SK24893A3 - Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and suds enhancing agent - Google Patents

Description

Vynález sa týka čistiacich prostriedkov obsahujúcich jeden alebo niekoľko aniónových sulfátových alebo sulfónatových povrchové aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a kriticky volené činidlo, podporujúce penenie. Obzvlášť sa vynález týka čistiacich prostriedkov, ktoré majú žiaduce čistiace a peniace charakteristiky, sú mierne so zreteľom na pokožku ruky a sú obzvlášť vhodné pre umývanie riadu.The invention relates to cleaning compositions comprising one or more anionic sulfate or sulfonate surfactants, one or more polyhydroxy fatty acid amides, and a critically selected sudsing agent. In particular, the invention relates to detergent compositions having desirable cleaning and foaming characteristics, being mild with respect to the skin of the hand, and are particularly suitable for washing dishes.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Použitie aniónových sulfátovaných alebo sulfónatovaných povrchové aktívnych činidiel v čistiacich prostriedkoch je známe. Je však žiaduce včleňovať také povrchové činidlá do čistiacich prostriedkov, ktoré budú mať zlepšené čistiace a peniace charakteristiky za rôznych podmienok teploty a vlhkosti.The use of anionic sulfated or sulfonated surfactants in detergent compositions is known. However, it is desirable to incorporate such surfactants into detergent compositions which will have improved cleaning and foaming characteristics under various temperature and humidity conditions.

Teraz sa s prekvapením zistilo, že čistiace prostriedky, obsahujúce j’edno alebo niekoľko aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných čistiacich povrchové aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a činidlo podporujúce penenie zo súboru zahrňujúceho aminoxidy, betainy, sultainy a určité neiónické činidlá a ich zmesi, vykazujú charakteristiky penenia a čistenia, ktoré sú neočakávane vyššie než charakteristiky aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchové aktívnych činidiel samotných .Surprisingly, it has now been found that cleaning compositions comprising one or more anionic sulphated or sulphonated cleaning surfactants, one or more polyhydroxy fatty acid amides and a suds booster selected from amine oxides, betaines, sultains and certain nonionic agents and mixtures thereof exhibit foaming and cleaning characteristics that are unexpectedly higher than those of anionic sulfated or sulfonated surfactants themselves.

Okrem tohto priaznivého chovania vykazujú takéto prostriedky v porovnaní s aniónovým sulfátovaným alebo sulfónovaným povrchové aktívnym činidlom miernejšie ovplyvňovanie pokožky, zlepšenú opláchnuteľnosť, nie sú nepríjemné na dotyk a ľahšie sa formulujú pre zníženú potrebu prísad, ako sú rozpúšťadlá a hydrotrópne čistiacich prostriedkov je charakteristika penenia pri činidlá. Ďalšou výhodou takých neočakávateľne rovnomernej šia rôznej teplote a za rôznych podmienok vlhkosti.In addition to this favorable behavior, such compositions exhibit a lesser skin effect, improved rinsability, are not discomfort to the touch compared to anionic sulphated or sulphonated surfactant, and are easier to formulate due to reduced need for additives such as solvents and hydrotropic cleansing agents are foaming characteristics of the agents. . Another advantage of such unexpectedly more uniform temperatures and under different humidity conditions.

Použitie aniónových sulfátových povrchové aktívnych činidiel v čistiacich o sebe známe. Americký patentový spis a sulfónatových prostriedkoch je číslo 4 435317 (Gerritson a kol., 6.marca 1984) popisuje kvapalné čistiace prostriedky, ktoré obsahujú alkylsulfát, alkylétersulfát a alkylbenzénsulfonát ako povrchové aktívne činidlá. Britská prihláška vynálezu číslo 809060 (Hedley & Co. Ltd.), zverej nená 18.februára 1959, popisuje čistiace prostriedky, obsa hujúce sulfát alebo sulfónat ako povrchové: aktívne činidlo s určitým polyhydroxyamidom mastnej kyseliny.The use of anionic sulfate surfactants in cleaning agents known per se. U.S. Pat. No. 4,953,317 (Gerritson et al., March 6, 1984) discloses liquid detergent compositions containing alkyl sulfate, alkyl ether sulfate and alkyl benzene sulfonate surfactants. British Patent Application No. 809060 (Hedley & Co. Ltd.), published February 18, 1959, discloses detergent compositions containing sulfate or sulfonate as a surfactant with a certain polyhydroxy fatty acid amide.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, obsiahnutý v prostriedku podľa vynálezu, je rovnako o sebe známy, rovnako ako jeho rozsiahle použitie.The polyhydroxy fatty acid amide contained in the composition of the invention is also known per se, as is its widespread use.

N-acyl, N-metylglukamidy napríklad popísali J.V.Goodby, M.A.Marcus, E.Chin a P.L.Finn v The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some StraightFor example, N-acyl, N-methylglucamides have been described by J.V. Goodby, M.A.Marcus, E.Chin and P.L.Finn in The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight

Chain Carbohydrate Amphiphiles (Termotropné kvapalno-kryštalické vlastnosti niektorých uhlohydrátových amfifilov s priamym reťazcom), Liquid Crystals, 1988, zväzokChain Carbohydrate Amphiphiles (Thermotropic liquid-crystalline properties of some straight chain carbohydrate amphiphiles), Liquid Crystals, 1988, vol.

3, číslo 11, str. 1569 až 1581, a A.Muller-Fahrnow, V.Zabel,3, no. 11, p. 1569 to 1581, and A. Müller-Fahrnow, V. Zabel,

M.Steifa a R.Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide (Molekulárna a kryštálová štruktúra neiónových čistiacich prostriedkov: Nonanoyl-N-metylglukamid), J.Chem.Soc.Commun., 1986, str.1573 až 1574. Použitiu N-alkylpolyhydroxyamidových povrchové aktívnych činidiel sa najnovšie venuje veľká pozornosť pre použitie v biochémii, napríklad pri disociácií biologických membrán (napríklad časopisecký článok: J.E.K.Hildreth N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membráne Biochemistry N-D-Gluko-N-metylalkanamidové zlúčeniny, nová trieda neiónových detergentov pre biochémiu membrán, Biochem. J. 1982, zväzok 207, str. 363 až 366.M. Steifa and R.Hilgenfeld in Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide (Molecular and Crystal Structure of Nonionic Detergents: Nonanoyl-N-methylglucamide), J. Chem.Soc.Commun., 1986, p. The use of N-alkyl polyhydroxyamide surfactants has recently received particular attention for use in biochemistry, for example in the dissociation of biological membranes (e.g., JEKHildreth ND-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds, and the New Class of Non Ionic Detergents For Membrane Biochemistry ND-Gluco-N-methylalkanamide compounds, a new class of nonionic detergents for membrane biochemistry, Biochem, J. 1982, Vol. 207, pp. 363-366.

Použitie N-alkylglukamidov v čistiacich prostriedkoch je už taktiež popísané. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E.R.Vilson, 20.decembra 1960) a britská prihláška vynálezu číslo 809060, vyššie popísaná, popisujú čistiace prostriedky, obsahujúce aiónové povrchové aktívne činidlá a určité amidické povrchové aktívne činidlá, ktoré môžu obsahovať N-metylglukamid, pridávaný ako činidlo, podporujúci penenie pri nízkej teplote. Tieto zlúčeniny obsahujú N-acylovú skupinu vyššej mastnej kyseliny s priamym reťazcom s 10 až 14 atómami uhlíka. Tieto prostriedky môžu obsahovať taktiež pomocné prísady, ako sú fosfáty alkalických kovov, silikáty alkalických kovov, sulfáty a karbonáty. Všeobecne sa taktiež uvádza, že prostriedky môžu obsahovať prídavné zložky k dodaniu žiaducich vlastnosti prostriedku, ako sú napríklad fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá a parfumy.The use of N-alkyl glucamides in detergent compositions is also described. U.S. Pat. No. 2,965,576 (ERVilson, Dec. 20, 1960) and British Patent Application No. 809060, described above, disclose detergent compositions containing anionic surfactants and certain amide surfactants which may contain N-methylglucamide added as low temperature foaming agent. These compounds contain an N-acyl group of a higher straight chain fatty acid having 10 to 14 carbon atoms. These compositions may also contain adjuvants such as alkali metal phosphates, alkali metal silicates, sulfates and carbonates. It is also generally stated that the compositions may contain additional ingredients to impart desirable properties of the composition, such as fluorescent dyes, bleaching agents and perfumes.

Americký patentový spis číslo 2 703798 (8.marca 1955) (A.M.Schwartz) sa týka vodných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukaminu a alifatického esteru mastnej kyseliny. 0 produktu tejto reakcie sa uvádza, že je použiteľný vo vodných čistiacich prostriedkoch bez ďalšieho čistenia. Taktiež vieme pripravovať ester kyseliny sírovej acylovaného glukaminu, ako popisuje A.M.Schwartz v americkom patentovom spise číslo 2 717894 (13.septembra 1955).U.S. Pat. No. 2,703798 (March 8, 1955) to A.M.Schwartz relates to aqueous cleaning compositions comprising the condensation reaction product of N-alkylglucamine and an aliphatic fatty acid ester. The product of this reaction is said to be usable in aqueous cleaning compositions without further purification. We can also prepare a sulfuric acid ester of an acylated glucamine, as described by A. M. Schwartz in U.S. Patent 2,717,894 (Sep. 13, 1955).

Medzinárodná prihláška vynálezu POT VO 83/04412, zverejnená 22.decembra 1983 (J.Hildreth) sa týka amfifilných zlúčenín obsahujúcich polyhydroxylalifatické skupiny, pričom sa uvádza, že sú užitočné pre najrôznejšie účely, vrátene použitia ako povrchové aktívnych zlúčenín v kozmetike, vo farmaceutických prostriedkoch v šampónoch, vodičkách, očných mastiach, ako emulgátory a uvoľňujúce činidlá pre liečivá a v biochémii pre solubilizáciu membrán, celých buniek alebo iných tkanivových vzoriek a pre prípravu lipozómov. Sú zahrnuté zlúčeniny všeobecného vzorca R’CON(R)Cl^R’’ a R’’CON(R)R’, kde znamená R atóm vodíka alebo organickú skupinu, R’ alifatickú uhľovodíkovú skupinu s aspoň 3 atómami uhlíka a R’’ zbytok aldózy.International Patent Application POT WO 83/04412, published December 22, 1983 (J. Childeth), relates to amphiphilic compounds containing polyhydroxylaliphatic groups and is said to be useful for a variety of purposes, including use as surface active compounds in cosmetics, in pharmaceutical compositions in shampoos, lotions, eye ointments, as emulsifiers and release agents for drugs and in biochemistry for solubilizing membranes, whole cells or other tissue samples, and for preparing liposomes. Included are compounds of the general formula R'CON (R) Cl ^ R '' and R''CON (R) R 'where R is hydrogen or an organic group, R' is an aliphatic hydrocarbon group having at least 3 carbon atoms and R '' the rest of the aldose.

Európska prihláška vynálezu číslo 0 285768, zverejnená 12.októbra 1988 (H.Kekkenberg a kol.) sa týka použitia N-polyhydroxyalkamidov mastnej kyseliny ako zahusťovadiel vo vodných čistiacich systémoch. Zahrnuté sú amidy všeobecného vzorca R-£C(O)N (X)R₂ > kde znamená R^ alkylovú skupinu s 1 až 17 atómami uhlíka (s výhodou so 7 až 17 atómami uhlíka), R₂ atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka (s výhodou s 1 až 6 atómami uhlíka) alebo alkylenoxidovú skupinu a X polyhydroxyalkylovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka, napríklad N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového loja. Zahusťovacie vlastnosti arnidov sa označujú ako obzvlášť užitočné v kvapalných povrchové aktívnych systémoch, ktoré obsahujú parafínsulfónaty, pretože vodné systémy povrchové aktívnych činidiel môžu obsahovať iné aniónové povrchové aktívne činidlá, ako sú alkylarylsulfónaty, olefínové sulfónaty, soli poloesterov sulfojantárovej kyseliny a étersulfónaty mastného alkoholu a neiónové povrchové aktívne činidlá, ako sú polyglykoléter mastného alkoholu, alkylfenolpolyglykoléter, polyglykolester mastnej kyseliny, polypropylénoxidové - polyetylénoxidové zmesné polyméry. Napríklad sa uvádzajú šampónové prostriedky na báze systému parafínsulfónat/N-metylglukamid kokosovej mastnej kyseliny/neiónové povrchové aktívne činidlo. Okrem zahusťovacieho pôsobenia sa uvádza, že N-polyhydroxyalkamidy mastnej kyseliny prispievajú k lepšiemu znášaniu prostriedku pokožkou.European Patent Application No. 0 285768, published October 12, 1988 (H. Kekkenberg et al.), Relates to the use of N-polyhydroxy fatty acid amides as thickeners in aqueous cleaning systems. Included are amides of the formula R RC (O) N (X) R ₂ kde wherein R kde is C ^-C 1 alky alkyl (preferably C až-C 17-C)), R _vod is hydrogen, C alky-C alky alkyl; C 1 -C 18 (preferably C 1 -C 6) or an alkylene oxide group and X a C 4 -C 7 polyhydroxyalkyl group, for example, coconut tallow fatty acid N-methylglucamide. The thickening properties of the arnides are said to be particularly useful in liquid surfactant systems that contain paraffin sulfonates, since aqueous surfactant systems may contain other anionic surfactants such as alkylarylsulfonates, olefin sulfonates, sulfosuccinic acid semi-ester salts and fatty alcohol ether sulfonates and fatty alcohol ether sulfonates active agents such as fatty alcohol polyglycol ether, alkylphenol polyglycol ether, polyglycol fatty acid ester, polypropylene oxide-polyethylene oxide blend polymers. For example, paraffin sulphonate / coconut fatty acid glucamide / nonionic surfactant shampoo compositions are disclosed. In addition to the thickening action, N-polyhydroxy fatty acid amides have been reported to contribute to better skin tolerance of the composition.

Americký patentový spis číslo 2 982737 (2.mája 1961) (Boettner a kol.) sa týka detergenčných tyčiniek obsahuj úcich močovinu, nátriumlaurylsulfátové neiónové povrchové aktívne činidlo a N-alkylglukamidové neiónové povrchové aktívne činidlo, ktoré je volené zo súboru zahrňujúceho N-metyl, N-sorbityllauramid a N-metyl, N-sorbitylmyristamid.U.S. Patent 2,982,237 (May 2, 1961) to Boettner et al. Relates to urea-containing detergent bars, sodium lauryl sulfate nonionic surfactant, and an N-alkyl glucamide nonionic surfactant selected from the group consisting of N-methyl, N-sorbityl lauramide and N-methyl, N-sorbitylmyristamide.

Iné glukamidové povrchové aktívne činidlá sú uvedené napríklad v patentovom spise DT číslo 2 226872 (H.V.Eckert a kol., zverejnené 20.decembra 1973), ktorý sa týka pracích prostriedkov obsahujúcich jedno alebo niekoľko povrchové aktívnych činidiel a soli prísad (builder) zo súboru zahrňujúceho polymérne fosfáty, sekvestračné činidlá, pracie alkálie, zlepšené prísadou N-acylpolyhydroxyalkylaminu všeobecného vzorcaOther glucamide surfactants are disclosed, for example, in U.S. Patent 2,222,672 (HVEckert et al., Published Dec. 20, 1973), which relates to detergents containing one or more surfactants and builder salts selected from the group consisting of: polymeric phosphates, sequestering agents, scouring alkali, improved by addition of N-acylpolyhydroxyalkylamine of formula

R-lC (0) N (R₂) CH₂ (CHOH) _nCH₂OH kde znamená alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, R₂ alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka a n 3 alebo 4. N-acylpolyhydroxyalkylamin sa pridáva ako činidlo suspendujúce špinu.R-1C (O) N (R ₂ ) CH ₂ (CHOH) _n CH ₂ OH wherein R is C 1 -C 3 alkyl, R ₂ C 10 -C 22 alkyl and n or 3 N-acyl polyhydroxyalkylamine is added as a soil suspending agent.

Americký patentový spis číslo 3 654166 (H.V.Eckert a kol., 4.apríla 1972) popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jedno povrchové aktívne činidlo zo súboru zahrňujúceho aniónové, obojaké a neiónové povrchové aktívne činidlá a ako textilný zvláčňovací prostriedok N-acyl, N-acylpolyhydroxyalkylovú zlúčeninu všeobecného vzorca R₃N(Z)C(O)R₂, kde znamená R| alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka, R₂ alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka a a R₂ obsahujú celkom 23 až 39 atómov uhlíka a Z polyhydroxyalkylovú skupinu, ktorá môže: byť všeobecného vzorca -CH₂(CHOH)_nCH₂OH, kde znamená _n 3 alebo 4.U.S. Pat. No. 3,654,166 (HVEckert et al., Apr. 4, 1972) discloses cleaning compositions comprising at least one surfactant selected from the group consisting of anionic, zwitterionic and nonionic surfactants and as textile softener N-acyl, N-acylpolyhydroxyalkyl. a compound of formula R ₃ N (Z) C (O) R ₂ wherein R 1 is R 1 C 10 -C 22 alkyl, R ₂ C 7 -C 21 alkyl and and R ₂ contain a total of 23-39 carbon atoms and Z is a polyhydroxyalkyl group which may be: -CH ₂ (CHOH) _n CH ₂ OH where _{n is} 3 or 4.

Americký patentový spis číslo 4 021539 (H.Môller a kol., 3.máj a 1977) sa týka kozmetických prostriedkov pre starostlivosť o pleť, obsahujúcich N-polyhydroxyalkylaminy, ktoré zahrňujúU.S. Pat. No. 4,021,139 (H. Möller et al., May 3, 1977) relates to skin care cosmetic compositions containing N-polyhydroxyalkylamines which include:

R₁N(R)CH(CHOH)_nR₂, alkylovú skupinu, zlúčeniny kde znamená hydroxynižšiu všeobecného vzorca aminoalkylovou skupinou, ako atóm vodíka, nižšiu alkylovú skupinu alebo taktiež heterocyklickú aminoalkylovú skupinu, R má však znamenať atóm vodíka a rovnaký význam ako , nemôže R₂ znamená skupinu CH₂0H aleboR _{@ 1} N (R) CH (CHOH) _n R @ ₂ , an alkyl group, compounds wherein a hydroxy lower alkyl group such as a hydrogen atom, a lower alkyl group or a heterocyclic aminoalkyl group, but R is intended to be hydrogen and the same meaning as R ₂ is CH ₂ OH or

COOH.COOH.

Francúzsky patentový spis číslo 1 360018 (26.apríla 1963) (Commercial Solvents Corporation) sa týka roztokov formaldehydu, stabilizovaných proti polymerácii prísadou amidov všeobecného vzorca RC(0)N(R^)G, kde znamená R skupinu karboxylovej kyseliny s aspoň 7 atómami uhlíka a G glycitolovú skupinu s aspoň 5 atómami uhlíka.French Patent No. 1 360018 (April 26, 1963) (Commercial Solvents Corporation) relates to formaldehyde solutions stabilized against polymerization by the addition of amides of the formula RC (O) N (R 6) G, where R is a carboxylic acid group of at least 7 atoms and a G glycitol group of at least 5 carbon atoms.

Nemecký patentový spis číslo 1 261861 (A.Heins,German Patent Specification No. 1 261861 (A.Heins,

29.februára 1968) sa týka glukamidových derivátov, užitočných ako máčadla a dispergačné činidlá všeobecného vzorca N(R) (R-^) (R₂) , kde znamená R cukorný zbytok glukaminu, R₃ alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka a R₂ acylovú skupinu s 1 až 5 atómami uhlíka.February 29, 1968) relates to glucamide derivatives useful as wetting agents and dispersing agents of the general formula N (R) (R 1) (R ₂ ), wherein R is a sugar residue of glucamine, R _{3 is a} C 10 -C 20 alkyl group, and R ₂ an acyl group having 1 to 5 carbon atoms.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Powder Company, zverejnený 15.februára 1956) sa týka heterocyklických amidov a ich karboxylických esterov, použiteľných napríklad ako chemické medziprodukty emulgátorov, máčadiel a dispergačných činidiel, detergentov a textilných zvláčňovadiel. Tieto zlúčeniny majú všeobecný vzorec N(R)(R^)C(0)R₂, kde znamená R zbytok anhydrizovaného hexanpentolu alebo esteru karboxylovej kyseliny, R^ monovalentnú uhľovodíkovú skupinu a -C(O)R₂ acylovú skupinu karboxylovej kyseliny s 2 až 25 atómami uhlíka.British Patent Specification No. 745036 (Atlas Powder Company, published Feb. 15, 1956) relates to heterocyclic amides and their carboxylic esters useful, for example, as chemical intermediates of emulsifiers, soaps and dispersants, detergents and textile emollients. These compounds have the general formula N (R) (R 1) C (O) R ₂ , wherein R is a residue of anhydrous hexanpentol or a carboxylic acid ester, R 2 is a monovalent hydrocarbon group and -C (O) R _{2 is} an acyl group of _2- carboxylic acid. up to 25 carbon atoms.

Americký patentový spis číslo 3 312627 (D.T.Hooker,U.S. Pat. No. 3,312,627 (D.T.Hooker, U.S. Pat.

4.apríla 1967) sa týka pevných toaletných tyčiniek, ktoré sú praktický bez aniónových detergentov a alkalických zložiek (builder) a ktoré obsahujú lítiové mydlá určitých mastných kyselín, neiónové povrchové aktívne činidlá zo súboru zahrňujúceho určité propylenoxid-etyléndiamin-etylénoxidové kondenzáty, propylénoxid-propylénglykol-etylénoxidové kondenzáty a polymérovaný etylénglykol a rovnako obsahujú neiónovú peniacu zložku,ktorá môže obsahovať polyhydroxyamid všeobecného vzorca RC(O)NR₃(R₂), kde RC(O) obsahuje približne 10 až približne 14 atómov uhlíka a a R₂ znamená vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s. 1 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto alkylové skupiny majú súhrnný počet atómov uhlíka 2 až približne 7 a celkový počet substituentov hydroxylových skupín 2 až približne 6. V podstate podobný je predmet vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D.T.Hooker, 4.apríla 1967).April 4, 1967) relates to solid toilet bars which are practically free of anionic detergents and alkaline builders and which contain lithium soaps of certain fatty acids, nonionic surfactants selected from certain propylene oxide-ethylenediamine-ethylene oxide condensates, propylene oxide-propylene oxide -ethylene oxide condensates and polymerized ethylene glycol and also contain a nonionic foaming component which may contain a polyhydroxyamide of the formula RC (O) NR ₃ (R ₂ ), wherein RC (O) contains about 10 to about 14 carbon atoms and R ₂ is hydrogen in each case or an alkyl group with. These alkyl groups have a total carbon number of 2 to about 7 and a total number of hydroxyl substituents of 2 to about 6. Essentially similar is the subject of U.S. Patent 3,312,626 (DTHooker, Apr. 4, 1967). .

Použitie aminoxidov, betainov, sultainov a neiónových povrchové aktívnych činidiel podľa vynálezu je o sebe známe. Americký patentový spis (Bissett a kol26.novembra 1985) popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce určité sulfátované alebo sulfónované povrchové aktívne činidlá, betainové povrchové aktívne činidlá a aminoxid. Tieto čistiace prostriedky môžu taktiež poprípade obsahovať určité neiónové povrchové aktívne činidlá. Americký patentový spis číslo 3 351557 (Almstead a kol., 7.novembra 1967) popisuje kvapalné čistiace prostriedky, obsahujúce neiónové detergenčné povrchové aktívne činidlo, prísadu (builder), stabilizátor emulzie, vodu a čistiacu látku volenú zo súboru zahrňujúceho sultainy.The use of amine oxides, betaine, sultains and nonionic surfactants according to the invention is known per se. US Patent (Bissett et al., November 26, 1985) discloses cleaning compositions comprising certain sulfated or sulfonated surfactants, betaine surfactants, and amine oxide. These cleaners may also optionally contain certain nonionic surfactants. U.S. Patent 3,315,557 (Almstead et al., Nov. 7, 1967) discloses liquid detergent compositions comprising a nonionic detergent surfactant, builder, emulsion stabilizer, water, and a detergent selected from sultains.

Avšak nikde v známom stave techniky sa neuvádza neočakávateľne vyššie čistiace pôsobenie a peniace charakteristiky, ľahkosť opláchnutia, dobrý dotyk a mierne pôsobenie na pokožku ako vykazujú čistiace prostriedky podľa vynálezu, ktoré obsahujú aniónové sulfátované a sulfónované povrchové aktívne činidlá, polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a kritický volenú prísadu, podporujúcu penenie. Vynález sa teda týka čistiacich prostriedkov, ktoré vykazujú v podstate rovnomerné charakteristiky penenia v širokom obore teplôt a podmienok vlhkosti. Vynález sa teda týka čistiacich prostriedkov, ktoré vykazujú vyššie uvedené priaznivé charakteristiky. Vynález sa taktiež týka spôsobu umývania špinavého riadu použitím čistiaceho prostriedku podľa vynálezu.However, nowhere in the prior art are unexpectedly reported higher cleansing and foaming characteristics, ease of rinsing, good touch and mild skin exposure as exhibited by the cleansing compositions of the invention containing anionic sulphated and sulphonated surfactants, fatty acid polyhydroxyamides and a critical adjuvant. , promoting foaming. Accordingly, the invention relates to detergent compositions which exhibit substantially uniform foaming characteristics over a wide range of temperatures and humidity conditions. The invention thus relates to cleaning compositions which exhibit the aforementioned favorable characteristics. The invention also relates to a method for washing dirty dishes using the detergent according to the invention.

Podstata vynálezu teda prostriedok, ktorý obsahuje približne 65 % zmesi povrchovéAccordingly, the present invention provides a composition comprising about 65% of a surface composition

Podstatou vynálezu je hmotnostne približne 5 až aktívnych činidiel pozostávajúcich hmotnostne a)The subject matter of the invention is about 5 to about 5 active agents by weight of a)

b) z približne 5 až približne 95 % kých aniónových sulfátovaných povrchové aktívnych činidiel a z približne niekoľkých všeobecného až približne polyhydroxyamidov vzorca jedného alebo niekoľalebo sulfónovaných % jedného alebo mastnej kyselinyb) from about 5 to about 95% of anionic sulfated surfactants, and from about several general to about polyhydroxyamides of the formula one or more sulfonated% of one or a fatty acid

IIII

R² - C kde znamenáR ² - C where is

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka aR ¹ is H, a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof hydrocarbon group of 5-31 carbon atoms, and

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo ich alkoxylovaný derivát aZ is a linear hydrocarbon chain polyhydroxy hydrocarbon group having at least three hydroxyl groups directly bonded to the chain or an alkoxylated derivative thereof; and

c) hmotnostne približne 1 % až približne 20 % činidla, podporujúceho penenie, voleného zo súboru zahrňujúceho aminoxidy, betainy, sultainy a neiónové zlúčeniny volené zo súboru zahrňujúceho polyetylénoxidové, polypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alkylfenolov, alkyletoxylátové kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom, kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, kondenzačný produkt etylénoxidu s produktom, získaným reakciou propylénoxidu a etyléndiaminu, polysacharidy a amidy mastných kyselín a ich zmesi.c) about 1% to about 20% by weight of a suds booster selected from amine oxides, betaines, sultains, and nonionic compounds selected from the group consisting of polyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene oxide condensates of alkylphenols, alkyl ethoxylate condensation products of aliphatic alcohols with ethylene oxide ethoxylate with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol, a condensation product of ethylene oxide with a product obtained by reacting propylene oxide and ethylenediamine, polysaccharides and amides of fatty acids, and mixtures thereof.

Ako je vyššie uvedené, týka sa vynález rovnako spôsobu umývania riadu, pri ktorom sa používa vyššie uvedený čistiaci prostriedok.As mentioned above, the invention also relates to a method of dishwashing using the above-mentioned cleaning composition.

Čistiaci prostriedok hmotnostne približne 5 až približne 10 až približne 50 podľa vynálezu obsahuje %, s výhodou hmotnostne % a predovšetkým hmotnostne približne 15 až približne 40 % povrchové aktívnej zmesi obsahujúcej jeden alebo niekoľko aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchové aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a kriticky volené činidlo, podporujúce penenie. Tieto a ďalšie zložky, spravidla používané v čistiacich prostriedkoch, sú ďalej uvedené, čistiace prostriedky podľa vynálezu sú s výhodou vo forme buď kvapalné alebo gelové, zvlášť vo forme kvapalných čistiacich prostriedkov ľahkého typu (light-duty), predovšetkým vo forme kvapalných prostriedkov ľahkého typu na umývanie riadu.A detergent composition of from about 5 to about 10 to about 50 weight percent of the present invention comprises a weight percent, preferably a weight percent, and especially a weight percent of about 15 to about 40%, of a surfactant composition containing one or more anionic sulfated or sulfonated surfactants. and a critically selected sudsing agent. These and other components, as a rule used in detergent compositions, are set forth below. The detergent compositions of the present invention are preferably in the form of either liquid or gel formulations, particularly in the form of light-duty liquid detergents, in particular in the form of light type liquid formulations. for washing dishes.

Aniónové povrchové aktívne činidláAnionic surfactants

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje až približne 95 %, s výhodou až približne 80 % a predovšetkým až približne 60 % jedno alebo alebo sulfónovaných hmotnostne hmotnostne hmotnostne niekoľko približne približne približne aniónových prostriedok sulfátovaných povrchové aktívnych činidiel. Aniónovými sulfátovanými alebo sulfónovanými povrchové aktívnymi činidlami môžu byť organické sulfátové alebo sulfónatové povrchové aktívne činidlá, s výhodou sú to činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkylbenzénsulfónaty s 11 až 15 atómami uhlíka v alkylovom podieli, alkylsulfáty s 10 až'16 atómami uhlíka a ich etoxyanalógy obsahujúce 12 molov etylénoxidu na mól alkyletoxysulfátu, parafínové sulfónaty s 13 až 18 atómami uhlíka a sekundárne alkansulfónaty, olefinsulfónaty s 10 až 16 atómami uhlíka, alkylglycerylétersulfónaty s 10 až 20 atómami uhlíka, acyl-N-alkylglutaminsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli alebo acyl-N-hydroxya.lkylglukaminsulfáty, s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 2 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli a zmesi ktorýchkoľvek týchto povrchové aktívnych činidiel. Predovšetkým sú aniónové povrchové aktívne činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkyletoxysulfáty, alkylglycerylétersulfónaty a parafínové sulfónaty.The detergent composition of the invention contains up to about 95%, preferably up to about 80%, and in particular up to about 60%, of one or or sulfonated by weight, by weight of several about approximately anionic sulfated surfactant compositions. The anionic sulphated or sulphonated surfactants may be organic sulphate or sulphonate surfactants, preferably those selected from the group consisting of C11-C15 alkylbenzene sulphonates, C10-C16 alkyl sulphates and their 12-ethoxy analogs. moles of ethylene oxide per mole of alkyl ethoxy sulphate, paraffin sulphonates of 13 to 18 carbon atoms and secondary alkanesulphonates, olefin sulphonates of 10 to 16 carbon atoms, alkyl glyceryl ether sulphonates of 10 to 20 carbon atoms, acyl-N-alkylglutamine sulphates of 9 to 17 carbon atoms in acyl C 1-4 alkyls or acyl-N-hydroxylalkylglucamine sulphates, C 9 -C 17 acyl and C 2 -C 4 alkyls, and mixtures of any of these surfactants. In particular, the anionic surfactants are selected from the group consisting of alkyl ethoxy sulfates, alkyl glyceryl ether sulfonates and paraffin sulfonates.

Ako vhodné alkylbenzénsulfónaty v prostriedkoch podlá vynálezu sa uvádzajú alkylbenzénsulfónaty, ich alkylová skupina je v podstate lineárna a obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, s výhodou 10 až 13 atómov, pričom najvýhodnejšia je stredná dĺžka reťazca 11,2 atómov uhlíka. Rozdelenie fenylového izoméru, to znamená miesto viazania alkylového reťazca na benzénové jadro, nemá rozhodujúci význam, výhodné sú však alkylbenzény, majúce vysoký obsah 2-fenylizomeru.Suitable alkylbenzene sulfonates in the compositions of the present invention include alkylbenzene sulfonates, the alkyl group of which is substantially linear and contains 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 13 atoms, with a mean chain length of 11.2 carbon atoms being most preferred. The separation of the phenyl isomer, i.e. the point of attachment of the alkyl chain to the benzene ring, is not critical, but alkylbenzenes having a high 2-phenyl isomer content are preferred.

Vhodnými alkylsulfátami sú primárne alkylsulfáty, ich alkylová skupina obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, predovšetkým stredný počet 12 až 14 atómov uhlíka v lineárnom reťazci. Alkoholy s 10 až 16 atómami uhlíka, odvodené od prírodných tukov, Zieglerove olefíny alebo produkty oxo-syntézy sú vhodnými zdrojmi alkylových skupín. Ako príklady synteticky odvodených materiálov sa uvádzajú Dobanol 23 (RTM) spoločnosti Shell Chemicals (UK) Ltd., Etyl spoločnosti Ethyl Corporation, zmes atómami uhlíka v hmotnostnom pomere atómami uhlíka a 33 % alkoholov s alkoholov s 13 až 15 % alkoholov s 13 atómami uhlíka, obchodného označenia Lutenzol spoločnosti BASF GmbH a Synperonic (RTM) spoločnosti ICI Ltd. a Lial 125 spoločnosti Liquichimica Italiana. Ako príklady prírodné sa vyskytujúcich materiálov, z ktorých sa uvedené alkoholy môžu odvodiť, sa uvádzajú kokosový olej a palmojadrový olej a zodpovedajúce mastné kyseliny.Suitable alkyl sulfates are primary alkyl sulfates, the alkyl group of which contains 10 to 16 carbon atoms, in particular a mean number of 12 to 14 carbon atoms in the linear chain. Alcohols of 10 to 16 carbon atoms, derived from natural fats, Ziegler olefins or oxo-synthesis products are suitable sources of alkyl groups. Examples of synthetically derived materials include Dobanol 23 (RTM) from Shell Chemicals (UK) Ltd., Ethyl Corporation of Ethyl Corporation, a mixture of carbon atoms by weight of carbon atoms and 33% alcohols with 13-15% C13 alcohols. , trade name Lutenzol of BASF GmbH and Synperonic (RTM) of ICI Ltd. and Lial 125 of Liquichimica Italiana. Examples of naturally occurring materials from which the alcohols may be derived are coconut oil and palm kernel oil and the corresponding fatty acids.

Alkyletoxysulfátové povrchové aktívne činidlá zahrňujú od kondenzačného primárny alkyletoxysulfát, odvodený produktu alkoholu s 10 až 16 atómami počtom až 7 etylénoxidových skupín, atómami uhlíka samotný sa môže získať uvedeného zdroja pre alkylsulfátovú alkyletoxysulfáty s 12 až 13 atómami uhlíka.Alkyl ethoxysulfate surfactants include from the condensation primary alkyl ethoxysulfate, derived from an alcohol product of from 10 to 16 atoms of up to 7 ethylene oxide groups, carbon atoms alone can be obtained from said source for alkylsulfate alkyl ethoxy sulfates of 12 to 13 carbon atoms.

zásadito katalizovaný etoxylačný stredného stupňa etoxylácie jednotlivých etoxylátov majúcich 1 na mól alkoholu, takže žiadaného stredu Môžu sa pripravovať zmesi uhlíka so stredným Alkohol s 10 až 16 z akéhokoľvek vyššie zložku.a base catalyzed ethoxylation of a medium degree of ethoxylation of the individual ethoxylates having 1 per mole of alcohol so that the desired center can be prepared mixtures of carbon with medium alcohol with 10-16 from any of the higher components.

Vhodnými súThey are suitable

Bežný dosiahnutie proces pre vedie k rozdeleniu až 15 môžeme etoxyskupín dosiahnuť rôznymi spôsobmi.The routine achievement process for leads to the distribution of up to 15 can be achieved by ethoxy groups in various ways.

rôzny stupeň etoxylácie a/alebo rôzne rozdelenie etoxylátu v súhlase so špecifickými spôsobmi etoxylácie a v súhlase maj úce nasledujúcim spracovaním, napríklad destiláciou. Napríklad sa zistilo, že penenie a ekvivalent účinnosti odstraňovania tukov danej zmesi alkylsulfátu a alkyltrietoxysulfátu sa môže získať znížením obsahu alkylsulfátu a použitím alkyletoxysulfátu so stredným obsahom približne dvoch etoxyskupín na mól alkoholu. Vo výhodných prostriedkoch podľa vynálezu sa používa alkyletoxysulfát, ktorý má stredný stupeň etoxylácie 0,4 až 6,5 (znižuje zákal produktu) predovšetkým 0,4 až 3,0.different degree of ethoxylation and / or different distribution of ethoxylate in accordance with specific ethoxylation methods and in accordance with subsequent processing, for example distillation. For example, it has been found that foaming and the equivalent fat removal efficiency of a given alkylsulfate / alkyltriethoxysulfate mixture can be obtained by reducing the alkylsulfate content and using an alkyl ethoxysulfate having an average content of about two ethoxy groups per mole of alcohol. Preferred compositions according to the invention use an alkyl ethoxy sulfate having an average degree of ethoxylation of 0.4 to 6.5 (reducing the turbidity of the product), in particular 0.4 to 3.0.

Sekundárne alkansulfónaty, vhodné podľa vynálezu, majú 13 až 18 atómov uhlíka v molekule, s výhodou 13 až 16 atómov uhlíka v molekule. Tieto sulfónaty sa s výhodou pripravujú spracovaním parafínu, zodpovedajúceho dĺžkou reťazca uvedenému počtu atómov uhlíka, oxidom siričitým v prítomnosti kyslíka za podmienok o sebe známeho sulfoxidačného spôsobu. Reakčným produktom je sekundárna sulfónová kyselina, ktorá sa potom neutralizuje vhodnou zásadou za získania vo vode rozpustného sekundárneho alkylsulfátu. Podobne sa môžu pripraviť sekundárne alkylsulfónaty inými spôsobmi, napríklad sulfochlórovaním, pričom sa chlór a oxid siričitý nechávajú reagovať s parafínami a parafíny v prítomnosti aktinického svetla a získané sulfónylchlóridy sa hydrolyzujú a neutralizujú za získania sekundárnych alkylsulfónatov. Ak sa už použije akýkoľvek spôsob, je spravidla žiaduce pripraviť sulfónat vo forme monosulfónatu, majúceho nezreagovaný počiatočný uhľovodík alebo majúceho len obmedzený jeho podiel a obsahujúceho len malé množstvo anorganickej soli ako vedľajšieho produktu alebo neobsahujúceho žiadnu anorganickú soľ ako vedľajší produkt. Podobne majú byť minimalizované podiely disulfónatu alebo vyššieho sulfónovaného materiálu, pretože určitý podiel týchtoThe secondary alkanesulfonates suitable according to the invention have 13 to 18 carbon atoms per molecule, preferably 13 to 16 carbon atoms per molecule. These sulfonates are preferably prepared by treating paraffin corresponding to the chain length of the specified number of carbon atoms with sulfur dioxide in the presence of oxygen under the conditions of a known sulfoxidation process. The reaction product is a secondary sulfonic acid which is then neutralized with a suitable base to yield a water-soluble secondary alkyl sulfate. Similarly, secondary alkyl sulfonates can be prepared by other methods, for example sulfochlorination, whereby chlorine and sulfur dioxide are reacted with paraffins and paraffins in the presence of actinic light, and the sulfonyl chlorides obtained are hydrolyzed and neutralized to obtain secondary alkyl sulfonates. If any method is used, it is generally desirable to prepare a sulfonate in the form of a monosulfonate having or unreacted starting hydrocarbon containing only a small amount of inorganic salt as a by-product or containing no inorganic salt as a by-product. Similarly, the proportions of disulfonate or higher sulphonated material should be minimized since some proportions of these

Monosulfónat sa nakoniec môže látok môžu sulfónovať obsahovať.Finally, the monosulfonate may contain sulfonates.

alebo sa sulfónatové skupiny môžu viazať na atóm uhlíka v polohe 2 alebo na iný atóm uhlíka v lineárnom reťazci. Podobne akýkoľvek sprievodný disulfónat, bežne vznikajúci v prítomnosti sulfónatové parafínovej nadbytku sulfónačného činidla, môže mať skupiny rozdelené na rôznych atómoch uhlíka bázy a môžu byť obsiahnuté zmesami monosulfónatov a disulfónatov.or the sulfonate groups may be attached to the carbon atom at the 2-position or to another carbon atom in the linear chain. Similarly, any concomitant disulfonate, commonly formed in the presence of a sulfonate paraffin excess of a sulfonating agent, may have groups divided at different carbon atoms of the base and may be comprised of mixtures of monosulfonates and disulfonates.

Zmesi monoalkansulfónatov, kde alkány majú 14 a 15 atómov uhlíka sú obzvlášť výhodné, pričom sú sulfónaty obsiahnuté v hmotnostnom pomere parafínov so 14 až 15 atómami uhlíka 1:3 až 3:1.Mixtures of monoalkane sulfonates wherein alkanes have 14 and 15 carbon atoms are particularly preferred, wherein the sulfonates are comprised in a weight ratio of paraffins of 14 to 15 carbon atoms of 1: 3 to 3: 1.

Olefínové sulfónaty, vhodné podľa vynálezu, sú zmesi alken-l-sulfónatov, alkenhydroxysulfónatov, alkendisulfóna tov a hydroxydisulfónatov a sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 332880 (P.F.Pflauer a A.Kessler, 25.júna 1967) .The olefin sulfonates useful in the present invention are mixtures of alkene-1-sulfonates, alkene hydroxy sulfonates, alkene disulfonates and hydroxy disulfonates and are described in U.S. Patent 3,333,280 (P.F.Plauer and A.Kessler, June 25, 1967).

Vhodné alkylglycerylétersulfónaty sa odvodzujú od éterov kokosového oleja a od loja.Suitable alkyl glyceryl ether sulfonates are derived from coconut oil ethers and tallow.

Ako iné sulfátové povrchové aktívne činidlá sa uvádzajú acyl-N-alkylglutaminsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli alebo acyl-N-hydroxyalkylglukaminsulfáty, s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 2 atómami uhlíka v alkylovom podieli, zvlášť zlúčeniny s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli, odvodené od kokosového alebo palmojadrového oleja. Tieto materiály sa môžu pripraviť spôsobom podľa amerického patentového spisu číslo 2 717894 (Schwartz, 13.septembra 1955).Other sulfate surfactants include acyl N-alkylglutamine sulfates having from 9 to 17 carbon atoms in the acyl moiety and from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety or acyl-N-hydroxyalkylglucamine sulfates having from 9 to 17 carbon atoms in the acyl moiety and from 1 to 4 carbon atoms. C 2 -C 17 alkyl, in particular C 9 -C 17 acyl, derived from coconut or palm kernel oil. These materials can be prepared by the method of U.S. Patent 2,717,894 (Schwartz, Sep. 13, 1955).

Ión s opačným nábojom aniónových povrchové aktívnych činidiel sa volí s výhodou zo súboru zahrňujúceho sodík, draslík, horčík, amónium alebo alkanolamónium a ich zmesi, pričom výhodným je horčík.The counterion ion of the anionic surfactants is preferably selected from sodium, potassium, magnesium, ammonium or alkanolammonium and mixtures thereof, with magnesium being preferred.

Výhodný čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje alkyletoxysulfát s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli ako aniónové povrchové aktívne činidlo a molárne množstvo horečnatého iónu v čistiacom prostriedku sa riadi tak, aby zodpovedalo 0,35 až 0,65 x, pričom x je počet molov obsiahnutého alkyletoxysulfátu s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli. Najvýhodnejšie sa množstvo horečnatého iónu upravuje tak, aby vytváralo stechiometrický ekvivalent, to znamená polovičné molárne množstvo obsiahnutého alkyletoxysulfátu. Za týchto okolnosti má byť horečnatý ión obsiahnutý v hmotnostnom množstve približne 0,15 % až približne 3,0 %, s výhodou v hmotnostnom množstve 0,25 % až 1,5 %.A preferred detergent composition of the present invention contains a C 10 -C 16 alkyl ethoxy sulfate as an anionic surfactant, and the molar amount of magnesium ion in the detergent composition is controlled to be 0.35 to 0.65 times, where x is the number of moles contained of C 10 -C 16 alkyl ethoxy sulfate. Most preferably, the amount of magnesium ion is adjusted to form a stoichiometric equivalent, i.e., half the molar amount of the alkyl ethoxysulfate contained. In these circumstances, the magnesium ion should be present in an amount of about 0.15% to about 3.0% by weight, preferably about 0.25% to 1.5% by weight.

Polyhydroxyamid mastnej kyselinyFatty acid polyhydroxyamide

Povrchové aktívna zmes podľa vynálezu obsahuje hmotnostne približne 5 až približne 95 %, s výhodou približne 20 až približne 80 % a predovšetkým približne 40 až približne 60 % jedného alebo niekoľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny všeobecného vzorca IThe surfactant composition of the invention comprises from about 5 to about 95%, preferably from about 20 to about 80%, and more preferably from about 40 to about 60%, by weight, of one or more polyhydroxy fatty acid amides of Formula I

IIII

R² - C (I) kdeR ² - C (I) wherein

R¹ skupinu s 1 až 4 atómami skupinu, 2-hydroxypropylovú 1R &^lt; ¹ > has 1 to 4 atoms, 2-hydroxypropyl;

R² znamená atóm vodíka, uhľovodíkovú uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s až 4 atómami uhlíka, najmä alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s atómom uhlíka (teda metylovú skupinu) ,, uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom so 7 až 19 atómami uhlíka,, najmä alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 9 atómami uhlíka a až 17 alkenylovú skupinu atómami uhlíka alebo polyhydroxyuhľovodíkovú uhľovodíkovým reťazcom skupinami, priamo alkoxylovaný propolylovaný) Skupina Z je s predovšetkým alkylovú s priamym reťazcom s 11 ich zmes, skupinu s aspoň viazanými na ( s výhodou < derivát.R ² is a hydrogen atom, a hydrocarbon atoms, 2-hydroxyethyl, or a mixture thereof, preferably an alkyl group having up to 4 carbon atoms, in particular alkyl of 1 to carbon atoms and especially an alkyl group of carbon atoms (i.e., methyl) ,, carbohydrate a C 5 -C 31 alkyl group, preferably a C 7 -C 19 straight chain alkyl or alkenyl group, in particular a C 9 straight chain alkyl or alkenyl group and up to 17 alkenyl or polyhydroxy hydrocarbon hydrocarbon chain groups, directly Z is, in particular, a straight chain alkyl group having a mixture thereof, a group having at least attached to (preferably a <derivative.

alebo až 17 lineárnym tromi hydroxylovými reťazec alebo ich etoxylovaný alebo výhodou odvodená v redukčnej aminačnej reakcii. S glycitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné od redukujúceho cukru výhodou znamená Z cukry sa uvádzajú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Ako počiatočné látky sa môže použiť vysoko dextrózny kukuričný sirup, vysoko fruktózový kukuričný sirup a vysoko maltózový kukuričný sirup ako jednotlivé vyššie uvedené cukry. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolu Z. Uvedeným výpočtom sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu vzorcaor up to 17 linear three hydroxyl chains or ethoxylated or preferably derived in a reductive amination reaction. With a glycityl group. Suitable reducing agents for reducing sugar are preferably Z sugars, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose and xylose. High dextrose corn syrup, high fructose corn syrup and high maltose corn syrup may be used as starting materials as the individual sugars mentioned above. Corn syrups may be obtained as a mixture of the Z sugar components. However, the above calculation does not exclude other suitable raw materials. The group Z is preferably selected from the group consisting of the formula

-CH₂- (CHOH) _n-CH₂0H, -CH(CH₂OH) - (CHOH) _n-₁CHI₂OH-CH ₂ - (CHOH) _n -CH ₂ OH, -CH (CH ₂ OH) - (CHOH) _n - ₁ CHI ₂ OH

-CH₂-(CHOH)₂(CHÓR’)(CHOH)-CH₂OH kde znamená n celé číslo 3 až 5a R’ atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšími sú glycityly, kde znamená n 4, najmä vzorca-CH ₂ - (CHOH) ₂ (CHOR ') (CHOH) -CH ₂ OH wherein n is an integer from 3 to 5 and R' is a hydrogen atom or a cyclic or aliphatic monosaccharide and its alkoxylated derivatives. Most preferred are glycityls wherein n is 4, especially of the formula

-ch₂-(choh)₄-ch₂oh-ch ₂ - (choh) ₄ -ch ₂ oh

Vo všeobecnom vzorci I môže znamenať R^ napríklad skupinu N-metylovú, N-etylovú, N-propylovú, N-izopropylovú, N-butylovú, Ν-2-hydroxyetylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú.In formula (I), R @ 1 may be, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyethyl or Ν-2-hydroxypropyl.

r2-CO-< môže znamenať napríklad kokamid, stearamid, oleamid, luaramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loj ovej.R 2 -CO- may be, for example, cocamide, stearamide, oleamide, luaramide, myristamide, capricamide, palmitamide, tallow amide.

Symbol Z môže znamenať napríklad skupinuFor example, Z may be a group

1- deoxyglycitylovú,1-deoxyglycityl,

2- deoxylaktitylovú,2-deoxylactityl,

2-deoxyfruktitylovú, 1-deoxymaltitylovú,2-deoxyfructityl, 1-deoxymaltityl,

1-deoxygalaktitylovú, 1-deoxymanitylovú alebo 1-deoxymaltotriotitylovú.1-deoxygalactityl, 1-deoxymanityl or 1-deoxymaltotriotityl.

Naj výhodnej šími sú polyhydroxyamidy mastných kyselín všeobecného vzorcaMost preferred are fatty acid polyhydroxyamides of the formula

ch₃ ch ₃

II

N Λ kde znamena R alkylovú alebo ch₂ - (choh)₄ch₂oh alkynelovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka v priamom reťazci.Wherein R represents an alkyl or ch ₂ - (choh) ₄ ch ₂ OH straight chain alkyl group having 11 to 17 carbon atoms.

Tieto polyhydroxyamidy mastných kyselín sa pripravujú o sebe známym spôsobom. Všeobecne sa pripravujú reakciou alkylaminu s redukujúcim cukrom redukčnou aminačnou reakciou za vzniku zodpovedajúceho N-alkylpolyhydroxyaminu a potom sa tento N-alkylpolyhydroxyamin necháva reagovať s esterom mastnej kyseliny alebo s triglyceridom v kondenzačne amidačnom stupni za vzniku N-alkyl, N-polyhydroxyalkylamidu mastnej kyseliny. Spôsoby prípravy zmesí, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastnej kyseliny sú popísané napríklad v britskej prihláške vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedley & Co.,Ltd), zverejnená 18.februára 1959, v americkom patentovom spise číslo 2 965576 (E.R.Vilson, 20. decembra 1960), v americkom patentovom spise číslo 2 703798 (Anthony M.Schwartz, 8.marca 1955) a v americkom patentovom spise číslo 1 985424 (Piggott, 25.decembra 1934).These polyhydroxy fatty acid amides are prepared in a manner known per se. Generally, they are prepared by reacting an alkylamine with a reducing sugar by a reductive amination reaction to give the corresponding N-alkyl polyhydroxyamine and then reacting the N-alkyl polyhydroxyamine with a fatty acid ester or triglyceride in a condensation amidation step to form an N-alkyl, N-polyhydroxyalkylamide. Methods for preparing mixtures containing polyhydroxy fatty acid amides are described, for example, in British Patent Application 809060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), published February 18, 1959, and U.S. Patent 2,965,576 (ERVilson, December 20, 1960). U.S. Pat. No. 2,704,798 (Anthony M. Schwartz, Mar. 8, 1955); and U.S. Pat. No. 1,985,424 (Piggott, Dec. 25, 1934).

Podľa jedného spôsobu prípravy N-alkyl alebo N-hydroxyalkyl N-deoxyglycítylamídov mastnej kyseliny, kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy a N-alkylovou alebo N-hydroxyalkylovou skupinou je skupina N-metylová, N-etylová, N-propylová, N-butylová, N-hydroxyetylová alebo N-hydroxypropylová, sa produkt pripravuje reakciou N-alkylglukaminu alebo N-hydroxyalkylglukaminu s esterom mastnej kyseliny, voleným zo súboru zahrňujúceho metylestery mastnej kyseliny, etylestery mastnej kyseliny a triglyceridy mastnej kyseliny, v prítomnosti katalyzátora voleného zo súboru zahrňujúceho trilítiumfosfát, trinátriumfosfát, trikáliumfosfát, tetranátriumpyrofosfát, pentakáliumtripolyfosfát, hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinátrumtartrát, dikáliumtartrát, nátriumkáliumtartrát, trinátriumcitrát, trikáliumcitrát, zásaditý nátriumsilikát, zásaditý káliumsilikát, zásaditý nátriumalumíniumsilikát a zásaditý káliumalumíniumsilikát a ich zmesi. Množstvo katalyzátora s výhodou zodpovedá približne 0,5 % mólu až približne 50 % molov, s výhodou približne 2,0 % molov až približne 10 % mólu, vztiahnuté na N-alkylglukamin alebo N-hydroxyalkylglukamin na mólovej báze. Reakcia sa s výhodou vykonáva pri teplote približne 138 až 170°C, spravidla po dobu 20 až 90 minút. Pokiaľ sa použijú triglyceridy v reakčnej zmesí ako zdroje esteru tuku, môže sa reakcia taktiež s výhodou vykonávať za použitia hmotnostne približne 1 až približne 10 % činidla pre prenos fázy, vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi ako celku, voleného zo súboru zahrňujúceho ako povrchové aktívne činidlá nasýtené mastné alkoholpolyetoxyláty, alkylpolygluozidy, lineárny glykamid a ich zmesi.According to one method of preparing N-alkyl or N-hydroxyalkyl of N-deoxyglycetylamides of fatty acid, wherein the glycityl component is derived from glucose and the N-alkyl or N-hydroxyalkyl group is N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-butyl , N-hydroxyethyl or N-hydroxypropyl, the product is prepared by reacting an N-alkylglucamine or N-hydroxyalkylglucamine with a fatty acid ester selected from fatty acid methyl esters, fatty acid ethyl esters and fatty acid triglycerides in the presence of a catalyst selected from trilithium phosphate, trisodium phosphate, tricalcium phosphate, tetranium pyrophosphate, pentakalium tripolyphosphate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, disodium tartrate, dicalium tartrate, sodium trisodium tartrate, sodium trisodium tartrate potassium silicate, sodium aluminum silicate and alkaline potassium basic aluminosilicates, and mixtures thereof. The amount of catalyst preferably corresponds to about 0.5 mol% to about 50 mol%, preferably about 2.0 mol% to about 10 mol%, based on the N-alkylglucamine or the N-hydroxyalkylglucamine on a molar basis. The reaction is preferably carried out at a temperature of about 138-170 ° C, typically for 20-90 minutes. When triglycerides are used in the reaction mixture as a fat ester source, the reaction can also be advantageously carried out using about 1 to about 10% by weight of the phase transfer agent, based on the weight of the reaction mixture as a whole, selected from saturated surfactants. fatty alcohol polyethoxylates, alkyl polygluosides, linear glycamide and mixtures thereof.

S výhodou sa spôsob vykonáva tak, žePreferably, the method is carried out such that

a) predhreje sa ester mastnej kyseliny na teplotu približne 138 až približne 170°C,(a) preheating the fatty acid ester to a temperature of about 138 to about 170 ° C;

b) pridá sa N-alkylglukamin alebo N-hydroxyalkylglutamin do zohriateho esteru mastnej kyseliny a mieša sa až do vytvorenia dvojfázovej zmesi kvapalina/kvapalina, do reakčnej zmesi sa reakčná Pokiaľ triglycerid, približne 2b) add N-alkylglucamine or N-hydroxyalkylglutamine to the heated fatty acid ester and mix until a biphasic liquid / liquid mixture is formed, until the reaction mixture is reacted until the triglyceride is approximately 2

c)c)

d) zmes sa je až primieša katalyzátor, sa mieša po danú dobu.d) mixing the mixture until the catalyst is admixed, stirring for a given time.

ako ester mastnej kyseliny používa taktiež výhodné pridávať hmotnostne približne 20 % dopredu pripravenéhoas a fatty acid ester, it also advantageously adds about 20% by weight of the previously prepared

N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-lineárneho glukózylamidového produktu mastnej kyseliny do reakčnej zmesi, vztiahnuté na hmotnosť reakčných zložiek, ako činidla prenosu fázy. Tak sa reakcia naočkováva a tak vzrastie reakčná rýchlosť. Podrobný popis tohoto postupu je v časti príkladov prevedenia vynálezu.N-alkyl / N-hydroxyalkyl, an N-linear glucose amide fatty acid product into the reaction mixture, based on the weight of the reactants, as a phase transfer agent. This inoculates the reaction and thus increases the reaction rate. A detailed description of this procedure is given in the Examples section.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, podľa vynálezu poskytuje tú pripraviť z teda nie z taktiež málo výhodu pracovníkom v obore, že sa môže úplne primárnych prírodných odbúrateľných surovín, petrochemických surovín. Tieto suroviny sú toxické pre prostredie prírodných vodných to kov .The polyhydroxy fatty acid amide of the invention provides that it can be prepared from not so little advantage to those skilled in the art that completely primary natural degradable raw materials, petrochemical raw materials, can be used. These raw materials are toxic to the environment of natural aquatic metals.

Pripomína sa, že vedľa polyhydroxyamidov mastných kyselín všeobecného vzorca I sa spôsobom pre ich výrobu taktiež pripravuje málo neprchavých vedľajších produktov, ako sú esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastnej kyseliny. Koncentrácia týchto vedľajších produktov sa mení v závislosti na volených reakčných zložkách a na podmienkach reakcie. S výhodou sa polyhydroxyamid mastnej kyseliny, vnášaný do čistiaceho prostriedku, pripravuje v takej forme zmesi obsahujúcej polyhydroxyamid mastnej kyseliny, aby obsahovali menej než hmotnostne približne 10 % a s výhodou menej než približne 4 % cyklického polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Vyššie popísaný výhodný spôsob prípravy má tu prednosť, že poskytuje skôr nízke množstvo vedľajších produktov, vrátane takého cyklického amidového vedľajšieho produktu.It is recalled that in addition to the polyhydroxy fatty acid amides of formula (I), low volatile by-products, such as ester amides and cyclic polyhydroxy fatty acid amides, are also prepared by the process for their preparation. The concentration of these by-products varies depending on the reactants selected and the reaction conditions. Preferably, the polyhydroxy fatty acid amide introduced into the detergent composition is prepared in such form as a composition comprising the polyhydroxy fatty acid amide to contain less than about 10% by weight and preferably less than about 4% cyclic polyhydroxy fatty acid amide. The preferred process described above has the advantage of providing a rather low amount of by-products, including such a cyclic amide by-product.

Penenie podporujúce činidloFoaming promoting agent

Zmes povrchové aktívnych činidiel podľa vynálezu môže obsahovať ďalej hmotnostne približne 1 až približne 20 %, s výhodou približne 2 (predovšetkým potom 5 %) až približne 20 % činidla podporujúceho penenie, voleného zo súboru zahrňujúceho aminoxidy, betainy, sultainy a určité neiónové činidlá.The surfactant composition of the invention may further comprise from about 1 to about 20%, preferably from about 2 (particularly 5%) to about 20%, by weight of a suds booster selected from amine oxides, betaines, sultains, and certain nonionic agents.

Aminoxidy, vhodné podľa vynálezu majú všeobecný vzorecThe amine oxides suitable according to the invention have the general formula

I R³(OR⁴)xN(R⁵)2 kde znamenáIR ³ (OR ⁴ ) x N (R ⁵ ) 2 where is

R³ alkylovú, hydroxyalkylovú alebo alkyľlfenylovú skupinu alebo ich zmesi pri obsahu 8 až 22 atómov uhlíka,R ³ is alkyl, hydroxyalkyl or alkyľlfenylovú group or mixtures thereof containing from 8 to 22 carbon atoms,

R⁴ alkylenovú alebo hydroxyalkylenovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo ich zmesi, x 0 až 3 aR ^{4 is an} alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof, x 0 to 3 and

R³ vždy alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo polyetylénoxidovú skupinu s približne 1 až 3 etylénoxidovými skupinami, pričom skupiny symbolu R³ môžu byť navzájom viazané napríklad prostredníctvom atómu kyslíka alebo dusíka za vytvorenia kruhovej štruktúry.R ^{3 is in} each case an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having approximately 1 to 3 ethylene oxide groups, wherein the groups of the symbol R ³ can be bonded to each other by, for example, oxygen or nitrogen to form a ring structure.

Tieto aminooxidové povrchové aktívne: činidlá zvlášť zahrňujú alkyldimetylaminoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podieli a alkoxyetyldyhydroetylaminoxidy s 8 až 12 atómami uhlíka v alkoxypodieli. Ako príklady takýchto materiálov sa uvádzajú dimetyloktylaminoxid, dietyldecylaminoxid, bis-(2-hydroxyetyl-dodecyl)-aminoxid, dimetyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, metyletylhexadecylaminoxid, dodecylamidopropyldimetylaminoxid a dimetyl-2-hydroxy-oktadecylaminoxid. Výhodnými sú alkyldimetylaminoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka a acylamidoalkyldimetylaminoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka.These amine oxide surfactants include, in particular, C 10 -C 18 alkyl dimethylamine oxides and C 8 -C 12 alkoxyethyldyhydroethylamine oxides. Examples of such materials include dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl-dodecyl) amine oxide, dimethyldodecylamine oxide, dipropyltetradecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dodecylamidopropyldimethylamine oxide and dodecylamidopropyldimethylamine oxide. Preferred are C 10 -C 18 alkyl dimethylamine oxides and C 10 -C 18 acylamidoalkyldimethylamine oxides.

Betainami, vhodnými podľa vynálezu sa mienia zlúčeniny všeobecného vzorcaBy the betaines suitable according to the invention are meant compounds of the general formula

R(R¹)₂N+R²C00“ kde znamená R hydroxyuhľovodíkovú skupinu so 6 až 18 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka, R^X vždy spravidla nikylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, najmä metylovú skupinu a R uhľovodíkovú skupinu s 1 až 5 atómami uhlíka, s výhodou alkylenovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka a predovšetkým alkylenovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka. Ako príklady vhodných betainov sa uvádzajú kokosový acylamidopropyldimetylbetain, hexadecyldimetylbetain, acylamidopropylbetain s 12 až 14 atómami uhlíka v acylovom podieli, acylamidohexyldietylbetain s 8 až 14 atómami uhlíka v acylovom podieli, 4-(acylmetylamidodietylamonio)-1-karboxybután so 14 až 16 atómami uhlíka v acylovom podieli, acylamidopentandietylbetain s 12 až 16 atómami uhlíka v acylovom podieli a acylmetylamidodimetylbetain s 12 až 15 atómami uhlíka v acylovom podieli. Ako výhodné betainy sa uvádzajú dimetylamoniohexanoát s 12 až 18 atómami uhlíka a acylamidopropán (alebo etán) dimetyl (alebo dietyl) betainy.R (R ¹ ) ₂ N + R ^{2 C} 100 "where R is a C 6 -C 18 -hydroxy-hydrocarbon group, preferably a C 10 -C 16 alkyl group, R ^X is generally a C 1 -C 3 alkyl group, in particular methyl and R is a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and in particular an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. Examples of suitable betaines include coconut acylamidopropyldimethyl betaine, hexadecyldimethyl betaine, acylamidopropyl betaine having 12 to 14 carbon atoms in the acyl moiety, acylamidohexyldiethyl betaine having 8 to 14 carbon atoms in the acyl moiety, and 4- (acylmethylamide) 16-acylmethylamide. parts, acylamidopentane diethylbetaine having 12 to 16 carbon atoms in the acyl moiety and acylmethylamidodimethylbetaine having 12 to 15 carbon atoms in the acyl moiety. Preferred betaines are C12-18 dimethylammonohexanoate and acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaines.

Sultainami, vhodnými podľa vynálezu sa mienia zlúčeniny všeobecného vzorca r(r¹)2n+r²so3 kde znamená R uhľovodíkovú skupinu so 6 až 18 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 12 až 13 atómami uhlíka, R³ vždy spravidla alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, najmä metylovú skupinu a R uhlovodíkovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, s výhodou alkylenovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo predovšetkým hydroxyalkylenovú skupinu. Ako príklady vhodných sultainov sa uvádzajú dimetylamonio-2-hydroxypropylsulfónat s 12 až 14 atómami uhlíka, amidopropylamonio-2-hydroxypropylsultain s 12 až 14 atómami uhlíka, dihydroxyetylamoniopropánsu]fónat s 12 až 14 atómami uhlíka a dimetylamoniohexansulfónat so 16 až 18 atómami uhlíka, pričom sa dáva prednosť amidopropylamonio-2-hydroxypropylsultainu s 12 až 14 atómami uhlíka.Sulfates suitable according to the invention are compounds of the general formula r (r ¹ ) 2 n + r ^{2 s} 3 where R represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms and in particular an alkyl group having 12 to 13 carbon atoms, R ³ are generally alkyl of 1 to 3 carbon atoms, especially methyl, and R a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, preferably alkylene of 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group in particular. Examples of suitable sultaines are C12-C14 dimethylammonio-2-hydroxypropylsulfonate, C12-C14 amidopropylammonio-2-hydroxypropylsultain, C12-C14 dihydroxyethylammonopropanesulfonate and C16-C18 dimethylammonium sulfonate; prefers amidopropylammonio-2-hydroxypropylsultaine having 12 to 14 carbon atoms.

Vhodné neiónové povrchové aktívne detergačné činidlá sú všeobecne popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30.decembra 1975), stĺpec 13, riadok 14 až stĺpec 16, riadok 6. Ďalej sú uvedené ako príklad, avšak neobmedzujúci triedy vhodných neiónových povrchové aktívnych činidiel:Suitable nonionic surfactant detergents are generally described in U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Dec. 30, 1975), column 13, line 14 to column 16, line 6. The following are exemplified but not limiting classes of suitable nonionic surfactants:

1. Polyetylénoxidové, polypropylénoxidové a polybutylén19 oxidové kondenzáty alkylfenolov. Tieto zlúčeniny zahrňujú kondenzačné obsahuj e 6 rozvetvenej produkty alkylfenolov, ich alkylový podiel až 12 atómov uhlíka v reťazci priamej alebo konfigurácie s alkylenoxidom. Podľa výhodného prevedenia je etylénoxid obsiahnutý v množstve približne 5 až približne 25 molov etylénoxidu na mól alkylfenolu.1. Polyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene19 alkylphenol oxide condensates. These compounds include the condensation containing 6 branched alkylphenol products, their alkyl moiety of up to 12 carbon atoms in the straight chain or the alkylene oxide configuration. According to a preferred embodiment, the ethylene oxide is present in an amount of about 5 to about 25 moles of ethylene oxide per mole of alkyl phenol.

Obchodne dostupné neiónové povrchové aktívne látky tohto typu sú napríklad Igepal CO-630 spoločnosti GAF Corporation a Triton^ X-45, X-114, X-100 a X-102, všetko produkty spoločnosti Rohm & Haas Company.Commercially available nonionic surfactants of this type are, for example, Igepal CO-630 from GAF Corporation and Triton® X-45, X-114, X-100 and X-102, all from the Rohm & Haas Company.

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s približne 1 až 25 molmi etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo rozvetvený, primarný ale bo sekundárny a všeobecne obsahuje 8 až 22 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodnými sú kondenzačné produkty alkoholu s alkylovými skupinami s približne 10 až približne 20 atómami uhlíka s približne 2 až približne 10 molmi etylénoxidu na mól alkoholu. Ako príklady obchodne dostupných neiónových povrchové aktívnych činidiel tohto typu sa uvádzajú 'T'x·2. The condensation products of aliphatic alcohols with about 1 to 25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be either straight or branched, primary or secondary, and generally contains 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of an alcohol having an alkyl group of about 10 to about 20 carbon atoms with about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type are:

Tergitolⁱⁿ 15-S-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu). Tergitol^{1 1} Tergitol ⁱⁿ 15-S-9 (condensation product of a linear alcohol of up to 15 carbon atoms with 9 moles of ethylene oxide). Tergitol ^{1 1}

24-L-6-NMV (kondenzačný produkt prímarného alkoholu s 12 až atómami uhlíka so 6 molmi etylénoxidu a s úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti), pričom v oboch prípadoch ide o produkty spoločnosti Union Carbide Corporation;24-L-6-NMV (a condensation product of a straight chain C 12 -C 6 alcohol with 6 moles of ethylene oxide and a narrow molecular weight distribution), both of which are products of Union Carbide Corporation;

'T’kf'T'kf

Neodol¹ 45-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Neodol¹ 23-6,5 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 12 až 13 atómami ’T’iyi uhlíka so 6,5 mólami etylénoxidu) Neodol^1F1 45-7 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka so 7 molmi etylénoxidu), Neodol¹ 45-4 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka so 4 molmi etylénoxidu vždy spoločnosti Shell Chernical Company aNeodol ¹ 45-9 (condensation product of linear alcohol of 14 to 15 carbon atoms with 9 moles of ethylene oxide), Neodol ¹ 23-6,5 (condensation product of linear alcohol of 12 to 13 carbon atoms of 6.5 moles of ethylene oxide) ) Neodol ^1F1 45-7 (condensation product of a linear alcohol of 14 to 15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide), Neodol ¹ 45-4 (condensation product of a linear alcohol of 14 to 15 carbon atoms of 4 moles of ethylene oxide always from Shell Chernical Company and

TMTM

Kyro¹ EOB (kondenzačný produkt alkoholu s 13 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu) spoločnosti Procter & Gambie Company.Kyro ¹ EOB (condensation product of a C13-C15 alcohol with 9 moles of ethylene oxide) from the Procter & Gambie Company.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu a hydrofóbna fáza, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom. Hydrofóbny podiel týchto zlúčenín má s výhodou molekulovú hmotnosť približne 1500 až 1800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetylénového podielu do tejto hydrofóbnej časti vedie k nárastu rozpustnosti vo vode molekuly ako celku a ku kvapalnému charakteru produktu až do bodu, kedy polyoxyetylénový obsah je približne hmotnostne 50 % so zreteľom na celkovú hmotnosť kondenzačného produktu, čo zodpovedá kondenzácií až približne 40 molov etylénoxidu. Ako príklady zlúčením tohto typu sa uvádzajú určité obchodne dostupné povrchové aktívne látky Pluronic^ spoločnosti BASF.3. The condensation products of ethylene oxide and the hydrophobic phase formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to 1800 and exhibits water insolubility. The addition of a polyoxyethylene moiety to this hydrophobic portion results in an increase in the water solubility of the molecule as a whole and a liquid nature of the product to a point where the polyoxyethylene content is about 50% by weight based on the total weight of the condensation product. Examples of compounds of this type include certain commercially available Pluronic ® surfactants from BASF.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu a produktu, vytvoreného reakciou propylénoxidu a etyléndiaminu. Hydrofóbny podiel tohto produktu pozostáva z reakčného produktu etyléndiaminu a nadbytku propylénoxidu a má všeobecne molekulovú hmotnosť približne 2500 až približne 3000. Tento hydrofóbny podiel sa kondenzuje s etylénoxidom do takej miery, aby kondenzačný produkt obsahoval hmotnostne približne 40 až približne 80 % polyoxyetylénu a mal molekulovú hmotnosť približne 5000 až približne 11000. Ako príklady tohto typu neiónových povrchové aktívnych činidiel sa uvádzajú obchodne dostupné zlúčeniny Tetronic ¹ spoločnosti BASF.4. The condensation products of ethylene oxide and the product formed by the reaction of propylene oxide and ethylenediamine. The hydrophobic portion of this product consists of the reaction product of ethylenediamine and an excess of propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. This hydrophobic portion is condensed with ethylene oxide to such an extent that the condensation product contains about 40 to about 80% polyoxyethylene about 5000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant include the commercially available Tetronic ¹ compounds from BASF.

5. Alkylpolysacharidy, popísané v americkom patentovom spise číslo 4 565647 (Llenado, 21.januára 1986) majú hydrofóbnu skupinu obsahujúcu približne 6 až približne 30 atómov uhlíka, s výhodou približne 10 až približne 16 atómov uhlíka a polysacharid, napríklad polyglykozid ako hydrofílnu skupinu obsahujúcu 1,3 až približne 10, s výhodou približne5. The alkylpolysaccharides described in U.S. Pat. No. 4,556,547 (Llenado, Jan. 21, 1986) have a hydrophobic group containing about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms, and a polysaccharide, for example a polyglycoside as a hydrophilic group containing 1.3 to about 10, preferably about

1,3 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne1.3 to about 3, and especially about 1.3 to about

2,7 sacharidových jednotiek. Môže sa použiť akýkoľvek redukujúci sacharid, obsahujúci 5 alebo 6 atómov uhlíka, napríklad glukózy, galaktózy a galaktozylové podiely sa môžu nahradiť glykozylovými podielmi. (Prípadná hydrofóbna skupina je viazaná v polohe 2, 3, 4 atď. a tak poskytuje glukózu alebo galaktózu oproti glukozidu alebo galaktozidu.) Intersacharidové väzby môžu byť napríklad medzi polohou prídavných sacharidových jednotiek a polohami 2, a/alebo 6 predchádzajúcich sacharidových jednotiek.2.7 carbohydrate units. Any reducing saccharide containing 5 or 6 carbon atoms can be used, for example glucose, galactose, and galactosyl moieties can be replaced by glycosyl moieties. (An optional hydrophobic moiety is bound at the 2, 3, 4 position, etc., and thus provides glucose or galactose over the glucoside or galactoside.) The intersaccharide linkages may be, for example, between the position of the additional carbohydrate units and positions 2, and / or 6 of the preceding carbohydrate units.

3, 43, 4

Poprípade, čo je však menej žiaduce, môže polyalkylenoxidový reťazec hydrofóbny podiel a polysacharidový podiel.Alternatively, but less desirable, the polyalkylene oxide chain may be a hydrophobic moiety and a polysaccharide moiety.

Výhodným alkylenoxidom je etylénoxid.The preferred alkylene oxide is ethylene oxide.

Ako typické hydrofóbne skupiny sa uvádzajú alkylové skupiny buď nasýtené alebo nenasýtené, rozvetvené alebo nerozvetvené, obsahujúce 8 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 10 až 16 atómov uhlíka. S výhodou je alkylovou skupinou nasýtená alkylová skupina s priamym reťazcom.Typical hydrophobic groups are alkyl groups, either saturated or unsaturated, branched or unbranched, containing from 8 to 18 carbon atoms, preferably from 10 to 16 carbon atoms. Preferably, the alkyl group is a straight chain saturated alkyl group.

Alkylová skupina môže obsahovať až a/alebo polyalkylenoxidový reťazec hydroxylové skupiny môže obsahovať až 10 alkylenoxidových podielov, výhodou najviac 5 alkylenoxidových podielov. Ako vhodné alkylové polysacharidy sa uvádzajú oktyl, nonyldecyl, undecyldodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukozidy, galaktozidy, laktozidy, glukózozy, fruktozidy a/alebo galaktózy. Ako vhodné zmesi sa uvádzajú kokosové alkyl, di-, tri-, tetra a pentaglukozidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexaglukozidyThe alkyl group may contain up to and / or the polyalkylene oxide chain of the hydroxyl group may contain up to 10 alkylene oxide moieties, preferably at most 5 alkylene oxide moieties. Suitable alkyl polysaccharides include octyl, nonyldecyl, undecyldodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- and hexaglucosides, galactosides, lactosides, glucose and glucose, fructose, glucose and fructose. Suitable mixtures include coconut alkyl, di-, tri-, tetra and pentaglucosides and tallow alkyl tetra-, penta- and hexaglucosides.

Výhodné alkylpolyglykozidy majú všeobecný vzorec ^R2°(^Cn^H2n°)t(gľykozyl)_x kde znamena R alkylovú, alkylfenylovú, hydroxyalkylovú, hydroxyalkylfenylovú skupinu a ich zmesi, pričom alkylový podiel obsahuje 10 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 12 až 14 atómov uhlíka, n 2 alebo 3, s výhodou 2, t 0 až približne 10, s výhodou 0 a x približne 1,3 až približne 10, s výhodou približne 1,3 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7. Glykozyl je s výhodou odvodený od glukózy. Pre prípravu týchto zlúčenín sa najprv pripravuje alkohol alebo alkylpolyetoxyalkohol a potom sa necháva reagovať s glukózou alebo so zdrojom glukózy k vytvoreniu glukózidu (viazaného v polohe 1). Prídavné glykozylové jednotky sa potom môžu viazať medzi ich polohou 1 a predchádzajúcimi glykozylovými jednotkami v polohe 2, 3, 4 a/alebo 6, s výhodou prevážne v polohe 2.Preferred alkylpolyglycosides have the general formula ^{R 2} ° ( ^{C 11 H} 18 n °) t (glycosyl) _x wherein R is an alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl group and mixtures thereof, the alkyl moiety having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 atoms carbon, n 2 or 3, preferably 2, t 0 to about 10, preferably 0 and x about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, and especially about 1.3 to about 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, an alcohol or an alkylpolyethoxy alcohol is first prepared and then reacted with glucose or a source of glucose to form the glucose (bound at the 1-position). The additional glycosyl units may then bind between their 1-position and the preceding glycosyl units at the 2, 3, 4 and / or 6 position, preferably predominantly at the 2-position.

6. Amid mastnej kyseliny ako povrchové aktívne činidlo všeobecného vzorca6. A fatty acid amide as a surface active agent of the general formula

R⁶ - C - N(R⁷)₂ kde znamená alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka, s výhodou s 9 až 17 atómami uhlíka a R atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a skupinu všeobecného vzorca -(C₂H₄O)_XH, kde znamená x približne 1 až približne 3.R ⁶ - C - N (R ⁷ ) ₂ wherein R ⁷ is C 7 -C 21 alkyl, preferably C 9 -C 17 and R is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and - (C ₂ H ₄ O) _X H where x is about 1 to about 3.

Ako výhodné amidy sa uvádzajú amidy s 8 až 20 atómami uhlíka, dietanolamidy a izopropanolamidy.Preferred amides are those having 8 to 20 carbon atoms, diethanolamides and isopropanolamides.

acylamidalkyldimetylaminoxidy s 10 až podieli, betainy, alkoholov zmesi.acylamidalkyldimethylamine oxides having 10 to proportions, betaines, alcohol mixtures.

sa uvádzajú v alkylovom atómami sultainy, s etylénoxidami a prevedenia kondenzačné výhodného podlá vynálezu kvapalný prostriedky výhodou približne 90 približne môže byť čistiacim čistiaci prostriedok, obsahujú hmotnostne až približne až približne 60 % predovšetkým však zmesi 1 až 4are disclosed in alkyl sulfates, with ethylene oxides and condensation embodiments of the present invention. Liquid compositions preferably about 90% may be a cleaning detergent, contain up to about 60% by weight, especially mixtures 1 to 4.

Ako výhodné činidlá, podporujúce penenie alkyldimetylaminoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka podieli, uhlíka v acylovom produkty alifatických alkylpolysacharidy a ich Kvapalný nosičPreferred foaming agents for C 10 -C 18 alkyl dimethylamine oxides, carbon in the acyl products of aliphatic alkyl polysaccharides and their liquid carrier

Podlá prostriedkomBy means

Tieto výhodné kvapalné približne 95 až 35 %, s 50 % a predovšetkým kvapalného nosiča, napríklad vody, vody a jednomocného alkoholu s (napríklad etanolu, propanolu, izopropanolu, zmesi), pričom sa ako výhodný uvádza etanol.. Hodnota pH prostriedkuThese preferred liquid are approximately 95 to 35%, with 50%, and in particular a liquid carrier, for example water, water and a monovalent alcohol with (for example ethanol, propanol, isopropanol, mixtures), ethanol being preferred.

Kvapalné čistiace prostriedky podľa atómami uhlíka butanolu a ich vynálezu sa s výhodou formulujú tak, aby pri použití vo vodnej čistiacej operácií mala umývacia voda hodnotu pH približne 5,5 až približne 9,5 a predovšetkým približne 6,5 až približne 8,0. Kvapalné čistiace prostriedky majú s výhodou hodnotu pH približne 5,0 až približne 10,5, s výhodou približne 6,0 až približne 9,0 a predovšetkým približne 6,5 až približne 7,5. Spôsoby riadenia hodnoty pH pri doporučenom dávkovaní zahrňujú použitie napríklad pufrov, alkálii a kyselín, ako je pracovníkom v obore známe.Liquid cleaning compositions according to the butanol carbon atoms and their invention are preferably formulated such that, when used in an aqueous cleaning operation, the wash water has a pH of about 5.5 to about 9.5, and particularly about 6.5 to about 8.0. Liquid cleaning compositions preferably have a pH of about 5.0 to about 10.5, preferably about 6.0 to about 9.0, and especially about 6.5 to about 7.5. Methods for controlling the pH at the recommended dosage include using, for example, buffers, alkalis and acids, as known to those skilled in the art.

Zahusťovadláthickeners

Čistiace prostriedky podľa vynálezu sa taktiež môžu používať vo forme gélu. Takéto prostriedky sa spravidla formulujú rovnakým spôsobom ako kvapalné čistiace prostriedky, pridáva sa však do nich zahusťovadlo.The detergent compositions of the invention may also be used in the form of a gel. Such compositions are generally formulated in the same manner as liquid cleaning compositions, but a thickening agent is added thereto.

Akýkoľvek materiál alebo akékoľvek materiály sa môžu zmiešať s vodnou kvapalinou k získaniu zriedených čistiacich prostriedkov podľa vynálezu s dostatočnou hodnotou kĺžu. Ako také materiály, ktoré poskytujú hodnoty kĺžu, sa uvádzajú koloidný oxid kremičitý, časticové polyméry, ako napríklad polystyrén a oxidovaný polystyrén, zmesi určitých povrchové aktívnych činidiel a vo vode rozpustné polyméry, ako napríklad polyakrylát.Any material or materials may be admixed with an aqueous liquid to provide the diluted detergent compositions of the present invention with sufficient slip. Such slip materials include colloidal silicon dioxide, particulate polymers such as polystyrene and oxidized polystyrene, mixtures of certain surfactants, and water-soluble polymers such as polyacrylate.

Ako výhodné zahusťovadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa uvádza polymérne zahusťovadlo. pritom myslí molekulová vysokomolekulárne polykarbonátové Výrazom vysokomolekulárne sa hmotnosť približne 500000 ažPreferred thickeners for the cleaning compositions of the present invention are polymeric thickeners. means high molecular weight polycarbonate The term high molecular weight means approximately 500000 to

000000, s výhodou približne 750000 až približne 4 000000.000000, preferably about 750000 to about 4 000000.

Polykarbonátovým polymérom môže byť karboxyvinylový polymér. Takéto zlúčeniny sú popísané v americkom patentovom spise číslo 2 798053. Spôsob prípravy karboxyvinylových polymérov popísal taktiež Brown.The polycarbonate polymer may be a carboxyvinyl polymer. Such compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 2,779,553. Brown has also described the preparation of carboxyvinyl polymers.

Karboxyvinylovým polymérom je interpolymér monomernej zmesi, obsahujúci monomernú olefinický nenasýtenú karboxylovú kyselinu a hmotnostne približne 0,1 až približne 10 %, vztiahnuté na celkové monoméry polyeteru viacsýtneho alkoholu, pričom viacsýtny alkohol obsahuje aspoň 4 atómy uhlíka, ku ktorým sú viazané aspoň tri hydroxylové skupiny a polyeter obsahuje viac než jednú alkenylovú skupinu v molekule. V monomérnej zmesi môžu byť poprípade obsiahnité i iné monoolefinické materiály, dokonca i v prevažujúcom množstve. Karboxyvinylové polyméry sú v podstate nerozpustné v kvapalných, prchavých organických uhľovodíkoch a sú rozmerovo stále pri vystavení pôsobenia vzduchu.The carboxyvinyl polymer is an interpolymer of a monomer blend comprising a monomeric olefinic unsaturated carboxylic acid and about 0.1 to about 10% by weight based on the total monomers of the polyhydric alcohol polyether, the polyhydric alcohol containing at least 4 carbon atoms to which at least three hydroxyl groups are attached; the polyether contains more than one alkenyl group per molecule. Optionally, other monoolefinic materials may also be present in the monomer mixture, even in a predominant amount. Carboxyvinyl polymers are substantially insoluble in liquid, volatile organic hydrocarbons and are dimensionally stable when exposed to air.

Ako výhodné viacsýtne alkoholy, vhodné pre prípravu karboxyvinylových polymérov sa uvádzajú polyoly, volené zo súboru zahrňujúceho oligosacharidy, ich redukované deriváty, v ktorých je karbonylová skupina prevedená na alkoholovú skupinu a pentaerytriol, výhodnejšími sú oligosacharidy a najvýhodnejšia je sacharóza. Je výhodné, aby hydroxylové skupiny polyolu, ktoré boli modifikované, boli eterifikované allylovými skupinami, pričom polyol má aspoň dve allyléterové skupiny na polyolovú molekulu. Pokiaľ je polyolom sacharóza, je výhodné, aby mala sacharóza aspoň päť allyléterových skupín na molekulu sacharózy. Je výhodné, aby polyéter polyolu obsahoval hmotnostne približne 0,1 až približne 4 % monomérov ako dĺžku a predovšetkým približne 0,2 až 2,5 %.Preferred polyhydric alcohols suitable for the preparation of carboxyvinyl polymers include polyols selected from the group consisting of oligosaccharides, reduced derivatives thereof, wherein the carbonyl group is converted to an alcohol group and pentaerythriol, more preferred are oligosaccharides, and most preferably is sucrose. It is preferred that the hydroxyl groups of the polyol that have been modified be etherified with allyl groups, the polyol having at least two allyl ether groups per polyol molecule. When the polyol is sucrose, it is preferred that the sucrose has at least five allyl ether groups per sucrose molecule. It is preferred that the polyol polyether comprises about 0.1 to about 4% by weight of monomers by weight, and more preferably about 0.2 to 2.5%.

Ako výhodné olefinický nenasýtené karboxylové kyseliny pre použitie k príprave karboxyvinylových polymérov sa uvádzajú monomerné, polymerovateľné alfa-beta monoolefinický nenasýtené nižšie alifatické karboxylové kyseliny. Predovšetkým sa uvádzajú monomerné monoolefinické akrylové kyseliny všeobecného vzorcaPreferred olefinic unsaturated carboxylic acids for use in the preparation of carboxyvinyl polymers include monomeric, polymerizable alpha-beta monoolefinic unsaturated lower aliphatic carboxylic acids. In particular, monomeric monoolefinic acrylic acids of the general formula are mentioned

RR

II

CH₂ - C - COOH kde znamená R atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu. Ako najvýhodnejšia sa uvádza akrylová kyselina. _CH2 - C - COOH where R is H or lower alkyl. Most preferred is acrylic acid.

Karboxyvinylové polyméry, vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú molekulovú hmotnosť aspoň približne 750000. Výhodné sú vyššie zosieťované karboxyvinylové polyméry majúce molekulovú hmotnosť aspoň približne 1 250000. Taktiež sú výhodné karboxyvinylové polyméry majúce molekulovú hmotnosť aspoň približne 3 000000, ktoré môžu byť nižšie zosieťované.Carboxyvinyl polymers suitable for the detergent compositions of the invention have a molecular weight of at least about 750000. Preferred are the higher crosslinked carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least about 12000000. Also preferred are carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least about 3,000,000, which may be lower crosslinked.

Rôzne karboxyvinylové polyméry sú obchodne dostupné u spoločnosti B.F.Goodrich Company, New York, N.Y. pod obchodným názvom Carbopol. Ako karboxyvinylové polyméry vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa uvádzajú Carbopol 910 o molekulovej hmotnosti približne 750000, s výhodou Carbopol 941 o molekulovej hmotnosti približne 1 250000 a predovšetkým Carbopol 934 a 940 o molekulovej hmotnosti približne 3 000000 a 4 000000.Various carboxyvinyl polymers are commercially available from the B.F. Goodrich Company, New York, N.Y. under the trade name Carbopol. Carbopolinyl polymers suitable for the detergent compositions of the present invention include Carbopol 910 having a molecular weight of about 750000, preferably Carbopol 941 having a molecular weight of about 1,200,000 and especially Carbopol 934 and 940 having a molecular weight of about 3,000,000 and 4,000,000.

Carbopol 934 je veľmi mierne zosieťovaný karboxyvinylový polymér o molekulovej hmotnosti približne 3 000000. Je popísaný ako vysokomolekulárna polyakrylová kyselina zosieťovaná približne 1 % polyallylsacharózy o strednom obsahu približne 5,8 allylových skupín na každú molekulu sacharózy.Carbopol 934 is a very slightly crosslinked carboxyvinyl polymer having a molecular weight of about 3,000,000. It is described as a high molecular weight polyacrylic acid crosslinked with about 1% polyallylsaccharose having a mean content of about 5.8 allyl groups per sucrose molecule.

Prídavné polykarbonátové polyméry, užitočné podľa p vynálezu, sú Sokolan PHC-25 , polyakrylová kyselina spoločnosti BASF Corp., a Gantrez^, poly(metylvinyléter/maleínová kyselina), interpolymér spoločnosti GAF Corp.Additional polycarbonate polymers useful in the present invention are Sokolan PHC-25, a polyacrylic acid from BASF Corp., and Gantrez®, a poly (methyl vinyl ether / maleic acid), an interpolymer of GAF Corp.

Výhodnými polykarboxylátovými polymérmi pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú nelineárne vo vode dispergovateľné polyakrylátové kyseliny, zosieťované polyalkenylpolyéterom a majúce molekulovú hmotnosť približne 750000 až približne 4 000000.Preferred polycarboxylate polymers for the detergent compositions of the invention are nonlinear, water-dispersible polyacrylate acids, cross-linked with a polyalkenyl polyether and having a molecular weight of about 750000 to about 4,000,000.

Ako veľmi výhodné príklady takýchto polykarboxylátových polymérnych zahusťovadiel sa uvádzajú živice rady Carbopol 600 spoločnosti B.F.Goodrich. Obzvlášť výhodnými zahusťovadlami sú Carbopol 616 a 617. Zdá sa, že tieto živice sú oveľa zosieťovanejšie než živice rady 900 a majú molekulovú hmotnosť približne 1 000000 až 4 000000. Tu uvedené zmesi polykarboxylátových polymérov sú rovnako vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu. Obzvlášť výhodnou je zmes živice rady Carbopol 616 a 617.Carbopol 600 resins from B.F. Goodrich are mentioned as very preferred examples of such polycarboxylate polymer thickeners. Particularly preferred thickeners are Carbopol 616 and 617. These resins appear to be much more crosslinked than the 900 series resins and have a molecular weight of approximately 100,000 to 4,000,000. The polycarboxylate polymer blends herein are also suitable for the detergent compositions of the invention. A mixture of Carbopol 616 and 617 series resins is particularly preferred.

Polykarboxylátové polymérne zahusťovadlá sa používajú s výhodou v podstate za neprítomnosti hliniek ako zahusťovadiel. V skutočnosti sa zistilo, že pokiaľ sa podľa vynálezu použijú polykarboxylátové polyméry s hlinkou v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, získa sa menej stabilný produkt so zreteľom na rázovú nestálosť. Inak ·?* povedané, používa sa polykarboxylátový polymér namiesto hlinky ako zahusťovadlo/stabilizátor v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu.Polycarboxylate polymeric thickeners are preferably used substantially in the absence of clays as thickeners. In fact, it has been found that when polycarboxylate polymers with clay are used in the detergent compositions of the invention, a less stable product is obtained with respect to impact instability. In other words, polycarboxylate polymer is used instead of clay as a thickener / stabilizer in the detergent compositions of the invention.

Polyakrylátový polymér rovnako znižuje všeobecne nazývaný jav priľnavosť vo fľaši (bottle hang-up). Týmto javom sa rozumie nemožnosť vyliať celý obsah prostriedku pre umývanie riadu z obalu. Bez zámeru viazať vynález na akúkoľvek teóriu sa zdá, že zahustené čistiace prostriedky podľa vynálezu túto výhodu poskytujú, pretože súdržná sila prostriedku je vyššia než priľnavá sila ku stenám obalu. Za použitia zahusťovacích systémov na báze hlinky, ktorú obsahuje väčšina obchodne dostupných prostriedkov, môže byť priľnavosť na stenách obalu za určitých podmienok významným problémon.The polyacrylate polymer also reduces the commonly called bottle hang-up phenomenon. This is understood to mean the impossibility of pouring out the entire contents of the dishwashing composition from the packaging. Without intending to be bound by any theory, the thickened detergent compositions of the present invention appear to provide this advantage because the cohesive force of the composition is higher than the adhesive force to the walls of the package. Using the clay-based thickening systems contained in most commercially available compositions, adhesion to the walls of the package can be a significant problem under certain conditions.

Bez zámeru viazať vynález na akúkoľvek teóriu sa taktiež zdá, že molekuly s dlhým reťazcom polykarboxylátového polymérneho zahusťovadla mapomáhajú suspendovať pevné podiely v zahustenom čistiacom prostriedku podľa vynálezu a udržovať expandovanú matricu. Polymérny materiál je taktiež menej citlivý než hlinkové zahusťovadlá k deštrukcii v dôsledku strihu, ku ktorému dochádza pri intenzívnom miešaní .Without intending to be bound by any theory, it also appears that the long-chain polycarboxylate polymer thickener molecules can map to suspend solids in the thickened detergent composition of the invention and maintain the expanded matrix. The polymer material is also less sensitive than clay thickeners to destruction due to shear, which occurs with vigorous mixing.

Ak sa ako zahusťovací prostriedok použije v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu polykarboxylátový polymér, je tento polymér spravidla obsiahnutý v hmotnostnom množstve približne 0,1 až približne 10,0 %, s výhodou v hmotnostnom množstve približne 0,2 až približne 2 %.When a polycarboxylate polymer is used as a thickening agent in the detergent compositions of the invention, the polymer is typically present in an amount of about 0.1 to about 10.0% by weight, preferably about 0.2 to about 2% by weight.

Zahusťovadlá sa používajú pre dosiahnutie hodnoty kĺžu približne 50 až približne 350 a s výhodou približne 75 až približne 250.Thickeners are used to achieve a slip value of about 50 to about 350, and preferably about 75 to about 250.

Hodnota kĺžuSliding value

Hodnota kĺžu (yield value) je indikácia napätia v šmyku, ktorým sa prekročí pevnosť gélu a začína tečenie. Meria sa viskozimetrom Brookfield model RVT s B-vretenom s T-tyčami pri teplote 25°C za použitia pohonu so stúpajúcou závitovkou za súčasného odčítania. Systém sa. nastaví na 0,5 ot/min a odčítanie pre skúšaný prostriedok sa vykoná po 30 sekundách alebo po ustálení systému. Systém sa zastaví a otáčky sa znovu nastavia na 1,0/min. Odčítanie sa vykoná pre ten istý prostriedok po 30 sekundách alebo po ustálení systému. Napätie pri nulovom strihu je je rovné dvojnásobku čítania pri 0,5 ot/min mínus čítanie pri 1,0 ot/min. Hodnota kĺžu sa vypočíta ako napätie pri nulovom strihu krát 18,8 (konverzný faktor).The yield value is an indication of the shear stress that exceeds the gel strength and starts the creep. It is measured with a Brookfield model RVT with B-spindle with T-bars at 25 ° C using a rising screw drive with subtraction. The system does. it is set to 0.5 rpm and the reading for the test agent is taken after 30 seconds or after the system has stabilized. The system stops and the speed is reset to 1.0 / min. Subtraction is performed for the same device after 30 seconds or after system stabilization. The zero shear voltage is equal to twice the reading at 0.5 rpm minus the reading at 1.0 rpm. The sliding value is calculated as zero shear stress times 18.8 (conversion factor).

Prípadné zložkyPossible ingredients

Čistiaci prostriedok podlá vynálezu môže obsahovať taktiež iné aniónové povrchové aktívne činidlá, vhodné pre detergenčné účely. Ako neobmedzujúce príklady užitočných aniónových činidiel sa uvádzajú soli (napríklad sodné, draselné, amóniové a substituované amóniové soli ako napríklad monoetanolaminové soli, dietanolaminové soli a trietanolaminové soli) mydiel, sulfónované polykarboxylové kyseliny, pripravené sulfónaciou pyrolyzovaného produktu citrátov kovu alkalickej zeminy, popísaných napríklad v britskom patentovom spise 1 082179, alkylsulfáty s 8 až 22 atómami uhlíka, alkylpolyglykolétersulfáty s 8 až 24 atómami uhlíka (obsahujúce až 10 molov etylénoxidu); alkylglycerolsulfónaty, mastné acylglycerolsulfónaty, mastné acylglycerolsulfáty, alkylfenoletylénoxidétersulfáty, alkylfosfáty, izetionáty, ako napríklad acylizetionáty, acyltauráty, amidy mastnej kyseliny, alkylsukcináty a sulfosukcináty, acylsarkozináty, sulfáty alkylpolysacharidov ako napríklad sulfáty alkylpolyglukozidu (neiónové nesulfátované zlúčeniny už vyššie popísané), alkyléterkarbonáty, alkyletoxykarboxyláty, mastnej kyseliny esterifikované izetionovou kyselinou a neutralizované hydroxidom sodným, amidy mastných kyselín metyltauridu. Ďalšie príklady takýchto látok sú popísané v publikácií Surface Active Agents and Detergents (Povrchové aktívne činidlá a čistiace prostriedky) (Zväzok I a II, Schwartz, Perry a Berch). Najrôznejšie takéto povrchové aktívne činidlá sú taktiež popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol. 30.decembra 1975) stĺpec 23, riadok 58 až stĺpec 29, riadok 23.The detergent composition of the invention may also contain other anionic surfactants suitable for detergent purposes. Non-limiting examples of useful anionic agents include salts (e.g., sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts) of soaps, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonating the pyrolyzed product of the alkaline earth metal citrate, e.g. U.S. Patent 1,082,179, C 8 -C 22 alkyl sulfates, C 8 -C 24 alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl glycerol sulfonates, fatty acylglycerol sulfonates, fatty acylglycerol sulfates, alkylphenolethylene oxide ether sulfates, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, acyltaurates, fatty acid amides, alkyl succinates and sulfosuccinates, alkylsulfosate sulfates such as alkyl sulfates, such as alkylpolysulfates acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, methyl amide fatty acid amides. Further examples of such substances are described in Surface Active Agents and Detergents (Volume I and II, Schwartz, Perry and Berch). A variety of such surface-active agents are also described in U.S. Pat. No. 3,929,668 (Laughlin et al., Dec. 30, 1975) column 23, line 58 through column 29, line 23.

Amfolytické povrchové aktívne činidlá sa môžu rovnako včleňovať do čistiacich prostriedkov. Tieto povrchové aktívne činidlá sa popisujú ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych aminov alebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych aminov, v ktorých alifatický podiel môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka, spravidla 8 až 18 atómov uhlíka a aspoň jeden obsahuje aniónovú vo vode solubilizačnú skupinu, napríklad karboxyskupinu, sulfónatovú skupinu a sulfátovú skupinu. Podlá amerického patentového spisu číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30.decembra 1975) stĺpec 19, riadok 18 až 35, sa napríklad používajú amfolitické povrchové aktívne činidlá.Ampholytic surfactants can also be incorporated into the cleaning compositions. These surfactants are described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic moiety may have a straight or branched chain. One of the aliphatic substituents contains at least 8 carbon atoms, typically 8 to 18 carbon atoms, and at least one contains an anionic water-solubilizing group, for example, a carboxy group, a sulfonate group, and a sulfate group. According to U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Dec. 30, 1975) column 19, lines 18-35, ampholytic surfactants are used, for example.

Obojaké povrchové aktívne činidlá sa môžu taktiež včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Tieto povrchové aktívne činidlá sú popisované ako deriváty sekundárnych a terciárnych aminov, deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych aminov alebo deriváty kvarterných amóniových, kvarterných fosfóniových alebo terciárnych sulfóniových zlúčenín. Príklady užitočných obojakých povrchové aktívnych činidiel sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol.,30.decembra 1975) stĺpec 19, riadok 38 až stĺpec 22, riadok 48.Both surfactants can also be incorporated into the detergent compositions of the invention. These surfactants are described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Examples of useful zwitterionic surfactants are described in U.S. Pat. No. 3,929,668 (Laughlin et al., Dec. 30, 1975) column 19, line 38 through column 22, line 48.

Takéto amfolytické a obojaké povrchové aktívne činidlá sa všeobecne používajú s jedným alebo s niekoľkými aniónovými a/alebo neiónovými povrchové aktívnymi činidlami.Such ampholytic and zwitterionic surfactants are generally used with one or more anionic and / or nonionic surfactants.

Pokiaľ sú v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu obsiahnuté takéto prídavné povrchové aktívne činidlá, sú spravidla obsiahnuté v hmotnóstnej koncentrácií približne 1 až približne 10 %, najmä približne 2 až približne 5 %.If such additional surfactants are included in the cleaning compositions of the invention, they are generally included in a weight concentration of about 1 to about 10%, especially about 2 to about 5%.

Inými prípadnými zložkami sú detergačné prísady-buildery (bulider) buď organického alebo anorganického typu, pretože nie je všeobecne výhodné takéto buildery v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu používať. Ako príklad vo vode rozpustných anorganických builderov, ktoré sa môžu používať buď samotné alebo vo vzájomných zmesiach alebo s organickými alkalickými sekvenstračnými builderovými soľami, sa uvádzajú glycín, alkyljantárany a alkenyljantárany, uhličitany alkalických kovov, fosfáty, polyfosfáty a silikáty. Ako špecifické príklady takýchto soli sa uvádzajú tripolyfosfát, uhličitan sodný, uhličitan draselný, pyrofosfát sodný, pyrofosfát draselný, tripolyfosfát draselný a hexametafosfát sodný. Ako príklady organických builderových solí, ktoré sa môžu používať samotné alebo v zmesiach s inými látkami alebo v zmesiach s vyššie uvedenými anorganickými builderovými soľami, sa uvádzajú polykarboxyláty alkalických kovov, ktoré napríkla.d zahrňujú, pričom výpočet nie je mienený ako obmedzenie, vo vode rozpustné citráty, napríklad citrát sodný a draselný, vinan sodný a draselný, etyléndiamintetraacetát sodný alebo draselný, N-(2-hydroxyetyl)etyléndiamintriacetát sodný a draselný, nitrilotriacetát sodný a draselný N-(2-hydroxyetyl) nitrilodiacetát sodný a draselný, oxydisukcinát sodný a draselný a tartrátmonosukcinát a tartrátdisukcinát sodný a draselný, ako je popísané v americkom patentovom spise číslo 4 663071 (Bush a kol.,5.mája 1987). V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu používať iné organické buildery, ako sú napríklad vo vode rozpustné fosfonáty. Všeobecne však v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu majú buildery obmedzené použitie, pokiaľ sú čistiace prostriedky podľa vynálezu vo forme kvapalných čistiacich prostriedkov ľahkého typu (light dutý) pre: riad. Pokiaľ sú potom v takých prostriedkoch podľa vynálezu prípadne buildery obsiahnuté, sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 5 %.Other optional ingredients are detergent builders (buliders) of either organic or inorganic type, since it is generally not preferred to use such builders in the detergent compositions of the invention. Examples of water-soluble inorganic builders that can be used either alone or in admixture with each other or with organic alkaline sequestering builder salts include glycine, alkyl succinates and alkenyl succinates, alkali metal carbonates, phosphates, polyphosphates and silicates. Specific examples of such salts include tripolyphosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate and sodium hexametaphosphate. Examples of organic builder salts which may be used alone or in mixtures with other substances or in mixtures with the above-mentioned inorganic builder salts include alkali metal polycarboxylates, which include, but are not limited to, water-soluble. citrates such as sodium and potassium citrate, sodium and potassium tartrate, sodium or potassium ethylenediaminetetraacetate, sodium and potassium N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetate, sodium and potassium nitrilotriacetate, sodium and potassium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate, sodium and potassium oxydisuccinate and tartrate monosuccinate and sodium and potassium tartrate disuccinate as described in U.S. Patent 4,666,3071 (Bush et al., May 5, 1987). Other organic builders, such as water-soluble phosphonates, may be used in the detergent compositions of the invention. In general, however, in the detergent compositions of the present invention, the builders have a limited use as long as the detergent compositions of the present invention are in the form of light hollow liquid cleaners for: dishes. If such builders are then included in such compositions according to the invention, they are generally present in an amount by weight of about 1 to about 10%, preferably about 2 to about 5%.

Ako iné vhodné zložky sa uvádzajú riedidlá, rozpúšťadlá, farbivá, parfumy a hydrotrópne látky (výhodné). Ako riedidlá je možné použit napríklad anorganické soli, napríklad síranu sodného a draselného, chloridu amónneho, chloridu sodného a draselného a hydrogénuhličitanu sodného. Vhodné riedidlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve: približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 5 %.Other suitable ingredients include diluents, solvents, colorants, perfumes and hydrotropes (preferred). For example, inorganic salts such as sodium and potassium sulfate, ammonium chloride, sodium and potassium chloride and sodium bicarbonate may be used as diluents. Suitable diluents for detergent compositions of the invention are generally included in an amount by weight of: about 1 to about 10%, preferably about 2 to about 5%.

Ako vhodné rozpúšťadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa napríklad uvádzajú voda a nízkomolekulárne alkoholy, ako sú etylalkohol a izopropylalkohol. Rozpúšťadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 60 %, s výhodou približne 5 až približne 50 %.Suitable solvents for the detergent compositions of the present invention include, for example, water and low molecular weight alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol. Solvents for the detergent compositions of the invention are generally present in an amount of about 1 to about 60% by weight, preferably about 5 to about 50% by weight.

Hydrotrópne činidlá, ako sú napríklad toluénsulfónat sodný a draselný, xylensulfónat sodný a draselný, kuménsulfónat sodný a draselný, sulfojantáran trojsodný a trojdraselný a podobné zlúčeniny (viď americký patentový spis číslo 3 915903) sa poprípade môžu použiť pre dosiahnutie žiaducej stálosti a viskozity produktu. Zistilo sa, že hydrotrópne činidlá môžu mať kladný vplyv na penenie čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Pretože nie je zámerom viazať vynález na nejakú teóriu, je to pravdepodobne vplyvom viskozitných charakteristík takých hydrotrópnych činidiel. Hydrotrópne činidlá, použité v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, sú spravidla obsiahnuté v hmnotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 7 %.Hydrotropic agents such as sodium and potassium toluenesulfonate, sodium and potassium xylene sulfonate, sodium and potassium cumenesulfonate, trisodium and tripotassium sulfosuccinate and the like (see U.S. Patent No. 3,915,903) can optionally be used to achieve the desired stability and viscosity of the product. It has been found that hydrotropic agents can have a positive effect on the foaming of the detergent compositions of the invention. Since it is not intended to be bound by theory, it is probably due to the viscosity characteristics of such hydrotropic agents. The hydrotroping agents used in the detergent compositions of the invention are generally included in an amount by weight of about 1 to about 10%, preferably about 2 to about 7%.

Prípadné zložky, používané v kvapalných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu prípadne určené pre umývanie riadu, obsahujú k podpore čistenia odpadu etoxylované neiónové povrchové aktívne činidlá typu podľa amerického patentového spisu číslo 4 316824 (Pancheri, 23.februára 1982).Optional ingredients used in the liquid detergent compositions of the invention, optionally intended for dishwashing, include ethoxylated nonionic surfactants of the type of U.S. Pat. No. 4,368,224 (Pancheri, Feb. 23, 1982) to promote waste cleaning.

Akokoľvek nie je zámerom viazať vynález na nejakú teóriu, sú pravdepodobne čistiace prostriedky podľa vynálezu výhodné preto, že vykazujú neočakávateľne vysoké penenie a schopnosť odstraňovať tuky a poskytujú umytý riad, ktorý nemá mastný povrch, čo je zvlášť dôležité pre spotrebiteľa, kedy sa čistota riadu posudzuje podľa odstránenia mastného povrchu. Okrem toho opäť bez zámeru viazať na nejakú teóriu sa zdá, že prídavné výhody čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sú ľahká opláchnuteľnosť a znižovanie klzkého povrchu spojeného typicky s kvapalnými čistiacimi prostriedkami. To je dôležité pre spotrebiteľský trh, kde je takýto klzký povrch nepriaznivý a je vnímaný ako nedostatočná opláchnuteľnosť povrchové aktívnych činidiel z povrchu riadu.Although not intended to be bound by theory, the detergent compositions of the present invention are likely to be advantageous in that they exhibit unexpectedly high foaming and fat removal capability and provide washed dishes that do not have a greasy surface, which is particularly important for consumers when the cleanliness is assessed by removing the greasy surface. In addition, again without wishing to be bound by theory, the additional advantages of the detergent compositions of the invention appear to be easy to rinse and reduce the slippery surface associated typically with the liquid detergent. This is important for the consumer market where such a slippery surface is unfavorable and is perceived as insufficient rinsability of the surface active agents from the surface of the dishes.

Akokoľvek nie je zámerom obmedzovať vynález na nejakú teóriu, zdá sa , že čistiaci prostriedok podľa vynálezu má veľkú prednosť, pretože vykazuje neočakávateľne rovnomerné penenie v širokom rozsahu používaných teplôt a podmienok vlhkosti, najmä v rozsahu teplôt, ktoré sa uplatňujú pri umývaní riadu - približne 37 až 48°C.Although not intended to be limited to theory, the detergent composition of the present invention appears to be of great advantage since it exhibits unexpectedly uniform foaming over a wide range of temperatures and humidity conditions used, in particular the range of temperatures applicable to dishwashing - about 37 to 48 ° C.

Podľa vynálezu sa špinavý riad uvádza do styku s účinným množstvom spravidla s približne 0,5 ml až približne 20 ml (na 25 umytých riadov), s výhodou s približne 3 až približne 10 ml čistiaceho prostriedku podľa vynálezu. Skutočné množstvo kvapalného čistiaceho prostriedku závisí na úsudku užívateľa a spravidla závisí na takých faktoroch, ako je napríklad formulácia príslušného čistiaceho prostriedku vrátene koncentrácie účinnej látky v čistiacom prostriedku, počet umývaných riadov a stupeň zašpinenia riadov. Určitá formulácia čistiaceho prostriedku podľa vynálezu naopak závisí na mnohých faktoroch, závisiacich na požiadavkách trhu (napríklad v Spojených štátoch amerických, v Japonsku a v Európe). V nasledujúcich príkladoch sú popisované čistiacich typické spôsoby umývania riadov za použitia prostriedkov podľa vynálezu. Tieto príklady sú však určené len k objasneniu a nie k obmedzeniu vynálezu.According to the invention, the dirty dishes are contacted with an effective amount as a rule with about 0.5 ml to about 20 ml (per 25 washed dishes), preferably about 3 to about 10 ml of the detergent composition of the invention. The actual amount of liquid detergent depends on the judgment of the user and generally depends on such factors as the formulation of the respective detergent, including the concentration of the active ingredient in the detergent, the number of dishes washed and the degree of soiling of the dishes. On the contrary, the particular formulation of the detergent composition of the invention depends on many factors depending on market requirements (for example in the United States of America, Japan and Europe). In the following examples, typical cleaning methods of dishwashing using the compositions of the invention are described. However, these examples are intended to illustrate and not to limit the invention.

Podľa typického použitia v Spojených štátoch amerických sa používa približne 3 ml až približne 15 ml, s výhodou približne 5 ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s približne 1000 až približneAccording to a typical use in the United States of America, about 3 ml to about 15 ml, preferably about 5 ml to about 10 ml of a liquid detergent are used together with about 1000 to about 15 ml.

10000 ml vody, spravidla s približne 3000 až približne 5000 ml vody v drese o objemovej kapacite približne 20000 ml, spravidla približne 10000 ml až 15000 ml. Čistiaci prostriedok obsahuje povrchové aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 21 až približne 44 %, s výhodou približne 25 až približne 40 %. Zašpinené riady sa ponorujú do dresu obsahujúceho čistiaci prostriedok a vodu a čistia sa stykom ušpineného povrchu riadu napríklad s handričkou alebo s hubkou. Handrička, hubka alebo podobná pomôcka sa môže ponorovať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, pretože sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa.10000 ml of water, generally about 3000 to about 5000 ml of jersey water with a capacity of about 20000 ml, typically about 10000 ml to 15000 ml. The cleaning composition comprises a surfactant in an amount by weight of about 21 to about 44%, preferably about 25 to about 40%. Soiled dishes are dipped in a jersey containing detergent and water and are cleaned by contacting the soiled surface of a dish with, for example, a cloth or sponge. A cloth, sponge, or the like may be immersed in the detergent / water mixture prior to contact with the cookware surface and typically thereafter contacted with the cookware surface for about 1 to 10 seconds as the time varies according to use and user.

Uvedenie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.The contacting of the cloth, sponge or the like with the dish surface is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the dish surface.

Podlá typického použitia v Európe sa používa približne 3 ml až približne 15 ml, s výhodou približne 3 ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s približne 1000 až približne 10000 ml vody, spravidla s približne 3000 až približne 5000 ml vody v drese o objemovej kapacite približne 5000 ml až približne 20000 ml, spravidla približne 10000 ml až 15000 ml. Čistiaci prostriedok obsahuje povrchové aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 21 až 44 %, s výhodou približne 25 až približne 35 %. Zašpinené riady sa ponorujú do dresu obsahujúceho čistiaci prostriedok a vodu a čistia sa stykom ušpineného povrchu riadu napríklad s handričkou alebo hubkou. Handrička, hubka alebo podobná pomôcka sa môže ponorovať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, pretože sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.Depending on typical use in Europe, about 3 ml to about 15 ml, preferably about 3 ml to about 10 ml of liquid detergent are used together with about 1000 to about 10000 ml of water, typically about 3000 to about 5000 ml of water in a jersey with a volume a capacity of about 5000 ml to about 20000 ml, typically about 10000 ml to 15000 ml. The cleaning composition comprises a surfactant composition in an amount by weight of about 21 to 44%, preferably about 25 to about 35%. Soiled dishes are dipped in a jersey containing detergent and water and are cleaned by contacting the soiled surface of the dish with, for example, a cloth or sponge. A cloth, sponge, or the like may be immersed in the detergent / water mixture prior to contact with the cookware surface and typically thereafter contacted with the cookware surface for about 1 to 10 seconds as the time varies according to use and user. The contacting of the cloth, sponge or the like with the dish surface is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the dish surface.

Podľa typického použitia v Latinskej Amerike a v Japonsku sa používa približne 1 ml až približne 50 ml, s výhodou približne 2 ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s približne 50 ml až približne 2000 ml vody, spravidla s približne 100 až približne 1000 ml vody v nádobe o objemovej kapacite približne 500 ml až približne 5000 ml, spravidla približne 500 ml až 2000 ml. Čistiaci prostriedok obsahuje povrchové aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 5 až približne 40 %, s výhodou približne 10 až približne 30 %. Zašpinené riady sa čistia stykom ušpineného povrchu riadu stykom napríklad s handričkou alebo s hubkou. Handrička, hubka alebo podobná pomôcka sa môže ponorovať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, pretože sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.According to a typical use in Latin America and Japan, about 1 ml to about 50 ml, preferably about 2 ml to about 10 ml of a liquid detergent are used together with about 50 ml to about 2000 ml of water, typically about 100 to about 1000 ml of water. in a vessel having a volume capacity of about 500 ml to about 5000 ml, typically about 500 ml to 2000 ml. The cleaning composition comprises a surface active composition in an amount by weight of about 5 to about 40%, preferably about 10 to about 30%. Soiled dishes are cleaned by contacting the soiled surface of the dishes by contacting, for example, a cloth or a sponge. A cloth, sponge, or the like may be immersed in the detergent / water mixture prior to contact with the cookware surface and typically thereafter contacted with the cookware surface for about 1 to 10 seconds as the time varies according to use and user. The contacting of the cloth, sponge or the like with the dish surface is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the dish surface.

Podľa iných spôsobov použitia sa špinavé riady ponorujú do vodného kúpeľa v neprítomnosti akéhokoľvek čistiaceho prostriedku pre umývanie riadov. Pomôcka pre absorpciu kvapalného prostriedku pre umývanie riadu, ako napríklad hubka, sa vnáša priamo do oddeleného množstva nezriedeného kvapalného prostriedku pre umývanie riadu na dobu spravidla približne 1 až 5 sekúnd. Umývacia pomôcka a taktiež nezriedený čistiaci kvapalný prostriedok na riad sa potom uvádzajú jednotlivo do styku s povrchom zašpineného riadu k odstráneniu špiny. Absorpčná pomôcka sa spravidla uvádza do styku s každým povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, pretože sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.According to other uses, dirty dishes are immersed in a water bath in the absence of any dishwashing detergent. The aid for absorbing a liquid dishwashing composition, such as a sponge, is introduced directly into a separate amount of undiluted liquid dishwashing composition for a period of about 1 to 5 seconds. The washing aid as well as the undiluted liquid detergent for dishwashing are then brought individually into contact with the surface of the soiled dishwashing agent to remove dirt. The absorbent aid is typically contacted with each dish surface for about 1 to 10 seconds as the time varies according to use and user. The contacting of the cloth, sponge or the like with the dish surface is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the dish surface.

Pracovníci v obore, pripravujúci pracie prostriedky, obsahujúce prísady podporujúce uvoľňovanie špiny, môžu voliť z najrôznejších činidiel popísaných napríklad v amerických patentových spisoch číslo 3 962152, 4 116885, 4 238531,Detergent formulators comprising soil release additives can choose from a variety of agents described, for example, in U.S. Patent Nos. 3,962,152, 4,116,885, 4,237,531,

702857, 4 721580 a 4 877896). Prídavné činidlá, podporujú_€ ce uvoľňovanie špiny zahrňujú neiónový oligórmný esterifi- kačný produkt reakcie zmesi obsahujúci zdroj alkoxyskupinou > s 1 až 4 atómami uhlíka ukončených polyetoxyjednotiek (napríklad vzorca CH^ÍOCl^CI^JigOH) , zdroj tereftaloylových jednotiek (napríklad dimetyltereftalát), zdroj poly-(oxyetylén)oxyjednotiek (napríklad polyetylénglukol 1500), zdroj oxyizopropylénoxyjednotiek (napríklad702857, 4 721580 and 4,877896). Additional agents, ce support _€ nonionic soil release agents include the oligórmný esterifi- cation product of a reaction mixture comprising a source of an alkoxy> C 1 -C 4 alkoxy-terminated polyetoxyjednotiek (e.g., of formula CH ^ Cl ^ IOCL JigOH), a source of terephthaloyl units (e.g., dimethyl terephthalate), the source poly (oxyethylene) oxyunits (e.g. polyethylene glycol 1500), a source of oxyisopropyleneoxyunits (e.g.

1,2-propylénglykol) a zdroj oxyetylénoxyjednotiek (napríklad etylénglykol), zvlášť za mólového pomeru oxyetylénoxyjednotiek : oxyizopropylénoxyjednotiek aspoň približne 0,5 : 1 . Takéto neiónové činidlá ovplyvňujúce uvoľňovanie špiny majú všeobecný vzorec lenglykolu, 1,2 propylénglykolu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny, pričom prídavné činidlo, podporujúce uvoľňovanie špiny, môže obsahovať napríklad reakčný produkt dimetyltereftalátu, etylénglykolu, 5-nátriumsulfoixoftalátu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny. Takéto činidlá sa s výhodou používajú v granulovaných prostriedkoch.1,2-propylene glycol) and a source of oxyethyleneoxy units (e.g. ethylene glycol), especially at a molar ratio of oxyethyleneoxy units: oxyisopropyleneoxy units of at least about 0.5: 1. Such nonionic soil release agents have the general formula lenglycol, 1,2 propylene glycol and 3-sodium sulfobenzoic acid, and the soil release additive may contain, for example, the reaction product of dimethyl terephthalate, ethylene glycol, 5-sodium sulfosulfonic acid phthalate and 3-sodium sulfobenzoate. Such agents are preferably used in granular compositions.

Pracovník v obore môže taktiež určiť, že je výhodné použitie neperboritanových beliacich prísad, zvlášť vo vysoko účinných (heavy-duty) prostriedkoch. Obchodne sú peroxybeliace prísady a môžu sa granulovaných pracích dostupné najrôznejšie používať, avšak bežné a ekonomické sú peroxyuhličitany. Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať pevné peroxyuhličitanové prísady, spravidla vo forme sodnej soli a v hmotnostnom množstve 3 až 20 %, s výhodou 5 až 18 % a predovšetkým 8 až 15 %.The person skilled in the art can also determine that the use of non-perborate bleaching additives is advantageous, especially in high-duty compositions. Peroxy bleaching agents are commercially available and can be used in a wide variety of granular works, but percarbonates are common and economical. The compositions according to the invention may contain solid percarbonate additives, as a rule in the form of the sodium salt and in an amount of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 18% and in particular 8 to 15%.

Peroxyuhličitan sodný je prídavným činidlom a zodpovedá vzorcu 2Na₂COj.3H₂0₂ a je obchodne dostupný vo forme kryštalickej pevnej látky. Najbežnejší materiál zahrňuje malé množstvo sekvestrantov ťažkých kovov ako etyléndiamintetraoctovej kyseliny (EDTA), 1-hydroxyetylidén-1,1-difosfónovej kyseliny (HEDP) alebo aminofosfonátu, ktoré sa vnášajú v priebehu výroby. Podľa vynálezu sa peroxyuhličitan vnáša do čistiaceho prostriedku bez ďalšej ochrany, s výhodou sa však používa takýto prostriedok v potiahnutej forme. Pretože sa môžu použiť najrôznejšie povlaky, najekonomickej ši je silikát sodný za pomeru oxid kremičitý : oxid sodný 1,6 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou 2,0 : 1, používaný ako vodný roztok a vysušený za dosiahnutia hmotnostne 2 až 10 %, spravidla 3 až 5 % silikátovej sušiny na hmotnosť peroxyuhličitanu. Pre vytvorenie povlaku sa taktiež môže použiť kremičitan horečnatý a chalatačné činidlo, napríklad vyššie uvedené.Sodium percarbonate is an additive and corresponds to the formula 2Na ₂ CO ₃ .H ₂ O ₂ and is commercially available as a crystalline solid. The most common material includes a small amount of heavy metal sequestrants such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or aminophosphonate, which are introduced during production. According to the invention, the percarbonate is introduced into the cleaning composition without further protection, but preferably it is used in coated form. Since a wide variety of coatings can be used, the most economical is sodium silicate at a silica: sodium ratio of 1.6: 1 to 1.8: 1, preferably 2.0: 1, used as an aqueous solution and dried to a weight of 2 to 1. 10%, typically 3-5% silicate dry weight by weight of percarbonate. Magnesium silicate and a chelating agent, for example, may also be used to form the coating.

Veľkosť častíc kryštalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrov so strednou veľkosťou približne 400 mikrometrov. Po prípadnom potiahnutí majú kryštály veľkosť 400 až 600 mikrometrov.The particle size of the crystalline percarbonate is 350 to 450 microns with a mean size of approximately 400 microns. After coating, the crystals are 400 to 600 microns in size.

Pretože sa ťažké kovy, obsiahnuté v uhličitane sodnom, použitom pre výrobu peroxyuhličitanu, môžu obmedzovať včlenením sekvestračných činidiel do reakčnej zmesi, musí sa peroxyuhličitan vždy chrániť pred ťažkými kovmi, obsiahnutými ako nečistota v iných zložkách čistiaceho prostriedku. Zistilo sa, že celkový obsah inónov železa, medi a mangánu má byť menší než 20 ppm, aby sa predišlo neprijateľnému nepriaznivému vplyvu na stálosť peroxyuhličitanu. Zloženie moderného pracieho prostriedku je objasnené v príklade 10.Since the heavy metals contained in the sodium carbonate used for the production of percarbonate can be reduced by incorporating sequestering agents into the reaction mixture, the percarbonate must always be protected from heavy metals contained as impurities in other detergent components. It has been found that the total content of iron, copper and manganese inons should be less than 20 ppm in order to avoid an unacceptable adverse effect on the peroxycarbonate stability. The composition of a modern detergent is illustrated in Example 10.

Preto sa čistiacie prostriedky podľa vynálezu môžu používať k najrôznejším účelom čistenia, najvýhodnejšie sú pre umývanie riadu a pre podobné účely. Kvapalné prostriedky k umývaniu riadu a pre podobné účely objasňujú príklady 11 A až D.Therefore, the cleaning compositions of the invention can be used for a variety of cleaning purposes, most preferably for dishwashing and the like. Liquid dishwashing and similar purposes are illustrated in Examples 11A through D.

Príklady prevedenia vynálezuExamples

N-metyl, 1-deoxyglucityllauramidové povrchové aktívne činidlo, používané podľa nasledujúcich príkladov, sa pripravuje týmto spôsobom:The N-methyl, 1-deoxyglucityllauramide surfactant used according to the following examples is prepared as follows:

Akokoľvek pracovník v obore môže obmeňovať konfiguráciu aparatúry, obsahuje vhodné zariadenie pre prípravu štvorhrdlovej banky o obsahu tri litre, vybavenú lopatkovým miešadlom s motorovým pohonom a teplomerom dostatočnej dĺžky, aby bol v styku s reakčnou zmesou. Druhé dve hrdlá banky sú opatrené bočným ramenom pre vyplachovanie dusíkom a bočným ramenom s veľkou svetlosťou (pozor: bočné rameno o veľkej svetlosti je dôležité v prípade velmi rýchleho vývoja metanolu), ku ktorému je pripojený účinný zberný kondenzátor a vákuový výstup. Vákuový výstup je spojený so zdrojom dusíka a s vákuometrom a s odsávacom a so zachycovačom. Vyhrievací 500 wattový plášť s riadením teploty pomocou regulačného transformátora (Variac), použitý k zahrievaniu reakcie, je umiestnený na laboratórnom prípravku tak, že ho možno ľahko zdvíhať alebo spúšťať k ďalšiemu riadeniu teploty reakcie.Although the person skilled in the art can vary the configuration of the apparatus, it comprises a suitable three-liter four-neck flask equipped with a motorized stirrer and thermometer of sufficient length to contact the reaction mixture. The other two flasks of the flask are equipped with a nitrogen purge side arm and a large orifice side arm (note: a large orifice side arm is important for very rapid methanol evolution) to which an efficient collector condenser and vacuum outlet are connected. The vacuum outlet is connected to a nitrogen source and to a vacuum meter and to a suction and trap. A 500 Watt heat-controlled heating transformer jacket (Variac) used to heat the reaction is placed on the laboratory fixture so that it can be easily lifted or lowered to further control the reaction temperature.

N-metylglukamin (195 g, 1,0 molov, Aldrich, M4700-0) aN-methylglucamine (195 g, 1.0 mol, Aldrich, M4700-0) a

- 37 metyllaurát (Procter & Gambie CE 1270, 220,9 g, 1,0 molov) sa vnesú do banky. Zmes pevnej a kvapalnej látky sa zahrieva za miešania a vymývania dusíkom k vytvoreniu taveniny (približne 125 minút). Keď teplota taveniny dosiahne 145°C, pridá sa katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 molov, J.T.Baker). Zastaví sa premývanie dusíkom a odsávač a výstup dusíka sa nastavia k získaniu vákua 16,95 kPa. Od tejto chvíle sa reakčná teplota udržuje na 150°C nastavením Variacu a/alebo zvyšovaním alebo spúšťaním plášťa.- 37 methyl laurate (Procter & Gambia CE 1270, 220.9 g, 1.0 moles) was charged to a flask. The mixture of solid and liquid was heated with stirring and flushing with nitrogen to form a melt (approximately 125 minutes). When the melt temperature reached 145 ° C, a catalyst (anhydrous powdered sodium carbonate, 10.5 g, 0.1 mol, J.T.Baker) was added. The nitrogen purge is stopped and the aspirator and nitrogen outlet are adjusted to obtain a vacuum of 16.95 kPa. From now on, the reaction temperature is maintained at 150 ° C by adjusting the Variac and / or raising or lowering the jacket.

V priebehu siedmich minút sa prvé metanolové bublinky ukážu na menisku reakčnej zmesi. Potom nastáva skôr búrlivá reakcia. Metanol sa oddestilováva, dokial sa vytvára. Vákuum sa nastaví na približne 33,86 kPa. Vákuum sa zvyšuje približne nasledovne (v kPa po dobu danú v minútach) : 33,86 kPa po 3 minúty, 67,72 kPa po 7 minút, 84,65 po 10 minút. Po jedenástich minútach od začiatku vytvárania metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší súčasne s určitým penením. Produkt sa ochladí a nechá sa stuhnúť.Within seven minutes, the first methanol bubbles showed on the meniscus of the reaction mixture. Then a more violent reaction occurs. The methanol is distilled off until it is formed. The vacuum is adjusted to about 33.86 kPa. Vacuum increases approximately as follows (in kPa for minutes): 33.86 kPa for 3 minutes, 67.72 kPa for 7 minutes, 84.65 for 10 minutes. Eleven minutes after the start of methanol formation, heating and stirring are discontinued simultaneously with some foaming. The product is cooled and allowed to solidify.

Nasledujúce príklady praktického prevedenia vynález objasňujú, nijako ho však neobmedzujú.The following examples illustrate the invention but do not limit it in any way.

Príklad 1Example 1

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky, ich zloženie sa uvádza hmotnostne v percentách. Prostriedky sa pripravujú týmto spôsobom:The following cleaning agents are formulated, their composition being given in percent by weight. The compositions are prepared as follows:

Najprv sa pripraví pasta povrchové aktívneho činidla zmiešaním príslušného povrchové aktívneho činidla s vodou alebo s alkoholom. Ako povrchové aktívne činidlá, obsiahnuté v tejto paste -.povrchové aktívneho činidla, sa uvádzajú polyhydroxyamidy mastnej kyseliny podľa vynálezu. Ideálne má byť pasta povrchové aktívneho činidla čerpateľná pri teplote miestnosti alebo pri zvýšenej teplote. Oddelene sa vo veľkej miešacej nádobe s vrtuľovým miešadlom spoja tri štvrtiny vody formulovaného prostriedku, polovica alkoholu formulovaného prostriedku a akékoľvek hydrotrópne činidlá (napríklad xylensulfónat, kumensulfónat, toluénsulfónat) a zmes sa mieša až do vytvorenia číreho roztoku. Potom sa pridá poprípade horčík a potom pasta povrchové aktívneho činidla za vytvorenia zmesi.First, a surfactant paste is prepared by mixing the respective surfactant with water or an alcohol. The surfactants included in this paste of surfactant include the polyhydroxy fatty acid amides of the invention. Ideally, the surfactant paste should be pumpable at room temperature or at elevated temperature. Separately, three-quarters of the water of the formulated composition, half the alcohol of the formulated composition, and any hydrotroping agents (e.g., xylene sulfonate, cumene sulfonate, toluenesulfonate) are combined in a large propeller stirrer and mixed until a clear solution is formed. Magnesium is then added optionally followed by a surfactant paste to form a mixture.

Pokiaľ sa pridáva horčík, môže sa pridávať priamo do miešacej nádoby vo forme chloridu horečnatého, síranu horečnatého alebo oxidu horečnatého alebo vo forme prášku hydroxidu horečnatého. Práškovitý oxid alebo hydroxid horečnatý sa pridávajú do kyslej formy povrchové aktívnych soli (ako sú napríklad alkylbenzénsulfónaty, alkylsulfáty, alkyletoxylované sulfáty, metylestersulfónaty) do pasty povrchové aktívneho činidla. Ak sa oxid alebo hydroxid horečnatý pridávajú vo forme prášku, pridáva sa za miešania menej než stechiometrický požadované množstvo k zaisteniu dokonalého rozpustenia. Hodnota pH pasty povrchové aktívneho činidla, obsahujúceho horčík, sa potom nastaví použitím roztoku hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného.When magnesium is added, it may be added directly to the mixing vessel in the form of magnesium chloride, magnesium sulfate or magnesium oxide, or in the form of magnesium hydroxide powder. The powdered magnesium oxide or hydroxide is added to the acid form of the surface active salts (such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, alkylethoxylated sulfates, methyl ester sulfonates) into the surfactant paste. When the magnesium oxide or hydroxide is added in the form of a powder, less than the stoichiometric amount required is added to ensure complete dissolution. The pH of the magnesium-containing surfactant paste is then adjusted using sodium hydroxide or potassium hydroxide solution.

Zmes sa mieša až do získania homogénneho číreho roztoku. Potom sa môže pridať prídavná voda, alkohol a akékoľvek prídavné hydrotrópne činidlo (pridávané vo forme roztoku) k nastaveniu žiadenej viskozity roztoku produktu, ideálne 50 až 1000 mPa s, merané Brookfieldovým viskozimetrom pri teplote 21°C. Hodnota pH produktu sa upraví buď pridaním kyseliny chlorovodíkovej alebo pridaním roztoku hydroxidu sodného na 7,0 ± 0,7 pre prostriedky obsahujúce amóniové ióny a na 8,5 ± 1,5 pre prostriedky, bez amóniových iónov.The mixture is stirred until a homogeneous clear solution is obtained. Additional water, alcohol and any additional hydrotropic agent (added as a solution) may then be added to adjust the desired viscosity of the product solution, ideally 50-1000 mPa s, measured with a Brookfield viscometer at 21 ° C. The pH of the product is adjusted either by adding hydrochloric acid or by adding sodium hydroxide solution to 7.0 ± 0.7 for ammonium-containing formulations and to 8.5 ± 1.5 for ammonium-free formulations.

V poslednom stupni sa pridávajú parfum, farbivo a iné prísady, napríklad pre úpravu opacity, ako Lytron a etylénglykoldistearát. Lytron sa môže priamo pridávať vo forme disperzie za miešania. Etylénglykoldistearát sa musíIn the final step, perfume, dye and other additives are added, for example to adjust the opacity, such as Lytron and ethylene glycol distearate. Lytrone can be added directly as a dispersion with stirring. Ethylene glycol distearate must be used

pridávať v roztavenom stave add in the molten state za for rýchleho fast miešania k stirring to vytvoreniu žiadaných perleťových creating desired pearlescent kryštálov. crystals. Zložka component A A B B C C D E D E ^12-14 ^alkyl-N-metylglukamidC12-12-14 ^and alkyl-N-methylglucamide 5,0 5.0 50 50 10,0 10,0 10,0 15,0 10,0 15,0 nátrium ₂ lineárny alkyl-sodium ₂ linear alkyl-

benzénsulfónat benzenesulfonate 10,0 10,0 - - - - - - - - amónium kokosový alkoholeto- ammonium coconut alcoholeto- xylát(stredné l,0)sulfát xylate (medium 1.0) sulfate - - 25,0 25.0 - - - - 15,0 15.0 amónium kokosový alkoholsulfát ammonium coconut alcohol sulfate 10,0 10,0 5,0 5.0 - - - - - - sodná soľ metylestersulfónatu methyl ester sulfonate sodium kokosovej kyseliny of coconut acid - - - - 15,0 15.0 - - - - oxid horečnatý magnesium oxide 0,5 0.5 1,5 1.5 0,8 0.8 0,65 0.65 0,5 0.5 Ci4_i6 α-olefínsulfónat C 14-16 α-olefin sulfonate - - - - - - 20,0 20.0 - - kokosový polyglykoz.il (stredne coconut polyglycosyl (medium 1,6 glukózových jednotiek 1.6 glucose units na molekulu) per molecule) - - 5,0 5.0 - - - - - - dodecyldimetylaminoxid dodecyldimethylamine oxide 3,0 3.0 3,0 3.0 - - 5,0 5.0 3,0 3.0 kokosový amidopropyldimetyl- coconut amidopropyldimethyl- betain betaine 3,0 3.0 - - 3,0 3.0 - - - - kokosový monoetanolamid coconut monoethanolamide 2,0 2.0 - - - - - - - - kokosový dietanolamid coconut diethanolamide - - - - - - - - 3,0 3.0 nátriumkumensulfónat nátriumkumensulfónat 2,0 2.0 3,0 3.0 3,0 3.0 3,0 3.0 3,0 3.0 káliumtoluénsulfónat káliumtoluénsulfónat - - - - 2,0 2.0 - - - - etanol ethanol 5,0 5.0 4,0 4.0 - - 3,0 3.0 4,0 4.0 voda & zmes (farbív, parfumu, water & blend (dyes, perfume, opacitu upravujúcich a podob- opacity adjusting and similar ných prísad) additives) do to 100 100 % %

Príklad 2Example 2

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky oThe following cleaning agents are formulated

zložení uvedenom hmotnostne composition by weight v percentách in percentage Tieto čistiace These cleaners prostriedky sa pripravujú funds are being prepared rovnako in the same way ako than prostriedky podľa means according to príkladu 1. of Example 1. Zložka component A A B B C D C D ^12-14 ^alkyl-N-metylglukamidC12-12-14 ^and alkyl-N-methylglucamide 20,0 20.0 12,0 12.0 4,0 10,0 4,0 10,0 nátrium ₂ lineárny alkyl-sodium ₂ linear alkyl- benzénsulfónat benzenesulfonate 5,0 5.0 - - - - amónium kokosový alkoholeto- ammonium coconut alcoholeto- xylát(stredné l,0)sulfát xylate (medium 1.0) sulfate 5,0 5.0 - - 12,0 12.0

sodná soľ metylénestersulfónatumethylene ester sulfonate sodium

kokosovej kyseliny of coconut acid - - - - 15,0 15.0 - - oxid horečnatý magnesium oxide 0,7 0.7 2,0 2.0 1,9 1.9 - - polyglykozid (stredne polyglycoside (moderate 1,6 glukózových jednotiek 1.6 glucose units na molekulu) per molecule) - - - - 15,0 15.0 5,0 5.0 dodecyldimetylaminoxid dodecyldimethylamine oxide 6,0 6.0 - - - - 3,0 3.0 kokosový amidopropyldimetyl- coconut amidopropyldimethyl- betain betaine - - 3,0 3.0 - - 3,0 3.0 hexadecyldimetylbetain hexadecyldimetylbetain - - - - 5,0 5.0 3,0 3.0 kokosový dietanolamid coconut diethanolamide 2,0 2.0 - - - - - - nátriumkumensulfónat nátriumkumensulfónat - - - - - - 3,0 3.0 nátriumxylénsulfónat sodium xylenesulphonate 3,0 3.0 - - - - 3,0 3.0 káliumtoluénsulfónat káliumtoluénsulfónat - - 2,0 2.0 2,0 2.0 - - etanol ethanol 3,0 3.0 3,0 3.0 4,0 4.0 5,0 5.0 voda & zmes (farbív, parfumu. water & blend (dyes, perfume). opacitu upravujúcich a podob- opacity adjusting and similar ných prísad) additives) do to 100 % 100%

Príklad 3Example 3

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvedenom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.The following detergent compositions are formulated in percentages by weight. These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.

Zložka component A A B B C C D D E E Ci2_i4 alkyl-N-metylglukamid C 1-4 alkyl-N-methylglucamide 16,5 16.5 12,5 12.5 10,0 10,0 12,5 12.5 10,0 10,0 nátrium C-^ ₂ lineárny alkyl-Sodium linear C ^ ₂ alkyl benzénsulfónat benzenesulfonate - - 10,0 10,0 8,0 8.0 13,5 13.5 13,5 13.5 amónium Ci₂_i4 alkyletoxy-ammonium-C ₂ _i4 alkyletoxy- (stredné 0,8)sulfát (medium 0.8) sulfate 12,5 12.5 11,0 11.0 10,0 10,0 - - 6,0 6.0 kokamidpropylbetain kokamidpropylbetain 1,5 1.5 4,0 4.0 3,0 3.0 2,0 2.0 2,0 2.0 hexadecyldimetylbetain hexadecyldimetylbetain 2,0 2.0 3,5 3.5 3,0 3.0 3,0 3.0 2,5 2.5 kokosový monoetanolamid coconut monoethanolamide 3,8 3.8 3,8 3.8 3,8 3.8 2,8 2.8 - - 0-^2-14 alkyldiniety laminoxid O-2-14 alkyldinetylamine oxide - - - - 4,0 4.0 2,0 2.0 3,0 3.0 nátriumkumensulfónat nátriumkumensulfónat 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 2,0 2.0 etanol ethanol 4,5 4.5 5,0 5.0 5,0 5.0 4,0 4.0 4,0 4.0

močovina urea 0,5 0.5 0,7 0.7 hydroxid horečnatý magnesium hydroxide 1,6 1.6 voda & zmes (farbív, water & blend (dyes, paríumu, of perfume, opacitu upravujúcich opacity adjusting a podob- do 100 and the like up to 100 % % ných prísad) additives) Príklad 4 Example 4 Formulujú sa They are formulated nasledujúce čistiace following cleaning prostriedky o funds o

zložení uvedenom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace% by weight of the composition. These cleaners

prostriedky sa pripravujú príkladu 1. the compositions are prepared in Example 1. rovnako in the same way ako than prostriedky resources podľa by Zložka component A A B B C C D D E E amónium ₂ lineárny alkyl-ammonium ₂ linear alkyl- benzénsulfónat benzenesulfonate 5,0 5.0 - - 10,0 10,0 12,0 12.0 - - N-metylglukamid N-methyl C12-14 mastnej kyseliny C12-14 fatty acids 5,0 5.0 15,0 15.0 10,0 10,0 15,0 15.0 8,0 8.0 amónium C₄2_i4 etoxylovanýammonium C ₄ 14-14 ethoxylated (stredne 0,8) sulfát (moderate 0.8) sulfate 5,0 5.0 14,0 14.0 10,0 10,0 - - 12,0 12.0 C|q prímarný alkoholetoxylát C 12 q primary alcohol ethoxylate (stredne 8,0) (medium 8.0) 5,0 5.0 4,0 4.0 - - 4,0 4.0 3,0 3.0 Ci2_i4 dimetylbetain C12-14 dimethyl betaine - - 2,0 2.0 - - - - - - ^12-14 amidopropylbetain ^ 12-14 amidopropylbetaine 3,0 3.0 - - 3,0 3.0 - - - - kokosový monoetanolamid coconut monoethanolamide 2,0 2.0 2,0 2.0 - - - - 2,0 2.0 kokosový dietanolamid coconut diethanolamide 2,0 2.0 - - 2,0 2.0 - - 2,0 2.0 kokosový dimetylaminoxid coconut dimethylamine oxide 2,0 2.0 2,0 2.0 - - 5,0 5.0 3,0 3.0 nátriumkumensulfónat nátriumkumensulfónat 3,0 3.0 2,0 2.0 2,0 2.0 3,0 3.0 5,0 5.0 nátriumxylénsulfónat sodium xylenesulphonate 1,0 1.0 3,0 3.0 3,0 3.0 - - - - etanol ethanol 5,0 5.0 5,0 5.0 3,0 3.0 4,0 4.0 5,0 5.0 hydroxid horečnatý magnesium hydroxide 0,7 0.7 0,6 0.6 - - - - - - etylénglykoldistearát ethylene glycol - - - - - - 1,0 1.0 - - C|g dimetylbetain C18 dimethylbetaine - - - - - - 3,0 3.0 - - močovina urea 2,0 2.0 1,5 1.5 - - - - - - voda & zmes (farbív, parfumu, water & blend (dyes, perfume, opacitu upravujúcich a podob- opacity adjusting and similar do to 100 % 100%

ných prísad)additives)

Príklad 5Example 5

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvedenom hmotnostne v percentách. Tieto čistiaceThe following detergent compositions are formulated in percentages by weight. These cleaners

prostriedky sa pripravujú príkladu 1. funds are being prepared of Example 1. rovnako in the same way ako than prostriedky podľa means according to Zložka component A A B B C C D D Ci4_16 α-olefínsulfónat C 14-16 α-olefin sulfonate - - - - 10,0 10,0 10,0 10,0 N-metylglukamid N-methyl Ci2_i4 mastnej kyseliny C 12-14 fatty acid 15,0 15.0 10,0 10,0 12,5 12.5 5,0 5.0 ^12-14 alkyletoxy- 12 12-14 alkylethoxy- (stredne 0,8) sulfát (moderate 0.8) sulfate amónny ammonium - - - - - - 10,0 10,0 sodná soľ Cjl2-14 ^metylsodium salt of C12-14 ^methyl estersulfónatu sulfonate esters 15,0 15.0 10,0 10,0 5,0 5.0 - - Ci2_i4 polyglukozid C12-14 polyglucoside - - 10,0 10,0 - - - - primárny alkoholeto- primary alcoholet- xylát (stredne 8,0) xylate (medium 8.0) - - 4,0 4.0 4,0 4.0 ^12-14 amidopropyldi- ^ 12-14 amidopropyldi- metylbetain betaine - - 2,0 2.0 - - - - monoetanolamid kokosovej coconut monoethanolamide kyseliny of 3,0 3.0 1,0 1.0 2,0 2.0 - - dietanolamid kokosvej coconut diethanolamide kyseliny of 2,0 2.0 1,0 1.0 2,0 2.0 - - kokosový dimetylamin- coconut dimethylamine- oxid oxide 3,0 3.0 1,0 1.0 3,0 3.0 4,0 4.0 nátriumkumensulfónat nátriumkumensulfónat 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 nátriumxylénsulfónat sodium xylenesulphonate 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 etanol ethanol 4,0 4.0 3,0 3.0 - - 4,0 4.0 hydroxid horečnatý magnesium hydroxide - - - - - - 5,0 5.0 etylénglykoldistearát ethylene glycol - - - - - - 1,0 1.0 močovina urea 2,0 2.0 1,5 1.5 - - - - voda & zmes (farbív, parfumu, water & blend (dyes, perfume, opacitu upravujúcich a podob- opacity adjusting and similar do to 100 % 100%

ných prísad)additives)

Príklad 6Example 6

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvedenom hmotnostne v percentách. Tieto čistiaceThe following detergent compositions are formulated in percentages by weight. These cleaners

prostriedky sa pripravujú príkladu 1. the compositions are prepared in Example 1. rovnako in the same way ako than prostriedky podľa means according to Zložka component A A B B C D C D Ci4_is parafín- Ci4_is paraffin- sulfónat sodný sodium sulfonate 26,0 26.0 - - 15,0 15.0 Ci4_i5 parafín- Ci4_i5 paraffin- sulfónat horečnatý magnesium sulphonate - - 26,0 26.0 - -

sodná soľ sulfátovaného kokoso-Sulfated coconut sodium salt

vého alkoholu etoxylovaného ethoxylated alcohol 3 molmi etoxylovaného oxidu 3 moles of ethoxylated oxide 14,0 14.0 - - - - 15,0 15.0 horečnatá soľ sulfátovaného sulphated magnesium salt kokosového alkoholu etoxylovaného 3 molmi etoxylovaného oxidu coconut alcohol ethoxylated with 3 moles of ethoxylated oxide 34,0 34.0 kokosový glyceryletersulfónat coconut glyceryl ether sulfonate sodný sodium - - - - - - 5,0 5.0 N-metylglukamid N-methyl ^12-14 mastnej kyseliny 12 12-14 fatty acids 15,0 15.0 12,0 12.0 12,0 12.0 15,0 15.0 dimetyldodecylaminoxid Cj2_i4 acylamidopropyldi- dimethyldodecylamine C12-2 acylamidopropyldi- 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 metylbetain betaine - - 5,0 5.0 - - 5,0 5.0 trietanolamin triethanolamine 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 etanol ethanol 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 Carbopol^R 616Carbopol ^R 616 1,5 1.5 - - - - - - Carbopol^R 617Carbopol ^R 617 1,5 1.5 - - - - - - voda & zmes (farbív, parfumu, opacitu upravujúcich a podob- water & blend (dyes, perfume, opacity conditioning and the like) do to 100 % 100%

ných prísad)additives)

Príklad 7Example 7

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvedenom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.The following detergent compositions are formulated in percentages by weight. These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.

Zložka component E E F F G G ^C14-15 Parafin- ^C 14-15 Paraffin- sulfónat sodný sodium sulfonate 15,0 15.0 - - - - Cj4_i5 parafín- Cj4_i5 paraffin- sulfónat horečnatý magnesium sulphonate - - - - - -

sodná soľ sulfátovaného kokoso-Sulfated coconut sodium salt

vého alkoholu etoxylovaného ethoxylated alcohol 3 molmi etoxylovaného oxidu 3 moles of ethoxylated oxide - - 15,0 15.0 10,0 10,0 kokosový glyceryletersulfónat coconut glyceryl ether sulfonate sodný sodium 5,0 5.0 - - - - kokosový glyceryletersulfónat coconut glyceryl ether sulfonate horečnatý magnesium - - 5,0 5.0 - - N-metylglukamid N-methyl ^12-14 ^mas1:riej kyseliny^ 12-14 ^{mas1: solves} acids 10,0 10,0 3,0 3.0 10,0 10,0 dimetyldodecylaminoxid dimethyldodecylamine 4,0 4.0 4,0 4.0 2,0 2.0 Ci2_i4 acylamidopropyldi- Ci2_i4 acylamidopropyldi- metylbetain betaine - - 5,0 5.0 - - trietanolamin triethanolamine 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 etanol ethanol 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 Carbopol^ 616 Carbopol ^ 616 1,0 1.0 - - - - Carbopol^ 617 Carbopol ^ 617 - - 2,0 2.0 - - voda & zmes (farbív, parfumu, water & blend (dyes, perfume, opacitu upravujúcich a podob- opacity adjusting and similar do to 100 % 100%

ných prísad)additives)

Príklad 8Example 8

Podľa alternatívneho spôsobu prípravy polyhydroxyamid^v mastnej kyseliny sa postupuje nasledujúcim spôsobom.According to an alternative method of preparing polyhydroxyamide in fatty acid, the following procedure is followed.

Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE 1270), 75,00 g N-metyl-D-glukaminu (dodávateľ AldrichA reaction mixture containing 84.87 g of fatty acid methyl ester (supplier Procter & Gambia, methyl ester CE 1270), 75.00 g of N-methyl-D-glucamine (supplier Aldrich) is used.

Chemical Company M4700-0), 1,04 g metoxidu sodného (dodávateľ Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metylalkoholu (hmotnostné 30 % vztiahnuté na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandartné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trubku, kondenzátor a miešaču tyčinku. Pri tomto spôsobe sa zmiešava N-metylglukamin s metanolom za miešania v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním (miešača tyčinka, spätný tok). Po 15 až 20 minútach má roztok žiadanú teplotu a pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú k monitorovaniu priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčistí za 63,5 minút. Scedí sa, že v tejto chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržuje na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes váži 156,16 g. Po vákuovom vysušení, je celkový výťažok 106,92 g granulovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrviť na malé čiastočky. Percentový výťažok nie je vypočítaný na tejto báze, pretože odoberanie vzorky v priebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje. Reakcia sa môže vykonávať hmotnostné pri 80 % a 90 % koncentrácii reakčných zložiek po dobu až 6 hodín, za získania produktu pri mimoriadne nízkom vytváraní vedľajšieho produktu.Chemical Company M4700-0), 1.04 g of sodium methoxide (supplied by Aldrich Chemical Company 16.499-2) and 68.51 g of methanol (30% by weight based on the reaction mixture). The reaction vessel has standard return flow equipment, a drying tube, a condenser and a stirrer bar. In this process, N-methylglucamine is mixed with methanol under stirring under argon and heating is started with good stirring (stir bar, reflux). After 15-20 minutes the solution is at the desired temperature and the ester and sodium methoxide are added as catalyst. Samples are taken periodically to monitor the progress of the reaction and the solution is thoroughly cleaned in 63.5 minutes. It is true that at this point the reaction is practically complete. The reaction mixture is maintained at reflux for 4 hours. The reaction mixture obtained weighs 156.16 g. After vacuum drying, the total yield is 106.92 g of granulated purified product which can be easily crushed into small particles. The percentage yield is not calculated on this basis since sampling during the reaction affects the overall yield. The reaction can be carried out by weight at 80% and 90% concentration of the reactants for up to 6 hours, yielding the product with extremely low by-product formation.

Nasledujúci text nie je myslený ako obmedzenie vynálezu, ale len ako jeho ďalšie objasnenie technologických hľadísk, ktoré musí brať do úvahy pracovník v obore pri výrobe najrôznejších čistiacich prostriedkov za použitia polyhydroxyamidov mastných kyselín.The following text is not intended to limit the invention, but merely to further elucidate the technological aspects to be taken into account by one skilled in the art in the manufacture of a variety of detergent compositions using polyhydroxy fatty acid amides.

Je jasné, že polyhydroxyamidy mastných kyselín sú pre svoju lämidickú väzbu nastále za vysoko zásaditých alebo vysoko kyslých podmienok. Akokoľvek sa môže tolerovať určitý rozklad, je výhodné, aby tieto materiály neboli vystavované hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 alebo pod 3 po nevhodne dlhú dobu. Hodnota pH konečného produktu (kvapalného) je spravidla 7,0 až 9,0.It is clear that polyhydroxy fatty acid amides are still under highly basic or highly acidic conditions because of their amidic bond. Although some decomposition may be tolerated, it is preferred that these materials are not exposed to pH values above 11, preferably above 10 or below 3 for an unsuitable period of time. The pH of the final product (liquid) is generally 7.0 to 9.0.

Pri výrobe amidov polyhydroxymastných kyselín je spravidla nutné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor používaný pre vytvorené amidické väzby.In the production of polyhydroxy fatty acid amides, it is generally necessary to at least partially neutralize the basic catalyst used for the formed amide bonds.

Pretože sa pre tento účel môže použiť akákolvek kyselina, je pracovníkom v obore zrejmé, že je jednoduché a vhodné používať kyseliny, ktorej aión je inak užitočný a žiaduci v hotovom čistiacom prostriedku. Napríklad sa pre účely neutralizácie môže používať kyselina citrónová a vzniknutý citrátový ión (približne 1 %) sa ponecháva v suspenzii s približne 40 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny a môže sa čerpať do ďalšieho výrobného stupňa procesu výroby hotového čistiaceho prostriedku. Podobne sa môže použiť kyselinových foriem chemikálii ako napríklad oxydisukcinátu, nitrilotriacetátu, etyléndiamintetraacetátu a systému tatrát/sukcinát.Since any acid can be used for this purpose, it will be apparent to those skilled in the art that it is simple and convenient to use an acid whose aion is otherwise useful and desirable in the finished detergent composition. For example, citric acid may be used for neutralization purposes and the resulting citrate ion (about 1%) suspended in about 40% polyhydroxy fatty acid amide and pumped to the next stage of the finished detergent production process. Similarly, acid forms of chemicals such as oxydisuccinate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate and the tatrate / succinate system can be used.

Amidy polyhydroxymastných kyselín, odvodené od alkylov kokosových mastných kyselín (prevažne 12 až 14 atómov uhlíka) sú rozpustnejšie než ich proťajšky alkylov mastných kyselín loja (prevažne 16 až 18 atómov uhlíka, preto sa materiály s 12 až 14 atómami uhlíka ľahšie formulujú v kvapalných zmesiach a sú rozpustnejšie v pracích kúpeľoch so studenou vodou. Avšak materiály so 16 až 18 atómami uhlíka sú taktiež dobré, zvlášť za okolnosti, kedy sa pri praní používa teplá až vrelá voda. Preto môžu byť materiály so 16 až 18 atómami uhlíka lepšími detergenčnými prostriedkami než ich proťajšky s 12 až 14 atómami uhlíka. Pracovník v obore preto môže vyvážiť ľahkosť prípravy s úžitkovými vlastnosťami voľbou určitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny pre daný čistiaci prostriedok.Polyhydroxy fatty acid amides derived from coconut fatty acid alkyls (predominantly 12 to 14 carbon atoms) are more soluble than their tallow fatty acid alkyl counterparts (predominantly 16 to 18 carbon atoms), therefore, the 12 to 14 carbon atoms are more easily formulated in liquid mixtures and however, 16 to 18 carbon atoms are also good, especially in circumstances where warm to warm water is used in washing, so 16 to 18 carbon atoms can be better detergents than their C12 -C14 Proteins A person skilled in the art can therefore balance the ease of preparation with the utility properties by choosing a particular polyhydroxy fatty acid amide for a particular detergent composition.

Pripomína sa taktiež, že sa rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín môže zvýšiť v závislosti na nenasýtenosti a/alebo vetvení reťazca podielu mastnej kyseliny. Materiály ako polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od olejovej kyseliny a od izostearovej kyseliny sú oveľa rozpustnejšie než ich n-alkylové proťajšky.It is also recalled that the solubility of the polyhydroxy fatty acid amides may be increased depending on the unsaturation and / or branching of the fatty acid moiety. Materials such as polyhydroxy fatty acid amides derived from oleic acid and isostearic acid are much more soluble than their n-alkyl counterparts.

Podobne rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín, pripravených z disacharidov, trisacharidov atď. je spravidla väčšia než rozpustnosť ich proťajškov odvodených od monosacharidu. Táto vyššia rozpustnosť môže zvlášť napomáhať pri formulácií kvapalných prostriedkov. Okrem toho polyhydroxydy mastných kyselín, ktorých polyhydroxyskupiny sú odvodené od maltózy, sa javia ako zvlášť detergenčné, pri použití v zmesi s bežnými alkylbenzénsulfónatovými (LAS) povrchové aktívnymi činidlami. Akokoľvek nie je zámerom obmedzenie na určitú teóriu, zdá sa, že zmes LAS s polyhydroxyamidami mastných kyselín, odvodených od vyšších sacharidov, ako je napráklad maltóza, vykazuje podstatné a noečakávateľné zníženie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje čistiace pôsobenie. (Spôsob prípravy hydroxyamidov mastnej kyseliny, odvodený od maltózy je ďalej popísaný).Similarly, the solubility of polyhydroxy fatty acid amides prepared from disaccharides, trisaccharides, etc. it is generally greater than the solubility of their monosaccharide derived counterparts. This higher solubility can particularly assist in the formulation of liquid compositions. In addition, the polyhydroxy fatty acids whose polyhydroxy groups are derived from maltose appear to be particularly detergent when used in admixture with conventional alkylbenzene sulfonate (LAS) surfactants. While not wishing to be limited by theory, it appears that a mixture of LAS with higher carbohydrate polyhydroxyamides derived from higher carbohydrates, such as maltose, exhibits a substantial and unexpected decrease in interfacial tension in an aqueous environment, thereby promoting a cleansing action. (A process for preparing maltose-derived hydroxyamides of a fatty acid is described below).

Polyhydroxyamidy mastných kyselín sa môžu pripravovať nielen z vyčistených cukrov, ale taktiež z hydroxylyzovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu, zo zemiakového škrobu alebo z iného vhodného rastlinného škrobu, ktorý obsahuje potrebné monosacharidy, disacharidy a podobne. To má zvláštny význam z ekonomického hľadiska. Napríklad taký vysoko glukózový kukuričný sirup, vysoko inaltózový kukuričný sirup sa môžu používať ľahko a ekonomicky. Zdrojom suroviny pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín môže byť taktiež delignifikovaná hydrolýzovaná buničina.Fatty acid polyhydroxyamides can be prepared not only from purified sugars, but also from hydroxylated starches, for example, corn starch, potato starch or other suitable vegetable starch containing the necessary monosaccharides, disaccharides and the like. This is of particular importance from an economic point of view. For example, such high glucose corn syrup, high inaltose corn syrup may be used easily and economically. The feedstock for the preparation of polyhydroxy fatty acid amides may also be delignified hydrolyzed pulp.

Ako je vyššie uvedené, polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od vyšších sacharidov, ako je napríklad maltóza a laktóza, sú oveľa rozpustnejšie než ich proťajšky. Okrem toho sa zdá, že rozpustnejšie polyhydroxyamidy mastných kyselín môžu napomáhať v rôznej miere solubilizácii ich menej rozpustných proťajškov. Pracovník v obore môže preto voliť napríklad ako surovinu namiesto kukuričného sirupu s vysokým obsahom glukózy sirup obsahujúci malé množstvo maltózy (napríklad hmotnostne 1 alebo viac percent). Získaná zmes polyhydroxymastných kyselín má všeobecne výhodnejšie charakteristiky rozpustnosti v širokom rozsahu teplôt a koncentráciu než polyhydroxyamid mastnej kyseliny, odvodený od čistej glukózy. Vedľa ekonomických prednosti použitia zmesi cukrov v porovnaní s čistým cukrom vykazujú polyhydroxyamidy mastných kyselín, pripravené zo zmesi cukrov ešte výhodu ľahkej manipulácie pri výrobe. V niektorých prípadoch sa však prejavuje pokles odstraňovania tukov (pri umývaní riadov) pri koncentrácií maltamidu mastnej kyseliny nad približne 25 % a určité straty penenia pri koncentrácií nad približne 33 % (ide o percentový obsah od maltamidu odvodených polyhydroxyamidov mastných kyselín na rozdiel od polyhydroxyamidov mastných kyselín odvodených od glukózy). Určité zmeny sú možné v závislosti na dĺžke reťazca podielu mastnej kyseliny. Pracovník v obore môže zvoliť takú zmes, ktorú považuje za výhodnú pre polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktoré majú pomer monosacharidov (napríklad glukózy) k disacharidom a k vyšším sacharidom (napríklad k maltóze) približne 4 : 1 až približne 99 : 1.As mentioned above, polyhydroxy fatty acid amides derived from higher carbohydrates such as maltose and lactose are much more soluble than their counterparts. In addition, it appears that the more soluble polyhydroxy fatty acid amides may aid in varying degrees of solubilization of their less soluble counterparts. A person skilled in the art may therefore choose, for example, as a raw material instead of a high glucose corn syrup a syrup containing a small amount of maltose (for example, 1% by weight or more). The polyhydroxy fatty acid mixture obtained generally has more advantageous solubility characteristics over a wide temperature range and concentration than pure polyhydroxy fatty acid amide derived from pure glucose. In addition to the economic advantages of using a mixture of sugars over pure sugar, the polyhydroxy fatty acid amides prepared from the mixture of sugars still have the advantage of being easy to handle during manufacture. However, in some cases, there is a decrease in fat removal (in dishwashing) at a maltamide fatty acid concentration above about 25% and some foaming losses at a concentration above about 33% (a percentage of maltamide-derived polyhydroxy fatty acid amides as opposed to polyhydroxy fatty acid amides derived from glucose). Some variations are possible depending on the chain length of the fatty acid moiety. One of skill in the art can choose a composition which he considers preferred for polyhydroxy fatty acid amides having a ratio of monosaccharides (e.g. glucose) to disaccharides and higher carbohydrates (e.g., maltose) of about 4: 1 to about 99: 1.

Príprava výhodných necyklizovaných polyhydroxyamidov mastných kyselín z esterov mastných kyselín a z N-alkylpolyolov sa môže vykonávať v alkoholických rozpúšťadlách pri teplote približne 30 až približne 90°C, s výhodou približne 50 až 80°C. Teraz sa zistilo, že pre pracovníka v obore môže byť vhodné napríklad pri príprave kvapalných detergentov pracovať v 1,2-propylénglykolovom rozpúšťadle, pretože sa glykolové rozpúšťadlo nemusí z reakčného produktu dokonale odstraňovať pred použitím pre prípravu hotového čistiaceho prostriedku. Podobne je pre pracovníkov v obore vhodné pripravovať pevný, spravidla granulovaný čistiaci prostriedok pri teplote 30 až 90°C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú etoxylované alkoholy, napríklad etoxylované (EO 3-8) alkoholy s 12 až 14 atómami uhlíka, ktoré sú obchodným produktom NEODOL 23 E06,5 (Shell). Ak sa použijú etoxyláty, je výhodné, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo neetoxylovaného alkoholu a predovšetkým, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo monoetoxylovaného alkoholu (označenie T).The preparation of preferred non-cyclized fatty acid polyhydroxyamides from fatty acid esters and N-alkyl polyols can be carried out in alcoholic solvents at a temperature of about 30 to about 90 ° C, preferably about 50 to 80 ° C. It has now been found that it may be convenient for the skilled artisan to work in, for example, liquid detergents in a 1,2-propylene glycol solvent, since the glycol solvent may not be completely removed from the reaction product prior to use in the preparation of the finished detergent composition. Similarly, it is appropriate for those skilled in the art to prepare a solid, generally granulated, detergent composition at a temperature of 30-90 ° C in solvents containing ethoxylated alcohols, for example ethoxylated (EO 3-8) alcohols having 12 to 14 carbon atoms, a commercial product of NEODOL 23 E06.5 (Shell). When ethoxylates are used, it is preferred that they do not contain a substantial amount of the unethoxylated alcohol, and in particular do not contain a substantial amount of the monoethoxylated alcohol (designation T).

Pretože kyselín ako pripomínaj ú spôsoby prípravy polyhydroxyamidov mastných takých nie sú predmetom tohto vynálezu, sa ešte ďalšie možnosti prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín a sú ďalej' popísané.Since acids as recall processes for the preparation of fatty acid polyhydroxyamides are not within the scope of the present invention, there are still further possibilities for preparing polyhydroxy fatty acid amides and are described below.

Spravidla reakčný sled v priemyslovom merítku pre prípravu výhodne acyklických polyhydroxyamidov mastných kyselín zahrňuje nasledujúce stupne: Stupeň 1. - Príprava N-alkylpolyhydroxyaminového derivátu zo žiadaného cukru alebo zo žiadanej zmesi cukrov vytvorením aduktu N-alkylaminu a cukru, nasledovná reakcia s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. Stupeň 2. - Reakcia vyššie uvedeného polyhydroxyaminu s výhodou s esterom mastnej kyseliny za vzniku amidickej väzby. Pretože sú pre reakčný sled stupňa 2 vhodné najrôznejšie N-a.lkylpolyhydroxyaminy, sú vhodné pre proces a z ekonomických dôvodov ako surovina cukrové sirupy. Najlepšie výsledky pri použití takýchto sirupov ako suroviny sa dosahuje pri voľbe sirupov, ktoré majú svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (vodovo biele).As a rule, the reaction sequence on an industrial scale for the preparation of preferably acyclic polyhydroxy fatty acid amides comprises the following steps: Step 1. - Preparation of an N-alkyl polyhydroxyamine derivative from the desired sugar or desired sugar mixture by forming an adduct of N-alkylamine and sugar, followed by reaction with hydrogen in the presence of a catalyst. Step 2. - Reaction of the above polyhydroxyamine, preferably with a fatty acid ester, to form an amide bond. Since a wide variety of N-alkyl polyhydroxyamines are suitable for the step 2 reaction sequence, sugar syrups are suitable for the process and for economic reasons. The best results when using such syrups as raw material are obtained by selecting syrups which are light in color or preferably colorless (water white).

Príprava N-alkylpolyhydroxyaminu z cukrového získaného z rastlín.Preparation of N-alkyl polyhydroxyamine from sugar derived from plants.

sirupu,syrup

1. Príprava aduktu1. Adduct preparation

Podľa štandartného spôsobu sa necháva reagovať približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup-približne 231 g glukózy-približne 1,28 molov) o farbe Gardner menšej než 1 s približne 119 g približne 50 % vodného roztoku metylaminu (59,5 g metylaminu - 1,92 molov). Metylaminový (MMA) roztok sa vyčistí dusíkom a ochladí sa na teplotu približne 10°C alebo ešte na nižšiu teplotu. Vleje sa kukuričný sirup a zavedie sa dusík pri teplote približne 10 až 20°C. Kukuričný sirup sa do metylaminového roztoku pridáva pomaly pri vyššej uvedenej reakčnej teplote, Gardnerove číslo farby sa mení v nasledujúcich časových intervaloch, udávaných v minútach.According to the standard method, about 420 g of about 55% glucose solution (corn syrup-about 231 g glucose-about 1.28 moles) of Gardner color less than 1 is reacted with about 119 g of about 50% aqueous methylamine solution (59.5 g). methylamine (1.92 moles). The methylamine (MMA) solution is purged with nitrogen and cooled to about 10 ° C or below. Corn syrup is poured and nitrogen is introduced at a temperature of about 10 to 20 ° C. Corn syrup is added slowly to the methylamine solution at the above reaction temperature, the Gardner color number changes at the following time intervals, in minutes.

Tabuľka I.Table I.

Doba v minútach Time in minutes 10 10 30 30 60 60 120 120 180 180 240 240 Reakčná teplota °C Reaction temperature ° C Gardnerova Gardner farba color (približne) (About) 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 20 20 1 1 1 1 - - 1 1 1 1 1 1 30 30 1 1 1 1 2 2 2 2 4 4 5 5 50 50 4 4 6 6 10 10 — -

Z vyššie uvedených hodnôt je zrejmé, že Gardnerova farba pre adukt je oveľa horšia, keď sa teplota zvyšuje nad 30°C a pri približne 50°C je doba, počas ktorej má adukt Gardnerovu farbu pod 7 a je len 30 minút. Pre ďalšiu reakciu a/alebo dobu prodlevy má byť teplota nižšia než približne 20°C. Gardnerova farba má byť menšia než približne 7 a s výhodou menšia než približne 4 pre dosiahnutie dobrej farby glukaminu.From the above, it is apparent that the Gardner color for the adduct is much worse when the temperature rises above 30 ° C and at about 50 ° C the time during which the Gardner adduct is below 7 and is only 30 minutes. For the next reaction and / or residence time, the temperature should be less than about 20 ° C. The Gardner color should be less than about 7 and preferably less than about 4 to achieve a good glucamine color.

Keď sa používa nižšia teplota pre vytvorenie aduktu, doba k dosiahnutiu rovnovážnej koncentrácie aduktu sa skráti za použitia vyššieho pomeru aminu k cukru. Za móloveho pomeru 1,5 : 1 aminu k cukru sa dosiahne rovnováha v približne dvoch hodinách pri reakčnej teplote približne 30°C. Pri mólovom pomere 1,2 : 1 za rovnakých podmienok je doba aspoň približne tri hodiny. Pre dobrú farbu sa volí kombinácia pomeru aminu k cukru, reakčnej teploty a reakčnej doby k napríklad približne vztiahnuté približne 7, s výhodou nižšia nižšia než 1.When a lower temperature is used to form an adduct, the time to reach an equilibrium adduct concentration is reduced using a higher amine to sugar ratio. At a molar ratio of 1.5: 1 amine to sugar, equilibrium is reached in about two hours at a reaction temperature of about 30 ° C. At a 1.2: 1 molar ratio under the same conditions, the time is at least about three hours. For good color, a combination of amine to sugar ratio, reaction temperature and reaction time to about 7 based on about 7, preferably less than about 1, is chosen.

Pri vyššie uvedenom postupe približne 20°C a kukuričnýIn the above procedure, about 20 ° C and corn

MMA aduktu (po dosiahnutí v podstate hodinách) sa dosiahnutiu v podstate než približne 90 %, vyššej aduktu, približne 4 vyššej % a dokonca na cukor a farbu rovnovážnej konverzie, s výhodou vyššej než než približne ktorá %, je nižšia než a predovšetkým než než podľa Gardnera a farbou rovnováhy v aspoň dvoch je reakčná sirup s teplota nižšia rozdielnou farbou uvádza v tabuľkeThe MMA adduct (after reaching substantially hours) achieves substantially greater than about 90%, greater adduct, about 4 higher%, and even sugar and equilibrium color conversion, preferably greater than about which%, is less than, and more preferably, than according to Gardner and the color of the equilibrium in at least two is the reaction syrup with the temperature lower different color shown in the table

Tabuľka IITable II

Gardnerova farba kukuričný sirup adukt (približne)Gardner's color corn syrup adduct (approximately)

4/5 zrejmé, počiatočný4/5 obvious, initial

7/87/8

0+ tabuľky0+ tables

7/8 byť takmer bezfarebný, aby vznikol prijateľný adukt. Ak má cukor Gardnerovo číslo približne 1, je adukt niekedy prijateľný, niekedy neprijateľný. Ak je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt neprijateľný. Čím je lepšia počiatočná farba cukru, tým je lepšia farba aduktu.7/8 to be almost colorless to form an acceptable adduct. If the sugar has a Gardner number of about 1, the adduct is sometimes acceptable, sometimes unacceptable. If the Gardner number is above 1, the adduct obtained is unacceptable. The better the initial color of the sugar, the better the color of the adduct.

Ako je z cukor musíHow is the sugar must

2. Reakcia s vodíkom2. Reaction with hydrogen

Adukt, získaný vyššie uvedeným postupom a s Gardnerovou farbou 1 alebo nižšou sa hydrogénuje nasledujúcim postupom:The adduct obtained by the above process and having a Gardner color of 1 or less is hydrogenated by the following process:

Približne 539 g aduktu vo vode a približne 23,1 g niklového katalyzátora G49B (United Catalysts) sa vnesie do autoklávy o obsahu jeden liter a premyje sa dvakrát vodíkom o pretlaku 1380 kPa pri teplote 20°C. Tlak vodíka sa zvýši na 9660 kPa a teplota sa zvýši na 50°C. Pretlak sa zvýši na 11040 kPa a teplota sa udržuje na 50 až 55°C po dobu troch hodín. V tejto chvíli je produkt hydrogénovaný z 95 %. Teplota sa potom zvýši na približne 85°C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje. Z produktu sa odstráni voda a metylamin odparením, čím sa získa 95 % N-metylglukamin vo forme bieleho prášku.Approximately 539 g of the adduct in water and about 23.1 g of the G49B nickel catalyst (United Catalysts) were charged to a 1 liter autoclave and purged twice with 20 psi hydrogen at 20 ° C. The hydrogen pressure is increased to 9660 kPa and the temperature is raised to 50 ° C. The gauge pressure is increased to 10 psig and the temperature is maintained at 50-55 ° C for three hours. At this point the product is 95% hydrogenated. The temperature is then raised to about 85 ° C for about 30 minutes and the reaction mixture is decanted and the catalyst is filtered off. Water and methylamine are removed from the product by evaporation to give 95% N-methylglucamine as a white powder.

Vyššie uvedený spôsob sa opakuje s približne 23,1 g Raneyovho niklu ako katalyzátora počas nasledujúcich zmien. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v reaktore sa premyje dvakrát vodíkom za pretlaku 1380 kPa, načo sa tlak vodíka v autokláve upraví na 11040 kPa na dobu dvoch hodín, v priebehu hodiny sa tlak uvoľní a v reaktori sa znovu nastaví pretlak 11040 kPa. Adukt sa potom čerpá do reaktora o pretlaku vodíka 1380 kPa a o teplote 20°C a reaktor sa prepláchne vodíkom o pretlaku 1380 kPa, čo sa opakuj e.The above process was repeated with about 23.1 g of Raney nickel catalyst during the following changes. The catalyst is washed three times and the reactor with the catalyst in the reactor is purged twice with hydrogen at a pressure of 1380 kPa, after which the hydrogen pressure in the autoclave is adjusted to 11040 kPa for two hours, relieved in 1 hour. The adduct is then pumped to a reactor at a hydrogen pressure of 1380 kPa and a temperature of 20 ° C and the reactor is purged with hydrogen at a pressure of 1380 kPa, which is repeated.

Vzniknutým produktom je v každom prípade viac než 95 % N-metylglukamin, ktorý obsahuje menej než 10 ppm niklu, vztiahnuté na glukamin a ktorý má farbu podľa Gardnera nižšiu než 2.In any case, the resulting product is more than 95% N-methylglucamine, which contains less than 10 ppm nickel based on glucamine and has a Gardner color of less than 2.

Surový N-metylglukamin je farebne stály pri krátkodobom pôsobení teploty až do približne 140°C.Crude N-methylglucamine is color stable under short term exposure to temperatures up to about 140 ° C.

Je dôležité získať dobrý adukt s nízkym obsahom cukru (menej než približne 5 %, s výhodou nemej než približne 1 %) a s dobrou farbou (Gardnerovo číslo menšie než približne 7, s výhodou menšie než približne 4 a predovšetkým menšie než približne 1).It is important to obtain a good adduct with a low sugar content (less than about 5%, preferably no less than about 1%) and a good color (Gardner number less than about 7, preferably less than about 4 and especially less than about 1).

Podľa iného spôsobu sa adukt pripravuje z približne 159 g približne 50 % metylaminu vo vode, ktorá sa premyje a tieni dusíkom pri teplote približne 10 až 20°C. Približne 330 g približne 70 % kukuričného sirupu (takmer vodovo bieleho) sa odplyní dusíkom pri teplote približne 50°C a pomaly sa pridá k metylaminovému roztoku pri teplote nižšej než približne 20°C. Roztok sa mieša po dobu približne 30 minút až sa získa približne 95 % adukt, ktorým je veľmi ľahký žltý roztok.In another method, the adduct is prepared from about 159 g of about 50% methylamine in water, which is washed and shielded with nitrogen at a temperature of about 10 to 20 ° C. About 330 g of about 70% corn syrup (almost white water) is degassed with nitrogen at about 50 ° C and slowly added to the methylamine solution at a temperature of less than about 20 ° C. The solution is stirred for about 30 minutes until about 95% adduct is obtained, which is a very light yellow solution.

Približne 190 g tohto aduktu vo vode a približne 9 g niklového katalyzátora GE9B (United Catalyst) sa vnesie do autoklávu o obsahu 200 ml a premyje sa trikrát vodíkom pri teplote približne 20°C. Tlak vodíka sa zvýši na približne 1380 kPa a teplota sa zvýši na približne 50°C. Tlak sa zvýši na 1715 kPa a teplota sa udržuje na približne 50 až 55°C po dobu troch hodín. Teplota produktu, ktorý je hydrogénovaný približne z 95 %, sa zvýši na približne 85°C po dobu približne 30 minút a produktom po odstránení vody a odparení je približne 95 % N-metylglukamin vo forme bieleho prášku.About 190 g of this adduct in water and about 9 g of the GE9B nickel catalyst (United Catalyst) are charged into a 200 ml autoclave and purged three times with hydrogen at about 20 ° C. The hydrogen pressure is raised to about 1380 kPa and the temperature is raised to about 50 ° C. The pressure is raised to 1715 kPa and the temperature is maintained at about 50-55 ° C for three hours. The temperature of the product, which is hydrogenated to about 95%, is increased to about 85 ° C for about 30 minutes and the product after removal of water and evaporation is about 95% N-methylglucamine as a white powder.

Je taktiež dôležité minimalizovať kontakt aduktu a katalyzátora za tlaku vodíka menším než 6,9 MPa k minimalizácií obsahu niklu v glukamine. Obsah niklu v N-metylglukanjine pri tejto reakcii je približne 100 ppm v porovnaní s menej než 10 ppm pri predchádzajúcej reakcii.It is also important to minimize the contact of the adduct and the catalyst under a hydrogen pressure of less than 6.9 MPa to minimize the nickel content of the glucamine. The nickel content of N-methylglucanine in this reaction is about 100 ppm compared to less than 10 ppm in the previous reaction.

Nasledujúca reakcia s vodíkom sa vykonáva pre priame porovnanie vplyvu reakčnej teploty.The following reaction with hydrogen is performed to directly compare the effect of the reaction temperature.

Použije sa autokláva o obsahu 200 ml pri typickom spôsobe podobnom ako je vyššie uvedené pre prípravu aduktu a reakcia s vodíkom sa vykonáva pri rožnej teplote.An autoclave of 200 ml is used in a typical process similar to that described above for the preparation of the adduct, and the reaction with hydrogen is carried out at a different temperature.

Adukt pre prípravu glukaminu sa pripravuje zmiešaním približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup) (231 g glukózy, 1,28 molov) (roztok sa pripraví za použitia 99DE kukuričného sirupu spoločnosti CarBill, roztok má číslo farby podľa Gardnera nižšie než 1) a približne 119 g 50 % metylaminu (59,5 g MMA, 1,92 molov) (spoločnosti Air Productal).The glucamine adduct is prepared by mixing approximately 420 g of approximately 55% glucose solution (corn syrup) (231 g glucose, 1.28 moles) (prepared using CarBill 99DE corn syrup, Gardner color number less than 1). ) and about 119 g of 50% methylamine (59.5 g MMA, 1.92 moles) (from Air Productal).

Reakcia prebieha nasledujúcim spôsobom:The reaction proceeds as follows:

3)3)

1) Vnesie sa približne 119 g 50 % metylaminového roztoku do dusíkom prepláchnutého reaktora, tieneného dusíkom a ochladí sa na teplotu nižšiu než približne 10°C.1) Charge about 119 g of a 50% methylamine solution into a nitrogen shielded nitrogen purged reactor and cool to less than about 10 ° C.

2) Odplyní sa a/alebo sa premyje 55 % kukuričný sirupový roztok pri teplote 10 až 20°C dusíkom k odstráneniu kyslíka z roztoku.2) Degass and / or flush 55% corn syrup solution at 10 to 20 ° C with nitrogen to remove oxygen from the solution.

3) Pomaly sa pridáva roztok kukuričného sirupu do metylaminového roztoku a teplota sa udržuje nižšia než približne 20°C.3) Add the corn syrup solution slowly to the methylamine solution and keep the temperature below about 20 ° C.

4) Keď sa pridá všetok roztok kukuričného sirupu, mieša sa po dobu jednej až dvoch hodín.4) When all the corn syrup solution is added, stir for one to two hours.

Adukt sa používa pre reakciu s vodíkom priamo, ako sa vyrobí alebo po jeho skladovaní pri nízkej teplote k predchádzaniu odbúrania.The adduct is used to react with hydrogen directly as it is produced or after storage at low temperature to prevent degradation.

Reakcia glukaminového adukčného produktu sa prevádza nasledujúcim spôsobom:The reaction of the glucamine adduct is carried out as follows:

1) Vnesie sa približne 134 g aduktu (Gardnerovo číslo farby menšie než 1) a približne 5,8 g niklového katalyzátora G 49B do autoklávy o obsahu 200 ml,(1) Approximately 134 g of the adduct (Gardner color number less than 1) and about 5.8 g of the nickel catalyst G 49B are introduced into a 200 ml autoclave,

2) reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa dvakrát pri teplote 20 až 30°C,(2) purging the reaction mixture with hydrogen at a pressure of about 1380 kPa twice at 20-30 ° C;

3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50°C,(3) The hydrogen pressure is increased to approximately 2760 kPa and the temperature is increased to approximately 50 ° C.

4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva prebiehať po dobu troch hodín, teplota sa pritom udržuje približne 50 až 55°C a odoberie sa vzorok 1,4) The pressure is raised to about 3.45 MPa, the reaction is allowed to proceed for three hours, maintaining the temperature at about 50-55 ° C, and sampling 1 is taken.

5) teplota sa zvýši približne na 85°C na dobu približne 30 minút,5) the temperature is raised to about 85 ° C for about 30 minutes,

6) dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor, odoberie sa vzorok 2.6) decant and filter the catalyst, sample 2 is taken.

Podmienky pre reakciu za konštantnej teploty sú nasledujúce: . f.The conditions for the constant temperature reaction are as follows:. f.

1) Vnesiel sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g niklového katalyzátora do autoklávy o obsahu 200 ml,(1) Approximately 134 g of adduct and about 5.8 g of nickel catalyst are introduced into a 200 ml autoclave,

2) reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa dvakrát pri nízkej teplota, tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50°C,2) purging the reaction mixture with hydrogen at a pressure of about 1380 kPa twice at low temperature, raising the hydrogen pressure to about 2760 kPa, and raising the temperature to about 50 ° C,

4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva prebiehať po dobu tri a pol hodiny, teplota sa pritom udržuje ako je vyššie uvedené,4) the pressure is raised to about 3.45 MPa, the reaction is allowed to proceed for three and a half hours, maintaining the temperature as above;

5) dekantuje sa a odfiltuje sa katalyzátor. Vzorok 3 zodpovedá približne teplote 50 až 55°C, vzorok 4 približne teplote 75°C a vzorok 5 približne teplote 85°C. (Reakčná doba pre teplotu približne 85°C je približne 45 minút).5) decant and filter the catalyst off. Sample 3 corresponds to about 50-55 ° C, sample 4 corresponds to about 75 ° C, and sample 5 corresponds to about 85 ° C. (Reaction time for about 85 ° C is about 45 minutes).

Všetky procesy poskytujú N-metylglukamin podobnej čistoty (približne 94 %) a podobného čísla Gardnerovej farby. Avšak jedine dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú stálosť farby a pri reakcii pri teplote 85°C je len nepatrné zafarbenie bezprostredne po reakcii.All processes give N-methylglucamine of similar purity (approximately 94%) and a similar Gardner color number. However, only a two-stage heat treatment provides good color fastness, and in the reaction at 85 ° C there is only a slight coloration immediately after the reaction.

Príklad 9Example 9

Amid mastných kyselín loja (stužených) N-metylmaltaminu pre použitie v čistiacich prostriedkoch sa pripravuje nasledujúcim spôsobom:Fatty acid amide (hardened) of N-methylmaltamine for use in detergent compositions is prepared as follows:

Stupeň 1: Reakčné zložky: monohydrát maltózy (Aldrich, partia 01318KV), metylamin (hmotnostne 40 % roztok vo vode) (Aldrich, partia 03325TM), Raneyov nikel, 50 % suspenzia (UAD 52-73D, Aldrich, partia 12921LV).Step 1: Reagents: Maltose monohydrate (Aldrich lot 01318KV), methylamine (40% by weight in water) (Aldrich lot 03325TM), Raney nickel, 50% suspension (UAD 52-73D, Aldrich lot 12921LV).

Reakčné vložky sa vnesú do sklenenej vložky (250 g maltózy, 428 g metylaminového roztoku, 1200 g katalyzátorovej suspenzie - 50 g Raneyovho niklu) a vložka sa vloží do kolísavého autoklávu o obsahu troch litrov, ktorý sa premyje dusíkom (o pretlaku 3,45 MPa, trikrát) s vodíkom (o pretlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv sa kolíše v prostredí vodíka pri teplote 28 až 50°C po dobu vídendu.Surová reakčná zmes sa filtruje vo vákuu dvakrát cez filter zo sklenených mikrovlákien so silikagélovou vrstvou.The reaction inserts were placed in a glass insert (250 g of maltose, 428 g of methylamine solution, 1200 g of catalyst suspension - 50 g of Raney nickel), and the insert was placed in a 3 liter fluctuating autoclave which was purged with nitrogen. , three times) with hydrogen (at a pressure of 3.45 MPa, twice) and the autoclave fluctuates in a hydrogen atmosphere at 28-50 ° C for a weekend. The crude reaction mixture is vacuum filtered twice through a glass microfiber filter with a silica gel layer.

Filtrát sa skoncentruje Konečné stopy vody sa materiálu v metanole za získania viskózneho materiálu, odstránia azeotropícky rozpustením a potom odstránením systému metanol/voda na rotačnej odparke. Konečné vysušenie sa prevádza za vysokého vákua. Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole, sfiltruje sa, ochladí sa ku kryštalizácii, sfiltruje sa a filtračný koláč sa vysuší vo vákuu pri teplote 35°C. To je rez # 1. Filtrát sa skoncentruje až do začiatku vytvárania zrazeniny a uloží sa do chladničky cez noc. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. To je rez # 2. Filtrát sa opäť skoncentruje na polovicu svojho objemu a dôjde ku kryštalizácii. Vytvorí sa veľmi malé množstvo zrazeniny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mrazničke cez víkend. Pevný materiál sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. Spojené pevné podiely obsahujú N-metylmaltamin, ktorý sa používa v stupni 2.The filtrate is concentrated. The final traces of water are taken up in methanol to give a viscous material, removed azeotropically by dissolving and then removing the methanol / water system on a rotary evaporator. Final drying is carried out under high vacuum. The crude product was dissolved in refluxing methanol, filtered, cooled to crystallization, filtered, and the filter cake was dried under vacuum at 35 ° C. This is section # 1. The filtrate is concentrated until precipitation begins and stored in a refrigerator overnight. The solid was filtered off and dried in vacuo. This is section # 2. The filtrate is again concentrated to half its volume and crystallization occurs. A very small amount of precipitate is formed. A small amount of ethanol is added and the solution is left in the freezer over the weekend. The solid material was filtered off and dried in vacuo. The combined solids contained N-methyl maltamine which was used in step 2.

Stupeň 2: Reakčné zložky: N-metylmaltamin (zo stupňa 1),metylestery stužených kyselín loja, metoxid sodný (25 % roztok v metanole), absolútny metanol (rozpúšťadlo) mólový pomer amin : ester 1 : 1, počiatočná koncentrácia katalyzátora 10 °/o molov (vztiahnuté na hmotnosť maltaminu) sa zvyšuje na 20 % molov, hmotnostnej koncentrácie rozpúšťadla 50 %.Step 2: Reagents: N-methylmaltamine (from step 1), hardened tallow methyl esters, sodium methoxide (25% in methanol), absolute methanol (solvent) 1: 1 amine: ester molar ratio, initial catalyst concentration 10 ° / mole (based on the weight of maltamine) is increased to 20 mole%, the weight concentration of the solvent is 50%.

V utesnenej banke sa 20,36 g metylesteru kyselín loja zahrieva na teplotu bodu svojho topenia (vo vodnnom kúpeli) a vnesie sa do trojhrdlovej banky s guľatým dnom o objeme 250 ml za mechanického miešania. Banka sa zahreje na teplotu približne 75°C k predchádzaniu stuhnutia esteru. Oddelene sa zmieša 25,0 g N-metylaminu so 45,36 g metanolu a získaná suspenzia sa pridá do esteru mastných kyselín loja za dobrého miešania. Pridá sa 1,51 g 25 % metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nevyčistí, takže sa pridá ďalších 10 % molov katalyzátora (na celkových 20 % molov) a reakcia sa necháva prebiehať cez noc (približne pri 68°C), pričom sa po tejto dobe zmes vyčistí. Reakčná banka sa potom upraví pre destiláciu. Teplota sa zvýši na 110°C. Destilácia za tlaku okolia pokračuje po dobu 60 minút. Potom sa začne s vysokovákuovou destiláciou, ktorá sa prevádza 14 minút, pričom sa v tejto dobe stane produkt vysoko hustý. Produkt sa ponechá v reakčnej banke pri teplote 110°C (vonkajšia teplota) po dobu 60 minút. Produkt sa vyberie z banky a trituruje sa v etyleteri cez víkend. Éter sa odstráni na rotačnej odparke a produkt sa uloží v peci cez noc a mele sa na prášok. Akýkoľvek zostalý N-metylmaltamin sa odstráni z produktu za použitia silikagélu. Silikagélova suspenzia v 100 % metanolu sa vnesie do nálevky a premyje sa niekoľkokrát 100 % metanolom. Koncentrovaný vzorok produktu (20 g v 100 % metanolu) sa vnesie na silikagél a eluuje sa niekoľkokrát za použitia vákua a niekoľkokrát sa premyje metanolom. Zhromaždené eluačné činidlo sa odparí k suchu (na rotačnej odparke). Akýkoľvek ester mastných kyselín loja sa odstráni triturovaním v etylacetáte cez noc a sfiltruje sa. Filtračný koláč sa suší vo vákuu cez noc. Produktom je lojový N-metylmaltamid.In a sealed flask, 20.36 g of tallow methyl ester is heated to its melting point (in a water bath) and placed in a 250 ml three-necked round-bottomed flask with mechanical stirring. The flask is heated to about 75 ° C to prevent ester solidification. Separately, 25.0 g of N-methylamine is mixed with 45.36 g of methanol, and the resulting suspension is added to the tallow fatty acid ester with good stirring. 1.51 g of 25% sodium methoxide in methanol is added. After four hours, the reaction mixture was not purified so that an additional 10 mol% of catalyst (to a total of 20 mol%) was added and the reaction was allowed to proceed overnight (about 68 ° C), after which time the mixture was purified. The reaction flask is then adjusted for distillation. The temperature was raised to 110 ° C. Distillation at ambient pressure was continued for 60 minutes. High-vacuum distillation is then commenced for 14 minutes, at which time the product becomes highly dense. The product is kept in the reaction flask at 110 ° C (outside temperature) for 60 minutes. The product was removed from the flask and triturated in ethyl ether over the weekend. The ether is removed by rotary evaporation and the product is stored in an oven overnight and ground to a powder. Any residual N-methyl maltamine is removed from the product using silica gel. The silica gel slurry in 100% methanol was added to the funnel and washed several times with 100% methanol. A concentrated sample of the product (20 g in 100% methanol) was loaded onto silica gel and eluted several times under vacuum and washed several times with methanol. The collected eluent was evaporated to dryness (rotary evaporator). Any tallow fatty acid ester was removed by trituration in ethyl acetate overnight and filtered. The filter cake is dried under vacuum overnight. The product is tallow N-methyl maltamide.

Pri obmenenom spôsobe stupňa 1 sa vyššie uvedený reakčný sled môže prevádzať za použitia obchodného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a spravidla 5 % alebo viac maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a zmesi sa môžu použiť v akomkoľvek detergente.In a varied process of Step 1, the above reaction sequence may be carried out using a commercial corn syrup containing glucose or a mixture of glucose and typically 5% or more maltose. The polyhydroxy fatty acid amides obtained and the compositions can be used in any detergent.

Pri opäť inom spôsobe sa stupeň 2 vyššie uvedenej reakcie môže prevádzať v 1,2-propylénglykole alebo v NEODOLE. Podľa úvahy pracovníka sa propylénglykol alebo NEODOL z reakčného produktu nemusí odstraňovať pred jeho použitím pri formulovaní čistiaceho prostriedku. Opäť podľa uváženia pracovníka sa môže metoxidový katalyzátor neutralizovať kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, ktorý sa od polyhydroxyamidu mastnej kyseliny nemusí oddeľovať.In another method, step 2 of the above reaction can be carried out in 1,2-propylene glycol or NEODOLE. At the worker's discretion, propylene glycol or NEODOL need not be removed from the reaction product prior to use in the formulation of the detergent composition. Again, at the discretion of the worker, the methoxide catalyst can be neutralized with citric acid to form sodium citrate, which does not need to be separated from the polyhydroxy fatty acid amide.

Príklad 10 A až DExample 10A-D

Nasledujúce príklady objasňujú čistiace prostriedky ľahkého typu (light dutý), ktoré sú zvlášť vhodné pre umývanie riadu a pre čistenie iných pevných povrchov. Podľa príkladu A až D obsahuje povrchové aktívne činidlo rôzne alkyletoxysulfátové povrchové aktívne činidlá za použitia štandartnej technológie a označované skrátkovite k udaniu stredného stupňa etoxylácie. Tak znamená označenie ^12-13 EO(0,68)sulfát sulfátovanú zmesnú alkoholovú frakciu s 12 až 13 atómami uhlíka o strednom stupni etoxylácie 0,8. Tieto aniónové etoxysulfáty sa s výhodou používajú vo forme svojich sodných alebo amóniových solí. Označením C12-13 aminoxid sa mieni zmesný dimetylaminoxid so stredným obsahom atómov uhlíka 12 až 13. Označením ^12-14 betain sa mieni ^C12/14^H25/29^CONH<^CH2)3^N+<^CH3)2^CH2^CO2^H The following examples illustrate light hollow cleaning compositions which are particularly suitable for washing dishes and for cleaning other hard surfaces. According to Examples A to D, the surfactant contains various alkyl ethoxy sulfate surfactants using standard technology and referred to in brief to indicate the intermediate degree of ethoxylation. Thus, the designation? 12-13 EO (0.68) sulfate means a sulfated mixed alcohol fraction of 12 to 13 carbon atoms with a mean degree of ethoxylation of 0.8. These anionic ethoxy sulfates are preferably used in the form of their sodium or ammonium salts. The designation C12-13 amine oxide refers to mixed dimethylamine oxide having a mean carbon content of 12 to 13. The designation ^ 12-14 betaine denotes ^C 12/14 ^H 25/29 ^CONH ( ^CH 2) 3 ^{N +} < ^CH 3) 2 ^CH 2 ^CO 2 ^H

Označením C-£2_14 AP sultain sa mieni ^C12/14^H25/29^C0NH(^CH2)3^N+(^CH3)2^CH2^CH(°^H,CH2^S03^H The designation C- £ 2_14 AP sultain means ^C 12/14 ^H 25/29 ^C0NH ( ^CH 2) 3 ^{N +} ( ^CH 3) 2 ^CH 2 ^CH (° ^{H, CH} 2 ^SO 3 ^H)

Označením C-^₂-14 betain sa mieni ^C12/14^H25/29^N+(^CH3^ 2^CH2^C02^H The designation C-^ ₂ -14 betaine means ^C 12/14 ^H 25/29 ^{N +} ( ^CH 3 ^ 2 ^CH 2 ^C0 2 ^H

Etoxylovaným neiónovým povrchové aktívnym činidlom, označeným E0(8) sa mienia alkoholy s 9 až 11 atómami uhlíka etoxylované stredne 8 molmi etylénoxidu. Katióny Ca⁺⁺ a Mg⁺⁺ sa spravidla zavádzajú vo forme chloridu vápenatého alebo horečnatého. Vyvážením sa mieni do 100 % voda a systém citrát/propylénglykol v glukamidovom povrchové aktívnom činidle (1 až 5 %) a 1 až 3 % kurnensulfónatového alebo xylénsulfónatového hydrotrópneho činidla. Hodnota pH je spravidla 6,8 až 7,4 (NH^+soli) alebo 7 až 8,2 (Na+soli).By ethoxylated nonionic surfactant, designated E0 (8), is meant alcohols having 9 to 11 carbon atoms ethoxylated with an average of 8 moles of ethylene oxide. Ca ⁺⁺ and Mg ⁺⁺ cations are generally introduced in the form of calcium or magnesium chloride. By balancing is meant to 100% water and the citrate / propylene glycol system in the glucamide surfactant (1-5%) and 1-3% of the kurnene sulfonate or xylene sulfonate hydrotropic agent. The pH is generally 6.8 to 7.4 (NH 4 + salts) or 7 to 8.2 (Na + salts).

Zložka component Hmotnostné weight množstvo C number C (%) D (%) D A A B B Ci2_i4 N-metylglukamid C 12-14 N-methylglucamide 11,0 11.0 8,0 8.0 12,7 12.7 9,0 9.0 C12-13 E0(0,8)sulfát C12-13 E0 (0,8) sulphate - - 16,0 16.0 10,0 10,0 9,0 9.0 ^12-14 EO(3)sul.fát ^ 12-14 EO (3) sulphate 11,0 11.0 - - 2,7 2.7 14,0 14.0 ^C12-13 EO(6,5)sulfát ^C 12-13 EO (6,5) sulphate - - - - - - 3,0 3.0 C12-14 AE betain C12-14 AE betaine - - - - 2,0 2.0 - - C-£2-i4 AP sultain C- £ 2-14 AP sultain - - - - - - 1,0 1.0 C-£2_i3 amonoxid C 1-8 ammonium oxide 2,5 2.5 - - - - 1,0 1.0 ^12-14 betain ^ 12-14 betaine - - 2,0 2.0 - - - - ^C9-ll ^C 9-11 0,5 0.5 8,0 8.0 7,0 7.0 - - Ca⁺⁺ Ca ⁺⁺ - - - - 0,5 0.5 1,0 1.0 Mg⁺⁺ Mg ⁺⁺ 0,9 0.9 0,25 0.25 - - - -

vyváženie do 100 %Balance up to 100%

Príklad 11Example 11

Vo všetkých predchádzajúcich príkladoch sa glukamid mastnej kyseliny ako povrchové aktívne činidlo môže nahradiť ekvivalentným množstvom maltamidového povrchové aktívneho činidla alebo zmesi povrchové aktívneho glukamid/maltamidového činidla, odvodeného od prírodných zdrojov cukru. V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa javí použitie etanolamidov ako pomoc k udržaniu stálosti hotových čistiacich prostriedkov za chladu. Okrem toho použitie sulfobetainových (aka sultaine) povrchové aktívnych činidiel vykazuje zvýšené penenie.In all of the preceding examples, the fatty acid glucamide surfactant can be replaced with an equivalent amount of a maltamide surfactant or a surfactant glucamide / maltamide surfactant mixture derived from natural sugar sources. In the detergent compositions of the present invention, the use of ethanolamides appears to aid in maintaining the cold stability of the finished detergent compositions. In addition, the use of sulfobetaine (aka sultaine) surfactants shows increased foaming.

Príklad 12 A až DExample 12A-D

Zložka Hmotnostné množstvo (%)Component Weight Quantity (%)

A A B C B C D D Ci2_i4 alkyletoxysulfát (1 EO) C12-14 alkylethoxysulfate (1 EO) 16,0 16.0 9,0 12,0 9.0 12.0 - - Ci2_i4 alkyletoxysulfát (3 EO) C12-14 alkyl ethoxysulfate (3 EO) - - 14,0 14.0 11,0 11.0 C₄Q alkyletoxylát (8 EO)C ₄ Q alkyl ethoxylate (8 EO) 7,0 7.0 3,0 7,0 3.0 7.0 1,0 1.0 C12-14 N-metylglukamid C12-14 N-methylglucamide 8,0 8.0 9,0 12,0 9.0 12.0 6,0 6.0 kokosový dietanolamid coconut diethanolamide - - - - 5,0 5.0 dimetyldodecylaminoxid dimethyldodecylamine - - 1,0 1.0 2,0 2.0 kokaamidopropylhydroxysultain kokaamidopropylhydroxysultain - - 1,0 3,0 1,0 3,0 - - kokoamidopropylbetain cocoamidopropyl 2,0 2.0 - - - - Mg⁺⁺ Mg ⁺⁺ - - 1,0 1.0 1,0 1.0 Ca⁺⁺ Ca ⁺⁺ 0,5 0.5 1,0 1.0 - - nátriumtoluénsulfónat nátriumtoluénsulfónat 3,0 3.0 3,0 3,0 3.0 3.0 3,0 3.0 etanol ethanol 4,0 4.0 4,0 4,0 4.0 4.0 4,0 4.0 voda Water do 100 % up to 100% Pre čistiace prostriedky, For cleaning products, kde where je žiadané is requested vysoké high penenie (napríklad v prípade prostriedkov na umývanie foaming (for example in the case of detergents) riadu) washer)

je výhodné, aby neobsahovali žiadne činidlá podporujúce penenie. Ak mastné kyseliny, obsahujúce 14 a viac atómov uhlíka, môžu pôsobiť ako činidlá potlačujúce penenie, je výhodné, aby prostriedky pre umývanie riadu obsahovali menej než hmotnostne približne 5 %, s výhodou menej než približne 2 % mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka a predovšetkým, aby neobsahovali žiadne mastné kyseliny so 14 alebo viac atómami uhlíka. Preto sa pracovníci v obore v prípade čistiacich vysoko peniacich prostriedkov vyhýbajú zavádzaniu množstva takých mastných kyselín, potlačujúcich penenie, do vysoko peniacich čistiacich prostriedkov, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastných kyselín a/alebo sa vyhýbajú vytváraniu mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka pri skladovaní hotových čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Jednoduchý spôsob je použitie estétových reakčných činidiel s 12 polyhydroxyamidových aminoxidových alebo atómami uhlíka pre prípravu mastných kyselín. Našťastie použitie sulfobetainových povrchové aktívnych činidiel môže predchádzať negatívnym vplyvom na penenie spôsobených mastnými kyselinami.it is preferred that they do not contain any suds boosters. When fatty acids containing 14 or more carbon atoms can act as suds suppressors, it is preferred that the dishwashing compositions contain less than about 5% by weight, preferably less than about 2%, of C 14 and more fatty acids, and in particular, to contain no fatty acids having 14 or more carbon atoms. Therefore, those skilled in the art, in the case of high suds cleaners, avoid introducing a plurality of such suds suppressing fatty acids into high suds cleaners containing polyhydroxy fatty acid amides and / or avoid the formation of C 14 or more fatty acids when storing finished cleaners. according to the invention. A simple method is to use 12-polyhydroxyamide amine oxide or carbon atom esthetic reagents to prepare fatty acids. Fortunately, the use of sulfobetaine surfactants can prevent negative effects on foaming caused by fatty acids.

Pracovník v obore, majúci zámer pridávať aniónové opticky zjasňujúce činidlá do kvapalných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich pomerne vysokú koncentráciu (napríklad 10 % a väčšiu) aniónových alebo polyaniónových substituentov, ako sú polykarboxylátové buildery, môže považovať za priaznivé pripraviť predzmes optického zjasňovacieho činidla s vodou a s polyhydroxyamidom mastnej kyseliny a potom túto predzmes vnášať do hotového čistiaceho prostriedku.An artisan intending to add anionic brighteners to liquid cleaning compositions containing relatively high concentrations (e.g., 10% and greater) of anionic or polyanionic substituents, such as polycarboxylate builders, may find it beneficial to prepare an optical brightener premix with water and polyhydroxyamide. % of the fatty acid, and then introducing the premix into the finished detergent composition.

V prípade čistiacich prostriedkov, obsahujúcich zeolitove buildery, sa môže použiť polyglutámová kyselina alebo polyasparágová kyselina.In the case of detergents containing zeolite builders, polyglutamic acid or polyaspartic acid may be used.

Pracovníkom v obore je jasné, že príprava polyhydroxyamidov mastných kyselín za použitia diasacharidov a vyšších sacharidov, ako maltózy vedie k vytvoreniu polyhydroxyamidov mastných kyselín, kde lineárny substituent Z je chránený polyhydroxykruhovou štruktúrou. Takéto materiály sú úplne zahrnuté v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu preto nevybočujú.Those skilled in the art will appreciate that the preparation of polyhydroxy fatty acid amides using diasaccharides and higher carbohydrates such as maltose results in the formation of polyhydroxy fatty acid amides wherein the linear substituent Z is protected by a polyhydroxy ring structure. Such materials are fully within the scope of the invention and therefore do not depart from the scope of the invention.

Priemyslová využiteľnosťIndustrial usability

Čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jedno aniónové sulfátové alebo sulfónatové povrchové aktívne činidlo, aspoň jeden polyhydroxyamid mastnej kyseliny alebo jeho alkoxylovaný derivát a prísadu podporujúcu penenie, vhodné predovšetkým pre umývanie riadu a pre podobné účely.Detergent compositions comprising at least one anionic sulphate or sulphonate surfactant, at least one polyhydroxy fatty acid amide or alkoxylated derivative thereof, and a suds booster additive suitable especially for dishwashing and the like.

Claims (16)

1. Čistiaci prostriedok obsahujúciA cleaning composition comprising A _f vyznačujúci sa 'A _f characterized by ' a)a) b) tým, že pozoft-tává nmotnostne z 5 až 95 % sulfátovaných činidiel a z približne 5 hydroxyamidov jedného alebo niekoľkých aniónových alebo sulfónovaných povrchové aktívnych až 95 % jedného alebo niekoľkých polymastnej kyseliny všeobecného vzorca I(b) by weight from 5 to 95% of sulphated reagents and from about 5 hydroxyamides of one or more anionic or sulphonated surfactants up to 95% by weight of one or more poly fatty acids of the formula I II (I)II (I) θ)θ) R² kde znamenáWhere R ² is R¹ skupinuR ¹ group R² s 1 až 4 atómamiR ² C 1 -C 4 2-hydroxypropyloaž 31 atómami uhlíka a skupinu s lineárnym aspoň tromi hydroxylovými na reťazec alebo ich atóm vodíka, uhľovodíkovú uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu, vú skupinu alebo ich zmes uhľovodíkovú skupinu s 5 polyhydroxyuhľovodíkovú uhľovodíkovým reťazcom s skupinami, priamo viazanými alkoxylovaný derivát hmotnostne približne 1 % až približne 20 % činidla, podporujúceho penenie, voleného zo súboru zahrňujúceho aminoxidy, betainy, sultainy a neiónové zlúčeniny volené zo súboru zahrňujúceho polyetylénoxidové, polypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alkylfenolov, alkyletoxylátové kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom, kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, kondenzačný produkt etylénoxidu a produktom, získaným reakciou propylénoxidu a etyléndiaminu, polysacharidy a amidy mastných kyselín a ich zmesi.2-hydroxypropyl to 31 carbon atoms and a linear group of at least three hydroxyl groups per chain or a hydrogen atom thereof, a hydrocarbon carbon, a 2-hydroxyethyl group, or a mixture thereof, a 5-polyhydroxy hydrocarbon chain hydrocarbon group with straight-chain alkoxylated derivatives % to about 20% of a suds booster selected from amine oxides, betaines, sultains, and nonionic compounds selected from polyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene oxide condensates of alkylphenols, alkyl ethoxylate condensation products of aliphatic alcohols with ethylene oxide condensate, ethylene oxide condensation products, ethylene oxide condensation products, by condensation of propylene oxide with propylene glycol, a condensation product of ethylene oxide and a product obtained by the reaction of propylene oxide and ethylene diamine, polysaccharides and amides of fatty acids and mixtures thereof. 2. Kvapalný čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje hmotnostneLiquid cleaning composition according to claim 1, characterized in that it contains by weight 10 až 50 % zmesi povrchové aktívnych činidiel a hmotnostne10 to 50% of a surfactant mixture and by weight 90 až 50 % kvapalného nosiča, ktorým je voda alebo zmes vody a alkoholu s 1 až 3 atómami uhlíka.90 to 50% of a liquid carrier which is water or a mixture of water and an alcohol having 1 to 3 carbon atoms. 3. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujú ci sa tý m, že vo všeobecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od maltózy.3. A detergent composition according to claim 1, wherein Z is maltose. 4. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujú c i sa t ý m, že vo všeobecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od zmesi monosacharidov, disacharidov a poprípade od vyšších sacharidov, obsahujúci aspoň hmotnostne 1 % aspoň jedného disacharidu, s výhodou maltózy.4. A detergent composition according to claim 1, wherein in formula (I), Z is a moiety derived from a mixture of monosaccharides, disaccharides and optionally higher saccharides, containing at least 1% by weight of at least one disaccharide, preferably maltose. 5. Čistiaci prostriedok podľa nároku 2, vyznačujú ci sa tý m, že obsahuje hmotnostne 20 až 80 % zmesi aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchové aktívnych činidiel a hmotnostne 20 až 80 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny a hmotnostne 2 až 20 % činidla podporujúceho penenie.5. A detergent composition according to claim 2 comprising 20 to 80% by weight of a mixture of anionic sulfate or sulfonate surfactants and 20 to 80% by weight of polyhydroxy fatty acid amide and 2 to 20% by weight of a sudsing agent. 6. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje prídavné jadro alebo nie- alebo neiónových povrchové podľa nároku 6, vyznačuobsahuje činidlo, podporujúce zo súboru zahrňujúceho alkyldimetylaminoxid s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podieli, acylamidalkyldimetylaminoxid s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podieli, betain, sultain, kondenzačný produkt alifatického alkoholu s etylénoxidom, alkylpolysacharid a ich zmesi.6. A detergent composition according to claim 1, comprising an additional core or non- or non-ionic surface coating according to claim 6, and comprising a reagent selected from the group consisting of C10-C18 alkyl-C12 alkyldimethylamine oxide, C10-C18 acylamidalkyldimethylamine oxide. carbon in the alkyl moiety, betaine, sultain, a condensation product of an aliphatic alcohol with ethylene oxide, an alkyl polysaccharide and mixtures thereof. * kolko prídavných anionových aktívnych činidiel.* how many additional anionic active agents. 7. Čistiaci prostriedok j úci sa tým, že Denenie. ie volené7. A cleaning agent is said to be by Denenie. ie elected 8. Čistiaci prostriedok podlá nároku 9, vyznačujúci sa tým, že obsahuje polyhydroxyamid mastnej kyseliny všeobecného vzorca8. A detergent composition according to claim 9 comprising a fatty acid polyhydroxyamide of the formula HH R² - C ch₃ R ² - C ₃ II N - Z (I) 'y kde znamená R alkylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka a Z skupinu odvodenú od glukózy, maltózy a od ich zmesi.N - Z (I) y wherein R is C 11 -C 17 alkyl and Z is derived from glucose, maltose and mixtures thereof. 9. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že je bez penenia potlačujúceho množstva mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka.The detergent composition of claim 1, wherein said detergent is free of suds suppressing amounts of fatty acids having 14 or more carbon atoms. 10. Spôsob umývania špinavého riadu uvádzaním riadu do styku s vodným kúpeľom obsahujúci čistiaci prostriedok podľa nároku 1 až 15, vyznačujúci sa tým,že vodný kúpeľ obsahuje účinné množstvo čistiaceho prostriedku, obsahujúceho hmotnostne 5 až 65 % zmesi povrchové aktívnych činidiel pozostávajúcich hmotnostne10. A method of washing dirty dishes by contacting an aqueous bath with a dishwashing detergent composition according to claim 1 to 15, wherein the aqueous bath comprises an effective amount of a detergent composition comprising from about 5% to about 65% by weight of the surfactant mixture. a)a) b) z 5 až 95 % jedného alebo niekoľkých aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchové aktívnych činidiel a z približne niekoľkých(b) from 5 to 95% of one or more anionic sulphated or sulphonated surfactants and from approximately several 5 až približne polyhydroxyamidov5 to about polyhydroxyamides 95 % jedného alebo mastnej kyseliny všeobecného vzorca I95% of a single or fatty acid of formula I 0 R¹ 0 R ¹ II R² - C - N (I) kde znamená ^R2 - C - N (I) wherein R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmesR ¹ is hydrogen, C 1 -C 4 hydrocarbon, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof R uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka aR is a C 5 -C 31 hydrocarbon group; and Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec, s výhodou N-metylglukamidovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka, N-metylmaltamidovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka alebo zmes glukamidovej a maltamidovej skupiny alebo ich alkoxylovaný derivát c) hmotnostne približne 1 % až približne 20 % činidla, podporujúceho penenie, voleného zo súboru zahrňujúceho aminoxidy, betainy, sultainy a neiónové zlúčeniny volené zo súboru zahrňujúceho polyetylénoxidové, polypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alkylfenolov, alkyletoxylátové kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom, kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, kondenzačný produkt etylénoxidu s produktom, získaným reakciou propylénoxidu a etyléndiaminu, polysacharidy a amidy mastných kyselín a ich zmesi.Z is a linear hydrocarbon chain polyhydroxy hydrocarbon group having at least three hydroxyl groups directly bonded to the chain, preferably an N-methylglucamide group of 11 to 17 carbon atoms, an N-methylmaltamide group of 11 to 17 carbon atoms or a mixture of glucamide and maltamide groups or alkoxylated thereof derivative c) from about 1% to about 20% by weight of a suds booster selected from amine oxides, betaines, sultains and nonionic compounds selected from the group consisting of polyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene oxide condensates of alkylphenols, alkyl ethoxylate condensation products of aliphatic alcohols with ethyl alcohols and ethyl alcohols; ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol, a condensation product of ethylene oxide with a product obtained by reacting propylene oxide and ethylenediamine, polysaccharides and fatty acid amides, and mixtures thereof. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa t ý m , že vo všeobecnom vzorci I znamená Z podiel odvodený od zmesných monosacharidov, diasacharidov a polysacharidov z rastlinných zdrojov.11. The process according to claim 10, wherein in formula I Z is a moiety derived from mixed monosaccharides, diasaccharides and polysaccharides from plant sources. 12. Spôsob podľa nároku 10, tým, že vo všeobecnom vzorci alkenylovú skupinu so 16 až vyznačujúci sa I znamená R³ alkylovú alebo 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.The process according to claim 10, wherein in the general formula the alkenyl group having 16 to I is R ^{3 is} alkyl or 17 carbon atoms or a mixture thereof. 13. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že čistiaci prostriedok obsahuje prídavné sulfátové alebo sulfónatové detergačné povrchové aktívne činidlo.The method of claim 10, wherein the cleaning composition comprises an additional sulfate or sulfonate detergent surfactant. 14. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že je čistiaci prostriedok v podstate bez penenia potlačujúceho množstva mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka.The method of claim 10, wherein the cleaning agent is substantially free of suds suppressing amounts of C 14 and more fatty acids. 15. Spôsob podľa nároku 4,vyznačuj úsi sa tým, že vo všeobecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od zmesi monosacharidov, disacharidov a poprípade od vyšších sacharidov, obsahujúcich aspoň hmotnostne 1% maltózy.15. A process according to claim 4, wherein in formula I Z is a moiety derived from a mixture of monosaccharides, disaccharides, and optionally higher carbohydrates, containing at least 1% by weight of maltose. 16. Čistiaci prostriedok podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že ako nosič obsahuje vodu alebo zmes vody a alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka.16. A detergent composition according to claim 2, wherein the carrier comprises water or a mixture of water and an alcohol having from 1 to 4 carbon atoms.