SA94150085B1 - عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين ethylene polymers وتركيب بوليمري إيثيليني ethylene polymers واستعماله - Google Patents
عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين ethylene polymers وتركيب بوليمري إيثيليني ethylene polymers واستعماله Download PDFInfo
- Publication number
- SA94150085B1 SA94150085B1 SA94150085A SA94150085A SA94150085B1 SA 94150085 B1 SA94150085 B1 SA 94150085B1 SA 94150085 A SA94150085 A SA 94150085A SA 94150085 A SA94150085 A SA 94150085A SA 94150085 B1 SA94150085 B1 SA 94150085B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- ethylene
- polymer
- catalyst
- olefin
- polymers
- Prior art date
Links
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 105
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 54
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 52
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 46
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 40
- -1 chlorine halogen Chemical class 0.000 claims description 18
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000039 congener Substances 0.000 claims description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N but-1-ene Chemical compound CCC=C.CCC=C YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910021478 group 5 element Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 claims 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 4
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 abstract 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical class CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWTCPMRTFVQPKZ-UHFFFAOYSA-N C1CCCCC1.C(=C)C1CCCCC1 Chemical compound C1CCCCC1.C(=C)C1CCCCC1 DWTCPMRTFVQPKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001547860 Gaya Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 description 1
- 241000252067 Megalops atlanticus Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000036528 appetite Effects 0.000 description 1
- 235000019789 appetite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical class CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCC JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001900 immune effect Effects 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical group CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/04—Philipps catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Abstract
الملخص: عملية في إعداد تركيب محتو على بوليمرات إثيلنية ethylene polymers تشتمل على بوليمر polymer ذي قرينة انصهار ) MI2 ) قدرها ٥ إلى 1000غ / 10دقيقة وبوليمر polymer له قرينة انصهار ( MI5 ) قدرها 0.01 إلى 2 غ/ 10 دقيقة، وأن نسبة هاتين القرينتين هي من 500 إلى 50.000 ونسبة وزن البوليمرين تساوي ( 30 إلى 70 ) ( 70 إلى 30 ) . وفقا لذلك يدخل جزء من الإيثلين ethylene ، وحفاز مشتق من معدل انتقالي له توزيع وزن جزيئي حدد بنسبة Mw/Mn فعليه أقل أو تساوي 10وثابت تثبيط أقل أو يساوي 0.05h-1
Description
Y ethylene polymers عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين واستعماله ethylene polymers (sla) وتركيب بوليمسري الوصف الكامل موضوع الاختراع الراهن هو عملية في إعداد تركيب يتضسمن : باستعمال عدد من المفاعلات المرتبةٍ ¢ ethylene polymers Aufl بوليمرات على التسلسل ؛ وهو يتعلق بصورة خاصة ؛ بعملية في إعداد تركيسب مشتملة إضافة إلى ذلك ethylene polymers Aili) يحتوي على بوليمرات .alpha-olefin على ألقا - أليفين ° لقد ذكرت عملية فقي إعادد تركيسب محكقوعلى ng) sel yd في ethylene polymers بوليمرات إيتلينية لها Li, يسستعمل « ( Mitusi Petrochemical Industries ) EP-22,376,B1 ethylene مفاعلان ؛ على الأقل ؛ على التسلسل يلمر جزء أول من الإثيلين polymer بوجود حفاز في مفاعل أول من السلسلة ¢ ويُقطر بوليمر ٠ والحفاز من المفاعل هذا ؛ وتجعل هذه تتحرك على التعاقب في المنفاعلات © الذي «ethylene الأخرى ؛ التي في كل منها يُورد جزء آخر من الإيثلين ¢ ethylene polymers dif وهكذا يسترجع تركيب محتو على بوليمرات JU يسترجع من المفاعل الأخير ؛ تستعمل العملية المعروفة هذه في كل تختلف عن تلك polymerized مفاعل ؛ حيث شروط حادثة البلمرة ١ المستعملة في المفاعلات الأخرى ؛ بحيث يُنتج في كل مفاعل ؛ بوليمر له لزوجة مختلفة وله نتيجة لذلك قرينة انصهار مختلفة - عن » polymer تلك الناتجة في المفاعلات الأخرى + وبصورة خاصة فإن التركيب المختوي ileal الناتجسة عن طريق ethylene polymers على بوليمرات إيثلينية أول له لزوجة ذاتية قدرها polymer يشتمل على بوليمر coda المعروفة vy. : ْ
. VN ٠." وبوليمر polymer ثان له لزوجة ذاتية قدرها ١ إلى VY والنسبة ما بين هاتين اللزوجتين تساوي ٠,* على الأقل. إن هذه العملية المعروفة لا تجعل بالإمكان تحقيق اختلاف كبير في
٠ اللزوجات أو في قرائن الاتصهار بالنسبة للبوليمرات polymers المنتجة في المفاعلات المختلفة ؛ بحيث لا تجعل بالإمكان الحصول على بوليمرات
| تضم خصائص استعمال جيدة ( تمصّز البوليمرات polymers ذات قرئن انصهار عالية ) وخصائص ميكانيكية جيدة ( تميّز البوليمرات ذات قرائن انصهار منخفضة ).
٠ علاوة على ذلك ؛ فالعملية المعروفة هذه سيئة القتلاوم مع ضبط توزيع الوزن الجزيئي للتركيب el تبعاً لذلك » فهي لاتتيح الوصول إلى تركيب Sle ملاثم لتتفيذ أهداف بالحقن ( تركيب ذو توزيع وزن جزيئي متميزا بنسبة .14/04 أقل من ٠١ ) ولا إلى تركيبات يمكن أن تستعمل من أجل صنع أفلام ( شرائح ) رقيقة عن طريق ay El
١ | ( تركيبات النسبة ,26/04 فيها النسبة المذكورة آنفاً أكبر من 40 ). هذه العملية المعروفة بصورة إضافية لها ضرر في أحداث إشباع سريع بالهيدروجين hydrogen للمادة المخففة ؛ وذلك عندما يُمنع البوليمر polymer بلزوجة منخفضة أو بقرينة انصهار مرتفعة في أحد من المفاعلات في قحم هيدروجين hydrogen مخفف وبوجود الهيدروجين hydrogen ve يحل الاختراع الراهن الأضرار المذكورة i عن طريق تأمين طريقة جديدة باستعمال عدد من مفاعلات يجعل ذلك ممكن الحصول على ٠ اختلاف واضح في قرائن الانصهار للبوليمرات polymers المحصول eile في المفاعلات المختلفة ؛ وهذا يبين مرونة كبيرة في ضبط توزيسع الوزن الجزيئي لتركيب البوليمر النهائي والذي يجعل - علاوة على ذلك - الأمر ممكناً GF vo إنتاج بوليمر polymer له قرينة انصهار مرتفعة جداً بوجود قحم to :
¢ هيدروجيني مخفف وبوجود هيدروجين ؛ دون خطر إشباع ail الهيدروجيني بالهيدروجين قبل أوانه. الوصف العام للاختراع: نتيجة لذلك فإن الاختراع يتعلق بعملية في إعداد تركيب محتو 0 بوليمرات إيتليتية Ala ds ethylene polymers على بوليمر polymer له قرينة انصهار مرتفعة وعلى بوليمر ذي قرينة انصهار مخفضة في مفاعلين على الأقل ؛ ووفقاً لهذا يُدخْل جزء من الإيثلين ethylene ؛ وحفاز (Bide من معدن انتقالي اختير من عناصر المجموعات IIIB , 178 , 713 و VIB من الجدول الدوري وحفاز تأزري ؛ يدخل كل هذا في مفاعل أول ؛ حيث تجري حلاثقه ٠ الإيثلين فيه ؛ ويُقطر مزيج مشتمل على إحدى هذه البوليمرات polymers وعلى الحفاز Jey حفاز التآأزري ؛ يُقطر من المفاعل هذا ويجري Jas) المزيج وجزء أخر من الإيثلين ethylene في مفاعل تال للأول ؛ حيث يتبلمر الإيثلين لتشكيل البوليمر الآخر ؛ والنسبة الوزنية للبوليمرين تساوي ©٠ ( إلى (Ve ( 700 إلى (Fo ؛ وفقاً للاختراع ؛ فإن للحفاز توزيعاً وزنياً yo | ذاتياً محدداً بنسبة ,24/24 أقل من أو مساوية ل ٠١ وثابت تتبيط النشاط أقل من (, 52 05( بالساعة أو مسار 1 0.5 ؛ وللبوليمر ذو قرنية الانصهار المرتفعة قرينة انصهار .141 ؛ قيست تحت عباء قدره 7,16 ES عند درجة حرارة 960٠م ؛ قدره »© إلى ٠٠١ غ/ ٠١ دقيقة والبوليمر ذو قرينة الانصهار المنخفضة له قرينة انصهار MIs ؛ قيست تحت عبء قدره ٠ © كغ عند درجة حرارة 0٠م ؛ قدره ٠.0٠ إلى ٠١ [EY دقيقة والنسبة بين قرينتي الاأتصهار هاتين هي Move 5.0060 5. من المفهوم أن توزيع الوزن الجزيئي الحقيقي لحفاز يدل على 0 توزيع الوزن الجزيئي لبوليمر polymer حصل عليه في مرحلة حادثة بلمرة مفردة وتحتث شروط بلمرة ثابتة بوجود الحفاز هذا ؛ أما النسبة Mo/My : | م o توزيع الوزن الجزيئي الحقيقي هذا فتدل على النسسبة Ske الحقيقية التي عليه هكذا وبين Jah البوليمر الجزيئية الذي (My) بين وزن - متوسط كتلة البوليمر الجزيئية هذا ؛ وقد قيست النسبة هذه (M,) AES العدد - المتوسط التفريق اللوني الإخصاتي الفراغي عن طريق التحليل الكروماتوغرافي 1,2. 4-trichlorobengene ثلاثي وقد أجبري = 467 ١ في chromatograph ° 150من © por كلوروبنزون عند درجة حرارة 18م على نوع
Waters كروماتوغراف من شركة وترز من المفهوم أن ثابت متبط فعالية حفاز يدل على العلامل الزاوي نسبة معدل سرعة logarithm العلاقة الخطية ما بين لوغاريثم ay الذي ola حادثة البلمرة وسرعة معدل حادثة البلمرة ابتداء ( استهلاك ) ومدة ٠ بوجود polymerization وتجري حادتثة البلمرة « polymerization البلمرة | . .يطخلا الحفاز هذا يحسب العامل الزاوي باستعمال النكوص ما فيدل على polymer لبوليمر (MIs وبالتالي ( My أما قرينة الانصهار سرعة معدل تدفق البوليمر المنصصسهر عند درجة ١9٠7م ؛ حيث يتدفق عبر بكتلة Ji Be قالب ذي قطر قدره ؟ مم وطول قدره 8 مم ؛ تحت تأثير كباس Ne ض قدرها 1,176 كغ ( وبالتالي © كغ ) ؛ يعبّر عن سرعة (piston يكبس ( بستون . 1238 القياسي ASTM د وفقا ل 8/10 min معدل التدفق هذه ب للاختراعء La, في العملية ¢ ethylene is polyerized يلمر الإيتلين بوجود حفاز . تكمن صفة مميزة أساسية للعملية في خصائص الحفاز YL للحفاز توزيعاً وزنياً جزيئياً حقيقياً محدداً off المستعمل وققاً للاختراع ؛ . لضفملا ومن ٠0 تساوي على الأكثر ل (MaMa) بنسبة ( حقيقية ) فعلية ّ جدوى؛ SY هي ١ تساوي SV إذ أن القيم التي هي أقل من CA أقل من {lo
مثال ذلك تقريباً 1,0 أو © » النسبة (MM) الفعلية هي أكبر ء؛ عادة ؛ من ؛ إذ أن القيم الأكبر من 4 هي الشائعة على الأغلب. الحفاز المستعمل في العملية ؛ وفقاً للاختراع له بصورة إضافية ثابت تتبيط فعالية أقل من 5.0102 ؛ أو مسايا لها ؛ ويفضل أن يساوي ؛ ٠ في الغالب 152 0.3 أما القيم الأقل أو تساوي 05h" ؛ مقل © 015. تقريباً ؛ ض فهي قيم يوصى ؛ وعلى العموم فإن ثابت تثبيط الفعالية هو أكبر من 0.0580 والقيم التي هي أكبر أو تساوي 0.112 فهي القيم التي يوصى بها. يمكن أن يختار الحفاز المستعمل في العملية وققاً للإختراع من حفازات من نوع - " تسيغلر Ziegler-type " وبخاصسة تلك AG Sal من ٠ التيتاتيسوم ؛ ومن حفازات من نوع متالوسين metallocene « إذ أن متالوسين Lai) metallocene هو مشتق حلقي بنتا قاتي إتيل cyclopentyadienyl derivative المعدن انتقالي ؛ وبخاصة الزيركوتيوم Zirconium ومما يمكن أن يذكر هنا أمثلة ليست محددة من حفسازات نموذج - تسيغلر Ziegler ؛ المركبات المشتملة على معدن انتقالي مختار من المجموعات Ve 113,173,115 أو VIB من الجسدول الدوري ؛ ومغنيزيوم وهالوجين Jas; magnesium and a halogen عليهما بمزج مركب مغتيزيومسي : 0 مع مركب معدن انتقالي ومركب مهلجن halogen . هذا ويمكن أن JS الهالوجين halogen جزءاً مكملاً من المركب المغتيزيومي magnesium أو من مركب المعدن الانتقالي. Y. ومما يذكر » أمثلة من حفازات نموذج - متالورسن metallocene-type ) الميتاليسين ¢ ومن متالوسينات metallocenes, منشطة ب ألومينوكسان aluminoxane ومتالوسينات metallocenes أيونية منشطة بعامل 3% كما ذكر ء مثلاً ؛ في طلب البراءة الأوروبية EP-500,944-AP ) ميتسوي تواتسو كاميكالز Mitsui Toatsu Chemicals ).
تفضل حفازات نموذج - تسيغلر Ziegler-type ؛ مسن بينها ؛ تلك المشتملة على معدن انتقالي واحد على الأقل يختار من المجبموعات VB, IVB, IIB و VIB ومغننيزيوم وهالوجين magnesium and a halogen واحد ؛ على الأقل ؛ يتلاءمان بصورة جيدة جداً ؛ ويحصل على نتائج جيدة م بتلك المشتملة على: - من ٠١ إلى 9070 من الوزن من معدل انتقالي ؛ ويفضل من ٠١ إلى "٠ من الوزن ؛ ومن المعهود 9617 تقريباً من الوزن. - من 7٠ إلى 9660 من الوزن من الهالوجين halogen وتفضل القيم من 3١ إلى 965٠ من الوزن Da) 96460 تقريباً من الوزن ). ٠ - من ١.9 إلى 7070 من الوزن المغنيزيوم magnesium عادة من ١ إلى 96٠0 من الوزن ؛ مشلا 965 من الوزن تقريباً. ض - من ١.١ إلى 96٠0 من الوزن الألومنيوم aluminium ؛ وبصورة عامة من 2 إلى 965 من الوزن والقيم الأكثر شيوعاً من ١ إلى 967 من الوزن ؛ : ويتألف التوازن ؛ بصورة عامة ؛ من عناصسر ناجحة من المتتجبات ١ المستعملة من أجل صناعتها ؛ كالقحم والهيدروجين hydrogen والأكسجين ويفضل أن يكون المعدن الانتقالي والهالوجين التيتانيوم والكلور .halogen titanium and chlorine تجري حادثة البلمرة polymerization » في العملية Gayo للاختراع بوجود حفاز تآزري ؛ وإنه من الممكن استعمال أي حفاز تأزري معروف في ٠ الصناعة وبخاصة مركبات تشمل رابطة كيميائية واحدة ؛ على الأقل ؛ بين ألومنيوم - فحم من مثل مركبات الألومنيوم عضوية مهلجنة اختيارياً التي يمكن أن تشتمل على الأكسجين أو على أي عنصر من المجمبوعة C(I) من الجدول الدوري ؛ وعلى ألومنوكسانات 75 + ومما ينكر أمثلة لمركبات الألومنيوم العضوية ثلاثي JS ألومتيوم trialkylaluminium ¢ : ّ| 0
: A ألكتيسسل ألومنيسوم 2 ¢ triethylaluminium مقل ثلاني إتيل ثلاتقسي إيزوبروبنيسل ألومنيوم J— Ta ¢ trialkenylaluminium أحادي وثتائي لك أكسيد Ja وألومنيوم ¢ triisopropenylaluminium مثل : قائي إقيسل ألومنيوم إت أكسيد » mono-and dialkoxides
JS مركبات أحادي وتتائي - هالوجين ¢ diethylaluminium ethoxide 8 — ؛ مقل كلوريد mono-and dihalogenated alkylaluminium ألومنيوم i هيدريد JAS ومركبات أحادي ¢ diethylaluminium chloride إقثيل ألومتيوم مثل : ثقائي بوتيسل alkylaluminium mono- and dihydrides ألكيل ألومتيوم ّ ومركبات ألومندٍ وم » dibutylaluminium hydride ألومتيوم هيدريد . Li مقثل بإب ى )لذ lithium عضوية مشتملة على الليثيوم organoaluminium ٠٠ وبخاصة ما كان متها ¢ organoaluminium هناك مركبات الألومنيوم عضوية
Wy ملائمة جيداً ؛ وثلاثي إثيل ألومنيسوم halogenated غير مهلجن مجديان triethylaluminium and triisobutylaluminium إيزوبوتيل ألومتنيوم مفيدان ) بصسورة خاصة. ( تستعمل في العملية وفقاً للإختراع » وحدة تشمل مفاعلي حادقة yo ض ¢ ؛ على الأقل ؛ رتبا على التسلسل ووصل أحدهما بالآخر polymerization بلمرة يجري إدال الحفاز والحفاز ¢ ethylene ويزود كل مفاعل بالإثيلين ethylene is polymerized التآازري في المفاعل الأول فحسب ؛ حيث يتبلمر الإتيلين
Ila فيه حتى يُحصل على بوليمر له الصفات المميزات الخاصسة بشروط مزيج ناشضئ عن المفاعل الأول ويشقتمل Jd البلمرة في هذا المفاعل ؛ ٠. على البوليمر الحاصل في المفاعل الأخير ؛ وعلى الحفاز والحفاز التآزري ؛ . المزيج باستمرار في المفاعل الثاني . ييلمر الإثيلين Jad ويفضل أن ٠ الثاني هذا ء؛ يلمر فيه J الذي أدخل في المفاع ethylene is polymerized باستعمال الحفاز والحفاز والحفاز التآزري الناشضئ عن المفاعل الأول ويستفاد . من ظروف حادشة البلمرة ( درجة الحرارة + وتركيز العامل الناق ل Yo
وتركيز الأحادي التآزري الاختياري ) في المفاعل الثاني هذا Cua تختلف عن تلك التي استفيد منها في المفاعل الأول ؛ وهذا فإن البوليمر الناتج في المفاع ل الثاني له قرينة أنصهار تختلف عن قرينة الناتج في المفاع ل الأول « وتركيب البوليمر polymer الكلي من المفاعل الثاني يضم مميزات © خاصة تتعلق بظروف التشغيل بالنسبة للمفاعل الأول ومميزات ald ّ| تتعلق بظروف التشغيل بالنسبة للمفاعل الثاني. هذا ويمكن إعداد ؛ في العملية ؛ وققاً للاختراع polymer adsl ذي قرينة الانصهار المرتفعة والبوليمر ذي قرينة الانصهار المتخفضة وفقاً لأي ترتيب. Ve يمكن بوضوح أن تشمل الوحدة الصناعية أكثر من مفاعلين مترابطين على التسلسل ¢ يزود ؛ في هذه الحالة المفاعل الأول من السلسلة بالحفاز والحفاز USBI ؛ ويُزود كل حفاز بالإثيلين ethylene وبالمزيج الناشئ عن المفاعل المتقدم ( السابق ) في السلسلة ؛ Jay المزيج هذا : الحفاز والحفاز التآزري مزيجاً من البوليمرات polymers الناتجبة في : ٠ المفاعلات المتقدمة في السلسلة. وفي حالة تضمتت الوحدة الصناعية أكثر من مفاعلين في السلسلة ؛ يمكن أن mil البوليمر polymer ذو قريتة الانصهار المرتفعة والبوليمر ذو قرينة الانصهار المنخفضة كما حُدّد آنفاً ؛ في مفاعلين متجاورين وغير - متجاورين في السلسلة . في هذه الحالة الخاصة من استعمال العملية أو vy. الطريقة وفقاً للاختراع يمكن أن ينتج ؛ في المفاعلات الأخرى من السلسلة وفي ظروف تشغيل ؛ يُنتج فيها بوليمر إما أنه ذو قرينة انصهار uaa) MI 0( أقل من pace © إلى ٠٠٠١ أو أكبر من ٠٠٠١ أو أنه ذو قرينة انصهار MIs MIs) ) أقل من 01 ؛ من ١.0٠ إلى ؟ أو أكثر من 7 قرينتا الاقصهار (ML) و (MIs) قد حددتا آنقاً. : | | م
Cn أول للعملية gaya يفضل أن يقتصر التفاعل على مفاعلين . في وفقاً للاختراع ؛ فإن تكون البوليمر ذي قرينة الانصهار المرتفعة بق البوليمر ذي قرينة الانصهار المنخفضة ؛ لقد تأكد أن هذا النموذج gs SS
AB) مفيد بخاصة إذا ما نشد الحصول على تركيب محتو بوليمرات سطحها Jaf يمكن أن تستعمل في منع أضياء ذات ethylene polymers © خال من العيوب مثل الرؤوس المدببة القاسية. وفي نموذج ثان للعملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ يزود مفاعل واحد ؛ على الأقل ؛ من المفاعلات بالهيدروجين ء الذي يعمل عامل ناقل يُعدل قرينة انصهار البوليمر الناتج في هذا المفاعل. و يفيد الضغط الجزئي للهيدروجين في المفاع ل ( المفاعلات ) من
JE ula), 0 إلى ve oY ؛ وعلى الأخص من 0.0010 21108 X إلى 0 0.005 10 1.3 MPa إلى 7١٠١م باسكال ٠.0٠00 ومن المفضل من ¢ 0.005 t0 1.5 MPa والضغوط الجزئية hydrogen فالنسبة ما بين الضغوط الجزئية للهيدروجين 0 ٠ لا تتجاوز 0 بصورة عامة ؛ ومن المفضل ألا تتجباوز ethylene للإثيلين No و ٠,٠ ela وهي مقلاً Vo في شكل ( صورة ) آخر ( أخرى ) للنموذج الثنني هذا يفل باستمرار في جميع المفاعلات ؛ حيث تختلف النسبة hydrogen الهيدروجين الجزئي في hydrogen الجزئي وضغط الهيدروجين ethylene بين ضغط الإثيلين المفاعل الأول عن الضغوط الجزئية المستعملة في المفاعلات الأخرى ؛ ففي الشكل الآخر هذا » إنه من الأهمية بمكان إبقاء النسب هذه ثابتة في كل |. dials مفاعل طوال مدة حادشة البلمرة ؛ إنه من المجسدي أن يكون ومن + be ؛ بل والأفضل أككر من Ye قسمة هاتين النسبتين أكبر من ؛ وحاصل القسمة المختار من £6 إلى Yoo مثلاً Yeo المنتشود ألا يزيد عن ّ ملائم جيد بصسورة خاصة. ١
١ للنموذج هذا بالنسبة للعملية وفقاً للاختراع الصفة المميزة المجدية في الحصول على بوليمر ذي قرينة انصهار مرتفعة جداً بوجبود قحم (xa هيدروجيني مخفف في جعله ممكناً مع تفادي الإشباع السريع بالهيدروجين لمادة الفحم الهيدروجينية المخففة. ويمكن ؛ في العملية ؛ وفقا للاختراع ؛ أن تختار طريقة حادفة 6 ٍ البلمرة في المفاعلات من المحلول ؛ أو من المعلق أو من طرائق الطور المتشود إعداده فيه polymer الغازي ؛ بغض النظر عن خصائص البوليمر edo وبغض التظر عن اختيار العملية المستعملة في المفاعل الأخر سبيل المثال بالإمكان إجراء حادثة البلمرة في مفاعلين بالطور الغازي ؛ أو في مفاعل أول في طور معلق وفي مفاعل ثان في الطور الغازي أو ٠ بترتيب معكوس ؛ ويفضل أن تجري عملية البلمرة في طور معلّق في مفاعلين. عام في dag وفي حالة حادثة بلمرة معلق ؛ فإن الأخيرة تجري مادة فحم هيدروجيني مخفف خاملة مع مراعاة حفاز ؛ والحفاز التلّزري ؛ : والبوليمر الناتج ( مثل فحوم هيدروجينية باليفاتية سائلة وأليفاتية حلقية ؛ ve عند درجة ٠ 1 aliphatic , cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons وأروماتية على 967٠ على الأقل وتفضل 965٠ درجة الحرارة البالغة J tesa الأقل من البوليمر المتشكل وهو غير قابل للذوبان فيها . أما المواد المخففة - و ن n-butane المفضلة فهي الألكانات 5 الخطيسسة مثل ن - بوتان © branched أو الكاتات متفرعة » n-heptane ون - هبتان n-hexane هكسان ٠ وإليزو » isopentane وإيزوبنتان ¢ isobutane مثل إيزوبروتان alkanes : أى 2,2-dimethylpropane و 7 ؟ - ثنائي مثيسل بروبسان 150006 od ¢ 3 ja أو cyclohexane وهكسان حلقسي cycloakanes 4 ils ألكانات تختار درجة حرارة حادثة البلمرة ؛ عموماً من ١٠أم إلى ١٠٠”م ويفضل {vo :
يل ( من ٠٠١ doe م . أما ضغط الإثيلين الجزئي فيختار ف أب الأحيان من ١ إلى © 0.1t05MPa KPa » ويفضل من ¥,+ إلى ¥ to 2 MPa KPa 0.2 وعلى الأخص من ٠.4 إلى KPa ٠.8 1102 1.5 0.410. ويمكن تزويد ؛ في العملية وققاً للاختراع ؛ اختيارياً ؛ المفاعل الثاني و/أوء إن كان Lad ؛ تزويد واحد ؛ على الأقل ؛ من المفاعلات ض الآتية بحفاز جديد و / أو حفاز تآزري ( جديد ) . وعلى كل حال ؛ من المفضل إدخال الحفاز والحفاز التآزري حصراً في المفاعل الأول. بالإضافة إلى ذلك يدل في نموذج توعي من عملية ؛ Ly للاختراع » يُدخل أولفين — ألا alpha-olefin في واحد » على الأقل ؛ من ١ المفاعلات » وكأنه يصنع » في هذا المفاعل alpha-olefin بوليمر polymer تازري من إتيلين ethylene ومن هذا الأولفين - ألفا alpha-olefin . يمكن أن يختار الأولفين - alpha-olefin Wi من أحاديات أوليفينية غير مشبعة تقل من ؟ ذرات إلى 4 ذرات قحم ؛ مثل بروبيلين و ١ - بوتن 1-butene , propylene و ١ - يتقن l-pentene » و ¥ -١- J— Ha بوقين 3-methyl-1-butane ب و -١ هكسن 1-hexene 5 ؟-ي؟ — مكيل -١- بنتن 3-and 4-methyl-1- pentene و OS -١ 1-0 هناك أمقلة أخرى من أوليفينات - ألفا alpha-olefin وهي ثنائي أوليفينات تتضمن مسن 4 إلى ١8 ذرة قهم » ويفضل GB : أوليفينات أليفاتية non-conjugated ليست على التعاقب مثل 4- Jd هكسن حلقي 4-vinylcyclohexane و 1,0 - هكسا JSS ثنن 1.5-hexadiene « SE ve أوليقينات حلقية أليفاتية alicyclic diolefins ذات جسر حلقي داخلي مثل ثنائي بنتا 8 نن حقي dicyclopentadiene أو متيلين methylene | وإتيليدن نور برنن ethylidenenorbornene » وثثائي أوليفينات أليفاتية CA Aleta : مثل ١ ؛ *- بوتا شائي رئن 1,3-butadiene وليزوبرن oy ¢« } sisoprene بنتا تاي 33 1,3-pentadiene ¢ أوليفينات - ألفا alpha-olefins المفضلة هي
VY
1-hexane (y——uSa -١ 4- butene بوقسن =) propylene بروبيلين J——as) . 1.5- hexadiene هكسا ثنائي ثن —0 « ١ و 1- octene أوكتن -١ و على =A جيدة ب -١ بوتّن l-butene و -١ هكسن .1-hexene J2Y بصورة عامة ؛ أوليفين - ألفا alpha-olefin في هذا 6 النموذج التوعي من العملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ في ذلك المفاعل ؛ حيسث ض ينتج فيه البوليمر polymer ذو قرينة الانصهار المنخفضة يُدخخل بكميسة مضبوطة بحيث أن البوليمر هذا يقستمل على 5 إلى 9670 من وزن oid — ألفا alpha-olefin + يفضتّل من ١ إلى 96٠١0 من الوزن + Jl ذلك 7 من الوزن »+ ويمكن أن يدخل جزء من أوليقين - alpha-olefin Lali ٠ بديلا في المفاعل الآخر ؛ بكمية مقيدة بحيث أن محتوى أوليفين - ألفا alpha-olefin من البوليمر ذي قريتة الانصهار العالية لا يزيد عن ه95 من الوزن ؛ ويفضل 969 من مثال ذلك 961 من الوزن ؛ محتوى أوليفين - ألفا alpha-olefin من البوليمر ذي قرينة الانصهار المرتفعة تساوي - في العادة 9600 على الأقل. Yo تطبق العمليةء وفقاً للاختراع ؛ قي إعداد تركيبات تتضمن بوليمرات إثيلنية ethylene polymers يمكن أن تشستمل على بوليمر إثيلين متجانس واحد أو على عدد من البوليمرات الإثيلينية ethylene polymers المتجانسة و / أو على بوليمر old تآزري واحد أو على عددمن البوليمرات الإتيلنية ethylene polymers التازرية. »٠ --- تمكّن Adal وفقاً للاختراع ؛ من الحصول على تركيبات محتوية بوليمرات إثيليتية ethylene polymers ¢ واختيارياً أوليفينات — alpha-olefin Lill ؛ بحيث يكون لكل بوليمر بمفرده قرينة انصهار مُختلف - بما فيه الكقاية عن ٠ قرينة البوليمر الآخر أو عن كل من البوليمرات polymers الأخرى ؛ من أجل الاستفادة في of واحد من خصائص المعززة لاستعمال ميزة بوليمر ذي م
V¢ قريتة انصهار مرتفعة وخصاتص ميكانيكية جيدة التي يتصف بها بوليمر ذو قرينة اتصهار منخفضة. علاوة على ذلك بالعملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ لها مرونة كبيرة في ضبط وهكذا تمكن العملية ؛ وفقاً ١ توزيع الوزن الجزيئي في التركيب النهائي للاختراع ؛ صنع مدى ( مجال ) واسع من التركيبات المحتوية على © ٍ تتراوح مسن تلك الملائمة لاستعمال ethylene polymers Aull بوليمرات الأشياء المقولبة بالحقن إلى تلك التي يمكن أن تستعمل في صنع شرائح ض رقيقة عن طريق البثق أو التقويم. إضافة إلى ذلك ؛ فالعملية ؛ وفقاً للاختراع ؛ تكن من الحصول alpha-olefins على تركيبات محتوية بوليمرات إثيلينية وأوليفينات — ألا ٠ بكمية قابلة للتغير ء alpha-olefin على أوليفين - ألفا Ala dao بالاختبار من الوزن ؛ ويفضّل من 965 إلى 967 من الوزن ؛ 90٠0 يمكن أن تصل إلى على سبيل المثال 961 من الوزن تقريباً. تثيت العملية ؛ وققاً للاختراع أنها بارزة بخاصة بالتسبة إلى نع واختيارياً « ethylene polymers sli) تركيبات محتوية على بوليمرات ١ صنع Jal التي يمكن أن تستعمل من alpha-olefins أوليفيتات - ألفا pal) أشياء لها مقاومة عالية للتكسير تحت الإجهاد ؛ وسطحها خال من مثل الرؤوس المدبية القاسية. ld وعليه فالاختراع يتعلق أيضاً ؛ بتركيبات محتوية بوليمرات ؛ Jatin لها الخصائص المذكورة & » وهذه التركيبات ethylene polymers ٠ إلى ٠ تبليغ (MI) من جهة ؛ على مركب بوليمر أول له قرينة انصهار 0 إلى تفغ ٠١ د منص 0ائع 161000 5 د - دقيقة ويفضل من ٠١ / م٠٠ ومن جهة أخرى تشستمل على بوليمر ثان له 10 10500 g/10min د ٠١ / 0.01 to 2 10 إلى ؟ غ/ ١٠د منص ٠.21 مقدارها (ML) قرينة انصهار م4
‘eo $00 بخاصة من » 0.03 to 1 10min د ٠١ غ/ ١ إلى ٠. ويفضل من قرينتي الانصهار تلك همي wise 0.05 16 0.7 د عن 10/ع ٠١ / غ ٠,١7 إلى أما نسبة وزن هنين . ٠٠.٠٠١ إلى ٠٠٠١ إلى 0.0060 ؛ ويفضل من 9٠٠ من (YoYo) (Ve إلى ٠ ( البوليمرين فهي بصورة عامة مساوية ل (EY إلى OA) (OA إلى EY) ويفضل ( 46 إلى 30) :0 إلى £0( مثلاً © ض يمكن أن يشتمل اختيارياً البوليمر الأول المنكور آنفا أوليفين - ألفا بكمية مساوية على الأغلب ل 965 من الوزن » ويشستمل alpha-olefin . alpha-olefin من الوزن من أوليفين - ألفا 967٠ البوليمر الثاني من 965 إلى متجانس له ethylene polymer (lf التركيبات المجدية تشضتمل على بوليمر تآزري له قريسة ethylene polymer قرينة انصهار مرتفعة بوليمر إثيلين ٠ إلى 701 من الوزن ١,5 انصهار منخفضة محتو ؛ على سبيل المثال ؛ من للاختراع ؛ لها توزريع وزن Ga ¢ التركيبات . alpha-olefin Wi — من أوليفين وبخاصمسة Ve (Jo يمكن أن تتغير من (MoM) جزيئي محدد بنسبة إلى 56 إضاقة إلى ذلك ؛ فإن ٠١ ؛ على سبيل المثال من ٠٠ من 7 إلى ٠١ / غ ٠١ إلى ١.١ من ) MIs) _التركيبات ؛ وفقاً للاختراع ؛ لها قرينة انصهار ve ٍ 0.5 to 5 g/10min د٠١ / وبخاصة من 0,+ إلى © غ » 0.1 to 10 g/10min د ولها لزوجة دينامكي "1" يُعبر عنها بوحدات لزوجسة 108 قيسست عند عند درجة حرارة 140٠م ؛ مطابقة 1008! TE ٠٠١ معدل سرعة من للعلاقة [log (177470 / Mls) - logn] Ye. 0.652 > —_— بكك6 2 - log (2.53 x Mis). من الوزن من 96٠١0 إلى ١.8 التركيبات وفقاً للاختراع تحتوي عادة على إلى 967 من الوزن. ١ ويفضل من alpha-olefin أوليفين - ألفا م : |ّ
التركيبات ؛ وفقاً للاختراع ؛ تلاقي استعمالاً مجدياً ؛ بخاصة في مجال واسع من التطبيقات المناعية ؛ لكوتها تضم ja Shad استعمال جيدة وخصائص ميكانيكية جيدة Lad ؛ مثل مقاومة الالتطام ومقاومة التكسير تحت الإجهاد . التراكيب ؛ وفقاً للاختراع ؛ مسالحة الاستعمال من قبل أية © عملية تقليدية في تحويل لدائن ؛ وعلى الأخص عن طريق GA والبشق ي بالتفخ 3 والتشكيل الحراري بالبثق ¢ والتقويم وعمليات الحقن . هذه التركيبات صالحة لصنع Ls مشسكلة مثل شرائح رقيقة ¢ lag و ألوا Fe وحاويات وأكياس وكييسات الذرور المعطرة ؛ وهي صالحة faa بصورة خاصة ع في صناعة | لأنابيب . ١" يتعلق الاختراع الراهن Lad نتيجة لذلك باستعمال التركيبات المذكورة ll من أجل صناعة أنابيب. هذا وتستعمل AL AY المذكورة فيما يأتي في إيضاح الاختراع. هذا وقد شرح معنى الرموز المستعملة في هذه الأمثلة والوحدات المعبرة عن الكميات المنكورة والطرائق بالنسبة لقياس هذه الكميات شرحت ١ فيما يأتي. Ml; = قرينة انتصهار بوليمر دال على معدل سرعة تدفق البوليمر المصسهور عند درجة ٠١ 5 6 الذي يتدفق من خلال قالب له قطر قدره ¥ مم وطول قدره A مم » تحث تأثير ) مكباس ( أو مكبس Jia بكتلة قدرها 1 &S ¢ إن معدل سرعة التدفق هذا معبر عنه يب 2 / ٠ 7 د lig لمعيار 1238 ASTM standard D A 3 = MI; انصهار بوليمر ( أو تركيب بوليمري ) دال على معدل سرعة تدفق البوليمر polymer المصسهور ( أو التركيب المصسهور ) © عند ١ ian 5 قدره ١ مم وبطول قدره م مم تحث تأثير مكبس : ما
VY | مثتقل بكتلة قدرها 5 كغ ؛ وفعدل سرعة التدفق هذا معبر عنه ب خ / ٠١ د yc لمعيار " 1 أس تي ام "د 1778 1238 ASTM standard D dll = 1/1 بين وزن - الكتلة الجزيئية المتوسط ( م14 ) لبوليمر polymer ( أو تركيب بوليمري ) وعدد - الكتلة الجزيئية المتوسط (My) ° | لبوليمر هذا ( أو للتركيب هذا ) مقاسه عن طريق تحليل dail اللوني ( اكروماتوغخراف ) للاقصاد الفراغي ؛ وقد أجري في )0 CY SE - £ كلورو بنزين 4-trichloro benzene 1,2 عند درجة حرارة ٠م على مخطط كروماتوغرافي من نوع ١5١ سي © 150 من شركة ووترز Waters "Lad Ve = اللزوجة الدينامية ( أو الديناميكية ) لبوليمر polymer ( أو تركيب بوليمري ) معبراً عنها ب وحدات 0028.8 لزوجة د ومقاسه بمعدل سرعة صبّب قدره TLE ٠٠١ 87 100 عند درجة حرارة م. ث يك = ثابت تثبيط حفاز معبر عنه ب سا 117 وهو العامل الزاوي الذي Yo يُيّز LDL) الخطية بين لوغاريثم Logarithm النسبة لمعدل i Sala البلمرة 0 ومعدل سرعة استهلاك حادشثة البلمرة ومدة حادشة البلمرة فحادثة البلمرة تجرى بوجود هذا الحفاز . بُحسب العامل الزاوي باستعمال التراجع الخطي. . " ألفا » " = تشاط حفزي بالغرامات لبوليمر غير قابل للذوبان Jang عليه JS 17 ساعة وكل غرام من الحفاز مجزاً على الجزء المولاري الإثيليني : في المادة المخففة. : ¢vo
YA
) للاختراع hy) ١ JL ial أ- إعداد الحفاز مع ربلعي Magnesium diethoxide ثتائي إت أكسيد المغنيزيوم Jeli
Aa لمدة ؛ سساعات عند titanium التيتانيوم tetrabutoxide بوت أكسيد إلى titanium م حرارة ١٠٠7م بكميات تكون النسبة المولارية للتيتاتيسوم حاصل التفاعل المحصول عليه فقط WY مساوية ل magnisium المغنيزيوم عولج من ثم بالكلور ورسّب عن طريق جعل الأخير يتلامس مع محلول لمدة دقيقة عند ethylaluminium dichloride كلوريد إثيل ألومنيوم aE درجة حرارة 5م ؛ أما المادة الصلبة المحصول عليها هذا فقد جُمعت مين المحلول المعلق ؛ واشضتملت ( 96 من الوزن ) على: - + 17: 11 ١: 0
Yo: Al هه : Mg ض في مفاعل وحيد Polymerization الإثيلين abi Absa ب- 30 من 1 mmol ميلي مول ١ ghexand ليتر هكسان ١ Jad ¢ ليكسر ٠ في صادموصد سعة triethylaluminium ألومنيوم J ؛ وحوفظ عليها "AC مجهز بمحراك رفعت من ثم درجة الحرارة إلى ثابتة طوال مدة حادثة البلمرة . ثم أدخل شحتة وحيدة من الهيدروجين إثيلين Jad ومن ثم 0.4MPa تحت ضغط قدره € + كيلو باسكال hydrogen ٠ (A) من الحفاز الصلب الذي حصل عليه في mg مغ ١ ثم حقنت فيه . ethylene ٠ © كيلو باسكال ١ بقيمة BB ethylene حوفظ على الضغط الجزئي الإثيلين لمدة ساعة ¢ أفرع بعد ذلك الصاد الموصد من الغازات وَبُرّد ؛ فكانت MPa م
النسبة للبولي إتيلين polymethylene المجمّع من الصاد الموصد Mu/Mp تساوي 1,7 وكان للحفاز Ky (ث : ) 1# . ج- حادثة بلمرة Polymerization (ptf) 07106 في مفاعلين لقد كانت عملية حادثة البلمرة في مفاعلين متعاقبيين محاكاة لما في ٍ م مفاعل وحيد بمرحلتين منفصاتين عن طريق إعتاق ضغط متوسط وإعادة شروع لمعالم التشسغيل من جديد. حادثة بلمرة بوليمر أول (i) Joa ليتران من هكسان و ¥ ميلي مول mmol 2 من ثلاتي إيتيسل triethylaluminium a gia sll في صاد موصد سعة cy Slo مجهز ٠ بمحراك ؛ ثم رفعت درجة الحرارة إلى CAS حفظت ثابتة طوال مدة حادثتة البلمرة polymerization » ثم أدخلت شحنة بمفردها من الهيدروجين 00 تحت ضغط قدره ٠,“ كيلو باسكال MPa 1.3 ومن ثم أدخل إيثيلين ethylene فيه ¢ حوفظ على ضغط الإثيلين ethylene الجزثي ثابتاً على 1 كيلو MPa JIS; 0.6 ؛ ثم حُقن فيه YY مغ من الحفاز الصلب المحصول عليه في (AT) ve أفرغ الصاد الموصد ؛ بعد VY دقيقة ؛ من الغاز ؛ وهكذا Jan على Yoo خ من بوليمر polymer ( 1 ) وكان حفاز فاعلية » قدرها NY : حادثة بلمرة بيوليم ثان (ii) أضيف ٠٠0١0 Ali مل هكسان hexane إلى الصاد الموصسد ؛ رفعت درجة الحرارة إلى 75م وحوفظ عليها ثابتة طوال مدة حادشة البلمرة ؛ ٠ ومن ثم أدخلت شحنة هيدروجين عند ضغط 08 كيلو بأسكال MPa 0.08 وشحنة إثيلين وبورتن ethylene and a butene وذلك للحصسول على نتسبة مولارية من بوتن / إثيلين butene / ethylene في الطور السائل قدريا CFA حوفظ على الضغط الجزئي للإثيلين ethylene ثابتاً عند ١,4 كيلو بإسكال MPa 04 حتى Jad على كمية إضافية قدرها V1 غ من بوليمر polymer
Ya لتركيب محتو Aa gall بعد انتزاع الغازات + جمع 235" 2 من الصاد + 11 ) ٠ وكان حفاز فاعلية » ألفا قدرها (ii) (i) polymers على بوليمرات عليه: Jah فيما يأتي بنتاشج ما :) ١ ( polymer بوليمر 168 = Mi, هت :(ii) polymer بوليمر 0.21 = Ml; (ii) 9 (J) على بوليمرين Jai din تركيب 15.9 = MI; 6700 = N Ya 21. = M../M, ) مثال ؟ ( مرجع محدد بنسبة ,14/04 على أنها Jed في هذا المقال حفاز بتوزيع sila وهذه قد استعملت بعد نذٍ في عملية من أجل حادثشة بلمرة Yr أكبر من في مفاعلين. ethylene polymerization الإثيلين Vo أ- إعداد الحفاز تفاعل ثنائي إت أكسيد المغنيزيوم رباعي بوت أكسيد التيتانيوم ail
Magnesium diethoxide , titanium ورباعي بوت أكسيد الزيركوتيوم لمسدة ؛ ساعات عند درجة tetrabutoxide and zirconium tetrabutoxide تساوي حتسى ان 1 i/Mg المولارية aul وبكميات كانتت a ١٠ الحرارة Y. النسبة المولارية 2721/11 تساوي حتى ¥ بف ملي حاصل التفاعل المحصسول عليه ورسّب لدى تلامس الأخير مع محلول من ثنائي كلوريد chloro هذا بالكلور في أول الأمر عند ¢ isobutylaluminium dichloride إيزوبوتيل ألومتيوم :
١ جمعت المادة الصسلبة ٠ a Te ومن ثم عند درجة a to درجة الحرارة : الحاصلة على هذا النحو من المعلق ¢ وقد اشتملت ¢ ) % من الوزن ( على +: 11
YY : Zr
Oo. 7: Ct هت y
Yo: Al o : Mg في مفاعل منفرد ethylene الإثيلين polymerization ب- حادثة بلمرة ثانية تحت ظطروف التشغيل الآتية: ( B ) ١ أعيدت عمليات المثال .1.2 MPa كيلو باسكال 3 ١ XY: ضغط الهيدروجين عند الاستهلاك - Ye : :0.6 MPa الجزئي :7+ كيلو باسكال ethylene ضغط الإيثلين - .12 mg مغ ١١ : كمية الحفاز المستعمل - مدة حادثة البلمرة : 57 دقيقة. - ١ غ. ٠١ : الناتج polyethylene كمية بولي إثيلين - ا Mu/My على هذا النحسو نسبة و Jalal polymers وكان للبوليمر yo ١ قدره MK وكان للحفاز ثابت تثبيسط ١9 قدرها ج- حادثة بلمرة الإثيلين في مفاعلين ج ) ثاتية تحت ظروف التشغيل الأتية: ( ١ أعيدت عمليات المثال :) حادثة بلمرة بوليمر أول ( ن : . a AS : 3 lll a ola درجة حرارة - 7. .1.2 MPa كيلو باسكال ٠,١ : ضغط الهيدروجين الجزئي عند الاستهلاك - .0.6 MPa الجزئي : 0,1 كيلو باسكال ethylene الإثيلين - م
YY
12 mg مغ VY : كمية الحفاز المستعمل -
Sag كمية البولي إثيلين الناتج : #4 غ -
AY وكان للحفاز فاعلية » " ألفا " قدرها م. Vo : درجة حرارة حادثة البلمرة - ° 0.2 MPa كيلو بأسكال ١.7 : ضغط الهيدروجين الجزئي عند الاستهلاك - .0.6 MPa الجزئي : ,+ كيلو باسكال ethylene ضغط الإثيلين - -0.28 butene / ethylene ٠.48 النسبة المولارية إيثيلين / بوتن - الناتج في المرحلة الثانية : 80 غ. poly ethylene rl) كمية البولي - الناتج : 4 17 غم poly ethylene الكمية الكلية للبولي إيتيلين - ١ فيما يأتي النتائج التي حصل عليها: i) polymer يوليمر : 1.4 = Ml,
Hii) polymer يوليمر 0.03 = Mis yo 0.09 = MI; 23500 = n 18. = M,/Mp {lo
YY
التقدم الحاصسسل ١ بنتاقج المقال ١ المثال eG يتضح لدى مقارنة عن طريق الاختراع في ما يتعلق بالفرق ما بين قرينتي انصهار البوليمر الحاصلة في المفاعلين. (ii) و (i) م1 :
Claims (1)
- Ys عملية قي الإعداد لتركيب محتو على بوليمرات إثيلينية -١ ١ مرتقعة وعلى Jel مشتملة على بوليمر له قرينة ethylene polymers Y له قرينة انصهار متخفضة في مفاعلين ¢ على الأقفل ؛ polymdr بوليمر v وحفاز مشتق من معدن ¢ ethylene وفقاً لذلك يُدخل جزء من الإثيلين ¢ من الجدول VIB, VB, IVB, IIIB انتقالي اختير من عناصر المجموعات 5 من السيليكا وحفاز تآزري ؛ تدخل في مفاعل أول ؛ حيث Ja الدوري 4 فيه سحب مزيسج polymerization ethylene تجري حادثة بلمرة الإثيلين 7 هذه والحفاز التأزري من polymers يشتمل على بوليمر واحد من البوليمرات A في ethylene المفاعل هذا ؛ ثم يدخل المزيج جزء آخر من الإثيلين 4 ( مشكلاً ) ethylene polymerized يبلمر الإتليسن Cua مفاعل تال 1 polymers لتكون نسبة وزن البوليمرين JAY) polymer لتشكيل البوليمر ١١ ؛ متميزة بأن الحفاز له توزيع وزن (Fe إلى Ve) (Ye Jv) VY Tn فعليه أقل MUM, جزيئي حقيقي محدد عن طريق نسبة yy ض وثابت تثبيط أقل أو مساو ل 5 0.5 » وبأن البوليمر ذا قرينة ٠١ ل yg مقاسه تحت تقل قدره ML المرتفعة له قرينة انصهار Jl gail vo © 1238 القياسي ASTM كع عند درجة الحرارة 0٠4٠م وفقاً 17 4 دقائق وأن البوليمر ذا قرينة الاتصهار ٠١ غ/ ٠٠٠١ إلى ٠ قدره 7 كغ عند ٠ مقاسة تحت قل قدره Mls lead المنخفضة له قرينة YA٠.١٠ القياسي 1238 (1قدره ASTM درجة الحرارة ٠714م » وفقاً ل © 4 النسبة بين قرينتي الانصهار هاتين فهي من We دقائق ٠١ / غ ١ إلى 7 Ovens إلى 5 7١ ؛ تتميز بأن الحفاز له توزيع وزن جزيئي ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية -* ١ . فعليه أقل أو مساوية ل MM, حقيقي محدد بنسبة 7 م1 :Yo أو 7 ؛ تتميز بأن الحفاز له ثابت تثبيبط ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية -* ٠ 0201 ' س ١,7 أقل أو مساو ل Y تتميز بأن الحفاز له oF إلى ١ عملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية —¢ ١ من الوزن + ويشستمل بصورة إضافية 909٠ إلى ٠١ معدن انتقالي من Y إلى 010 من ٠١ و magnesium من وزن مغنيزيوم 967١ على 4,0 إلى v من الوزن 960٠١ إلى ١2١ واحد ¢ على الأقل و halogen الوزن هالوجين .aluminium a tia gall هت عملية وفقاً لعنصر الحماية ؛ ؛ تتميز بأن المعدن الانتقالسي هو تيتانيوم -# ١ -chlorine هو كلور halogen وبأن الهالوجين titanium 7 بأن الحفاز ame © إلى ١ عملية وققاً لأي عنصر من عناصر الحماية -+ ١ عضوي. — aluminium التأزرري هو مركب ألومنيوم 7 إلى ¢ تتميز بأن ١ عملية وفقاً لأي عنصر من عناصسر الحمايمسة -١ ١ أو ثتائي أوليفين د5ع1ه يشتمل على ؛ إلى alpha-olefin أوليفين - ألا Y بالإضافة إلى ذلك في مفاعل واحد من المفاع لات J 2x ذرة فحم 1A 1 على الأقل. $ alpha-olefin ؛ تتميز بأن أوليثين - الفا V عملية وفقاً لعتصر الحماية A ١ -1- hexene هكسن -١ و 1- butene بوتن -١ يختار من 7 fla إلى + ؛ تتميز بأن ١ عملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية -4 ١ البلمرة تجرى في مفاعلين في معلق. إلى { تتميز بأن ١ عملية وفقاً لأي عنصر من عناصسر الحماية - ١ ٠ 3 od polmerized aI ذا قرينة الالصهار المرتفعة polymer البوليمر Y مفاعل أول. v :-١١ ١ تركيب محتو على بوليمرات إثيلنية (Sa; ethylene polymers الححسول Y عليه بالعملية التي في عنصر الحماية di Sc )١( من جهة على v بوليمر إثيلين JJ ethylene polymer له قرينسة ML) Jail )ء ¢ قيست عند درجة الحرارة Vas - تحت ثقل قدره 7,13 كغ وفقا ل o 4 القياسي 1238 © وذلك من ٠٠٠١ Jo غ/ ٠١ دقائق ويشتمل ٍ اختيارياً على أوليفين - alpha-olefin Wf أو ثنائي أوليفين Gamay v من ؛ إلى VA ذرة فحم وبكمية على الأكثر 965 من الوزن » ومن جهة A ثانية يشتمل على بوليمر إيتلين ethylene polymer ثان له قرينة 4 انصهار (MI) قيست عند درجة الحرارة 90٠7م تحت تقل قدره 0 5 كغ وفقاً ل ASTM القياسي 1238 © وذلك من ٠.0٠ إلى ٠١ [EY 1 دقائق ؛ ويتألف من *#,» إلى 967٠0 من الوزن من أوليقين - ألفا alpha-olefin VY ¢ أو ثتائي أوليفين يتضمن من 4 إلى ١8 ذرة فحم ونسبة VY قرينتي الانضهار هي من ٠900 إلى 50.0050 ؛ ونسبة وزن البوليمرين ١ تساوي ٠١ ( : ) ٠٠0 AY) إلى oS gc (Fo الصفات المميزة vo الأتية: Vode بنسبة ,14/14 قدرها AA توزيع وزن جزيئي - yn | د ولزوجة دينامية fe ٠١ إلى ١,١ قرينة انصهار (.10) قدرها - yy "Wn " dynamic YA عُبر عنها بوحدات لزوجة 402.5 ؛ وقيست عند va معدل سرعة انحدار ٠٠١ 75 10082 عند درجة الحرارة 0٠م ¢ طبقاًY. للعلاقة: [log (177470 / Mis) - logn] on 06523 _— ا | YY : 2 - log (2.53 x MIs). YY م :YY og le da dal يتميز » ١١ وققاً لعنصر الحماية SEY ١ Ci of أو ثتاقي alpha-olefin Lal = من الوزن من أوليقين 6٠ ب ذرة فحم. YA يتضمن من £ إلى v polymer يتميز بأن البوليمر + YY أو YY لعنصر الحماية Ga تركيب YY \ متجانس بإثيليني polymer ذا قرينة انصهار مرتفعة وهو بوليمر Y ذا قرينة ا لانصصهار المنخفضة هو بوليمر تأزري ad gall وبأن ethylene 7 Cid of 8 أو alpha-olefin Laff - Cia of sd ethylene إتيليني 1 : إلى 965 من الوزن. ٠,5 ذرة فحم بمحتوى قدره YA ويتضمن من ؟ إلى ° وفقا ethylene polymers استعمال تركيب محتو على بوليمرات إثيلتية -١4 ١ أنابيب. pia من أجل VY إلى ١١ لأي عنصر من عناصر الحماية Y م :
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9201117A BE1006439A3 (fr) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA94150085B1 true SA94150085B1 (ar) | 2005-11-12 |
Family
ID=3886598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA94150085A SA94150085B1 (ar) | 1992-12-21 | 1994-07-20 | عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين ethylene polymers وتركيب بوليمري إيثيليني ethylene polymers واستعماله |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6136924A (ar) |
EP (6) | EP1364971A3 (ar) |
AT (1) | ATE191724T1 (ar) |
BE (1) | BE1006439A3 (ar) |
BR (1) | BR9305106A (ar) |
CZ (1) | CZ291571B6 (ar) |
DE (1) | DE69328345T2 (ar) |
ES (1) | ES2147192T3 (ar) |
FI (1) | FI112243B (ar) |
GR (1) | GR3033922T3 (ar) |
HU (1) | HU220636B1 (ar) |
NO (1) | NO310112B1 (ar) |
PL (1) | PL174588B1 (ar) |
PT (1) | PT603935E (ar) |
SA (1) | SA94150085B1 (ar) |
ZA (1) | ZA939588B (ar) |
Families Citing this family (62)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI942949A0 (fi) * | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Borealis Polymers Oy | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
DE19515678B4 (de) * | 1995-04-28 | 2007-12-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
BE1009308A3 (fr) * | 1995-04-28 | 1997-02-04 | Solvay | Polymere d'ethylene et procedes pour son obtention. |
BR9609604A (pt) | 1995-07-10 | 1999-05-25 | Borealis Polymers Oy | ComposiçÃo de revestimento |
EP0832905B1 (fr) * | 1996-09-13 | 2001-06-06 | Fina Research S.A. | Procédé de préparation de polyéthylène ayant une distribution large de poids moléculaire |
EP0829495A1 (fr) * | 1996-09-13 | 1998-03-18 | Fina Research S.A. | Procédé de préparation de polyéthylène ayant une distribution large de poids moléculaire |
GB9712663D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Borealis As | Process |
BE1011333A3 (fr) * | 1997-08-20 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'ethylene. |
DE19929812A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-04 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse und daraus hergestelltes Rohr mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
GB9919718D0 (en) | 1999-08-19 | 1999-10-20 | Borealis As | Process |
DE19945980A1 (de) | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper |
IT1317465B1 (it) | 2000-05-05 | 2003-07-09 | Nupi S P A | Tubo in materiale plastico con struttura avente pressione criticamigliorata |
DE10047861A1 (de) | 2000-09-27 | 2002-04-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse geeignet als Rohrwerkstoff mit herausragenden Verarbeitungseigenschaften |
EP1266933A1 (fr) * | 2001-06-14 | 2002-12-18 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Composition de polymères d'éthylène |
WO2003020821A1 (en) | 2001-08-31 | 2003-03-13 | Dow Global Technologies Inc. | Multimodal polyethylene material |
EP1310436A1 (fr) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
US7396878B2 (en) * | 2002-10-01 | 2008-07-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for injection molding |
US7396881B2 (en) * | 2002-10-01 | 2008-07-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
CA2498087A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
DE10259491A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Behältern durch Blasformen und damit hergestellte Kleinhohlkörper |
ATE332936T1 (de) * | 2002-12-19 | 2006-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen-giesszusammensetzung zum herstellen von behältern durch blasformen uns damit herrgestellte kleine blasformlinge |
ES2268470T3 (es) * | 2002-12-24 | 2007-03-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno para el moldeo por soplado destinadada a la produccion de grandes recipientes. |
JP2006512474A (ja) * | 2002-12-24 | 2006-04-13 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | ジェリー缶を製造するためのポリエチレン吹込成形用組成物 |
ATE332938T1 (de) * | 2002-12-24 | 2006-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Poylethylenzusammensetzung zur herstellungvon l- ring-containern |
GB0314173D0 (en) * | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Solvay | Polymerisation process |
US7288596B2 (en) * | 2003-12-22 | 2007-10-30 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene compositions having improved tear properties |
US7157531B2 (en) * | 2004-06-21 | 2007-01-02 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing polymers with control over composition distribution |
US7193017B2 (en) * | 2004-08-13 | 2007-03-20 | Univation Technologies, Llc | High strength biomodal polyethylene compositions |
CN100349413C (zh) * | 2004-11-15 | 2007-11-14 | 华为技术有限公司 | 智能网中的业务调用方法 |
DE102004055588A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren |
DE102004055587A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln |
US7312279B2 (en) * | 2005-02-07 | 2007-12-25 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene blend compositions |
DE102005009896A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
DE102005009895A1 (de) | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
DE102005009916A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
US20060275571A1 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Mure Cliff R | Polyethylene pipes |
DE102005030941A1 (de) | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen |
US20070010626A1 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-11 | Shankernarayanan Manivakkam J | Polyethylene compositions |
DE102005040390A1 (de) | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
EP1760096A1 (en) | 2005-09-05 | 2007-03-07 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polymer composition |
US20090272721A1 (en) * | 2005-09-28 | 2009-11-05 | Tadahiro Ohmi | Athmosphere-Controlled Bonding Apparatus, Bonding Method, and Electronic Device |
EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
EP1999168B1 (en) | 2006-03-30 | 2012-01-25 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the preparation of ethylene polymers using a number of reactors arranged in series |
BRPI0706040B1 (pt) | 2006-05-02 | 2018-03-06 | Dow Global Technologies Inc. | Encapamento de cabo de força ou comunicação, e método para produzir um encapamento de cabo de força ou comunicação |
US7456244B2 (en) * | 2006-05-23 | 2008-11-25 | Dow Global Technologies | High-density polyethylene compositions and method of making the same |
DE102007016348A1 (de) | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Hohlkörpern durch Thermoformen und damit hergestellte Kraftstoffbehälter |
KR20100014214A (ko) | 2007-05-02 | 2010-02-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 고-밀도 폴리에틸렌 조성물, 그의 제조 방법, 그로부터 만들어진 사출 성형 물품, 및 이러한 물품의 제조 방법 |
DE102007031449A1 (de) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Basell Polyolefine Gmbh | PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte |
DE102007031450A1 (de) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Basell Polyolefine Gmbh | PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte |
EP2119732A1 (en) | 2008-05-16 | 2009-11-18 | Borealis Technology Oy | Metallocene catalyst compositions with improved properties, process for its preparation and use for preparing polyolefin homo- or copolymers |
EP2186831B1 (en) | 2008-11-10 | 2013-01-02 | Borealis AG | Process for the preparation of an unsupported, solid olefin polymerisation catalyst and use in polymerisation of olefins |
ES2392698T3 (es) * | 2008-11-10 | 2012-12-13 | Borealis Ag | Proceso para la preparación de un sistema catalizador metalocénico sólido, sin soporte, y su uso en la polimerización de olefinas |
CN103347950B (zh) | 2011-01-28 | 2016-05-25 | 博里利斯股份公司 | 聚乙烯组合物 |
EP2686378B1 (en) * | 2011-03-14 | 2020-04-22 | Dow Global Technologies LLC | Ethylene-based compositions |
CN102731879A (zh) * | 2011-04-07 | 2012-10-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 高密度聚乙烯中空容器专用料及其制备方法 |
WO2016063205A2 (en) | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Dilution index |
CA2868640C (en) | 2014-10-21 | 2021-10-26 | Nova Chemicals Corporation | Solution polymerization process |
US10329412B2 (en) | 2017-02-16 | 2019-06-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Caps and closures |
US11952480B2 (en) | 2018-02-05 | 2024-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of LLDPE by addition of ultra-high molecular weight density polyethylene |
CN114181349B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-11-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚乙烯管材材料及其制备方法和应用 |
CN114133489B (zh) * | 2021-12-28 | 2024-02-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 中空容器吹塑材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5610506A (en) * | 1979-07-09 | 1981-02-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of ethylene polymer composition |
US4438238A (en) * | 1981-01-30 | 1984-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers |
DE3272056D1 (en) * | 1981-02-05 | 1986-08-28 | Mitsubishi Chem Ind | Process for producing polyolefin |
US4547551A (en) * | 1982-06-22 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymer blends and process for forming film |
US4461873A (en) * | 1982-06-22 | 1984-07-24 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymer blends |
JPH0730215B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1995-04-05 | 三井石油化学工業株式会社 | 射出成形用ポリオレフイン組成物 |
DE3723526A1 (de) * | 1987-07-16 | 1989-01-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins mit einer breiten molmassenverteilung |
US5047468A (en) * | 1988-11-16 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Process for the in situ blending of polymers |
JPH0717710B2 (ja) * | 1989-05-19 | 1995-03-01 | 出光石油化学株式会社 | エチレン系重合体組成物の製造方法 |
EP0778289B1 (en) * | 1991-03-06 | 2000-04-12 | Mobil Oil Corporation | Bimodal ethylene polymers produced in tandem reactors |
ES2165354T3 (es) * | 1991-07-24 | 2002-03-16 | Exxonmobil Oil Corp | Resinas de polimero de etileno mejoradas para peliculas. |
US5284613A (en) * | 1992-09-04 | 1994-02-08 | Mobil Oil Corporation | Producing blown film and blends from bimodal high density high molecular weight film resin using magnesium oxide-supported Ziegler catalyst |
-
1992
- 1992-12-21 BE BE9201117A patent/BE1006439A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-12-13 EP EP03077609A patent/EP1364971A3/fr not_active Withdrawn
- 1993-12-13 EP EP93203496A patent/EP0603935B1/fr not_active Revoked
- 1993-12-13 DE DE69328345T patent/DE69328345T2/de not_active Revoked
- 1993-12-13 EP EP99107093A patent/EP0940411A3/fr not_active Withdrawn
- 1993-12-13 EP EP04077468A patent/EP1482008A1/fr not_active Withdrawn
- 1993-12-13 PT PT93203496T patent/PT603935E/pt unknown
- 1993-12-13 EP EP04075456A patent/EP1420046B1/fr not_active Revoked
- 1993-12-13 EP EP05075023A patent/EP1544244A1/fr not_active Ceased
- 1993-12-13 ES ES93203496T patent/ES2147192T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-13 AT AT93203496T patent/ATE191724T1/de active
- 1993-12-17 BR BR9305106A patent/BR9305106A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-20 NO NO934729A patent/NO310112B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 FI FI935772A patent/FI112243B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 ZA ZA939588A patent/ZA939588B/xx unknown
- 1993-12-21 CZ CZ19932853A patent/CZ291571B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 PL PL93301589A patent/PL174588B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 HU HU9303699A patent/HU220636B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-07-20 SA SA94150085A patent/SA94150085B1/ar unknown
-
1995
- 1995-12-13 US US08/571,684 patent/US6136924A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-14 US US09/549,580 patent/US6344522B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-14 US US09/549,581 patent/US6407185B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-10 GR GR20000401607T patent/GR3033922T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA94150085B1 (ar) | عملية لإنتاج تركيب بوليمري إيثلين ethylene polymers وتركيب بوليمري إيثيليني ethylene polymers واستعماله | |
RU2207347C2 (ru) | Способ получения композиции этиленовых полимеров | |
EP0982328B1 (en) | Propylene resin compositions, process for the preparation thereof, and use thereof. | |
EP1003792B1 (en) | A process for the preparation of polyethylene | |
KR100229001B1 (ko) | 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 제조방법, 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 그로부터 얻은필름 | |
JP2732857B2 (ja) | 広い分子量分布を有するポリオレフインの製造方法 | |
HUT68417A (en) | Process for the polymerisation of olefins and block (co) polymers derived from at least one olefin | |
WO1992015619A1 (en) | Process for preparing polyolefins having a bimodal molecular weight distribution | |
CA2074598A1 (en) | Ethylene polymer film resins | |
SA00210001B1 (ar) | عوامل حفازة داعمة لبلمرة من نوع زيجلر-ناتا , محسنة - الألوموكسان ، طرق تصنيعها وعمليات استخدامها والبوليمرات الناتجة منها | |
KR900000569B1 (ko) | 폴리머 제조방법 | |
JPS5817205B2 (ja) | ポリオレフインの製法 | |
KR101502192B1 (ko) | 슬러리 상 중합 방법 | |
KR101422890B1 (ko) | 슬러리 상 중합 방법 | |
JP2000072824A (ja) | エチレン・α−オレフィン共重合体、その組成物およびそれらのフィルム | |
EP0958311B1 (en) | Production of polyethylene for blow moulding | |
JP2002179856A (ja) | エチレン系共重合体組成物 | |
JP2000212341A (ja) | ポリエチレン組成物 | |
US4370458A (en) | Process for the manufacture of polyolefins | |
KR101135719B1 (ko) | 고탄성 에틸렌계 삼원 공중합체 및 이의 제조방법 | |
JPH1160833A (ja) | ポリプロピレン系組成物及びそのフィルム | |
JP4282790B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物 | |
US6407192B1 (en) | Production of polyethylene for blow molding | |
JP4108415B2 (ja) | ポリエチレン組成物 | |
JPS6042404A (ja) | オレフインの重合方法 |