RU2570662C9 - Фторуретаны в качестве добавки в фотополимерной композиции - Google Patents
Фторуретаны в качестве добавки в фотополимерной композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2570662C9 RU2570662C9 RU2012122590/05A RU2012122590A RU2570662C9 RU 2570662 C9 RU2570662 C9 RU 2570662C9 RU 2012122590/05 A RU2012122590/05 A RU 2012122590/05A RU 2012122590 A RU2012122590 A RU 2012122590A RU 2570662 C9 RU2570662 C9 RU 2570662C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- photopolymer composition
- groups
- desmodur
- particularly preferably
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000000654 additive Substances 0.000 title description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 6-iminooxadiazine-4,5-dione Chemical compound N=C1ON=NC(=O)C1=O PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- SDRLFDJOSQLRPB-UHFFFAOYSA-N oxadiazine-4,5-dione Chemical compound O=C1CON=NC1=O SDRLFDJOSQLRPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 aromatic urethane acrylates Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 24
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 24
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 3
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims description 2
- VUUAEBBAUMJPRE-UHFFFAOYSA-N ethyl n-fluorocarbamate Chemical compound CCOC(=O)NF VUUAEBBAUMJPRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical class CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 36
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 21
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 15
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- SQHOAFZGYFNDQX-UHFFFAOYSA-N ethyl-[7-(ethylamino)-2,8-dimethylphenothiazin-3-ylidene]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].S1C2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=NC2=C1C=C(NCC)C(C)=C2 SQHOAFZGYFNDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 6
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCC KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- ZIZJPRKHEXCVLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(6-isocyanatohexyl)-1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O ZIZJPRKHEXCVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanato-4-(isocyanatomethyl)octane Chemical compound O=C=NCCCCC(CN=C=O)CCCN=C=O RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQQJXJTUHXRRQL-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl n-hexylcarbamate Chemical compound CCCCCCNC(=O)OCC(F)(F)F VQQJXJTUHXRRQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2-methylpentane Chemical compound O=C=NCC(C)CCCN=C=O AHBNSOZREBSAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFEWMFDVBLLXFE-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatodecane Chemical class CCCCCCCCCCN=C=O XFEWMFDVBLLXFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKDHVXHNDLRQV-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(6-isocyanatohexyl)-2,4-dioxo-1,3-diazetidin-1-yl]hexyl n-(6-isocyanatohexyl)carbamate Chemical compound O=C=NCCCCCCNC(=O)OCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O OKKDHVXHNDLRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPVDXIMFBOLMNW-ISLYRVAYSA-N 7-hydroxy-8-[(E)-phenyldiazenyl]naphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C2C=C(S(O)(=O)=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 MPVDXIMFBOLMNW-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAZPEENGBZARCO-UHFFFAOYSA-N [Sn].N(=C=O)CCCC(CCCCN=C=O)CN=C=O Chemical compound [Sn].N(=C=O)CCCC(CCCCN=C=O)CN=C=O LAZPEENGBZARCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- PGWTYMLATMNCCZ-UHFFFAOYSA-M azure A Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 PGWTYMLATMNCCZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- JVICFMRAVNKDOE-UHFFFAOYSA-M ethyl violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 JVICFMRAVNKDOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- ADAUKUOAOMLVSN-UHFFFAOYSA-N gallocyanin Chemical compound [Cl-].OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C2=[O+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 ADAUKUOAOMLVSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N helium neon Chemical compound [He].[Ne] CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 150000005677 organic carbonates Chemical class 0.000 description 2
- HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N oxadiazine-4,5,6-trione Chemical compound O=C1ON=NC(=O)C1=O HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKJNETINGMOHJG-GGWOSOGESA-N (e)-1-[(e)-prop-1-enoxy]prop-1-ene Chemical compound C\C=C\O\C=C\C ZKJNETINGMOHJG-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- WMAVHUWINYPPKT-UHFFFAOYSA-M (e)-3-methyl-n-[(e)-(1-methyl-2-phenylindol-1-ium-3-ylidene)amino]-1,3-thiazol-2-imine;chloride Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2N(C)C(C=2C=CC=CC=2)=C1N=NC=1SC=C[N+]=1C WMAVHUWINYPPKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)biuret Chemical compound O=C=NCCCCCCNC(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)NCCCCCCN=C=O QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXUAEBDTJFKMBV-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-2,3,4,5,6-pentamethylbenzene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(CCl)C(C)=C1C CXUAEBDTJFKMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXMZSRGVOASJLU-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,2-dimethylpropane Chemical compound CCCCOCC(C)(C)C YXMZSRGVOASJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKJABLMNBSVKCV-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=CC(N=C=O)=C1 BKJABLMNBSVKCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFXBSYPBSRSQDU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatoheptane Chemical class CCCCCCCN=C=O RFXBSYPBSRSQDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLGUAUVHTOCKTB-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatononane Chemical class CCCCCCCCCN=C=O DLGUAUVHTOCKTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctane Chemical compound CCCCCCCCN=C=O DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopentane Chemical class CCCCCN=C=O VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical class CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRSHCEIQNIPESJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl N-(6-isocyanatohexyl)carbamate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)NCCCCCCN=C=O GRSHCEIQNIPESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLIURURVWYHREQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl n-[6-(2,2,2-trifluoroethoxycarbonylamino)hexyl]carbamate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)NCCCCCCNC(=O)OCC(F)(F)F OLIURURVWYHREQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCIZUQDGTBOLNM-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl n-(6-isocyanatohexyl)carbamate Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)COC(=O)NCCCCCCN=C=O BCIZUQDGTBOLNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)O WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 2-nonylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYYXDARQOHWBPO-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=NNC(C)=N1 XYYXDARQOHWBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRFUBKQMUNOERA-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy)-2,2-dimethylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)(C)COCC(C)(C)CO GRFUBKQMUNOERA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYGASJNJTYNOL-CQSZACIVSA-N 3-[(4r)-2,2-dimethyl-1,1-dioxothian-4-yl]-5-(4-fluorophenyl)-1h-indole-7-carboxamide Chemical compound C1CS(=O)(=O)C(C)(C)C[C@@H]1C1=CNC2=C(C(N)=O)C=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=C12 YGYGASJNJTYNOL-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCC(C)CC(O)O YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZWLNLPFOCRODM-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutoxyboronic acid Chemical compound OB(O)OCCCCC1=CC=CC=C1 CZWLNLPFOCRODM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REPMZEQSQQAHJR-UHFFFAOYSA-N 7-(diethylamino)-3,4-dioxo-10H-phenoxazine-1-carboxamide hydrochloride Chemical compound [Cl-].OC(=[NH2+])C1=CC(=O)C(=O)C2=C1NC1=CC=C(N(CC)CC)C=C1O2 REPMZEQSQQAHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004261 Ascorbyl stearate Substances 0.000 description 1
- SYBCTGIYAUZMPC-UHFFFAOYSA-N C(C)C(C(O)(O)CC)CCCCCC.CC(CCCC)(C)C Chemical class C(C)C(C(O)(O)CC)CCCCCC.CC(CCCC)(C)C SYBCTGIYAUZMPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical group CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical class C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBMCZKMIOZYAHS-NSCUHMNNSA-N [(e)-prop-1-enyl]boronic acid Chemical compound C\C=C\B(O)O CBMCZKMIOZYAHS-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LOCXTTRLSIDGPS-UHFFFAOYSA-N [[1-oxo-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-2-ylidene]amino] benzoate Chemical compound C=1C=C(SC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C(CCCCCC)=NOC(=O)C1=CC=CC=C1 LOCXTTRLSIDGPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical class N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 229960001506 brilliant green Drugs 0.000 description 1
- NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M brilliant green Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N brilliant green cation Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- FBYFHODQAUBIOO-UHFFFAOYSA-N carboxyethyl ether Natural products OC(=O)C(C)OC(C)C(O)=O FBYFHODQAUBIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N chembl402140 Chemical compound Cl.C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical class [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)NCC1=CC=CC=C1 DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical class C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- INCIMLINXXICKS-UHFFFAOYSA-M pyronin Y Chemical compound [Cl-].C1=CC(=[N+](C)C)C=C2OC3=CC(N(C)C)=CC=C3C=C21 INCIMLINXXICKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M tetrahexylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCC[N+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC ODTSDWCGLRVBHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N tris(4-isocyanatophenoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OP(=S)(OC=1C=CC(=CC=1)N=C=O)OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- JEVGKYBUANQAKG-UHFFFAOYSA-N victoria blue R Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2C(=[NH+]CC)C=CC1=C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 JEVGKYBUANQAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/2885—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4887—Polyethers containing carboxylic ester groups derived from carboxylic acids other than acids of higher fatty oils or other than resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
- C08G18/715—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing sulfur in addition to isothiocyanate sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/776—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/001—Phase modulating patterns, e.g. refractive index patterns
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0046—Photosensitive materials with perfluoro compounds, e.g. for dry lithography
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
- G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
- G11B7/24035—Recording layers
- G11B7/24044—Recording layers for storing optical interference patterns, e.g. holograms; for storing data in three dimensions, e.g. volume storage
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/035—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polyurethanes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
- G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
- G03H2001/026—Recording materials or recording processes
- G03H2001/0264—Organic recording material
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H2260/00—Recording materials or recording processes
- G03H2260/12—Photopolymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Diffracting Gratings Or Hologram Optical Elements (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение касается фотополимерной композиции для получения оптических элементов, включающая в себя полимеры матрикса, пишущие мономеры и фотоинициаторы, причем полимеры матрикса представляют собой полиуретаны и пишущие мономеры представляют собой акрилаты, в качестве пластификаторов она содержит фторуретаны, причем фторуретаны имеют общую формулу (II)
в которой n≥1 и n≤8, R1, R2, R3 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки, причем по меньшей мере один из остатков R1, R2, R3 замещен по меньшей мере одним атомом фтора и фторуретаны имеют коэффициент преломления
. Также изобретение относится к применению композиции фотополимера для изготовления для получения топографических элементов и изображений, способ экспозиции топографических сред из композиции фотополимера, а также к фторуретанам общей формулы (III)
в которой m≥1 и m≤8, R4, R5, R6 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки и иминооксадиазиндионовые и/или оксадиазиндионовые структурные элементы, причем одновременно по меньшей мере два из остатков R4, R5, R6 замещены по меньшей мере одним атомом фтора. Технический результат - изготовление голограммы с высокой яркостью. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл.
Description
Настоящее изобретение касается композиции фотополимера, включающей в себя полимеры матрикса, записывающие мономеры и фотоинициаторы, применение композиции фотополимера для изготовления оптических элементов, в особенности для изготовления голографических элементов и изображений, способа экспозиции голографических сред из композиции фотополимера, а также специальных фторуретанов.
В международной заявке на патент WO 2008/125229 А1 описаны фотополимерные композиции указанного в начале вида. Они включают в себя полимеры матрикса на основе полиуретанов, записывающие мономеры на акриловой основе, а также фотоинициаторы. В затвердевшем состоянии записывающие мономеры и фотоинициаторы отлагаются в полиуретановом матриксе в распределенном по объему состоянии. Из публикации WO также известно добавление к фотополимерной композиции дибутилфталата - классического пластификатора технических пластмасс.
Для применения фотополимерных рецептур в описанных ниже областях решающую роль играет созданная в фотополимере посредством голографической экспозиции (топографического освещения) модуляция коэффициента преломления Δn. При голографической экспозиции интерференционное поле объектного и опорного лучей света (в простейшем случае - двух плоских волн) отображается в решетке коэффициента преломления путем местной фотополимеризации, например, сильно преломляющих акрилатов, в точках высокой интенсивности в интерференционном поле. Решетка коэффициента преломления в фотополимере (голограмма) содержит всю информацию объектного светового луча. Впоследствии, освещая голограмму только опорным световым лучом, можно реконструировать сигнал. Силу реконструированного таким образом сигнала относительно силы падающего опорного света называют дифракционной эффективностью, в дальнейшем ДЭ (DE, Diffraction Efficiency). В простейшем случае голограммы, которая образуется из наложения двух плоских волн, ДЭ получают как частное интенсивности света, дифрагированного при реконструкции, деленного на суммарную интенсивность падающего опорного света и дифрагированного света. Чем выше ДЭ, тем эффективнее голограмма с точки зрения количества опорного света, необходимого, чтобы придать сигналу видимость с фиксированной яркостью. Сильно преломляющие акрилаты в состоянии создавать решетку коэффициентов преломления с высокой амплитудой между участками с минимальным коэффициентом преломления и участками с самым высоким коэффициентом преломления и дают таким образом возможность создавать в фотополимерных композициях голограммы с высокой ДЭ и высоким Δn. При этом необходимо учитывать, что ДЭ зависит от произведения Δn и толщины слоя полимера d. Чем выше произведение, тем больше возможная ДЭ (для отражательных голограмм). Величина угла, в котором голограмма становится видна (реконструируется), например, при монохроматическом освещении, зависит только от толщины слоя d. При освещении голограммы, например, белым светом, ширина спектрального диапазона, способного участвовать в реконструкции голограммы, также зависит только от толщины слоя d. При этом справедливо, что чем меньше d, тем шире конкретные диапазоны приемлемости. Поэтому, когда желательно изготавливать яркие (светлые) и хорошо видимые голограммы, необходимо стремиться к высокому Δn·d и малой толщине d, причем так, чтобы ДЭ была по возможности высокой. То есть чем выше становится Δn, тем большей степени свободы удается достичь для создания ярких голограмм путем изменения d и без потери ДЭ. Поэтому оптимизации Δn при оптимизации рецептур фотополимеров придают огромное значение (Р.Hariharan, Optical Holography, 2nd Edition, Cambridge University Press, 1996.).
Задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы представить фотополимерную композицию, которая в сравнении с известными композициями дает возможность изготавливать голограммы с высокой яркостью.
В фотополимерной композиции согласно изобретению эту задачу решают посредством того, что композиция содержит в качестве пластификаторов фторуретаны. Так, было обнаружено, что добавление фторуретанов к известным фотополимерным композициям повышает значения Δn у изготовленных из этих композиций голограмм. В результате это означает, что голограммы, изготовленные из композиции согласно изобретению, обладают более высокой яркостью, чем известные голограммы.
Фторуретаны предпочтительно представляют собой соединения, имеющие структурный элемент общей формулы (I)
и замещены по меньшей мере одним атомом фтора. Кроме того, предпочтительно, если фторуретаны имеют общую формулу (II)
в которой n≥1 и n≤8, a R1, R2, R3 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или же при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки, причем по меньшей мере один из остатков R1, R2, R3 замещен по меньшей мере одним атомом фтора. При этом особо предпочтительно, чтобы R1 представлял собой органический остаток по меньшей мере с одним атомом фтора.
В соответствии с еще одной формой исполнения R1 может включать в себя 1-20 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, особо предпочтительно 1-15 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, особенно предпочтительно 1-10 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, наиболее предпочтительно 1-8 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, R2 может включать в себя алкильный остаток с 1-20 атомами углерода, предпочтительно алкильный остаток с 1-15 атомами углерода, особо предпочтительно алкильный остаток с 1-10 атомами углерода или водород, и/или R3 может включать в себя алкильный остаток с 1-20 атомами углерода, предпочтительно алкильный остаток с 1-15 атомами углерода, особо предпочтительно алкильный остаток с 1-10 атомами углерода или водород.
Особо предпочтительно, если фторуретаны несут уретдионовые, изоциануратные, биуретовые, аллофанатовые, полимочевинные, оксадиазадионовые и/или иминооксадиазиндионовые структурные элементы или смеси этих структурных элементов.
Коэффициент преломления фторуретанов
может составлять ≤1,4600, предпочтительно ≤1,4500, особо предпочтительно ≤1,4400 и особенно предпочтительно ≤1,4300.
Содержание фтора во фторуретанах может составлять 10-80 масс.% фтора, предпочтительно 12,5-75 масс.% фтора, особо предпочтительно 15-70 масс.% фтора и особенно предпочтительно 17,5-65 масс.% фтора.
Фторуретаны формулы (III) получают реакцией изоцианатов формулы R[NCO]n со фторированными спиртами в стехиометрическом соотношении с образованием уретана.
Предпочтительные изоцианаты формулы R[NCO]n - это метилизоцианат, этилизоцианат, изомерные пропилизоцианаты, изомерные бутилизоцианаты, изомерные пентилизоцианаты, изомерные гексилизоцианаты, изомерные гептилизоцианаты, изомерные октилизоцианаты, изомерные нонилизоцианаты, изомерные децилизоцианаты, стеарилизоцианат, циклопропилизоцианат, циклобутилизоцианат, циклопентилизоцианат, циклогексилизоцианат, циклогептилизоцианат, 2-метилпентан-1,5-диизоцианат (MPDI), додекаметилене-диизоцианат, 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октан (TIN), 6-диизоцианатогексан (HDI, Desmodur Н), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (IPDI, Desmodur I), 2,4,4-триметилгексан-1,6-диизоцианат (TMDI), дициклогексилметан-диизоцианат (Desmodur W), гексагидротолуилендиизоцианат (H6TDI), бис(4-изоцианатоциклогексил)-метан (H12-MDI), 1,3-бис-(изоцианатометил)-циклогексан, Desmodur LD, Desmodur N 100, Desmodur N3200, Desmodur N3300, Desmodur N3350, Desmodur N3368, Desmodur N3375, Desmodur N3390, Desmodur N3400, Desmodur N3600, Desmodur N3790, Desmodur N3800, Desmodur N3900, Desmodur N50, Desmodur N75, Desmodur NZ1, Desmodur PL340, Desmodur PL350, Desmodur PM76, Desmodur BL3175, Desmodur BL3272, Desmodur BL3370, Desmodur BL3475, Desmodur BL4265, Desmodur BL5375, Desmodur BLXP2677, Desmodur DA-L, Desmodur DN, Desmodur E 305, Desmodur E3265, Desmodur E3370, Baymicron OXA, Desmodur VP LS 2078/2, Desmodur VP LS 2114/1, Desmodur VP LS 2257, Desmodur VP LS 2352/1, Desmodur VP LS 2371, Desmodur VP LS 2376/1, Desmodur XP 2406, Desmodur XP 2489, Desmodur XP 2565, Desmodur XP 2580, Desmodur XP 2599, Desmodur XP 2617, Desmodur XP 2626, Desmodur XP 2675, Desmodur XP 2679, Desmodur XP 2714, Desmodur XP 2730, Desmodur XP 2731, Desmodur XP 2742, Desmodur XP 2748, Desmodur Z 4470 или их смеси.
Особо предпочтительные изоцианаты формулы R[NCO]n - это изомерные пропилизоцианаты, изомерные бутилизоцианаты, изомерные пентилизоцианаты, изомерные гексилизоцианаты, изомерные гептилизоцианаты, изомерные октилизоцианаты, изомерные нонилизоцианаты, изомерные децилизоцианаты, стеарилизоцианат, 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октан (TIN), 6-диизоцианатогексан (HDI, Desmodur Н), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (IPDI, Desmodur I), 2,4,4-триметилгексане-1,6-диизоцианат (TMDI), дициклогексилметан-диизоцианат (Desmodur W), гексагидротолуилендиизоцианат (H6TDI), 1,3-бис-(изоцианатометил)-циклогексан, Desmodur LD, Desmodur N3400, Desmodur N3600, Baymicron OXA или их смеси.
Наиболее предпочтительные изоцианаты формулы R[NCO]n - это изо-пропилизоцианат, н-бутилизоцианат, н-гексилизоцианат, н-октилизоцианат, н-децилизоцианат, циклогексилизоцианат, стеарилизоцианат, 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октан (TIN), 6-диизоцианатогексан (HDI, Desmodur Н), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (IPDI, Desmodur I), 2,4,4-триметилгексан-1,6-диизоцианат (TMDI), дициклогексилметан-диизоцианат (Desmodur W), гексагидротолуилендиизоцианат (H6TDI), 1,3-бис-(изоцианатометил)-циклогексан, Desmodur LD, Desmodur N3400, Desmodur N3600, Desmodur N3900, Baymicron OXA или их смеси.
При этом имеется широкий выбор фторированных спиртов; предпочтительно применять первичные или вторичные, монофункциональные, дифункциональные или три функциональные спирты с содержанием фтора от 30% до 82%, особо предпочтительно с содержанием фтора от 40% до 80%, а особенно предпочтительно - с содержанием фтора от 49% до 75%.
Реакция изоцианатов со спиртами приведенного выше в каждом случае вида для синтеза фторуретанов представляет собой уретанизацию. Реакцию можно осуществлять с помощью катализаторов, известных для ускорения реакций присоединения изоцианатов, как, например, третичных аминов, соединений олова, цинка, железа или висмута, в частности, триэтиламина, 1,4-диазабицикл-[2,2,2]-октана, октоата висмута, октоата цинка или дилаурата дибутилолова, которые можно помещать в реакционную смесь вначале или добавлять позднее. Содержание изоцианатных групп (М = 42 г/моль) или свободных мономеров изоцианатных остатков во фторуретанах может составлять менее 0,5 масс.%, предпочтительно менее 0,2 масс.%, особо предпочтительно менее 0,1 масс.%. Кроме того, во фторуретанах могут содержаться не прошедшие преобразование гидроксифункциональные соединения в количестве ниже 1 масс.%, предпочтительно ниже 0,5 масс.% и особо предпочтительно ниже 0,2 масс.%. Содержание фтора во фторуретанах может составлять 10-80 масс.% фтора, предпочтительно 12,5-75 масс.% фтора, особо предпочтительно 15-70 масс.% фтора и особо предпочтительно 17,5-65 масс.% фтора.
Коэффициент преломления фторуретанов
, предпочтительно ≤1,4500, особо предпочтительно ≤1,4400, и особо предпочтительно ≤1,4300. При синтезе фторуретанов изоцианаты и спирты в каждом случае можно растворять в не обладающем реакционной активностью растворителе, например, ароматическом или алифатическом углеводороде, или в ароматическом или алифатическом галогенированном углеводороде, или в растворителе для лака, например, этилацетате, или бутилацетате, или ацетоне, или бутаноне, или в простом эфире, например, тетрагидрофуране или трет.-бутилметилбутиловом эфире или в диполярно-ароматическом растворителе, как то, в диметилсульфоксиде, или н-метилпирролидоне, или н-этилпирролидоне, и привычным специалисту образом заранее помещать в реакционную смесь или добавлять туда.
По окончании реакции не обладающие реакционной активностью растворители можно при нормальном или сниженном давлении удалить из смеси, а конечную точку установить путем определения содержания твердых веществ. Содержание твердых веществ обычно находится в пределах от 99,999 до 95,0 масс.%, предпочтительно от 99,998-98,0 масс.%, относительно фторуретана.
Полимеры матрикса могут, в частности, представлять собой полиуретаны. Полиуретаны предпочтительно получают реакцией изоцианатного компонента а) со способным реагировать с изоцианатом компонентом b).
Изоцианатный компонент а) включает в себя предпочтительно полиизоцианаты. В качестве полиизоцианатов можно использовать все известные специалисту как таковые соединения или их смеси, которые в среднем содержат по две или более функциональные группы NCO на молекулу. Они могут иметь ароматическую, аралифатическую, алифатическую или циклоалифатическую основу. В небольших количествах можно также применять моноизоцианаты и/или содержащие ненасыщенные группы полиизоцианаты.
Применять можно, например, бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, 2,2,4- и/или 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат, изомерные бис-(4,4′-изоцианатоциклогексил)метаны и их смеси с произвольным содержанием изомеров, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, изомерные циклогександиметилендиизоцианаты, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,4′- или 4,4′-дифенилметандиизоцианат и/или трифенилметан-4,4′,4″-триизоцианат.
Равным же образом возможно применение производных мономерных диизоцианатов или триизоцианатов с уретановыми, мочевинными, карбодиимидными, ацилмочевинными, изоциануратовыми, аллофанатовыми, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами.
Предпочтительно применение полиизоцианатов на основе алифатических и/или циклоалифатических диизоцианатов или триизоцианатов.
Особо предпочтительно, чтобы полиизоцианаты компонента а) представляли собой димеризованные или олигомеризованные алифатические и/или циклоалифатические диизоцианаты или триизоцианаты.
Наиболее предпочтительны изоцианураты, уретдионы и/или иминооксадиазиндионы на основе HDI, 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октана или их смесей.
Точно также в качестве компонента а) можно применять NCO-функциональные преполимеры с уретановыми, аллофанатовыми, биуретовыми и/или амидными группами. Преполимеры компонента а) получают способом, хорошо известным специалисту как таковой, путем реакции мономеров, олигомеров или полиизоцианатов а1) со способными реагировать с изоцианатами соединениями а2) в надлежащем стехиометрическом соотношении, причем в качестве опции возможно применение катализаторов и растворителей.
В качестве полиизоцианатов а1) можно применять все известные специалисту алифатические, циклоалифатические, ароматические или аралифатические диизоцианаты и триизоцианаты, причем не имеет значения, получены ли они фосгенированием или бесфосгенным способом. Кроме того, можно также применять хорошо известные специалисту как таковые более высокомолекулярные продукты переработки мономерных диизоцианатов или триизоцианатов с уретановыми, мочевинными, карбодиимидными, ацилмочевинными, изоциануратовыми, аллофанатовыми, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами, в каждом случае по отдельности или в произвольных смесях друг с другом.
Примеры надлежащих мономерных диизоцианатов или триизоцианатов, которые можно применять как компонент а1), это бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), триметил-гексаметилен-диизоцианат (TMDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат (TIN), 2,4- и/или 2,6-толуен-диизоцианат. В качестве способных реагировать с изоцианатами соединений а2) для формирования преполимеров предпочтительно применяют соединения с функциональной группой ОН. Они аналогичны ОН-функциональным соединениям для компонента b), описание которых приведено ниже.
Для изготовления преполимера можно также применять амины. Можно использовать, например, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, пропилендиамин, диаминоциклогексан, диаминобензол, диаминобисфенил, дифукциональные полиамины, как, например, Jeffamine®, полимеры с аминным окончанием со среднечисловой молярной массой до 10000 г/моль или любые их смеси друг с другом.
Для изготовления преполимеров с биуретовыми группами проводят реакцию избытка изоцианата с амином, при которой образуется биуретовая группа. В этом случае в качестве аминов для реакции с упомянутыми диизоцианатами, триизоцианатами и полиизоцианатами можно применять все олигомерные или полимерные, первичные или вторичные амины вышеуказанного вида.
Предпочтительные полимеры - это уретаны, аллофанаты или биуреты из алифатических соединений с изоцианатной функциональной группой и олигомерных или полимерных соединений, способных реагировать с изоцианатами, со среднечисленной молярной массой в 200-10000 г/моль, особо предпочтительны уретаны, аллофанаты или биуреты из алифатических соединений с изоцианатной функциональной группой и олигомерных или полимерных полиолов или полиаминов со среднечисленной молярной массой 500-8500 г/моль, а крайне предпочтительны аллофанаты из HDI или TMDI и дифункциональные простые полиэфирполиолы со среднечисленными значениями молярной массы 1000-8200 г/моль.
Предпочтительно, чтобы остаточное содержание свободного мономерного изоцианата в вышеописанных преполимерах составляло менее 1 масс.%, особо предпочтительно менее 0,5 масс.%, крайне предпочтительно менее 0,2 масс.%. Само собой разумеется, что изоцианатный компонент может, кроме описанных преполимеров, содержать доли других изоцианатных компонентов. Для этого можно использовать ароматические, аралифатические и циклоалифатические диизоцианаты, триизоцианаты или полиизоцианаты. можно также использовать смеси таких ди-, три- или полиизоцианатов. Примеры надлежащих ди-, три- или полиизоцианатов - это бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), изофорондиизоцианат (IPDI), 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)-октан, 2,2,4- и/или 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат (TMDI), изомерные бис-(4,4′-изоцианатоциклогексил)метаны и их смеси с произвольным содержанием изомеров, изоцианатометил-1,8-октандиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, изомерные циклогександиметилендиизоцианаты, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, 2,4′- или 4,4′-дифенилметандиизоцианат, трифенилметан-4,4′,4″-триизоцианат или их производные с уретановыми, мочевинными, карбодиимидными, ацилмочевинными, изоциануратовыми, аллофанатными, биуретовыми, оксадиазинтрионовыми, уретдионовыми и/или иминооксадиазиндионовыми структурами и смеси. Предпочтительны полиизоцианаты на основе олигомеризованных и/или дериватизированных диизоцианатов, которые надлежащим способом освобождены от избыточного диизоцианата, в особенности на основе гексаметилендиизоцианата. Особо предпочтительны олигомерные изоцианураты, уретдионы и/или иминооксадиазиндионы HDI, а также их смеси.
При необходимости изоцианатный компонент а) может также в определенных долях содержать изоцианаты, которые частично прошли реакцию со способными реагировать с изоцианатом этилен-ненасыщенными соединениями. При этом в качестве изоцианат-реактивных этилен-ненасыщенных соединений предпочтительны α,β-ненасыщенные производные карбоновых кислот такие, как акрилаты, метакрилаты, малеинаты, фумараты, малеимиды, акриламиды, а также соединения, содержащие простые винилэфирные, пропенилэфирные и дициклопентадиениловые единицы, содержащие по меньшей мере одну способную реагировать с изоцианатами группу, особо предпочтительно, чтобы это были акрилаты и метакрилаты меньшей мере с одной способной реагировать с изоцианатами группой. В качестве гидроксифункциональных акрилатов или метакрилатов можно применять, например, такие соединения как 2-гидрокси-этил(мет)акрилат, полиэтиленоксид-моно(мет)акрилаты, полипропиленоксид-моно(мет)акрилаты, полиалкиленоксид-моно(мет)акрилаты, поли(ε-капролактон)моно(мет)акрилаты, как, например. Tone® M100 (Dow, США), 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил(мет)акрилат, гидроксифункциональные моно-, ди- или тетра(мет)акрилаты многоатомных спиртов, как, например, триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, этоксилированного, пропоксилированного или алкоксилированного триметилолпропана, глицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита или их технические смеси. Кроме того, пригодны к применению изоцианат-реактивные олигомерные или полимерные соединения, содержащие ненасыщенные акрилатные и/или метакрилатные группы, в чистом виде или в сочетании с вышеуказанными мономерными соединениями. Доля изоцианатов, которые частично или полностью прошли реакцию с изоцианат-реактивными этилен-ненасыщенными соединениями, составляет в изоцианатном компоненте а) 0-99%, предпочтительно 0-50%, особо предпочтительно 0-25% и наиболее предпочтительно 0-15%.
При необходимости изоцианатный компонент а) может также исключительно в определенных долях содержать изоцианаты, которые полностью или частично прошли реакцию с блокирующими средствами, известными специалисту из технологии нанесения покрытий. В качестве примера блокирующих агентов следует упомянуть: спирты, лактамы, оксимы, сложные малоновые эфиры, алкилацетоацетаты, триазолы, фенолы, имидазолы, пиразолы, а также амины, как, например, бутаноноксим, диизопропиламин, 1,2,4-триазол, диметил-1,2,4-триазол, имидазол, диэтиловый эфир малоновой кислоты, ацетоуксусный эфир, ацетоноксим, Acetessigester, Acetonoxim, 3,5-диметилпиразол, ε-капролактам, н-трет.-бутил-бензиламин, циклопентанонкарбоксиэтиловый эфир или произвольные смеси этих блокирующих агентов.
В качестве компонента b) можно, в принципе применять все полифункциональные соединения, способные реагировать с изоцианатами, которые в среднем содержат по меньшей мере 1,5 изоцианат-реактивные группы на молекулу.
В рамках настоящего изобретения группы, способные реагировать с изоцианатами (изоцианат-реактивные группы), - это предпочтительно гидроксигруппы, аминогруппы или тиогруппы, особо предпочтительны гидроксисоединения.
Надлежащие полифункциональные изоцианат-реактивные соединения - это, например, сложные полиэфирполиолы, простые полиэфирполиолы, поликарбонатполиолы, поли(мет)акрилатполиолы и/или полиуретанполиолы. В качестве сложных полиэфирполиолов применимы, например, линейные сложные полиэфирдиолы или разветвленные сложные полиэфирполиолы, которые можно известным образом получать из алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых либо же поликарбоновых кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами, имеющими показатель функциональности по ОН≥2.
Примеры таких дикарбоновых либо же поликарбоновых кислот либо же ангидридов - это янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая, себациновая, нонандикарбоновая, декандикарбоновая, терефталевая, изофталевая, ортофталевая, тетрагидрофталевая, гексагидрофталевая или тримеллитовая кислоты, а также ангидриды ортофталевой, тримеллитовой или янтарной кислоты или же любые их смеси друг с другом. Примеры таких подходящих спиртов - это этандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 1,3-пропандиол, бутандиол-1,4, бутандиол-1,3, бутандиол-2,3, пентандиол-1,5, гександиол-1,6, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 1,4-дигидроксициклогексан, 1,4-диметилолциклогексан, октандиол-1,8, декандиол-1,10, додекандиол-1,12, триметилолпропан или же любые их смеси друг с другом.
Сложные полиэфирполиолы могут также иметь в основе натуральное сырье, например, касторовое масло. Равным же образом возможно, чтобы сложные полиэфирполиолы имели в основе гомополимеризаты или смесовые полимеризаты лактонов, которые предпочтительно можно получить отложением лактонов или смесей лактонов, как, например, бутиролактона, ε-капролактона и/или метил-ε-капролактона на гидроксифункциональные соединения, например, многоатомные спирты с ОН-функциональностью ≥2, например, описанного выше вида.
Среднечисленные значения молярной массы таких сложных полиэфирполиолов предпочтительно составляют 400-4000 г/моль, особо предпочтительно 500-2000 г/моль. Функциональность их по ОН-группам предпочтительно составляет от 1,5 до 3,5, особо предпочтительно от 1,8 до 3,0. Надлежащие поликарбонатполиолы получают известным как таковой способом путем реакции органических карбонатов или фосгена с диолами или смесями диолов.
Надлежащие органические карбонаты - это диметилкарбонат, диэтилкарбонат и дифенилкарбонат.
Надлежащие диолы либо же смеси включают в себя упомянутые в разделе, касающемся сложных эфиров, многоатомные спирты с функциональностью по ОН-группам ≥2, предпочтительно 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и/или 3-метилпентандиол, либо же в поликарбонатполиолы можно также преобразовать сложные полиэфирполиолы.
Среднечисленные значения молярной массы таких поликарбонатполиолов предпочтительно составляют 400-4000 г/моль, особо предпочтительно 500-2000 г/моль. Функциональность этих полиолов по OH-группам предпочтительно составляет от 1,8 до 3,2, особо предпочтительно от 1,9 до 3,0.
Надлежащие простые полиэфирполиолы - это продукты полиприсоединения циклических простых эфиров к молекулам-стартерам с функциональными группами OH- или NH-, при необходимости имеющие блоковое строение.
Надлежащие простые циклические эфиры - это, например, стиролоксиды, этиленоксид, пропиленоксид, тетрагидрофуран, бутиленоксид, эпихлоргидрин, а также их произвольные смеси.
В качестве стартеров можно применять упомянутые как таковые применительно к сложным полиэфирполиолам многоатомные спирты с функциональностью по ОН-группам ≥2, а также первичные или вторичные амины и аминоспирты.
Предпочтительные простые полиэфирполиолы - это таковые упомянутого вида, исключительно основанные на пропиленоксиде, или статистические или блоковые сополимеры на основании пропиленоксида с другими 1-алкиленоксидами, причем доля 1-алкиленоксидов составляет не более 80 масс.%. Кроме того предпочтительны поли(триметиленоксиды), а также смеси полиолов, упомянутых в качестве предпочтительных. Особо предпочтительны гомополимеры пропиленоксида, а также статистические или блоковые сополимеры, имеющие оксиэтиленовые оксипропиленовые и/или оксибутиленовые единицы, причем доля оксипропиленовых единиц относительно общего количества всех оксиэтиленовых, оксипропиленовых и оксибутиленовых единицы составляет по меньшей мере 20 масс.%, предпочтительно по меньшей мере 45 масс.%. При этом понятия «оксипропиленовый» и «оксибутиленовый» охватывают все соответствующие линейные и разветвленные изомеры С3 и С4. Среднечисленные значения молярной массы таких простых полиэфирполиолов предпочтительно составляют 250-10000 г/моль, особо предпочтительно 500-8500 г/моль и наиболее предпочтительно - от 600 до 4500 г/моль. Функциональность по ОН-группам предпочтительно составляет от 1,5 до 4,0, особо предпочтительно от 1,8 до 3,1.
Кроме того, в качестве составных частей компонента b) как многофункциональные соединения, способные реагировать с изоцианатами, можно применять также и низкомолекулярные, то есть имеющие молекулярную массу менее 500 г/моль, короткоцепочечные, то есть содержащие от 2 до 20 атомов углерода, алифатические, аралифатические или циклоалифатические дифункциональные, трифункциональные или полифункциональные спирты.
Это могут, например, быть этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль, 2-этил-2-бутилпропандиол, триметилпентандиол, изомерные по положению диэтилоктандиолы, 1,3-бутилен-гликоль, циклогександиол, 1,4-циклогександиметанол, 1,6-гександиол, 1,2- и 1,4-циклогександиол, гидрированный бисфенол А (2,2-бис(4-гидроксицикло-гексил)пропан), 2,2-диметил-3-гидроксипропионовая кислота (2,2-диметил-3-гидроксипропиловый эфир). Примеры надлежащих триолов - это триметилолэтан, триметилолпропан или глицерин. Надлежащие более высокофункциональные спирты - это дитриметилолпропан, пентаэритрит, дипентаэритрит или сорбит.
В качестве компонента с) применяют один или несколько фотоинициаторов. Обычно это активируемые актиничным излучением инициаторы, запускающие полимеризацию соответствующих пригодных к полимеризации групп. Фотоинициаторы - это известные сами по себе и представленные в торговле соединения, причем различают унимолекулярные (тип I) и бимолекулярные (тип II) инициаторы. Кроме того, эти инициаторы в зависимости от их химической природы применяют для радикальной, для анионной (или), для катионной (или смешанной) форм вышеупомянутой полимеризации.
Системы типа I для радикальной фотополимеризации - это, например, ароматические кетоновые соединения, например, бензофеноны в сочетании с третичными аминами, алкилбензофеноны, 4,4′-бис(диметиламино)бензофенон (кетон Михлера), антрон и галогенированные бензофеноны или смеси указанных типов. Кроме того, пригодны к использованию инициаторы типа II, как то: бензоин и его производные, бензилкетали, ацилфосфиноксиды, например, 2,4,6-триметил-бензоил-дифенилфосфиноксид, бисациклофосфиноксиды, эфиры фенилглиоксиловой кислоты, камфорный хинон, альфа-аминоалкилфеноны, альфа-, альфа-диалкоксиацетофеноны, 1-[4-(фенилтио)фенил]октан-1,2-дион-2-(O-бензоилоксим), различным образом замещенные гексарилбисимидазолы (HABI) с надлежащими соинициаторами, как, например, меркалтобензоксазол, а также альфа-гидроксиалкилфеноны. Также в качестве фотоинициатора можно применять описанные в европейской заявке ЕР-А 0223587 системы фотоинициаторов, состоящие из смеси арилбората аммония и одного или несколкьих красителей. В качестве арилбората аммония можно применять, например, тетрабутиламмония трифенилгексилборат, тетрабутиламмония трифенилбутилборат, тетрабутиламмония тринафтилбутилборат, тетраметиламмония трифенилбензилборат, тетра(н-гексил)аммония (втор.-бутил)трифенилборат, 1-метил-3-октилимидазолиума дипентилдифенилборат, тетрабутиламмония трис-(4-трет.-бутил)-фенилбутилборат, тетрабутиламмония трис-(3-фторфенил)-гексилборат и тетрабутиламмония трис-(3-хлор-4-метилфенил)-гексилборат. В качестве красителей можно применять, например, новый метиленовый синий, тионин, основной желтый, пинацинол хлорид, родамин 6G, галлоцианин, этиловый фиолетовый, Виктория синий R, целестиновый синий, хинальдиновый красный, кристаллический фиолетовый, бриллиантовый зеленый, астразон оранжевый G, дарроу красный, пиронин Y, основной красный 29, пирилий I, сафранин О, цианин и метиленовый синий, азур A (Cunningham et al., RadTech′98 North America UV/EB Conference Proceedings, Chicago, Apr. 19-22, 1998).
Применяемые для анионной полимеризации фотоинициаторы, как правило, относятся к системам типа I и являются производными комплексов переходных металлов первого ряда. Здесь следует назвать соли хрома, например, транс-Cr(NH3)2(NCS)4- (Kutal et al, Macromolecules 1991, 24, 6872) или соединения ферроценила (Yamaguchi et al. Macromolecules 2000, 33, 1152). Еще одна возможность анионной полимеризации состоит в применении красителей, таких как кристаллического фиолетового лейконитрила или малахитового зеленого лейконитрила, которые способны полимеризовывать цианоакрилаты путем фотолитического распада (Neckers et al. Macromolecules 2000, 33, 7761). При этом, однако, в полимер встраивается хромофор, так что получающиеся в итоге полимеры оказываются окрашены.
Фотоинициаторы, применяемые для катионной полимеризации, по существу относятся к трем классам: арилдиазониевые соли, ониевые соли (в частности, йодониевые, сульфониевые и селенониевые соли), а также металлоорганические соединения. Фенилдиазониевые соли под облучением способны как в присутствии, так и в отсутствие донора водорода создавать катион, который инициирует полимеризацию. Эффективность всей системы в совокупности определяется природой применяемого противоиона к соединению диазония. В данном случае предпочтительны менее реактивные, но очень дорогие SbF6-, AsF6- или PF6-. Для применения в покрытиях для тонких пленок эти соединения, как правило, годятся плохо, поскольку из-за высвобождающегося после экспозиции азота ухудшается качество поверхности (pinholes, «булавочные уколы») (Li et al., Polymeric Materials Science and Engineering, 2001, 84, 139). Ониевые соли, в особенности сульфониевые и йодониевые соли, очень широко распространены и в различных формах представлены в торговле. Фотохимия этих соединений подробно изучена. После возбуждения соли йодония сначала распадаются по гомолитическому механизму и создают таким образом радикал и радикальный анион, который стабилизируется посредством Н-абстракции и высвобождает фотон, а затем запускает катионную полимеризацию (Dektar et al. J. Org. Chem. 1990, 55, 639; J. Org. Chem., 1991, 56. 1838). Этот механизм позволяет применять соли йодония и для радикальной фотополимеризации. При этом выбор противоиона опять же имеет большое значение, и снова предпочтительны
,
или
. В остальном в этом классе ароматические соединения можно выбирать вполне свободно, и выбор определяется по существу доступностью подходящих стартовых компонентов. Сульфониевые соли представляют собой соединения, которые распадаются согласно Norrish(II) (Crivello et al., Macromolecules, 2000, 33, 825). В случае сульфониевых солей выбор противоиона также имеет критическое значение, что проявляется в основном в скорости затвердевания полимеров. Наилучших результатов, как правило, удается добиться с солями SbF6. Поскольку собственное поглощение йодониевых и сульфониевых солей имеет место при длине волны менее 300 нм, для фотополимеризации эти соединения необходимо соответствующим образом сенсибилизировать ближним ультрафиолетовым или коротковолновым видимым светом. Этого можно добиться путем применения, например ароматических соединений с более высоким поглощением, например, антрацена и его производных (Gu et al., Am. Chem. Soc. Polymer Preprints, 2000, 41 (2), 1266) или фенотиазина либо же его производных (Hua et al, Macromolecules 2001, 34, 2488-2494).
Может также оказаться выгодно применять и смеси этих соединений. В зависимости от источника излучения, применяемого для отверждения, необходимо известным специалисту образом подбирать тип и концентрацию фотоинициатора. Более подробная информация приведена, например, в книге P.K.T.Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulations For Coatings, Inks & Paints, Vol.3, 1991, SITA Technology, London, стр.61-328.
Предпочтительные фотоинициаторы с) - это смеси тетрабутиламмония трифенилгексилбората, тетрабутиламмония трифенилбутилбората, тетрабутиламмония тринафтилбутилбората, тетрабутиламмония трис-(4-трет.-бутил)-фенилбутилбората, тетрабутиламмония трис-(3-фторфенил)-гексилбората и тетрабутиламмония трис-(3-хлор-4-метилфенил)-гексилбората с такими красителями как астразон оранжевый G, метиленовый синий, новый метиленовый синий, азур А, пирилий I, сафранин О, цианин, галлоцианин, бриллиантовый зеленый, кристаллический фиолетовый, этиловый фиолетовый и тионин.
Обладающие высоким коэффициентом преломления акрилаты в качестве компонента d), придающего контраст, позволяют добиться очень хороших результатов в фотополимерных композициях, как это описано в патенте США US 6,780,546.
Поэтому согласно изобретению предпочтительно, чтобы в фотополимерной композиции пишущими мономерами были акрилаты, особо предпочтительно - таковые с коэффициентом преломления
. Крайне предпочтительны уретанакрилаты, в особенности предпочтительны ароматические уретанакрилаты с коэффициентом преломления
при 589 нм, описанные, например, в международной заявке на патент WO 2008/125199.
Другим предметом настоящего изобретения являются среды для регистрации визуальных голограмм, получаемые с применением фторуретанов формулы (I), применение таких сред в качестве оптических элементов, изображений или для отображения или проекции изображений, а также способ записи голограммы, при котором применяют такие среды.
Фотополимерная композиция согласно изобретению может содержать 15-79 масс.%, предпочтительно 30-60 масс.%, полимера матрикса, 5-50, предпочтительно 10-40 масс.%, пишущего мономера, 1-10, предпочтительно 1-3 масс.%, фотоинициатора и 5-50 масс.%, предпочтительно 10-40 масс.%, фторуретанов и 0-10 масс.% прочих добавок, причем сумма компонентов составляет 100 масс.%.
Еще один аспект изобретения касается способа изготовления фотополимерной композиции согласно изобретению, при реализации которого в фотополимерной композиции смешивают полимеры матрикса, пишущие мономеры, фотоинициаторы и фторуретаны как пластификаторы.
Третий аспект изобретения касается фотополимерной композиции, получаемой по этому способу.
Четвертый аспект изобретения касается фольги, пленки, слоя, многослойной конструкции или фасонного изделия из фотополимерной композиции.
Типичные значения Δn слоев, многослойных структур и фасонных изделий из фотополимерных рецептур согласно изобретению, измеренные методом, описанным в разделе "Измерение топографических показателей ДЭ и Δn голографических сред методом интерференции двух лучей в отражательном расположении", составляют Δn>0.0120, предпочтительно >0.0130, особо предпочтительно >0,0140, крайне предпочтительно >0.0150.
Пятый аспект настоящего изобретения касается применения фотополимерной композиции для изготовления оптических элементов, в особенности для изготовления голографических элементов и изображений.
Равным образом предметом изобретения является способ экспозиции голографических сред из фотополимерной композиции согласно изобретению, при реализации которого посредством электромагнитного излучения вызывают избирательную полимеризацию пишущих мономеров с разрешением по месту.
Такие голографические среды после топографической экспозиции пригодны для изготовления голографических оптических элементов, которые обладают функцией, например, оптической линзы, зеркала, отклоняющего зеркала, фильтра, рассеивающего диска, дифракционного элемента, световода, устройств, изменяющих направление оси светового пучка (фар), проекционного диска и/или маски. Кроме того, с их применением можно изготавливать голографические картины и изображения, как, например, для портретов людей, биометрических изображениях в документах, касающихся безопасности, или же вообще изображений или структур изображений для рекламы, меток безопасности, защиты товарных знаков (от подделок), обозначения товарных знаков, этикеток, элементов дизайна, украшений, иллюстраций, коллекционных открыток, картин и т.п., а также картин, которые могут отображать цифровые данные, в т.ч. в сочетании с продуктами, представленными ранее. Определенные фторуретаны известны на нынешнем техническом уровне. Так, заявка США US 2003/105263 А1 содержит описание фторуретанов, которые получают преобразованием полиизоцианата, содержащего биурет, изоцианурат, уретдион, полимочевину, с фторированным спиртом. Из международной заявки WO 03/023519 А известен фторуретан, который получают реакцией полиизоцианата, содержащего биурет, со фторированным спиртом. Еще один аспект изобретения касается фторуретана, получаемого реакцией полиизоцианата, содержащего иминооксадиазиндион или оксадиазиндион, который имеет по меньшей мере одну свободную изоцианатную группу, со спиртом, причем полиизоцианат и/или спирт замещены по меньшей мере одним атомом фтора. Наконец, предметом изобретения является также фторуретан общей формулы (III)
в которой m≥1 и m≤8 и R4, R5, R6 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки и иминооксадиазиндионовые и/или оксадиазиндионовые структурные элементы, причем в то же время по меньшей мере один из остатков R4, R5, R6 замещен по меньшей мере одним атомом фтора.
Примеры:
В дальнейшем приведено более подробное пояснение изобретения на основании примеров.
Если не указано иное, все данные в процентах представляют собой проценты по массе.
Методы измерения:
Приведенные значения NCO (содержание изоцианата) определяли согласно DIN EN ISO 11909.
В зависимости от свойств соединения в данном примере измерение коэффициента преломления проводили одним из трех следующих методов:
Измерение коэффициента преломления n при длине волны 405 нм (метод А):
Коэффициент преломления n образцов в зависимости от длины волны получали из спектров пропускания и отражения. Для этого пленки образцов толщиной около 100-300 нм наносили центробежным методом из разбавленного раствора в бутилацетате на предметное кварцевое стекло. Спектр пропускания и отражения этой слоистой структуры регистрировали спектрометром производства фирмы STEAG ETA-Optik, изделием CD-Measurement System ETA-RT, а затем приводили изменения n по спектру и толщину слоя в соответствие с зарегистрированными спектрами пропускания и отражения. Это осуществляют с помощью собственного программного обеспечения спектрометра, и для этого дополнительно необходимы данные n субстрата из кварцевого стекла, которые определяют предварительно в измерении холостой пробы.
Измерение коэффициента преломления
при длине волны 589 нм из полуконцентрированного раствора (метод С): Образец соединения-примера разбавляли N-этилпирролидоном в отношении 50:50 (масс.%), вводили в рефрактометр Аббе и измеряли
. Из него рассчитывали приближенный коэффициент преломления анализируемого вещества, а
N-этилпирролидона при этом составлял 1,4658.
Измерение голографических показателей ДЭ и Δn голографических сред методом интерференции двух лучей в отражательном расположении
На следующем этапе изготовленные среды с помощью измерительной установки, соответствующей фигуре 1, проверили на предмет голографических характеристик следующим образом:
Луч гелиево-неонового лазера (длина волны испускания 633 нм) с помощью объемного фильтра (SF) в совокупности с коллиматорной линзой (CL) преобразовали в параллельный гомогенный луч. Итоговые сечения объектного и опорного лучей задавали с помощью ирисовых диафрагм (I). Диаметр отверстия ирисовой диафрагмы составляет 0,4 см. Поляризационные делители луча (PBS) делят лазерный луч на два когерентных луча одинаковой поляризации. С помощью пластинок λ/2 мощность опорного луча установили на 0,5 мВт, а мощность объектного луча на 0,65 мВт. Значения мощности определяли полупроводниковыми детекторами (D) в отсутствие образца. Угол падения (α0) опорного луча составляет -21,8°, угол падения (β0) объектного луча составляет 41,8°. Углы измеряли между нормалью к образцу и направлением луча. Поэтому соответственно фигуре 1 угол α0 имеет отрицательный знак, а угол β0 положительный. В месте расположения образца (среды) интерференционное поле из двух накладывающихся друг на друга лучей создавало решетку из светлых и темных линий, располагающихся перпендикулярно к биссектрисе двух лучей, падающих на образец (отражательная голограмма). Расстояние между линиями Λ, также называемое периодом решетки, составляет в среде ~225 нм (коэффициент преломления среды принят равным примерно 1,504).
На фигуре 1 представлены геометрические очертания прибора Holographic Media Testers (НМТ) при λ=633 нм (гелиево-неоновый лазер): М - зеркало, S - затвор, SF - объемный фильтр, CL - коллиматорная линза, λ/2 - пластина λ/2, PBS - чувствительный к поляризации делитель луча, D - детектор, I - ирисовая диафрагма, α0=-21,8°, β0=41,8° - углы падения когерентных лучей, измеренные вне образца (среды). RD - референтное направление вращающегося столика.
С помощью экспериментальной установки, представленной на фигуре 1, измеряли дифракционную эффективность (ДЭ) сред.
Голограммы в среду записывали следующим образом:
Обе шторки (S) открывали на длительность выдержки t.
Затем среду оставляли на 5 минут при закрытых шторках (S) для диффузии еще не полимеризовавшихся пишущих мономеров.
Затем проводили считывание записанных голограмм следующим образом.
Шторка объектного луча оставалась закрыта. Открывали шторку опорного луча.
Ирисовую диафрагму опорного луча закрывали до диаметра менее 1 мм. Таким образом добивались того, чтобы для всех углов вращения (Ω) среды луч всегда полностью находился в пределах записанной ранее голограммы. Затем вращающийся столик под управлением компьютера проходил диапазон углов от Ωmin до Ωmax угловыми шагами по 0,05°. Ω измеряют от перпендикуляра к образцу до референтного направления вращающегося столика. Референтное направление вращающегося столика получается тогда, когда при записи голограммы углы падения опорного и объектного луча равны по модулю, то есть α0=-31,8°, а β0=31,8°. В этом случае Ωrecording=0° (записи). Соответственно, для α0=-21,8° и β0=41,8° Ωrecording составляет 10°. В общем случае для интерференционного поля при записи („recording") голограммы справедливо выражение:
α0=θ0+Ωrecording.
θ0 - половина угла в лабораторной системе вне среды, и при записи голограммы действует соотношение:
Соответственно, в данном случае θ0=-31,8°. В каждой занятой позиции по углу поворота Ω, измеряли мощности проходящего луча (нулевой порядок) с помощью соответствующего детектора D и мощности дифрагированного луча первого порядка с помощью детектора D. В позиции каждого угла вращения Ω дифракционную эффективность определяли как частное:
PD - мощность на детекторе дифрагированного луча, а PT - мощность на детекторе проходящего луча.
С помощью описанного выше метода регистрировали кривую Брэгга (она описывает коэффициент полезного действия дифракции η в зависимости от угла поворота Ω) записанной голограммы и сохраняли ее в компьютере.
Дополнительно записывали интенсивность пропускания (нулевой порядок) в зависимости от угла поворота Ω, и сохраняли ее в компьютере.
Максимальную дифракционную эффективность (DE=ηmax) голограммы, то есть пиковое значение, определяли при значении Ωreconstruction. Чтобы определить это максимальное значение, в некоторых случаях приходилось изменять положение детектора дифрагированного луча.
Контраст коэффициентов преломления Δn и толщину слоя полимера d затем определяли с помощью теории связанных волн (Coupled Wave Theory, см. Н.Kogelnik, The Bell System Technical Journal, Volume 48, November 1969, Number 9 стр.2909-2947) по измеренной кривой Брэгга и изменениям интенсивности пропускания соответственно углу. При этом необходимо учитывать, что из-за уменьшения толщины, обусловленной фотополимеризацией, расстояние между линиями голограммы Λ′ и ориентация линий (slant) может отличаться от расстояния между линиями интерференционного узора Λ и их ориентации. Соответственно, угол Λ0′ либо же соответствующий угол поворота столика Ωreconstruction, при котором получена максимальная дифракционная эффективность, будет отличаться от α либо же от соответствующего Ωrecording. Из-за этого изменяется критерий Брэгга. В процессе вычислений (оценки) это изменение учитывают. Ниже приведено описание процесса оценки:
Все геометрические величины, относящиеся к записанной голограмме, а не к интерференционному узору, обозначены как значения со штрихом.
По Когельнику для кривой Брэгга η(Ω) отражательной голограммы выполняются соотношения:
где:
cr=cos(ϑ′)
При считывании голограммы (воспроизведении, "reconstruction"), как аналогичным образом приведено выше, справедливо:
В критерии Брэгга дефазировка ("Dephasing") DP=0. И, соответственно:
Неизвестный угол β′ можно определить из сравнения критерия Брэгга интерференционного поля при записи голограммы и критерия Брэгга при считывании голограммы, при условии того предположения, что имеет место только уменьшение толщины. В этом случае:
ν - толщина решетки, ξ - параметр рассогласования (Detuning Parameter), a ψ′ ориентация (Slant) решетки коэффициентов преломления, которая записана, α′ и β′ соответствуют углам α0 и β0 интерференционного поля при записи голограммы, но измерены в среде и действительны для решетки голограммы (после уменьшения толщины), n - усредненный коэффициент преломления фотополимера, и его задали равным 1,504. λ - это длина волны света лазера в вакууме.
Тогда максимальна дифракционная эффективность (DE=ηmax) для ξ=0 получается равной:
На фигуре 2 сплошной линией показан результат измерения мощности пропускания 2 PT (правая ось ординат) в зависимости от углового рассогласования ΔΩ, результат измерения дифракционной эффективности η (левая ось ординат) представлен сплошными кругами в зависимости от углового рассогласования ΔΩ (настолько, насколько это позволял конечный размер детектора) а аппроксимация по теории Когельника показана штриховой линией (левая ось ординат).
Результаты измерения дифракционной эффективности, теоретическая кривая Брэгга и интенсивность пропускания, как показано на фигуре 2, представляют в зависимости от центрированного угла поворота
, называемого также угловым рассогласованием.
Поскольку ДЭ известна, форма теоретической кривой Брэгга по Когельнику определяется только толщиной d′ слоя фотополимера. Δn корректируют посредством ДЭ для данной толщины d′ таким образом, чтобы результаты измерения и теории ДЭ всегда соответствовали друг другу. d′ аппроксимируют до тех пор, пока угловые положения первых боковых минимумов теоретической кривой Брэгга не будут соответствовать угловым положениям первых боковых максимумов интенсивности пропущенного света, кроме того, полная ширина при половинной высоте (FWHM) будут соответствовать друг другу у теоретической кривой Брэгга и интенсивности пропущенного света.
Поскольку детектор дифрагированного света способен охватить лишь конечный диапазон углов направления, в котором поворачивается отражательная голограмма при реконструкции путем сканирования по Ω, кривую Брэгга широких голограмм (малое d′) при сканировании по Ω, регистрируют не полностью, но только ее центральный участок, при надлежащем расположении детектора. Поэтому для аппроксимации толщины слоя d′ дополнительно используют комплементарную кривой Брэгга форму кривой интенсивности пропущенного света.
На фигуре 2 изображены кривая Брэгга η в соответствии с теорией связанных волн (штрихованная линия), результаты измерения коэффициента полезного действия дифракции (сплошные круги) и мощность пропущенного света (сплошная черная линия) в зависимости от углового рассогласования ΔΩ.
Для одной композиции эту процедуру измерений иногда повторяют много раз с различными выдержками t в различных средах, чтобы определить, при какой средней дозе энергии падающего лазерного луча при записи голограммы ДЭ приобретает значение насыщения. Среднюю энергетическую дозу Е получают следующим образом из мощностей частных лучей, соответствующих углам α0 и β0 (опорный луч, Pr=0,50 мВт и объектный луч, Ps=0,63 мВт), длительности выдержки t и диаметра ирисовой диафрагмы (0,4 см):
Мощности частных лучей подобрали так, чтобы в среде при используемых углах α0 и β0 получалась одинаковая плотность мощности.
Использованные вещества:
Fluorlink Е 10/Н - это изготавливаемая Solvay Solexis реактивная добавка на основе фторированного спирта со средней молярной массой 750 г/моль.
CGI-909 (тетрабутиламмония-трис(3-хлор-4-метилфенил)(гексил)борат, [1147315-11-4]) - это изготовленный фирмой CIBA Inc., Базель (Швейцария) экспериментальный продукт.
1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октан (TIN) изготавливали так, как описано в европейской заявке ЕР749958.
Использованные фторированные спирты и монофункциональные изоцианаты приобретали в торговле химикатами, использованные полиизоцианаты (Desmodur Н (HDI), Desmodur I (IPDI), Desmodur W, Desmodur LD, Desmodur N3400, Desmodur N3600, Desmodur N3900, Baymicron OXA) - это торговые продукты фирмы Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия).
2,4,4-триметилгексан-1,6-диизоцианат, Vestanat TMDI - это продукция фирмы Evonik Degussa GmbH, Марль (Германия).
Получение 2,2,2-трифторэтил-(6-изоцианатогексил)карбамата В круглодонную колбу емкостью 1 л поместили 684 г гексаметилендиизоцианата (HDI) при 80°C и добавили 0,002 г дихлорида изофталевой кислоты. По каплям медленно добавляли 54,4 г трифторэтанола и продолжали перемешивать, пока значение NCO не составило 43,2 масс.%. Смесь разделили путем дистилляции в тонкослойном испарителе и получили 47 г (=47% от теоретического выхода) титульного соединения с содержанием NCO в 22,7 масс.%.
Синтез 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил-(6-изоцианатогексил)карбамата В круглодонную колбу емкостью 1 л поместили 399 г гексаметилендиизоцианата (HDI) при 80°C и добавили 0,002 г дихлорида изофталевой кислоты. По каплям медленно добавляли 73,4 г 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторопентанола и продолжали перемешивать, пока значение NCO не составило 39,4 масс.%. Смесь разделили путем дистилляции в тонкослойном испарителе и получили 40 г (=40% от теоретического выхода) титульного соединения с содержанием NCO в 12,4 масс.%.
Пример 1: бис(2,2,2-трифторэтил)гексан-1,6-диилбискарбамат
В круглодонную колбу емкостью 500 мл поместили 0,07 г Desmorapid Z и 64,4 г 6-диизоцианатогексана (HDI) и нагрели до 60°C. Затем по каплям добавили 81,5 г трифторэтанола и продолжали выдерживать смесь при 60°C, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем смесь охладили. Получили продукт в виде бесцветного твердого вещества.
Примеры, описанные в таблице 1 ниже, изготовили описанным в примере 1 способом в указанных составах.
Пример 225: 9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,29,29,30,30,31,31,32,32,33,33,34,34-тетракозафтор-20,20,22-триметил-6,17,26-триоксо-7,16,27-триокса-5,18,25-триазапентатриаконтан-35-ил-бутилкарбамат
В круглодонную колбу емкостью 250 мл поместили 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафтор-1,8-октандиол, добавили 0,05 г дилаурата дибутилолова (Desmorapid Z, Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия) и нагрели до 60°C. По порциям добавили 18,7 г н-бутилизоцианата и в течение 3 ч перемешивали при 60°C. Затем по каплям добавили 19,9 г 2,4,4-триметилгексан-1,6-диизоцианата (TMDI) и продолжали выдерживать смесь при 60°C, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем смесь охладили и получили продукт в виде бесцветного масла, коэффициент преломления, определенный по методу В, составил
.
Пример 226: 23-(8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13-додекафтор-5,16-диоксо-6,15-диокса-4,17-диазагеникоз-1-ил)-9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,29,29,30,30,31,31,32,32,33,33,34,34-тетракозафтор-6,17,26-триоксо-7,16,27-триокса-5,18,25-триазапентатриаконтан-35-ил-бутилкарбамат
В круглодонную колбу емкостью 100 мл поместили 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафтор-1,8-октандиол, добавили 0,01 г дилаурата дибутилолова (Desmorapid Z, Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия) и нагрели до 60°C. По порциям добавили 3,63 г н-бутилизоцианата и в течение 3 ч перемешивали при 60°C. Затем по каплям добавили 3,08 г 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил)октана (TIN) и продолжали выдерживать смесь при 60°C, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем смесь охладили и получили продукт в виде бесцветного масла, коэффициент преломления, определенный по методу А, составил n=1,4200.
Изготовление сред
Для проверки оптических свойств изготовили среды, как это описано ниже, и провели с ними оптические измерения:
Изготовление полиольного компонента.
В колбу емкостью 1 л поместили 0,18 г октоата олова, 374,8 г ε-капролактона и 374,8 г дифункционального политетрагидрофуран-полиэфирполиола (эквивалентно по массе 500 г/моль ОН), нагрели до 120 и выдерживали при этой температуре до тех пор, пока содержание твердых веществ (доля нелетучих компонентов) не составила 99,5 масс.% или более. Затем смесь охладили и получили продукт в виде восковидного твердого вещества.
Изготовление уретанакрилата 1: фосфоротиоилтрис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)трисакрилат.
В круглодонную колбу емкостью 500 мл поместили 0,1 г 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенола, 0,05 г дилаурата дибутилолова(Desmorapid Z, Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия), а также 213,07 г 27%-ного раствора трис(пара-изоцианатофенил)тиофосфата в этилацетате (Desmodur® RFE, продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен, Германия) и нагрели до 60°C. Затем по каплям добавили 42,37 г 2-гидроксиэтилакрилата и продолжали выдерживать смесь при 60, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. После этого провели охлаждение, а этилацетат полностью удалили в вакууме. Получили продукт в виде частично кристаллического твердого вещества.
Изготовление уретанакрилата 2: 2-({[3-(метилсульфанил)фенил]карбамоил}окси)пропилпроп-2-еноат.
В круглодонную колбу емкостью 250 мл поместили 0,05 г 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенола, 0,02 г Desmorapid Z, 26,8 г 3-(метилтио)фенилизоцианат в 50 г этилацетата и нагрели до 60°C. Затем по каплям добавили 21,1 г 2-гидроксипопилакрилата и продолжали выдерживать смесь при 60, пока содержание изоцианата не упало ниже 0,1%. Затем дистилляцией при 5 мбар удалили этилацетат и провели охлаждение. Получили продукт в виде светло-желтой жидкости.
Среда 1:
3,82 г изготовленного так, как описано выше, полиольного компонента смешали с 2,50 г фосфоротиоилтрис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)трисакрилата (уретанакрилат 1), 2,50 г 2,2,2-трифторэтил-гексилкарбамата (пример 4), 0,10 г CGI 909 (экспериментальный продукт фирмы Ciba Inc, Базель, Швейцария), 0,01 г нового метиленового синего и 0.35 г н-этилпирролидона при 60°C, так, что получили прозрачный раствор. Затем провели охлаждение до 30°C, добавили 0,71 г Desmodur® N3900 (торговый продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полиизоцианат на основе гександиизоцианата, доля иминооксадиазиндиона не менее 30%, содержание NCO 23,5%) и снова перемешали. В конце добавили 0,006 г Fomrez UL 28 (катализатор уретанизации, торговый продукт фирмы Momentive Performance Chemicals, Уилтон, Коннектикут, США) и снова провели кратковременное перемешивание. Полученную жидкую массу затем поместили на стеклянную пластинку и накрыли там второй стеклянной пластинкой, которую распоркой удерживали на расстоянии в 20 мкм. Этот образец оставили при комнатной температуре на 12 часов, он затвердел.
Среды 2-13 изготовили из приведенных в таблице 1 примеров аналогичным образом. При этом в таблице 2 в каждом случае указано, соединение из какого примера и в каком количестве содержалось в фотополимерной рецептуре. Сводка значений Δn, полученных для изготовленных фотополимерных рецептур, также приведена в таблице 2.
Среда 14:
3,40 г изготовленного так, как описано выше, полиольного компонента смешали с 2,00 г фосфоротиоилтрис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)трисакрилата (уретанакрилат 1), 2,00 г 2,2,2-трифторэтил-гексилкарбамата (пример 4), 0,10 г CGI 909 (экспериментальный продукт фирмы Ciba Inc, Базель, Швейцария), 0,01 г нового метиленового синего и 0.35 г н-этилпирролидона при 60°C, так, что получили прозрачный раствор. Затем провели охлаждение до 30°C, добавили 0,64 г N3900 (торговый продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полиизоцианат на основе гександиизоцианата, доля иминооксадиазиндиона не менее 30%, содержание NCO 23,5%) и снова перемешали. В конце добавили 0,006 г Fomrez UL 28 (катализатор уретанизации, торговый продукт фирмы Momentive Performance Chemicals, Уилтон, Коннектикут, США) и снова провели кратковременное перемешивание. Полученную жидкую массу затем поместили на стеклянную пластинку и накрыли там второй стеклянной пластинкой, которую распоркой удерживали на расстоянии в 20 мкм. Этот образец оставили при комнатной температуре на 12 часов, он затвердел.
Среды 14-70 изготовили из приведенных в таблице 1 примеров аналогичным образом. При этом в таблице 3 в каждом случае указано, соединение из какого примера и в каком количестве содержалось в фотополимерной рецептуре. Сводка значений Δn, полученных для изготовленных фотополимерных рецептур, также приведена в таблице 3.
Контрольная среда I:
8,89 г изготовленного так, как описано выше, полиольного компонента смешали с 3,75 г фосфоротиоилтрис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)трисакрилата (уретанакрилат 1), 0,15 г CGI 909 (экспериментальный продукт фирмы Ciba Inc, Базель, Швейцария), 0,015 г нового метиленового синего и 0.53 г н-этилпирролидона при 60°C, так, что получили прозрачный раствор. Затем провели охлаждение до 30°C, добавили 1647 г Desmodur® N3900 (торговый продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полиизоцианат на основе гександиизоцианата, доля иминооксадиазиндиона не менее 30%, содержание NCO 23,5%) и снова перемешали. В конце добавили 0,009 г Fomrez UL 28 (катализатор уретанизации, торговый продукт фирмы Momentive Performance Chemicals, Уилтон, Коннектикут, США) и снова провели кратковременное перемешивание. Полученную жидкую массу затем поместили на стеклянную пластинку и накрыли там второй стеклянной пластинкой, которую распоркой удерживали на расстоянии в 20 мкм. Этот образец оставили при комнатной температуре на 12 часов, он затвердел.
Контрольная среда II:
3,82 г изготовленного так, как описано выше, полиольного компонента смешали с 2,50 г фосфоротиоилтрис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)трисакрилата (уретанакрилат 1), 2,50 г пропиленкарбоната (контрольный пример II), 0,10 г CGI 909 (экспериментальный продукт фирмы Ciba Inc, Базель, Швейцария), 0,01 г нового метиленового синего и 0,35 г н-этилпирролидона при 60°C, так, что получили прозрачный раствор. Затем провели охлаждение до 30°C, добавили 0,702 г Desmodur® N3900 (торговый продукт Bayer MaterialScience AG, Леверкузен (Германия), полиизоцианат на основе гександиизоцианата, доля иминооксадиазиндиона не менее 30%, содержание NCO 23,5%) и снова перемешали. В конце добавили 0,022 г Fomrez. UL 28 (катализатор уретанизации, торговый продукт фирмы Momentive Performance Chemicals, Уилтон, Коннектикут, США) и снова провели кратковременное перемешивание. Полученную жидкую массу затем поместили на стеклянную пластинку и накрыли там второй стеклянной пластинкой, которую распоркой удерживали на расстоянии в 20 мкм. Этот образец оставили при комнатной температуре на 12 часов, он затвердел.
Контрольные среды III-V изготовили из приведенных в таблице 2 контрольных примеров аналогичным образом.
Контрольная среда VI:
4,66 г изготовленного так, как описано выше, полиольного компонента смешали с 2,00 г фосфоротиоилтрис(оксибензол-4,1-диилкарбамоилоксиэтан-2,1-диил)трисакрилата (уретанакрилат 1), 2,00 г 2,2,2-трифторэтил-гексилкарбамата (пример 4), 0,10 г CGI 909 (экспериментальный продукт фирмы Ciba Inc, Базель, Швейцария), 0,01 г нового метиленового синего и 0.35 г н-этилпирролидона при 60°C, так, что получили прозрачный раствор. Затем провели охлаждение до 30°C, добавили 0,87 г Desmodur® N3900 (торговый продукт Bayer Material Science AG, Леверкузен (Германия), полиизоцианат на основе гександиизоцианата, доля иминооксадиазиндиона не менее 30%, содержание NCO 23,5%) и снова перемешали. В конце добавили 0,006 г Fomrez UL 28 (катализатор уретанизации, торговый продукт фирмы Momentive Performance Chemicals, Уилтон, Коннектикут, США) и снова провели кратковременное перемешивание. Полученную жидкую массу затем поместили на стеклянную пластинку и накрыли там второй стеклянной пластинкой, которую распоркой удерживали на расстоянии в 20 мкм. Этот образец оставили при комнатной температуре на 12 часов, он затвердел.
Таблица 2 | ||
Голографическая оценка избранных примеров в рецептуре с 25% уретанакрилата 1 и 25% добавки (фторированного уретана). | ||
Среда | Пример, [масс.%] | Δn |
1 | 4,25 | 0,0198 |
2 | 2,25 | 0,0187 |
3 | 5,25 | 0,0235 |
4 | 6,25 | 0,0183 |
5 | 9,25 | 0,0220 |
6 | 11,25 | 0,0210 |
7 | 12,25 | 0,0194 |
8 | 14,25 | 0,0223 |
9 | 15,25 | 0,0150 |
10 | 19,25 | 0,0173 |
11 | 20,25 | 0,0249 |
12 | 21,25 | 0,0257 |
13 | 214,25 | 0,0152 |
Среда | Контрольные | Δn |
примеры, [масс.%] | ||
I | Без добавки | 0,0115 |
Пропиленкарбонат, | ||
II | 25 | 0,0136 |
Диметиловый эфир | ||
III | адипиновой кислоты, | 0,0146 |
25 | ||
Диэтиленгликольдиа | ||
IV | цетат, 25 | 0,0146 |
Триэтиловый эфир | ||
V | лимонной кислоты, | 0,0115 |
25 | ||
Указанные значения Δn получены при дозах 4-32 мДж/см2 |
Полученные значения топографического показателя Δn для топографических сред демонстрируют, что примененные в контрольных средах коммерческие добавки для применения в топографических средах менее пригодны к применению, а уретаны согласно изобретению в средах 1-13, напротив, очень хорошо годятся для изготовления топографических сред в силу высоких значений Δn.
Таблица 3 | ||
Голографическая оценка избранных примеров в рецептуре с 20 масс.% уретанакрилата 1, 20 масс.% уретанакрилата 2 и 15% добавки (фторированного уретана). | ||
Среда | Пример, [масс.%] | Δn |
14 | 2,15 | 0,0253 |
15 | 4,15 | 0,0238 |
16 | 5,15 | 0,0302 |
17 | 7,15 | 0,0305 |
18 | 8,15 | 0,0220 |
19 | 14,15 | 0,0284 |
20 | 15,15 | 0,0205 |
21 | 19,15 | 0,0235 |
22 | 20,15 | 0,0310 |
23 | 21,15 | 0,0330 |
24 | 26,15 | 0,0365 |
25 | 32,15 | 0,0348 |
26 | 35,15 | 0,0295 |
27 | 36,15 | 0,0217 |
28 | 46,15 | 0,0261 |
29 | 48,15 | 0,0261 |
30 | 51,15 | 0,0230 |
31 | 52,15 | 0,0310 |
32 | 54,15 | 0,0310 |
33 | 55,15 | 0,0245 |
34 | 66,15 | 0,0250 |
35 | 67,15 | 0,0260 |
36 | 68,15 | 0,0250 |
37 | 71,15 | 0,0230 |
38 | 72,15 | 0,0234 |
39 | 73,15 | 0,0240 |
40 | 74,15 | 0,0260 |
41 | 75,15 | 0,0225 |
Среда | Пример, [масс.%] | Δn |
42 | 76,15 | 0,0204 |
43 | 82,15 | 0,0239 |
44 | 84,15 | 0,0203 |
45 | 132,15 | 0,0286 |
46 | 133,15 | 0,0283 |
47 | 141,15 | 0,0239 |
48 | 146,15 | 0,0210 |
49 | 147,15 | 0,0272 |
50 | 164,15 | 0,0220 |
51 | 165,15 | 0,0229 |
52 | 166,15 | 0,0209 |
53 | 170,15 | 0,0235 |
54 | 172,15 | 0,0245 |
55 | 174,15 | 0,0202 |
56 | 175,15 | 0,0201 |
57 | 180,15 | 0,0230 |
58 | 181,15 | 0,0235 |
59 | 182,15 | 0,0255 |
60 | 183,15 | 0,0248 |
61 | 184,15 | 0,0233 |
62 | 192,15 | 0,0261 |
63 | 198,15 | 0,0269 |
64 | 201,15 | 0,0210 |
65 | 202,15 | 0,0262 |
66 | 203,15 | 0,0305 |
67 | 220,15 | 0,0229 |
68 | 221,15 | 0,0279 |
69 | 222,15 | 0,0221 |
70 | 223,15 | 0,0303 |
Контрольный пример | ||
VI | Без добавки | 0,0140 |
Указанные значения Δn получены при дозах 4-32 мДж/см2.
Полученные значения топографического показателя Δn для топографических сред демонстрируют, что уретаны согласно изобретению в средах 14-70 очень хорошо годятся для изготовления топографических сред в силу высоких значений Δn.
Claims (11)
1. Фотополимерная композиция для получения оптических элементов, включающая в себя полимеры матрикса, пишущие мономеры и фотоинициаторы, причем полимеры матрикса представляют собой полиуретаны и пишущие мономеры представляют собой акрилаты, отличающаяся тем, что в качестве пластификаторов она содержит фторуретаны, причем фторуретаны имеют общую формулу (II)
,
в которой n≥1 и n≤8, R1, R2, R3 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки, причем по меньшей мере один из остатков R1, R2, R3 замещен по меньшей мере одним атомом фтора и фторуретаны имеют коэффициент преломления
.
,
в которой n≥1 и n≤8, R1, R2, R3 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические, незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки, причем по меньшей мере один из остатков R1, R2, R3 замещен по меньшей мере одним атомом фтора и фторуретаны имеют коэффициент преломления
2. Фотополимерная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что R1 представляет собой органический остаток по меньшей мере с одним атомом фтора.
3. Фотополимерная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что R1 включает в себя 1-20 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, особенно предпочтительно 1-15 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, особенно предпочтительно 1-10 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, наиболее предпочтительно 1-8 групп CF2 и/или одну или несколько групп CF3, R2 может включать в себя алкильный остаток с 1-20 атомами углерода, предпочтительно алкильный остаток с 1-15 атомами углерода, особенно предпочтительно алкильный остаток с 1-10 атомами углерода или водород, и/или R3 может включать в себя алкильный остаток с 1-20 атомами углерода, предпочтительно алкильный остаток с 1-15 атомами углерода, особенно предпочтительно алкильный остаток с 1-10 атомами углерода или водород.
4. Фотополимерная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что фторуретаны имеют уретдионовые, изоциануратные, биуретовые, аллофанатовые, полимочевинные, оксадиазадионовые и/или иминооксадиазиндионовые структурные элементы и/или смеси этих структурных элементов.
6. Фотополимерная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержание фтора во фторуретанах составляет 10-80 масс.%, предпочтительно 12,5-75 масс.%, особенно предпочтительно 15-70 масс.% и наиболее предпочтительно - 17,5-65 масс.%.
8. Применение фотополимерной композиции по одному из пп. 1-7 для получения голографических элементов и изображений.
9. Способ экспозиции голографических сред из фотополимерной композиции по одному из пп. 1-7, при реализации которого посредством электромагнитного излучения вызывают избирательную полимеризацию пишущих мономеров с разрешением по месту.
10. Фторуретан, получаемый реакцией полиизоцианата, содержащего иминооксадиазиндион или оксадиазиндион, который имеет по меньшей мере одну свободную изоцианатную группу, со спиртом, причем полиизоцианат и/или спирт замещены по меньшей мере одним атомом фтора.
11. Фторуретаны, соответствующие общей формуле (III)
,
в которой m≥1 и m≤8, R4, R5, R6 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки и иминооксадиазиндионовые и/или оксадиазиндионовые структурные элементы, причем одновременно по меньшей мере два из остатков R4, R5, R6 замещены по меньшей мере одним атомом фтора.
,
в которой m≥1 и m≤8, R4, R5, R6 представляют собой водород и/или независимо друг от друга линейные, разветвленные, циклические или гетероциклические незамещенные или при необходимости замещенные гетероатомами органические остатки и иминооксадиазиндионовые и/или оксадиазиндионовые структурные элементы, причем одновременно по меньшей мере два из остатков R4, R5, R6 замещены по меньшей мере одним атомом фтора.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09013770.4 | 2009-11-03 | ||
EP09013770 | 2009-11-03 | ||
PCT/EP2010/066591 WO2011054795A1 (de) | 2009-11-03 | 2010-11-02 | Fluorurethane als additive in einer photopolymer-formulierung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012122590A RU2012122590A (ru) | 2013-12-10 |
RU2570662C2 RU2570662C2 (ru) | 2015-12-10 |
RU2570662C9 true RU2570662C9 (ru) | 2016-07-20 |
Family
ID=41664968
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012122590/05A RU2570662C9 (ru) | 2009-11-03 | 2010-11-02 | Фторуретаны в качестве добавки в фотополимерной композиции |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8999608B2 (ru) |
EP (1) | EP2497082B1 (ru) |
JP (4) | JP2013510203A (ru) |
KR (1) | KR101727770B1 (ru) |
CN (1) | CN102667934B (ru) |
BR (1) | BR112012010471B1 (ru) |
ES (1) | ES2433235T3 (ru) |
IN (1) | IN2012DN03890A (ru) |
PL (1) | PL2497082T3 (ru) |
RU (1) | RU2570662C9 (ru) |
TW (1) | TWI506011B (ru) |
WO (1) | WO2011054795A1 (ru) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2342249B1 (de) * | 2008-10-01 | 2017-10-25 | Covestro Deutschland AG | Prepolymerbasierte polyurethanformulierungen zur herstellung holografischer medien |
EP2218742A1 (de) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymerzusammensetzungen als verdruckbare Formulierungen |
PL2496617T3 (pl) * | 2009-11-03 | 2015-07-31 | Bayer Ip Gmbh | Uretany jako dodatki w formulacji fotopolimerowej |
WO2011054797A1 (de) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer-formulierung mit verschiedenen schreibcomonomeren |
TWI506049B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-11-01 | Bayer Materialscience Ag | 具有高折射率和降低之雙鍵密度的丙烯酸胺基甲酸酯 |
EP2497081B1 (de) * | 2009-11-03 | 2013-10-16 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von holographischen medien |
BR112012010472A2 (pt) * | 2009-11-03 | 2016-03-15 | Bayer Materialscience Ag | processo para a produção de um filme holográfico |
TWI488908B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-06-21 | Bayer Materialscience Ag | 製造全像膜的方法 |
EP2317511B1 (de) * | 2009-11-03 | 2012-03-07 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem Modul Guv |
EP2372454A1 (de) * | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
CN102834373B (zh) * | 2010-04-02 | 2014-07-23 | 旭硝子株式会社 | 氨基甲酸酯化合物的制造方法、氨基甲酸酯化合物、以及使用它制造异氰酸酯化合物的方法 |
KR20140082692A (ko) * | 2011-10-12 | 2014-07-02 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 폴리우레탄-기재 광중합체 제제에서의 사슬 전달 시약 |
KR20140082784A (ko) * | 2011-10-12 | 2014-07-02 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 폴리우레탄-기재 광중합체 제제의 황-함유 사슬 전달 시약 |
EP2613319A1 (de) * | 2012-01-05 | 2013-07-10 | Bayer MaterialScience AG | Schichtverbund aus einem Photopolymerfilm und einer Klebstoffschicht |
EP3326627A1 (en) | 2012-01-06 | 2018-05-30 | Abide Therapeutics, Inc. | Carbamate compounds and of making and using same |
TWI557187B (zh) | 2012-05-03 | 2016-11-11 | 拜耳材料科學股份有限公司 | 用於光聚合物之新穎光起始劑 |
EP2700510B1 (de) * | 2012-08-23 | 2015-09-16 | Bayer MaterialScience AG | Polycarbonatbasierte Sicherheits- und/oder Wertdokumente mit Hologramm im Kartenkörper |
KR102382218B1 (ko) * | 2014-04-25 | 2022-04-05 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 홀로그래픽 광중합체 배합물에서의 기록 단량체로서의 방향족 글리콜 에테르 |
EP3233791B8 (de) * | 2014-12-19 | 2020-12-30 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Feuchtigkeitsstabile holographische medien |
TWI698326B (zh) * | 2015-01-14 | 2020-07-11 | 德商科思創德意志股份有限公司 | 以全相光學元件製備光學鑄件之方法及光學鑄件 |
US9771341B2 (en) | 2015-03-18 | 2017-09-26 | Abide Therapeutics, Inc. | Piperazine carbamates and methods of making and using same |
EP3294731A4 (en) | 2015-05-11 | 2018-10-24 | Abide Therapeutics, Inc. | Methods of treating inflammation or neuropathic pain |
US10463753B2 (en) | 2016-02-19 | 2019-11-05 | Lundbeck La Jolla Research Center, Inc. | Radiolabeled monoacylglycerol lipase occupancy probe |
JP7042804B2 (ja) | 2016-09-19 | 2022-03-28 | ルンドベック ラ ホーヤ リサーチ センター,インク. | ピペラジンカルバメート、及びその製造と使用の方法 |
JOP20190106A1 (ar) | 2016-11-16 | 2019-05-09 | Lundbeck La Jolla Research Center Inc | مثبطات أحادي أسيل جليسرول ليباز (magl) |
JOP20190105A1 (ar) | 2016-11-16 | 2019-05-09 | Lundbeck La Jolla Research Center Inc | مثبطات أحادي أسيل جليسرول ليباز (magl) |
KR101976116B1 (ko) | 2017-07-17 | 2019-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
KR102268129B1 (ko) * | 2017-10-16 | 2021-06-22 | 주식회사 엘지화학 | 비반응성 불소계 화합물 및 이를 포함하는 광중합성 조성물 |
KR102244648B1 (ko) | 2017-12-08 | 2021-04-26 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
JOP20200276A1 (ar) | 2018-05-15 | 2020-11-02 | Lundbeck La Jolla Research Center Inc | مثبطات أحادي أسيل جليسرول ليباز (magl) |
US12013597B2 (en) | 2018-06-20 | 2024-06-18 | Essilor International | Lens element |
KR102239212B1 (ko) * | 2018-12-14 | 2021-04-12 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
KR102426756B1 (ko) * | 2019-01-25 | 2022-07-27 | 주식회사 엘지화학 | 포토폴리머 조성물 |
WO2021021583A1 (en) | 2019-07-26 | 2021-02-04 | Solutia Inc. | Interlayers and encapsulation layers for use with holographic optical elements |
CN114025954B (zh) | 2019-07-26 | 2023-01-24 | 首诺公司 | 用于全息光学元件的聚合物涂层 |
CN112759698B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-01-10 | 杭州光粒科技有限公司 | 光致聚合物组合物、透射式衍射光栅及其制备方法 |
EP4063356A4 (en) | 2019-11-19 | 2023-06-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | COMPOUND, POLYMERIZABLE COMPOSITION, POLYMER, HOLOGRAPHIC RECORDING MEDIUM, OPTICAL MATERIAL AND OPTICAL COMPONENT |
WO2021214550A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | H. Lundbeck A/S | Synthesis of a monoacylglycerol lipase inhibitor |
CN117120486A (zh) | 2021-03-23 | 2023-11-24 | 三菱化学株式会社 | 化合物及其制造方法、聚合性组合物、聚合物、全息摄影记录媒介、光学材料以及光学部件 |
CN114605613B (zh) * | 2022-02-21 | 2024-05-10 | 宁德师范学院 | 一种有机氟改性水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法 |
WO2024005141A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ホログラム記録媒体用組成物 |
WO2024052256A1 (de) | 2022-09-07 | 2024-03-14 | Covestro Deutschland Ag | Spezielle benzopyryliumsalze als farbstoffe für photopolymerzusammensetzungen |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU732785A1 (ru) * | 1977-08-23 | 1980-05-05 | Предприятие П/Я А-7850 | Фотополимеризующа с композици |
RU2294553C2 (ru) * | 2002-12-03 | 2007-02-27 | XSYS Принт Солюшенс Дойчланд ГмбХ | Устройство и способ получения флексографических печатных форм для печатания газет путем нанесения цифровых оптических изображений |
KR100850022B1 (ko) * | 2007-11-28 | 2008-08-04 | 부산대학교 산학협력단 | 폴리우레탄을 매트릭스로 하는 반투과 홀로그램 표시소자 |
Family Cites Families (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3376266A (en) * | 1964-03-02 | 1968-04-02 | Du Pont | Polyurethanes produced from 1, 2-divinyl ethylene glycol |
BE789363A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-03-27 | Fmc Corp | Composes fluores utilisables comme agents antitaches pour textiles |
CA1027129A (en) * | 1972-08-25 | 1978-02-28 | Sameeh S. Toukan | Fluorine and sulfur-containing compositions |
US4085092A (en) * | 1974-05-30 | 1978-04-18 | Ppg Industries, Inc. | Transparent, optically clear poly(lactone-urethane) interlayers for laminated safety glass |
US4046944A (en) * | 1976-04-06 | 1977-09-06 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorinated condensation polymers and their use as soil release agents |
US4684728A (en) * | 1979-01-12 | 1987-08-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Solubilizing biologically active compounds with reactive hydrogen atoms |
JPS57131753A (en) * | 1981-02-10 | 1982-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine-containing diisocyanate with oxyalkylene chain |
US4621149A (en) * | 1981-12-25 | 1986-11-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Production of urethane compounds |
US4534770A (en) * | 1983-06-24 | 1985-08-13 | American Hoechst Corporation | Multi-ring fluorinated carbamates with textiles soil repellent activity |
US4816597A (en) * | 1983-10-02 | 1989-03-28 | New Jersey Institute Of Technology | Dental restorative materials based upon blocked isocyanates |
DE3650107T2 (de) | 1985-11-20 | 1995-05-24 | Mead Corp | Ionische Farbstoffe. |
DE3744423A1 (de) * | 1987-12-29 | 1989-07-13 | Hoechst Ag | Urethane aus aliphatischen fluoralkoholen, isocyanaten und substituierten aromatischen verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US4942112A (en) * | 1988-01-15 | 1990-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerizable compositions and elements for refractive index imaging |
US5204441A (en) * | 1990-03-12 | 1993-04-20 | Fluorochem Inc. | Polyfluorinated, branched-chain diols and diisocyanantes and fluorinated polyurethanes prepared therefrom |
JP3339873B2 (ja) * | 1992-03-23 | 2002-10-28 | 大日本印刷株式会社 | ホログラム形成材料 |
DE19523385A1 (de) | 1995-06-23 | 1997-01-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Triisocyanaten |
US5672651A (en) * | 1995-10-20 | 1997-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Durable repellent fluorochemical compositions |
US5747629A (en) * | 1996-12-16 | 1998-05-05 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one-or two-component coating compositions |
FR2777894B1 (fr) * | 1998-04-24 | 2001-06-22 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'isocyanates polyfonctionnels tricondensats de faible viscosite |
US6646088B2 (en) | 2000-08-16 | 2003-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Urethane-based stain-release coatings |
US6780546B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-08-24 | Inphase Technologies, Inc. | Blue-sensitized holographic media |
US6765061B2 (en) | 2001-09-13 | 2004-07-20 | Inphase Technologies, Inc. | Environmentally durable, self-sealing optical articles |
JP4071525B2 (ja) * | 2002-04-08 | 2008-04-02 | メモリーテック株式会社 | 光情報記録媒体 |
US20030212217A1 (en) * | 2002-05-08 | 2003-11-13 | Suresh Sawant | Fluorinated activator |
EP1780610A1 (en) * | 2004-08-18 | 2007-05-02 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Holographic recording medium, holographic recording method and holographic information medium |
DE102004041379A1 (de) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Wacker-Chemie Gmbh | Vernetzbare Siloxan-Harnstoff-Copolymere |
US7736818B2 (en) * | 2004-12-27 | 2010-06-15 | Inphase Technologies, Inc. | Holographic recording medium and method of making it |
US20060223970A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Bayer Materialscience Llc | Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions |
DE102006046368A1 (de) * | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Construction Research & Technology Gmbh | Funktionalisiertes Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung |
JP2010524036A (ja) | 2007-04-11 | 2010-07-15 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 屈折率の高い芳香族ウレタンアクリレート |
RU2009141370A (ru) * | 2007-04-11 | 2011-05-20 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | РАДИАЦИОННО-СШИВАЕМЫЕ И ТЕРМИЧЕСКИ-СШИВАЕМЫЕ ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИ(ε-КАПРОЛАКТОН)ПОЛИСЛОЖНОЭФИРНЫХ ПОЛИОЛОВ |
CN101711410B (zh) | 2007-04-11 | 2012-12-12 | 拜尔材料科学股份公司 | 用于全息应用的有利记录介质 |
EP2144942A1 (en) * | 2007-04-11 | 2010-01-20 | Bayer MaterialScience AG | Radiation-crosslinking and thermally crosslinking pu systems comprising iminooxadiazinedione |
EP2497084B1 (de) * | 2009-11-03 | 2013-12-25 | Bayer Intellectual Property GmbH | Auswahlverfahren für additive in photopolymeren |
EP2496549B1 (de) * | 2009-11-03 | 2014-10-08 | Bayer Intellectual Property GmbH | Neue, nicht kristallisierende methacrylate, deren herstellung und verwendung |
BR112012010472A2 (pt) * | 2009-11-03 | 2016-03-15 | Bayer Materialscience Ag | processo para a produção de um filme holográfico |
TWI488908B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-06-21 | Bayer Materialscience Ag | 製造全像膜的方法 |
WO2011054797A1 (de) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer-formulierung mit verschiedenen schreibcomonomeren |
EP2317511B1 (de) * | 2009-11-03 | 2012-03-07 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem Modul Guv |
EP2497081B1 (de) * | 2009-11-03 | 2013-10-16 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von holographischen medien |
TWI506049B (zh) * | 2009-11-03 | 2015-11-01 | Bayer Materialscience Ag | 具有高折射率和降低之雙鍵密度的丙烯酸胺基甲酸酯 |
US9057950B2 (en) * | 2010-02-02 | 2015-06-16 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Photopolymer formulation having ester-based writing monomers |
US9366957B2 (en) * | 2010-02-02 | 2016-06-14 | Covestro Deutschland Ag | Photopolymer formulation having triazine-based writing monomers |
EP2372454A1 (de) * | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
CN103153948B (zh) * | 2010-08-11 | 2014-12-03 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 双官能(甲基)丙烯酸酯书写单体 |
-
2010
- 2010-11-02 PL PL10771479T patent/PL2497082T3/pl unknown
- 2010-11-02 CN CN201080060483.4A patent/CN102667934B/zh active Active
- 2010-11-02 IN IN3890DEN2012 patent/IN2012DN03890A/en unknown
- 2010-11-02 US US13/504,357 patent/US8999608B2/en active Active
- 2010-11-02 EP EP10771479.2A patent/EP2497082B1/de active Active
- 2010-11-02 JP JP2012537365A patent/JP2013510203A/ja not_active Withdrawn
- 2010-11-02 RU RU2012122590/05A patent/RU2570662C9/ru active
- 2010-11-02 BR BR112012010471-3A patent/BR112012010471B1/pt active IP Right Grant
- 2010-11-02 KR KR1020127014264A patent/KR101727770B1/ko active IP Right Grant
- 2010-11-02 TW TW099137563A patent/TWI506011B/zh active
- 2010-11-02 ES ES10771479T patent/ES2433235T3/es active Active
- 2010-11-02 WO PCT/EP2010/066591 patent/WO2011054795A1/de active Application Filing
-
2014
- 2014-12-19 JP JP2014257460A patent/JP6069294B2/ja active Active
-
2016
- 2016-02-02 JP JP2016017955A patent/JP2016145352A/ja active Pending
- 2016-11-25 JP JP2016228474A patent/JP6581559B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU732785A1 (ru) * | 1977-08-23 | 1980-05-05 | Предприятие П/Я А-7850 | Фотополимеризующа с композици |
RU2294553C2 (ru) * | 2002-12-03 | 2007-02-27 | XSYS Принт Солюшенс Дойчланд ГмбХ | Устройство и способ получения флексографических печатных форм для печатания газет путем нанесения цифровых оптических изображений |
KR100850022B1 (ko) * | 2007-11-28 | 2008-08-04 | 부산대학교 산학협력단 | 폴리우레탄을 매트릭스로 하는 반투과 홀로그램 표시소자 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2497082A1 (de) | 2012-09-12 |
TW201129529A (en) | 2011-09-01 |
KR101727770B1 (ko) | 2017-04-17 |
IN2012DN03890A (ru) | 2015-09-04 |
PL2497082T3 (pl) | 2013-12-31 |
KR20120107086A (ko) | 2012-09-28 |
CN102667934B (zh) | 2015-09-09 |
WO2011054795A1 (de) | 2011-05-12 |
TWI506011B (zh) | 2015-11-01 |
EP2497082B1 (de) | 2013-09-04 |
RU2570662C2 (ru) | 2015-12-10 |
BR112012010471B1 (pt) | 2020-10-20 |
JP2015108148A (ja) | 2015-06-11 |
JP2013510203A (ja) | 2013-03-21 |
JP6581559B2 (ja) | 2019-09-25 |
ES2433235T3 (es) | 2013-12-10 |
CN102667934A (zh) | 2012-09-12 |
BR112012010471A2 (pt) | 2016-03-08 |
US20120231376A1 (en) | 2012-09-13 |
JP2016145352A (ja) | 2016-08-12 |
JP6069294B2 (ja) | 2017-02-01 |
JP2017071790A (ja) | 2017-04-13 |
US8999608B2 (en) | 2015-04-07 |
RU2012122590A (ru) | 2013-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2570662C9 (ru) | Фторуретаны в качестве добавки в фотополимерной композиции | |
KR101747467B1 (ko) | 굴절률이 높고 이중 결합 밀도가 감소된 우레탄 아크릴레이트 | |
US8852829B2 (en) | Prepolymer-based polyurethane formulations for producing holographic media | |
RU2542975C9 (ru) | Фотополимерные композиции с регулируемым механическим модулем guv | |
RU2542984C2 (ru) | Способ изготовления голографической пленки | |
KR101804591B1 (ko) | 에스테르-기재 기록 단량체를 갖는 광중합체 배합물 | |
RU2515977C2 (ru) | Полиуретановая композиция для изготовления голографических сред, ее применение, способ записи голограмм и ненасыщенные уретаны | |
US8877408B2 (en) | Urethanes used as additives in a photopolymer formulation | |
RU2568189C9 (ru) | Фотополимерная композиция с записывающими мономерами на основе сложных эфиров |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification |