PL103904B1 - Sposob wytwarzania fosgenu - Google Patents
Sposob wytwarzania fosgenu Download PDFInfo
- Publication number
- PL103904B1 PL103904B1 PL1976186376A PL18637576A PL103904B1 PL 103904 B1 PL103904 B1 PL 103904B1 PL 1976186376 A PL1976186376 A PL 1976186376A PL 18637576 A PL18637576 A PL 18637576A PL 103904 B1 PL103904 B1 PL 103904B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chlorine
- carbon monoxide
- phosgene
- reaction
- carbon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/70—Compounds containing carbon and sulfur, e.g. thiophosgene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/80—Phosgene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania
fosgenu wychodzac z chloru i tlenku wegla.
Fosgen jest bardzo waznym produktem posred¬
nim w syntezie, zwlaszcza w chemii poliyretanów,
poniewaz pozwala na wytwarzanie izocjanianów
wychodzac z odpowiednich amin.
Metody wytwarzania fosgenu polegaja naj¬
czesciej na przeprowadzeniu reakcji mieszaniny
chloru i tlenku wegla. Reakcja moze byc wy¬
wolana przez promieniowanie ultrafioletowe lub y>
ale w przemysle przeprawadza sie ja na ogól w
fazie gazowej przepuszczajac strumien chloru
i tlenku wegla pomad weglem, na przyklad w po¬
staci wegla aktywnego.
W tych warunkach zasadnicze problemy- stawia¬
ne przez te metode wytwarzania polegaja na od¬
prowadzeniu ciepla wydzielanego w trakcie silanie
egzotermicznej reakcji.
Klasyczne rozwiazania tego typu problemu po¬
legaja na ogól na rozcienczeniu gazu reakcyjnego
albo za pomoca gazu obojetnego wobec reakcji, lub
przy pomocy gazu obiegowego, którym usuwa sie
pozadany produkt. Oba te sposoby posiadaja wady.
Gaz obojetny uchodzi, co .zwieksza koszty metody,
a zawracanie .gazu obiegowego wymaga zastosowa¬
nia urzadzenia przetlaczajacego którego funkcjono¬
wanie powoduje trudnosci, poniewaz manipuluje
sie substancjami tak metoezpiecznymii, jak tlenek
wegla lub fosgen.
Znany jest równiez sposób wytwarzania fosgenu
polegajacy na frakcjonowanym dodawaniu chloru.
Zapewne ta technika, pozwala na lepsza kontrole
reakcji, ale wydajnosc instalacji pozostawia wiele
do zyczenia.
Wiadomo równiez, ze reakcje mozna prowadzic
w obecnosci nadmiaru tlenku wegla wedlug paten¬
tu francuskiego nr 2109186.
Sposób wytwarzania fosgenu przedstawiony w
tym patencie polega na tym, ze jest realizowany
w 2 etapach, przez wprowadzenie tlenku wegla
i swiezego chloru do pierwszego reaktora i zawra¬
caniu do pieirwszego reaktora mieszaniny wycho¬
dzacej z drugiego reaktora pod kondensacji fosge¬
nu. Jedna z cech charakterystycznych tego pro-
oasoi jest koniecznosc nadmiaru tlenku wegla w
stosunku do stechiometrii reakcji w obydwu
reaktorach. Ten nadmiar moze wynosic 20%. Nad¬
miar tlenku wegla pozwala równiez na utworzenie
dogodniejszych warunków kinetycznych, co przy¬
spiesza przebieg reakcji. To oznacza* ze odradza
sie prowadzenie reakcji w innych warunkach,
szczególnie w takich, w których stosuje niedobór
tlenku wegla ' w pierwszym reaktorze.
Ponadto sposób wedlug francuskiego patentu
2109186 ma jeszcze inne wady. Stwierdzono, ze
ilosc zawracanego produktu jest ogromna (726 m8/h
zostaje zawracanych, podczas gdy doplyw swieze¬
go gazu wynosi tylko 161—169 m8/h). Zawracana
ilosc osiaga wiec 70%. Wobec tego wydajnosc jest
slaba i nastepuje przedwczesne zuzycie kataliza-
103 9041031
3
tora. W sposobie tym konieczne jest oczyszczanie
w celu wyeliminowania na przyklad CC14.
Nieoczekiwanie stwierdzono, zgodnie z wynalaz¬
kiem, ze najkorzystniejszy jest sposób polegajacy
na frakcjonicwandu dodawnia tlenku wegla parowa- 5
dzacy do uzyskania nadmiaru- chloru w stosunku
do ilosci stochdometrycznych w pierwszym lufo w
pierwszych reaktorach, lub w pierwszej lub w
pierwszych strefach reakcji, co posiada istotne
zalety. 10
W prosty sposób pozwala na otrzymywanie
fosigenu o wysokiej jakosci, bez zawracania
reagentów. Zapewnia równiez wysoka wydajnosc
a trwalosc katallizaitoira przekracza 1 rok.
Wynlazek dotyczy zatem sposobu wytwarzania ^
fosigemu pirzez reakcje w faizie gazowej pomiedzy
chlorem i tlenkiem wegla w temperatuirze zawar¬
tej pomiedzy 50 i 400°C, pod cisnieniiem absolut¬
nym zawartym pomiedzy 1 i 10 barów w obecnosci
wegla. Sposób weidlug wynalazku polega na tym, 20
ze reakcje prowadzi sie przez przepuszczenie
reagentów przez co najiminiej dwa kolejne zloza
katalizatora, przy czym calkowita ilosc chloru
wprowadza sie na poziomie pierwszego zloza, a
czesc calkowitej ilosci tlenku wegla wprowadza M
sie na poziomie kazdego zloza, zas stosunek molo¬
wy calkowitej ilosci tlenku wegla do chloru jest
wyzszy od 0,95.
Zapewne sitosiuinek molowy calkowitych ilosci
tlenku wegila i chloru jest na ogól wyzszy od 1
(nadmiar tlenku wegla), ale ten warunek jest
sprawdzany dopiero w ostatnim reaktorze.
Chlor teichniiozny nadaje sie doskonale do zasto¬
sowania w sposobie wedlug wynalazku. 35
Tlenek wegla moze zawierac do 5% objetoscio¬
wych dwutlenku wegla. Jednakze im wyzsza jest
czystosc, tym latwiejsze do rozwiazania sa proble¬
my oddzielenia produktów reakcji.
Stosunek molowy calkowitej ilosci tlenku wegla ^
do chloru wilnien byc wyzszy od 0,95. Gdy jest on
zawarty pomiedzy 0,95 i 1, dogodnie jest prze¬
prowadzic oddzielenia nadmiaru chloru i otrzyma¬
nego fosgenu. Na przyklad destylacja pozwala
przeprowadzic to oddzielenie. Korzystny jest sto- 45
simek molowy zawarty pomiedzy 1,0 i 1,10/ Stwier¬
dzono, ze w tym przypadku warunki pracy instala¬
cji sa najprostsze; zwlaszcza dotyczy to usuniecia
nadmiaru tlenku wegla, co jest latwo realizowane
przez zwykla kondensacie fosgenu. Gdy stosunek 50
molowy jeslt wyzszy od 1,10 niezbedine instalacje
do odzyskiwania nadimiairu tlenku wegila pociagaja
znaczne koszty inwestycyjne i eksploatacyjne bez
uzyskania istotnej korzysci.
Wegiel, w obecnosci którego reakcja jest prowa- 55
dzona, stosowany jesit w postaci drobnych czastek
lub granulek, których wlasnosci geometryczne
i mechaniczne mie stwarzaja zadnej trudnosci w
ich z&^osowiaffii/iL Praktycznlie zalecamy jest wegiel
aktywny o powierzchni wlasciwej rzedu 1000 m2/g 60
i grainMomeitirid zawartej pomiedzy tiA i 5 mirt.
Nalezy jednak zauwazyc, ze wymienione warunki
dotyczace wegla nie sa krytczne.
Wedlug szczególnego zastosowania sposobu
wedlug wynalazku katalizator moze byc rozcien- ^
4
czicmy przy pomocy obojetnego wypelniacza takie¬
go, jsk grafit.
Tarnpeiratura wewnatrz miasy katalizatora jest
zawarta pomiedzy 50 i 400°C. Chodzi tu jednak o
wEirunki graniczne, a srednio temperatura strefy
reakcji jest na o-gól zawarta pomiedzy 250 i 350°C.
Jedna z zalet sposobu wedlug wynalazku jest
obecnosc znacznego nadmiaru chloru w pierwszym
lub w pierwsizych reaktorach co ulatwia roz¬
ciagniecie strefy reakcji, ograniczajac w ten sposób
temperature maksymalna masy katalitycznej.
Ograniczenie to jest znacznie wyzsze od tego,
które zauwazono w przypadku, gdy frakcjonowano
wprowadzanie chloru. Wydaje sie, ze mechanizmy
absorpcji, kondensacji, desorpcji gazów rfa poziomie
katalizatora sa takie, ze nadmiar chloru jest bar*
dzo dogodny do kierowania reakcja. Zauwazono w
efekcie podwyzszona wydajnosc instalacji, znacznie
dluzszy okres zywotnosci katalizatora, ograniczenie
reakcji ubocznych.
Cisnienie absolutne wewnatrz reaktorów jest za¬
warte pomiedzy 1 i 10 barów, zwlaszcza pomiedzy
3 i 7 barów. Ponizej cisnieniia atmosferycznego
wydajnosc spada i trudna staje sie kondensacja
fosgenu^ Powyzej 10 barów korzystny wplyw
cisnienia na chemizm reakcji jest kompensowany
przez koszt materialów odpornych na to cisnienie.
Wedlug wariantu sposobu, cisnienie w róznych
reaktorach moze nie byc takie same. Pozostaje
ono jednak zawsze zawarte pomiedzy 1 i 10 barów.
Chociaz nic nie stoi na przeszkodzie stosowania
róznych typów aparatów, wyraznie preferowane
sa reaktory rurowe. Szczególnie korzystny tryb
realizacji praktycznej polega na wykorzystaniu
wiazki rur chlodzonej ciecza chlodzaca taka, jak
woda lub czterochlorek wegla.
Weldiug wariantu sposobu w przypadku, gdy
ogólny stosunek molowy calkowitej ilosci tlenku
wegla do chloru jest wyzszy od 1 i kiedy nalezy
otrzymac fosgen szczególnie czysty, zwlaszcza o
zawartosci chloru nizszej od 200 ppm. korzystne
jest przepuszczanie gazu reakcyjnego, po przejsciu
przez reaktory, przez jeden lub kilka reakltorów
wykanczajacych.
Ponizszy przyklad nie ograniczajacy objasnia
wynalazek.
Przyklad. Dwa reaktory jednorurowe o sred¬
nicy 27 mm ustawiono szeregowo wypelniono
kazdy na wysokosc 1,05 m weglem aktywnym
(wegiel pochodzacy z orzecha kokosowego, po¬
wierzchnia wlasciwa 1200 m2/g, granulometria:
1,25—3 mm, gestosc pozorna: 0,5).
3,580 kg/l chloru i 0,744 kg/h tlenku wegla
wprowadzono na poziom pierwszego reaktora,
0,744 kg/g tlenku wegla wprowadzono do miesza¬
niny fosgen chlor wchodzacej do drugiego reaktora
(stosunek molowy ogólny tlenku wejgja do
chloru = 1,05).
Cisnienie wynosilo 5 barów, a ochlodzenie zar-
pewniono dzieki podwójnemu plaszczowi, w któ¬
rym cyrkulowala woda.
Na wyjsciu z drugiego reaktora mieszanina
gazowa przechodzila przez reaktor wykanczajacy
o srednicy 80 mim wypelniony weglem aiktywnyim
na wysokosc Im.
\5
103 904
6
Po wyjsciu z reaktora wykanczajacego miesza¬
nine przesylano do kondensatora chlodzonego so¬
lanka, co pozwalalo uzyskac fosgen zawierajacy
mniej, niz 200 ppm. chloru.
Po 288 godzinach pracy jednostka pilotowa wy¬
produkowala 1440 kg fosgenu, co stanowilo 5 kg/h
(wydajnosc 99%), temperatura maksymalna obser¬
wowana w reaktorze wynosila 350°C, a tempera¬
tura srednia wynosila 290°C.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania fosgenu przez reakcje w fazie gazowej pomiedzy chlorem i tlenkiem wegla w temperaturze zawartej pomiedzy 50 i 400°C, pod cisnieniem zawartym pomiedzy 1 i 10 barów w obecnosci wegla aktywnego, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przez przeprowadzenie reagentów przez co najmniej dwa kolejne zloza katalizatora,, przy czym calkowita ilosc chloru wprowadza sie na poziomie pierwszego zloza, a czesc calkowitej ilosci tlenku wegla jest wprowa¬ dzana na poziomie kazdego zloza, zas stosunek molowy calkowitej ilosci tlenku wegla do chloru jest wyzszy od 0,95.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek molowy calkowitej ilosci tlenku wegla do chloru jest zawarty pomiedzy 0,95 i 1.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek molowy calkowitej ilosci tlenku wegla do chloru jest zawarty pomiedzy 1 i 1,10. 10 *
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7501201A FR2297191A1 (fr) | 1975-01-08 | 1975-01-08 | Procede de fabrication de phosgene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL103904B1 true PL103904B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=9149855
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1976186376A PL103904B1 (pl) | 1975-01-08 | 1976-01-07 | Sposob wytwarzania fosgenu |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4073806A (pl) |
JP (1) | JPS553289B2 (pl) |
AR (1) | AR209622A1 (pl) |
AU (1) | AU497466B2 (pl) |
BE (1) | BE837396A (pl) |
BG (1) | BG35592A3 (pl) |
BR (1) | BR7600029A (pl) |
CA (1) | CA1067097A (pl) |
DD (1) | DD122505A5 (pl) |
DE (1) | DE2600387C3 (pl) |
ES (1) | ES444105A1 (pl) |
FR (1) | FR2297191A1 (pl) |
GB (1) | GB1477991A (pl) |
HU (1) | HU175845B (pl) |
IN (1) | IN145070B (pl) |
NL (1) | NL163486C (pl) |
NO (1) | NO139555C (pl) |
PL (1) | PL103904B1 (pl) |
RO (1) | RO69801A (pl) |
SU (1) | SU691071A3 (pl) |
ZA (1) | ZA7688B (pl) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4209496A (en) * | 1977-02-03 | 1980-06-24 | Aluminum Company Of America | Treatment of offgas from aluminum chloride production |
US4231959A (en) * | 1978-02-15 | 1980-11-04 | Stauffer Chemical Company | Phosgene manufacture |
DE3327274A1 (de) * | 1983-07-28 | 1985-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von phosgen unter gleichzeitiger erzeugung von dampf |
DE19848668A1 (de) | 1998-10-22 | 2000-04-27 | Bayer Ag | Tetrachlorkohlenstoffarmes Phosgen |
US6399823B1 (en) * | 2001-04-30 | 2002-06-04 | General Electric Company | Method for producing phosgene |
DE102004041777A1 (de) * | 2004-08-28 | 2006-03-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Phosgen |
FR2965490B1 (fr) | 2010-09-30 | 2013-01-11 | Aet Group | Dispositif et procede pour la phosgenation en continu |
CN102092713B (zh) * | 2010-12-13 | 2013-05-22 | 甘肃银光聚银化工有限公司 | 连续制备光气的方法 |
ES2804677T3 (es) | 2014-06-11 | 2021-02-09 | Haldor Topsoe As | Un proceso para la producción segura de fosgeno |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1457493A (en) * | 1922-01-11 | 1923-06-05 | Donald B Bradner | Process of making phosgene |
BE469139A (pl) * | 1943-10-04 | |||
US3331873A (en) * | 1965-04-23 | 1967-07-18 | Allied Chem | Removal of chlorine from liquid phosgene with activated carbon |
US3515752A (en) * | 1965-12-28 | 1970-06-02 | Lummus Co | Production of phosgene |
FR2109186A5 (en) * | 1970-10-06 | 1972-05-26 | France Etat | Phosgene - prepd from chlorine and excess carbon monoxide, - partially condensing product and recycling part of gaseous residue |
-
1975
- 1975-01-08 FR FR7501201A patent/FR2297191A1/fr active Granted
- 1975-12-18 IN IN2362/CAL/75A patent/IN145070B/en unknown
- 1975-12-31 US US05/645,938 patent/US4073806A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-01-05 AR AR261845A patent/AR209622A1/es active
- 1976-01-06 BR BR7600029A patent/BR7600029A/pt unknown
- 1976-01-06 AU AU10076/76A patent/AU497466B2/en not_active Expired
- 1976-01-06 BG BG7632011A patent/BG35592A3/xx unknown
- 1976-01-06 DD DD190702A patent/DD122505A5/xx unknown
- 1976-01-07 NO NO760038A patent/NO139555C/no unknown
- 1976-01-07 RO RO7684422A patent/RO69801A/ro unknown
- 1976-01-07 NL NL7600126.A patent/NL163486C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-07 ES ES444105A patent/ES444105A1/es not_active Expired
- 1976-01-07 GB GB53576A patent/GB1477991A/en not_active Expired
- 1976-01-07 SU SU762306598A patent/SU691071A3/ru active
- 1976-01-07 PL PL1976186376A patent/PL103904B1/pl unknown
- 1976-01-07 DE DE2600387A patent/DE2600387C3/de not_active Expired
- 1976-01-07 JP JP136176A patent/JPS553289B2/ja not_active Expired
- 1976-01-07 ZA ZA00760088A patent/ZA7688B/xx unknown
- 1976-01-08 BE BE163375A patent/BE837396A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-08 HU HU76TO1022A patent/HU175845B/hu unknown
- 1976-01-08 CA CA243,227A patent/CA1067097A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU497466B2 (en) | 1978-12-14 |
BR7600029A (pt) | 1976-08-03 |
DE2600387B2 (de) | 1977-07-28 |
NL7600126A (nl) | 1976-07-12 |
GB1477991A (en) | 1977-06-29 |
NO139555B (no) | 1978-12-27 |
DE2600387C3 (de) | 1978-03-16 |
BG35592A3 (en) | 1984-05-15 |
AR209622A1 (es) | 1977-05-13 |
DD122505A5 (pl) | 1976-10-12 |
RO69801A (ro) | 1980-12-30 |
BE837396A (fr) | 1976-07-08 |
NO760038L (pl) | 1976-07-09 |
DE2600387A1 (de) | 1976-07-15 |
ES444105A1 (es) | 1977-04-16 |
CA1067097A (en) | 1979-11-27 |
JPS553289B2 (pl) | 1980-01-24 |
AU1007676A (en) | 1977-07-14 |
SU691071A3 (ru) | 1979-10-05 |
NO139555C (no) | 1979-04-04 |
NL163486C (nl) | 1980-09-15 |
IN145070B (pl) | 1978-08-19 |
FR2297191B1 (pl) | 1977-07-15 |
FR2297191A1 (fr) | 1976-08-06 |
US4073806A (en) | 1978-02-14 |
HU175845B (hu) | 1980-10-28 |
JPS5193798A (pl) | 1976-08-17 |
ZA7688B (en) | 1976-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL103904B1 (pl) | Sposob wytwarzania fosgenu | |
JPH1036323A (ja) | ジアリールカーボネートの連続製造法 | |
FI73953C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av jaernoxid. | |
US4157380A (en) | Recovery of hydrogen chloride and chlorine from chlorine-containing organic wastes | |
CN100368372C (zh) | 通过用成相剂萃取并结晶以提纯单体 | |
CN110787833A (zh) | 一种液相法管道化连续化生产氟化烷烃过程中对氟化催化剂的再活化方法 | |
JPH0247967B2 (pl) | ||
CN108368012A (zh) | 用于制备卤代烷烃的改进方法 | |
JPH04211645A (ja) | 二硫化ジメチルの製造方法 | |
US3184458A (en) | Processes for producing trichloroisocyanuric acid | |
Shearon et al. | Fine chemicals from coal | |
PL83682B1 (pl) | ||
JPS59181235A (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
KR100346285B1 (ko) | 디플루오로메탄의제조방법 | |
CN107497395A (zh) | 一种离子热体系下制备废水重金属吸附材料的方法 | |
JP5020968B2 (ja) | ジクロロトリフルオロエタンの製造方法 | |
US4358348A (en) | Process for the preparation of pure hexafluoropropylene oxide | |
Badger et al. | Inorganic chemical technology | |
US2945897A (en) | Recovery of 1, 1-dichloroethane | |
GB2057410A (en) | Production of pure cyanogen chloride | |
EP1549588A1 (en) | Improved conversion of sodium bromide to anhydrous hydrobromic acid and sodium bisulfate | |
US6475457B2 (en) | Process for manufacturing potassium nitrate fertilizer and other metal nitrates | |
JPWO2019131474A1 (ja) | 硫化水素の製造方法及び硫黄の回収方法 | |
CN105899482B (zh) | 六氯丙酮的制造方法 | |
CN117209377B (zh) | 一种丙酰氯连续化合成方法 |