RU2372341C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА Download PDF

Info

Publication number
RU2372341C2
RU2372341C2 RU2006115740/04A RU2006115740A RU2372341C2 RU 2372341 C2 RU2372341 C2 RU 2372341C2 RU 2006115740/04 A RU2006115740/04 A RU 2006115740/04A RU 2006115740 A RU2006115740 A RU 2006115740A RU 2372341 C2 RU2372341 C2 RU 2372341C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methanol
dithiazin
och
dithiazine
hydroxymethoxy
Prior art date
Application number
RU2006115740/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006115740A (ru
Inventor
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Гузель Ражаповна Надыргулова (RU)
Гузель Ражаповна Надыргулова
Светлана Ринатовна Хафизова (RU)
Светлана Ринатовна Хафизова
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Татьяна Викторовна Тюмкина (RU)
Татьяна Викторовна Тюмкина
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа РАН filed Critical Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority to RU2006115740/04A priority Critical patent/RU2372341C2/ru
Publication of RU2006115740A publication Critical patent/RU2006115740A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2372341C2 publication Critical patent/RU2372341C2/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения соединений общей формулы I,
Figure 00000010
где R=OCH2OH,
CH2CH2OCH2OH,
СН(СН2СН3)CH2OCH2OH,
СН2(CH2OCH2OH)СН2СООН,
взаимодействием насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида с водным раствором амитспирта RNH2 в мольном соотношении аминоспирт:формальдегид:сероводород, равном 1:4:2, при температуре 40°С и перемешивании в течение 3 часов. Соединения могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгметаллов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанола, [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанола, [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанола и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацида общей формулы
Figure 00000001
где R=OCH2OH (1а);
R=СН2СН2ОСН2ОН (1б);
R=СН(СН2СН3)CH2OCH2OH (1в);
R=СН2(CH2OCH2OH)СН2СООН (1г).
Соединения дитиазинового ряда могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах (от легкой промышленности до нефти), биологически активных веществ по отношению к сульфатредуцирующим бактериям.
Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим. 2005, 2, 423) получения производных 1,3,5-дитиазина, в частности 2-пергидро(1,3,5-дитиазин-5-ил)-1-этанола (2) и 2-пергидро(1,3,5-оксатиазин-5-ил)-1-этанола (3) взаимодействием этаноламина с сероводородом и формальдегидом по схеме:
Figure 00000002
Известный способ не позволяет получать [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанол (1а), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанол (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г).
Известен способ (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)) получения производных 1,3,5-дитиазина, в частности 2-пергидро(1,3,5-дитиазин-5-ил)-1-этанола (2), взаимодействием гидросульфида натрия (NaHS) с этаноламином и формальдегидом по схеме:
Figure 00000003
Известный способ не позволяет получать [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанол (1а), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанол (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г). Данным способом получен 2-пергидро(1,3,5-дитиазин-5-ил)-1-этанола (2) на основе дорогостоящего и высокочистого гидросульфита натрия, который получают из сероводорода и этилата натрия.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении [4Н-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанола (1а), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанола (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанола (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацида(1г).
Предлагается новый способ синтеза [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанола (1а), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанола (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанола (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацида (1г).
Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с водным раствором аминоспирта, общей формулы: R-NH2 (где R=OCH2OH (1a); CH2CH2OCH2OH (1б); СН(СН2СН3)CH2OCH2OH (1в); СН2(CH2OCH2OH)СН2СООН (1г)), взятыми в мольном соотношении аминоспирт: формальдегид:сероводород = 1:4:2, при температуре 40°С и перемешивании в течение 3 часов. Образуется [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанол (1а), ([2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанол (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г)). Реакция протекает по схеме:
Figure 00000004
где R=OCH2OH (1а);
R=CH2CH2OCH2OH (1б);
R=СН(СН2СН3)CH2OCH2OH (1в);
R=СН2(CH2OCH2OH)СН2СООН (1г).
Целевые продукты [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанол (1а), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанол (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г) образуются только лишь с участием гидроксиламина (этаноламина, 2-амино-3-оксипропановой кислоты, 2-бутаноламина), формалина и сероводорода. В присутствии других производных аминоспиртов (например, 4-аминобутанола, 5-аминобутанола), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевые продукты (1) не образуются. Реакции проводили при температуре 40°С. При более высокой температуре не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов, а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания формалина по отношению к аминоспирту не приводит к повышению выхода целевых продуктов (1).
Существенные отличия предлагаемого способа
В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используются гидроксиламин, этаноламин, 2-амино-3-оксипропановая кислота, 2-бутаноламин в реакции с формальдегидом и сероводородом в соотношении 1:4:2, в известном способе в качестве исходного реагента” применяют этаноламин и дорогостоящий, высокочистый гидросульфит натрия (NaHS) (в соотношении исходных реагентов 1:3:2), который, как известно, получают из сероводорода и этилата натрия.
Преимущества предлагаемого способа
Способ позволяет получать с высокой региоселективностью [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанол (1а), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанол (1б), [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в) и дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г), синтез которых в литературе не описан. Разработанный нами метод отличается простотой проведения эксперимента и не требует применения дорогостоящего и высокоочищенного гидросульфида натрия.
Способ поясняется примерами
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, газоподводящей трубкой и капельной воронкой, при комнатной температуре 40°С помещают 3 моля формалина (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 30 мин, прикапывают 1 моль солянокислый гидроксиламин в воде, перемешивают 3 ч. При 40°С выделяют [4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанол (1а) с выходом 56%.
Спектральные характеристики*
[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-гидрокси]-метанола (1а):
Figure 00000005
 Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: (d6-ДМСО) 4.50 уш.с (2Н, Н2), 4.90 уш.с (4Н, Н4,6), 5.19 д (2Н, Н8,3J 5.4 Гц), 6.99 т (Н, ОН 3J 5.4 Гц).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 30.44 т (С2), 57.22 т (С4,6), 89.98 т (С8).
  Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 167 (5) [М]+, 135 (7) [M-S]+, 121 (57) [M-SCH2]+, 110 (8) [M-CSCH]+, 91 (10)
[CHSCH2S]+, 75 (32) [HOCH2ONHCH2]+, 57 (29) [ONCH2CH]+, 46 (76) [CH2S]+, 45 (100) [CHS]+.
*Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре "Bruker АМ-300" (300 МГц) и "Tesla BS-487" (100 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц), внутренний стандарт ТМС, растворитель CDCl3 и d6-ДМСО. Хромато-масс-спектральный анализ соединений проводили на приборе Finigan 4021.
ПРИМЕР 2. Аналогичным способом из этаноламина получают [2-[4Н-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанол (1б) с выходом 18%.
Спектральные характеристики
[2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]этокси]-метанола (1б)
Figure 00000006
 Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: (d6-ДМСО) 1.95 т (2Н, Н7, 3J 7.1 Гц), 3.60 т (2Н, Н8, 3J 7.1 Гц), 4.50 уш.с (2Н, Н2), 4.90 уш.с (4Н, Н4,6), 5.19 д (2Н, Н10, 3J 5.4 Гц), 6.99 т (Н, ОН 3J 5.4 Гц).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 31.52 т (С2), 53.53 т (С7), 57.11 т (С4,6), 63.37 т (С8), 88.44 т (С10).
  Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 195 (13) [М]+, 193 (89) [М-2]+, 148 (26) [M-SCH2]+, 147 (100) [М-SHCH3]+, 134 (47) [М-СН2ОСН2ОН]+, 115 (79) [(CH2)2NCH2CH2OCH2OH]+, 102 (97) [CHNCH2CH2OCH2OH]+, 73 (89) [CCH2OCH2OH]+, 56 (79) [CSC]+.
ПРИМЕР 3. Аналогичным способом из 2-бутаноламина получают [2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в) с выходом 52%.
Спектральные характеристики
[2-[4H-1,3,5-дитиазин-5(6H)-ил]бутокси]-метанол (1в):
Figure 00000007
 Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0.82-95 т (3Н, Н9), 1.30-1.60 м (2Н, Н8), 3.06 т (1Н, Н7), 3.35 т (1Н, ОН), 3.92 с (2Н, Н12), 3.94 д (2Н, Н10), 4.02 с (2Н, Н2), 4.33 д (2Н, Не 4, На 6, 2J=11.5), 4.47 д (2Н,
На 4, Не 6, 2J=11.5).
  Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 10.38 к (С9), 25.75 т (С8), 32.07 т (С2), 55.41 т (С4,6), 62.94 д (С7), 69.74 т (С10), 84.36 т (С12).
  Масс-спектр, m/z (Iотн (%)):223 (7) [М]+, 162 (20)
[М-CH2OCH2OH3]+; 130 (8) [M-HSCH2SCH3]+; 116 (7) [M-CH2SCH2SCH]+; 84 (46) [СН2СН(СН2СН3)NCH]+; 70 (46) [CH2CH(CH2CH3)N]+; 45 (38) [CHS]+; 42 (100) [СНСН2СН3]+.
ПРИМЕР 4. Аналогичным способом из 2-амино-3-оксипропановой кислоты получают дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г) с выходом 64%.
Спектральные характеристики
дигидро-α[(гидроксиметокси)метил]-4H-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацид (1г):
Figure 00000008
 Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., d6-ДМСО, J/Гц): 3.20-3.80 м (9Н,
Н2,4,6,7,8), 4.25 уш.с (2Н, Н10).
  Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 32.47 т (С2), 53.96 т (С4,6), 60.27 д (С7), 64.34 т (С8), 87.50 т (С10), 166.40 т (С12).

Claims (1)

  1. Способ получения [4Н-1,3,5-дитиазин-5(6Н)-гидрокси]-метанола, [2-[4Н-1,3,5-дитиазин-5(6Н)-ил]этокси]-метанола, [2-[4Н-1,3,5-дитиазин-5(6Н)-ил]бутокси]-метанола или дигидро-α-[(гидроксиметокси)метил]-4Н-1,3,5-дитиазин-5-ацетик ацида общей формулы
    Figure 00000009

    где R=OCH2OH;
    R=CH2CH2OCH2OH;
    R=СН(СН2СН3)CH2OCH2OH;
    R=СН2(CH2OCH2OH)СН2СООН,
    отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с водным раствором аминоспирта общей формулы R-NH2 (где R=OCH2OH; CH2CH2OCH2OH; СН(СН2СН3)CH2OCH2OH; СН2(CH2OCH2OH)СН2СООН), в мольном соотношении аминоспирт:формальдегид:сероводород, равном 1:4:2, при температуре 40°С и перемешивании в течение 3 ч.
RU2006115740/04A 2006-05-06 2006-05-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА RU2372341C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006115740/04A RU2372341C2 (ru) 2006-05-06 2006-05-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006115740/04A RU2372341C2 (ru) 2006-05-06 2006-05-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006115740A RU2006115740A (ru) 2007-11-20
RU2372341C2 true RU2372341C2 (ru) 2009-11-10

Family

ID=38959146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006115740/04A RU2372341C2 (ru) 2006-05-06 2006-05-06 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2372341C2 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2951149B1 (en) 2013-01-30 2018-10-10 Ecolab USA Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US10538710B2 (en) 2017-07-13 2020-01-21 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US10584286B2 (en) 2015-09-08 2020-03-10 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US11085002B2 (en) 2015-04-22 2021-08-10 Championx Usa Inc. Development of a novel high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide
US11499108B2 (en) 2019-01-23 2022-11-15 Championx Usa Inc. Complete removal of solids during hydrogen sulfide scavenging operations using a scavenger and a Michael acceptor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
С.Р.Хафизова и др. Изв. АН Сер. Хим. 2005, 2, 423. *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2951149B1 (en) 2013-01-30 2018-10-10 Ecolab USA Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US10703710B2 (en) 2013-01-30 2020-07-07 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US11339118B2 (en) 2013-01-30 2022-05-24 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US11085002B2 (en) 2015-04-22 2021-08-10 Championx Usa Inc. Development of a novel high temperature stable scavenger for removal of hydrogen sulfide
US10584286B2 (en) 2015-09-08 2020-03-10 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US10538710B2 (en) 2017-07-13 2020-01-21 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers
US11499108B2 (en) 2019-01-23 2022-11-15 Championx Usa Inc. Complete removal of solids during hydrogen sulfide scavenging operations using a scavenger and a Michael acceptor

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006115740A (ru) 2007-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2372341C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ [4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ГИДРОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]ЭТОКСИ]-МЕТАНОЛА, [2-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]БУТОКСИ]-МЕТАНОЛА ИЛИ ДИГИДРО-α-[(ГИДРОКСИМЕТОКСИ)МЕТИЛ]-4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-АЦЕТИК АЦИДА
US20220259216A9 (en) Method for producing a spirooxindole derivative
JP2016512846A (ja) Ｒａｓ阻害剤およびその使用
RU2291865C1 (ru) Способ получения 5-[орто-(пара-)-гидроксифенил]-1,3,5-дитиазинов
RU2466999C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ
RU2459823C2 (ru) СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА
RU2434858C1 (ru) Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов
RU2291151C1 (ru) Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина
RU2291864C1 (ru) Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина
US5637703A (en) Derivatives of genistein
RU2467006C1 (ru) Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана
RU2309955C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРО-5-ГИДРОКСИ-1,3,5-ДИТИАЗИНА, β-ЭТИЛДИГИДРО-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-ЭТАНОЛА И 4-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]-1-БУТАНОЛА
RU2333910C1 (ru) Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана
US20220054658A1 (en) Conjugates
RU2323933C1 (ru) Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана
RU2478634C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ
RU2425039C2 (ru) Способ селективного получения 2-, 3- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил) тиофенолов
US7524990B2 (en) Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols
RU2291148C1 (ru) Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина
US8642798B2 (en) Silacycle compounds and methods of use thereof
RU2443702C2 (ru) Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов
RU2291149C1 (ru) Способ совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина и 5,6- дифенилтетрагидро-1,3,5,6- дитиадиазепина
RU2409574C2 (ru) Способ селективного получения n-[3-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)пропил]-n-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]амина и n1,n4-бис-[3-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)пропил]-1,4-бутандиамина
RU2591196C2 (ru) Способ получения n,n-бис-[(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алкил]аминов
RU2368603C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090825