HU214048B - Detergent compositions containing anionic surface active agents, polyhydroxy fatty acid amides and magnesium - Google Patents

Abstract

(57) KIVONAT A találmány detergens készítmény mősőgatáshőz, illetve mősáshőz, amelyfelületaktív keverékként 5–65 tömeg% mennyiségben (a) 11–15 szénatőmősalkil-benzőlszűlfőnát, 10–16 szénatőmős alkil-szűlfát vagy legfeljebb12 mól etilén-őxiddal etőxilezett származéka, 13–18 szénatőmősparaffinszűlfőnát vagy szekűnder alkánsz lfőnát, 10–16 szénatőmősőlefinszűlfőnát, 10–20 szénatőmős alkil-gliceril-éter-szűlfőnát, (9–17szénatőmős acil)-N-(1–4 szénatőmős alkil)- vagy -N-(2–4 szénatőmőshidrőxi-alkil), glükamin-sz lfát aniőnős szűlfát vagy szűlfőnátfelületaktív anyag vagy keverékük 5–95 tömeg%-nyi mennyisége és (b)(I) általánős képletű pőlihidrőxi-zsírsavamid – a képletben R1 jelentése hidrőgénatőm, 1–4 szénatőmős alkil-, 2--hidrőxi-etil- vagy2-hidrőxi-prőpil-csőpőrt, R2 jelentése 7–19 szénatőmős alkil- vagy alkenilcsőpőrt és Z jelentése redűkáló cűkőrból redűktív aminálási reakcióban származópőlihidrőxi-szénhidrőgén-csőpőrt – vagy keverékük 95–5 tömeg%-nyimennyisége keverékét, tővábbá a detergens készítmények szőkásős adalékaittartalmazza vizes, főlyékőny hőrdőzóanyagban, és lényege, hőgy akészítmény 0,1X-2,0X mőláris mennyiségű magnéziű iőnt is tartalmaz – aképletben X a készítményben lévő aniőnős szűlfát vagy szűlfőnátfelületaktív anyag mennyisége mólban kifejezve. ŕ(57) EXTRACT The detergent composition of the invention is sintering heat, or sintering heat, which as a surfactant mixture in an amount of 5-65% by weight (a) 11-15 carbon alkyl benzene sulfate, 10-16 carbon alkyl sulfate or its derivative ethoxylated with up to 12 moles of ethylene oxide, 13-18 paraffin wax or secondary alkane wax, 10-16 carbon wax olefin, 10-20 carbon alkyl glyceryl ether wax, (9-17 carbon acyl)-N-(1-4 carbon alkyl)- or -N-(2-4 carbon hydroxy- alkyl), glucamine sulfate anionic sulfate or sulfonate surfactant or their mixture in an amount of 5-95% by weight and (b)(I) monohydroxy fatty acid amide of the formula - in the formula R1 is a hydrogen atom, C1-4 alkyl, 2- -hydroxy-ethyl- or 2-hydroxy-propyl pipe powder, R2 means alkyl or alkenyl pipe powder with 7-19 carbon atoms and Z means polyhydroxy-hydrocarbon pipe powder obtained from reductive amination reaction from reducing pin leather - or a mixture of 95-5% by weight of their mixture, in addition to but you contains the bleaching additives of rgens preparations in a watery, lye-based thermosetting agent, and the essence is that the preparation also contains 0.1X-2.0X molar amounts of magnesium ions - in the formula, X is the amount of anionic vinasse or vinasse surfactant in the preparation, expressed in moles. ŕ

Description

A találmány tárgyát detergens készítmények képezik, amelyek egy vagy több anionos szulfát- vagy szulfonátfelületaktív anyagot, egy vagy több polihidroxi-zsírsavamidot és magnéziumot tartalmaznak. A találmány speciálisan olyan detergens készítményekre vonatkozik, amelyek igen jó tisztító és habzási tulajdonságokkal rendelkeznek, a kézre jól elviselhetők és elsősorban edények mosogatására alkalmasak.The present invention relates to detergent compositions comprising one or more anionic sulfate or sulfonate surfactants, one or more polyhydroxy fatty acid amides and magnesium. The present invention relates in particular to detergent compositions which have very good cleaning and foaming properties, are well-tolerated by hand and are particularly suitable for washing dishes.

Az anionos szulfatált és szulfonált felületaktív anyagok használata detergens készítményekben ismeretes. Ezeket a felületaktív anyagokat célszerű lenne azonban bekeverni olyan detergens készítményekbe, amelyek javított tisztító és habzási teljesítménnyel rendelkeznek.The use of anionic sulfated and sulfonated surfactants in detergent formulations is known. However, it is desirable to incorporate these surfactants in detergent compositions having improved cleaning and foaming performance.

Azt találtuk, hogy azok a detergens készítmények, amelyek egy vagy több anionos szulfatált vagy szulfonált tisztító hatású felületaktív anyagot, egy vagy több polihidroxi-zsírsavamidot és magnéziumot tartalmaznak, olyan habzási és tisztító teljesítménnyel rendelkeznek, amely meglepő módon felülmúlja a csak anionos szulfatált vagy szulfonált felületaktív anyagok teljesítményét.It has been found that detergent compositions containing one or more anionic sulfated or sulfonated detersive surfactants, one or more polyhydroxy fatty acid amides, and magnesium have a foaming and cleaning performance which surprisingly outperforms only the anionic sulfated or material performance.

Ezek mellett az előnyös tulajdonságok mellett a találmány szerinti készítmények az anionos szulfatált vagy szulfonált felületaktív anyagokkal összehasonlítva, elviselhetőbbek a kézre, könnyebben leöblíthetők, érintésre nem olyan síkosak, és könnyebben előállíthatók, mivel az eljáráshoz kevesebb adalékanyag, így oldószer és hidrotróp anyag szükséges.In addition to these advantageous properties, the compositions of the present invention, compared to anionic sulphated or sulphonated surfactants, are more hand-tolerant, easier to rinse, non-slippery to touch, and easier to prepare because less additives such as solvents and hydrotropes are required.

Az anionos szulfát- vagy szulfonát-felületaktív anyagok használata detergens készítményekben a szakterületen ismeretes. A 4 435 317 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás folyékony detergens készítményeket ismertet, amelyek alkil-szulfát, alkil-éter-szulfát és alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokat tartalmaznak.The use of anionic sulfate or sulfonate surfactants in detergent formulations is known in the art. U.S. Pat. No. 4,435,317 discloses liquid detergent compositions containing alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, and alkyl benzene sulfonate surfactants.

A 809060 számú brit szabadalmi leírás olyan detergens készítményeket ismertet, amelyek szulfát vagy szufonát felületaktív anyagokat tartalmaznak egy speciális polihidroxi-zsírsavamiddal.British Patent No. 809060 discloses detergent compositions containing sulfate or sulfonate surfactants with a special polyhydroxy fatty acid amide.

A találmány szerinti készítményekben lévő polihidroxi-zsírsavamid komponensek ugyancsak ismertek a szakirodalomból, valamint ismert többféle felhasználási lehetőségük is.The polyhydroxy fatty acid amide components of the compositions of the present invention are also known in the art and are known for a variety of uses.

Az N-acil-N-metil-glükamidokat ismerteti például J.W. Goodby, M. A. Marcus, E. Chin és P.L. Finn [„The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Somé Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles”, Liquid Crystals, 3, No. 11. 1569-1581 (1983)] és A. Muller-Fahmow, V. Zabéi, M. Steifa és R. Hilgenfeld „Molecular and Cry stal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide”, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1573-1574 (1986)], a fenti irodalmi helyeken. Az N-alkil-polihidroxi-amid felületaktív anyagok az utóbbi időkben nagy érdeklődésre tartanak számot biokémiai felhasználásuk miatt, például a biológiai membránok disszociációjának [v.ö. például: „N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds, a New Class of Nonionic Detergents Fór uembrane Biochemistry,” Biochem. J. 207,363-366 (1982), by J.E.K. Hildreth],N-acyl-N-methylglucamides are described, for example, in J.W. Goodby, M.A. Marcus, E. Chin, and P.L. Finn ("The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Somé Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles", Liquid Crystals, 3, No. 11, 1569-1581 (1983)) and A. Muller-Fahmow, V. Zabéi, M. Steifa, and R. Hilgenfeld, "Molecular and Cryal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-Methylglucamide", J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1573-1574 (1986)], supra. N-alkyl polyhydroxyamide surfactants have been of recent interest due to their biochemical use, for example in the dissociation of biological membranes [cf. for example: "N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds, New Class of Nonionic Detergent Foam Membrane Biochemistry," Biochem. J. 207,363-366 (1982), by J.E.K. Hildreth]

Az N-alkil-glükamidok használatát detergens készítményekben szintén tárgyalja a szakirodalom. A 2 965 576 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, és a 809 060 számú brit szabadalmi leírás is hivatkozott már erre, olyan detergens készítményekkel kapcsolatban, amelyek anionos felületaktív anyagokat és bizonyos amid-felületaktív anyagokat - ami lehet N-metil-glükamid is - tartalmaznak, ezeket a készítményekhez mint a habzást alacsony hőmérsékleten növelőszereket adva. Ezek a vegyületek egy 10-14 szénatomos egyenesláncú zsírsav N-acil-csoportját tartalmazzák. A készítmények tartalmazhatnak még segédanyagokat, így alkálifém-foszfátokat, alkálifém-szilikátokat, szulfátokat és karbonátokat. Azt is jelzik általában, hogy a készítményekben lehetnek még más komponensek is, amelyek a készítményeknek előnyös tulajdonságokat biztosítanak, ilyenek például a fluoreszcens színezékek, fehérítőszerek, illatanyagok stb.The use of N-alkyl glucamides in detergent compositions is also discussed in the literature. This is already referred to in U.S. Patent No. 2,965,576 and British Patent No. 809,060 for detergent compositions containing anionic surfactants and certain amide surfactants, which may be N-methylglucamide. , by adding these as low-temperature foaming agents to the compositions. These compounds contain an N-acyl group of a C 10-14 straight chain fatty acid. The formulations may also contain adjuvants such as alkali metal phosphates, alkali metal silicates, sulfates and carbonates. It is also generally indicated that the compositions may also contain other components which impart beneficial properties to the compositions, such as fluorescent dyes, bleaching agents, perfumes and the like.

A 2 703 798 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan vizes detergens készítményekre vonatkozik, amelyek egy N-alkil-glükaminnak egy zsírsav alifás észterének a kondenzációs termékét tartalmazzák. Azt állítják, hogy ez a reakciótermék vizes detergens készítményekben további tisztítás nélkül használható. A 2 717 894 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismeretes egy acilezett glükamin kénsav-észterének az előállítása is.U.S. Patent 2,703,798 relates to aqueous detergent compositions containing a condensation product of an aliphatic ester of a fatty acid of an N-alkylglucamine. It is claimed that this reaction product can be used in aqueous detergent compositions without further purification. U.S. Patent No. 2,717,894 also discloses the preparation of an sulfuric acid ester of an acylated glucamine.

A WO-83/04412 számú nemzetközi, PCT bejelentés polihidroxi-alifás csoportokat tartalmazó amfífil vegyületekre vonatkozik, amelyek állítólag különböző célokra használhatók, így mint felületaktív anyagok kozmetikumokban, gyógyárukban, samponokban, borogatóvizekben és szemkenőcsökben, mint emulgeáló- és diszpergálószerek gyógyszerekben és a biokémiában membránok és egész sejtek vagy más szövetminták szolubilizálására és liposzómák készítésére. A leírás tartalmazza az R'CON/R/CH₂R és RCON/R/R' általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R hidrogénatom vagy egy szerves csoport, R’ legalább 3 szénatomos alifás szén hidrogéncsoport és R” egy aldózcsoport.WO-83/04412, PCT Application, relates to amphiphilic compounds containing polyhydroxyaliphatic groups which are said to be useful in various applications, such as surfactants in cosmetics, pharmaceuticals, shampoos, lotions, and ointments, as emulsifiers and dispersants, and as medicaments for emulsifiers and dispersants. and solubilizing whole cells or other tissue samples and preparing liposomes. Described herein are compounds of the formulas R'CON / R / CH ₂ R and RCON / R / R 'wherein R is hydrogen or an organic group, R' is an aliphatic carbon having at least 3 carbon atoms and R 'is an aldose group.

A 0 285 768 számú európai szabadalmi leírás N-poli-hidroxi-alkil-zsirsavamidok mint sürítőszerek használatára vonatkozik vizes detergens rendszerekben. Ilyenek az R1C/O/N/X/R2 általános képletű amidok - amelyekben R¹ 1-17 szénatomos, előnyösen 7-17 szénatomos alkilcsoport, R² hidrogénatom, 1-18 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos alkil- vagy alkilén-oxid-csoport és X 4-7 szénatomot tartalmazó polihidroxi-alkil-csoport - például az N-metil-kókuszdiózsírsavglükamid. Az amidok sűrítő tulajdonságait kiváltképpen hasznosnak mondják olyan folyékony felületaktív rendszerekben, amelyek paraffmszulfonátot tartalmaznak, de a vizes felületaktív rendszerek tartalmazhatnak más anionos felületaktív anyagokat is, így alkil-aril-szulfonátokat, olefínszulfonátokat, szulfoborostyánkősav-félészter-sókat, alifás alkohol-éter-szulfonátokat és nemionos felületaktív anyagokat, így alifás alkoholpoliglikol-étereket, alkil-fenol-poliglikol-étereket, zsírsav-poliglikol-észtereket, poli(propilén-oxid)/poli(etilén-oxid) vegyes polimereket stb. Példaképpen felhozzák a paraffmszulfonát/N-metil-kókuszdiózsírsav-glükamid nemionos felületaktív anyagot tartalmazó samponkészítményeket. Sűrítő tulajdonságaik mellettEuropean Patent 0 285 768 relates to the use of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides as thickeners in aqueous detergent systems. Such amides are those compounds of formula R ¹ C / O / N / X / R 2 in which R ^{1 is C 1} -C 17, preferably C 7 -C 17, R ^{2 is} hydrogen, C 1 -C 18, preferably C 1 -C 6 alkyl or alkylene oxide. and X is a C 4 -C 7 polyhydroxyalkyl group such as N-methyl coconut fatty acid glucamide. The thickening properties of amides are said to be particularly useful in liquid surfactant systems containing paraffin sulfonate, but aqueous surfactant systems may also contain other anionic surfactants, such as alkylaryl sulfonates, olefin sulfonates, sulfobutyric aliphatic alcohols, nonionic surfactants such as aliphatic alcohol polyglycol ethers, alkyl phenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, polypropylene oxide / polyethylene oxide mixed polymers and the like. For example, shampoo compositions containing paraffin sulfonate / N-methyl coconut fatty acid glucamide nonionic surfactant are disclosed. In addition to their thickening properties

HU 214 048 Β az N-polihidroxi-alkil-zsírsavamidok a leírás szerint a bőrre igen jól elviselhetők.21 N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides are described as being well tolerated by the skin.

A 2 982 737 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan detergens készítményekre vonatkozik, amelyek karbamidot, nátrium-lauril-szulfát anionos felületaktív anyagot és egy N-alkil-glükamid nemionos felületaktív anyagot tartalmaz amely utóbbi lehetN-metil-N-szorbitil-lauramidvagyN-metil-N-szorbitil-mirisztinamid.U.S. Patent No. 2,982,737 relates to detergent compositions comprising urea, sodium lauryl sulfate anionic surfactant and an N-alkylglucamide nonionic surfactant, the latter being N-methyl-N-sorbityl lauramide or N-methyl N-sorbityl myristamide.

Más glükamid felületaktív anyagokat ismertetnek például a 2 226 872 számú német szabadalmi leírásban, amely mosószerekre vonatkozik, ezek egy vagy több felületaktív anyagot és szennylebegtető sót tartalmaznak, így polimer foszfátokat, komplexképző szereket és mosóhatású alkáliákat, tökéletesítve egy R₁C/O/N/R₂/CH₂/CHOH/_nCH₂OH általános képletű N-acil-polihidroxi-alkil-amin hozzáadásával, amelynek képletében R| 1-3 szénatomos alkilcsoport, R₂ 10-22 szénatomos alkilcsoport és n = 3 vagy 4. Az N-acilpolihidroxi-alkil-amint mint szennyet szuszpendáló szert adják a készítményhez.Other glucamide surfactants are described, for example, in U.S. Patent No. 2,226,872, which relates to detergents, which contain one or more surfactants and builder salts, such as polymeric phosphates, complexing agents, and detergent alkalis, perfecting an R ₁ C / O / N / By adding N-acyl-polyhydroxyalkylamine of the formula R ₂ / CH ₂ / CHOH / _n CH ₂ OH wherein R 1; C 1 -C 3 alkyl, R _{2 C} 10 -C 22 alkyl, and n = 3 or 4. N-acyl polyhydroxyalkylamine is added as a suspending agent.

A 3 654 166 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan detergens készítményekre vonatkozik, amelyek legalább egy anionos, zwitterionos vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak, és a textíliát puhítószerként egy R]N/Z/C/O/R₂ általános képletű N-acil-N-alkil-polihidroxi-alkil vegyületek, amelynek képletében R] 10-22 szénatomos alkilcsoport, R₂ 7-21 szénatomos alkilcsoport, Rj és R₂ összesen 23-39 szénatomot tartalmaz és Z polihidroxi-alkil-csoport, ami lehet -CH₂/CHOH/_mCH₂OH, amelyben m - 3 vagy 4.U.S. Patent No. 3,654,166 relates to detergent compositions containing at least one anionic, zwitterionic, or nonionic surfactant, and the fabric being a N-acyl-R ₁ -N / Z / C / O / R ₂ softener. N-alkyl polyhydroxyalkyl compounds wherein R 1 is C 10 -C 22 alkyl, R _{2 is C} 7 -C 21 alkyl, R 1 and R _{2 have a} total of 23-39 carbon atoms, and Z is a polyhydroxyalkyl group which may be -CH ₂ / CHOH / _m CH ₂ OH in which m is 3 or 4.

A 4 021 539 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás bőrápoló kozmetikai készítményekre vonatkozik, amelyek az RiN/R/CH/CHOH/_mR₂ általános képletű N-polihidroxi-alkil-aminokat tartalmazzák, a képletben R] hidrogénatom, rövid szénláncú alkil-, hidroxi-(rövid szénláncú alkil)- vagy amino-alkil- vagy heterociklusos amino-alkilcsoport, R azonos Rj jelentésével, de nem lehet hidrogénatom és R₂ -CH₂OH vagy -COOH csoport.U.S. Patent 4,021,539 relates to skin care cosmetic compositions containing N-polyhydroxyalkylamines of the formula R ₁ / R / CH / CHOH / _m R ₂ wherein R 1 is hydrogen, lower alkyl, hydroxy (lower alkyl) or aminoalkyl or heterocyclic aminoalkyl, R has the same meaning as R ₁ but cannot be hydrogen and R _{2 is} -CH ₂ OH or -COOH.

Az 1 360 018 számú francia szabadalmi leírás formaldehid-oldatok stabilizálására vonatkozik polimerizáció ellen, az RC/O/N/Rj/G általános képletű amidok hozzáadásával, amelyek képletében R legalább 7 szénatomot tartalmazó karbonsavcsoport, R] hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport és G legalább 5 szénatomot tartalmazó glicitilcsoport.French Patent No. 1,360,018 relates to stabilization of formaldehyde solutions against polymerization by the addition of amides of the formula RC / O / N / R 1 / G wherein R is a carboxylic acid group containing at least 7 carbon atoms, R 1 is hydrogen or lower alkyl and G is at least Glycityl containing 5 carbon atoms.

Az 1 261 861 számú német szabadalmi leírás az N/R//Rj//R₂/ általános képletű, nedvesítő- és diszpergálószerként használható glükamin-származékokra vonatkozik, a képletben R a glükamin cukorrésze, R| 10-20 szénatomos alkilcsoport és R₂ 1-5 szénatomos acilcsoport.German Patent No. 1,261,861 relates to glucamine derivatives of the formula N / R / R ₁ / R _{2 for} use as a wetting and dispersing agent, wherein R is the sugar moiety of glucamine, R 1 is the sugar moiety. Is C10-20 alkyl and _R2 is C1-5 acyl.

A 745 036 számú brit szabadalmi leírás heterociklusos amidokra és karbonsav-észterekre vonatkozik, amelyek a leírás szerint mint kémiai köztitermékek, emulgeátorok, nedvesítő- és diszpergálószerek, detergensek, textillágyítók stb. használhatók. A vegyületek általános képlete N/R//Rj/C/O/R₂, amelyben R egy anhidrizált hexán-pentolcsoport vagy ennek karbonsavésztere, Rí egyértékű szénhidrogén csoport és -C/O/R₂ egy 2-25 szénatomos karbonsav acilcsoportja.British Patent No. 745,036 relates to heterocyclic amides and carboxylic acid esters, which are described herein as chemical intermediates, emulsifiers, wetting and dispersing agents, detergents, fabric softeners, and the like. They can be used. The compounds have the general formula N / R 1 / R 1 / C / O / R ₂ , wherein R is an anhydrated hexane-pentol group or a carboxylic acid ester thereof, R 1 is a monovalent hydrocarbon group and -C / O / R _{2 is} an acyl group of ₂ to 25 carbon atoms.

A 3 312 627 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szilárd, fürdőszobához való készítményekre vonatkozik, amelyek lényegileg mentesek az anionos detergensektől és lúgos szennylebegtető anyagoktól, és amelyek bizonyos zsírsavak lítiumszappanait tartalmazzák, továbbá egy nemionos felületaktív anyagot, ami lehet egy propilén-oxid-etilén-diamin-etilén-oxid kondenzátum, propilén-oxid-propilénglikol-etilén-oxid kondenzátum vagy polimerizált etilénglikol, és tartalmaz még egy nemionos habzó komponenst, ez lehet egy RC/O/NR'/R²/ általános képletű polihidroxi-amid, a képletben az RC/O/ csoport - 10-14 szénatomot tartalmaz és R¹ és R² mindegyike hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, emellett az alkilcsoportok összesen 2-7 szénatomot tartalmaznak, és összesen 2-6 hidroxicsoport szubsztituenst. Lényegileg hasonló ismertetés található a 3 312 626 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.U.S. Patent No. 3,312,627 relates to solid bathroom compositions substantially free of anionic detergents and alkaline builders and containing lithium soaps of certain fatty acids, and a nonionic surfactant such as propylene oxide ethylene. ethylenediamine-ethylene oxide condensates, propylene oxide-propylene glycol-ethylene oxide condensates, and polymerized ethylene glycol, and also comprises a nonionic lathering component, this may be a RC / O / NR / R polyhydroxyamide ² / formula, wherein the RC / O / group contains from 10 to 14 carbon atoms and R ¹ and R ² are each hydrogen or (C 1 -C 6) alkyl, in addition the alkyl groups contain a total of 2 to 7 carbon atoms and a total of 2 to 6 hydroxy substituents. Substantially similar disclosure is found in U.S. Patent 3,312,626.

A magnézium használata detergens készítményekben ugyancsak ismert a szakirodalomból. A már említett 4 435 317 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás magnéziumot és anionos felületaktív anyagokat tartalmazó detergens készítményeket ismertet.The use of magnesium in detergent formulations is also known in the art. United States Patent 4,435,317, cited above, discloses detergent compositions containing magnesium and anionic surfactants.

A szakirodalomban nem található azonban utalás arra a nem várt, igen jó tisztító és habzó hatásra, a könnyű leöblíthetőségre, a „síkos” érzés hiányára és a kézre gyakorolt kímélő hatásra, ami az anionos szulfatált vagy szulfonált felületaktív anyagokat, polihidroxi-zsírsavamidokat és magnéziumot tartalmazó találmány szerinti készítményekkel kapcsolatos.However, there is no reference in the literature to the unexpected, very good cleaning and foaming effect, ease of rinsing, lack of "slippery" feeling and gentle effect on hands containing anionic sulphated or sulphonated surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnesium. relating to the compositions of the invention.

A találmány célja ezekkel a tulajdonságokkal rendelkező detergens készítmények előállítása.It is an object of the present invention to provide detergent compositions having these properties.

A találmány egy másik célja eljárás kidolgozása szennyes edények tisztítására, az edényeket a találmány szerinti speciális detergens készítményekkel kezelve.It is another object of the present invention to provide a process for cleaning laundry containers by treating the containers with the specific detergent compositions of the invention.

A találmánnyal ezeket a célokat megvalósítjuk.The present invention accomplishes these objectives.

A találmány tárgyát detergens készítmények képezik, ezek főkomponensként tartalmaznak 5-65 tömeg% felületaktív keveréket, amely a következő komponensekből áll:The present invention relates to detergent compositions which contain, as a major component, from 5% to 65% by weight of a surfactant mixture consisting of:

(a) 5-95 tömeg% egy vagy több anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyagból; és (b) 5-95 tömeg% egy vagy több /1/ általános képletű polihidroxi-zsírsavamidból; amely képletben R¹ hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-hidroxi-etil-csoport, 2-hidroxi-propil-csoport, R² (a) 5 to 95% by weight of one or more anionic sulfate or sulfonate surfactants; and (b) 5-95% by weight of one or more polyhydroxy fatty acid amides of formula (I); wherein R ^{1 is} hydrogen, C 1-4 alkyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, R ²

7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport és Z redukáló cukorból reduktív aminálási reakcióban származó csoport és a találmánynak megfelelően a készítmények tartalmaznak magnéziumiont 0,1X - 2,0X-nek megfelelő moláris mennyiségben, ahol X a készítményben jelenlévő anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyag móljainak a száma.A C 7 -C 19 alkyl or alkenyl group and a group derived from a reductive amination reaction of a reducing sugar Z and compositions according to the invention containing a molar amount of magnesium ion in the range of 0.1X to 2.0X, where X is the mole of anionic sulfate or sulfonate surfactant present; the number.

A detergens készítmények tartalmaznak 5-65 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg%, legelőnyösebben 20-40 tömeg% felületaktív keveréket, amely egy vagyThe detergent compositions contain from 5% to 65% by weight, preferably from 10% to 50% by weight, most preferably from 20% to 40% by weight of a surfactant mixture which is one or

HU 214 048 Β több anionos szulfátéit vagy szulfonált felületaktív anyagból és egy vagy több polihidroxi-zsírsavamidból áll. A találmány szerint a készítmények tartalmaznak magnéziumiont 0,lX-2,0X-nek, előnyösen 0,2X-l,7Xnek, még előnyösebben 0,3X-l,5X-nek megfelelő moláris mennyiségben, ahol X a készítményben jelenlévő anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyag móljainak a száma. Ezeket a komponenseket és a detergens készítményekben tipikusan található többi komponenst a következőkben ismertetjük. A találmány szerinti detergens készítmények előnyösen folyadék vagy gél formájúak, előnyösebben könnyű típusú folyékony detergens készítmények, legelőnyösebben könnyű típusú folyékony edénymosogató detergens készítmények.It consists of several anionic sulphates or sulphonated surfactants and one or more polyhydroxy fatty acid amides. According to the invention, the compositions contain a magnesium ion in the molar amount of 0.1X to 2.0X, preferably 0.2X to 1.7X, more preferably 0.3X to 1.5X, wherein X is the anionic sulfate or sulfonate present in the composition. number of moles of surfactant. These components and other components typically found in detergent compositions are described below. Preferably, the detergent compositions of the present invention are in liquid or gel form, more preferably light type liquid detergent compositions, most preferably light type liquid dishwashing detergent compositions.

Anionos felületaktív anyagAnionic surfactant

A találmány szerinti felületaktív keverékek tartalmaznak 5-95, előnyösen 20-80, még előnyösebben 40-60 tömeg% egy vagy több anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyagot. Az anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyag lehet bármely szerves felületaktív szulfát vagy szulfonát, de előnyösen 11-15 szénatomos alkil-benzolszulfonát, 10-16 szénatomos alkil-szulfát és ezek etoxi-analógjai, amelyek 1 mól alkil-etoxi-szulfátra legfeljebb 12 mól etilén-oxidot tartalmaznak, 13-18 szénatomos paraffinszulfonátok és szekunder alkánszulfonátok, 10-16 szénatomos olefinszulfonátok, 10-20 szénatomos alkil-gliceril-éter-szulfonátok, 9-17 szénatomos acil-N-(l—4 szénatomos alkil)vagy -N-(2-4 szénatomos hidroxi-alkil)-glükamin-szulfátok és az említett vegyületek közül bármelyek keverékei. Előnyösebben az anionos felületaktív anyag alkil-etoxi-szulfát, alkil-gliceril-éter-szulfonát vagy paraffinszulfonát.The surfactant mixtures according to the invention contain from 5 to 95, preferably from 20 to 80, more preferably from 40 to 60% by weight of one or more anionic sulfate or sulfonate surfactants. The anionic sulfate or sulfonate surfactant may be any organic surfactant sulfate or sulfonate, but preferably C 11 -C 15 alkylbenzene sulfonate, C 10 -C 16 alkyl sulfate and their ethoxy analogs with up to 12 moles of ethylene sulfate or 1 mol of ethyl ethoxysulfate oxide, C 13 -C 18 paraffin sulfonates and secondary alkane sulfonates, C 10 -C 16 olefin sulfonates, C 10 -C 20 alkylglyceryl ether sulfonates, C 9 -C 17 acyl-N- (C 1 -C 4 alkyl) or -N- Mixtures of (C2-C4 hydroxyalkyl) glucamine sulfates and any of the said compounds. More preferably, the anionic surfactant is alkyl ethoxysulfate, alkyl glyceryl ether sulfonate or paraffin sulfonate.

A találmány szerinti készítményekben használható alkil-benzolszulfonátok azok, amelyekben az egyenes alkilcsoport 10-16, előnyösen 10-13 szénatomot tartalmaz, a legelőnyösebb, ha ennek az anyagnak az átlagos lánchossza 11,2 szénatom. A fenil-izomer eloszlása, vagyis az, hogy az alkillánc melyik ponton kapcsolódik a benzolmaghoz, nem kritikus, de előnyösek a sok 2-fenil-izomert tartalmazó alkil-benzolok.The alkylbenzene sulfonates useful in the compositions of the present invention are those wherein the straight alkyl group contains from 10 to 16 carbon atoms, preferably from 10 to 13 carbon atoms, most preferably having an average chain length of 11.2 carbon atoms. The distribution of the phenyl isomer, that is, the point at which the alkyl chain is attached to the benzene nucleus, is not critical, but alkyl 2 benzenes containing many 2-phenyl isomers are preferred.

A megfelelő alkil-szulfátok a primer alkil-szulfátok, amelyekben az alkilcsoport 10-16 szénatomot, előnyösebben 12-14 szénatomot tartalmaz, előnyösen egyenes láncban. Az alkilcsoport megfelelő forrásai a természetes zsírokból vagy a Ziegler-féle olefinszintézisből vagy az oxoszintézisből származó 10-16 szénatomos alkoholok. Szintetikus származású anyagok például a Dobanol 23(RTM) (Shell Chemicals Ltd, UK), Ethyl 24 (Ethyl Corporation), 13-15 szénatomos alkoholok keveréke, amelyben a komponensek aránya: 67% C13 és 33% C,5, forgalomba hozva Lutensol márkanéven (BASF GmbH), a Synperonic (RTM) (ICI Ltd.) és a Lial 125 (Liquichimica Italiana). A természetben előforduló anyagok, amelyekből az alkoholok származhatnak, a kókuszdióolaj és a pálmamagolaj és a megfelelő zsírsavak.Suitable alkyl sulfates are primary alkyl sulfates wherein the alkyl group contains from 10 to 16 carbon atoms, more preferably from 12 to 14 carbon atoms, preferably in a straight chain. Suitable sources of the alkyl group include C 10 -C 16 alcohols derived from natural fats or from Ziegler's olefin synthesis or oxosynthesis. Synthetic materials include, for example, Dobanol 23 (RTM) (Shell Chemicals Ltd, UK), Ethyl 24 (Ethyl Corporation), a mixture of C13-C15 alcohols with 67% C13 and 33% C5, commercially available as Lutensol. (BASF GmbH), Synperonic (RTM) (ICI Ltd.) and Lial 125 (Liquichimica Italiana). The naturally occurring substances from which alcohols can be derived are coconut oil and palm kernel oil and the corresponding fatty acids.

Az alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyagok primer alkil-etoxi-szulfátok, amelyek 10-16 szénatomos alkoholok és legfeljebb 7 etilén-oxid-csoport kondenzációs termékeiből származnak. Maga a 10-16 szénatomos alkohol származhat az alkill-szulfát komponensre fent említett bármely forrásból. Előnyösek a 12-13 szénatomos alkil-etoxi-szulfátok.Alkyl ethoxysulfate surfactants are primary alkyl ethoxysulfates derived from the condensation products of alcohols having from 10 to 16 carbon atoms and up to 7 ethylene oxide groups. The C 10 -C 16 alcohol itself can be derived from any of the above-mentioned sources for the alkyl sulfate component. C 12 -C 13 alkyl ethoxysulfates are preferred.

A hagyományos, bázissal katalizált etoxilezési eljárás átlagosan 12 etoxilezési fok elérésére 1 mól alkoholra 1-15 etoxicsoportot tartalmazó egyedi etoxilátumok eloszlását eredményezi, s így a kívánt átlag különböző módokon érhető el. Keverékeket készíthetünk a különböző etoxilezési fokú és/vagy különböző etoxilezési eloszlású anyagokból, amelyek az alkalmazott specifikus etoxilezési technikákból és az ezeket követő műveletekből, így desztillációból jönnek létre. Azt találtuk például, hogy az alkil-szulfát és alkil-trietoxi-szulfát keverékével kapott habzási és zsíreltávolító teljesítményt elérhetjük úgy is, hogy csökkentjük az alkil-szulfát szintjét és 1 mól alkoholra átlagosan 2 etoxicsoportot tartalmazó alkil-etoxi-szulfátot használunk. Az előnyös találmány szerinti készítményekben az alkalmazott alkil-etoxi-szulfát átlagos etoxilezési foka 0,4-6,5 (csökkenti a termék zavarosságát), előnyösebben 0,4-3,0.The conventional base-catalyzed ethoxylation process results in the distribution of individual ethoxylates containing 1-15 ethoxy groups per mole of alcohol to an average of 12 degrees of ethoxylation, thus achieving the desired average in various ways. Mixtures may be prepared from materials of different degrees of ethoxylation and / or different ethoxylation distributions resulting from the specific ethoxylation techniques employed and subsequent operations such as distillation. For example, it has been found that the foaming and degreasing performance of a mixture of alkyl sulfate and alkyl triethoxysulfate can be achieved by lowering the level of alkyl sulfate and using alkyl ethoxysulfate having an average of 2 ethoxy groups per mole of alcohol. The preferred compositions of the invention have an average ethoxylation degree of alkyl ethoxysulfate of 0.4 to 6.5 (reducing turbidity of the product), more preferably 0.4 to 3.0.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott szekunder alkánszulfonátok a molekulában 13-18, előnyösebben 13-16 szénatomot tartalmaznak. Ezeket a szulfonátokat előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a fenti lánchosszúságnak megfelelő paraffinfrakciót ajól ismert szulfoxidációs élj árás szerint kén-dioxid és oxigén hatásának tesszük ki. A reakciótermék egy szekunder szulfonsav, amit azután a megfelelő bázissal semlegesítünk, s így kapjuk a vízoldható szekunder alkil-szulfonátokat. Hasonló szekunder alkil-szulfonátok előállíthatók más eljárásokkal is, például a szulfoklórozásos módszerrel, melynek során klórt és kéndioxidot reagáltatunk paraffinokkal fotokémiai sugárzás jelenlétében, az így kapott szulfonil-kloridokat hidrolizáljuk és semlegesítjük, így szekunder alkil-szulfonátokhoz jutunk. Bármely eljárást alkalmazzuk is, általában célszerű a szulfonátot mint monoszulfonátot előállítani, amely nem tartalmaz nemreagált kiindulási szénhidrogént vagy ez csak igen korlátozott arányban van jelen, és nem tartalmaz vagy csak kevés szervetlen só mellékterméket. Hasonlóképpen minimalizáljuk a diszulfonát vagy nagyobb fokban szulfonált anyagok arányát, de valamennyi azért lehet jelen. A monoszulfonát lehet terminálisán szulfonálva vagy a szulfonátcsoport kapcsolódhat az egyenes lánc kettes vagy más szénatomjaihoz. Hasonlóképpen a kísérő diszulfonátok - amelyek általában akkor képződnek, ha a szulfonálószer feleslege van jelen - a szulfonátcsoportokat elosztva tartalmazhatják a paraffin alap különböző szénatomjain, és a monoszulfonátok és diszulfonátok keveréke lehet jelen.The secondary alkanesulfonates used in the compositions of the invention contain from 13 to 18 carbon atoms, more preferably 13 to 16 carbon atoms. Preferably, these sulfonates are prepared by subjecting a paraffin fraction of the above chain length to sulfur dioxide and oxygen according to a known sulfoxidation process. The reaction product is a secondary sulfonic acid which is then neutralized with the appropriate base to give water-soluble secondary alkyl sulfonates. Similar secondary alkyl sulfonates can be prepared by other methods, such as the sulfochlorination process, which involves reacting chlorine and sulfur dioxide with paraffins in the presence of photochemical radiation, hydrolyzing and neutralizing the resulting sulfonyl chlorides to yield secondary alkyl sulfone. Whichever process is used, it is generally convenient to prepare the sulfonate as the monosulfonate, which contains no or only a very small proportion of unreacted starting hydrocarbon and contains little or no inorganic salt by-products. Similarly, the proportion of disulfonate or higher sulfonated material is minimized, but all may be present. The monosulfonate may be terminally sulfonated or the sulfonate group may be attached to two or other carbon atoms of the straight chain. Similarly, the accompanying disulfonates, which are usually formed when excess sulfonating agent is present, may contain the sulfonate groups distributed on different carbon atoms of the paraffin base and a mixture of monosulfonates and disulfonates may be present.

Kiváltképpen előnyösek a monoalkánszulfonátok keverékei, amelyekben az alkánok 14 és 15 szénatomosak, ha a szulfonátok és a 14-15 szénatomos paraffinok 1 : 3-3 : 1 tömegarányban vannak jelen.Mixtures of monoalkane sulfonates in which the alkanes have 14 and 15 carbon atoms are particularly preferred when the sulfonates and the 14-15 carbon paraffins are present in a weight ratio of 1: 3 to 3: 1.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott olefinszulfonátok az alkén-1-szulfonátok, alkén-hidroxi-szulfonátok, alkéndiszulfonátok és -hidroxi-diszulfonátok keverékei, ezeket a 3 332 880 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette.The olefin sulfonates used in the compositions of the invention are mixtures of alkene-1-sulfonates, alkene-hydroxysulfonates, alkene-disulfonates and hydroxydisulfonates, which are described in U.S. Patent 3,332,880.

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

A megfelelő alkil-gliceril-éter-szulfonátok a kókuszdióolaj és faggyú étereiből származnak.Suitable alkyl glyceryl ether sulfonates are derived from coconut oil and tallow ethers.

Más felületaktív szulfátok a 9-17 szénatomos acil-N-(1-4 szénatomos alkil)- vagy -N-(l-2 szénatomos hidroxi-alkil)-glükamin-szulfátok, előnyösen azok, amelyekben a 9-17 szénatomos acilcsoport kókuszdió- vagy pálmamagolajból származik. Ezek az anyagok előállíthatók a 2 717 894 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint.Other surfactant sulfates include C 9 -C 17 acyl-N- (C 1 -C 4 alkyl) or -N- (C 1 -C 2 hydroxyalkyl) glucamine sulfates, preferably those in which the C 9 -C 17 acyl group is coconut- or from palm kernel oil. These materials can be prepared according to U.S. Patent No. 2,717,894.

Az anionos felületaktív komponens ellenionja előnyösen nátrium-, kálium-, magnézium-, ammónium- vagy alkanol-ammónium-ion és ezek keverékei. Előnyös a magnéziumion.The counterion of the anionic surfactant component is preferably sodium, potassium, magnesium, ammonium or alkanol ammonium and mixtures thereof. Magnesium ion is preferred.

Polihidroxi-zsírsavam id komponensPolyhydroxy fatty acid id component

A találmány szerinti felületaktív keverék 5-95 tömeg⁰/), előnyösen 20-80 tömeg%, még előnyösebben 40-60 tömeg% egy vagy több (I) általános 1 képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz. A képletben R¹ hidrogénatom, 1-4 szénatomos, 2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propil-csoport vagy ezek keverékei, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkilcsoport, a legelőnyösebben 1 szénatomos alkil- vagyis metilcsoport; R² 7-19 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilcsoport, még előnyösebben 9-17 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilcsoport, a legelőnyösebben 11-17 szénatomos egyenes láncú alkilvagy alkenilcsoport vagy ezek keverékei; egy redukáló cukorból származik reduktív aminálási reakcióban; még előnyösebben Z glicitilcsoport. Megfelelő redukáló cukrok a glükóz, fruktóz, maltóz, laktóz, galaktóz, mannóz és xilóz. Nyersanyagokként használhatók a nagy dextróztartalmú keményítőszörp, nagy fruktóztartalmú keményítőszörp és nagy maltóztartalmú keményítőszörp, valamint az egyes felsorolt cukrok. Ezek a keményítőszörpök a Z csoporthoz a cukorkomponensek keverékét adhatják. Meg kell azonban jegyeznünk, hogy nem kívánjuk kizárni más megfelelő nyersanyagok használatát sem. Z előnyösen egy -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n_|-CH₂OH,-CH₂-(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH általános képletű csoport, a képletekben n = 3-5 egész szám és R' hidrogénatom vagy ciklusos vagy alifás monoszacharid vagy ezek alkoxilezett származékai. A legelőnyösebbek a glicitilcsoportok, amelyeknél n = 4, elsősorban a -CH₂-(CHOH)4-CH2OH csoport.The surfactant mixture of the invention 5 to 95 parts by weight ⁰ /), preferably from 20 to 80% by weight, more preferably 40 to 60 wt% of one or more of (I) a polyhydroxy fatty acid amide of general formula 1. In the formula, R ^{1 is} hydrogen, C 1 -C 4, 2-hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl or mixtures thereof, preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 -C 2 alkyl, most preferably C 1 -C 4 alkyl. i.e., methyl; ^R2 C7-19 straight chain alkyl or alkenyl, more preferably 9-17 carbon straight chain alkyl or alkenyl, most preferably 11 to 17 carbon atoms, straight-chain alkyl or alkenyl, or mixture thereof; derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction; more preferably Z is glycityl. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose and xylose. Raw materials include high dextrose starch syrup, high fructose starch syrup and high maltose starch syrup, as well as each of the sugars listed. These starch syrups may add to the Z group a mixture of sugar components. However, it should be noted that we do not wish to exclude the use of other appropriate raw materials. Z is preferably a -CH ₂ - (CHOH) _n -CH ₂ OH, -CH (CH ₂ OH) - (CHOH) _n -CH ₂ OH, -CH ₂ - (CHOH) ₂ (CHOR ') (CHOH) -CH ₂ OH, wherein n = 3-5 and R 'are hydrogen or cyclic or aliphatic monosaccharides or alkoxylated derivatives thereof. Most preferred are glycityl groups with n = 4, in particular -CH ₂ - (CHOH) 4 -CH ₂ OH.

Az (I) általános képletben R* lehet például N-metil-, Ν-etil-, N-propil-, Ν-izopropil-, Ν-butil-, N-(2-hidroxi-etil)- vagy N-(2-hidroxi)-propil-csoport.In the formula (I), R * can be, for example, N-methyl, Ν-ethyl, N-propyl, Ν-isopropyl, Ν-butyl, N- (2-hydroxyethyl) or N- (2-hydroxyethyl). -hydroxy) propyl group.

Az R²-CO-<N csoport lehet például kókuszsavamid, sztearinsavamid, olajsavamid, laurinamid, mirisztinamid, kaprinsavamid, palmitinsavamid, faggyúsavamid stb.Examples of the R ² -CO- N group include coconut amide, stearic acid amide, oleic acid amide, laurinamide, myristinamide, capric acid amide, palmitic acid amide, tallow amide and the like.

Z lehet 1-dezoxi-glicitil-, 2-dezoxi-ffuktitil-, 1-dezοχί-maltitil-, 1-dezoxi-laktitil-, 1-dezoxi-galaktitil-, 1-dezoxi-annitil-, 1-dezoxi-maltotriotitil-csoport stb.Z may be 1-deoxyglycityl, 2-deoxyphthytityl, 1-desoxyl-maltityl, 1-deoxyl-lactityl, 1-deoxy-galactityl, 1-deoxy-annotyl, 1-deoxy-maltotriothityl, group etc.

A legelőnyösebb polihidroxi-zsírsavamidok a (II) általános képletnek felelnek meg, a képletben R² 11-17 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilcsoport.The most preferred polyhydroxy fatty acid amides correspond to the formula (II) in which R ^{21 is a} straight-chain alkyl or alkenyl group containing from ^{1 to} 17 carbon atoms.

A polihidroxi-zsírsavamidok előállítási eljárásai a szakirodalomból ismertek. Ezeket általában előállíthatjuk úgy, hogy egy alkil-amint és egy redukáló cukrot reduktív aminálási reakcióban reagáltatunk, s így egy megfelelő N-alkil-polihidroxi-amint képezünk, majd az N-alkil-polihidroxi-amint egy zsírsavalifás észterével vagy trigliceridjével reagáltatjuk kondenzációs/amidálási műveletben, s így kapjuk az N-alkil-N-polihidroxi-zsírsavamid terméket. Polihidroxi-zsírsavamidokat tartalmazó készítmények előállítására szolgáló eljárásokat ismertetnek például a 809 060 számú brit, a 2 965 576, 2 703 798 és 1 985 424 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások.Methods for preparing polyhydroxy fatty acid amides are known in the art. These can generally be prepared by reacting an alkylamine and a reducing sugar in a reductive amination reaction to form the corresponding N-alkyl polyhydroxyamine and then reacting the N-alkyl polyhydroxyamine with a fatty acid ester or triglyceride of its fatty acid. to obtain the N-alkyl-N-polyhydroxy fatty acid amide product. Methods for preparing compositions containing polyhydroxy fatty acid amides are described, for example, in British Patent Nos. 809,060, 2,965,576, 2,703,798 and 1,985,424.

Az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-N-dezoxi-glicitilzsírsavamidok előállítására szolgáló egyik eljárás szerint - amely vegyületekben a glicitil-komponens glükózból származik, és az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-csoport jelentése N-metil-, Ν-etil-, N-propil-, Ν-butil-, N-hidroxi-etil vagy N-hidroxi-propil-csoport - a terméket úgy állítjuk elő, hogy N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamint reagáltatunk egy zsírsavészterrel, így metilészterrel, -etilészterrel vagy -trigliceriddel, katalizátor, így trilitium-foszfát, trinátrium-foszfát, trikálium-foszfát, tetranátrium-pirofoszfát, pentakálium-tripolifoszfát, lítium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, lítium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, dinátrium-tartarát, dikálium-tartarát, nátrium-kálium-tartarát, trinátrium-citrát, trikálium-citrát, nátriumbázikus-szilikátok, káliumbázikus-szilikátok, nátriumbázikus-alumínium-szilikátok, káliumbázikus-alumínium-szilikátok és ezek keverékei jelenlétében. A katalizátor mennyisége a moláris N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamin alapanyagra 0,5-50 mól%, előnyösebben 2,0-10mól%. A reakciót előnyösen 138-170 °C hőmérsékleten, tipikusan 20-90 percig végezzük. Ha a reakciókeverékben zsírsavészter forrásként triglicerideket használunk, akkor a reakciót előnyösen úgyis végezhetjük, hogy a teljes reakciókeverékre 1-10 tömeg% fázistranszfer anyagot használunk, ez lehet telített alifás alkohol-polietoxilát, alkil-poliglikozid, lineáris glükamid felületaktív anyag és ezek keverékei.In one process for the preparation of N-alkyl or N-hydroxyalkyl-N-deoxyglycityl fatty acid amides, wherein the glycityl component is derived from glucose and the N-alkyl or N-hydroxyalkyl group is N-methyl -, Ν-ethyl, N-propyl, Ν-butyl, N-hydroxyethyl or N-hydroxypropyl - the product is prepared by N-alkyl or N-hydroxyalkyl glucamine reacting with a fatty acid ester such as methyl ester, ethyl ester or triglyceride, a catalyst such as tritium phosphate, trisodium phosphate, tricalcium phosphate, tetrasodium pyrophosphate, pentakotassium tripolyphosphate, lithium hydroxide, lithium hydroxide, lithium hydroxide, hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, disodium tartrate, dipotassium tartrate, sodium potassium tartrate, trisodium citrate, tricalcium citrate, sodium basic silicates, potassium aluminosilicate, potassium in the presence of mbasic-aluminum silicates and mixtures thereof. The amount of catalyst is 0.5 to 50 mol%, more preferably 2.0 to 10 mol%, per molar N-alkyl or N-hydroxyalkyl glucamine feedstock. The reaction is preferably carried out at 138-170 ° C, typically for 20-90 minutes. When triglycerides are used as the source of the fatty acid ester in the reaction mixture, the reaction may advantageously be carried out using from 1 to 10% by weight of the phase transfer agent for the entire reaction mixture, saturated aliphatic alcohol polyethoxylate, alkyl polyglycoside, linear glucamide surfactant and mixtures thereof.

Az eljárást előnyösen a következőképpen végezzük:Preferably, the process is carried out as follows:

a) a zsírsavésztert előmelegítjük 130-170 °C-ra;a) preheating the fatty acid ester to 130-170 ° C;

b) az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamint a felmelegített zsírsavészterhez adjuk, és az elegyet addig keverjük, amíg két fázisú folyékony/folyékony keveréket kapunk;b) adding the N-alkyl or N-hydroxyalkyl glucamine to the heated fatty acid ester and mixing until a two-phase liquid / liquid mixture is obtained;

c) a katalizátort a reakciókeverékbe keverjük; ésc) mixing the catalyst in the reaction mixture; and

d) a megállapított reakcióidéig keverjük.d) stirring until the reaction time has been determined.

Ugyancsak előnyös, ha 2-20 tömeg% előre elkészített lineáris N-alkil/N-(hidroxi-alkil)-N-(lineáris glikozil)-zsírsavamid terméket adunk a reakciókeverékhez (a reagensek tömegére számítva) mint fázistranszfer anyagot, ha a zsírsavészter triglicerid. Ez beoltja a reakciót, s ezáltal növeli a reakció sebességét. Részletes kísérleti eljárást a „kísérleti rész” című fejezetben adunk meg.It is also advantageous to add from 2 to 20% by weight of the preformed linear N-alkyl / N- (hydroxyalkyl) -N- (linear glycosyl) fatty acid amide product (based on the weight of the reagents) as phase transfer agent, if the fatty acid ester is triglyceride . This will quench the reaction and thus increase the rate of the reaction. The detailed experimental procedure is described in the section entitled "Experimental".

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott polihidroxi-zsírsavamidok még azzal az előnnyel is járnak, hogy a detergensek készítője ezeket teljesen vagy elsősorban természetes; megújítható, nem petrokémiai alapanyagokból állíthatja elő, és a detergensek lebomlanak. A termékek a vízi életre is kis toxicitást mutatnak.The polyhydroxy fatty acid amides used in the compositions of the invention also have the advantage that they are completely or predominantly natural by the detergent formulator; it is made from renewable non-petrochemical raw materials and detergents are degraded. The products also show low aquatic toxicity.

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Meg kell jegyeznünk, hogy az (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidok előállítására használt eljárások ezekkel a vegyületekkel együtt tipikusan termelnek még bizonyos mennyiségű nem-illő mellékterméket, így észter-amidokat és ciklusos polihidroxi-zsírsavamidokat. Ezeknek a melléktermékeknek a mennyisége a speciális reagensektől és eljárási körülményektől függően változik. A találmány szerinti detergens készítményekbe kevert polihidroxi-zsírsavamidokat előnyösen olyan formában állítjuk elő, hogy a detergenshez adott polihidroxi-zsírsavamid tartalmú készítmény kevesebb mint 10%, előnyösen kevesebb mint 4% ciklusos polihidroxizsírsav-amidot tartalmazzon. A fentiekben ismertetett előnyös eljárások előnyösek abból a szempontból is, hogy elég kis mennyiségű mellékterméket, így ciklusos amid mellékterméket eredményeznek.It should be noted that the processes used to prepare the polyhydroxy fatty acid amides of formula (I) together with these compounds typically produce a certain amount of non-volatile by-products, such as ester amides and cyclic polyhydroxy fatty acid amides. The amount of these by-products will vary depending on the specific reagents and process conditions. Preferably, the polyhydroxy fatty acid amides blended in the detergent compositions of the present invention are prepared in a form such that the polyhydroxy fatty acid amide composition added to the detergent contains less than 10%, preferably less than 4%, of cyclic polyhydroxy fatty acid amides. The preferred methods described above are also advantageous in that they yield a relatively small amount of by-products, such as cyclic amide by-products.

Magnézium-komponensMagnesium components

A találmány szerinti detergens készítmények tartalmaznak magnéziumot O,1X-2,OX, előnyösen 0,2X-l,7X, még előnyösebben 0,3X-l,5X moláris mennyiségben, ahol X a találmány szerinti detergens készítményekben jelenlévő felületaktív anionos szulfát vagy szulfonát móljainak a száma.The detergent compositions of the present invention contain magnesium in an amount of O, 1X-2, OX, preferably 0.2X-1.7X, more preferably 0.3X-1.5X, wherein X is the amount of moles of surfactant anionic sulfate or sulfonate present in the detergent compositions of the invention. the number.

A magnézium bekeverési technikája a találmány szerinti készítményekbe nem kritikus, és számos úton elvégezhető. így az egyedi anionos felületaktív anyagok elkészíthetők mint alkálifém- vagy ammóniumsók vizes oldatai, amelyeket egy hidrotróp anyaggal keverünk, és ezután adhatjuk hozzá a magnéziumot mint vízoldható sót, így kloridot vagy szulfátot. A pH-érték és a viszkozitás beállítása előtt még kisebb mennyiségű esetleges komponenseket adhatunk a készítményekhez. Ennek a módszernek az az előnye, hogy hagyományos technikákat és berendezést használunk, de klorid- vagy szulfátionok bevezetésével járnak, ami a dermedéspontot (az a hőmérséklet, amelyen a szervetlen sók a folyadékból kristályok alakjában kiválnak) növelheti.The technique of incorporating magnesium into the compositions of the invention is not critical and can be accomplished in a number of ways. Thus, the individual anionic surfactants can be prepared as aqueous solutions of alkali metal or ammonium salts, which are mixed with a hydrotropic material, and then magnesium can be added as a water-soluble salt such as chloride or sulfate. Before adjusting the pH and viscosity, even smaller amounts of possible components may be added to the compositions. This method has the advantage of using conventional techniques and equipment, but involves the introduction of chloride or sulfate ions, which can increase the pour point (the temperature at which the inorganic salts are liberated in the form of crystals).

Ha az anionos felületaktív anyagok savformában vannak, akkor a magnéziumot bevihetjük ügy, hogy a savat vízben magnézium-oxid- vagy magnézium-hidroxid- szuszpenzióval semlegesítjük. Ezzel a módszerrel elkerülhető a klorid- és szulfátionok bevitele. Ezután a semlegesített felületaktív sókat és a hidrotrópot a végső keverőtartályba visszük át, és a pH-érték beállítása előtt hozzáadjuk az esetleges komponenseket.When the anionic surfactants are in acid form, the magnesium can be introduced by neutralizing the acid with a suspension of magnesium oxide or magnesium hydroxide in water. This method avoids the addition of chloride and sulfate ions. The neutralized surfactant salts and the hydrotrope are then transferred to the final mixing tank and any components are added before adjusting the pH.

Egy harmadik módszer, a legelőnyösebb, abból áll, hogy a felületaktív anionos szulfátot vagy szulfonátot mint magnézium-szulfátsót visszük be. Ha a magnéziumot ilyen módon keverjük be, akkor bármennyi szükséges magnézium bevihető az anionos felületaktív anyag moláris feleslegében a fent említett egyik vagy másik eljárással vagy a szakember által ismert eljárásokkal.A third method, most preferably, involves the introduction of the surfactant anionic sulfate or sulfonate as the magnesium sulfate salt. When magnesium is mixed in this manner, any required magnesium may be introduced in a molar excess of the anionic surfactant by one or other of the methods mentioned above or by methods known to those skilled in the art.

Folyékony hordozóanyagLiquid carrier

Előnyös kiviteli alakjukban a találmány szerinti detergens készítmények folyékony detergens készítmények.In a preferred embodiment, the detergent compositions of the present invention are liquid detergent compositions.

Ezek az előnyös folyékony detergens készítmények tartalmaznak 95-35 tömeg%, előnyösen 90-50 tömeg%, legelőnyösebben 80-60 tömeg% folyékony hordozóanyagot, például vizet, előnyösen víz és egy 1—4 szénatomos egyértékü alkohol (például etanol, propanol, izopropanol, butanol és keverékeik) keverékét. Az előnyös alkohol az etanol.These preferred liquid detergent compositions contain from 95 to 35% by weight, preferably from 90 to 50% by weight, most preferably from 80 to 60% by weight of a liquid carrier such as water and a C 1-4 monovalent alcohol (e.g., ethanol, propanol, isopropanol, butanol and their mixtures). The preferred alcohol is ethanol.

A készítmény pH-értékePH of the preparation

A folyékony detergens készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy vizes mosogató műveletekben használva a mosogatóvíz pH-értéke 5,5-9,5, előnyösebben 6,5-8,0 legyen. A folyékony termékkészítmények pH-értéke előnyösen 5,0-10,5, előnyösebben 6,0-9,0, legelőnyösebben 6,5-7,5. A pH-értéknek az ajánlott felhasználási szinteken való szabályozása magába foglalja pufferok, lúgok, savak stb. használatát. Ezek a módszerek a szakember számárajól ismertek.Liquid detergent compositions are preferably formulated so that the pH of the wash water used in aqueous dishwashing operations is 5.5-9.5, more preferably 6.5-8.0. The pH of the liquid product compositions is preferably 5.0 to 10.5, more preferably 6.0 to 9.0, most preferably 6.5 to 7.5. Controlling the pH at the recommended application levels includes buffers, bases, acids, and the like. use. These methods are well known to those skilled in the art.

Sűrítőszerthickening agent

A találmány szerinti detergens készítmények lehetnek gél alakjában is. Ezeket a készítményeket ugyanúgy állítjuk elő mint a folyékony detergens készítményeket, azzal az eltéréssel, hogy ezek még egy sűrítőszert is tartalmaznak.The detergent compositions of the present invention may also be in the form of a gel. These formulations are prepared in the same way as liquid detergent formulations except that they also contain a thickening agent.

Bármely olyan anyag használható, amely a vizes folyadékkal keverve kielégítő folyási határral rendelkező, a síkosságot csökkentő készítményeket eredményez. Megfelelő folyási határokat biztosító anyagok a kolloid szilícium-dioxid, bizonyos polimerek, így a polisztirol és oxidált polisztirol, bizonyos felületaktív anyagok kombinációi és vízoldható polimerek, így a poliakrilát.Any substance which, when mixed with an aqueous liquid, results in a slip-reducing composition having a satisfactory yield point may be used. Suitable flow-forming materials include colloidal silica, certain polymers such as polystyrene and oxidized polystyrene, combinations of certain surfactants, and water-soluble polymers such as polyacrylate.

A találmány szerinti készítményekben használható előnyös sűrítőszer egy nagy molekulatömegű polikarboxilát polimer sűrítő. A „nagy molekulatömeg” kifejezés 500 000-5 000 000, előnyösen 750 000-4 000 000 értéke jelent.A preferred thickener for use in the compositions of the present invention is a high molecular weight polycarboxylate polymeric thickener. The term "high molecular weight" refers to values of 500,000-5,000,000, preferably 750,000-4,000,000.

A polikarboxilát polimer lehet egy karboxi-vinil-polimer. Ezeket a vegyületeket a 2 798 053 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette. A karboxi-vinil-polimerek előállítására szolgáló eljárások Brown művében találhatók.The polycarboxylate polymer may be a carboxyvinyl polymer. These compounds are described in U.S. Patent No. 2,779,053. Methods for preparing carboxyvinyl polymers are found in Brown.

A karboxi-vinil-polimerek monomer keverékek interpolimeijei, amelyek tartalmaznak egy monomer, olefinesen telítetlen karbonsavat és az összes monomerre 0,1-10 tömeg%-ban egy többértékü alkohol poliéterét. A többértékü alkohol legalább 4 szénatomot tartalmaz, amelyekhez legalább 3 hidroxicsoport kapcsolódik. A poliéter molekulánként több mint egy alkenilcsoportot tartalmaz. A monomer keverékben szükség szerint más monoolefines monomer anyagok is lehetnek jelen, túlnyomó arányban is. A karboxi-vinil-polimerek folyékony, illékony, szerves szénhidrogénekben lényegileg oldhatatlanok, és levegőnek kitéve dimenzionálisan stabilak.Carboxyvinyl polymers are interpolymers of monomeric mixtures containing a monomeric, olefinically unsaturated carboxylic acid and, for each monomer, from 0.1 to 10% by weight of a polyether of a polyhydric alcohol. A polyhydric alcohol contains at least 4 carbon atoms to which at least 3 hydroxy groups are attached. The polyether contains more than one alkenyl group per molecule. Other monoolefinic monomeric materials may be present in the monomer mixture, as required, in predominant proportions. Carboxyvinyl polymers are substantially insoluble in liquid, volatile organic hydrocarbons and are dimensionally stable when exposed to air.

A karboxi-vinil-polimerek előállításához használt előnyös többértékű alkoholok poliolok az oligoszacharidok osztályából, ezek redukált származékai, amelyekben a karbonilcsoport alkoholcsoporttá van átalakítva és a pentaeritrit, előnyösebben az oligoszacharidok, a legelőnyösebben a szacharóz. Előnyös, ha a poliol hidroxicsoportjai - amelyek módosítva vannak - allilcsoportokkal vannak éterezve, és a poliol legalább két allil-étercsopor6Preferred polyhydric alcohols for the preparation of carboxyvinyl polymers are polyols from the class of oligosaccharides, their reduced derivatives in which the carbonyl group is converted to an alcohol group, and pentaerythritol, more preferably oligosaccharides, most preferably sucrose. It is preferred that the hydroxy groups of the polyol which are modified are etherified with allyl groups and the polyol is at least two allyl ether groups.

HU 214 048 Β tót tartalmaz poliol molekulánként. Ha a poliol szacharóz, akkor a szacharóz előnyösen legalább öt allil-étercsoportot tartalmaz szacharóz molekulákként. A poliol poliétere előnyösen 0,1-4%-a, előnyösebben 0,2-2,5%-a az összes monomernek.EN 214 048 Β per polyol molecule. When the polyol is sucrose, the sucrose preferably contains at least five allyl ether groups as sucrose molecules. The polyether of the polyol is preferably 0.1-4%, more preferably 0.2-2.5% of the total monomer.

A karboxi-vinil-polimerek előállításához használt előnyös monomer, olefmesen telítetlen karbonsavak a monomer, polimerizálható, α, β -monoolefinesen telítetlen rövid szénláncú alifás karbonsavak, előnyösebben a (III) általános képletű monomer, monoolefmes akrilsavak - a képletben R hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport legelőnyösebben akrilsav.Preferred monomeric, olefinically unsaturated carboxylic acids used in the preparation of the carboxyvinyl polymers are monomeric, polymerizable, α, β-monoolefinically unsaturated lower aliphatic carboxylic acids, more preferably monomeric, monoolefinic acrylic acids of formula III, wherein R is hydrogen or most preferably acrylic acid.

A találmány szerinti készítményekben használt karboxi-vinil-polimerek molekulatömege legalább 750 000. Előnyösek a nagy mértékben térhálós karboxi-vinil-polimerek, amelyek molekulatömege legalább 1 250 000. Ugyancsak előnyösek a legalább 3 000 000 molekulatömegű karboxi-vinil-polimerek, amelyek kevésbé lehetnek térhálósítva.The carboxyvinyl polymers used in the compositions of the present invention have a molecular weight of at least 750,000. Highly crosslinked carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least 1,250,000 are preferred. Also preferred are carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least 3,000,000, which may be less. Cross-linking.

A kereskedelemben különböző karboxi-vinil-polimerek kaphatók a B.F. Goodrich Company, New York, N.Y. cégnél „Carbopol” márkanéven. A találmány szerinti készítményekben használható karboxi-vinil-polimerek közé tartozik a Carbopol 910, amelynek molekulatömege 750 000, előnyös a Carbopol 941, amelynek molekulatömege 1 250 000 és még előnyösebb a Carbopol 934 és 940, amelyek molekula tömege 3 000 000, illetve 4 000 000.Various carboxyvinyl polymers are commercially available from B.F. Goodrich Company, New York, N.Y. under the brand name "Carbopol". Carbopol 910 having a molecular weight of 750,000, preferably Carbopol 941 having a molecular weight of 1,250,000 and more preferably Carbopol 934 and 940 having a molecular weight of 3,000,000 and 4,000 are among the carboxyvinyl polymers useful in the compositions of the present invention. 000th

A Carbopol 934 igen kis mértékben térhálósított karboxi-vinil-polimer, amelynek molekulatömege 3 000 000. Ismeretes egy nagy molekulatömegü poliakrilsav, térhálósítva 1 tömeg% poliallil-szacharózzal, amelyben egy molekula szacharóz átlag 5,8 allilcsoportot tartalmaz.Carbopol 934 is a very low crosslinked carboxyvinyl polymer having a molecular weight of 3,000,000. It is known to have a high molecular weight polyacrylic acid crosslinked with 1% by weight of polyallyl sucrose in which a molecule of sucrose has an average of 5.8 allyl groups.

A találmány szerinti készítményekben használható további polikarboxilát polimerek a Sokolan PHC-25®, egy poliakrilsav (BASF Corp.) és a Gantrez®R, egy poli/metil-vinil-éter(maleinsav) interpolimer (GAF Corp.).Other polycarboxylate polymers useful in the compositions of the present invention include Sokolan PHC-25®, a polyacrylic acid (BASF Corp.) and Gantrez® R, a poly / methyl vinyl ether (maleic acid) interpolymer (GAF Corp.).

A találmány szerinti készítmények előnyös polikarboxilát polimerjei a nem-lineáris, vízzel diszpergálható poliakrilsavak, térhálósítva egy polialkenil-poliéterrel, melynek molekulatömege 750 000—4 000 000.Preferred polycarboxylate polymers of the compositions of the present invention are non-linear water-dispersible polyacrylic acids crosslinked with a polyalkenyl polyether having a molecular weight of 750,000 to 4,000,000.

Ezeknek a polikarboxilát polimer sűrítőknek igen előnyös példái a Carbopol 600 sorozat gyantái (B.F. Goodrich). Kiváltképpen előnyös a Carbopol 616 és 617. Ezek a gyanták valószínűleg jobban térhálósítva vannak, mint a 900-as sorozat gyantái, és molekulatömegük 1 000 000 és 4 000 000 között van. A jelen találmányban az ismertetett polikarboxilát polimerek keverékei is használhatók. Kiváltképpen előnyös a Carbopol 616 és 617 sorozat gyantáinak a keveréke.Very preferred examples of these polycarboxylate polymer thickeners are the resins of the Carbopol 600 series (B.F. Goodrich). Carbopol 616 and 617 are particularly preferred. These resins are probably more crosslinked than the 900 series resins and have a molecular weight of between 1,000,000 and 4,000,000. Mixtures of the polycarboxylate polymers described herein can also be used. A mixture of Carbopol 616 and 617 resins is particularly preferred.

A polikarboxilát polimer sűrítőt előnyösen nem-agyagos sűrítőszerekkel használjuk. Valójában azt találtuk, hogy ha a találmány szerinti polikarboxilát polimereket a találmány szerinti készítményekben agyaggal együtt használjuk, akkor a fázisstabilitás szempontjából kevésbé előnyös terméket kapunk. Más szóval, a polikarboxilát polimer előnyösen agyag helyett használható mint sűrítő/stabilizálószer a találmány szerinti készítményekben.The polycarboxylate polymer thickener is preferably used with non-clay thickeners. In fact, it has been found that using the polycarboxylate polymers of the invention in combination with clay in the compositions of the invention results in a product which is less favorable in terms of phase stability. In other words, the polycarboxylate polymer is preferably used instead of clay as a thickening / stabilizing agent in the compositions of the invention.

A polikarboxilát polimer csökkenti azt is, amit általában „bottle hang-up” néven ismernek. Ez a kifejezés arra vonatkozik, hogy a konténerből nem lehet az edénymosogató detergens terméket teljesen kiüríteni. Elméleti meggondolások nélkül úgy véljük, hogy ez az előnyös hatás a találmány szerinti sűrített készítményeknek köszönhető, mivel a készítmény kohéziós ereje nagyobb, mint adhéziós ereje a konténer falához. Az agyagos sűrítő rendszereknél - mint amelyeket a kereskedelemben kapható legtöbb termék tartalmaz - a „bottle hangup” hatás bizonyos körülmények között jelentős problémát képezhet.The polycarboxylate polymer also reduces what is commonly known as "bottle hang-up." This term refers to the fact that detergent detergent product cannot be completely emptied from the container. Without wishing to be conceptualized, it is believed that this advantageous effect is due to the compacted compositions of the present invention, since the cohesive strength of the composition is greater than the adhesive strength to the container wall. In clay compaction systems, such as those found in most commercially available products, the "bottle hangup" effect can be a significant problem in some circumstances.

Elméleti meggondolások nélkül azt is valószínűnek tartjuk, hogy a polikarboxilát polimer sűrítő hosszúláncú molekulái elősegítik a szilárd anyagok szuszpendálását a találmány szerinti sürített detergens készítményekben, és a mátrixot segítik duzzasztva tartani. A polimer anyag kevésbé érzékeny is a bomlásra ismételt nyíróhatás, például a készítmény erélyes rázása következtében, mint az agyagos sürítők.Without further ado, it is also probable that the long-chain thickening molecules of the polycarboxylate polymer will facilitate the suspension of solids in the concentrated detergent compositions of the present invention and help to keep the matrix swollen. The polymeric material is also less susceptible to degradation due to repeated shear, such as vigorous shaking of the composition, than clay compactors.

Ha a találmány szerinti készítményekben sűrítőszerként polikarboxilát polimert használunk, akkor ez tipikusan 0,1-10 tömeg %, előnyösen 0,2-2 tömeg% mennyiségben van jelen.When a polycarboxylate polymer is used as a thickening agent in the compositions of the present invention, it is typically present in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight.

A sűrítőszereket ügy alkalmazzuk, hogy 50-350, legelőnyösebben 75-250 folyási határt biztosítsunk.The thickeners are used to provide a flow range of 50-350, most preferably 75-250.

A folyási határ méréseMeasurement of the yield point

A folyási határ arra a nyírófeszültségre utal, amely a gél erejét felülmúlja, és folyás indul meg. Ezt jelen esetben Brookfield RVT modell viszkoziméterrel (Trúd, B orsó) mérjük 250 °C-on, „Helipath” felfelé mozgató eszközt használva az ezzel kapcsolatos leolvasás alatt. A rendszert 0,5 fordulat/perc sebességre állítjuk be, és a vizsgált készítményre jellemző leolvasást 30 másodperccel azután végezzük, hogy a rendszer stabilizálódott. A rendszert leállítjuk, és a fordulatszámot 1,0 fordulat/percre beállítjuk. Ugyanarra a készítményre leolvasást végzünk 30 mp múlva vagy a rendszer stabilizálódása után. A nyírófeszültség zéró nyírásnál egyenlő a 0,5 fordulat/percnél leolvasott érték és az 1,0 fordulat/percnél leolvasott érték különbségének kétszeresével. A folyási határ kiszámítása a nyírófeszültség zéró nyírásnál x 18,8 (konverziós faktor).The yield point refers to the shear stress that exceeds the strength of the gel and begins to flow. In this case, this is measured with a Brookfield RVT Model Viscometer (Drum, B reel) at 250 ° C using an "Helipath" upward moving device during the associated reading. The system is set at 0.5 rpm and the reading of the test composition is performed 30 seconds after the system has stabilized. The system is stopped and the speed is set to 1.0 rpm. The same formulation is read 30 seconds or after system stabilization. The shear voltage at zero shear is twice the difference between the value read at 0.5 rpm and the value read at 1.0 rpm. Calculation of the yield point at shear stress at zero shear x 18.8 (conversion factor).

Esetleges komponensekPossible components

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még tisztítási célokra használható más anionos felületaktív anyagokat is. Ilyen alkalmazható anionos anyagoknem korlátozó jelleggel - például a szappanok sói (például nátrium-, kálium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsói, igy a mono-, di- és trietanol-amin-sók), szulfonált polikarbonsavak, amelyeket alkáliföldfém-citrátok pirolizált termékeinek szulfonálásával állítanak elő (például: 1 082 179 számú brit szabadalmi leírás), 8-22 szénatomos alkil-szulfátok, 8-24 szénatomos alkíl-poliglikol-éter-szulfátok (amelyek legfeljebb 10 mól etilén-oxidot tartalmaznak); alkil-glicerinszulfátok, alifás acil-glicerinszulfátok, alifás acil-glicerinszulfonátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, alkil-foszfátok, izetionátok, így acil-izetionátok, acil-taurátok, zsírsavamidok, alkil-szukcinátok és -szulfoszukcinátok, acil7The compositions of the invention may also contain other anionic surfactants for cleaning purposes. Such anionic materials include, but are not limited to, salts of soaps (e.g., sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as mono-, di-, and triethanolamine salts), sulfonated polycarboxylic acids, which are pyrolyzed by alkaline earth metal citrates. (for example, British Patent 1,082,179), C8-C22 alkyl sulfates, C8-C24 alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl glycerol sulfates, aliphatic acyl glycerol sulfates, aliphatic acyl glycerol sulfonates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, acyl taurates, fatty acid amides, acil7

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

-szarkozinátok, az alkil-poliszacharidok szulfátjai, így az alkil-poliglikozidok szulfátjai (a nemionos nem-szulfatált vegyületeket a fentiekben már említettük), alkil-éter-karbonátok, alkil-etoxi-karboxilátok, alifás savak észterezve izetionsawal és semlegesítve nátrium-hidroxiddal és a metil-taurid zsírsavamidjai. További példákat ismertet a szakirodalom („Surface Active Agents and Detergents”, Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). Számos ilyen felületaktív anyagot ismertet általánosságban a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás is, a 23. oszlop 58. sortól a 29. oszlop 23. sorig.sarcosinates, sulphates of alkyl polysaccharides such as sulphates of alkyl polyglycosides (the nonionic non-sulphated compounds mentioned above), alkyl ether carbonates, alkyl ethoxycarboxylates, esterified with aliphatic acids with hydroxy and fatty acid amides of methyl tauride. Further examples are described in Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch. Many of these surfactants are generally described in U.S. Patent 3,929,678, Column 23, line 58 to Column 29, line 23.

Nemionos felületaktív detergensekNonionic surfactants

Megfelelő nemionos felületaktív detergenseket ismertet általánosságban a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 13. oszlop 14. sortól a 16. oszlop 6. sorig. Példaképpen-nem korlátozó jelleggel az alábbiakban felsoroljuk a használható nemionos felületaktív anyagokat.Suitable nonionic surfactants are generally described in U.S. Patent 3,929,678, column 13, line 14 to column 16, line 6. By way of non-limiting example, nonionic surfactants that may be used are listed below.

1. Alkil-fenolok poli(etilén-), poli(propilén-) és poli(butilén-oxid)-kondenzátumai általában előnyösek a poli-(etilén-oxid)-kondenzátumok. Ezek a vegyületek olyan alkil-fenolok kondenzációs termékei, amelyek alkilcsoportja 6-12 szénatomot tartalmaz, egyenes vagy elágazó láncú konfigurációban az alkilén-oxiddal. Egy előnyös kiviteli alaknál az etilén-oxid 1 mól alkil-fenolraPoly (ethylene), poly (propylene) and poly (butylene oxide) condensates of alkyl phenols are generally preferred poly (ethylene oxide) condensates. These compounds are condensation products of alkyl phenols having an alkyl group of 6 to 12 carbon atoms in a straight or branched configuration with alkylene oxide. In a preferred embodiment, the ethylene oxide is per mole of alkylphenol

5-25 mól etilén-oxid mennyiségben van jelen. A kereskedelemben kapható ilyen típusú nemionos felületaktív anyagok az Igepal™ CO-630 (GAF Corporation), a Triton™ X-45, X-114, X-100 és X-102 (Rohm and Haas Company).It is present in an amount of 5-25 moles of ethylene oxide. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal ™ CO-630 (GAF Corporation), Triton ™ X-45, X-114, X-100 and X-102 (Rohm and Haas Company).

2. Alifás alkoholok kondenzációs termékei2. Condensation products of aliphatic alcohols

1-25 mól etilén-oxiddal. Az alifás alkohol alkillánca lehet egyenes vagy elágazó, primer vagy szekunder, és általában 8-22 szénatomot tartalmaz. Kiváltképpen előnyösek a 10-20 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoholok kondenzációs termékei 1 mól alkoholra 2-10 mól etilén-oxiddal. A kereskedelemben kapható ilyen típusú nemionos felületaktív anyagok a Tergitol™ 15S-9 (11-15 szénatomos egyenesláncú alkohol kondenzációs terméke 9 mól etilén-oxiddal), Tergitol™ 24-L-6 NMW (12-14 szénatomos primer alkohol kondenzációs terméke 6 mól etilén-oxiddal szűk molekulatömeg-eloszlásban) (Union Carbide Corporation); Neodol 45-9™ (14-15 szénatomos egyenesláncú alkohol kondenzációs terméke 9 mól etilén-oxiddal), Neodol™ 23-6,5 (12-13 szénatomos egyenesláncú alkohol kondenzációs terméke 6,5 mól etilén-oxiddal), Neodol™ 45-7 (14-15 szénatomos egyenesláncú alkohol kondenzációs terméke 7 mól etilén-oxiddal), Neodol™ 45—4 (14-15 szénatomos egyenes láncú alkohol kondenzációs terméke 4 mól etilén-oxiddal) (Shell Chemical Company) és a Ky ro™ EOB (13-15 szénatomos alkohol kondenzációs terméke 9 mól etilén-oxiddal) (The Procter and Gamble Company).1-25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, primary or secondary and generally has from 8 to 22 carbon atoms. Condensation products of alcohols having from 10 to 20 carbon atoms with 2 to 10 mol of ethylene oxide per mole of alcohol are particularly preferred. Commercially available nonionic surfactants of this type are Tergitol ™ 15S-9 (condensation product of C11-C15 straight chain alcohol with 9 moles ethylene oxide), Tergitol ™ 24-L-6 NMW (C 12-14 primary alcohol condensation product with 6 moles ethylene) oxide in a narrow molecular weight distribution) (Union Carbide Corporation); Neodol 45-9 ™ (C14-C15 straight alcohol condensation product with 9 moles ethylene oxide), Neodol ™ 23-6.5 (C 12-13 straight chain alcohol condensation product 6.5 moles ethylene oxide), Neodol ™ 45- 7 (C14-15 straight chain condensation product with 7 moles ethylene oxide), Neodol ™ 45-4 (C14-15 straight chain alcohol condensation product with 4 moles ethylene oxide) (Shell Chemical Company) and Kyro ™ EOB ( Condensation product of C13-C15 alcohol with 9 moles of ethylene oxide (The Procter and Gamble Company).

3. Etilén-oxid kondenzációs terméke egy hidrofób bázissal, amit propilén-oxid és propilénglikol kondenzációjával képezünk. Ezeknek a vegyületeknek a hidrofób része előnyösen 1500-1800 molekulatömegű és vízben oldhatatlan. Ha poli(oxi-etilén csoportokat adunk ehhez a hidrofób részhez, akkor egészében fokozódik a molekula vízben való oldhatatlansága, és a termék folyékony jellege megmarad addig a pontig, amelynél a poli(oxi-etilénj-tartalomból 50 tömeg%-a a kondenzációs termék teljes tömegének, ami legfeljebb 40 mól etilén-oxiddal történő kondenzációnak felel meg. Ilyen típusú vegyületek például a BASF által forgalmazott Pluronic™ felületaktív anyagok.3. Condensation product of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic moiety of these compounds preferably has a molecular weight of 1500-1800 and is water insoluble. Addition of polyoxyethylene groups to this hydrophobic moiety increases the water-insolubility of the molecule as a whole and maintains the liquid nature of the product to a point where 50% by weight of the polyoxyethylene content of the total condensation product , which corresponds to condensation with up to 40 moles of ethylene oxide, Examples of which are Pluronic ™ surfactants sold by BASF.

4. Etilén-oxid kondenzációs termékei propilén-oxid és etilén-diamin reakciójából származó termékkel. Ezeknek a termékeknek a hidrofób része etilén-diamin és feleslegben lévő propilén-oxid reakciótermékéből áll, és molekulatömege általában 2500-3000. Ez a hidrofób csoport kondenzálva van etilén-oxiddal olyan mértékig, hogy a kondenzációs termék 40-80 tömeg% poli(oxi-etilén)-t tartalmaz, és molekulatömege 5000-11 000. Ilyen típusú nemionos felületaktív anyagok például a kereskedelemben kapható Tetronic™ vegyületek (BASF).4. Condensation products of ethylene oxide with products derived from the reaction of propylene oxide with ethylene diamine. The hydrophobic portion of these products consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide and generally has a molecular weight of 2500-3000. This hydrophobic group is condensed with ethylene oxide to such an extent that the condensation product contains 40 to 80% by weight of polyoxyethylene and has a molecular weight of 5,000 to 11,000. Examples of such nonionic surfactants are the commercially available Tetronic ™ compounds. (BASF).

5. A szemipoláris, nemionos felületaktív anyagok speciális kategóriáját képezik a nemionos felületaktív anyagoknak. Ezek lehetnek vízoldható amin-oxidok, amelyek tartalmaznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és két 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoportot; vízoldható foszfin-oxidok, amelyek tartalmaznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és két 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoportot; és vízoldható szulfoxidok, amelyek tartalmaznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és egy 1-3 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkilcsoportot.5. Semi-polar nonionic surfactants are a special category of nonionic surfactants. These may be water-soluble amine oxides containing one C 10 -C 18 alkyl group and two C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl groups; water-soluble phosphine oxides containing one C 10 -C 18 alkyl group and two C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl groups; and water-soluble sulfoxides containing a C 10 -C 18 alkyl group and a C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl group.

A szemipoláris, nemionos felületaktív detergensek közé tartoznak azok az amin-oxid felületaktív anyagok, amelyek a (IV) általános képletnek felelnek meg. A képletben R³ alkil-, hidroxi-alkil- vagy alkil-fenil-csoport vagy ezek 8-22 szénatomot tartalmazó keverékei; R⁴ 2-3 szénatomos alkilén vagy hidroxi-alkilén csoport vagy ezek keverékei; x = 0-3; és mindkét R⁵ 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport vagy 1-3 etilén-oxid-csoportot tartalmazó poli-(etilén-oxid-csoport. Az R⁵ csoportok egymással például egy oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül kapcsolódva gyűrüszerkezetet képezhetnek.Semi-polar, nonionic surfactant detergents include amine oxide surfactants of formula IV. Wherein R ^{3 is} alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenyl or mixtures thereof containing from 8 to 22 carbon atoms; R ^{4 is C} 2 -C 2 alkylene or hydroxyalkylene, or mixtures thereof; x = 0-3; and each ^R5 is C1-3 alkyl or hydroxyalkyl group containing 1-3 ethylene oxide groups, poly (ethylene oxide groups. The ^R5 groups together may form for example an oxygen or a ring structure linked through a nitrogen atom .

Ezek az amin-oxid felületaktív anyagok elsősorban a 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidok és a 8-12 szénatomos alkoxi-etil-dihidroxi-etil-amin-oxidok.These amine oxide surfactants are primarily C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxides and C 8 -C 12 alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides.

6. Alkil-poliszacharidok, amelyeket a 4 565 647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett. Ezek tartalmaznak egy 6-30 szénatomos, előnyösen 10-16 szénatomos hidrofób csoportot és egy hidrofil poliszacharid-, például poliglikozidcsoportot, amely 1,3-10, előnyösen 1,3-3, legelőnyösebben 1,3-2,7 szacharidegységet tartalmaz. Használható bármely 5 vagy 6 szénatomos redukáló cukor, például a glükóz, galaktóz, és a glikozilcsoportok galaktozilcsoportokkal helyettesíthetők. (Adott esetben a hidrofób6. The alkyl polysaccharides disclosed in U.S. Patent 4,565,647. They contain a hydrophobic group having from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 16 carbon atoms, and a hydrophilic polysaccharide, such as polyglycoside, containing from 1.3 to 10, preferably from 1.3 to 3, most preferably from 1.3 to 2.7 saccharide units. Any C 5 or C 6 reducing sugar can be used, such as glucose, galactose, and glycosyl groups can be substituted by galactosyl groups. (Optional hydrophobic

HU 214 048 Β csoport a 2-, 3-, 4- stb. helyzetekhez kapcsolódik, ez glükózt vagy galaktózt ad egy glükoziddal vagy galaktoziddal szemben). A cukrok közötti kötések lehetnek például az egyik cukoregység egyik helyzete és az előző cukoregységek 2-, 3-, 4- és/vagy 6-helyzete között.EN 214 048 Β Groups 2-, 3-, 4-, etc. situations that give glucose or galactose to a glucoside or galactoside). The inter-sugary bonds may be, for example, between one position on one sugar unit and the 2-, 3-, 4- and / or 6-position on the previous sugar units.

Adott esetben - és kevésbé előnyösen - a hidrofób csoporthoz és a poliszacharidcsoporthoz egy poli(alkilén-oxid) lánc kapcsolódhat. Az előnyös alkilén-oxid az etilén-oxid. Tipikus hidrofób csoportok az alkilcsoportok, amelyek telítettek vagy telítetlenek, egyenes vagy elágazó láncúak és 8-18, előnyösen 10-16 szénatomot tartalmaznak. Az alkilcsoport előnyösen egyenes láncú telített alkilcsoport. Az alkilcsoport tartalmazhat legfeljebb 3 hidroxi csoportot és/vagy a poli(alkilén-oxid) lánc tartalmazhat legfeljebb 10, előnyösen kevesebb mint 5 alkilén-oxid-csoportot. Megfelelő alkil-poliszacharidok az, oktil-, nonil-, decil-, undecil-, dodecil-, tridecil-, tetradecil-, pentadecil-, hexadecil-, heptadecil- és oktadecil-di-, tri-, tetra-, penta- és hexaglikozidok, galaktozidok, -laktozidok, -glükózok, -fruktozidok, -fruktózok és/vagy galaktózok. Megfelelő keverékek a kókuszdióalkil-di, -tri, -tetra és pentaglikozidok és a faggyúalkil-tetra-, penta- és hexaglikozidok.Optionally, and less preferably, a poly (alkylene oxide) chain may be attached to the hydrophobic group and the polysaccharide group. The preferred alkylene oxide is ethylene oxide. Typical hydrophobic groups are alkyl groups, saturated or unsaturated, linear or branched and containing from 8 to 18 carbon atoms, preferably from 10 to 16 carbon atoms. The alkyl group is preferably a straight chain saturated alkyl group. The alkyl group may contain up to 3 hydroxy groups and / or the polyalkylene oxide chain may contain up to 10, preferably less than 5, alkylene oxide groups. Suitable alkyl polysaccharides include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyldi-, tri-, tetra-, penta- and hexaglycosides, galactosides, lactosides, glucose, fructosides, fructoses and / or galactoses. Suitable mixtures are coconut alkyl di, tri, tetra and pentaglycosides and tallow alkyl tetra, penta and hexaglycosides.

Az előnyös alkil-poliglikozidok az (V) általános képletnek felelnek meg, a képletben R² alkil-, alkil-fenil-, hidroxi-alkil-, hidroxi-alkil-fenil-csoport és ezek keverékei, amelyekben az alkilcsoportok 10-18, előnyösen 12-14 szénatomot tartalmaznak; n = 2 vagy 3, előnyösen 2; t = 0-10, előnyösen 0; és x 1,3-10, előnyösen 1,3-3, legelőnyösebben 1,3-2,7.Preferred alkyl polyglycosides have the formula: wherein R ^{2 is} alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof wherein the alkyl groups are 10 to 18, preferably They contain from 12 to 14 carbon atoms; n = 2 or 3, preferably 2; t = 0 to 10, preferably 0; and x 1.3-10, preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2.7.

A glikozil előnyösen glükózból származik. Ezeknek a vegyületeknek az előállítása céljából először az alkoholt vagy az alkil-polietoxi-alkoholt készítjük el, majd ezt glükózzal vagy egy glükózforrással reagáltatva képezzük a glikozidot (kapcsolódás az 1-helyzetben). A további glikozilegységeket 1 -helyzetük és az előző glikozilegységek 2-, 3-, 4- és/vagy 6-helyzete, előnyösen főképpen a 2-helyzete között kapcsoljuk össze.Glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, the alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first prepared and then reacted with glucose or a source of glucose to form the glycoside (1-position linkage). The additional glycosyl units are linked between their 1-position and the 2-, 3-, 4- and / or 6-position, preferably especially the 2-position, of the preceding glycosyl units.

7. A (VI) általános képletű zsírsavamid felületaktív anyagok, amelyek képletében R⁶ 7-21, előnyösen 9-17 szénatomot tartalmazó alkilcsoport; és mindkét R hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport vagy egy -(C2H₄O)_XH általános képletű csoport, amelyben x 1-3.7. A fatty acid amide surfactant of formula (VI) wherein R ^{6 is} an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms; and each R is hydrogen, (1-4C) alkyl, (1-4C) hydroxyalkyl, or - (C ₂ H ₄ O) _X H wherein x is 1-3.

Előnyös amidok a 8-20 szénatomos, monoetanol-amidok, dietano-amidok és izopropanol-amidok.Preferred amides are C8-20 monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides.

Egyéb felületaktív anyagok.Other surfactants.

A találmány szerinti detergens készítményekbe bekeverhetők amfolit felületaktív anyagok is. Ezek a felületaktív anyagok általánosságban úgy jellemezhetők, mint szekunder vagy tercier aminok alifás származékai vagy heterociklusos szekunder vagy tercier aminok alifás származékai, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú lehet. Az alifás szubsztituensek egyike legalább 8 szénatomot, tipikusan 8-10 szénatomot tartalmaz, és legalább egyike tartalmaz egy anionos, vízzel szolubilizálható csoportot, például karboxi-, szulfonát- vagy szulfátcsoportot. A használható amfolit felületaktív anyagokat ismerteti például a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 19. oszlop 18-35 soraiban.Ampholytic surfactants may also be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These surfactants are generally described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary or tertiary amines in which the aliphatic group may be straight or branched. One of the aliphatic substituents contains at least 8 carbon atoms, typically 8 to 10 carbon atoms, and at least one contains an anionic, water-soluble group, such as a carboxy, sulfonate or sulfate group. Useful ampholytic surfactants are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,929,678, Column 19, lines 18-35.

A találmány szerinti detergens készítményekbe bekeverhetők zwitterionos felületaktív anyagok is. Ezek a felületaktív anyagok általánosságban úgy jellemezhetők, mint a szekunder és tercier aminok származékai, a heterociklusos szekunder és tercier aminok származékai vagy a kvatemer ammónium-, kvatemer foszfónium- vagy tercier szulfónium-vegyületek származékai. A használható zwitterionos felületaktív anyagokat a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a 19. oszlop 38. sortól a 22. oszlop 48. sorig ismertette.Zwitterionic surfactants may also be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These surfactants are generally characterized as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Useful zwitterionic surfactants are described in U.S. Patent 3,929,678, Column 19, Line 38 to Column 22, Line 48.

Ezeket az amfolit és zwitterionos felületaktív anyagokat általában egy vagy több anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal kombinálva alkalmazzuk. Kiváltképpen előnyösek erre a célra a bétáin és szulfobetain („szultain”) felületaktív anyagok és ezek keverékei.These ampholytic and zwitterionic surfactants are generally used in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants. Betaine and sulfobetaine ("sultain") surfactants and mixtures thereof are particularly preferred for this purpose.

Előnyös felületaktív anyagok az anionos és nemionos felületaktív anyagok. Előnyös nemionos felületaktív anyagok az alkil-fenolok poli(etilén-), poli(propilén-) és poli(butilén-)oxid kondenzátumai; az alifás alkoholok etilén-oxiddal képezett alkil-etoxilát kondenzációs termékei; etilén-oxid kondenzációs termékei propilén-oxid és propilénglikol kondenzációjából kapott hidrofób bázissal; etilén-oxid kondenzációs terméke propilén-oxid és etilén-diamin reakciójából kapott termékkel; alkil-poliszacharidok, előnyösebben az olyan alkil-poliszacharidok, amelyek egy 6—30 szénatomot tartalmazó hidrofób csoporttal és egy 1,3-10 szacharidegységet tartalmazó poliszacharidcsoporttal rendelkeznek; továbbá a zsírsavamidok; és ezek keverékei.Preferred surfactants are anionic and nonionic surfactants. Preferred nonionic surfactants are poly (ethylene), poly (propylene) and poly (butylene) oxide condensates of alkyl phenols; condensation products of alkyl ethoxylate with aliphatic alcohols with ethylene oxide; ethylene oxide condensation products with a hydrophobic base obtained by condensation of propylene oxide with propylene glycol; a condensation product of ethylene oxide with a product obtained from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine; alkyl polysaccharides, more preferably alkyl polysaccharides having a hydrophobic group of 6 to 30 carbon atoms and a polysaccharide group of 1.3 to 10 saccharide units; and fatty amides; and mixtures thereof.

Ha ezek az esetleges kiegészítő felületaktív anyagok jelen vannak a találmány szerinti készítményekben, akkor tipikusan 1,0-15, előnyösen 2-10 tömeg% koncentrációban vannak jelen.If these additional surfactants are present in the compositions of the invention, they are typically present in a concentration of 1.0 to 15, preferably 2 to 10% by weight.

Más esetleges komponensek a tisztító hatású szennylebegtető anyagok, amelyek szerves vagy szervetlen típusúak, bár az ilyen szennylebegtető anyagok használata általában nem jár előnyökkel a találmány szerinti készítményekben.Other possible ingredients are detergent builders, which are of an organic or inorganic type, although the use of such builders is generally not beneficial in the compositions of the present invention.

A vízoldható, szervetlen szennylebegtető anyagok, amelyek magukban vagy egymással vagy szerves lúgos komplexképző, szennylebegtető sókkal keverve használhatók, például a glicin, alkil- és alkenil-szukcinátok, alkálifém-karbonátok, -foszfátok, -polifoszfátok és -szilikátok. Az ilyen sók specifikus példái a nátrium-tripolifoszfát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-pirofoszfát, kálium-pirofoszfát, kálium-tripolifoszfát és a nátrium-hexametafoszfát. Szerves szennylebegtető sók, amelyek magukban, egymással vagy a fenti szervetlen, lúgos szennylebegtető sókkal keverve használhatók, például az alkálifém-polikarboxilátok, ilyenek például nem korlátozó jelleggel - a vízoldható citrátok, így a nátrium- és kálium-citrát, nátrium- és kálium-tartarát, nátrium- és kálium-etilén-diamin-tetraacetát, nátrium- és kálium-N-(2-hidroxi-etil)-etilén-diamin-triacetátok, nátrium- és kálium-nitrilo-triacetátok, nátrium- és kálium-N-(2-hidroxi-etil)-nitrilo-diacetátok, nátrium és kálium-oxi-diszukcinátok és nátrium- és kálium-tartarát9Water-soluble inorganic builder materials which may be used singly or in combination with one another or with organic basic complexing builder salts include glycine, alkyl and alkenyl succinates, alkali metal carbonates, phosphates, polyphosphates and silicates. Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate and sodium hexametaphosphate. Organic builder salts which may be used alone or in admixture with the above inorganic alkaline builder salts include, for example, but not limited to, alkali metal polycarboxylates, water soluble citrates such as sodium and potassium citrate, sodium tartrate and potassium , sodium and potassium ethylene diamine tetraacetate, sodium and potassium N- (2-hydroxyethyl) ethylene diamine triacetates, sodium and potassium nitrilotriacetates, sodium and potassium N- ( 2-hydroxyethyl) nitrilodiacetates, sodium and potassium oxydisuccinate and sodium and potassium tartrate9

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

-mono- és diszukcinátok (v.ö. 4 663 071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A találmány szerinti készítményekben más szerves, tisztító hatású, szennylebegtető anyagok, így vízoldható foszfonátok is használhatók. A tisztító hatású szennylebegtető anyagok azonban általában korlátozott mennyiségben lehetnek jelen, ha a találmány szerinti készítmények könnyű típusú, folyékony, edénymosogató detergens készítmények formájában vannak jelen. Ha jelen vannak a találmány szerinti készítményekben, akkor ezek az esetleges szennylebegtető anyagok 1,0-10 tömeg%, előnyösen 2-5 tömeg% koncentrációban vannak jelen.mono- and disuccinates (cf. U.S. Patent 4,663,071). Other organic detergent builders, such as water-soluble phosphonates, may also be used in the compositions of the present invention. However, detergent builders may generally be present in a limited amount when the compositions of the present invention are in the form of light, liquid, dishwashing detergent compositions. When present in the compositions of the invention, these optional builders are present in a concentration of 1.0 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight.

Más szükséges komponensek lehetnek a hígítók, oldószerek, színezékek, illatanyagok és hidrotróp anyagok (ezek előnyösek). A hígítók lehetnek szervetlen sók, így a nátrium- és kálium-szulfát, ammónium-klorid, nátrium- és kálium-klorid, nátrium-hidrogén-karbonát stb. A találmány szerinti készítményekben használt hígítók 1-10 tömeg%, előnyösen 2-5 tömeg% koncentrációban vannak jelen.Other required components include diluents, solvents, dyes, fragrances, and hydrotropic materials (these are preferred). The diluents include inorganic salts such as sodium and potassium sulfate, ammonium chloride, sodium and potassium chloride, sodium bicarbonate, and the like. The diluents used in the compositions of the invention are present in a concentration of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight.

A készítményekben használható oldószerek a víz és a kisebb molekulatömegü alkoholok, így az etilalkohol, izopropilalkohol stb. A találmány szerinti készítményekben használatos oldószerek 1-60 tömeg%, előnyösen 5-50 tömeg% koncentrációban vannak jelen.Solvents for use in the compositions include water and lower molecular weight alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and the like. The solvents used in the compositions of the invention are present in a concentration of 1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight.

A hidrotróp anyagok, így a nátrium- és kálium-toluol-szulfonát, nátrium- és kálium-xilolszulfonát, nátriumés kálium-kumolszulfonát, trinátrium- és trikáliumszulfoszukcinát és hasonló vegyületek, amelyeket a 3 915 903 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett, abból a célból használhatók, hogy a tennék szükséges fázisstabilitását és viszkozitását elérjük. Azt találtuk, hogy a hidrotróp anyagok pozitív hatást gyakorolnak a készítmények habzási tulajdonságára. Elméleti megfontolások nélkül úgy véljük, hogy ez a jótékony hatás a hidrotrópok viszkozitási tulajdonságainak a következménye. A találmány szerinti készítményekben használatos hidrotróp anyagok 1-10 tömeg%, előnyösen 2-7 tömeg% koncentrációban vannak jelen.Hydrotropic substances such as sodium and potassium toluene sulfonate, sodium and potassium xylene sulfonate, sodium and potassium cumene sulfonate, trisodium and tricalcium sulfosuccinate, and the like described in U.S. Patent No. 3,915,903, are incorporated herein by reference. they can be used to achieve the required phase stability and viscosity of the article. We have found that hydrotropic substances have a positive effect on the foaming properties of the compositions. Without any theoretical consideration, it is believed that this beneficial effect is due to the viscosity properties of the hydrotropes. The hydrotropic substances used in the compositions of the invention are present in a concentration of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight.

Adott esetben jelenlévő komponensek - amelyeket akkor alkalmazzuk, ha a találmány szerinti készítményeket mint folyékony, edénymosogató detergenseket használjuk -, a 4 316 824 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett típusú, a száradást elősegítő etoxilezett nemionos felületaktív anyagok.Optional components used when the compositions of the present invention are used as liquid dishwashing detergents are ethoxylated nonionic surfactants of the type described in U.S. Patent 4,316,824.

Elméleti megfontolások nélkül úgy véljük, hogy az igényelt találmány szerinti készítmények előnyösek abból a szempontból, hogy nem várt, tökéletesebb habzási és zsíreltávolító teljesítménnyel rendelkeznek, és az edényeket úgy tisztítják, hogy a lemosott edény nem érződik zsírosnak, ami kiváltképpen fontos ott, ahol az edényt fogyasztókat kiszolgáló helyen használják, mert az edény tisztaságát ennek a zsíros érzetnek a hiányából állapítják meg. Továbbá, ugyancsak elméleti megfontolások nélkül úgy véljük, hogy a találmány szerinti készítmények előnye még azok könnyű leöblíthetősége és a csökkent síkos érzés, ami tipikusan kapcsolatos a folyékony detergens készítményekkel. Ez fontos ott, ahol fogyasztókat szolgálnak ki, mert a síkos érzés nem előnyös, és annak tudják be, hogy az edény felületéről a felületaktív anyagokat nem öblítették le tökéletesen.Without theoretical consideration, it is believed that the claimed compositions of the present invention are advantageous in that they have the unexpected, improved foaming and degreasing performance, and are cleaned so that the washed dish does not feel greasy, which is particularly important where the dish is. it is used in a service area for consumers because the purity of the dish is determined by the absence of this greasy feeling. Further, without theoretical consideration, it is believed that the compositions of the present invention have the advantage of being easy to rinse and of reducing the slippery feeling typically associated with liquid detergent compositions. This is important where consumers are served because the slippery feeling is not beneficial and it is known that surfactants have not been thoroughly rinsed off the surface of the container.

A találmány szerinti eljárás során a szennyes edényeket érintkezésbe hozzuk a találmány szerinti készítmény hatásos mennyiségével, 0,5-20 ml (25 edény kezeléséhez), előnyösen 3-10 ml mennyiséggel. A használt folyékony detergens készítmény aktuális mennyisége a felhasználó megítélésén alapszik, és ez a mennyiség függ bizonyos faktoroktól, így a készítmény speciális termékformájától (beleértve a hatóanyag koncentrációját a készítményben), a mosogatásra kerülő szennyes edények számától, az edények szennyezettségi fokától és hasonlóktól. A speciális termékforma a maga részéről számos faktortól függ, így a készítmény tervezett piacától (Amerikai Egyesült Államok, Európa, Japán stb). Az alábbiakban tipikus eljárási példákat adunk arra, hogy a találmány szerinti detergens készítmények hogy használhatók edények tisztítására. A példák nem korlátozó, csupán szemléltető jellegűek.In the process of the invention, the laundry containers are contacted with an effective amount of the composition of the invention, 0.5-20 ml (for treating 25 vessels), preferably 3-10 ml. The actual amount of liquid detergent composition used is based on the user's judgment and depends on certain factors such as the particular product formulation (including the concentration of active ingredient in the composition), the number of dishwashers being washed, the degree of soiling of the dishes and the like. The specific form of the product, for its part, depends on a number of factors, including the intended market for the formulation (United States, Europe, Japan, etc.). The following are typical process examples of the use of detergent compositions of the invention for cleaning pots. The examples are not limiting but merely illustrative.

Egy amerikai felhasználás szerint 3-15ml, előnyösen 5-10 ml folyékony detergens készítményt keverünk 1000-10 000 ml, 3000-5000 ml vízzel, 5000-20 000 ml, 10 000-15 000 ml űrtartalmú mosogatóban. A detergens készítményben a felületaktív keverék koncentrációja 21-44 tömeg%, előnyösen 25—40 tömeg%. A szennyes edényeket a detergens készítményt és vizet tartalmazó mosogatóba merítjük, ahol az edény szennyezett felületét rongy, szivacs vagy hasonló eszköz segítségével megtisztítjuk. A rongyot, szivacsot vagy egyéb eszközt bemártjuk a detergens készítmény és víz keverékébe, mielőtt az edény felületével érintkezésbe hoznánk, és az edény felületét ezzel 1-10 másodpercig kezeljük, bár ez az idő az egyes felhasználásokkal és felhasználókkal változik. A rongynak, szivacsnak vagy hasonló eszköznek az edény felületével vagy érintkeztetését az edény felületének egyidejű dörzsölése kíséri.According to an American application, 3 to 15 ml, preferably 5 to 10 ml, of liquid detergent compositions are mixed with 1000 to 10,000 ml, 3,000 to 5,000 ml of water, 5,000 to 20,000 ml, and 10,000 to 15,000 ml. The concentration of the surfactant mixture in the detergent composition is 21 to 44% by weight, preferably 25 to 40% by weight. Dirty dishes are immersed in a sink containing detergent composition and water, where the soiled surface of the dish is cleaned with a cloth, sponge, or the like. The cloth, sponge, or other device is dipped in a mixture of detergent composition and water before contacting the surface of the container, and the surface of the container is treated for 1 to 10 seconds, although this time will vary with each use and user. The contact or contact of the cloth, sponge or similar device with the surface of the container is accompanied by simultaneous rubbing of the surface of the container.

Egy európai piac szerinti alkalmazásnál 3-15 ml, előnyösen 3-10 ml folyékony detergens készítményt keverünk 1000-10 000 ml, 3000-5000 ml vízzel, 5000-20 000, előnyösen 10 000-15 000 ml űrtartalmú mosogatóban. A detergens készítményben a felületaktív keverék koncentrációja 21=44 tömeg%, előnyösen 25-35 tömeg%. A szennyes edényeket bemerítjük a detergens készítményt és vizet tartalmazó mosogatóba, ahol az edény szennyezett felületét ronggyal, szivaccsal vagy hasonló eszközzel kezelve megtisztítjuk. A rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt bemártjuk a detergens készítmény és víz keverékébe, mielőtt azt az edény felületével érintkezésbe hoznánk, és az edény felületét ezzel körülbelül 1-10 másodpercig kezeljük, bár ez az idő az egyes felhasználásokkal és felhasználókkal változik. A rongynak, szivacsnak vagy hasonló eszköznek az edény felületével való érintkeztetését az edény felületének egyidejű dörzsölése kíséri.For use in the European market, 3 to 15 ml, preferably 3 to 10 ml of liquid detergent composition are mixed with 1000 to 10,000 ml, 3,000 to 5,000 ml of water, 5,000 to 20,000, preferably 10,000 to 15,000 ml. The concentration of the surfactant mixture in the detergent composition is 21 = 44% by weight, preferably 25-35% by weight. Dirty dishes are dipped in a sink containing detergent composition and water, where the contaminated surface of the dish is cleaned by treating it with a cloth, sponge or the like. The cloth, sponge, or similar device is dipped into the detergent composition and water mixture prior to contacting the container surface and treating the container surface for about 1 to 10 seconds, although this time will vary with each use and user. Contact of the cloth, sponge, or the like with the surface of the container is accompanied by simultaneous rubbing of the surface of the container.

Egy latin-amerikai és japán piacon való alkalmazásnál 1-50 ml, előnyösen 2-10 ml detergens készítményt keverünk 50-2000 ml, 100-1000 ml vízzel, 500-5 000 ml, 500-2000 ml űrtartalmú mosogatótálban. A detergens készítményben a felületaktív keverék koncentrációja 5=40 tömeg%, előnyösen 10-30 tömeg%. A szennyezett edényeket úgy mossuk el, hogy az edény szennyes felületét ronggyal, szivaccsal vagy más hason10For use in the Latin American and Japanese market, 1 to 50 ml, preferably 2 to 10 ml detergent composition is mixed in a 50-2000 ml, 100-1000 ml water, 500-5000 ml, 500-2000 ml dishwasher. The concentration of the surfactant mixture in the detergent composition is from 5 to 40% by weight, preferably from 10 to 30% by weight. Wash contaminated containers with a lint-free cloth, sponge or similar

HU 214 048 Β ló eszközzel hozzuk érintkezésbe. A rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt bemártjuk a detergens készítmény és víz keverékébe, mielőtt azt az edény felületével érintkezésbe hozzuk, és ezzel az edény felületét 1-10 másodpercig kezeljük, bár ez az idő az egyes felhasználásokkal és felhasználókkal változik. A rongynak, szivacsnak vagy hasonló eszköznek az edény felületével való érintkeztetését az edény felületének egyidejű dörzsölése kíséri.EN 214 048 Β horse. The cloth, sponge or similar device is dipped in a mixture of detergent composition and water before being brought into contact with the surface of the vessel, thereby treating the surface of the vessel for 1 to 10 seconds, although this time will vary with each application and user. Contact of the cloth, sponge, or the like with the surface of the container is accompanied by simultaneous rubbing of the surface of the container.

Egy másik felhasználási mód abból áll, hogy a szennyes edényeket bemerítjük folyékony detergens készítményt nem tartalmazó vízfürdőbe. A folyékony edénymosogató detergens felszívására alkalmas eszközt, így szivacsot, közvetlenül a hígítatlan folyékony edénymosogató készítmény egy külön lévő mennyiségébe mártjuk, 1-5 másodpercig. A felszívásra alkalmas eszközt és ezzel a hígítatlan folyékony edénymosogató készítményt ezután egyenként érintkezésbe hozzuk mindegyik szennyes edény felületével, és így ezekről a szennyeződést eltávolítjuk. A mosogatószert felszívó eszközt mindegyik edény felületével 1-10 másodpercig érintkeztetjük, de ez az idő függ bizonyos faktoroktól, így az edény szennyezettségi fokától. A mosogatószert felszívó eszköznek az edény felületével való érintkeztetését előnyösen egyidejű dörzsölés kíséri.Another use consists of dipping the dirty dishes into a water bath containing no liquid detergent composition. The liquid dishwashing detergent absorbent device, such as a sponge, is dipped directly in a separate portion of the undiluted liquid dishwashing composition for 1-5 seconds. The absorbent device and thereby the undiluted liquid dishwashing composition are then individually contacted with the surface of each dish so that dirt is removed therefrom. The detergent absorbent means is contacted with the surface of each container for 1-10 seconds, but this time depends on certain factors such as the degree of soiling of the container. Advantageously, the contact of the detergent absorbent device with the surface of the container is accompanied by simultaneous rubbing.

Kísérleti részExperimental part

N-metil-1 -dezoxi-glicitil-laurilamid felületaktív anyagot állítunk elő, amit a kísérletekhez használunk. A szakember változtathatja ugyan a készülék alakját, de az eljáráshoz megfelelő készülék egy 3 literes, négynyakú lombik, amely el van látva egy motorral hajtott lapátkeverővei és a reakciókeverékbe érő hőmérővel. A lombik másik két nyaka fel van szerelve egy nitrogénbevezetővel és egy széles nyílású oldalággal (ez fontos a gyors metanolfejlődés esetében), amelyhez egy hatékony gyűjtő hűtő és vákuumkivezető kapcsolódik. Az utóbbi nitrogénelvezetőhöz és vákuummérőhöz, majd egy szivattyúhoz és egy szifonhoz csatlakozik. A reakciókeverék melegítésére 500 wattos fűtőköpenyt használunk, változtatható áramátalakító hőmérséklet-szabályozóval („Variac”), amely úgy van elhelyezve egy laboratóriumi állványon, hogy az a reakcióhőmérséklet további szabályozása céljából könnyen emelhető és süllyeszthető legyen.N-methyl-1-deoxyglycityl laurylamide surfactant was prepared and used for the experiments. One skilled in the art can change the shape of the apparatus, but the apparatus suitable for the process is a 3-liter, four-necked flask equipped with a motor-driven paddle stirrer and a thermometer entering the reaction mixture. The other two necks of the flask are equipped with a nitrogen inlet and a wide-open side branch (important for rapid methanol evolution), to which is connected an efficient collecting cooler and a vacuum outlet. The latter is connected to a nitrogen drain and vacuum gauge, then to a pump and a siphon. The reaction mixture is heated using a 500-watt heating jacket with a variable current converter temperature regulator ("Variac") placed on a laboratory rack so that it can be easily raised and lowered to further control the reaction temperature.

195 g (1,0 mól) (Aldrich, M 4700-0) N-metil-glükamint és 220,9 a (1,0 mól). (Procter and Gamble CE 1270) metil-laurátot lombikba teszünk. A szilárd/folyékony keveréket keverés közben melegítjük nitrogénáramoltatással, s így olvadékot képezünk (a melegítést 25 percig végezzük). Amikor az olvadék hőmérséklete eléri a 145 °C-ot, 10,5 g (0,1 mól) vízmentes porított nátrium-karbonát katalizátort (J.T. Baker) adunk hozzá. Leállítjuk a nitrogénáramlást, és bekapcsoljuk a szivattyút és a nitrogénelvezetést 0,169 bar vákuumra. Ettől kezdve a reakciókeveréket 150 °C-on tartjuk, a „Variac”-ot szabályozva és/vagy a köpenyt emelve vagy süllyesztve.195 g (1.0 mol) of (Aldrich, M 4700-0) N-methylglucamine and 220.9a (1.0 mol). (Procter and Gamble CE 1270) Methyl laurate was placed in a flask. The solid / liquid mixture was heated with stirring under a stream of nitrogen to form a melt (heating for 25 minutes). When the melt temperature reaches 145 ° C, 10.5 g (0.1 mol) of anhydrous powdered sodium carbonate catalyst (J. T. Baker) are added. The nitrogen flow is stopped and the pump and nitrogen discharge are switched on to a vacuum of 0.169 bar. Thereafter, the reaction mixture is maintained at 150 ° C by controlling the Variac and / or raising or lowering the jacket.

perc múlva megjelennek az első metanolbuborékok a reakciókeverék felületén. Hamarosan élénk reakció áll be. A metanol átdesztillál, majd annak mennyisége csökken. A vákuumot ekkor beállítjuk 0,338 bárrá. A vákuumot ezután növeljük körülbelül a következő ütemben: 0,338 bar 3 percig, 0,676 bar 7 percig, 0,845 bar 10 percig. A metanol fejlődés megindulása után 11 perccel a melegítést és keverést beszüntetjük, ami némi habzással jár együtt. A terméket hagyjuk lehűlni, és ez megszilárdul.After a minute, the first methanol bubbles appear on the surface of the reaction mixture. A vigorous reaction will soon follow. The methanol is redistilled and then reduced. The vacuum is then adjusted to 0.338 bar. The vacuum is then increased at approximately 0.338 bar for 3 minutes, 0.676 bar for 7 minutes, 0.845 bar for 10 minutes. 11 minutes after the onset of the methanol evolution, heating and stirring were stopped, with some foaming. The product is allowed to cool and solidifies.

A következő példákkal a találmány szerinti készítményeket közelebbről szemléltetjük anélkül, hogy a találmány oltalmi körét ezekre korlátoznánk. A találmány oltalmi körét az igénypontokban határozzuk meg.The following examples further illustrate the compositions of the invention without limiting the scope thereof. The scope of the invention is defined in the claims.

1. példaExample 1

Az alábbi készítményeket tömeg% alapján készítjük el az alábbiak szerint.The following preparations are prepared by weight, as follows.

Először elkészítünk egy felületaktív pépet, a szükséges felületaktív anyagot vízzel és alkohollal keverve.First we prepare a surfactant paste, mixing the necessary surfactant with water and alcohol.

Ebben a felületaktív pépben a felületaktív anyagok a találmány szerinti polihidroxi-zsírsavamidok. A felületaktív pépnek szobahőmérsékleten vagy ennél magasabb hőmérsékleten előnyösen szívathatónak kell lenni. Lapátos keverövel ellátott külön nagy keverőedényben a készítményhez szükséges víz 3/4 részét, az alkohol felét és a szükséges hidrotróp anyagokat (például xilol-, kumol- vagy toluolszulfonátokat) összekeverve tiszta oldatot képezünk. Ezután a keverékhez adjuk a magnéziumot, majd a felületaktív pépet, és az egészet összekeverjük.The surfactants in this surfactant paste are the polyhydroxy fatty acid amides of the invention. The surfactant pulp should preferably be aspirated at room temperature or above. In a separate large mixing vessel equipped with a paddle stirrer, a 3/4 portion of the water required for the preparation, half of the alcohol and the required hydrotropic substances (e.g. xylene, cumene or toluene sulfonates) are mixed to form a clear solution. Magnesium is then added to the mixture, followed by the surfactant pulp, and the whole is mixed.

A magnéziumot közvetlenül a keverőedénybe adagolhatjuk, mint magnézium-kloridot, magnézium-szulfátot vagy mint magnézium-oxid vagy -hidroxid port. A magnézium-oxid vagy -hidroxid port a felületaktív sók (például alkil-benzolszulfonátok, alkil-szulfátok, alkil-etoxilezett szulfátok, metil-észter-szulfonátokstb.) savformájához adjuk a felületaktív pépben. Ha a magnéziumot mint oxid- vagy hidroxid-port visszük be, akkor a sztöchiometrikusan szükséges mennyiségnél kevesebbet adagolunk be keverés közben, hogy a tökéletes oldódást biztosítsuk. A magnéziumtartalmú felületaktív pép pHértékét azután nátrium- vagy kálium-hidroxid oldatot használva beállítjuk.The magnesium can be added directly to the mixing vessel as magnesium chloride, magnesium sulfate or as a magnesium oxide or hydroxide powder. The magnesium oxide or hydroxide powder is added to the acid form of the surfactant salts (e.g., alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ethoxylated sulfates, methyl ester sulfonates, etc.) in the surfactant pulp. When magnesium is used as an oxide or hydroxide powder, less than the stoichiometric amount is added with stirring to ensure perfect dissolution. The pH of the magnesium-containing surfactant paste is then adjusted using sodium or potassium hydroxide solution.

Az elegyet addig keverjük, amíg homogén, tiszta oldatterméket kapunk. Ezután hozzáadhatjuk a többi vizet, az alkoholt és a szükséges hidrotróp anyagokat (oldat alakjában), s így az oldat viszkozitását a kívánt szintre, ideálisan 0,05-lPa (50-1000 cps) értékre beállítjuk. A viszkozitást Brookfield viszkoziméterrel 21,1 °C hőmérsékleten mérjük. A termékoldat pH-értékét sósavval vagy nátrium-hidroxiddal állítjuk be, ammóniumionokat tartalmazó készítményeknél 7,0 ± 0,7-re, és ammóniumionokat nem tartalmazó készítményeknélThe mixture is stirred until a homogeneous, clear solution is obtained. The other water, alcohol and the necessary hydrotropic substances (in solution) can then be added to adjust the viscosity of the solution to the desired level, ideally 0.05-1Pa (50-1000 cps). Viscosity was measured with a Brookfield viscometer at 21.1 ° C. Adjust the pH of the product solution to 7.0 ± 0.7 with hydrochloric acid or sodium hydroxide and with no ammonium ions

8,5 ± 1,5-re. Utolsó műveletként az illatanyagokat, színezékeket és más komponenseket, például zavarosító anyagokat, így Lytront és etilénglikol-disztearátot adjuk a készítményhez. A Ly tront közvetlenül hozzáadhatjuk a készítményhez keverés közben, diszperzió alakjában. Az etilénglikol-disztearátot olvasztott állapotban kell bevinni, gyors keverés közben, így kapjuk a kívánt gyöngyházszerü kristályokat.To 8.5 ± 1.5. Finally, perfumes, dyes and other components such as opacifiers such as Lytron and ethylene glycol distearate are added to the formulation. Ly tron can be added directly to the formulation in the form of a dispersion while stirring. Ethylene glycol distearate should be introduced in a melted state with rapid stirring to obtain the desired pearl-like crystals.

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Komponens A Component A B B C C D D E E C12-14 alkil-N-metil-glükamid 5,0 C12-14 alkyl N-methylglucamide 5.0 12,5 12.5 9,0 9.0 10,0 10.0 20,0 20.0 Nátrium-Cn,2 lineáris alkil-benzolszulfonát 15,0 Sodium Cn 2 linear alkylbenzene sulfonate 15.0 10,0 10.0 Ammónium-kókuszalkohol-etoxilát 10,0 (1,0 átl.)-szulfát Ammonium coconut alcohol ethoxylate 10.0 (1.0 avg) sulfate 15,0 15.0 10,0 10.0 10,0 10.0 10,0 10.0 Ammónium-kókuszalkohol-szulfát - Ammonium coconut alcohol sulphate - - - 5,0 5.0 - - - - MgO 2,0 MgO 2.0 2,0 2.0 1,5 1.5 2,5 2.5 2,0 2.0 Dodecil-dimetil-amin-oxid - Dodecyldimethylamine oxide - 4,0 4.0 3,5 3.5 - - 3,0 3.0 Kókuszamido-propil-dimetil-betain 2,0 Coconut amidopropyldimethyl betaine 2.0 2,0 2.0 4,0 4.0 Kókuszsav-monoetanol-amid 2,0 Coconut Monoethanolamide 2.0 - - - - 1,0 1.0 2,0 2.0 Kókuszsav- -dietanol-amid 2,0 Kókuszsav- -diethanolamide 2.0 - - - - 1,0 1.0 - - Nátrium-kumol-szulfonát - Sodium cumene sulfonate - 4,0 4.0 3,0 3.0 2,0 2.0 4,0 4.0 Kálium-toluol-szulfonát 3,0 Potassium toluene sulfonate 3.0 - - - - 3,0 3.0 - - Propiléngilkol - Propylene Glycol - - - - - - - 3,0 3.0 Etanol 4,0 Ethanol 4.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 2,0 2.0 Víz és egyéb adalékok (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) Water and other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) maradék, 100 %-ig remaining, up to 100%

Komponens component A’ THE' B' B ' C’ C ' D’ D ' E’ E ' Nátrium-Cn,2 lineráis alkil-benzolszulfonát Sodium Cn, 2 linear alkylbenzene sulfonate 10,0 10.0 Ammónium-kókuszalkohol-etoxilát (1,0 átl.)-szulfát Ammonium coconut alcohol ethoxylate (1.0 av.) Sulphate 25,0 25.0 8,0 8.0 Ammónium-kókusz- alkohol-szulfát Ammonium coconut alcohol sulfate 10,0 10.0 5,0 5.0 8,0 8.0 Kókuszsav-metil- észter-szulfonsav- -nátriumsó Coconut acid methyl sulfonic acid ester sodium salt 15,0 15.0 MgCh MgCl 0,5 0.5 1,5 1.5 0,8 0.8 0,6 0.6 1,8 1.8 Nátrium-(Ci4-l6-a- -olefmjszulfonát Sodium (CI4-l6-a- -olefmjszulfonát - - - - - - 20,0 20.0 - - Kókusz-poliglikozid (1,6 átl.) glükózegység 1 molekulára Coconut polyglycoside (1.6 avg) glucose unit per molecule 5,0 5.0 Dodecil-dimetil- -amin-oxid Dodecyl-dimethyl- amine oxides 3,0 3.0 3,0 3.0 - - 5,0 5.0 1,6 1.6 Kókusz-amido-pro- pil-dimetil-betain Coco amido pro- propyl dimethyl betaine 3,0 3.0 - - 3,0 3.0 - - - - Kókuszsav- -monetanol-amid Kókuszsav- -monetanol amide 2,0 2.0 - - - - - - - - Nátrium-kumol- szulfonát Sodium cumene sulfonate 2,0 2.0 3,0 3.0 3,0 3.0 3,0 3.0 4,0 4.0 Kálium-toluol- szulfonát Potassium toluene sulfonate - - 2,0 2.0 - - - - Etanol ethanol 5,0 5.0 4,0 4.0 - - 3,0 3.0 2,5 2.5 Víz és egyéb adalékok (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) Water and other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) a maradék, 100%-ig the rest, up to 100%

2. példaExample 2

Az alábbi készítményeket is tömeg% alapon állítjuk elő. A készítményeket hasonló módon készítjük, mint azThe following preparations are also prepared by weight. The formulations are prepared in a manner similar to that used

1. példa szerintieket.Example 1.

3. példaExample 3

Az alábbi készítményeket tömeg% alapon készítjük el. A készítményeket az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő.The following preparations are prepared by weight. The formulations were prepared as described in Example 1.

Komponens A‘ B’ C’ D’ E’Component A 'B' C 'D' E '

Komponens A” B” C” DComponent A ”B” C ”D

Ci2-14 alkil-N-metil-glükamid 5,0 5,0 10,0 10,0 6,0C12-14 alkyl N-methylglucamide 5.0 5.0 10.0 10.0 6.0

C12-14 alkil-N-metil-glükamid 15,0 20,0 12,5 5,0C12-14 alkyl N-methylglucamide 15.0 20.0 12.5 5.0

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Komponens component A” THE" B” B " C” C " D” D ' Nátrium-Cn,2 lineáris alkil-benzolszulfonát Sodium Cn, 2 linear alkylbenzene sulfonate - - 5,0 5.0 - - - - Ammónium-kókuszalkohol-etoxilát (1,0 átl.)-szulfát Ammonium coconut alcohol ethoxylate (1.0 av.) Sulphate 15,0 15.0 5,0 5.0 Kókuszsav-metilészter- -szulfonsav-nátriumsó Coconut acid, methyl ester sulfonic acid sodium salt - - - - - - 15,0 15.0 MgCh MgCl 0,5 0.5 0,7 0.7 2,0 2.0 1,9 1.9 Kókusz-poliglikozid (1,6 átl. glükózegység 1 molekulára) Coconut polyglycoside (1.6 avg glucose units Per molecule) _ _ 15,0 15.0 Dodecil-dimetil-amin- -oxid Dodecyl dimethyl amine -oxide 3,0 3.0 6,0 6.0 - - - - Kókusz-amido-propil- dimetil-betain Coco amido propyl dimethyl betaine - - - - 3,0 3.0 - - Hexadecil-dimetil-betain Hexadecyl dimethyl betaine - - - - - - 5,0 5.0 Kókuszsav-dietanol-amid Coconut acid diethanolamide 3,0 3.0 2,0 2.0 - - - - Nátrium-kumolszulfonát Sodium cumene sulfonate 3,0 3.0 - - - - - - Nátrium-xilolszulfonát Sodium xylene sulfonate - - 3,0 3.0 - - - - Kálium-toluolszulfonát Potassium toluene sulfonate - - - - 2,0 2.0 2,0 2.0 Etanol ethanol 4,0 4.0 3,0 3.0 3,0 3.0 4,0 4.0

Komponens component A’” THE'" B’ B ' C’” C '' D'” D '' E’” E ' " Kókusz-amido- -propil-betain Coco-amido propyl betaine 1,5 1.5 4,0 4.0 3,0 3.0 2,0 2.0 2,0 2.0 Hexadecil-dimetil- -betain Hexadecyl dimethyl betaine 2,0 2.0 3,5 3.5 3,0 3.0 3,0 3.0 2,5 2.5 Kókuszsav-mono- etanol-amid Coconut acid mono- ethanolamines 3,8 3.8 3,8 3.8 3,8 3.8 2,0 2.0 - - (C12-14 alkil)-dimetil-amin-oxid (C12-14 alkyl) dimethylamine oxide 4,0 4.0 2,0 2.0 3,0 3.0 Nátrium-kumol- szulfonát Sodium cumene sulfonate 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 2,0 2.0 Etanol ethanol 4,5 4.5 5,0 5.0 5,0 5.0 4,0 4.0 4,0 4.0 Karbamid Urea 0,5 0.5 - - - - - - 0,7 0.7 Magnézium- -hidroxid Magnesium- -hydroxide 1,6 1.6 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5

Víz és egyéb adalék (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) 100 %-igWater and other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) up to 100%

5. példaExample 5

Az alábbi készítményeket tömeg% alapon állítjuk elő. A készítmények előállítását az 1. példa szerint végezzük.The following preparations are prepared on a weight basis. The formulations were prepared as in Example 1.

Víz és egyéb adalék (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) a maradék, 100 %-igWater and other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) up to 100%

4. példaExample 4

Az alábbi készítményeket tömeg% alapon állítjuk elő. A készítmények előállítását az 1. példa szerint vé-The following preparations are prepared on a weight basis. The preparation of the formulations according to Example 1 is discontinued.

gezzük. gauze. Komponens component A”’ THE"' B’” B ' " C’ C ' D’” D '' E’” E ' " Ammónium-Ci 1,2 lineáris alkil-benzolszulfonát Ammonium C 1 1.2 linear alkylbenzene sulfonate 10,0 10.0 8,0 8.0 13,5 13.5 13,5 13.5 C12-14 zsírsav-N-metil-glükamid C12-14 fatty acid N-methylglucamide 16,5 16.5 12,5 12.5 10,0 10.0 12,5 12.5 10,0 10.0 Ammónium-(C12-14 alkil)-(EO)o,8-szulfát Ammonium (C12-14 alkyl) - (EO) 0,8-sulfate 12,5 12.5 11,0 11.0 10,0 10.0 6,0 6.0

Komponens A¹¹' B¹¹' C^,v Ε>·^ν E^lv F^IV (C14-16-a-olefin)-szulfonát - - - 5,0 - Magnézium-(Ci4-16-a-olefin) szulfonát 5,0 10,0 10,0 5,0 - Dodecil-benzol-szulfonát - - - - 5,0 C12-14 zsírsav-N-metil-glükamid 12,0 12,0 15,0 10,0 10,0 12,0Component A B ¹¹ 'C ^{11, v} Ε> E ^rd · ^ν F ^IV (C14-16-olefin) sulfonate - - - 5.0 - Magnesium (Ci4-16-olefin) five sulfonate, 0 10.0 10.0 5.0 - Dodecylbenzene sulfonate - - - - 5.0 C12-14 fatty acid N-methylglucamide 12.0 12.0 15.0 10.0 10.0 12, 0

Magnézium-(C12-14 alkil)-etoxi-(0,8 átl.)-szulfát 12,0 12,0 - - - 15,0Magnesium (C12-14 alkyl) ethoxy (0.8 avg) sulfate 12.0 12.0 - - - 15.0

Magnézium-(Ci2-13 alkil)-etoxi (1,0 átl.)szulfát - - - 5,0 5,0 13Magnesium (C12-13 alkyl) ethoxy (1.0 av.) Sulfate - - - 5.0 5.0 13

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Komponens A^iy Component A ^iy _Biv _B iv _C/F _C / F p/r p / r _Eiv _E iv C io primer alkohol- -etoxilát (8,0 átl.) - C10 primary alcohol ethoxylate (8.0 avg.) - 4,0 4.0 _ _ Ci2-l4-dimetilbetain 4,0 C 12-14 dimethyl betaine 4.0 - - - - - - - - - - C12- 14-amido-propil-dimetil-betain - C12-14-amido-propyl-dimethyl-betaine - - - 3,0 3.0 3,0 3.0 3,0 3.0 3,0 3.0 Kókuszsav-mono-etanol-amid - Coconut Mono Ethanol Amide - - - - - 2,0 2.0 - - - - Kókuszsav-dietanol-amid - Coconut Diethanolamide - - - 2,0 2.0 2,0 2.0 - - - - Kókusz-dimetil-amin-oxid - Coconut dimethylamine oxide - 3,0 3.0 - - - - 3,0 3.0 3,0 3.0 N átrium-kumolszulfonát 3,0 N atrium cumene sulfonate 3.0 2,0 2.0 2,0 2.0 3,0 3.0 5,0 5.0 2,0 2.0 Nátrium-xilolszulfonát 1,0 Sodium xylene sulfonate 1.0 3,0 3.0 3,0 3.0 - - - - 2,0 2.0 Etanol 5,0 Ethanol 5.0 5,0 5.0 3,0 3.0 4,0 4.0 5,0 5.0 4,0 4.0 Etilénglikol-disztearát - Ethylene glycol distearate - - - - - 1,0 1.0 - - - - Karbamid 2,0 Urea 2.0 1,5 1.5 - - - - - - - - Víz + egyéb adalék (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) Water + other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) a maradék, 100 %-ig the rest, up to 100%

6. példaExample 6

Az alábbi készítményeket tömeg% alapon állítjuk elő. A készítmények előállítását az 1. példa szerint végezzük.The following preparations are prepared on a weight basis. The formulations were prepared as in Example 1.

Komponens A^v B^v C^(/ D^v E^v F^v Component A ^v B ^v C ^{/ D ^v E ^v F ^v

Cl 2-14 zsírsav-N-metil-glükamid 5,0 10,0 14,0 8,0 10,0 10,0Cl 2-14 fatty acid N-methylglucamide 5.0 10.0 14.0 8.0 10.0 10.0

Magnézium-(Ci2-l4-alkil)-etoxi-(0,8 átl.)szulfát 5,0 - - - - Magnézium-(Ci2-l3-alkil)-etoxi-(l,0 átl.)szulfát 5,0 10,0 13,0 - - 10,0Magnesium (C12-14 alkyl) ethoxy (0.8 avg) sulphate 5.0 - - - - Magnesium (C12-13 alkyl) ethoxy (1.0 avg) sulphate 5.0 10.0 13.0 - - 10.0

Komponens component A^v The ^v C^v C ^v D^v D ^v E^v E ^v F^v F ^v Magnézium^Ci 2-13 alkil)-etoxi (6,5 átl.)- szulfát Magnesium (C12-13 alkyl) ethoxy (6.5 average) sulfate 5,0 5.0 13,0 13.0 Magnézium- -(C14-16 -paraffin) szulfonát Magnesium- - (C14-16 paraffin) sulfonate 5,0 5.0 5,0 5.0 10,0 10.0 Magnézium- -Ci2-l4-metil- -észter-szulfonát Magnesium- -Ci2-l4-methyl- ester sulfonate 5,0 5.0 10,0 10.0 Ci2-l4-poli- glikozid Cl 2 l4-poly glycoside 5,0 5.0 5,0 5.0 - - - - - - 5,0 5.0 Cio primer alkohol-etoxilát (8,0 átl.) C10 primary alcohol ethoxylate (8.0 avg.) - - - - - - - - - - 4,0 4.0 Ci2-14-dimetil- -betain Ci2-14-dimethyl- betaine - - 3,0 3.0 - - - - - - - - Ci2-l4-amido- -propil-dimetil- -betain Cl 2 l4-amido propyl-dimethyl- betaine 2,0 2.0 2,0 2.0 Kókuszsav-mo- -netanol-amid Coconut Acid-motor -netanol amide 1,0 1.0 2,0 2.0 2,0 2.0 - - - - - - Kókuszsav-di- etanol-amid Coconut Acid-di- ethanolamines 1,0 1.0 2,0 2.0 2,0 2.0 - - — - - - Kókusz-dimetil- -amin-oxid Coconut dimethyl amine oxides 1,0 1.0 - - 3,0 3.0 5,0 5.0 2,0 2.0 4,0 4.0 Nátrium-kumol- szulfonát Sodium cumene sulfonate 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 - - - - 2,0 2.0 Nátrium-xilol- szulfonát Sodium xylene sulfonate 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 3,0 3.0 4,0 4.0 2,0 2.0 Etanol ethanol 3,0 3.0 - - 4,0 4.0 4,0 4.0 5,0 5.0 4,0 4.0 Etilénglikol- -disztearát ethylene glycol distearate - - - - 1,0 1.0 - - C16-dimetil-betain C16 dimethyl betaine - - - - 3,0 3.0 - - - - - - Víz és egyéb adalék (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) Water and other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) a maradék, 100 %-ig the rest, up to 100%

7. példaExample 7

Az alábbi készítményeket tömeg% alapon állítjuk elő. A készítmények előállítását az 1. példa szerint végezzük.The following preparations are prepared on a weight basis. The formulations were prepared as in Example 1.

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Komponens component A^Vt The ^{Vt r} b^{V! r} b ^V! c c D^VI D ^VI e^V! e ^V! pVi PVI G^VI G ^VI Nátrium- -(Ci4—15 paraffin) szulfonát 26,0 Sodium- - (C 14-15 paraffin) sulfonate 26.0 15,0 15.0 - - Magnézium-(C14-16 paraffin) szulfonát Magnesium (C14-16 paraffin) sulphonate 26,0 26.0 Szulfátéit kókuszalkohol (etoxilezve 3 mól etilén-oxiddal) nátriumsója Sulphated coconut alcohol (ethoxylated With 3 moles of ethylene oxide) 14,0 14.0 15,0 10,0 15.0 10.0 Szulfátéit kókuszalkohol (etoxilezve 3 mól etilén-oxiddal) magnéziumsója Sulphated coconut alcohol (ethoxylated With 3 moles of ethylene oxide) 34,0 34.0 Kókuszdió-gliceril- -éter-szulfonsav- -nátriumsó Coconut-glyceryl ether-sulfonic acid sodium salt 5,0 5.0 Kókuszdió-gliceril- -éter-szulfonsav- -magnéziumsó Coconut-glyceryl ether-sulfonic acid magnesium salt — - 5,0 5.0 _ _ Ci 2-14 zsírsav-N-metil-glükamid C12-14 fatty acid N-methylglucamide 15,0 15.0 12,0 12.0 12,0 12.0 15,0 15.0 10,0 10.0 3,0 3.0 10,0 10.0 Dimetil-dodecil- -amin-oxid Dimethyl dodecyl amine oxides 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 2,0 2.0 (C12-14 acil)-amido-propil-dimetil-betair (C12-14 acyl) amido-propyl-dimethyl-betair L - L - 5,0 5.0 - - 5,0 5.0 - - 5,0 5.0 - - Trietanol-amin Triethanolamine 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 - - Etano ethano 15,0 15.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 - - Carbopol® 616 Carbopol® 616 - - - - - - - - 1,0 1.0 - - - - Carbopol® 617 Carbopol® 617 - - - - - - - - - - 2,0 2.0 - -

Víz és egyéb adalék (színezék, illatanyag, opálosító anyag stb.) a maradék, 100 %-igWater and other additives (dyes, fragrances, opacifiers, etc.) up to 100%

8. példaExample 8

A találmány szerinti készítményekben használható polihidroxi-zsírsavamidok előállításának egy másik módja a következő.Another way to prepare polyhydroxy fatty acid amides for use in the compositions of the invention is as follows.

84,87 g zsírsav-metilésztert (Procter and Gamble, methyl ester CE 1270), 75 g N-metil-D-glükamint (Aldrich Chemical Company, M4700-0), 1,04 g nátrium-metoxidot (Aldrich Chemical Company, 16.499-2) és 68,51 g metil-alkoholt tartalmazó reakciókeveréket használunk. A reaktor szárítócsővel, hűtővel és keverőrúddal felszerelt szokásos visszafolyató berendezés. Ennél az eljárásnál az N-metil-glükamint argonatmoszférában keverve elegyítjük a metanollal, és a melegítést erélyes keverés mellett megindítjuk (keverőrúd, visszafolyató hűtő alkalmazása). 15-20 perc múlva, amikor az oldat hőmérséklete eléri a kívánt értéket, hozzáadjuk az észtert és a nátrium-metoxid katalizátort. Időnként mintákat veszünk, és a reakció lefolyását ellenőrizzük, az oldat 63,5 perc után lesz tökéletesen tiszta. A reakció ekkor gyakorlatilag teljesen végbement. Ezután a reakciókeveréket még 4 órán át visszafolyatóhűtővel melegítjük. A metanol eltávolítása után a nyerstermék84.87 g of fatty acid methyl ester (Procter and Gamble, methyl ester CE 1270), 75 g of N-methyl-D-glucamine (Aldrich Chemical Company, M4700-0), 1.04 g of sodium methoxide (Aldrich Chemical Company, 16,499). -2) and 68.51 g of methanol are used. The reactor is a conventional reflux condenser equipped with a dryer, a condenser and a stir bar. In this process, N-methylglucamine is mixed with methanol under stirring under argon and heating is started under vigorous stirring (stir bar, reflux). After 15-20 minutes, when the temperature of the solution reaches the desired value, the ester and the sodium methoxide catalyst are added. From time to time, samples are taken and the reaction is monitored to obtain a clear solution after 63.5 minutes. The reaction was then almost complete. The reaction mixture was then heated at reflux for a further 4 hours. After removal of methanol, the crude product

156,16 g. Ezt a terméket vákuumban szárítjuk és tisztítjuk, a kitermelés 106,92 tisztított termék. Ezen az alapon a százalékos kitermelést nem számítottuk ki, mivel a rendszeres mintavétel a reakció lefolyása alatt az összes százalékos kitermelési értéket értelmetlenné teszi. A reakciót végezhetjük 80 és 90 mól% reagenskoncentrációknál 6 óráig terjedő időtartam alatt, így igen kevés mellékterméket tartalmazó termékeket kapunk.156.16 g. This product was dried in vacuo and purified to yield 106.92 purified product. On this basis, the percentage yield was not calculated since regular sampling during the course of the reaction renders all percentage yields meaningless. The reaction can be carried out at 80 and 90 mol% reactant concentrations over a period of up to 6 hours, resulting in very few by-products.

Az alábbiakkal a találmány oltalmi körét nem kívánjuk korlátozni, csupán a technológia további szempontjait illusztrálni, amelyeket a termékek készítője a polihidroxi-zsírsavamidokat tartalmazó detergens készítmények számos változatának előállítása során mérlegelhet.The following are not intended to limit the scope of the invention, but merely to illustrate further aspects of the technology that the formulator may consider in the preparation of many variants of detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amides.

Könnyen megérthető, hogy a polihidroxi-zsírsavamidok amidkötésük következtében erősen lúgos vagy erősen savas körülmények között bizonyos mértékben instabilak. Bár némi bomlás tolerálható, előnyös, ha ezeket az anyagokat nem tesszük ki 11 feletti, előnyösen 10 feletti, sem 3 alatti pH-értékeknek túlságosan hosszú időtartamokra. A végtermék (folyadék) pH-értéke 7,0-9,0.It is readily appreciated that polyhydroxy fatty acid amides are somewhat unstable under highly alkaline or strongly acidic conditions due to their amide bond. Although some degradation is tolerated, it is preferable that these materials are not exposed to pH values above 11, preferably above 10, or below 3 for excessively long periods. The pH of the final product (liquid) is 7.0-9.0.

A polihidroxi-zsírsavamidok gyártása során általában szükséges, hogy az amidkötés képzéséhez használt bázis-katalizátort legalább részben semlegesítsük. Erre a célra ugyan bármely sav használható, de a detergens készítője tudni fogja, hogy egyszerű és célszerű olyan savat használni, amely a végső detergens készítményben máskülönben is hasznos és szükséges aniont szolgáltat, így például citromsav használható a semlegesítéshez, és az így kapott citrátion (kb. 1 tömeg%) benne maradhat a 40 tömeg% polihidroxi-zsírsavamidot tartalmazó pépben, és beszívatható a teljes detergenst előállító eljárás további gyártási szakaszaiba. Az olyan anyagok, mint az oxi-diszukcinát, nitril-triacetát, etilén-diamin-tetraacetát, tartarát/szukcinát stb. savformái hasonlóképpen alkalmazhatók.In the production of polyhydroxy fatty acid amides, it is generally necessary to at least partially neutralize the base catalyst used to form the amide bond. While any acid can be used for this purpose, the detergent maker will know that it is simple and convenient to use an acid which otherwise provides a useful and necessary anion in the final detergent composition, such as citric acid for neutralization and the resulting citrate ion (ca. 1% by weight) may remain in the pulp containing 40% by weight of polyhydroxy fatty acid amide and may be aspirated into further stages of the manufacturing process of the complete detergent. Substances such as oxydisuccinate, nitrile triacetate, ethylenediaminetetraacetate, tartrate / succinate, and the like. its acid forms are likewise applicable.

A kókuszdióalkil-zsírsavamidokból (C12-C14) származó polihidroxi-zsírsavamidok jobban oldódnak, mint a megfelelő faggyúalkil-jCig-Cig) származékok. Ennek megfelelően a 12-14 szénatomot tartalmazó anyagokat némileg könnyebb elkészíteni folyékony készítményekben, és ezek jobban oldódnak hidegvizes fürdőkben. A 16-18 szénatomos anyagok azonban ugyancsak jól használhatók, elsősorban meleg vagy forró vizet alkalmazó körülmények között. Valójában a 16-18 szénatomos anyagok jobb tisztító hatású felületaktív anyagok lehetnek, mint a megfelelő 12-14 szénatomos termékek. Ezért az előállító mérlegelheti a könnyebb gyártást aPolyhydroxy fatty acid amides derived from coconut alkyl fatty acid amides (C12-C14) are more soluble than the corresponding tallow alkyl (C1-C18) derivatives. Accordingly, materials containing 12 to 14 carbon atoms are somewhat easier to prepare in liquid formulations and are more soluble in cold water baths. However, C16-C18 materials are also useful, particularly under conditions that use hot or hot water. In fact, C16-C18 materials may be better detergent surfactants than their corresponding C12-C14 products. Therefore, the manufacturer may consider lighter manufacturing

HU 214 048 Β készítmény teljesítménye ellenében, amikor egy adott készítményhez megválasztja a speciális polihidroxi-zsírsavamidot.EN 214 048 Β for the performance of a preparation when selecting a specific polyhydroxy fatty acid amide for a particular formulation.

Az is érthető, hogy a polihidroxi-zsírsavamidok oldhatósága növelhető a zsírsavrészben lévő telítetlen és/vagy láncelágazási helyekkel. Például az olaj savból és izosztearinsavból származó anyagok, így a polihidroxi-zsírsavamidok jobban oldódnak, mint a megfelelő n-alkil-vegyületek.It is also to be understood that the solubility of polyhydroxy fatty acid amides can be increased by unsaturated and / or branched sites in the fatty acid moiety. For example, materials derived from oleic acid and isostearic acid, such as polyhydroxy fatty acid amides, are more soluble than the corresponding n-alkyl compounds.

Hasonlóképpen, a diszacharidokból, triszacharidokból stb. előállított polihidroxi-zsírsavamidok oldhatósága általában nagyobb, mint a monoszacharidokból származó megfelelő anyagoké. Ez a nagyobb oldhatóság kiváltképpen akkor előnyös, ha folyékony készítményeket állítunk elő. Továbbá, azok a polihidroxi-zsírsavamidok, amelyekben a polihidroxi-csoport maltózból származik, úgy látszik, hogy kiváltképpen jól működnek mint detergensek, ha ezeket a hagyományos alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokkal keverve használjuk. Elméleti meggondolásokkal való korlátozás nélkül úgy tűnik, hogy az alkil-benzolszulfonátok és a nagyobb molekulájú szacharidokból, így a maltózból származó polihidroxi-zsírsavamidok keverékei vizes közegben a felületi feszültség lényeges és nem várt csökkenését idézik elő, s ezáltal fokozzák a tényleges detergens teljesítményt. (A maltózból származó polihidroxi-zsírsavamid előállítását a későbbiekben ismertetjük).Similarly, disaccharides, trisaccharides, and the like. The polyhydroxy fatty acid amides produced generally have higher solubilities than the corresponding monosaccharide derived materials. This higher solubility is particularly advantageous when preparing liquid formulations. Further, the polyhydroxy fatty acid amides in which the polyhydroxy group is derived from maltose appear to work particularly well as detergents when used in admixture with conventional alkylbenzene sulfonate surfactants. Without being limited by theory, mixtures of alkylbenzene sulfonates and polyhydroxy fatty acid amides derived from higher molecular weight saccharides, such as maltose, appear to result in a significant and unexpected reduction in surface tension, thereby enhancing effective det. (The preparation of polyhydroxy fatty acid amide from maltose is described below).

A polihidroxi-zsírsavamidok előállíthatók nemcsak tisztított cukrokból, de hidrolizált keményítőkből, például kukorica- vagy burgonyakeményítőből vagy bármely más növényi származású keményítőből, amely az előállítónak szükséges mono-, di- stb. szacharidot tartalmazza. Ennek különleges jelentősége van gazdasági szempontból. így a nagy glükóztartalmú keményítőszörp, a nagy maltóztartalmú keményítőszörp stb. célszerűen és gazdaságosan használható. A fás anyagoktól mentesített, hidrolizált cellulózpép ugyancsak lehet nyersanyagforrása a polihidroxi-zsirsavamidoknak.Polyhydroxy fatty acid amides may be prepared not only from refined sugars but also from hydrolysed starches, such as corn or potato starch or any other starch of vegetable origin which is required by the manufacturer to produce mono-, di-, etc. contains saccharide. This is of particular economic importance. Thus, high glucose starch syrup, high maltose starch syrup, etc. can be used expediently and economically. Hydrolysed cellulose pulp, which is free of woody materials, can also be a source of raw materials for polyhydroxy fatty acid amides.

Amint azt a fentiekben említettük, a nagyobb molekulájú szacharidokból, így a maltózból, laktózból stb. származó polihidroxi-zsírsavamidok jobban oldódnak, mint a glükózból származók. Úgy látszik továbbá, hogy a jobban oldódó polihidroxi-zsírsavamidok bizonyos fokig képesek segíteni szolubilizálni a kevésbé oldódó, megfelelő vegyületeket. így az előállító választhat például nyersanyagként egy nagy glükóztartalmú keményítőszörpöt, de olyan szirupot is választhat, amely tartalmaz egy kevés (például 1% vagy több) maltózt is. A polihidroxi-zsírsavamidok így kapott keveréke általában előnyösebb oldhatósági tulajdonságokat mutat szélesebb hőmérséklet- és koncentrációtartományban, mint a „csak” glükózból származó polihidroxi-zsírsavamid. így a gazdasági előny mellett, hogy a tiszta cukor-reagensek helyett cukorkeverékeket használunk, a keverékcukrokból készített polihidroxi-zsírsavamidok lényeges előnyöket mutathatnak a teljesítmény és/vagy a könnyű előállítás szempontjából. Bizonyos esetekben azonban a zsíreltávolító teljesítményben (edénymosogatásnál) némi csökkenés vehető észre, ha a zsírsav-maltamid mennyisége 25 tömeg% felett van, és bizonyos csökkenés a habzásban, ha 33 tömeg% felett van (ezek a tömegszázalékos értékek a maltózból származó polihidroxizsírsavamid százalékai a keverékben lévő, glükózból származó polihidroxi-zsírsavamiddal szemben). Ez az érték némileg változhat a zsírsavcsoport lánchosszától függően.As mentioned above, higher molecular weight saccharides such as maltose, lactose and the like are used. from polyhydroxy fatty acid amides are more soluble than those from glucose. Further, the more soluble polyhydroxy fatty acid amides appear to be able to some extent to help solubilize the less soluble suitable compounds. Thus, for example, the manufacturer may choose a high glucose starch syrup as a raw material, or a syrup containing a small amount (e.g., 1% or more) of maltose. The resulting mixture of polyhydroxy fatty acid amides generally exhibits more advantageous solubility properties over a wider temperature and concentration range than polyhydroxy fatty acid amides derived from "glucose only". Thus, in addition to the economic advantage of using sugar blends instead of pure sugar reagents, polyhydroxy fatty acid amides made from blended sugars may have significant advantages in performance and / or ease of preparation. However, in some cases, there may be a slight decrease in liposuction capacity (dishwashing) when the amount of fatty acid maltamide is above 25% by weight and some decrease in foaming when above 33% by weight (these percentages by weight of polyhydroxy fatty acid amide from maltose glucose-derived polyhydroxy fatty acid amide). This value may vary slightly depending on the chain length of the fatty acid group.

Ha az előállító ilyen keverékeket választ, azt találja, hogy előnyös olyan polihidroxi-zsírsavamid keverékeket választani, amelyek a monoszacharidokat (például glükózt) és a di-, illetve nagyobb molekulájú szacharidokat (például maltózt) 4 :1 - 99 : 1 tömegarányban tartalmazzák.If the manufacturer chooses such mixtures, he will find it advantageous to choose mixtures of polyhydroxy fatty acids containing monosaccharides (e.g., glucose) and di- or larger-molecule saccharides (e.g., maltose) in a weight ratio of 4: 1 to 99: 1.

Az előnyös, nem ciklizált polihidroxi-zsírsavamidok előállítását zsírsavészterekből és N-alkil-poliolokból alkohol oldószerben, 30-90 °C, előnyösen 50-80 °C hőmérsékleten végezzük. Megállapítottuk, hogy az előállító részére előnyös például a folyékony detergensek előállítását 1,2-propilénglikol oldószerben végezni, mivel a glikol oldószert nem kell tökéletesen eltávolítani a reakciótermékből, mielőtt azt a végső detergens készítményben felhasználjuk. Hasonlóképpen, a termék előállítója azt fogja találni, hogy például szilárd, granulált detergens készítményeknél az eljárást célszerű 30-90 °C hőmérsékleten, etoxilezett alkohol oldószerekben, így etoxilezett (EO = 3-8) 12-14 szénatomos alkoholokban, így a kereskedelemben kapható Neodol 23 EO 6,5(Shell) oldószerben végezni. Ha ilyen etoxilátumokat használunk, akkor ezek előnyösen nem tartalmaznak lényeges mennyiségű nem-etoxilezett alkoholt, és a legelőnyösebben nem tartalmaznak lényeges mennyiségű mono-etoxilezett alkoholt (jelzése: T).The preferred non-cyclized polyhydroxy fatty acid amides are prepared from fatty acid esters and N-alkyl polyols in an alcoholic solvent at a temperature of 30-90 ° C, preferably 50-80 ° C. For example, it has been found to be advantageous for the manufacturer to prepare liquid detergents in 1,2-propylene glycol solvent since the glycol solvent does not need to be completely removed from the reaction product before it is used in the final detergent composition. Similarly, the manufacturer of the product will find that, for example, for solid granular detergent formulations, the process is preferred at 30-90 ° C in ethoxylated alcohol solvents such as ethoxylated (EO = 3-8) C 12 -C 14 alcohols, such as commercially available Neodol. 23 EO 6.5 (Shell) in solvent. If such ethoxylates are used, they preferably do not contain a substantial amount of non-ethoxylated alcohol, and most preferably do not contain a substantial amount of monoethoxylated alcohol (denoted as T).

Mivel maguk az eljárások polihidroxi-zsírsavamidok előállítására nem képezik a találmány tárgyát, az előállító a polihidroxi-zsírsavamidok szintézisére az említetteken kívül más szintéziseket is figyelembe vehet.Since the processes for the production of polyhydroxy fatty acid amides themselves are not within the scope of the present invention, the syntheses of the polyhydroxy fatty acid amides may be considered in addition to those mentioned above.

Az előnyös aciklusos polihidroxi-zsírsavamidok előállításának ipari méretekben végzett reakciósorozata tipikusan a következő:The industrial scale reaction sequence for the production of preferred acyclic polyhydroxy fatty acid amides is typically as follows:

1. műveletStep 1

Az első műveletben elkészítjük az N-alkil-polihidroxi-amin-származékot a kívánt cukorból vagy cukorkeverékből, az N-alkil-aminból és a cukorból adduktumot képezve, majd az adduktumot katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatva.In the first step, the N-alkyl polyhydroxyamine derivative is prepared from the desired sugar or sugar mixture, the N-alkylamine and the sugar to form an adduct, and the adduct is reacted with hydrogen in the presence of a catalyst.

2. műveletStep 2

A fenti polihidroxi-amint előnyösen egy zsírsavészterrel reagáltatva amidkötést képezünk. A reakciósorozat 2. műveletében számos N-alkil-polihidroxi-amin használható, amelyek a szakirodalomban ismertetett különböző eljárásokkal állíthatók elő, de az alábbi eljárás kényelmes, és gazdaságos cukorszirupot használ nyersanyagként. Meg kell azonban jegyeznünk, hogy ha ilyen szirup nyersanyagokat használunk, akkor a legjobb eredmények elérése céljából a gyártónak olyan szirupot kell választani, amely egész világos színű vagy előnyösen csaknem színtelen.Preferably, the above polyhydroxyamine is reacted with a fatty acid ester to form an amide bond. In step 2 of the reaction sequence, many N-alkyl polyhydroxyamines can be used which can be prepared by various methods described in the literature, but the following process is convenient and uses economical sugar syrup as a raw material. It should be noted, however, that when using such syrup raw materials, for best results, the manufacturer should choose a syrup which is either light in color or preferably nearly colorless.

N-alkil-polihidroxi-amin előállítása növényi származású cukorszirupból.Preparation of N-alkyl polyhydroxyamine from sugar syrup of plant origin.

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

I. Adduktum képzéseI. Adduct training

Az alábbi egy szabványos eljárás, amelyben 420 g, 55 tömeg%-os glükóz-oldatot (keményítőszörp, 231 g, 1, 28 mól glükóz), melynek Gardner szerint a színe 1, reagáltatunk 119 g 50 tömeg%-os vizes metil-amin-oldattal (59,5 g, 1,92 mól metil-amin). A metil-amin-oldatot nitrogéngázzal átöblítjük, és nitrogéngázzal befedjük és 10 °C-ra vagy ennél alacsonyabb hőmérsékletre lehűtjük. A keményítőszörpöt is átöblítjük és befedjük nitrogéngázzal, 10-20 °C hőmérsékleten. A keményítőszörpöt a táblázatban jelzett reakcióhőmérsékleteken lassan a metil-amin-oldathoz adjuk. A Gardner szint megközelítőleg a jelzett percekben mérjük.The following is a standard procedure in which 420 g of glucose solution (starch syrup, 231 g, 1.28 molar glucose), Gardner's color 1, is reacted with 119 g of 50% aqueous methylamine. solution (59.5 g, 1.92 mol methylamine). The methylamine solution was purged with nitrogen and covered with nitrogen and cooled to 10 ° C or lower. The starch syrup is also flushed and covered with nitrogen gas at 10-20 ° C. The starch pulp is slowly added to the methylamine solution at the reaction temperatures indicated in the table. The Gardner level is measured approximately in the indicated minutes.

1. táblázatTable 1

Idő percekben: Reakcióhőmérséklet °C Time in minutes: Reaction temperature ° C 10 10 30 30 60 60 120 120 180 180 240 240 Gardner szín Gardner color 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 20 20 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 30 30 1 1 1 1 2 2 2 2 4 4 5 5 50 50 4 4 6 6 10 10 - - - - - -

Amint az a fenti adatokból látható, az adduktum Gardner színe sokat romlik, ha a hőmérsékletet 30 °C fölé és 50 °C fölé emeljük, az idő, amely alatt a Gardner szín 7 alatt van, csak 30 perc. Hosszabb ideig tartó reakciónál és/vagy hosszabb retenciós időnél a hőmérsékletnek 20 °C alatt kell lennie. A Gardner színnek, 7 alatt, előnyösen 4 alatt kell lennie, hogy megfelelő színű glükamint kapjunk.As can be seen from the above data, the Gardner color of the adduct deteriorates much when the temperature is raised above 30 ° C and above 50 ° C, the time during which the Gardner color is below 7 is only 30 minutes. The temperature should be below 20 ° C for a prolonged reaction and / or longer retention time. The Gardner color should be below 7, preferably below 4, to obtain the correct color of glucamine.

Ha az adduktum képzéséhez alacsonyabb hőmérsékletet használunk, akkor az időt, amely szükséges ahhoz, hogy az adduktum egyensúlyi koncentrációját eléqük, lerövidíthetjük úgy, hogy nagyobb mólarányban használjuk az amint a cukorhoz viszonyítva. 1,5 : 1 amin/cukor mólaránynál az egyensúlyt 2 óra alatt érjük el 30 °C reakció hőmérsékleten. 1,2 : 1 mólaránynál, azonos körülmények között az idő legalább 3 óra. A jó szín eléréséhez úgy választjuk meg az amin/cukor mólarányt, a reakcióhőmérséklet és a reakcióidő kombinációját, hogy például több mint 90%, előnyösen több mint 95%, még előnyösebben több mint 99% egyensúlyi átalakulást érjünk el a cukorra számítva, és az adduktum színe 7 alatt, előnyösen 4 alatt, még előnyösebben 1 alatt legyen.By using a lower temperature for the formation of the adduct, the time required to reach the equilibrium concentration of the adduct can be reduced by using a higher molar ratio of the amine to the sugar. At a molar ratio of 1.5: 1 amine to sugar, equilibrium is reached within 2 hours at a reaction temperature of 30 ° C. At a 1.2: 1 molar ratio, the time is at least 3 hours under the same conditions. To achieve a good color, the amine / sugar molar ratio, reaction temperature and reaction time are selected such that, for example, more than 90%, preferably more than 95%, more preferably greater than 99% equilibrium conversion with respect to the sugar and its color should be below 7, preferably below 4, more preferably below 1.

A fenti eljárást és 20 °C-nál alacsonyabb hőmérsékletet használva, valamint a táblázat szerinti különböző Gardner színű keményítőszörpöket alkalmazva, a metil-amin adduktum színe (miután az egyensúlyt legalább 2 óra alatt elértük) az alábbi táblázat szerinti.Using the above procedure and temperatures below 20 ° C, and using various Gardner color starch syrups according to the table, the color of the methylamine adduct (after equilibration for at least 2 hours) is as shown in the table below.

2. táblázatTable 2

Gardner szín Gardner color Keményítőszörp Starch 1 1 1 1 1 1 1+ 1+ 0 0 0 0 0+ 0+ Addaktum Addaktum 3 3 4/5 4/5 7/8 7/8 7/8 7/8 1 1 2 2 1 1

Amint az a fentiekből látható, a kiindulási cukoranyagnak csaknem színtelennek kell lenni ahhoz, hogy következetesen elfogadható adduktumot kapjunk. Ha a cukor Gardner-színe 1, akkor az adduktum néha elfogadható, de néha nem.As can be seen from the above, the starting sugar material must be nearly colorless in order to obtain a consistently acceptable adduct. If the Gardner color of the sugar is 1, the adduct is sometimes acceptable but sometimes not.

Ha a Gardner-szín 1 felett van, akkor az előállított adduktum nem elfogadható. Minél jobb a cukor kezdeti színe, annál jobb az adduktum színe.If the Gardner color is above 1, the resulting adduct is not acceptable. The better the initial color of the sugar, the better the color of the adduct.

IL Hidrogénezési reakcióIL Hydrogenation reaction

A fentiek szerint előállított, 1 vagy ennél alacsonyabb értékű Gardner-színnel rendelkező adduktumot a következő eljárással hidrogénezzük.The Gardner dye adduct prepared as described above having a Gardner color of less than or equal to 1 is hydrogenated according to the following procedure.

literes autoklávba 539 g adduktumot teszünk vízben és 23,1 g nikkelkatalizátort (United Catalyst G49B) és 20 °C-on 13,6 bar nyomású hidrogénnel átöblítjük. A hidrogén nyomását ezután 95,2 bar nyomásúra és a hőmérsékletet 50 °C-ra emeljük. Majd a nyomást 18,8 bar értékre növeljük, és a hőmérsékletet 3 órán át 50-55 °C-on tartjuk. Ekkor a termék 95%-ban van hidrogénezve. A hőmérsékletet ezután 30 percre 85 °C-ra növeljük, a reakciókeveréket dekantáljuk és a katalizátort kiszűrjük. A vizet eltávolítjuk, a metil-amint lepároljuk, így 95 tömeg%-os N-metil-glükamin terméket kapunk fehér por alakjában.539 g of adduct are added to a 1 liter autoclave in water and 23.1 g of nickel catalyst (United Catalyst G49B) are purged with hydrogen at 13.6 bar at 20 ° C. The hydrogen was then pressurized to 95.2 bar and the temperature raised to 50 ° C. The pressure is then raised to 18.8 bar and the temperature is maintained at 50-55 ° C for 3 hours. The product is then 95% hydrogenated. The temperature is then raised to 85 ° C for 30 minutes, the reaction mixture is decanted and the catalyst is filtered off. The water was removed and the methylamine evaporated to give 95% N-methylglucamine as a white powder.

A fenti eljárást megismételjük 23,1 g Raney-nikkel katalizátorral és a következő változtatásokkal.The above procedure was repeated with 23.1 g of Raney nickel catalyst and the following changes.

A katalizátort háromszor mossuk, és a reaktort, benne a katalizátorral 13,6 bar nyomású hidrogénnel átöblítjük, és a reaktor hidrogénnyomását 2 órán át 108,8 bar értéken tartjuk, majd 1 órára a nyomást megszüntetjük és újraThe catalyst is washed three times and the reactor, flushed with catalyst with hydrogen at 13.6 bar, is maintained at 108.8 bar for 2 hours and then depressurized for 1 hour and again.

108,8 bar nyomás alá helyezzük. Ezután az adduktumot a reaktorba szívatjuk, amit 13,6 bar nyomáson és 20 °C hőmérsékleten tartunk, és a reaktort 13,6 bar nyomású hidrogénnel átöblítjük stb., mint fent.108.8 bar. The adduct is then pumped into a reactor maintained at 13.6 bar and 20 ° C, and the reactor is purged with hydrogen at 13.6 bar, etc., as above.

Az így kapott termék minden esetben több, mint 90 tömeg%-os N-metil-glükamin, a nikkel mennyisége a glükaminra kevesebb, mint 10 ppm, és az oldat Gardner színe kisebb mint 2.In each case, the product thus obtained is more than 90% by weight of N-methylglucamine, the amount of nickel to glucamine is less than 10 ppm, and the solution has a Gardner color of less than 2.

A nyers N-metil-glükamin színe stabil, rövid ideig kitéve 140 °C hőmérsékletnek.The crude N-methylglucamine is stable in color, exposed briefly to 140 ° C.

Fontos, hogy az adduktum jó minőségű, alacsony cukortartalmú (kevesebb, mint 5 tömeg%, előnyösen kevesebb mint 1 tömeg%) és megfelelő színű (Gardnerszíne kisebb mint 7, előnyösen kisebb mint 4, még előnyösebben kisebb, mint 1) legyen.It is important that the adduct is of good quality, low in sugar (less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight) and of appropriate color (Gardner color less than 7, preferably less than 4, more preferably less than 1).

Egy másik reakcióban az adduktumot 159 g, 50 tömeg%-os vizes metil-aminból kiindulva állítjuk elő, amit 10-20 °C-on nitrogénnel átöblítünk és befedünk. 330 g 70 tömeg%-os keményítőszörpöt (csaknem víztiszta színű) nitrogénnel 50 °C-on gázmentesítünk, és 20 °C alatti hőmérsékleten lassan a metil-amin-oldathoz adjuk. Az oldatot 30 percig keverjük, így 95 tömeg%-os adduktumot kapunk, igen világos halványsárga oldat alakjában.In another reaction, the adduct was prepared from 159 g of 50% aqueous methylamine, which was purged with nitrogen at 10-20 ° C and covered. 330 g of a 70 wt% starch syrup (almost clear) are degassed with nitrogen at 50 ° C and slowly added to the methylamine solution at a temperature below 20 ° C. The solution was stirred for 30 minutes to give 95% by weight of the adduct as a very light pale yellow solution.

190 g adduktumot vízben és 9 g nikkelkatalizátort (United Catalyst G49B) 200 ml-es autoklávba teszünk, és 20 °C-on hidrogénnel háromszor átöblítjük. A hidrogén nyomását 13,6 bar értékre megnöveljük, és a hőmérsékletet 50 °C-ra emeljük. A nyomást ezután 17 bar értékreAdd 190 g of the adduct in water and 9 g of nickel catalyst (United Catalyst G49B) in a 200 ml autoclave and purge three times with hydrogen at 20 ° C. The hydrogen pressure was raised to 13.6 bar and the temperature raised to 50 ° C. The pressure is then adjusted to 17 bar

HU 214 048 Β növeljük, és a hőmérsékletet 3 órán át 50-55 °C-on tartjuk. A termék - amely ekkor 95%-ban van hidrogénezve - hőmérsékletét ezután 30 percre 85 °C-ra emeljük. A termékből a vizet eltávolítjuk és lepároljuk, így 95 tömeg%-os N-metil-glükamint kapunk fehér por alakjában.EN 214 048 Β and keep the temperature at 50-55 ° C for 3 hours. The product, which is then 95% hydrogenated, is then raised to 85 ° C for 30 minutes. Water was removed from the product and evaporated to give 95% N-methylglucamine as a white powder.

Lényeges, az is, hogy minimalizáljuk az érintkezést az adduktum és a katalizátor között, amikor a hidrogénnyomás kisebb, mint 68 bar, hogy a nikkeltartalmat a glükaminban minimalizáljuk. Ebben a reakcióban az N-metil-glükamin nikkeltartalma 100 ppm, míg az előző reakcióban ez az érték 10 alatt volt.It is also important to minimize contact between the adduct and the catalyst when the hydrogen pressure is less than 68 bar to minimize the nickel content in the glucamine. In this reaction, the nickel content of N-methylglucamine was 100 ppm, whereas in the previous reaction it was below 10.

A következő hidrogénezési reakciókat a reakcióhőmérséklet hatásainak közvetlen összehasonlítása céljából végeztük.The following hydrogenation reactions were performed to directly compare the effects of the reaction temperature.

200 ml-es autokláv-reaktort használunk, az adduktum előállítására a fentiekben ismertetett tipikus eljárásokat végezzük el, a hidrogénezési reakciót különböző hőmérsékleteken végezve.An autoclave reactor (200 mL) was used, and the typical procedures described above for the preparation of the adduct were carried out at various temperatures for the hydrogenation reaction.

A glükamin előállítására használt adduktumot úgy állítjuk elő, hogy 420 g, 55 tömeg%-os glükózoldatot (keményítőszörp, 231 g, 1,28 mól glükóz) (az oldatot a CarGrill-féle 99DE jelű keményítőszörpöt használva állítjuk elő, az oldat színe jobb, mint a Gardner 1) és 119 g 50 tömeg%-os metil-amint (Air Products cégtől, 59,5 g, 1,92 mól metil-amin) keverünk.The adduct used for the production of glucamine was prepared by preparing 420 g of 55% glucose solution (starch syrup, 231 g, 1.28 mol glucose) (prepared using CarGrill's 99DE starch syrup, having a better color, such as Gardner 1) and 119 g of 50% methylamine (from Air Products, 59.5 g, 1.92 mol of methylamine).

A reakciófolyamat a következő:The reaction process is as follows:

1. A119 g 50 tömeg%-os metil-amin-oldatot a nitrogénnel átöblített reaktorba tesszük, nitrogénnel befedjük és lehűtjük 10 °C alá.1. A 119 g of a 50% solution of methylamine in a nitrogen purged reactor was placed under nitrogen and cooled to below 10 ° C.

2. Az 55 tömeg%-os keményítöszörp-oldatot 10-20 °Con nitrogénnel átöblítjük, és így az oldatból az oxigént eltávolítjuk.2. The 55% starch syrup solution is purged with nitrogen at 10-20 ° C to remove oxygen from the solution.

3. A keményítőszörp-oldatot lassan a metil-amin-oldathoz adjuk, és a hőmérsékletet 20 °C alatt tartjuk.3. The starch syrup solution is slowly added to the methylamine solution and the temperature is maintained below 20 ° C.

4. Amikor az összes keményítőszörp-oldatot beadagoltuk, a reakcióelegyet 1-2 órán át keverjük.4. When all starch syrup solutions have been added, the reaction mixture is stirred for 1-2 hours.

Az adduktumot mindjárt elkészítése után használjuk a hidrogénezési reakcióhoz vagy azt alacsony hőmérsékleten tároljuk, hogy bomlását megakadályozzuk.The adduct is used immediately after preparation for the hydrogenation reaction or stored at low temperature to prevent degradation.

A glükamin-adduktum hidrogénezési reakcióját a következőképpen végezzük:The hydrogenation reaction of the glucamine adduct is carried out as follows:

1. 200 ml-es autoklávba 134 g adduktumot (Gardnerszíne kisebb, mint 1) és 5,8 g G49B nikkelkatalizátort adagolunk.1. To a 200 ml autoclave were added 134 g adduct (Gardner color less than 1) and 5.8 g G49B nickel catalyst.

2. A reakciókeveréket 20-30 °C-on 13,6 bar nyomású hidrogénnel kétszer átöblítjük.2. The reaction mixture is purged twice with hydrogen at 13.6 bar at 20-30 ° C.

3. A hidrogén nyomását 27,2 bar értékre beállítjuk, és a hőmérsékletet 50 °C-ra emeljük.3. Hydrogen pressure is adjusted to 27.2 bar and the temperature is raised to 50 ° C.

4. A nyomást 34bar-ra növeljük és 3 órán át 50-55 °C-on hidrogénezünk. Ezután levesszük az 1. mintát.4. The pressure is raised to 34bar and hydrogenated at 50-55 ° C for 3 hours. Sample 1 is then removed.

5. A hőmérsékletet 30 percre 85 °C-ra emeljük.5. Raise the temperature to 85 ° C for 30 minutes.

6. A nikkelkatalizátort dekantáljuk és kiszűrjük. Levesszük a 2. mintát.6. Decant the nickel catalyst and filter. Remove sample 2.

A reakciókörülmények konstans hőmérsékleten a következők:The reaction conditions at constant temperature are as follows:

1. 200 ml-es autoklávba 134 g adduktumot és 5,8 g G49B nikkelkatalizátort készítünk.1. In a 200 ml autoclave 134 g of adduct and 5.8 g of G49B nickel catalyst are prepared.

2. A reaktort 13,6 bar nyomású hidrogénnel alacsony hőmérsékleten kétszer átöblítjük.2. The reactor is purged twice with low pressure hydrogen at 13.6 bar.

3. A hidrogén nyomását 27,2 bar értékre növeljük és a hőmérsékletet 50 °C-ra emeljük.3. The pressure of hydrogen is raised to 27.2 bar and the temperature is raised to 50 ° C.

4. A nyomást 34 bar értékre növeljük és 3,5 órán át reagáltatunk. A hőmérsékletet a fenti értéken tartjuk.4. The pressure is raised to 34 bar and reacted for 3.5 hours. The temperature is maintained at the above value.

5. A nikkelkatalizátort dekantáljuk és kiszűrjük. A 3. mintát 50-55 °C-on, a 4. mintát 75°C-on és az 5. Mintát 85 °C-on vesszük le. (A reakcióidő 85 °C-ig 45 perc).5. Decant the nickel catalyst and filter. Sample 3 is taken at 50-55 ° C, sample 4 at 75 ° C and sample 5 at 85 ° C. (Reaction time up to 85 ° C 45 minutes).

Mindegyik gyártási tétel hasonló tisztaságú N-metil-glükamint (kb. 94 tömeg%-os) ad; a gyártások Gardner színe közvetlenül a reakció után hasonló, de csak a kétfokozatú hőkezelés ad jó színstabilitást; és a 85 °C-os gyártás közvetlenül a gyártás után marginális színt ad.Each batch gives N-methylglucamine of similar purity (about 94% by weight); the Gardner color of the products immediately after the reaction is similar, but only two-stage heat treatment gives good color stability; and production at 85 ° C gives a marginal color immediately after manufacture.

9. példaExample 9

Az N-metil-maltamin faggyú (keményített) zsírsavamidjának az előállítása a találmány szerinti detergens készítményekben való felhasználáshoz a következő.The preparation of tallow (cured) fatty acid amide of N-methyl maltamine for use in the detergent compositions of the present invention is as follows.

1. műveletStep 1

Reagensek: maltóz-monohidrát (Aldrich, lót 01318kW), metil-amin (40 tömeg%-os vízben) (Aldrich, lót 03325TrI) és Raney-nikkel, 50 tömeg%-os szuszpenzió (UAD 52-73D, Aldrich, lót 12921LW).Reagents: maltose monohydrate (Aldrich, lot 01318kW), methylamine (40% w / w in water) (Aldrich, lot 03325TrI) and Raney nickel, 50% suspension (UAD 52-73D, Aldrich, lot 12921LW) ).

A reagenseket, 250 g maltózt, 428 g metil-amin-oldatot és 100 g katalizátor-szuszpenziót (5 0 g Raney-nikkel) üvegcsőben 3 literes rázóautoklávba tesszük, amit háromszor 34 bar nyomású nitrogénnel és kétszer 34 bar nyomású hidrogénnel átöblítünk és hidrogénben rázzuk egy hétvégén át, 28-50 °C-on. A nyers reakciókeveréket vákuumban kétszer megszűrjük, kovasavgél réteggel ellátott üveg mikrorostszűrőn. A szürletet koncentrálva viszkózus anyagot kapunk. A víz végső nyomait azeotrop úton távolítjuk el, úgy, hogy az anyagot metanolban feloldjuk, majd a metanol/víz keveréket rotációs bepárlóban eltávolítjuk. A végső szárítást nagyvákuumban végezzük. A nyersterméket visszafolyató hűtővel forralt metanolban feloldjuk, megszüljük, lehűtve kristályosítjuk, a kristályokat kiszűrjük, és a szűrőlepényt vákuumban, 35 °C-on szárítjuk. Ez az első kitermelés. A szürletet koncentráljuk, amíg csapadék kezd képződni, és éjszakán át hűtőszekrényben tároljuk. A szilárd anyagot kiszűrjük és vákuumban szárítjuk. Ez a második kitermelés. A szűrletet ismét koncentráljuk térfogatának a felére és újra kristályosodás lép fel, de igen kevés csapadék képződik. Az elegyhez kis mennyiségű etanolt adunk, és az oldatot hétvégén át hűtőszekrényben hagyjuk. A szilárd anyagot kiszűrjük és vákuumban szárítjuk.The reagents, 250 g of maltose, 428 g of methylamine solution and 100 g of catalyst slurry (50 g of Raney nickel) are placed in a 3 liter shaking autoclave, purged three times with 34 bar of nitrogen and twice with 34 bar of hydrogen and shaken in hydrogen. over the weekend at 28-50 ° C. The crude reaction mixture was filtered twice in vacuo through a silica gel glass microfiber filter. Concentrate the filtrate to give a viscous material. The final traces of water are removed azeotropically by dissolving the material in methanol and removing the methanol / water mixture in a rotary evaporator. The final drying is carried out under high vacuum. The crude product was dissolved in refluxing methanol, filtered, crystallized, filtered and dried in vacuo at 35 ° C. This is the first extraction. Concentrate the filtrate until a precipitate begins to form and store overnight in a refrigerator. The solid was filtered off and dried in vacuo. This is the second extraction. The filtrate was again concentrated to half its volume and recrystallized but very little precipitate formed. A small amount of ethanol was added and the solution was left in the refrigerator over the weekend. The solid was filtered off and dried in vacuo.

Az egyesített szilárd anyagok adják azN-metil-maltamint, amit a 2. művelet szintéziséhez használunk.The combined solids yield the N-methyl maltamine used in the synthesis of Step 2.

2. műveletStep 2

Reagensek: N-metil-maltamin az 1. műveletből, keményített faggyú-metil-észter, nátrium-metoxid (25 tömeg%-os, metanolban), vízmentes metanol oldószer. Az amin/észter mólarány 1:1; a kezdeti katalizátorszint 10 mól% (a maltaminra), amit 20 mól%-ra növelünk; az oldószer mennyisége 50 tömeg%.Reagents: N-methyl maltamine from step 1, hardened tallow methyl ester, sodium methoxide (25% w / w in methanol), anhydrous methanol solvent. The molar ratio of amine to ester is 1: 1; an initial catalyst level of 10 mol% (for maltamine) increased to 20 mol%; the amount of solvent is 50% by weight.

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Zárt palackban 20,36 g faggyú-metil-észtert vízfürdőben felmelegítünk az olvadáspontjára, és mechanikus keverővei ellátott 250 ml-es háromnyakú gömblombikba tesszük. A palackot 70 °C-ra felmelegítjük, nehogy az észter megszilárduljon. Külön összekeverünk 25,0 g N-metil-maltamint 45,36 g metanollal, és az így kapott szuszpenziót alapos keverés közben a faggyúészterhez adjuk. Az elegyhez adunk 1,51 g 25 tömeg%-os nátrium-metoxidot metanolban. Négy óra múlva a reakciókeverék nem tisztult ki, így még 10 mól% katalizátort (összesen 20 mól%) adunk a reakciókeverékhez, és a reakciót éjszakán át 68 °C-on hagyjuk végbemenni, ezután a keverék kitisztul. A reakciós edényt ezután desztillációs lombikká alakítjuk át. A hőmérsékletet 110 °Cra megnöveljük, és a reakciókeveréket atmoszferikus nyomáson 60 percig desztilláljuk. Ezután a desztillációt nagyvákuumban folytatjuk 14 percig, ekkor a tennék nagyon besürüsödik. A terméket 110 °C külső hőmérsékleten 60 percig a lombikban hagyjuk. A terméket ezután a lombikból kikaparjuk és etil-éterrel eldörzsölve hétvégén állni hagyjuk. Az étert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a terméket szárítószekrényben tartjuk éjszakán át, majd porrá dörzsöljük. A maradék N-metilmaltamint a termékből kovasavgél segítségével távolítjuk el. 100 tf%-os metanollal készített kovasavgél-szuszpenziót tölcsérbe teszünk és 100 tf%-os metanollal többször átmossuk. A termék koncentrált mintáját (20 g 100 ml 100 tf%-os metanolban) a kovasavgélre tesszük és néhányszor vákuum és metanolos mosás alkalmazásával eluáljuk. Az összegyűjtött eluátumot rotációs bepárlóban szárazra pároljuk. A visszamaradt faggyúésztert eltávolítjuk ügy, hogy a terméket etil-acetáttal eldörzsölve éjszakán át állni hagyjuk, majd megszűrjük. A szűrőlepényt vákuumban szárítjuk. A termék a faggyúalkil-N-metil-maltamid.In a sealed flask, 20.36 g of tallow methyl ester is heated to its melting point in a water bath and placed in a 250 ml three-necked round bottom flask equipped with a mechanical stirrer. The flask is heated to 70 ° C to prevent the ester from solidifying. 25.0 g of N-methylmaltamine are separately mixed with 45.36 g of methanol and the resulting suspension is added to the tallow ester with vigorous stirring. To the mixture was added 1.51 g of 25% by weight sodium methoxide in methanol. After 4 hours, the reaction mixture did not clear, so another 10 mole% catalyst (20 mole% in total) was added to the reaction mixture and the reaction was allowed to proceed at 68 ° C overnight, after which the mixture was purified. The reaction vessel was then transformed into a distillation flask. The temperature was raised to 110 ° C and the reaction mixture was distilled at atmospheric pressure for 60 minutes. The distillation is then continued under high vacuum for 14 minutes, at which time the product becomes very thick. The product was left in the flask at ambient temperature of 110 ° C for 60 minutes. The product is then scraped from the flask and triturated with ethyl ether over the weekend. The ether was removed in a rotary evaporator and the product was kept in an oven overnight and then triturated. The remaining N-methylaltamine is removed from the product by silica gel. The silica gel suspension in 100% v / v methanol was transferred to a funnel and washed several times with 100% v / v methanol. A concentrated sample of the product (20 g in 100 mL of 100% methanol) was applied to the silica gel and eluted several times with vacuum and methanol washing. The collected eluate is evaporated to dryness in a rotary evaporator. The residual tallow ester was removed by trituration with ethyl acetate and allowed to stand overnight and filtered. The filter cake was dried in vacuo. The product is tallow alkyl N-methyl maltamide.

Egy másik módon az előző reakciósorozat 1. Műveletét úgy is elvégezhetjük, hogy glükózt vagy glükóz és 5 tömeg% vagy ennél több maltóz keverékét tartalmazó kereskedelmi keményítőszörpöt használunk. Az így kapott polihidroxi-zsírsavamidok és keverékeik bármely találmány szerinti detergens készítményben használhatók.Alternatively, Step 1 of the preceding reaction sequence may be carried out using commercial starch syrup containing glucose or a mixture of glucose and 5% or more maltose. The resulting polyhydroxy fatty acid amides and mixtures thereof may be used in any detergent composition of the invention.

Egy következő módon az előző reakciósorozat 2. műveletét végezhetjük 1,2-propilénglikolban vagy NEODOLban. Az előállító döntése szerint a propilénglikolt vagy a NEODOL-t nem kell eltávolítani a reakciótermékből, csak akkor, amikor a detergens készítmények előállításához felhasználjuk. Ugyancsak az előállító kívánsága szerint a metoxid katalizátor semlegesíthető citromsavval nátrium-citráttal alakítva, ami a polihidroxi-zsírsavamidban maradhat.Alternatively, Step 2 of the preceding reaction sequence can be carried out in 1,2-propylene glycol or NEODOL. According to the manufacturer's decision, propylene glycol or NEODOL should not be removed from the reaction product only when used in the preparation of detergent compositions. Also, according to the manufacturer's request, the methoxide catalyst can be neutralized with citric acid with sodium citrate, which may remain in the polyhydroxy fatty acid amide.

Az előállító igényei szerint a találmány szerinti készítmények több vagy kevesebb különböző habzásszabályozó szert tartalmazhatnak. Mivel az edénymosogatáshoz tipikusan jó habzás szükséges, így habzást szabályozó szereket nem használunk. Kelmék mosásához, teljesen megtöltött mosógépekben a habzás némi ellenőrzésére szükséges lehet, és az elöltöltő gépeknél a habzás fokának bizonyos szabályozása előnyös lehet. A szakterületen számos habzásszabályozó szer ismeretes, és ezekből rutinszerűen lehet választani. A habzásszabályozó szer vagy a habzásszabályozó szerek keverékeinek a megválasztása minden egyes specifikus detergens készítménynél függ azonban nemcsak az alkalmazott polihidroxi-n-zsirsav-amid jelenlététől és mennyiségétől, hanem a készítményben jelenlévő többi felületaktív anyagtól is. Úgy tűnik, hogy polihidroxi-zsírsavamidokkal használva, a különböző típusú szilikonalapú habzásszabályozó szerek hatásosabbak (vagyis ezekből kevesebbet lehet használni) mint a más típusú habzásszabályozó szerek. Kiváltképpen előnyösek a kereskedelemben kapható AE-X2—3419, Q2-3302 és DC544 (Dow Corning) szilikon-alapú habzásszabályozó szerek.The formulations of the invention may contain more or less different antifoaming agents according to the manufacturer's requirements. Because dishwashing typically requires good foaming, no foaming agents are used. For washing fabrics in fully loaded washing machines, some control of the foaming may be necessary, and for pre-filled machines some control of the degree of foaming may be beneficial. Many antifoaming agents are known in the art and can be selected routinely. However, the choice of antifoaming agent or mixtures of antifoaming agents for each specific detergent composition will depend not only on the presence and amount of polyhydroxy-n-fatty acid amide used, but also on the other surfactants present in the composition. When used with polyhydroxy fatty acid amides, various types of silicone-based antifoaming agents appear to be more effective (i.e., less can be used) than other types of antifoaming agents. Commercially available silicone-based foaming agents AE-X2-3419, Q2-3302 and DC544 (Dow Corning) are particularly preferred.

A kelmemosó készítmények előállítója számos ismert anyag között választhat, amelyek előnyösen szennytaszító szert tartalmaznak (3 962 152,4 116 885,4238 531, 4 702 857, 4 721 580 és 4 877 896 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások). A találmány szerinti készítményekben használható további szennytaszító szerek egy olyan reakciókeverék nemionos oligomer észterezési termékei, amely 1-4 szénatomos alkoxivégcsoportot tartalmazó polietoxi-egységek forrását [például CH3(OCH2CH2)iéOH-t], tereffaloil-egységek forrását (például dimetil-tereftalátot), poli(oxi-etilén)-oxi-egységek forrását (például polietilénglikol 1500at), oxi-izópropilén-oxi-egységek forrását (például 1,2-propilénglikolt) és oxi-etilén-oxi-egységek forrását (például etilénglikolt) tartalmazza, elsősorban úgy, hogy az oxi-etilén-oxi-egységek és az oxi-izopropilén-oxi egységek mólaránya legalább 0,5 : 1. Ilyen nemionos szennytaszító szer a (VII) általános képletü vegyület, a képletben R¹ rövid szénláncú, például 1—4 szénatomos alkil-, elsősorban metilcsoport; x és y mindegyike 6-100 egész szám; m 0,75-30; n 0, 25-20; és R² hidrogénatom vagy metilcsoport, az oxi-etilén-oxi- és az oxi-izopropilén-oxi-egységek mólaránya legalább 0,5 : 1.The fabric laundering agent manufacturer can choose from a number of known materials, preferably containing a soil release agent (U.S. Patent Nos. 3,962,152,4 116,885,4238,531, 4,702,857, 4,721,580 and 4,877,896). Other soil release agents useful in the compositions of the present invention are non-ionic oligomer esterification products of a reaction mixture that has a source of polyethoxy units containing C 1 -C 4 alkoxy terminus (e.g., CH 3 (OCH 2 CH 2) olOH), a source of terephthaloyl containing a source of oxyethylene oxy units (e.g. polyethylene glycol 1500at), a source of oxyisopropylene oxy units (e.g. 1,2-propylene glycol) and a source of oxyethylene oxy units (e.g. ethylene glycol), in particular that the molar ratio of the oxyethyleneoxy units to the oxyisopropyleneoxy units is at least 0.5: 1. Such a nonionic soil release agent is a compound of formula VII wherein R ^{1 is} lower alkyl such as C 1-4 alkyl. -, especially methyl; x and y are each an integer from 6 to 100; m 0.75-30; n 0, 25-20; and R ^{2 is} hydrogen or methyl; the molar ratio of oxyethyleneoxy to oxyisopropyleneoxy units is at least 0.5: 1.

A találmány szerinti készítményekben használható másik, előnyös típusú, általában anionos szennytaszító szereket a 4 877 896 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette, azzal a feltétellel, hogy a szerek lényegileg mentesek az olyan HOROH típusú monomerektől, amelyekben R propilén- vagy hosszabb láncú alkilcsoport. így a 4 877 896 számú fenti leírás szerinti szennytaszító szerek tartalmazhatják például a dimetil-tereftalát, etilénglikol, 1,2-propilénglikol és 3-szulfonáto-benzoesav-nátriumsó reakciótermékét, míg más szennytaszító szerek például a dimetil-tereftalát, etilénglikol, 5-szulfonáto-izoftálsav-nátriumsó és 3-szulfonáto-benzoesav-nátriumsó reakciótermékét tartalmazhatják. Ezek a szerek granulált mosószerekben való felhasználásra előnyösek.Other preferred types of anionic soil release agents useful in the compositions of the present invention are described in U.S. Patent 4,877,896, provided that the agents are substantially free of HOROH monomers wherein R is propylene or longer alkyl. Thus, the soil release agents of the above-described 4,777,896 may include, for example, the reaction product of dimethyl terephthalate, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and sodium salt of 3-sulfonato-benzoic acid, while other soil release agents include dimethyl terephthalate, ethylene glycol, 5-sulfone and the reaction product of sodium isophthalic acid and sodium salt of 3-sulfonato-benzoic acid. These agents are preferred for use in granular detergents.

Az előállító megállapíthatja azt is, hogy elsősorban a nagy teljesítményű granulált mosószerekben előnyös nemperborát típusú fehérítőszereket alkalmazni. A kereskedelemben számos peroxigén-típusú fehérítőszer kapható, amely jelen esetben használható, de ezek közül célszerűek és gazdaságosak a perkarbonátok. így a készítmények tartalmazhatnak egy szilárd perkarbonát fehérítőszert, általában nátriumsó formájában, 3-20 tömeg%,The manufacturer may also find it preferable to use non-perborate bleaching agents, particularly in high performance granular detergents. Many peroxygen-type bleaching agents are commercially available which may be used in the present case, but are preferred and economical are percarbonates. Thus, the compositions may contain a solid percarbonate bleaching agent, generally in the form of the sodium salt, from 3% to 20%

HU 214 048 Β előnyösebben 5-78 tömeg%, legelőnyösebben 8-15 tömeg% mennyiségben a készítményekbe keverve.More preferably 5-78% by weight, most preferably 8-15% by weight in the compositions.

A nátrium-perkarbonát adalékanyag képlete 2Na₂CO₃-3H₂O₂, ez a kereskedelemben mint kristályos, szilárd anyag kapható. A kereskedelemben kapható legtöbb anyag tartalmaz egy kevés nehézfém-komplexképzőt, így etilén-diamin-tetraecetsavat, 1-hidroxi-etilidén-1,1-difoszfonsavat vagy egy amino-foszfonátot, amit a gyártási eljárás alatt keverünk be. A találmány szerinti készítményekben használva, a perkarbonátot a detergens készítménybe bekeverhetjük különösebb védelem nélkül is, atalálmány szerinti eljárás előnyös kivitelezésénél azonban az anyagnak egy bevonattal ellátott formáját használjuk. A bevonatoknak ugyan számos változata alkalmazható, de a leggazdaságosabb a nátrium-szilikát, amelyben a SiO₂/Na₂O mólarány 1,6 : 1-2,8 : 1, előnyösen 2,0 ; 1. A nátrium-szilikátot vizes oldatban használjuk, majd megszárítjuk, így a perkarbonátra a szilárd szilikát 2-10%, általában 3-5 tömeg%. Használhatunk magnézium-szilikátot is, és kelátképző anyagok, így valamely fent említett, szintén bekeverhető a bevonatba.The sodium percarbonate additive has the formula 2Na ₂ CO ₃ -3H ₂ O ₂ and is commercially available as a crystalline solid. Most commercially available materials contain a small amount of heavy metal complexing agent, such as ethylenediaminetetraacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, or an aminophosphonate, which is blended during the manufacturing process. When used in the compositions of the present invention, the percarbonate may be incorporated into the detergent composition without any particular protection, but in a preferred embodiment of the invention, a coated form of the material is used. While many variations of coatings are possible, the most economical is sodium silicate, wherein the SiO ₂ / Na ₂ O molar ratio is 1.6: 1-2.8: 1, preferably 2.0; 1. Sodium silicate is used in an aqueous solution and then dried, so that the solid silicate on the percarbonate is 2-10%, usually 3-5%. Magnesium silicate may also be used, and chelating agents such as those mentioned above may also be incorporated into the coating.

A kristályos perkarbonát szemcsenagyság tartománya 350—450 pm, átlagosan 400 pm. Ha bevonattal vannak ellátva, akkor a szemcsenagyság tartománya 400-600 pm.The crystalline percarbonate has a particle size range of 350 to 450 µm, with an average of 400 µm. If coated, the particle size range is 400-600 µm.

A perkarbonátok gyártásához használt nátriumkarbonátban lévő nehézfémek szabályozhatók a komplexképzőknek a reakciókeverékbe való keverésével, de a perkarbonátot még meg kell védeni a termék más komponenseiben szennyeződésként jelenlévő nehézfémektől is. Azt találtuk, hogy a vas-, réz- és mangánionok összes mennyisége a termékben nem haladhatja meg a 25 ppm értéket, és előnyösen kevesebb, mint 20 ppm, a perkarbonát stabilitására gyakorolt nem elfogadható káros hatás elkerülése céljából.Heavy metals in sodium carbonate used for the production of percarbonates can be controlled by mixing the complexing agents in the reaction mixture, but the percarbonate still needs to be protected from the presence of heavy metals as impurities in other components of the product. It has been found that the total amount of iron, copper and manganese ions in the product should not exceed 25 ppm, and preferably less than 20 ppm, in order to avoid unacceptable adverse effects on the stability of the percarbonate.

A magnéziumionok (például 1 tömeg%, előnyösen 0,15-3,0 tömeg% MgCl₂) kiváltképpen előnyös folyékony edénymosogató készítményeket ad, amelyeket igen jó habzási tulajdonságuk jellemez. Az alábbi 10. A és B példák ilyen készítményeket szemléltetnek. A 10. C és D példák kalciumionokat tartalmazó, igen jó zsírbontó hatású készítményeket szemléltetnek. A technológia magába foglalja mind a Ca®® mind a Mg®® ionokat tartalmazó Mg/Ca-tartalmú vegyes készítmények előállítását is.Magnesium ions (e.g., 1% by weight, preferably 0.15-3.0% by weight MgCl ₂ ) provide particularly advantageous liquid dishwashing compositions which are characterized by very good foaming properties. Examples 10 A and B below illustrate such formulations. Examples 10 C and D illustrate formulations containing calcium ions with good lipolytic properties. The technology also involves the preparation of Mg / Ca-containing mixed formulations containing both Ca®® and Mg®® ions.

10. A-D példa10. Example A-D

Az alábbi példák azokat a könnyű típusú folyékony detergens készítményeket szemléltetik, amelyek kiváltképpen alkalmasak edények mosogatására és más keményfelületű tárgyak tisztítására. Az A-D. példákban a felületaktív anyagok különböző alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyagok, amelyeket a szabványos terminológia szerint az etoxilezés átlagos fokát jelezve rövidítünk, így a Ci₂_i₃EO(0,8)-szulfát olyan szulfátéit C12-C13 keverék alkoholffakciót jelez, amelynek átlagos etoxilezési foka 0,8. Ezeket az anionos etoxi-szulfátokat előnyösen Na®- vagy NH®-só formájában használjuk. A C1₂_ 13 amin-oxid egy vegyes C l₂_i₃(átlag)-dimetil-amin-oxid. A C1₂i 4 AP-betainaC_12/14H₂5/₂₉CONH(CH₂)₃N®(CH₃)₂CH₂COOH.The following examples illustrate light type liquid detergent compositions which are particularly useful for washing dishes and other hard surface objects. AD. Examples of surfactants for various alkyl ethoxy sulfate surfactants which, according to standard terminology, are abbreviated to indicate their average degree of ethoxylation, such as Ci _i _{2 3} EO (0.8) sulfate is a sulfated C12-C13 mixture alkoholffakciót indicates an average degree of ethoxylation 0.8. These anionic ethoxysulfates are preferably used in the form of the Na® or NH® salt. The C 1 _ ₂ 13 amine oxide is a mixed C ₃ _i I ₂ (average) dimethyl amine oxide. C1 ₂ i 4 AP betainaC _12/14 H _{2 5/29} CONH _{(CH2) 3} N® _{(CH3) 2 CH2} COOH.

A Ci₂_i₄ AP-szultain a C]₂/i₄H₂5/₂₉CONH(CH₂)₃-(CH₃)₂CH₂CH(OH)CH₂₅0₃H. a Ci₂_₁₄DM-betain a Ci₂/i₄H_25/29N®(CH₃)CH₂COOH. Az etoxilezett nemionos C₉ nEO(8) jelű felületaktív anyag C₉-Cn alkoholokra vonatkozik, etoxilezve átlagosan 8 mól etilén-oxiddal. A Ca®® és Mg®® kationokat célszerűen mint kalcium-kloridot és magnézium-kloridot visszük be a keverékekbe. A készítmény maradék része víz és citrát/propilénglikol, ami a glükamid felületaktív anyagban jelen van (1-5 tömeg%) és 1-3 tömeg% kumolszulfonát vagy xilolszulfonát hidrotróp anyag. A pH-érték tipikusan 6,8-7,4(NH®-sók) vagy 7-8,2(Na®-sók).Ci _i ₄ AP sultaine ₂ C] ₂ / i ₄ H _{2 5/29} CONH (CH _{2) 3} - (CH _{3) 2} CH ₂ CH (OH) CH _{3 25} 0 H to C ₂ _ ₁₄ DM betaine the Cl ₂ / i ₄ H 9N® _25.2 (CH ₃₎ CH ₂ COOH. The ethoxylated nonionic C ₉ nEO (8) surfactant refers to C ₉ -C n alcohols ethoxylated with an average of 8 moles of ethylene oxide. The Ca®® and Mg®® cations are suitably included as calcium chloride and magnesium chloride. The remainder of the formulation is water and citrate / propylene glycol, which is present in the glucamide surfactant (1-5% by weight) and 1-3% by weight of the cumene sulfonate or xylene sulfonate hydrotropic material. Typically the pH is 6.8-7.4 (NH® salts) or 7-8.2 (Na® salts).

Komponens Tömeg%Component Weight%

A™ A ™ B™ B ™ c^m c ^m C12-14 C12-14 N -metil-glükamid N-methyl glucamide 11 11 8 8 12, 12 79 79 C 12-13 EO/0,8/-szulfát C 12-13 EO (0.8) sulfate - - 16 16 10,0 10.0 9 9 C 12-14 EO/3/-szulfát C 12-14 EO (3) sulfate 11 11 - - 2,7 2.7 14 14 C 12-13 EO/6,5/szulfát C 12-13 EO (6.5) sulfate - - - - - - 3 3 C 12-14 AP-betain C 12-14 AP-betain - - - - 2 2 - - C 12-14 AP-szultain C 12-14 AP sultans - - - - - - 1,0 1.0 C 12-13 amin-oxid C12-13 amine oxide 2,5 2.5 1,0 1.0 C 12-14 DM-betain C 12-14 DM-betaine - - 2,0 2.0 - - - - C 9-11 EO/8/ C 9-11 EO / 8 / 0,5 0.5 8 8 7 7 Ca®® a Ca⁺⁺ 0,5 0.5 1,0 1.0 Mg®® incorporating Mg⁺⁺ 0,9 0.9 0,25 0.25 - - Maradék Maradék Maradék Maradék Maradék Leftover leftover leftover leftover A magnéziuznionok Magnesian ions hatásai effects ugyan though a folyékony the liquid

edénymosogató típusú készítményekben mutatkoznak a legfontosabbnak, de az alábbi példa a magnézium-szulfát használatát szemlélteti granulált készítményben.They are most important in dishwashing type formulations, but the following example illustrates the use of magnesium sulfate in granular formulations.

11. példaExample 11

Granulált detergens készítmény, amely viszonylag nagy koncentrációkban alkalmazható, általában elöltöltő automatikus mosógépekben, elsősorban Európában, széles hőmérséklet-tartományban. Ennek összetétele a következő.Granular detergent formulations, which can be used in relatively high concentrations, are generally found in prefilled automatic washers, particularly in Europe, over a wide temperature range. Its composition is as follows.

Komponens Tömeg%Component Weight%

SOKOLAN CP5 (100%-ban aktív mint Na-só)^]> 3,52 DEQUEST 2066 (100%-os mint sav)²) 0,45SOKOLAN CP5 (100% active as Na salt) ^] > 3.52 DEQUEST 2066 (100% as acid) ² ) 0.45

TINOPAL DMS³⁾ 0,28TINOPAL DMS ³⁾ 0.28

MgSO₄ 0,49MgSO ₄ 0.49

Zeolit A (vízmentes) 17,92Zeolite A (anhydrous) 17.92

CMC (100%-ban aktív)⁴) 0,47CMC (100% active) ⁴ ) 0.47

Na₂CO₃ 9,44Na ₂ CO ₃ 9.44

Citromsav 3,5Citric acid 3.5

Rétegzett szilikát SKS-6 12,9Layered Silicate SKS-6 12.9

Faggyúalkil-szulfát (100%-ban aktív; Na-só) 2,82Tallow alkyl sulfate (100% active; Na salt) 2.82

Ci₄_i5 alkil-szulfát (100%-ban aktív; Na-só) 3,5 (C₁₂-C_!5 alkil)-EO(3)-szulfát 1,76_I5 Ci ₄ alkyl sulfate (100% active; Na salt) 3.5 _(! C ₅ -C ₁₂ alkyl), -CO (3) sulfate 1.76

Ciő-Cig N-metil-glükamid 4,1Cl-Cig N-methylglucamide 4.1

HU 214 048 ΒHU 214 048 Β

Komponens component Tömeg% Crowd% DOBANOL C₁₂-C_I5EO⁽³>DOBANOL C ₁₂ -C _I5 EO ^{3 > 3,54 3.54 LIPOLASE (100 000 LU)g⁽⁵¹ LIPOLASE (100,000 LU) g ^{51 0,42 0.42 SAVINASE (4,0 KNPU© SAVINASE {4.0 KNPU © . 1,65 . 1.65 Illatanyag fragrance 0,53 0.53 X2-3419⁷’X2-3419 ⁷ ' 0,22 0.22 Keményítő Starch 1,08 1.08 Sztearil-alkohol Stearyl alcohol 0,35 0.35 Nátrium-perkarbonát (bevont) Sodium percarbonate (coated) 22,3 22.3 Etilén-diamin-tetraecetsav Ethylenediaminetetraacetic acid 5,9 5.9 Cink-ftalocianin Zinc phthalocyanine 0,02 0.02 Víz (a zeolitból) Water (from zeolite) a maradék the rest

Megjegyzések:Notes:

1) A SOKOLAN nátrium-poliakrilát/malát (Hoechst).1) SOKOLAN is sodium polyacrylate / malt (Hoechst).

2) A Monsanto márkaneve a pentafoszfono-metil-dietilén-triaminra.2) Monsanto is a brand name for pentaphosphonomethyl-diethylenetriamine.

3) Optikai élénkítőszer (Ciba-Geigy).3) Optical brightener (Ciba-Geigy).

4) FINNFIX márkanéven (Metasaliton cégtől).4) Under the brand name FINNFIX (from Metasaliton).

5) LIPOLASE, zsírbontó enzim (NOVO).5) LIPOLASE, a fat-breaking enzyme (NOVO).

6) SAVINASE, fehérjebontó enzim (NOVO).6) SAVINASE, a protein-degrading enzyme (NOVO).

7) X2-3419, szilikon habzáscsökkentő (Dow Corning).7) X2-3419 Silicone Antifoam (Dow Corning).

A granulált készítmények előállítása magába foglal különböző műveleteket, szárítást toronyban, agglomerációt, száraz adalékok hozzáadását stb. amint azt a továbbiakban ismertetjük. A százalékos értékek a késztermékre vonatkoznak.The preparation of granular formulations includes various operations, tower drying, agglomeration, addition of dry additives, and the like. as described below. The percentages refer to the finished product.

A. Aprítás és átfúvás a tornyonA. Crushing and blowing through the tower

Szabványos technikákat használva aprítjuk és torony-Using standard techniques, shredding and tower-

bán szárítjuk a következő komponenseket. The following components are dried. SOKOLAN CP5 CHOCOLATE CP5 3,52% 3.52% DEQUEST 2066 DEQUEST 2066 0,45% 0.45% TINOPAL DMS TINOPAL DMS 0,28% 0.28% Magnézium-szulfát Magnesium sulfate 0,42% 0.42% ZEOLIT A, vízmentes ZEOLIT A, anhydrous 7,1% 7.1% CMC CMC 0,47% 0.47%

B. Felületaktív anyag agglomerátumokB. Surfactant Agglomerates

B.l. A faggyúalkil-szulfát-nátriumsó és aB. L. The tallow alkyl sulphate sodium salt and the

C\2-\sEO(3)-szulfát-nátriumsó pépek agglomerizálásaAgglomeration of C \ 2- \ sEO (3) sulfate sodium salt pastes

A faggyú-alkil-szulfát 50 tömeg%-os aktív pépjét és a Ci2-C_t5EO(3)-szulfát 70 tömeg%-os pépjét ZEOLIT A-val és nátrium-karbonáttal az alábbi összetételű készítménnyé agglomerizáljuk (az agglomerátum komponenseinek szárítás utáni tömeg%-os értékei a detergens készítményben):Pépjét active strength of tallow alkyl sulfate and a 50% Cl 2 C _t5 EO (3) sulfate 70% ZEOLITE pépjét agglomerated composition of the following composition A and sodium carbonate (to agglomerate after drying % by weight in detergent composition):

faggyúalkil-szulfát 2,4%tallow alkyl sulfate 2.4%

Ci2i₅EO/3/-szulfát 1,18%Ci2i ₅ EO / 3 / sulphate 1.18%

Zeolit A 5,3%Zeolite A 5.3%

Nátrium-karbonát 4,5%.Sodium carbonate 4.5%.

B.2. A C14-C15 alkil-szulfát, C12-C15 alkil-etoxi-szulfát, DOBANOL C\₂-C\₃EO(3) ésB.2. The C14-C15 alkyl sulfate, C12-C15 alkyl ethoxy sulfate, DOBANOL C \ _2-C \ ₃ EO (3) and

C\e-C\z-N-metil-glükóz agglomerátumaAgglomerate of C 1 -C 2 -C 2 -N-methylglucose

A Ciö-Cig glükózamid nemionos anyagot metil-észter és N-metil-glükamin reakciójával szintetizáljuk DOBANOL C₁₂_i₅EO(3) jelenlétében. A Ci₂_₎₅EO(3) úgy hat, mint olvadáspont-csökkentő, ami lehetővé teszi, hogy a reakció a nem kívánatos ciklusos glükózamidok képződése nélkül menjen végbe.The Cio-Cig glucose amide nonionic material methyl ester and N-methyl-glucamine reaction is synthesized with DOBANOL C ₁₂ _i ₅ EO (3) present. C _{12 - 5} EO (3) acts as a melting point depressant, allowing the reaction to proceed without the formation of unwanted cyclic glucosamides.

20% DOBANOL C₁₂^₅EO(3) és 80% Ci₆-C₁₈ N-metil-glükóz-amid felületaktív keveréket kapunk, és ezt 10% nátrium-karbonáttal koagglomerizáljuk.20% DOBANOL C ₁₂ ^ ₅ EO (3) and 80% C ₆ -C ₁₈ N-methyl glucose amide surfactants mixture obtained and koagglomerizáljuk 10% sodium carbonate.

Ezután a fenti anyagot koagglomerizáljuk a C14-C15 alkil-szulfát-nátriumsó, a Ci₂„i₅EO(3)-szulfát, a zeolit A és még külön nátrium-karbonát nagyaktivitású pasztájával (70%). Ez az anyag a Ciö-Cig-N-metil-glükózamidnak hideg vízben is jó diszperzibilitást biztosít.Then, the above material koagglomerizáljuk the C14-C15 alkyl sulphate sodium salt, the C ₂ 's ₅ EO (3) sulfate and Zeolite A and extra sodium carbonate has high activity a paste (70%). This material also provides good dispersibility for C10-C18-N-methylglucosamide in cold water.

Ennek az anyagnak a teljes összetétele tömeg%-ban (az agglomerátum szárítása után a detergens készítményben):The total composition by weight of this substance (in the detergent composition after drying the agglomerate):

Ci6-Ci8-N-metil-glükózamid 4,1%C16-C18-N-methylglucosamide 4.1%

DOBANOL Ci₂_₁₃EO/3/ 0,94%DOBANOL Ci _{2 - 13} EO / 3 / 0.94%

Nátrium-karbonát 4,94%Sodium carbonate 4.94%

Zeolit A 5,3%Zeolite A 5.3%

Na-Ci4-Ci₅-alkil-szulfát 3,5%Na-CI4-C ₅ alkyl sulfate 3.5%

Na-C₁₂-Ci₅EO(3)-szulfát 0,59%Na C ₁₂ -C ₅ EO (3) sulfate 0.59%

C. Száraz adalékokC. Dry additives

A következő komponenseket tömeg%-ban adjuk a készítményhez:The following ingredients are added by weight:

Perkarbonát 22,3%Percarbonate 22.3%

Etilén-diamin-tetraecetsav 5,9%Ethylenediaminetetraacetic acid 5.9%

Rétegzett szilikát SKS 6 (Hoechst) 12,90%Laminated Silicate SKS 6 (Hoechst) 12.90%

Citromsav 3,5%Citric acid 3.5%

Lipoláz 0,42%Lipolase 0.42%

100 000 LU/g100,000 IU / g

SAVINASE 4,0 KNPU 1,65%OWN 4.0 KNPU 1.65%

Zink-ftalocianin (fotofehérítő) 0,02%Zinc phthalocyanine (photo bleach) 0.02%

D. Szórással bevíveD. Sprayed In

DOBANOL C,₂_,5 EO(3) 2,60%DOBANOL C, ₂ _, 5 EO (3) 2.60%

Illatanyag 0,53%Fragrance 0.53%

E. HabzáscsökkentőE. Antifoam

Az X2-3419 szilikon habzáscsökkentőt (95-97 tömeg%-os nagy molekulatömegü lineáris szilikon; 3-5 tömeg%-os hidrofób szilícium-dioxid, Dow Corning) koagglomerizáljuk a zeolit A-val (2-5 pm méretű), keményítővel és sztearil-alkohol kötőanyaggal. Ezek a komponensek a következő mennyiségekben vannakjelen:X2-3419 Silicone Foam Reducer (95-97% high molecular weight linear silicone; 3-5% hydrophobic silica, Dow Corning) is coagglomerated with zeolite A (2-5 µm), starch and stearyl alcohol binder. These components are present in the following amounts:

zeolit A 0,22% keményítő 1,08%zeolite A 0.22% starch 1.08%

X2-3419 0,22% sztearil-alkohol 0,35%X2-3419 0.22% stearyl alcohol 0.35%

A detergens készítmény kitünően oldódik, igen jó a teljesítménye és csökkentett habzási tulajdonsága is ki21The detergent composition has excellent solubility, excellent performance and reduced foaming properties21

HU 214 048 Β tűnő, európai mosógépben használva; például 85 g detergenst használva, AEG gyártmányú mosógépben, 30,40, 60 és 90 °C hőmérsékleti ciklusban.EN 214 048 Β seemingly used in a European washing machine; using, for example, 85 g of detergent in an AEG washing machine at 30.40, 60 and 90 ° C cycles.

12. példaExample 12

Bármely előző példában a zsírsav-glükamid felületaktív anyag helyettesíthető ekvivalens mennyiségű maltamid felületaktív anyaggal vagy növényi cukorforrásokból származó glükamid/maltamid felületaktív anyagok keverékeivel. Etanol-amidok használata a készítményekben elősegíteni látszik a késztermékek stabilitását hideg hőmérsékleten. Szulfobetain és/vagy amin-oxid felületaktív anyagok alkalmazása igen jó habzást biztosít.In any of the preceding examples, the fatty acid glucamide surfactant may be replaced by an equivalent amount of maltamide surfactant or mixtures of glucamide / maltamide surfactants from vegetable sugar sources. The use of ethanolamides in the formulations seems to promote the stability of the finished products at cold temperatures. The use of sulfobetaine and / or amine oxide surfactants provides very good foaming.

Az alábbi példák további folyékony készítményeket szemléltetnek (Mg®® és Ca®® ionokat tartalmaznak a fentiek szerint, amelyek kiváltképpen megfelelnek mint könnyű típusú, így edénymosogató készítmények.The following examples illustrate further liquid formulations (Mg® and Ca®) as described above, which are particularly suitable as lightweight formulations, such as dishwashing compositions.

13. példaExample 13

Komponensek components Tömeg% 2jvm C’Vni Weight% 2jvm C'Vni £>VIII £> VIII (C12-14 alkil)-etoxi-szulfát (1EO) (C12-14 alkyl) ethoxysulfate (1EO) 16 16 9 9 12 12 (C12—14 alkil)-etoxi-szulfát (3EO) (C12-14 alkyl) ethoxysulfate (3EO) 14 14 11 11 Cio alkil-etoxilát (8EO) C10 alkyl ethoxylate (8EO) 7 7 3 3 7 7 1 1 Ci2-14-N-metil- -glükamid Ci2-14-N-methyl- glucamide 8 8 9 9 12 12 6 6 Kókuszsav-dietanol- -amid Coconut Acid-diethanol -amide 5 5 Dimetil-dodecil-amin- -oxid Dimethyl dodecyl amine -oxide 1 1 2 2 Kókuszamido-propil- -hidroxi-szultain Cocoamidopropyl propyl hydroxy sultaine 1 1 3 3 Kókuszamido-propil- -betain Cocoamidopropyl propyl betaine 2 2 Mg®® Ca®® incorporating Mg⁺⁺ a Ca⁺⁺ — - — - 1 1 1 1 0,5 0.5 1 1 - - - - Nátrium-toluolszulfonát Sodium toluene sulfonate 3 3 3 3 3 3 3 3 Etanol ethanol 4 4 4 4 4 4 4 4 Víz Water Maradék the rest

Azoknál a készítményeknél, amelyeknél kiváltképpen erős habzás kívánatos (például az edénymosogatóknál), előnyös ha 5 tömeg%-nál kevesebb, előnyösebben 2 tömeg%-nál kevesebb C|₄ vagy ennél nagyobb molekulájú zsírsav van jelen, legelőnyösebben ilyen zsírsav nincs jelen, mivel ez a habzást csökkentheti. Ezért az előállító, ha erősen habzó készítményeket gyárt, célszerűen elkerüli az ilyen zsírsavak habzást csökkentő mennyiségeinek a bevitelét a polihidroxi-zsírsavamidokkal készített igen jól habzó készítményekbe és/vagy elkerüli a Cj₄ vagy ennél nagyobb molekulájú zsírsavak képződését a késztermékek tárolásánál. Egy egyszerű eszköz: a polihidroxi-zsírsavamidok előállításához C12-észter reagenseket kell alkalmazni. Szerencsére az amin-oxid vagy szulfobetain felületaktív anyagok használata semlegesíti a zsírsavak által okozott negatív habzási hatásokat.For formulations where particularly strong foaming is desired (for example, dishwashers), less than 5% by weight, more preferably less than 2% by weight, of C | Fatty acids of ₄ or more molecules are present, most preferably no such fatty acid is present, as this may reduce foaming. Therefore, when manufacturing highly effervescent formulations, the formulator preferably avoids the addition of antifoaming amounts of such fatty acids to highly effervescent formulations with polyhydroxy fatty acid amides and / or avoids the formation of fatty acids having a molecular weight of C ₄ or higher. A simple tool: C12 ester reagents must be used to prepare polyhydroxy fatty acid amides. Fortunately, the use of amine oxide or sulfobetaine surfactants counteracts the negative foaming effects of fatty acids.

Ha az előállító anionos optikai élénkítőszereket kíván adni az anionos vagy polianionos szubsztituenseket, így polikarboxilát szennylebegtető anyagokat viszonylag nagy (például 10 tömeg% vagy ennél nagyobb) koncentrációban tartalmazó folyékony detergensekhez, hasznosnak találhatja ha előbb összekeveri az élénkítőt vízzel és a polihidroxi-zsírsavamiddal, és ezután adja ezt az előkeveréket a végtermékhez.If the manufacturer wishes to add anionic optical brighteners to liquid detergents containing relatively high concentrations (e.g., 10 wt% or more) of anionic or polyanionic substituents such as polycarboxylate builders, it may be useful to first mix the brightener with water and polyhydric acid, add this premix to the final product.

A kémia területén jártas szakember tudni fogja, hogy a polihidroxi-zsírsavamidok előállítása di- és ennél nagyobb molekulájú szacharidokat, így maltózt használva, olyan polihidroxi-zsírsavamidok képződését eredményezi, amelyekben a lineáris Z szubsztituens, polihidroxi-gyűrürendszerrel van ellátva („capped”). Az ilyen anyagok tökéletesen megfelelnek a találmány szerinti alkalmazásra, és az ismertetett és igényelt találmány szellemétől és tárgyától nem térnek el.One skilled in the art of chemistry will know that the preparation of polyhydroxy fatty acid amides using di- and larger-molecule saccharides, such as maltose, results in the formation of polyhydroxy fatty acid amides having the linear Z substituent "capped" with a polyhydroxy ring system. Such materials are perfectly suitable for use in accordance with the invention and do not depart from the spirit and object of the invention described and claimed.

Claims (14)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Detergens készítmény mosogatáshoz, illetve mosáshoz, amely felületaktív keverékként 5-65 tömeg% mennyiségben (a) 11-15 szénatomos alkil-benzolszulfonát, 10-16 szénatomos alkil-szulfát vagy legfeljebb 12 mól etilén-oxiddal etoxilezett származéka, 13-18 szénatomos paraffinszulfonát vagy szekunder alkánszulfonát, 10-16 szénatomos olefinszulfonát, 10-20 szénatomos alkil-gliceril-éter-szulfonát, (9-17 szénatomos acil)-N-(l-4 szénatomos alkil)- vagy -N-(2-4 szénatomos hidroxi-alkil)-glükamin-szulfát anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyag vagy keverékük 5-95 tömeg%-nyi mennyisége és (b) (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamid - a képletbenCLAIMS 1. A detergent composition for washing or washing which comprises as a surfactant mixture 5 to 65% by weight of (a) C 11 -C 15 alkylbenzene sulfonate, C 10 -C 16 alkyl sulfate, or ethoxylated derivative thereof with up to 12 moles of ethylene oxide, C 13 -C 18 paraffin sulfonate or secondary alkanesulfonate, C 10 -C 16 olefin sulfonate, C 10 -C 20 alkylglyceryl ether sulfonate, C 9 -C 17 acyl) -N- (C 1 -C 4 alkyl) - or -N- (C 2 -C 4) hydroxyalkyl) glucamine sulfate anionic sulfate or sulfonate surfactant or a mixture thereof in an amount of from 5 to 95% by weight, and (b) a polyhydroxy fatty acid amide of formula (I): R¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propil-csoport,R ¹ is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, 2-hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl, R² jelentése 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport ésR ² is C 7 -C 19 alkyl or alkenyl and Z jelentése redukáló cukorból reduktív aminálási reakcióban származó polihidroxi-szénhidrogén-csoport - vagy keverékük 95-5 tömeg%-nyi mennyisége keverékét, továbbá a detergens készítmények szokásos adalékait tartalmazza vizes, folyékony hordozóanyagban, azzal jellemezve, hogy a készítmény O,1X-2,OX moláris mennyiségű magnéziumiont is tartalmaz - a képletben X a készítményben lévő anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyag mennyisége mólban kifejezve.Z represents a mixture of a polyhydroxy hydrocarbon radical or a mixture thereof in a reductive amination reaction of a reducing sugar, or a mixture thereof, with the usual additives of detergent compositions in an aqueous liquid carrier, wherein the composition is O, 1X-2, OX also contains a molar amount of magnesium ion - where X is the amount of anionic sulfate or sulfonate surfactant present in the composition, expressed in moles. 2. Az 1. igénypont szerinti detergens készítmény, azzaljellemezve, hogy 10-50 tömeg% felületaktív keveréket, 90-50 tömeg% vizes, folyékony hordozóanyagot és 0,2X-l,7X moláris mennyiségű magnéziumiont tartalmaz.A detergent composition according to claim 1, characterized in that it contains 10-50% by weight of a surfactant mixture, 90-50% by weight of an aqueous liquid carrier and 0.2X to 1.7X molar amount of magnesium ion. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktív keverék 20-80 tömeg% anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyagot és 20-80 tö22Composition according to claim 2, characterized in that the surfactant mixture comprises 20-80% by weight of anionic sulphate or sulphonate surfactant and 20-80% by weight. HU 214 048 Β meg% (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz.EN 214 048% by weight of polyhydroxy fatty acid amide of formula (I). 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a vizes, folyékony hordozóanyag víz és 1-4 szénatomos alifás alkohol elegye.4. A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the aqueous liquid carrier is a mixture of water and a C 1 -C 4 aliphatic alcohol. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz, amelynek képletében R¹ 1-2 szénatomos alkilcsoport és R² 9-17 szénatomos, egyenes szénláncú alkil vagy alkenilcsoport.5. A composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a polyhydroxy fatty acid amide of the formula I in which R ^{1 is C} 1 -C 12 alkyl and R ^{2 C} 9 -C 17 linear alkyl or alkenyl. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz, amelynek képletében Z maltózból származó csoport.6. A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises a polyhydroxy fatty acid amide of the formula (I) in which Z is a group derived from maltose. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz, amelynek képletében Z redukáló monoszacharidokból vagy diszacharidokból származó csoport, és keverék esetén legalább 1 tömeg% diszacharidból, előnyösen maltózból származó csoportot tartalmaz.7. A composition according to claim 1, characterized in that it contains a polyhydroxy fatty acid amide of the formula I wherein Z is derived from reducing monosaccharides or disaccharides and in the case of a mixture contains at least 1% by weight of a disaccharide, preferably maltose. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szokásos adalékként bétáin vagy szulfobetain felületaktív adalékot vagy keveréküket is tartalmazza.8. The composition of claim 1, further comprising a surfactant or a mixture of a beta or sulfobetaine as a conventional additive. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szokásos adalékként anionos vagy nemionos felületaktív adalékot, előnyösen alkil-fenol polietilén-, polipropilén- vagy polibutilén-kondenzátumait, alifás alkohol és etilén-oxid alkil-etoxilát kondenzációs termékeit, propilén-oxid és propilénglikol kondenzálásával képezett hidrofób bázis etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékét, propilén-oxid és etilén-diamin reakciótermékének etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékét, 6-30 szénatomos hidrofób csoportot és 1,3-10 szacharidegységgel rendelkező hidrofil csoportot tartalmazó alkil-poliszacharidot, zsírsavamidot vagy keveréküket is tartalmazza.9. Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the usual additives are anionic or nonionic surfactant, preferably polyethylene, polypropylene or polybutylene condensates of alkylphenol, condensation products of alkylethoxylate of aliphatic alcohol and ethylene oxide, condensed with propylene oxide and propylene glycol. also containing ethylene oxide condensation product of hydrophobic base, ethylene oxide condensation product of propylene oxide and ethylenediamine reaction product, alkyl polysaccharide containing 6 to 30 carbon atoms and hydrophilic group with 1,3 to 10 saccharide units, fatty acid amides or mixtures thereof . 10. A 9. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy bétáin vagy szulfobetain felületaktív adalékot vagy keveréküket is tartalmazza.Composition according to claim 9, characterized in that it also contains a surfactant additive or a mixture of betaine or sulphobetaine. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy adalékként 2-5 tömeg% hidrotróp anyagot tartalmaz.11. Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains from 2 to 5% by weight of a hydrotropic substance. 12. Az 1., 2. vagy 4-11. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy a felületaktív keverék 40-60 tömeg% anionos szulfát vagy szulfonát felületaktív anyagot és 60-40 tömeg% (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz.12. A composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the surfactant mixture comprises 40-60% by weight of anionic sulfate or sulfonate surfactant and 60-40% by weight of polyhydroxy fatty acid amide of formula (I). 13. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz, amelynek képletében R¹ metilcsoport, R² 11-17 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport és Z glükózból vagy maltózból vagy keverékeikből származó csoport, és a hidrotróp anyag nátrium-toluolszulfát, nátrium-xilolszulfát, kálium-xilolszulfát, nátrium-kumolszulfát, kálium-kumolszulfát, trinátrium-szulfoszukcinát vagy trikálium-szulfoszukcinát.13. A composition according to claim 12, characterized in that it comprises a polyhydroxy fatty acid amide of the formula (I) in which R ^{1 is} methyl, R ^{2 is a} straight-chain alkyl group of 11 to 17 carbon atoms and Z is derived from glucose or maltose or mixtures thereof; the hydrotropic material is sodium toluene sulfate, sodium xylene sulfate, potassium xylene sulfate, sodium cumene sulfate, potassium cumene sulfate, trisodium sulfosuccinate or tri-potassium sulfosuccinate. 14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű polihidroxizsírsavamidot tartalmaz, amelyben Z maltózból származó csoportot jelent.14. A composition according to claim 13, characterized in that it comprises a polyhydroxy fatty acid amide of the formula (I) in which Z represents a group derived from maltose.