RU2481337C2 - Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина - Google Patents
Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2481337C2 RU2481337C2 RU2009102448/04A RU2009102448A RU2481337C2 RU 2481337 C2 RU2481337 C2 RU 2481337C2 RU 2009102448/04 A RU2009102448/04 A RU 2009102448/04A RU 2009102448 A RU2009102448 A RU 2009102448A RU 2481337 C2 RU2481337 C2 RU 2481337C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dithiazinan
- trimethyl
- amine
- producing
- hydrazine
- Prior art date
Links
- XVEUIWCLNNYWND-UHFFFAOYSA-N CC1SC(C)SC(C)N1N Chemical compound CC1SC(C)SC(C)N1N XVEUIWCLNNYWND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-амина
Description
Предлагаемое соединение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина (1), имеющего формулу:
2,4,6-Замещенные 1,3,5-дитиазинаны применяются в качестве добавок, модифицирующих и интенсифицирующих вкус и ароматы бекона, жареного мяса, мяса птицы, тертого орехового ядра, моллюсков, ракообразных, зерновых продуктов, мучных изделий, кондитерских изделий, карамели, продуктов переработки плодов и овощей (Пат. 4228278 США; Р.Ж.Хим., 11, 11Р268П (1981), Пат. 4235938 США; Р.Ж.Хим., 23, 23Р282 (1981), Пат. 4200741 США; Р.Ж.Хим., 2, 2Р248 (1981)). 1,3,5-Дитиазинаны перспективны также в качестве комплексообразователей (C.J.Galvez-Ruiz, C.Guadarrama-Perez, H.Nöth, A.Flores-Parra. Eur.J.Inorg.Chem., 601 (2004); Inorg.Chem., 23, 7569 (2003)), селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)), специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах от легкой промышленности до нефтеперерабатывающей (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С. В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).
Известен способ (В.Р.Ахметова, Г.Р.Надыргулова, С.Р.Хафизова, Р.Р. и др. Журн. орган химии, 2006, 1, 151) получения производных 1,3,5-дитиазинана, в частности N-метилиден-(1,3,5-дитиазинан-ил)амина, взаимодействием гидразина с формальдегидом и сероводородом (CH2O - H2S - NH2NH2=4:2:1) в присутствии n-BuONa с выходом 56% по схеме:
Известный способ не позволяет получать 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1).
Известен способ (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)) получения производных 1,3,5-дитиазинана, в частности 5-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этил-1,3,5-дитиазинана с выходом 91% взаимодействием этилендиамина с гидросульфидом натрия и формальдегидом при 20°С по схеме:
Известный способ не позволяет получать 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин. Данным способом получен этилен-бис-1,3,5-дитиазинан (3) на основе дорогостоящего и высокочистого гидросульфита натрия, который получают из сероводорода и этилата натрия.
Известен способ (пат. 4228278 США; Р.Ж.Хим., 11, 11Р268П (1981), Пат. 4235938 США; Р.Ж.Хим., 23, 23Р282 (1981), Пат. 4200741 США; Р.Ж.Хим., 2, 2Р248 (1981)) получения 2,4,6-замещенных производных 1,3,5-дитиазинана, в частности 2,4,6-три-изобутил-1,3,5-дитиазинана (4) взаимодействием аммиака с сероводородом и изовалериановым альдегидом при 20°С по схеме:
Известный способ не позволяет получать 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-амин. Данным способом получен 2,4,6-три-изобутил-1,3,5-дитиазинан (4).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина(1).
Предлагается новый способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина (1).
Сущность метода получения соединения (1) заключается в предварительном перемешивании гидразингидрата (60%) с уксусным альдегидом при температуре 0°С в течение 15 мин, затем производится барботирование сероводородом до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород =1:4:2. Затем реакционную массу перемешивали еще в течение 1 часа при 0°С. Выход соединения 1 составляет 64%. Наряду с целевым 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амином (1) образуется побочный продукт 2,4,6,8-тетраметил-3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан (2) с выходом 15%.
Реакция протекает по схеме:
Отличия предлагаемого способа
В данном способе в отличие от известных способов предлагается проводить реакцию при 0°С и при предварительном перемешивании гидразингидрата (60%) с уксусным альдегидом, затем производится барботирование сероводородом.
Предлагаемый способ позволяет получить с высокой региоселективностью труднодоступный 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1).
При использовании длинноцепных алифатических альдегидов (пропионовый, масляный, валериановый, капроновый) 2,4,6-триалкил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амины получить не удается. Обратное смешение реагентов при предварительном барботаже уксусного альдегида сероводородом и последующим прикапыванием гидразина не позволяет получить 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1). Увеличение температуры реакции также не приводит к образованию 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина.
Способ поясняется примером.
В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой при температуре 0°С, помещают гидразингидрат (60%) 2.47 мл (0.05 моль) и 11.23 мл (0.2 моль) уксусный альдегид. Перемешивают в течение 15 мин, затем барботируют сероводородом (0.2 моль) до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород =1:4:2. Смесь перемешивают еще 1 час при температуре 0°С, затем экстрагируют хлороформом, упаривают на роторном испарителе, получена смесь продуктов: 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)]амин (1) и 2,4,6,8-тетраметил-3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан (2) с выходами 64% и 15% соответственно, которую разделяют методом колоночной хроматографии (элюент гексан-этилацетат-хлороформ, 5:1:1). Носитель SiO2, импрегнированный AgNO3.
Физико-химические характеристики 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амин (1) | |
Бесцветные кристаллы, выход 64%, Тпл=97-98°С, Rf 0.50. Элюент гексан-этилацетат-хлороформ, 5:1:1. Найдено (%): С, 40.91; Н, 7.23; N, 15.52; S, 35.37;. C6H14N2S2. Вычислено (%): С, 40.40; Н, 7.91; N, 15.71; S, 35.96. ИК-спектр (см-1): 670, 740, 880, 1120, 1450, 2972. Спектр ЯМР 1Н (5, м.д., CDCl2, J/Гц): 0.79 (т, 9Н, 3СН3 (7,8,10), J=5.8 Гц); 2.36 (уш.с., 2H, NH2 (9)); 3.51 (к, 1Н, CH(2), J=13.2, J=6.8 Гц); 3.73 (к, 2Н, СН(4,6), J=13.2, J=6.8 Гц). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 20.26 (к, С(10,8)); 21.54 (к, С(7)); 44.09 (д, С(2)); 70.01(д, С(4,6)). Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 178 [M]+ (12), 118 [CH3CHSCNNCH2CH3]+ (10), 60 [SСНСН3] (89), 59 [SCCH3]+(100); 58 [SCCH2] (95). |
Claims (1)
- Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина
заключающийся во взаимодействии предварительно перемешанной при температуре 0°С в течение 15 мин смеси гидразингидрата (60%) и уксусного альдегида с сероводородом до достижения мольного соотношения реагентов гидразин:уксусный альдегид:сероводород=1:4:2 и последующем перемешивании реакционной массы в течение 1 ч при 0°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009102448/04A RU2481337C2 (ru) | 2009-01-26 | 2009-01-26 | Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009102448/04A RU2481337C2 (ru) | 2009-01-26 | 2009-01-26 | Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009102448A RU2009102448A (ru) | 2010-08-10 |
RU2481337C2 true RU2481337C2 (ru) | 2013-05-10 |
Family
ID=42698435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009102448/04A RU2481337C2 (ru) | 2009-01-26 | 2009-01-26 | Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2481337C2 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4228278A (en) * | 1978-11-17 | 1980-10-14 | International Flavors & Fragrances Inc. | Preparation of 2,4,6-tri-isobutyl dihydro-1,3,5-dithiazine |
RU2291864C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2007-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина |
-
2009
- 2009-01-26 RU RU2009102448/04A patent/RU2481337C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4228278A (en) * | 1978-11-17 | 1980-10-14 | International Flavors & Fragrances Inc. | Preparation of 2,4,6-tri-isobutyl dihydro-1,3,5-dithiazine |
RU2291864C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2007-01-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009102448A (ru) | 2010-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20160280691A1 (en) | Triazole intermediates useful in the synthesis of protected n-alkyltriazolecarbaldehydes | |
RU2459823C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА | |
JP4719483B2 (ja) | 5−アミノレブリン酸スルホン酸塩の製造方法 | |
RU2481337C2 (ru) | Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина | |
RU2372341C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА | |
RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2467003C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-,п-МЕТИЛФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
RU2425039C2 (ru) | Способ селективного получения 2-, 3- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил) тиофенолов | |
RU2466998C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
RU2443702C2 (ru) | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов | |
JP2002265420A (ja) | 鎖状オリゴ乳酸エステル | |
RU2443692C2 (ru) | Способ получения n-фенил(бензил)-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)аминов | |
RU2464265C2 (ru) | Способ получения n-арил(бензил)-(1,3,5-дитиазиан-5-ил)аминов | |
RU2434857C2 (ru) | Способ получения n-[4-нитро(2,4-динитро)фенил]-1,3,5-дитиазинан-5-аминов | |
CN103249714B (zh) | 山椒素类的制造方法 | |
RU2529502C2 (ru) | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов | |
RU2447068C1 (ru) | Способ получения n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов | |
RU2368603C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ | |
RU2317987C1 (ru) | Способ получения 3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 6-метил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октана или 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-метилэтил]1,3,5-дитиазинана | |
RU2378276C1 (ru) | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов | |
RU2478626C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов | |
PL92491B1 (ru) | ||
RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
RU2536261C2 (ru) | Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130107 |