SA94150085B1 - عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين ethylene polymers وتركيب بوليمري إيثيليني ethylene polymers واستعماله - Google Patents

Abstract

الملخص: عملية في إعداد تركيب محتو على بوليمرات إثيلنية ethylene polymers تشتمل على بوليمر polymer ذي قرينة انصهار ) MI2 ) قدرها ٥ إلى 1000غ / 10دقيقة وبوليمر polymer له قرينة انصهار ( MI5 ) قدرها 0.01 إلى 2 غ/ 10 دقيقة، وأن نسبة هاتين القرينتين هي من 500 إلى 50.000 ونسبة وزن البوليمرين تساوي ( 30 إلى 70 ) ( 70 إلى 30 ) . وفقا لذلك يدخل جزء من الإيثلين ethylene ، وحفاز مشتق من معدل انتقالي له توزيع وزن جزيئي حدد بنسبة Mw/Mn فعليه أقل أو تساوي 10وثابت تثبيط أقل أو يساوي 0.05h-1

Description

Y ethylene polymers ‏عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين‎ ‏واستعماله‎ ethylene polymers (sla) ‏وتركيب بوليمسري‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏موضوع الاختراع الراهن هو عملية في إعداد تركيب يتضسمن‎ : ‏باستعمال عدد من المفاعلات المرتبةٍ‎ ¢ ethylene polymers Aufl ‏بوليمرات‎ ‏على التسلسل ؛ وهو يتعلق بصورة خاصة ؛ بعملية في إعداد تركيسب‎ ‏مشتملة إضافة إلى ذلك‎ ethylene polymers Aili) ‏يحتوي على بوليمرات‎ .alpha-olefin ‏على ألقا - أليفين‎ ° ‏لقد ذكرت عملية فقي إعادد تركيسب محكقوعلى‎ ng) sel yd ‏في‎ ethylene polymers ‏بوليمرات إيتلينية‎ ‏لها‎ Li, ‏يسستعمل‎ « ( Mitusi Petrochemical Industries ) EP-22,376,B1 ethylene ‏مفاعلان ؛ على الأقل ؛ على التسلسل يلمر جزء أول من الإثيلين‎ polymer ‏بوجود حفاز في مفاعل أول من السلسلة ¢ ويُقطر بوليمر‎ ٠ ‏والحفاز من المفاعل هذا ؛ وتجعل هذه تتحرك على التعاقب في المنفاعلات‎ © ‏الذي‎ «ethylene ‏الأخرى ؛ التي في كل منها يُورد جزء آخر من الإيثلين‎ ¢ ethylene polymers dif ‏وهكذا يسترجع تركيب محتو على بوليمرات‎ JU ‏يسترجع من المفاعل الأخير ؛ تستعمل العملية المعروفة هذه في كل‎ ‏تختلف عن تلك‎ polymerized ‏مفاعل ؛ حيث شروط حادثة البلمرة‎ ١ ‏المستعملة في المفاعلات الأخرى ؛ بحيث يُنتج في كل مفاعل ؛ بوليمر‎ ‏له لزوجة مختلفة وله نتيجة لذلك قرينة انصهار مختلفة - عن‎ » polymer ‏تلك الناتجة في المفاعلات الأخرى + وبصورة خاصة فإن التركيب المختوي‎ ileal ‏الناتجسة عن طريق‎ ethylene polymers ‏على بوليمرات إيثلينية‎ ‏أول له لزوجة ذاتية قدرها‎ polymer ‏يشتمل على بوليمر‎ coda ‏المعروفة‎ vy. : ْ

. ‎VN ٠."‏ وبوليمر ‎polymer‏ ثان له لزوجة ذاتية قدرها ‎١‏ إلى ‎VY‏ والنسبة ما بين هاتين اللزوجتين تساوي ‎٠,*‏ على الأقل. إن هذه العملية المعروفة لا تجعل بالإمكان تحقيق اختلاف كبير في

‎٠‏ اللزوجات أو في قرائن الاتصهار بالنسبة للبوليمرات ‎polymers‏ المنتجة في المفاعلات المختلفة ؛ بحيث لا تجعل بالإمكان الحصول على بوليمرات

‏| تضم خصائص استعمال جيدة ( تمصّز البوليمرات ‎polymers‏ ذات قرئن انصهار عالية ) وخصائص ميكانيكية جيدة ( تميّز البوليمرات ذات قرائن انصهار منخفضة ).

‎٠‏ علاوة على ذلك ؛ فالعملية المعروفة هذه سيئة القتلاوم مع ضبط توزيع الوزن الجزيئي للتركيب ‎el‏ تبعاً لذلك » فهي لاتتيح الوصول إلى تركيب ‎Sle‏ ملاثم لتتفيذ أهداف بالحقن ( تركيب ذو توزيع وزن جزيئي متميزا بنسبة .14/04 أقل من ‎٠١‏ ) ولا إلى تركيبات يمكن أن تستعمل من أجل صنع أفلام ( شرائح ) رقيقة عن طريق ‎ay El‏

‎١ |‏ ( تركيبات النسبة ,26/04 فيها النسبة المذكورة آنفاً أكبر من 40 ). هذه العملية المعروفة بصورة إضافية لها ضرر في أحداث إشباع سريع بالهيدروجين ‎hydrogen‏ للمادة المخففة ؛ وذلك عندما يُمنع البوليمر ‎polymer‏ بلزوجة منخفضة أو بقرينة انصهار مرتفعة في أحد من المفاعلات في قحم هيدروجين ‎hydrogen‏ مخفف وبوجود الهيدروجين ‎hydrogen‏ ‎ve‏ يحل الاختراع الراهن الأضرار المذكورة ‎i‏ عن طريق تأمين طريقة جديدة باستعمال عدد من مفاعلات يجعل ذلك ممكن الحصول على ‎٠‏ اختلاف واضح في قرائن الانصهار للبوليمرات ‎polymers‏ المحصول ‎eile‏ ‏في المفاعلات المختلفة ؛ وهذا يبين مرونة كبيرة في ضبط توزيسع الوزن الجزيئي لتركيب البوليمر النهائي والذي يجعل - علاوة على ذلك - الأمر ممكناً ‎GF vo‏ إنتاج بوليمر ‎polymer‏ له قرينة انصهار مرتفعة جداً بوجود قحم ‎to :‏

¢ هيدروجيني مخفف وبوجود هيدروجين ؛ دون خطر إشباع ‎ail‏ ‏الهيدروجيني بالهيدروجين قبل أوانه. الوصف العام للاختراع: نتيجة لذلك فإن الاختراع يتعلق بعملية في إعداد تركيب محتو 0 بوليمرات إيتليتية ‎Ala ds ethylene polymers‏ على بوليمر ‎polymer‏ له قرينة انصهار مرتفعة وعلى بوليمر ذي قرينة انصهار مخفضة في مفاعلين على الأقل ؛ ووفقاً لهذا يُدخْل جزء من الإيثلين ‎ethylene‏ ؛ وحفاز ‎(Bide‏ من معدن انتقالي اختير من عناصر المجموعات ‎IIIB‏ , 178 , 713 و ‎VIB‏ من الجدول الدوري وحفاز تأزري ؛ يدخل كل هذا في مفاعل أول ؛ حيث تجري حلاثقه ‎٠‏ الإيثلين فيه ؛ ويُقطر مزيج مشتمل على إحدى هذه البوليمرات ‎polymers‏ ‏وعلى الحفاز ‎Jey‏ حفاز التآأزري ؛ يُقطر من المفاعل هذا ويجري ‎Jas)‏ ‏المزيج وجزء أخر من الإيثلين ‎ethylene‏ في مفاعل تال للأول ؛ حيث يتبلمر الإيثلين لتشكيل البوليمر الآخر ؛ والنسبة الوزنية للبوليمرين تساوي ‎©٠ (‏ إلى ‎(Ve‏ ( 700 إلى ‎(Fo‏ ؛ وفقاً للاختراع ؛ فإن للحفاز توزيعاً وزنياً ‎yo |‏ ذاتياً محدداً بنسبة ,24/24 أقل من أو مساوية ل ‎٠١‏ وثابت تتبيط النشاط أقل من (, 52 05( بالساعة أو مسار 1 0.5 ؛ وللبوليمر ذو قرنية الانصهار المرتفعة قرينة انصهار .141 ؛ قيست تحت عباء قدره 7,16 ‎ES‏ عند درجة حرارة 960٠م‏ ؛ قدره »© إلى ‎٠٠١‏ غ/ ‎٠١‏ دقيقة والبوليمر ذو قرينة الانصهار المنخفضة له قرينة انصهار ‎MIs‏ ؛ قيست تحت عبء قدره ‎٠‏ © كغ عند درجة حرارة 0٠م‏ ؛ قدره ‎٠.0٠‏ إلى ‎٠١ [EY‏ دقيقة والنسبة بين قرينتي الاأتصهار هاتين هي ‎Move‏ 5.0060 5. من المفهوم أن توزيع الوزن الجزيئي الحقيقي لحفاز يدل على 0 توزيع الوزن الجزيئي لبوليمر ‎polymer‏ حصل عليه في مرحلة حادثة بلمرة مفردة وتحتث شروط بلمرة ثابتة بوجود الحفاز هذا ؛ أما النسبة ‎Mo/My‏ ‏: | م o ‏توزيع الوزن الجزيئي الحقيقي هذا فتدل على النسسبة‎ Ske ‏الحقيقية التي‎ ‏عليه هكذا وبين‎ Jah ‏البوليمر الجزيئية الذي‎ (My) ‏بين وزن - متوسط كتلة‎ ‏البوليمر الجزيئية هذا ؛ وقد قيست النسبة هذه‎ (M,) AES ‏العدد - المتوسط‎ ‏التفريق اللوني الإخصاتي الفراغي عن طريق التحليل الكروماتوغرافي‎ 1,2. 4-trichlorobengene ‏ثلاثي وقد أجبري‎ = 467 ١ ‏في‎ chromatograph ° ‏150من‎ © por ‏كلوروبنزون عند درجة حرارة 18م على نوع‎

Waters ‏كروماتوغراف من شركة وترز‎ ‏من المفهوم أن ثابت متبط فعالية حفاز يدل على العلامل الزاوي‎ ‏نسبة معدل سرعة‎ logarithm ‏العلاقة الخطية ما بين لوغاريثم‎ ay ‏الذي‎ ‎ola ‏حادثة البلمرة وسرعة معدل حادثة البلمرة ابتداء ( استهلاك ) ومدة‎ ٠ ‏بوجود‎ polymerization ‏وتجري حادتثة البلمرة‎ « polymerization ‏البلمرة‎ ‎| . .يطخلا ‏الحفاز هذا يحسب العامل الزاوي باستعمال النكوص‎ ‏ما فيدل على‎ polymer ‏لبوليمر‎ (MIs ‏وبالتالي‎ ( My ‏أما قرينة الانصهار‎ ‏سرعة معدل تدفق البوليمر المنصصسهر عند درجة ١9٠7م ؛ حيث يتدفق عبر‎ ‏بكتلة‎ Ji Be ‏قالب ذي قطر قدره ؟ مم وطول قدره 8 مم ؛ تحت تأثير كباس‎ Ne ‏ض‎ ‏قدرها 1,176 كغ ( وبالتالي © كغ ) ؛ يعبّر عن سرعة‎ (piston ‏يكبس ( بستون‎ . 1238 ‏القياسي‎ ASTM ‏د وفقا ل‎ 8/10 min ‏معدل التدفق هذه ب‎ ‏للاختراعء‎ La, ‏في العملية‎ ¢ ethylene is polyerized ‏يلمر الإيتلين‎ ‏بوجود حفاز . تكمن صفة مميزة أساسية للعملية في خصائص الحفاز‎ YL ‏للحفاز توزيعاً وزنياً جزيئياً حقيقياً محدداً‎ off ‏المستعمل وققاً للاختراع ؛‎ . لضفملا ‏ومن‎ ٠0 ‏تساوي على الأكثر ل‎ (MaMa) ‏بنسبة ( حقيقية ) فعلية‎ ّ ‏جدوى؛‎ SY ‏هي‎ ١ ‏تساوي‎ SV ‏إذ أن القيم التي هي أقل من‎ CA ‏أقل من‎ {lo

مثال ذلك تقريباً 1,0 أو © » النسبة ‎(MM)‏ الفعلية هي أكبر ء؛ عادة ؛ من ؛ إذ أن القيم الأكبر من 4 هي الشائعة على الأغلب. الحفاز المستعمل في العملية ؛ وفقاً للاختراع له بصورة إضافية ثابت تتبيط فعالية أقل من 5.0102 ؛ أو مسايا لها ؛ ويفضل أن يساوي ؛ ‎٠‏ في الغالب 152 0.3 أما القيم الأقل أو تساوي ‎05h"‏ ؛ مقل © 015. تقريباً ؛ ض فهي قيم يوصى ؛ وعلى العموم فإن ثابت تثبيط الفعالية هو أكبر من 0.0580 والقيم التي هي أكبر أو تساوي 0.112 فهي القيم التي يوصى بها. يمكن أن يختار الحفاز المستعمل في العملية وققاً للإختراع من حفازات من نوع - " تسيغلر ‎Ziegler-type‏ " وبخاصسة تلك ‎AG Sal‏ من ‎٠‏ التيتاتيسوم ؛ ومن حفازات من نوع متالوسين ‎metallocene‏ « إذ أن متالوسين ‎Lai) metallocene‏ هو مشتق حلقي بنتا قاتي إتيل ‎cyclopentyadienyl derivative‏ المعدن انتقالي ؛ وبخاصة الزيركوتيوم ‎Zirconium‏ ‏ومما يمكن أن يذكر هنا أمثلة ليست محددة من حفسازات نموذج - تسيغلر ‎Ziegler‏ ؛ المركبات المشتملة على معدن انتقالي مختار من المجموعات ‎Ve‏ 113,173,115 أو ‎VIB‏ من الجسدول الدوري ؛ ومغنيزيوم وهالوجين ‎Jas; magnesium and a halogen‏ عليهما بمزج مركب مغتيزيومسي : 0 مع مركب معدن انتقالي ومركب مهلجن ‎halogen‏ . هذا ويمكن أن ‎JS‏ الهالوجين ‎halogen‏ جزءاً مكملاً من المركب المغتيزيومي ‎magnesium‏ أو من مركب المعدن الانتقالي. ‎Y.‏ ومما يذكر » أمثلة من حفازات نموذج - متالورسن ‎metallocene-type‏ ‏) الميتاليسين ¢ ومن متالوسينات ‎metallocenes,‏ منشطة ب ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ ومتالوسينات ‎metallocenes‏ أيونية منشطة بعامل 3% كما ذكر ء مثلاً ؛ في طلب البراءة الأوروبية ‎EP-500,944-AP‏ ) ميتسوي تواتسو كاميكالز ‎Mitsui Toatsu Chemicals‏ ).

تفضل حفازات نموذج - تسيغلر ‎Ziegler-type‏ ؛ مسن بينها ؛ تلك المشتملة على معدن انتقالي واحد على الأقل يختار من المجبموعات ‎VB, IVB, IIB‏ و ‎VIB‏ ومغننيزيوم وهالوجين ‎magnesium and a halogen‏ واحد ؛ على الأقل ؛ يتلاءمان بصورة جيدة جداً ؛ ويحصل على نتائج جيدة م بتلك المشتملة على: - من ‎٠١‏ إلى 9070 من الوزن من معدل انتقالي ؛ ويفضل من ‎٠١‏ إلى ‎"٠‏ من الوزن ؛ ومن المعهود 9617 تقريباً من الوزن. - من ‎7٠‏ إلى 9660 من الوزن من الهالوجين ‎halogen‏ وتفضل القيم من ‎3١‏ ‏إلى ‎965٠‏ من الوزن ‎Da)‏ 96460 تقريباً من الوزن ). ‎٠‏ - من ‎١.9‏ إلى 7070 من الوزن المغنيزيوم ‎magnesium‏ عادة من ‎١‏ إلى ‎96٠0‏ ‏من الوزن ؛ مشلا 965 من الوزن تقريباً. ض - من ‎١.١‏ إلى ‎96٠0‏ من الوزن الألومنيوم ‎aluminium‏ ؛ وبصورة عامة من 2 إلى 965 من الوزن والقيم الأكثر شيوعاً من ‎١‏ إلى 967 من الوزن ؛ : ويتألف التوازن ؛ بصورة عامة ؛ من عناصسر ناجحة من المتتجبات ‎١‏ المستعملة من أجل صناعتها ؛ كالقحم والهيدروجين ‎hydrogen‏ والأكسجين ‏ ويفضل أن يكون المعدن الانتقالي والهالوجين التيتانيوم والكلور ‎.halogen titanium and chlorine‏ تجري حادثة البلمرة ‎polymerization‏ » في العملية ‎Gayo‏ للاختراع بوجود حفاز تآزري ؛ وإنه من الممكن استعمال أي حفاز تأزري معروف في ‎٠‏ الصناعة وبخاصة مركبات تشمل رابطة كيميائية واحدة ؛ على الأقل ؛ بين ألومنيوم - فحم من مثل مركبات الألومنيوم عضوية مهلجنة اختيارياً التي يمكن أن تشتمل على الأكسجين أو على أي عنصر من المجمبوعة ‎C(I)‏ ‏من الجدول الدوري ؛ وعلى ألومنوكسانات 75 + ومما ينكر أمثلة لمركبات الألومنيوم العضوية ثلاثي ‎JS‏ ألومتيوم ‎trialkylaluminium‏ ¢ : ّ| 0

: A ‏ألكتيسسل ألومنيسوم‎ 2 ¢ triethylaluminium ‏مقل ثلاني إتيل‎ ‏ثلاتقسي إيزوبروبنيسل ألومنيوم‎ J— Ta ¢ trialkenylaluminium ‏أحادي وثتائي لك أكسيد‎ Ja ‏وألومنيوم‎ ¢ triisopropenylaluminium ‏مثل : قائي إقيسل ألومنيوم إت أكسيد‎ » mono-and dialkoxides

JS ‏مركبات أحادي وتتائي - هالوجين‎ ¢ diethylaluminium ethoxide 8 — ‏؛ مقل كلوريد‎ mono-and dihalogenated alkylaluminium ‏ألومنيوم‎ i ‏هيدريد‎ JAS ‏ومركبات أحادي‎ ¢ diethylaluminium chloride ‏إقثيل ألومتيوم‎ ‏مثل : ثقائي بوتيسل‎ alkylaluminium mono- and dihydrides ‏ألكيل ألومتيوم‎ ّ ‏ومركبات ألومندٍ وم‎ » dibutylaluminium hydride ‏ألومتيوم هيدريد‎ . Li ‏مقثل بإب ى )لذ‎ lithium ‏عضوية مشتملة على الليثيوم‎ organoaluminium ٠٠ ‏وبخاصة ما كان متها‎ ¢ organoaluminium ‏هناك مركبات الألومنيوم عضوية‎

Wy ‏ملائمة جيداً ؛ وثلاثي إثيل ألومنيسوم‎ halogenated ‏غير مهلجن‎ ‏مجديان‎ triethylaluminium and triisobutylaluminium ‏إيزوبوتيل ألومتنيوم‎ ‏مفيدان ) بصسورة خاصة.‎ ( ‏تستعمل في العملية وفقاً للإختراع » وحدة تشمل مفاعلي حادقة‎ yo ‏ض‎ ‎¢ ‏؛ على الأقل ؛ رتبا على التسلسل ووصل أحدهما بالآخر‎ polymerization ‏بلمرة‎ ‏يجري إدال الحفاز والحفاز‎ ¢ ethylene ‏ويزود كل مفاعل بالإثيلين‎ ethylene is polymerized ‏التآازري في المفاعل الأول فحسب ؛ حيث يتبلمر الإتيلين‎

Ila ‏فيه حتى يُحصل على بوليمر له الصفات المميزات الخاصسة بشروط‎ ‏مزيج ناشضئ عن المفاعل الأول ويشقتمل‎ Jd ‏البلمرة في هذا المفاعل ؛‎ ٠. ‏على البوليمر الحاصل في المفاعل الأخير ؛ وعلى الحفاز والحفاز التآزري ؛‎ . ‏المزيج باستمرار في المفاعل الثاني . ييلمر الإثيلين‎ Jad ‏ويفضل أن‎ ٠ ‏الثاني هذا ء؛ يلمر فيه‎ J ‏الذي أدخل في المفاع‎ ethylene is polymerized ‏باستعمال الحفاز والحفاز والحفاز التآزري الناشضئ عن المفاعل الأول ويستفاد‎ . ‏من ظروف حادشة البلمرة ( درجة الحرارة + وتركيز العامل الناق ل‎ Yo

وتركيز الأحادي التآزري الاختياري ) في المفاعل الثاني هذا ‎Cua‏ تختلف عن تلك التي استفيد منها في المفاعل الأول ؛ وهذا فإن البوليمر الناتج في المفاع ل الثاني له قرينة أنصهار تختلف عن قرينة الناتج في المفاع ل الأول « وتركيب البوليمر ‎polymer‏ الكلي من المفاعل الثاني يضم مميزات © خاصة تتعلق بظروف التشغيل بالنسبة للمفاعل الأول ومميزات ‎ald‏ ‏ّ| تتعلق بظروف التشغيل بالنسبة للمفاعل الثاني. هذا ويمكن إعداد ؛ في العملية ؛ وققاً للاختراع ‎polymer adsl‏ ذي قرينة الانصهار المرتفعة والبوليمر ذي قرينة الانصهار المتخفضة وفقاً لأي ترتيب. ‎Ve‏ يمكن بوضوح أن تشمل الوحدة الصناعية أكثر من مفاعلين مترابطين على التسلسل ¢ يزود ؛ في هذه الحالة المفاعل الأول من السلسلة بالحفاز والحفاز ‎USBI‏ ؛ ويُزود كل حفاز بالإثيلين ‎ethylene‏ وبالمزيج الناشئ عن المفاعل المتقدم ( السابق ) في السلسلة ؛ ‎Jay‏ المزيج هذا : الحفاز والحفاز التآزري مزيجاً من البوليمرات ‎polymers‏ الناتجبة في : ‎٠‏ المفاعلات المتقدمة في السلسلة. وفي حالة تضمتت الوحدة الصناعية أكثر من مفاعلين في السلسلة ؛ يمكن أن ‎mil‏ البوليمر ‎polymer‏ ذو قريتة الانصهار المرتفعة والبوليمر ذو قرينة الانصهار المنخفضة كما حُدّد آنفاً ؛ في مفاعلين متجاورين وغير - متجاورين في السلسلة . في هذه الحالة الخاصة من استعمال العملية أو ‎vy.‏ الطريقة وفقاً للاختراع يمكن أن ينتج ؛ في المفاعلات الأخرى من السلسلة وفي ظروف تشغيل ؛ يُنتج فيها بوليمر إما أنه ذو قرينة انصهار ‎uaa) MI‏ 0( أقل من ‎pace‏ © إلى ‎٠٠٠١‏ أو أكبر من ‎٠٠٠١‏ أو أنه ذو قرينة انصهار ‎MIs‏ ‎MIs)‏ ) أقل من 01 ؛ من ‎١.0٠‏ إلى ؟ أو أكثر من 7 قرينتا الاقصهار ‎(ML)‏ و ‎(MIs)‏ قد حددتا آنقاً. : | | م

Cn ‏أول للعملية‎ gaya ‏يفضل أن يقتصر التفاعل على مفاعلين . في‎ ‏وفقاً للاختراع ؛ فإن تكون البوليمر ذي قرينة الانصهار المرتفعة بق‎ ‏البوليمر ذي قرينة الانصهار المنخفضة ؛ لقد تأكد أن هذا النموذج‎ gs SS

AB) ‏مفيد بخاصة إذا ما نشد الحصول على تركيب محتو بوليمرات‎ ‏سطحها‎ Jaf ‏يمكن أن تستعمل في منع أضياء ذات‎ ethylene polymers © ‏خال من العيوب مثل الرؤوس المدببة القاسية.‎ ‏وفي نموذج ثان للعملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ يزود مفاعل واحد ؛ على‎ ‏الأقل ؛ من المفاعلات بالهيدروجين ء الذي يعمل عامل ناقل يُعدل قرينة‎ ‏انصهار البوليمر الناتج في هذا المفاعل.‎ ‏و يفيد الضغط الجزئي للهيدروجين في المفاع ل ( المفاعلات ) من‎

JE ula), 0 ‏إلى‎ ve oY ‏؛ وعلى الأخص من‎ 0.0010 21108 X ‏إلى‎ 0 0.005 10 1.3 MPa ‏إلى 7١٠١م باسكال‎ ٠.0٠00 ‏ومن المفضل من‎ ¢ 0.005 t0 1.5 MPa ‏والضغوط الجزئية‎ hydrogen ‏فالنسبة ما بين الضغوط الجزئية للهيدروجين‎ 0 ٠ ‏لا تتجاوز 0 بصورة عامة ؛ ومن المفضل ألا تتجباوز‎ ethylene ‏للإثيلين‎ ‎No ‏و‎ ٠,٠ ela ‏وهي مقلاً‎ Vo ‏في شكل ( صورة ) آخر ( أخرى ) للنموذج الثنني هذا يفل‎ ‏باستمرار في جميع المفاعلات ؛ حيث تختلف النسبة‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‏الجزئي في‎ hydrogen ‏الجزئي وضغط الهيدروجين‎ ethylene ‏بين ضغط الإثيلين‎ ‏المفاعل الأول عن الضغوط الجزئية المستعملة في المفاعلات الأخرى ؛ ففي‎ ‏الشكل الآخر هذا » إنه من الأهمية بمكان إبقاء النسب هذه ثابتة في كل‎ |. dials ‏مفاعل طوال مدة حادشة البلمرة ؛ إنه من المجسدي أن يكون‎ ‏ومن‎ + be ‏؛ بل والأفضل أككر من‎ Ye ‏قسمة هاتين النسبتين أكبر من‎ ‏؛ وحاصل القسمة المختار من £6 إلى‎ Yoo ‏مثلاً‎ Yeo ‏المنتشود ألا يزيد عن‎ ّ ‏ملائم جيد بصسورة خاصة.‎ ١

١ ‏للنموذج هذا بالنسبة للعملية وفقاً للاختراع الصفة المميزة المجدية في‎ ‏الحصول على بوليمر ذي قرينة انصهار مرتفعة جداً بوجبود قحم‎ (xa ‏هيدروجيني مخفف في جعله ممكناً مع تفادي الإشباع السريع بالهيدروجين‎ ‏لمادة الفحم الهيدروجينية المخففة.‎ ‏ويمكن ؛ في العملية ؛ وفقا للاختراع ؛ أن تختار طريقة حادفة‎ 6 ٍ ‏البلمرة في المفاعلات من المحلول ؛ أو من المعلق أو من طرائق الطور‎ ‏المتشود إعداده فيه‎ polymer ‏الغازي ؛ بغض النظر عن خصائص البوليمر‎ edo ‏وبغض التظر عن اختيار العملية المستعملة في المفاعل الأخر‎ ‏سبيل المثال بالإمكان إجراء حادثة البلمرة في مفاعلين بالطور الغازي ؛ أو‎ ‏في مفاعل أول في طور معلق وفي مفاعل ثان في الطور الغازي أو‎ ٠ ‏بترتيب معكوس ؛ ويفضل أن تجري عملية البلمرة في طور معلّق في‎ ‏مفاعلين.‎ ‏عام في‎ dag ‏وفي حالة حادثة بلمرة معلق ؛ فإن الأخيرة تجري‎ ‏مادة فحم هيدروجيني مخفف خاملة مع مراعاة حفاز ؛ والحفاز التلّزري ؛‎ : ‏والبوليمر الناتج ( مثل فحوم هيدروجينية باليفاتية سائلة وأليفاتية حلقية ؛‎ ve ‏عند درجة‎ ٠ 1 aliphatic , cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons ‏وأروماتية‎ ‏على‎ 967٠ ‏على الأقل وتفضل‎ 965٠ ‏درجة الحرارة البالغة‎ J tesa ‏الأقل من البوليمر المتشكل وهو غير قابل للذوبان فيها . أما المواد المخففة‎ - ‏و ن‎ n-butane ‏المفضلة فهي الألكانات 5 الخطيسسة مثل ن - بوتان‎ © branched ‏أو الكاتات متفرعة‎ » n-heptane ‏ون - هبتان‎ n-hexane ‏هكسان‎ ٠ ‏وإليزو‎ » isopentane ‏وإيزوبنتان‎ ¢ isobutane ‏مثل إيزوبروتان‎ alkanes : ‏أى‎ 2,2-dimethylpropane ‏و 7 ؟ - ثنائي مثيسل بروبسان‎ 150006 od ¢ 3 ja ‏أو‎ cyclohexane ‏وهكسان حلقسي‎ cycloakanes 4 ils ‏ألكانات‎ ‏تختار درجة حرارة حادثة البلمرة ؛ عموماً من ١٠أم إلى ١٠٠”م ويفضل‎ {vo :

يل ( من ‎٠٠١ doe‏ م . أما ضغط الإثيلين الجزئي فيختار ف أب الأحيان من ‎١‏ إلى © ‎0.1t05MPa KPa‏ » ويفضل من ¥,+ إلى ¥ ‎to 2 MPa KPa‏ 0.2 وعلى الأخص من ‎٠.4‏ إلى ‎KPa ٠.8‏ 1102 1.5 0.410. ويمكن تزويد ؛ في العملية وققاً للاختراع ؛ اختيارياً ؛ المفاعل الثاني و/أوء إن كان ‎Lad‏ ؛ تزويد واحد ؛ على الأقل ؛ من المفاعلات ض الآتية بحفاز جديد و / أو حفاز تآزري ( جديد ) . وعلى كل حال ؛ من المفضل إدخال الحفاز والحفاز التآزري حصراً في المفاعل الأول. بالإضافة إلى ذلك يدل في نموذج توعي من عملية ؛ ‎Ly‏ ‏للاختراع » يُدخل أولفين — ألا ‎alpha-olefin‏ في واحد » على الأقل ؛ من ‎١‏ المفاعلات » وكأنه يصنع » في هذا المفاعل ‎alpha-olefin‏ بوليمر ‎polymer‏ ‏تازري من إتيلين ‎ethylene‏ ومن هذا الأولفين - ألفا ‎alpha-olefin‏ . يمكن أن يختار الأولفين - ‎alpha-olefin Wi‏ من أحاديات أوليفينية غير مشبعة تقل من ؟ ذرات إلى 4 ذرات قحم ؛ مثل بروبيلين و ‎١‏ - بوتن ‎1-butene , propylene‏ و ‎١‏ - يتقن ‎l-pentene‏ » و ¥ ‎-١- J— Ha‏ بوقين ‎3-methyl-1-butane‏ ‏ب و ‎-١‏ هكسن ‎1-hexene‏ 5 ؟-ي؟ — مكيل ‎-١-‏ بنتن ‎3-and 4-methyl-1- pentene‏ و ‎OS -١‏ 1-0 هناك أمقلة أخرى من أوليفينات - ألفا ‎alpha-olefin‏ ‏وهي ثنائي أوليفينات تتضمن مسن 4 إلى ‎١8‏ ذرة قهم » ويفضل ‎GB‏ : أوليفينات أليفاتية ‎non-conjugated‏ ليست على التعاقب مثل 4- ‎Jd‏ ‏هكسن حلقي ‎4-vinylcyclohexane‏ و 1,0 - هكسا ‎JSS‏ ثنن ‎1.5-hexadiene‏ « ‎SE ve‏ أوليقينات حلقية أليفاتية ‎alicyclic diolefins‏ ذات جسر حلقي داخلي مثل ثنائي بنتا 8 نن حقي ‎dicyclopentadiene‏ أو متيلين ‎methylene‏ ‏| وإتيليدن نور برنن ‎ethylidenenorbornene‏ » وثثائي أوليفينات أليفاتية ‎CA Aleta‏ : مثل ‎١‏ ؛ *- بوتا شائي رئن ‎1,3-butadiene‏ وليزوبرن ‎oy ¢« } sisoprene‏ بنتا تاي 33 ‎1,3-pentadiene‏ ¢ أوليفينات - ألفا ‎alpha-olefins‏ المفضلة هي

VY

1-hexane (y——uSa -١ 4- butene ‏بوقسن‎ =) propylene ‏بروبيلين‎ ‎J——as) . 1.5- hexadiene ‏هكسا ثنائي ثن‎ —0 « ١ ‏و‎ 1- octene ‏أوكتن‎ -١ ‏و‎ على ‎=A‏ جيدة ب ‎-١‏ بوتّن ‎l-butene‏ و ‎-١‏ هكسن ‎.1-hexene‏ ‎J2Y‏ بصورة عامة ؛ أوليفين - ألفا ‎alpha-olefin‏ في هذا 6 النموذج التوعي من العملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ في ذلك المفاعل ؛ حيسث ض ينتج فيه البوليمر ‎polymer‏ ذو قرينة الانصهار المنخفضة يُدخخل بكميسة مضبوطة بحيث أن البوليمر هذا يقستمل على 5 إلى 9670 من وزن ‎oid‏ — ألفا ‎alpha-olefin‏ + يفضتّل من ‎١‏ إلى ‎96٠١0‏ من الوزن + ‎Jl‏ ذلك 7 من الوزن »+ ويمكن أن يدخل جزء من أوليقين - ‎alpha-olefin Lali‏ ‎٠‏ بديلا في المفاعل الآخر ؛ بكمية مقيدة بحيث أن محتوى أوليفين - ألفا ‎alpha-olefin‏ من البوليمر ذي قريتة الانصهار العالية لا يزيد عن ه95 من الوزن ؛ ويفضل 969 من مثال ذلك 961 من الوزن ؛ محتوى أوليفين - ألفا ‎alpha-olefin‏ من البوليمر ذي قرينة الانصهار المرتفعة تساوي - في العادة ‏9600 على الأقل. ‎Yo‏ تطبق العمليةء وفقاً للاختراع ؛ قي إعداد تركيبات تتضمن بوليمرات إثيلنية ‎ethylene polymers‏ يمكن أن تشستمل على بوليمر إثيلين متجانس واحد أو على عدد من البوليمرات الإثيلينية ‎ethylene polymers‏ المتجانسة و / أو على بوليمر ‎old‏ تآزري واحد أو على عددمن البوليمرات الإتيلنية ‎ethylene polymers‏ التازرية. ‎»٠‏ --- تمكّن ‎Adal‏ وفقاً للاختراع ؛ من الحصول على تركيبات محتوية بوليمرات إثيليتية ‎ethylene polymers‏ ¢ واختيارياً أوليفينات — ‎alpha-olefin Lill‏ ؛ بحيث يكون لكل بوليمر بمفرده قرينة انصهار مُختلف - بما فيه الكقاية عن ‎٠‏ ‏قرينة البوليمر الآخر أو عن كل من البوليمرات ‎polymers‏ الأخرى ؛ من أجل الاستفادة في ‎of‏ واحد من خصائص المعززة لاستعمال ميزة بوليمر ذي ‏م

V¢ ‏قريتة انصهار مرتفعة وخصاتص ميكانيكية جيدة التي يتصف بها بوليمر ذو‎ ‏قرينة اتصهار منخفضة.‎ ‏علاوة على ذلك بالعملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ لها مرونة كبيرة في ضبط‎ ‏وهكذا تمكن العملية ؛ وفقاً‎ ١ ‏توزيع الوزن الجزيئي في التركيب النهائي‎ ‏للاختراع ؛ صنع مدى ( مجال ) واسع من التركيبات المحتوية على‎ © ٍ ‏تتراوح مسن تلك الملائمة لاستعمال‎ ethylene polymers Aull ‏بوليمرات‎ ‏الأشياء المقولبة بالحقن إلى تلك التي يمكن أن تستعمل في صنع شرائح‎ ‏ض رقيقة عن طريق البثق أو التقويم.‎ ‏إضافة إلى ذلك ؛ فالعملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ تكن من الحصول‎ alpha-olefins ‏على تركيبات محتوية بوليمرات إثيلينية وأوليفينات — ألا‎ ٠ ‏بكمية قابلة للتغير ء‎ alpha-olefin ‏على أوليفين - ألفا‎ Ala dao ‏بالاختبار‎ ‏من الوزن ؛ ويفضّل من 965 إلى 967 من الوزن ؛‎ 90٠0 ‏يمكن أن تصل إلى‎ ‏على سبيل المثال 961 من الوزن تقريباً.‎ ‏تثيت العملية ؛ وققاً للاختراع أنها بارزة بخاصة بالتسبة إلى نع‎ ‏واختيارياً‎ « ethylene polymers sli) ‏تركيبات محتوية على بوليمرات‎ ١ ‏صنع‎ Jal ‏التي يمكن أن تستعمل من‎ alpha-olefins ‏أوليفيتات - ألفا‎ pal) ‏أشياء لها مقاومة عالية للتكسير تحت الإجهاد ؛ وسطحها خال من‎ ‏مثل الرؤوس المدبية القاسية.‎ ld ‏وعليه فالاختراع يتعلق أيضاً ؛ بتركيبات محتوية بوليمرات‎ ‏؛‎ Jatin ‏لها الخصائص المذكورة & » وهذه التركيبات‎ ethylene polymers ٠ ‏إلى‎ ٠ ‏تبليغ‎ (MI) ‏من جهة ؛ على مركب بوليمر أول له قرينة انصهار‎ 0 ‏إلى تفغ‎ ٠١ ‏د منص 0ائع 161000 5 د - دقيقة ويفضل من‎ ٠١ / م٠٠‎ ‏ومن جهة أخرى تشستمل على بوليمر ثان له‎ 10 10500 g/10min ‏د‎ ٠١ / 0.01 to 2 10 ‏إلى ؟ غ/ ١٠د منص‎ ٠.21 ‏مقدارها‎ (ML) ‏قرينة انصهار‎ ‏م4‎

‘eo $00 ‏بخاصة من‎ » 0.03 to 1 10min ‏د‎ ٠١ ‏غ/‎ ١ ‏إلى‎ ٠. ‏ويفضل من‎ ‏قرينتي الانصهار تلك همي‎ wise 0.05 16 0.7 ‏د عن 10/ع‎ ٠١ / ‏غ‎ ٠,١7 ‏إلى‎ ‏أما نسبة وزن هنين‎ . ٠٠.٠٠١ ‏إلى‎ ٠٠٠١ ‏إلى 0.0060 ؛ ويفضل من‎ 9٠٠ ‏من‎ ‎(YoYo) (Ve ‏إلى‎ ٠ ( ‏البوليمرين فهي بصورة عامة مساوية ل‎ (EY ‏إلى‎ OA) (OA ‏إلى‎ EY) ‏ويفضل ( 46 إلى 30) :0 إلى £0( مثلاً‎ © ‏ض يمكن أن يشتمل اختيارياً البوليمر الأول المنكور آنفا أوليفين - ألفا‎ ‏بكمية مساوية على الأغلب ل 965 من الوزن » ويشستمل‎ alpha-olefin . alpha-olefin ‏من الوزن من أوليفين - ألفا‎ 967٠ ‏البوليمر الثاني من 965 إلى‎ ‏متجانس له‎ ethylene polymer (lf ‏التركيبات المجدية تشضتمل على بوليمر‎ ‏تآزري له قريسة‎ ethylene polymer ‏قرينة انصهار مرتفعة بوليمر إثيلين‎ ٠ ‏إلى 701 من الوزن‎ ١,5 ‏انصهار منخفضة محتو ؛ على سبيل المثال ؛ من‎ ‏للاختراع ؛ لها توزريع وزن‎ Ga ¢ ‏التركيبات‎ . alpha-olefin Wi — ‏من أوليفين‎ ‏وبخاصمسة‎ Ve (Jo ‏يمكن أن تتغير من‎ (MoM) ‏جزيئي محدد بنسبة‎ ‏إلى 56 إضاقة إلى ذلك ؛ فإن‎ ٠١ ‏؛ على سبيل المثال من‎ ٠٠ ‏من 7 إلى‎ ٠١ / ‏غ‎ ٠١ ‏إلى‎ ١.١ ‏من‎ ) MIs) ‏_التركيبات ؛ وفقاً للاختراع ؛ لها قرينة انصهار‎ ve ٍ 0.5 to 5 g/10min د٠١‎ / ‏وبخاصة من 0,+ إلى © غ‎ » 0.1 to 10 g/10min ‏د‎ ‏ولها لزوجة دينامكي "1" يُعبر عنها بوحدات لزوجسة 108 قيسست عند‎ ‏عند درجة حرارة 140٠م ؛ مطابقة‎ 1008! TE ٠٠١ ‏معدل سرعة من‎ ‏للعلاقة‎ ‎[log (177470 / Mls) - logn] Ye. 0.652 > —_— ‏بكك6‎ 2 - log (2.53 x Mis). ‏من الوزن من‎ 96٠١0 ‏إلى‎ ١.8 ‏التركيبات وفقاً للاختراع تحتوي عادة على‎ ‏إلى 967 من الوزن.‎ ١ ‏ويفضل من‎ alpha-olefin ‏أوليفين - ألفا‎ ‏م‎ : |ّ

التركيبات ؛ وفقاً للاختراع ؛ تلاقي استعمالاً مجدياً ؛ بخاصة في مجال واسع من التطبيقات المناعية ؛ لكوتها تضم ‎ja Shad‏ استعمال جيدة وخصائص ميكانيكية جيدة ‎Lad‏ ؛ مثل مقاومة الالتطام ومقاومة التكسير تحت الإجهاد . التراكيب ؛ وفقاً للاختراع ؛ مسالحة الاستعمال من قبل أية © عملية تقليدية في تحويل لدائن ؛ وعلى الأخص عن طريق ‎GA‏ والبشق ي بالتفخ 3 والتشكيل الحراري بالبثق ¢ والتقويم وعمليات الحقن . هذه التركيبات صالحة لصنع ‎Ls‏ مشسكلة مثل شرائح رقيقة ¢ ‎lag‏ و ألوا ‎Fe‏ وحاويات وأكياس وكييسات الذرور المعطرة ؛ وهي صالحة ‎faa‏ ‏بصورة خاصة ع في صناعة | لأنابيب . ‎١"‏ يتعلق الاختراع الراهن ‎Lad‏ نتيجة لذلك باستعمال التركيبات المذكورة ‎ll‏ من أجل صناعة أنابيب. هذا وتستعمل ‎AL AY‏ المذكورة فيما يأتي في إيضاح الاختراع. هذا وقد شرح معنى الرموز المستعملة في هذه الأمثلة والوحدات المعبرة عن الكميات المنكورة والطرائق بالنسبة لقياس هذه الكميات شرحت ‎١‏ فيما يأتي. ‎Ml;‏ = قرينة انتصهار بوليمر دال على معدل سرعة تدفق البوليمر المصسهور عند درجة ‎٠١‏ 5 6 الذي يتدفق من خلال قالب له قطر قدره ¥ مم وطول قدره ‎A‏ مم » تحث تأثير ) مكباس ( أو مكبس ‎Jia‏ ‏بكتلة قدرها 1 ‎&S‏ ¢ إن معدل سرعة التدفق هذا معبر عنه يب 2 / ‎٠ 7‏ د ‎lig‏ لمعيار 1238 ‎ASTM standard D‏ ‎A 3 = MI;‏ انصهار بوليمر ( أو تركيب بوليمري ) دال على معدل سرعة تدفق البوليمر ‎polymer‏ المصسهور ( أو التركيب المصسهور ) © عند ‎١ ian‏ 5 قدره ‎١‏ مم وبطول قدره م مم تحث تأثير مكبس : ما

‎VY |‏ مثتقل بكتلة قدرها 5 كغ ؛ وفعدل سرعة التدفق هذا معبر عنه ب خ / ‎٠١‏ د ‎yc‏ لمعيار " 1 أس تي ام "د 1778 1238 ‎ASTM standard D‏ ‎dll = 1/1‏ بين وزن - الكتلة الجزيئية المتوسط ( م14 ) لبوليمر ‎polymer‏ ( أو تركيب بوليمري ) وعدد - الكتلة الجزيئية المتوسط ‎(My) ° |‏ لبوليمر هذا ( أو للتركيب هذا ) مقاسه عن طريق تحليل ‎dail‏ ‏اللوني ( اكروماتوغخراف ) للاقصاد الفراغي ؛ وقد أجري في )0 ‎CY‏ ‎SE - £‏ كلورو بنزين ‎4-trichloro benzene‏ 1,2 عند درجة حرارة ٠م‏ على مخطط كروماتوغرافي من نوع ‎١5١‏ سي © 150 من شركة ووترز ‎Waters‏ ‎"Lad Ve‏ = اللزوجة الدينامية ( أو الديناميكية ) لبوليمر ‎polymer‏ ( أو تركيب بوليمري ) معبراً عنها ب وحدات 0028.8 لزوجة د ومقاسه بمعدل سرعة صبّب قدره ‎TLE ٠٠١‏ 87 100 عند درجة حرارة م. ث يك = ثابت تثبيط حفاز معبر عنه ب سا 117 وهو العامل الزاوي الذي ‎Yo‏ يُيّز ‎LDL)‏ الخطية بين لوغاريثم ‎Logarithm‏ النسبة لمعدل ‎i Sala‏ البلمرة 0 ومعدل سرعة استهلاك حادشثة البلمرة ومدة حادشة البلمرة فحادثة البلمرة تجرى بوجود هذا الحفاز . بُحسب العامل الزاوي باستعمال التراجع الخطي. . " ألفا » " = تشاط حفزي بالغرامات لبوليمر غير قابل للذوبان ‎Jang‏ عليه ‎JS 17‏ ساعة وكل غرام من الحفاز مجزاً على الجزء المولاري الإثيليني : في المادة المخففة. : ‎¢vo‏

YA

) ‏للاختراع‎ hy) ١ JL ial ‏أ- إعداد الحفاز‎ ‏مع ربلعي‎ Magnesium diethoxide ‏ثتائي إت أكسيد المغنيزيوم‎ Jeli

Aa ‏لمدة ؛ سساعات عند‎ titanium ‏التيتانيوم‎ tetrabutoxide ‏بوت أكسيد‎ ‏إلى‎ titanium ‏م حرارة ١٠٠7م بكميات تكون النسبة المولارية للتيتاتيسوم‎ ‏حاصل التفاعل المحصول عليه فقط‎ WY ‏مساوية ل‎ magnisium ‏المغنيزيوم‎ ‏عولج من ثم بالكلور ورسّب عن طريق جعل الأخير يتلامس مع محلول‎ ‏لمدة دقيقة عند‎ ethylaluminium dichloride ‏كلوريد إثيل ألومنيوم‎ aE ‏درجة حرارة 5م ؛ أما المادة الصلبة المحصول عليها هذا فقد جُمعت مين‎ ‏المحلول المعلق ؛ واشضتملت ( 96 من الوزن ) على:‎ - + 17: 11 ١: 0

Yo: Al ‏هه‎ : Mg ‏ض‎ ‏في مفاعل وحيد‎ Polymerization ‏الإثيلين‎ abi Absa ‏ب-‎ 30 ‏من‎ 1 mmol ‏ميلي مول‎ ١ ghexand ‏ليتر هكسان‎ ١ Jad ¢ ‏ليكسر‎ ٠ ‏في صادموصد سعة‎ triethylaluminium ‏ألومنيوم‎ J ‏؛ وحوفظ عليها‎ "AC ‏مجهز بمحراك رفعت من ثم درجة الحرارة إلى‎ ‏ثابتة طوال مدة حادثة البلمرة . ثم أدخل شحتة وحيدة من الهيدروجين‎ ‏إثيلين‎ Jad ‏ومن ثم‎ 0.4MPa ‏تحت ضغط قدره € + كيلو باسكال‎ hydrogen ٠ (A) ‏من الحفاز الصلب الذي حصل عليه في‎ mg ‏مغ‎ ١ ‏ثم حقنت فيه‎ . ethylene ٠ © ‏كيلو باسكال‎ ١ ‏بقيمة‎ BB ethylene ‏حوفظ على الضغط الجزئي الإثيلين‎ ‏لمدة ساعة ¢ أفرع بعد ذلك الصاد الموصد من الغازات وَبُرّد ؛ فكانت‎ MPa ‏م‎

النسبة للبولي إتيلين ‎polymethylene‏ المجمّع من الصاد الموصد ‎Mu/Mp‏ ‏تساوي 1,7 وكان للحفاز ‎Ky‏ (ث : ) 1# . ج- حادثة بلمرة ‎Polymerization (ptf)‏ 07106 في مفاعلين لقد كانت عملية حادثة البلمرة في مفاعلين متعاقبيين محاكاة لما في ٍ م مفاعل وحيد بمرحلتين منفصاتين عن طريق إعتاق ضغط متوسط وإعادة شروع لمعالم التشسغيل من جديد. حادثة بلمرة بوليمر أول ‎(i)‏ ‎Joa‏ ليتران من هكسان و ¥ ميلي مول ‎mmol‏ 2 من ثلاتي إيتيسل ‎triethylaluminium a gia sll‏ في صاد موصد سعة ‎cy Slo‏ مجهز ‎٠‏ بمحراك ؛ ثم رفعت درجة الحرارة إلى ‎CAS‏ حفظت ثابتة طوال مدة حادثتة البلمرة ‎polymerization‏ » ثم أدخلت شحنة بمفردها من الهيدروجين 00 تحت ضغط قدره ‎٠,“‏ كيلو باسكال ‎MPa‏ 1.3 ومن ثم أدخل إيثيلين ‎ethylene‏ فيه ¢ حوفظ على ضغط الإثيلين ‎ethylene‏ الجزثي ثابتاً على 1 كيلو ‎MPa JIS;‏ 0.6 ؛ ثم حُقن فيه ‎YY‏ مغ من الحفاز الصلب المحصول عليه في ‎(AT) ve‏ أفرغ الصاد الموصد ؛ بعد ‎VY‏ دقيقة ؛ من الغاز ؛ وهكذا ‎Jan‏ ‏على ‎Yoo‏ خ من بوليمر ‎polymer‏ ( 1 ) وكان حفاز فاعلية » قدرها ‎NY‏ : حادثة بلمرة بيوليم ثان ‎(ii)‏ ‏أضيف ‎٠٠0١0 Ali‏ مل هكسان ‎hexane‏ إلى الصاد الموصسد ؛ رفعت درجة الحرارة إلى 75م وحوفظ عليها ثابتة طوال مدة حادشة البلمرة ؛ ‎٠‏ ومن ثم أدخلت شحنة هيدروجين عند ضغط 08 كيلو بأسكال ‎MPa‏ 0.08 وشحنة إثيلين وبورتن ‎ethylene and a butene‏ وذلك للحصسول على نتسبة مولارية من بوتن / إثيلين ‎butene / ethylene‏ في الطور السائل قدريا ‎CFA‏ ‏حوفظ على الضغط الجزئي للإثيلين ‎ethylene‏ ثابتاً عند ‎١,4‏ كيلو بإسكال ‎MPa‏ 04 حتى ‎Jad‏ على كمية إضافية قدرها ‎V1‏ غ من بوليمر ‎polymer‏

Ya ‏لتركيب محتو‎ Aa gall ‏بعد انتزاع الغازات + جمع 235" 2 من الصاد‎ + 11 ) ٠ ‏وكان حفاز فاعلية » ألفا قدرها‎ (ii) (i) polymers ‏على بوليمرات‎ ‏عليه:‎ Jah ‏فيما يأتي بنتاشج ما‎ :) ١ ( polymer ‏بوليمر‎ ‎168 = Mi, ‏هت‎ ‎:(ii) polymer ‏بوليمر‎ ‎0.21 = Ml; (ii) 9 (J) ‏على بوليمرين‎ Jai din ‏تركيب‎ ‎15.9 = MI; 6700 = N Ya 21. = M../M, ) ‏مثال ؟ ( مرجع‎ ‏محدد بنسبة ,14/04 على أنها‎ Jed ‏في هذا المقال حفاز بتوزيع‎ sila ‏وهذه قد استعملت بعد نذٍ في عملية من أجل حادثشة بلمرة‎ Yr ‏أكبر من‎ ‏في مفاعلين.‎ ethylene polymerization ‏الإثيلين‎ Vo ‏أ- إعداد الحفاز‎ ‏تفاعل ثنائي إت أكسيد المغنيزيوم رباعي بوت أكسيد التيتانيوم‎ ail

Magnesium diethoxide , titanium ‏ورباعي بوت أكسيد الزيركوتيوم‎ ‏لمسدة ؛ ساعات عند درجة‎ tetrabutoxide and zirconium tetrabutoxide ‏تساوي حتسى ان‎ 1 i/Mg ‏المولارية‎ aul ‏وبكميات كانتت‎ a ١٠ ‏الحرارة‎ Y. ‏النسبة المولارية 2721/11 تساوي حتى ¥ بف ملي حاصل التفاعل المحصسول عليه‎ ‏ورسّب لدى تلامس الأخير مع محلول من ثنائي كلوريد‎ chloro ‏هذا بالكلور‎ ‏في أول الأمر عند‎ ¢ isobutylaluminium dichloride ‏إيزوبوتيل ألومتيوم‎ :

١ ‏جمعت المادة الصسلبة‎ ٠ a Te ‏ومن ثم عند درجة‎ a to ‏درجة الحرارة‎ : ‏الحاصلة على هذا النحو من المعلق ¢ وقد اشتملت ¢ ) % من الوزن ( على‎ +: 11

YY : Zr

Oo. 7: Ct ‏هت‎ y

Yo: Al o : Mg ‏في مفاعل منفرد‎ ethylene ‏الإثيلين‎ polymerization ‏ب- حادثة بلمرة‎ ‏ثانية تحت ظطروف التشغيل الآتية:‎ ( B ) ١ ‏أعيدت عمليات المثال‎ .1.2 MPa ‏كيلو باسكال‎ 3 ١ XY: ‏ضغط الهيدروجين عند الاستهلاك‎ - Ye : :0.6 MPa ‏الجزئي :7+ كيلو باسكال‎ ethylene ‏ضغط الإيثلين‎ - .12 mg ‏مغ‎ ١١ : ‏كمية الحفاز المستعمل‎ - ‏مدة حادثة البلمرة : 57 دقيقة.‎ - ١ ‏غ.‎ ٠١ : ‏الناتج‎ polyethylene ‏كمية بولي إثيلين‎ - ‏ا‎ Mu/My ‏على هذا النحسو نسبة و‎ Jalal polymers ‏وكان للبوليمر‎ yo ١ ‏قدره‎ MK ‏وكان للحفاز ثابت تثبيسط‎ ١9 ‏قدرها‎ ‏ج- حادثة بلمرة الإثيلين في مفاعلين‎ ‏ج ) ثاتية تحت ظروف التشغيل الأتية:‎ ( ١ ‏أعيدت عمليات المثال‎ :) ‏حادثة بلمرة بوليمر أول ( ن‎ : . a AS : 3 lll a ola ‏درجة حرارة‎ - 7. .1.2 MPa ‏كيلو باسكال‎ ٠,١ : ‏ضغط الهيدروجين الجزئي عند الاستهلاك‎ - .0.6 MPa ‏الجزئي : 0,1 كيلو باسكال‎ ethylene ‏الإثيلين‎ - ‏م‎

YY

12 mg ‏مغ‎ VY : ‏كمية الحفاز المستعمل‎ -

Sag ‏كمية البولي إثيلين الناتج : #4 غ‎ -

AY ‏وكان للحفاز فاعلية » " ألفا " قدرها‎ ‏م.‎ Vo : ‏درجة حرارة حادثة البلمرة‎ - ° 0.2 MPa ‏كيلو بأسكال‎ ١.7 : ‏ضغط الهيدروجين الجزئي عند الاستهلاك‎ - .0.6 MPa ‏الجزئي : ,+ كيلو باسكال‎ ethylene ‏ضغط الإثيلين‎ - -0.28 butene / ethylene ٠.48 ‏النسبة المولارية إيثيلين / بوتن‎ - ‏الناتج في المرحلة الثانية : 80 غ.‎ poly ethylene rl) ‏كمية البولي‎ - ‏الناتج : 4 17 غم‎ poly ethylene ‏الكمية الكلية للبولي إيتيلين‎ - ١ ‏فيما يأتي النتائج التي حصل عليها:‎ i) polymer ‏يوليمر‎ : 1.4 = Ml,

Hii) polymer ‏يوليمر‎ ‎0.03 = Mis yo 0.09 = MI; 23500 = n 18. = M,/Mp {lo

YY

‏التقدم الحاصسسل‎ ١ ‏بنتاقج المقال‎ ١ ‏المثال‎ eG ‏يتضح لدى مقارنة‎ ‏عن طريق الاختراع في ما يتعلق بالفرق ما بين قرينتي انصهار البوليمر‎ ‏الحاصلة في المفاعلين.‎ (ii) ‏و‎ (i) ‏م1‎ :

Claims (1)

1. Ys ‏عملية قي الإعداد لتركيب محتو على بوليمرات إثيلينية‎ -١ ١ ‏مرتقعة وعلى‎ Jel ‏مشتملة على بوليمر له قرينة‎ ethylene polymers Y ‏له قرينة انصهار متخفضة في مفاعلين ¢ على الأقفل ؛‎ polymdr ‏بوليمر‎ v ‏وحفاز مشتق من معدن‎ ¢ ethylene ‏وفقاً لذلك يُدخل جزء من الإثيلين‎ ¢ ‏من الجدول‎ VIB, VB, IVB, IIIB ‏انتقالي اختير من عناصر المجموعات‎ 5 ‏من السيليكا وحفاز تآزري ؛ تدخل في مفاعل أول ؛ حيث‎ Ja ‏الدوري‎ 4 ‏فيه سحب مزيسج‎ polymerization ethylene ‏تجري حادثة بلمرة الإثيلين‎ 7 ‏هذه والحفاز التأزري من‎ polymers ‏يشتمل على بوليمر واحد من البوليمرات‎ A ‏في‎ ethylene ‏المفاعل هذا ؛ ثم يدخل المزيج جزء آخر من الإثيلين‎ 4 ( ‏مشكلاً‎ ) ethylene polymerized ‏يبلمر الإتليسن‎ Cua ‏مفاعل تال‎ 1 polymers ‏لتكون نسبة وزن البوليمرين‎ JAY) polymer ‏لتشكيل البوليمر‎ ١١ ‏؛ متميزة بأن الحفاز له توزيع وزن‎ (Fe ‏إلى‎ Ve) (Ye Jv) VY Tn ‏فعليه أقل‎ MUM, ‏جزيئي حقيقي محدد عن طريق نسبة‎ yy ‏ض‎ ‏وثابت تثبيط أقل أو مساو ل 5 0.5 » وبأن البوليمر ذا قرينة‎ ٠١ ‏ل‎ yg ‏مقاسه تحت تقل قدره‎ ML ‏المرتفعة له قرينة انصهار‎ Jl gail vo © 1238 ‏القياسي‎ ASTM ‏كع عند درجة الحرارة 0٠4٠م وفقاً‎ 17 4 ‏دقائق وأن البوليمر ذا قرينة الاتصهار‎ ٠١ ‏غ/‎ ٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠ ‏قدره‎ 7 ‏كغ عند‎ ٠ ‏مقاسة تحت قل قدره‎ Mls lead ‏المنخفضة له قرينة‎ YA

   ٠.١٠ ‏القياسي 1238 (1قدره‎ ASTM ‏درجة الحرارة ٠714م » وفقاً ل‎ © 4 ‏النسبة بين قرينتي الانصهار هاتين فهي من‎ We ‏دقائق‎ ٠١ / ‏غ‎ ١ ‏إلى‎ 7 Ovens ‏إلى‎ 5 7١ ‏؛ تتميز بأن الحفاز له توزيع وزن جزيئي‎ ١ ‏عملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -* ١ . ‏فعليه أقل أو مساوية ل‎ MM, ‏حقيقي محدد بنسبة‎ 7 ‏م1‎ :

   Yo ‏أو 7 ؛ تتميز بأن الحفاز له ثابت تثبيبط‎ ١ ‏عملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -* ٠ 0201 ' ‏س‎ ١,7 ‏أقل أو مساو ل‎ Y ‏تتميز بأن الحفاز له‎ oF ‏إلى‎ ١ ‏عملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية‎ —¢ ١ ‏من الوزن + ويشستمل بصورة إضافية‎ 909٠ ‏إلى‎ ٠١ ‏معدن انتقالي من‎ Y ‏إلى 010 من‎ ٠١ ‏و‎ magnesium ‏من وزن مغنيزيوم‎ 967١ ‏على 4,0 إلى‎ v ‏من الوزن‎ 960٠١ ‏إلى‎ ١2١ ‏واحد ¢ على الأقل و‎ halogen ‏الوزن هالوجين‎ .aluminium a tia gall ‏هت‎ ‏عملية وفقاً لعنصر الحماية ؛ ؛ تتميز بأن المعدن الانتقالسي هو تيتانيوم‎ -# ١ -chlorine ‏هو كلور‎ halogen ‏وبأن الهالوجين‎ titanium 7 ‏بأن الحفاز‎ ame © ‏إلى‎ ١ ‏عملية وققاً لأي عنصر من عناصر الحماية‎ -+ ١ ‏عضوي.‎ — aluminium ‏التأزرري هو مركب ألومنيوم‎ 7 ‏إلى ¢ تتميز بأن‎ ١ ‏عملية وفقاً لأي عنصر من عناصسر الحمايمسة‎ -١ ١ ‏أو ثتائي أوليفين د5ع1ه يشتمل على ؛ إلى‎ alpha-olefin ‏أوليفين - ألا‎ Y ‏بالإضافة إلى ذلك في مفاعل واحد من المفاع لات‎ J 2x ‏ذرة فحم‎ 1A 1 ‏على الأقل.‎ $ alpha-olefin ‏؛ تتميز بأن أوليثين - الفا‎ V ‏عملية وفقاً لعتصر الحماية‎ A ١ -1- hexene ‏هكسن‎ -١ ‏و‎ 1- butene ‏بوتن‎ -١ ‏يختار من‎ 7 fla ‏إلى + ؛ تتميز بأن‎ ١ ‏عملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية‎ -4 ١ ‏البلمرة تجرى في مفاعلين في معلق.‎ ‏إلى { تتميز بأن‎ ١ ‏عملية وفقاً لأي عنصر من عناصسر الحماية‎ - ١ ٠ 3 od polmerized aI ‏ذا قرينة الالصهار المرتفعة‎ polymer ‏البوليمر‎ Y ‏مفاعل أول.‎ v :

   ‎-١١ ١‏ تركيب محتو على بوليمرات إثيلنية ‎(Sa; ethylene polymers‏ الححسول ‎Y‏ عليه بالعملية التي في عنصر الحماية ‎di Sc )١(‏ من جهة على ‎v‏ بوليمر إثيلين ‎JJ ethylene polymer‏ له قرينسة ‎ML) Jail‏ )ء ‏¢ قيست عند درجة الحرارة ‎Vas‏ - تحت ثقل قدره 7,13 كغ وفقا ل ‎o‏ 4 القياسي 1238 © وذلك من ‎٠٠٠١ Jo‏ غ/ ‎٠١‏ دقائق ويشتمل ‏ٍ اختيارياً على أوليفين - ‎alpha-olefin Wf‏ أو ثنائي أوليفين ‎Gamay‏ ‎v‏ من ؛ إلى ‎VA‏ ذرة فحم وبكمية على الأكثر 965 من الوزن » ومن جهة ‎A‏ ثانية يشتمل على بوليمر إيتلين ‎ethylene polymer‏ ثان له قرينة ‏4 انصهار ‎(MI)‏ قيست عند درجة الحرارة 90٠7م‏ تحت تقل قدره ‏0 5 كغ وفقاً ل ‎ASTM‏ القياسي 1238 © وذلك من ‎٠.0٠‏ إلى ‎٠١ [EY‏ ‏1 دقائق ؛ ويتألف من *#,» إلى ‎967٠0‏ من الوزن من أوليقين - ألفا ‎alpha-olefin VY‏ ¢ أو ثتائي أوليفين يتضمن من 4 إلى ‎١8‏ ذرة فحم ونسبة ‎VY‏ قرينتي الانضهار هي من ‎٠900‏ إلى 50.0050 ؛ ونسبة وزن البوليمرين ‎١‏ تساوي ‎٠١ ( : ) ٠٠0 AY)‏ إلى ‎oS gc (Fo‏ الصفات المميزة ‎vo‏ الأتية: ‎Vode ‏بنسبة ,14/14 قدرها‎ AA ‏توزيع وزن جزيئي‎ - yn ‎| ‏د ولزوجة دينامية‎ fe ٠١ ‏إلى‎ ١,١ ‏قرينة انصهار (.10) قدرها‎ - yy ‎"Wn " dynamic YA‏ عُبر عنها بوحدات لزوجة 402.5 ؛ وقيست عند ‎va‏ معدل سرعة انحدار ‎٠٠١‏ 75 10082 عند درجة الحرارة 0٠م‏ ¢ طبقاً

   ‎Y.‏ للعلاقة: ‎[log (177470 / Mis) - logn] on ‎06523 _— ‏ا‎ | YY ‎: 2 - log (2.53 x MIs). YY ‏م‎ :

   YY og le da dal ‏يتميز‎ » ١١ ‏وققاً لعنصر الحماية‎ SEY ١ Ci of ‏أو ثتاقي‎ alpha-olefin Lal = ‏من الوزن من أوليقين‎ 6٠ ‏ب‎ ‏ذرة فحم.‎ YA ‏يتضمن من £ إلى‎ v polymer ‏يتميز بأن البوليمر‎ + YY ‏أو‎ YY ‏لعنصر الحماية‎ Ga ‏تركيب‎ YY \ ‏متجانس بإثيليني‎ polymer ‏ذا قرينة انصهار مرتفعة وهو بوليمر‎ Y ‏ذا قرينة ا لانصصهار المنخفضة هو بوليمر تأزري‎ ad gall ‏وبأن‎ ethylene 7 Cid of 8 ‏أو‎ alpha-olefin Laff - Cia of sd ethylene ‏إتيليني‎ 1 : ‏إلى 965 من الوزن.‎ ٠,5 ‏ذرة فحم بمحتوى قدره‎ YA ‏ويتضمن من ؟ إلى‎ ° ‏وفقا‎ ethylene polymers ‏استعمال تركيب محتو على بوليمرات إثيلتية‎ -١4 ١ ‏أنابيب.‎ pia ‏من أجل‎ VY ‏إلى‎ ١١ ‏لأي عنصر من عناصر الحماية‎ Y ‏م‎ :