RU2036921C1 - Способ получения светостабилизатора со стерически затрудненным амином - Google Patents

Способ получения светостабилизатора со стерически затрудненным амином Download PDF

Info

Publication number
RU2036921C1
RU2036921C1 SU925011466A SU5011466A RU2036921C1 RU 2036921 C1 RU2036921 C1 RU 2036921C1 SU 925011466 A SU925011466 A SU 925011466A SU 5011466 A SU5011466 A SU 5011466A RU 2036921 C1 RU2036921 C1 RU 2036921C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dicarboxylic acid
acid ester
hydroxypiperidine
alkyl substituted
lithium
Prior art date
Application number
SU925011466A
Other languages
English (en)
Inventor
О.Куксон Глисон
А.Дэнг Ву
Рамач Кришна
Original Assignee
Хаймонт Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хаймонт Инкорпорейтед filed Critical Хаймонт Инкорпорейтед
Application granted granted Critical
Publication of RU2036921C1 publication Critical patent/RU2036921C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Investigation Of Foundation Soil And Reinforcement Of Foundation Soil By Compacting Or Drainage (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Measurement Of Radiation (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

Сущность изобретения: в реакцию вводят алкилзамещенный 4-оксипиперидин ф-лы I: -N-C(R′CH2)(CH3-CH-CH(OH)-CH-C(CH3)(CH2R′), где R′ - водород или метил, и сложный эфир дикарбоновой кислоты ф-лы II: R″-O-C(O)-(CH2)n-C(O)-OR′′′, где R″ и R′′′ - линейный или разветвленный (C1-C12) -алкил, (C5-C12) -циклоалкил, (C6-C12) -арил или (C7-C12) -алкарил, или арилалкил и могут быть одинаковыми или различными, n - целое число 1 - 12. Реакцию осуществляют в среде полярного апротонного органического соединения, выбранного из группы, содержащей N-метилпирролидинон, 1,2-диметоксибензол, N, N-диметилацетамид, гексаметилтрифосфорамид, диметиламинопиридин, тетраметилсульфон, тетраэтилгликоля диметиловый эфир, этиленгликоля диметиловый эфир, N,N,N′,N′ -тетраметилэтилендиамин, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, диметилсульфоксид, 12-краун-4, и взятого в количестве 5 - 12 мас.% от общего количества реагентов, при температуре 80 - 165°С и молярном соотношении соединения ф - лы I и соединения ф - лы II (2 : 1) - (3,2 : 1). 14 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способу по- лучения сложных диэфиров алкилзамещенного 4-окси-пиперидинового соединения из некоторых сложных органических эфиров, в частности к способу получения сложных диэфиров алкил-замещенного 4-окси-пиперидинового соединения из сложных эфиров дикарбоновой кислоты с использованием каталитической системы, содержащей основное неорганическое соединение и полярное апротонное органическое соединение.
Светостабилизаторы на основе амина затрудненной структуры, основанные на сложных диэфирах бис-(замещенного пиперидина), известны и их получают различными способами. Один способ получения представляет собой переэтерификацию сложного эфира дикарбоновой кислоты путем введения в реакцию сложного эфира дикарбоновой кислоты, такого как диметилсебацинат, с замещенным 4-оксипиперидином в присутствии катализатора, такого как амид щелочного металла, в отсутствие или в присутствии инертного растворителя, такого как толуол, для образования сложного диэфира пиперидинового спирта и метанола в качестве побочного продукта. Например, известна переэтерификация сложных эфиров дикарбоновых кислот в отсутствие или в присутствии инертного растворителя, такого как бензол, толуол или ксилол, с замещенным соединением пиперидинола в присутствии катализатора переэтерификации, амида щелочного металла, такого как амид лития, в результате чего полученный в ходе реакции спирт удаляется. Однако, общее время реакции составляет 4-7 ч.
Известно получение смесей сложных эфиров производных полиалкилпиперидина путем введения в реакцию 2 моль пиперидинола с 0,9-1,3 моль сложного диэфира в расплаве, при температуре 100-145оС, в присутствии амида щелочного металла, предпочтительно амида лития, в качестве катализатора. После начала реакции спирт, который образовался, удаляют дистилляцией, в начале при атмосферном давлении, а затем под вакуумом в течение дополнительных 2-3 ч.
Было найдено, что при осуществлении переэтерификации сложного диэфира со спиртом в присутствии каталитической системы, содержащей полярный апротонный растворитель, в дополнение к основному неорганическому соединению, обеспечиваются более высокие выходы превращения требуемого сложного диэфира в более короткие промежутки времени.
В соответствии с этим предлагается способ получения светостабилизаторов на основе амина затрудненной структуры путем введения в реакцию
а) алкил-замещенного 4-оксипиперидина, имеющего следующую общую формулу:
Figure 00000001
где R водород или метил,
б) со сложным эфиром дикарбоновой кислоты, имеющей следующую общую формулу:
R″-O-
Figure 00000002
-(CH2)n-
Figure 00000003
-O-R″′ где R и R С1-С12-линейный или разветвленный алкил. С5-С12 циклоалкил, С6-С12-арил или С7-С12-алкарил или аралкил, и могут быть одинаковыми или различными;
n число от 1 до 12, в присутствие основного неорганического соединения/полярного апротонного органического соединения в качестве каталитической системы, при температуре 80-165оС и под вакуумом или под потоком инертного газа при атмосферном давлении, при котором алкил-замещенный-4-оксипиперидин присутствует в количестве 2-3,2 моль на моль сложного эфира дикарбоновой кислоты.
Предпочтительное алкил-замещенное-4-оксипиперидиновое соединение, пригодное на практике для предлагаемого способа это 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин. Алкил-замещенный-4-оксипиперидин присутствует в количестве 2-3,2 моль на моль используемого сложного эфира дикарбоновой кислоты.
Предпочтительно алкил-замещенный-4-окси-пиперидин присутствует в количестве 2,2-3 моль на моль сложного эфира дикарбоновой кислоты.
Пригодные для предлагаемого способа сложные эфиры дикарбоновых кислот это те, которые происходят из малоновой, сукциновой, глутаровой, адипиновой, пимелиновой, пробковой, азелаиновой, себационовой или 1,12-додекандикарбоновой кислоты. Предпочтительным является сложный эфир себациновой кислоты и наиболее предпочтительным является диметилсебационат (ДМС).
Основные неорганические соединения, используемые в предлагаемом способе, это соединения щелочных металлов, таких как гидрид щелочного металла, гидроокиси щелочных металлов, алкоксиды щелочных металлов, амиды щелочных металлов, амиды щелочных металлов и алкиламиды щелочных металлов. Щелочные металлы для основных соединений включают литий, натрий и калий. Примерами основных неорганических соединений, используемых в изобретении, являются гидрид лития, гидрид натрия, гидроокись лития, гидроокись натрия, метилат лития, этилат калия, этилат натрия, этилат лития, трет.-бутоксид калия, трет.-бутоксид натрия, н-бутиллитий, калийфенил, натрийфенил, амид лития, амид калия и литийдиизопропиламид. Предпочтительным является амид лития. Основное неорганическое соединение обычно присутствует в количестве 1-30 мол. на моль используемого сложного эфира дикарбоновой кислоты. Предпочтительно основное неорганическое соединение присутствует в количестве примерно 2-15 мол. и наиболее предпочтительно 5-7 мол. на моль сложного эфира дикарбоновой кислоты.
Для того, чтобы можно было использовать полярное апротонное органическое соединение в качестве сокатализатора в практике предлагаемого способа, оно должно иметь достаточную полярность для растворения конкретных ингредиентов, используемых при применяемой температуре реакции, и оно должно быть способно образовывать комплексные соединения с металлическим ионом применяемого основного неорганического соединения. Такие полярные апротонные органические соединения включают N-метилпирролидинон (НМП), 1,2-диметоксибензол (ДМБ), N, N-диметилацетамид (ДМАЦ), гексаметилтрифосфорамид, тетраметиленсульфон, тетраэтиленгликольдиметиловый эфир, этиленгликоль диметиловый эфир, диметиламинопиридин (ДМАП), N,N,NN -тетраметил-этилендиамин (ТМЭДА) и 1,3-диметил-2-имидазолидинон (ДМИ). Диметилсульфоксид (ДМСО) и простые краун-эфиры, такие как 12-краун-4, также могут быть использованы в качестве растворителя и сокатализатора и лежат в самых широких аспектах данного способа. Однако, простые краун-эфиры токсичны и могут оставлять примеси в конечных продуктах, делая их непреемлемыми для применения при изготовлении пластмассовых изделий, которые должны применяться в контакте с пищей, медикаментами, фармацевтическими препаратами и другими материалами, которые съедаются, применяются орально или внутривенно или накладываются локально, предпочтительными являются НМП, ДМИ, ДМБ и ДМАЦ, при этом наиболее предпочтителен ДМБ. Сокатализатор присутствует в количестве 5-20 мас. предпочтительно 7-12 мас% из расчета общего количества реагентов.
В соответствии с предлагаемым способом алкил-замещенный-4-оксипиперидин указанной формулы вводят в реакцию со сложным эфиром дикарбоновой кислоты приведенной формулы, в присутствии полярного апротонного органического соединения при температуре 80-110оС. Основное неорганическое соединение добавляют и реакционную смесь нагревают до температуры 145-165оС при непрерывном пропускании инертного газа, такого как азот, при атмосферном давлении или под вакуумом. Инертный газ или вакуум облегчает удаление побочного продукта. Предпочтительно способ осуществляют в потоке инертного газа при атмосферном давлении. Выражение "побочный продукт" относится к алканолу, образованному во время переэтерификационного синтеза, а "второстепенный продукт" относится к любому продукту, кроме требуемого продукта, который может быть образован во время синтеза переэтерификации.
Порядок добавления полярного апротонного органического соединения и основного неорганического соединения к реакционной среде, содержащей сложный эфир и спирт, не является критичным, так как реакция между реагентами не начинается до тех пор, пока не будут присутствовать все реагенты. Основное неорганическое соединение может быть введено в реакционную среду до полярного апротонного органического соединения.
Предпочтительно, полярное апротонное органическое соединение добавляют в реакционную смесь в начале, с целью уменьшения вязкости реакционной смеси.
При пропускании инертного газа, такого как азот, в предлагаемом способе пропускание осуществляют со скоростью протока 0,2-1 л/мин, предпочтительно 0,5-1 л/мин, и наиболее предпочтительно с малым расходом примерно 0,5 л/мин, при давлении окружающей среды.
Когда удаление побочного продукта осуществляют в вакууме, давление должно быть достаточно низким для того, чтобы эффективно удалять побочный продукт. Давление может быть в пределах 1-200 мм рт.ст. предпочтительно 30-150 мм рт.ст. Также кипячение растворителя с обратным холодильником играет важную роль при использовании вакуумного процесса, так как оно помогает в удалении побочного продукта и ускоряет реакцию переэтерификации.
Наиболее предпочтительно, когда реакционную смесь быстро перемешивают в процессе удаления побочного продукта в целях образования гомогенной смеси, в результате чего предотвращается захватывание побочного продукта внутри реакционной среды, которая является в некоторой степени вязкой. Во время реакции обычно перемешивают со скоростью примерно 450-2000 об/мин в ходе реакции в лабораторном масштабе. В ходе процесса коммерческого масштаба должны использоваться обычные имеющиеся на рынке турбинные смесители для обеспечения достаточно быстрого смешивания.
Как только побочный продукт удален, реакционную среду нейтрализуют кислотой, такой как ледяная уксусная кислота, при температуре 100-110оС. Спустя 5-25 мин, реакционную массу кристаллизуют из метанола и воды для получения конечного продукта. Температурный диапазон для осуществления предлагаемой реакции составляет 80-165оС, предпочтительно 100-155оС.
Соединение сложного органического диэфира анализировали газовой хроматографией с применением газового хроматографа фирмы Хьюлетт-Паккард, модель 5890, и фирмы Хьюлетт-Паккард, модели 3396А, для интегрирования и обработки данных. Колонка представляла собой колонку из нержавеющей стали с наружным диаметром 6 х1/8 заполненную 3% SЕ-54 на хромосорбе (80-100 меш) с детектором по теплопроводности. Использовали нагреватель колонки с программированием температуры 100-320оС при скорости 10оС/мин и времени удерживания на верхнем пределе 10 мин. Состав определяли процентным расчетом площади.
П р и м е р 1. В реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой, термометром, конденсатором, поддерживаемым при 70оС, ловушкой и трубкой для опрыскивания азотом, добавляют диметилсебацинат (25 г, 109 ммоль) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин (34 г, 217 ммоль) и N-метилпирролидинон (7 мл) и нагревают до 100оС. Затем добавляют амид лития (0,124 г, 5,4 ммоль) и реакционную смесь нагревают до 150-155оС в течение 3 ч при атмосферном давлении. В течение этого периода азот непрерывно вводят ниже уровня поверхности с расходом 0,5 л/мин для удаления образованного метанола. Готовую реакционную массу затем охлаждают до 100оС и нейтрализуют ледяной уксусной кислотой. Анализ с помощью газовой хроматографии показал, что получено 99% бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацината, на основе диметилсебацината.
Контроль. В реакционной сосуд, снабженный механической мешалкой, термометром, конденсатором, поддерживаемым при 70оС, и трубкой для продувки азота, добавляют диметилсебацинат (23 г, 100 ммоль) и 2,2,6,6-тетраметил-4-окси-пиперидин (31,4 г, 200 ммоль) и нагревают до 100оС. Затем добавляют амид лития (0,124 г, 5 ммоль) с перемешиванием и реакционную смесь нагревают до 150оС при непрерывном введении азота ниже уровня (0,5 л/мин) c целью удаления образующегося метанола. Очистка конденсатора требовалась время от времени из-за сублимации исходного материала тетраметилоксипиперидина на конденсаторе. Спустя примерно 4,5 ч реакционную смесь останавливали и сырой продукт реакции охлаждали до 100оС и нейтрализовали ледяной уксусной кислоты. Анализ с помощью газовой хроматографии показал, что получена смесь из 89% бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себ- ацината и 11% полуэфира, метил(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацината, на основе диметилсебацината.
П р и м е р 2. В реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой, термометром, конденсатором, поддерживаемым при 70оС, ловушкой и трубкой для продувки азота, добавляют диметилсебацинат (25 г, 109 ммоль) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидинина (37,5 г, 239 ммоль) и N-метилпирролидинон (7 мл) и нагревают до 100оС. Затем добавляют амид лития (0,124 г, 5,4 ммоль) с перемешиванием и реакционную смесь нагревают до 150-155оС в течение 3 ч при атмосферном давлении. В течении этого периода азот непрерывно вводят ниже уровня поверхности с расходом 0,5 л/мин, для удаления образовавшегося метанола. Затем готовую реакционную массу охлаждают до 100оС и нейтрализуют ледяной уксусной кислотой. Анализ с помощью газовой хроматографии показал, что получают 99% бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацината на основе диметилсебацината.
П р и м е р 3. Используют процедуру и ингредиенты из примера 2, за исключением того, что используют 7 мл диметоксибензола вместо N-метилпирролидинона. Спустя 3 ч, анализ с помощью газовой хроматографии показал, что получено 99% бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацината на основе диметилсебацината.
П р и м е р 4. В реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой, термометром, конденсатором, поддерживаемым при 70оС, ловушкой и трубкой введения азота, добавляют диметилсебацинат (14,0 г, 61 ммоль), 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин (25 г, 158 ммоль) и N-метилпирролидинон (5 мл) и нагревают до 100оС. Затем добавляли амид лития (0,07 г, 3 ммоль) и реакционную смесь нагревали до 150-155оС в течение 3 ч. В течение этого периода непрерывно вводили азот ниже уровня поверхности (0,5 л/мин) для удаления образовавшегося метанола. Реакцию останавливали и неочищенный продукт реакции охлаждали до 100оС и нейтрализовали ледяной уксусной кислотой. Анализ с помощью газовой хроматографии показали, что получено 99% бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себацината на основе диметилсебацината.
П р и м е р 5. В реакционной сосуд, снабженный механической мешалкой, термометром, конденсатором, поддерживаемым при 70оС, ловушкой и штуцером для ввода азота, добавляют диметилсебацинат (11,5 г, 50 ммоль), 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин (23,6 г, 150 ммоль) и N-метилпирролидинон (4 г) и нагревают до 100оС с перемешиванием под слоем азота. Затем добавляют амид лития (0,020 г, 0,87 ммоль) в реакционную смесь. С перемешиванием и под вакуумом в 30 мм рт.ст. реакционную смесь нагревают до 105оС в течение 3,5 ч и удаляют образующийся метанол. Реакцию останавливали и сырой продукт реакции охлаждали до 100оС и нейтрализовали ледяной уксусной кислотой. Анализ с помощью газовой хроматографии показал, что получено 95% бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себацината на основе диметилсебацината.
Продукты, полученные предлагаемым способом, известны и могут быть использованы в качестве УФ-светостабилизаторов со стесненным амином в материалах, которые подвержены деструкции, таких как пластики, резины и другие полимеры.

Claims (15)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРА СО СТЕРИЧЕСКИ ЗАТРУДНЕННЫМ АМИНОМ путем введения в реакцию алкилзамещенного 4-оксипиперидина общей формулы
Figure 00000004

где R' обозначает водород или метил,
со сложным эфиром дикарбоновой кислоты в присутствии катализатора, представляющего собой основное соединение щелочного металла, при нагревании, отличающийся тем, что используют сложный эфир дикарбоновой кислоты общей формулы
Figure 00000005

где R'' и R''' С1 С1 2-линейный или разветвленный алкил, С5 С1 2-циклоалкил, С6 С1 2-арил или С7 С1 2-алкарил или арилалкил и могут быть одинаковыми или разными;
n 1 12,
и реакцию осуществляют в присутствии полярного апротонного органического соединения, выбранного из группы, содержащей N-метилпирролидинон, 1,2-диметоксибензол, N, N-диметилацетамид, гексаметилтрифосфорамид, диметиламинопиридин, тетраметиленсульфон, тетраэтиленгликоля диметиловый эфир, этиленгликоля диметиловый эфир, N, N, N', N'-тетраметилэтилендиамин, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, диметилсульфоксид, 12-краун-4 и взятого в количестве 5 20 мас. от общего количества реагентов, при 80 165oС и используют молярное соотношение алкилзамещенного 4-оксипиперидина и сложного эфира дикарбоновой кислоты 2 3,2 1.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что алкилзамещенный 4-оксипиперидин представляет собой 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сложный эфир дикарбоновой кислоты представляет собой диметилсебацинат.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что полярное апротонное органическое соединение представляет собой N-метилпирролидон.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что полярное апротонное органическое соединение представляет собой 1,2-диметоксибензол.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что основное соединение щелочного металла выбирают из группы, состоящей из гидрооксидов, алкоксидов, амидов, алкиламидов и гидридов.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что основное соединение щелочного металла выбирают из группы, состоящей из метилатов и этилатов калия, натрия, лития, трет-бутоксидов калия и натрия, амида лития, н-бутиллитийамида, литийдиизопропиламида, амида калия, гидратов лития и натрия.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что основное соединение щелочного металла представляет собой амид лития.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят под вакуумом.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в токе инертного газа при атмосферном давлении.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 1 30 мол. на 1 моль сложного эфира дикарбоновой кислоты.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 5 7 мол. на 1 моль сложного эфира дикарбоновой кислоты.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение алкилзамещенного 4-оксипиперидина и сложного эфира дикарбоновой кислоты составляет 2 1.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение алкилзамещенного 4-оксипиперидина и сложного эфира дикарбоновой кислоты составляет 2,6 1.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение алкилзамещенного 4-оксипиперидина и сложного эфира дикарбоновой кислоты составляет 3 1.
SU925011466A 1991-04-24 1992-04-23 Способ получения светостабилизатора со стерически затрудненным амином RU2036921C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/690,760 US5180830A (en) 1991-04-24 1991-04-24 Process for preparing hindered amine light stabilizers
US07/690760 1991-04-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2036921C1 true RU2036921C1 (ru) 1995-06-09

Family

ID=24773846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925011466A RU2036921C1 (ru) 1991-04-24 1992-04-23 Способ получения светостабилизатора со стерически затрудненным амином

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5180830A (ru)
EP (1) EP0510625B1 (ru)
JP (1) JPH05148229A (ru)
KR (1) KR920019747A (ru)
CN (1) CN1038677C (ru)
AT (1) ATE154928T1 (ru)
AU (1) AU1505892A (ru)
BR (1) BR9201470A (ru)
CA (1) CA2064135A1 (ru)
CS (1) CS126192A3 (ru)
DE (1) DE69220610T2 (ru)
DK (1) DK0510625T3 (ru)
FI (1) FI921851A (ru)
HU (1) HUT60718A (ru)
IL (1) IL101357A0 (ru)
MX (1) MX9201880A (ru)
RU (1) RU2036921C1 (ru)
ZA (1) ZA922424B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2664275B1 (fr) * 1990-07-03 1994-04-29 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur utilisation dans les polymeres.
GB2377709B (en) * 1998-12-14 2003-06-18 Ciba Sc Holding Ag Sterically hindered amine compounds
JP5084143B2 (ja) * 2005-02-14 2012-11-28 株式会社Ａｄｅｋａ 光安定剤乳化組成物
CN101381477B (zh) * 2008-10-15 2011-04-27 天津大学 新型受阻胺光稳定剂及其合成方法
JP5516863B2 (ja) * 2009-03-18 2014-06-11 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
CN101845013B (zh) * 2010-05-18 2012-05-23 北京天罡助剂有限责任公司 一种用于光稳定剂的含多受阻哌啶基的受阻胺化合物及其制备方法
CN102659767B (zh) * 2012-05-14 2015-01-14 南通大学 一种光稳定剂及中间体4-环氧丙基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的制备方法
CN103319398A (zh) * 2013-05-20 2013-09-25 启东金美化学有限公司 一种受阻胺光稳定剂的制备方法
CN105037249A (zh) * 2015-06-17 2015-11-11 新秀化学（烟台）有限公司 一种液体单双酯混合型受阻胺光稳定剂的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021432A (en) * 1971-11-30 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Piperidine derivatives
BE792043A (fr) * 1971-11-30 1973-05-29 Ciba Geigy Derives de la piperidine utilisables pour stabiliser des matieres organiques
CH597185A5 (en) * 1973-12-10 1978-03-31 Ciba Geigy Ag Stabilising synthetic polymers, pref polyolefines
US4461898A (en) * 1981-11-10 1984-07-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of novel light stabilizers
EP0119961B1 (de) * 1983-03-21 1988-01-20 Ciba-Geigy Ag Oligoester mit Polyalkylpiperidingruppen
JPS61140566A (ja) * 1984-12-11 1986-06-27 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
JPH0725735B2 (ja) * 1985-08-07 1995-03-22 住友化学工業株式会社 ピペリジン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4021432, кл. C 07D401/12, 1977. *
Патент США N 4461898, кл. C 07D401/12, 1984. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0510625B1 (en) 1997-07-02
CA2064135A1 (en) 1992-10-25
HU9200970D0 (en) 1992-06-29
IL101357A0 (en) 1992-11-15
CN1066064A (zh) 1992-11-11
KR920019747A (ko) 1992-11-19
MX9201880A (es) 1992-10-01
FI921851A0 (fi) 1992-04-24
FI921851A (fi) 1992-10-25
DK0510625T3 (da) 1997-07-21
BR9201470A (pt) 1992-12-01
CS126192A3 (en) 1992-11-18
JPH05148229A (ja) 1993-06-15
AU1505892A (en) 1992-10-29
ZA922424B (en) 1992-12-30
DE69220610D1 (de) 1997-08-07
DE69220610T2 (de) 1997-12-18
EP0510625A1 (en) 1992-10-28
US5180830A (en) 1993-01-19
CN1038677C (zh) 1998-06-10
ATE154928T1 (de) 1997-07-15
HUT60718A (en) 1992-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8519195B2 (en) Process for the manufacture of alkenones
US4358412A (en) Preparation of vinyl ethers
US4501905A (en) Cyclic carbonic acid derivatives
RU2036921C1 (ru) Способ получения светостабилизатора со стерически затрудненным амином
JPS5867647A (ja) マロン酸ジエステルの製造法
JP2015528434A (ja) トリフルオロメチル含有直鎖炭酸エステルの製造方法
EP0469331B1 (en) Process for preparing organic esters and amides and catalyst system therefor
JPH0566375B2 (ru)
JPH0346461B2 (ru)
CN102216250B (zh) 制备碳酸酯和酯的方法
JP6204583B2 (ja) α−ブロモアセトフェノン化合物の製造方法
JPS6112649A (ja) 芳香族カルボン酸エステルの製法
EP1293495B1 (en) Process for the preparation of bromoisophthalic acid compounds
JPH0623130B2 (ja) α−ケト酸の製造方法
US3679700A (en) Preparation of n-vinyl carbazole
SU476290A1 (ru) Способ получени азотсодержащих олигоэфиракрилатов
JP2021095363A (ja) ハロゲン化アクリル酸エステルの製造方法
KR840001240B1 (ko) 유기주석 트리할로겐 화합물의 제조방법
JPS61293950A (ja) カルボン酸およびそのエステルの製造方法
JP2002522521A (ja) 第二銅アルコキシドを用いたテトラアリールフェノキシアルカンの製造
JPH10130239A (ja) １−アセチル−４−ピペリドンの製法
JPH0552315B2 (ru)
JPS6362534B2 (ru)
JPH0686454B2 (ja) ヒドロキシフエニルプロピオン酸エステルの製法
JPH0491122A (ja) カルボキシル基を含有する反応性不飽和単量体組成物およびその製造方法