NO300207B1 - Fremgangsmåte til fremstilling av hydroksyamider - Google Patents
Fremgangsmåte til fremstilling av hydroksyamider Download PDFInfo
- Publication number
- NO300207B1 NO300207B1 NO913279A NO913279A NO300207B1 NO 300207 B1 NO300207 B1 NO 300207B1 NO 913279 A NO913279 A NO 913279A NO 913279 A NO913279 A NO 913279A NO 300207 B1 NO300207 B1 NO 300207B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- slurry
- temperature
- lower alkyl
- integer
- hydroxyamide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZXKINMCYCKHYFR-UHFFFAOYSA-N aminooxidanide Chemical compound [O-]N ZXKINMCYCKHYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- -1 hydroxyamide compound Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 13
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000009718 spray deposition Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006018 1-methyl-ethenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethanol Chemical compound CCCCNCCO LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNPRAKRASINBZ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-benzhydrylpiperazin-1-yl)-1-(4-chlorophenyl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)C(N2CCN(CC2)C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)CC1=O WDNPRAKRASINBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930183415 Suberin Natural products 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006323 alkenyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av hydroksyamider med den generelle formel I:
hvor
n er et helt tall med verdi fra 1 til 10,
n' er 0 eller et helt tall med en verdi på 1 eller 2,
A er en binding, et flerverdig organisk radikal, eller, når.n' er 0, kan A være hydrogen eller et enverdig organisk radikal valgt blant mettet eller umettet alkyl, aryl, karboksy lavere alkenyl, lavere alkoksykarbonyl-lavere alkenyl, og
R<1> er hydrogen, lavere alkyl eller hydroksy-lavere alkyl.
Hydroksyamider er anvendelige som kjemiske mellompro-dukter og kjemiske tverrbindingsmidler.
Til dags dato er hydroksyamider blitt fremstilt ved aminolyse av dimetylestere med alkanolaminer. Isolering og rensing av de faste hydroksamidprodukter utføres konvensjonelt enten ved rekrystallisasjon (se f.eks. J. Coat. Tech., Vol 50
(643), 1978, p. 49-55, US-patentskrifter 4.032.460, 4,076.917, 4.493.909 og 4.727.111 samt japansk patentskrift 56-062895) eller ved perle-/flakdannelse.
Rekrystallisasjon utføres typisk ved å løse råhydroksy-amidet i et løsningsmiddel, såsom metanol/aceton, avkjøle løsningen slik at det vokser krystaller, filtrere produktet fra moderluten og tørke produktet inntil det er uten gjenværende løsningsmiddel. Alternativt kan rekrystallisasjon omfatte tilsetning av løsningsmiddel til smeltet hydroksyamid etterfulgt av krystallvekst, filtrering og tørking slik som beskrevet ovenfor. Med rekrystallisasjon oppnås det et forholdsvis rent produkt. Men produkt går tapt ved at det løses i løsningsmidlet som anvendes og at det er komplisert å fjerne gjenværende løsningsmiddel fra produktet, og gjenvinning av løsningsmidlet for gjenanvendelse medfører betydelige ulemper med denne fremgangsmåte.
Ved perle-/flakdannelse må hydroksyamidet holdes i en flytende tilstand i atskillige timer inntil operasjonen er fullført. I løpet av dette tidsrom dekomponeres noe av produktet i den smeltede tilstand til uønskede biprodukter.
Et annet problem forbundet med hydroksyamidene som fremstilles ved kjente fremgangsmåter er at de vanligvis er myke, klebrige, voksaktige faststoffer, som typisk gjør materialene uegnet for anvendelse i pulverbelegg idet slik anvendelse krever frittstrømmende pulver.
Med den foreliggende oppfinnelse overvinnes problemene som er forbundet med de kjente fremgangsmåter til fremstilling av hydroksyamider. De fremstilte hydroksyamider er anvendelige som tverrbindingsmidler i pulverbelegg basert på polyester-eller akrylatkjemi.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved
at en karboksylsyrealkylester omsettes med et alkanolamin ved en viss reaksjonstemperatur, at alkoholbiproduktforbindelsen fjernes ved atmosfærestrykk eller senket trykk, at råreaksjonsblandingens temperatur reguleres inntil hydroksyamidet krystalliserer og det dannes en oppslemming, at oppslemmingen bibeholdes i reaksjonsblandingen ved temperaturregulering ved fra omgivelsestemperatur opp til 200°C i fra 15 minutter til 12 timer, samt at hydroksyamidet isoleres.
En utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved at en forbindelse med formelen II:
hvor A, n og n' er som angitt ovenfor og R<2> er lavere alkyl,
omsettes med en forbindelse med formelen III:
hvor R<1>, n og n' er som angitt ovenfor,
ved en temperatur i området fra omgivelsestemperatur opp til 200°C, eventuelt i nærvær av en katalysator, at temperaturen reguleres slik at produktet med formelen (I) krystalliserer og det dannes en oppslemming, at oppslemmingen bibeholdes ved temperaturregulering og omrøring i fra 15 minutter til minst 12 timer, og at hydroksyamidforbindelsen isoleres.
Fortrinnsvis er n er et helt tall med en verdi på 1
eller 2.
Fortrinnsvis holdes oppslemmingens temperatur på fra 25
til 200°C.
Fortrinnsvis holdes oppslemmingens temperatur på fra 80
til 115°C.
Fortrinnsvis bibeholdes oppslemmingen i fra 1 til 3
timer.
Fortrinnsvis bringes hydroksyamidforbindelsen på fast form ved flakdannelse, perledannelse, sprøytetørking eller støping.
Fortrinnsvis er A (C2-Cg)alkylen, R<1> hydroksy-lavere alkyl og n og n' 1.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse er det frembrakt en fremgangsmåte til fremstilling av fast hydroksyamid med høy renhet, hvor det først dannes en oppslemming av det faste hydroksyamid i en flytende smelteblanding av hydroksyamidet, aminforstadier og andre mindre urenheter fra fremgangsmåten, hvoretter det frembringes størkning ved flakdannelse, perledannelse, støping, sprøytetørking eller på annen måte for isolering av det faste hydroksyamid med høy renhet.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan benyttes til fremstilling av et fast hydroksyamid som har konsistens som et frittstrømmende pulver som er egnet for direkte anvendelse som er tverrbindingsmiddel i pulverbelegg.
Oppfinnelsen kan utøves ved avkjøling av råblandingen, som fremkommer ved den basekatalyserte aminolyse av en diester og et alkanolamin, inntil det dannes en tykk oppslemming. Blandingens temperatur varieres deretter for å opprettholde oppslemmingsegenskapene under de etterfølgende trinn som benyttes for å frembringe størkning (støping, perledannelse, flakdannelse og lignende).
Faste hydroksyamider som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er bedre enn produkter som fremstilles ved kjente rekrystallisasjonsmetoder ved at det ikke er involvert løsningsmidler i de siste trinn, hvorved de ytterligere trinn med løsningsmiddelsfjerning/-gjenvinning elimineres, og ved at den fysikalske form (f.eks. frittstrømmende pulver) av hydroksyamidet er like god eller bedre enn den som oppnås ved rekrystallisasj on.
Dessuten benyttes ifølge oppfinnelsen i motsetning til kjente rekrystallisasjonsmetoder (som "separerer" urenheter fra det ønskede produkt) oppslemmingsmiljøet (fast hydroksyamid i nærvær av forstadier og biprodukter) for å "omdanne" noe av biprodukturenhetene til det ønskede hydroksyamid-produkt. Oppslemmingsbetingelsene driver således den kjemiske reaksjon mot fullføring.
Oppfinnelsen kan benyttes til fremstilling av hydroksyamider som er faste ved romtemperatur, dvs. slik som har smeltepunkter på over ca. 25°C.
Sammenlignet med kjente fremgangsmåter, hvor det også benyttes støping, perledannelse eller flakdannelse, resulterer anvendelse av den foreliggende oppfinnelse i et hydroksyamid-produkt med mye bedre total kvalitet (dvs. færre urenheter foreligger) på grunn av at ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utsettes ikke hydroksyamidene for lange oppholdstider ved høyere temperaturer i den smeltede tilstand (ikke opp-slemmingsbetingelser), hvor det dannes uønskede biprodukter. Dessuten unngås filtrering og tørking som vanligvis er forbundet med rekrystallisasjonsmetodene ved benyttelse av den foreliggende oppfinnelse.
Særlig omfatter hydroksyamidene som kan fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen de som har den ovenfor angitte formelen I, men hvor A er en binding, et flerverdig organisk radikal, eller, når n' er 0, kan A være hydrogen eller et flerverdig organisk radikal som er avledet fra et mettet eller umettet alkylradikal som inneholder 1-60 karbon-at omer, såsom metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, eikosyl, triakontyl, tetrakontyl, pentakontyl, heksylkontyl og lignende; aryl, f.eks. aryl med en eller to ringer, såsom fenyl, naftyl og lignende; eller et umettet radikal som inneholder en eller flere etyleniske grupper [>C=C<], såsom etenyl, 1-metyletenyl, 3-butenyl-l,3-diyl, 2-propenyl-l,2-diyl, karboksy-lavere alkenyl, såsom 3-karboksy-2-propenyl og lignende, lavere alkoksykarbonyl-lavere alkenyl, såsom 3-metoksykarbonyl-2-propenyl og lignende; eller tri-lavere alkenylamino, såsom trimetylen-amino, trietylenamino og lignende; R<1> er hydrogen, lavere alkyl med 1-5 karbonatomer, såsom metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek-butyl, tert-butyl, pentyl og lignende, eller hydroksy-lavere alkyl med 1-5 karbonatomer, såsom hydroksy-etyl, 3-hydroksypropyl, 2-hydroksypropyl, 4-hydroksybutyl, 3- hydroksybutyl, 2-hydroksy-2-metylpropyl, 5-hydroksypentyl, 4- hydroksypentyl, 3-hydroksypentyl, 2-hydroksypentyl samt isomerene av pentyl; n er et helt tall med en verdi på fra 1 til 10, fortrinnsvis 1 eller 2, og n' er 0 eller et helt tall med en verdi på 1 eller 2, eller, når n' er 0, en polymer eller kopolymer (dvs. at n her en verdi på over 1, fortrinnsvis 2-10) , dannet av /3-hydroksy-alkylamidet når A er et umettet radikal.
Eksempler på foretrukne forbindelser omfatter de hvor A er en alkylengruppe, fortrinnsvis (C2-C8)alkylen.
Eksempler på de mest foretrukne forbindelser har formelen Ib:
hvor m er 0-10, fortrinnsvis 2-8.
Spesifikke eksempler på forbindelser med formelen Ib er bis [N,N-di (/3-hydroksyetyl) ] adipamid og bis [N,N-di (/3-hydroksy-etyl)]azelamid.
/8-hydroksyal kyl amidene med formelen I ovenfor kan fremstilles ved følgende reaksjonsskjema I:
hvor A, R<1>, n og n' er som angitt ovenfor og R<2> er lavere alkyl med 1-5 karbonatomer, såsom metyl, etyl, propyl, n-butyl, tert-butyl, pentyl og lignende.
Skjemaet ovenfor representerer aminolyse av en ester med formelen II med et amin med formelen III ved en temperatur i området fra omgivelsestemperatur opp til 200°C. Aminolysereaksjonen utføres typisk under anvendelse av et molart forhold mellom amin og ester på 2,0:1, fortrinnsvis 1,95-2,05:1 og helst 1,98-2,02:1. I tillegg reguleres vanninnholdet i amino-lysereaktantene typisk til under 0,5% fuktighet, fortrinnsvis mindre enn 0,1% fuktighet, for å bibeholde aktiviteten til en basisk katalysator som eventuelt anvendes og for å minimali-sere uønsket hydrolyse av esterreaktantene. Kontroll av mol-forholdet mellom reaktantene og fuktighetsnivået utføres typisk i aminolysereaksjoner for å oppnå et så høyt utbytte og en så høy renhet som mulig.
Eventuelt kan det anvendes en basisk katalysator, såsom kaliummetoksid eller -butoksid, kvaternære ammoniumalkoksider, såsom tetrametylammoniummetoksid og lignende, eller alkali-metallhydroksider eller kvaternære ammoniumhydroksider, fortrinnsvis i en mengde på fra 0,1 til 1,0 vekt%, regnet av vekten av esteren. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved høyere temperaturer.
Esterne med formelen II kan enten være kjente forbindelser eller fremstilles ved forestring av den tilsvarende syre ved standard forestringsmetoder som er velkjente for fagfolk på området. Blant de foretrukne syrer og blandinger derav som kan anvendes er syrene oksal, malon, rav, glutar, adipin, pimelin, suberin, azelain, sebacin, 1,4-cykloheksandikarboksyl og lignende samt alkylderivater derav. Det kan også anvendes dimere og trimere syrer og blandinger derav fremstilt ved polymerisasjon av C18-fettsyrer, såsom en dimer syre med to karboksygrupper, 36 karbonatomer og en molekylvekt på ca. 565, eller en trimer syre med 3 karboksygrupper, 54 karbonatomer og en molekylvekt på ca. 850.
Noen representative eksempler på aminene som kan anvendes omfatter 2-aminoetanol, 2-metylaminoetanol og 2-n-butylaminoetanol.
Den rå reaksjonsblanding fra aminolysen (dvs. omsetningen av forbindelsen med formelen II med forbindelsen med formelen III) holdes fortrinnsvis på en temperatur på 25-200°C, fortrinnsvis 80-115°C, inntil det er dannet en tykk oppslemming. Ved å sjonglere med temperaturen holdes deretter blandingen på oppslemmingsform under etterfølgende isoleringstrinn (flakdannelse, sprøytetørking, støping og lignende). Det er viktig at den maksimale "tykkelse" på oppslemmingen bibeholdes under det avsluttende isoleringstrinn, og det er viktig å opprettholde god omrøring av oppslemmingen i disse trinn. Det har vist seg at maksimalisering av oppslemmingens "tykkelse" (ved måling av viskositet i den flytende blanding) på uventet måte maksimaliserer renheten i hydroksyamidslutt-produktet.
Kontroll av viskositeten under prosessen kan utføres ved kontinuerlig overvåking ved hjelp av on-line viskosimeter-instrumentering. I stor-skalareaktorer (1136 liter og større) har det vist seg at relative viskositetsforandringer er meget nyttige. Typisk forandres viskositeten ved dannelse av en oppslemming fra 2 til 2 00 ganger viskositeten i reaksjonsblandingen før dannelsen av oppslemmingen. Når det anvendes labora-torieutstyr (f.eks. 1 liter reaktor) er viskositeter på 300-2.500 cP (Brookfield-viskosimeter, 100 omdr./min., 34 s<-1>) egnet til fremstilling av hydroksyamider med høy renhet, hvorved 600-2.000 cP er et foretrukket viskositetsområde.
Trykket under prosessen er ikke kritisk for utøvelse av oppfinnelsen, og det kan således benyttes vakuum eller høyere trykk for å tilfredsstille individuelle prosessbehov. Men det foretrekkes å benytte et svakt vakuum (50-300 mm Hg) for å fjerne gjenværende metanol eller andre alkoholbiprodukter fra aminolysereaksjonen. Oppholdstidene kan variere sterkt av-hengig av vakuumbetingelsene og temperaturene som benyttes for aminolysen. Deretter reguleres temperaturen i den rå, væske-formede reaksjonsblanding på en slik måte at det dannes en tykk oppslemming. Betingelsene for tykk oppslemming opprett-holdes ved hjelp av god omrøring og temperaturkontroll i fra 15 minutter opp til minst 12 timer, fortrinnsvis 1-3 timer, for å oppnå høyest mulig renhet av hydroksyamidet. Aminolysen kan også utføres i et løsningsmiddel, hvorved løsningsmidlet bør fjernes før dannelsen av oppslemmingen. Dessuten kan løs-ningsmiddel gjøre det mulig å utføre aminolysen ved lavere temperaturer, noe som resulterer i dannelse av mindre bi-produkt i noen tilfeller. Oppfinnelsen kan utføres satsvis, kontinuerlig eller halvkontinuerlig.
Det nedenfor angitte reaksjonsskjema II presenterer en oversikt over den postulerte kjemi i de involverte fremgangs-måtetrinn ved utøvelse av oppfinnelsen, hvor omsetningen av dimetyladipat (DMAd) med dietanolamin (DEA) er benyttet for illustrasjonsformål. I reaksjonsskjema II nedenfor antas det at det i den innledende, basekatalyserte (KOH eller andre sterke baser) omestring (ligning IV) hurtig dannes det teo-retiske diestermellomprodukt (DE) sammen med metanol. DE antas deretter å omdannes til det ønskede hydroksyamid (HAm)
(ligning V) eller amid-esterdimeren, AED (ligning VI). Den sistnevnte danner deretter (i nærvær av DEA) en likevekt med HAm (ligning VII). Dannelsen av AED er en hovedkilde for urenheter i sluttproduktet HAm og også hovedgrunnen til lavt HAm-utbytte.
Under aminolysereaksjonen er alle bestanddelene i reaksjonsskjema II tilstede samtidig i løsning. Når metanolen fjernes kan HAm begynne å "krystallisere" fra blandingen, dvs. å danne et faststoff i væske (oppslemming), som følge av mindre løselighet i reaksjonsmediet i fravær av metanol. Når ytterligere HAm krystalliserer fra den smeltede oppslemmings-blanding forskyves likevekten mot HAm på bekostning av DEA, DE og AED, som alle er uønskede bestanddeler i HAm-produktet.
Krystallisasjonen av HAm er forholdsvis langsom, og der-for har lange oppholdstider tendens til å danne renere produkt og mer viskøse oppslemminger. Oppslemmingenes viskositeter bør holdes så høye som mulig for å oppnå høyest mulig renhet og utbytte av HAm, men viskositetene bør ikke være så høye at reaksjonsblandingen størkner fullstendig, f.eks. over 2.500 cP absolutt viskositet ved 80°C i laboratoriereaktorer i liten skala.
Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet ved hjelp av eksempler.
Eksempel 1
En blanding av 131 g dietanolamin (DEA) og 0,5 g kalium-hydroksid ble anbrakt i en 500 ml glassreaktor og dekket med nitrogen. Blandingen ble oppvarmet til 100°C ved 205 mm Hg under omrøring, og på dette tidspunkt ble dimetyladipat (DMAd) innført dråpevis i blandingen. Dimetyladipatet, 106 g, ble tilsatt i løpet av 4 timer mens metanol samtidig ble avdestil-lert fra reaksjonsblandingen. Innen 1 time etter fullføringen av DMAd-tilsetningen utviklet reaksjonsblandingen utseende av en tykk, hvit oppslemming. Oppslemmingen ble holdt på 100-103°C i ytterligere 1,75 timer. HAm-produktet ble isolert ved helling av oppslemmingen i en aluminiumskål ved 20-25°C.
Eksempel 2 ( Sammenligning)
På tilsvarende måte som i eksempel 1 ble aminolysen gjentatt, og reaktortemperaturen ble holdt på 93°C, slik at reaksjonsblandingen bibeholdt sin homogene karakter uten å danne en oppslemming etter DMAd-tilsetningen. Reaksjonsløs-ningen ble deretter helt i en aluminiumskål ved 20-25°C for isolering av HAm-produktet.
Analysedata for HAm-produktene som ble oppnådd ved fremgangsmåtene i eksempel 1 (ifølge den foreliggende oppfinnelse) og eksempel 2 (kjent teknikk/sammenligning) er angitt i tabell I.
Eksempel 3
På tilsvarende måte som i eksempel 1 ble en blanding av 129 g dietanolamin (DEA) og 2,4 g kalium-tert-butoksid anbrakt i en 500 ml glassreaktor og dekket med nitrogen. Etter tilsetning av 106 g DMAd og avdestillering av metanol ble reak-sjonstemperaturen økt til 108-110°C og holdt der i 30 minutter for å omdanne HAm langsomt til smeltet tilstand. Temperaturen ble deretter senket til 87°C i løpet av 25 minutter, og på dette tidspunkt var en tykk oppslemming oppnådd. Prøver ble uttatt fra reaktoren på hvert stadium i denne fremgangsmåte, avkjølt og størknet til dannelse av produktet HAm. Forsøks-betingelser og analysedata oppnådd fra on-line-prøvetaking er angitt i tabell 2.
Dataene indikerer at "oppslemming"-betingelsene (prøvene A, B, C og F) fører til produkt med høy renhet (90+% HAm, <2% DEA, lavere AED/HAm-forhold), mens "smeltede" betingelser (prøvene D og E), som representerer kjent teknikk som sammenligning, fører til produkt med lav renhet (>85% HAm, >2% DEA, høyere AED/HAm-forhold).
Claims (7)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av hydroksyamider med den generelle formel I:
hvor
n er et helt tall med verdi fra 1 til 10, n' er 0 eller et helt tall med en verdi på 1 eller 2,
A er en binding, et flerverdig organisk radikal, eller,
når n' er 0, kan A være hydrogen eller et enverdig organisk radikal valgt blant mettet eller umettet alkyl, aryl, karboksy lavere alkenyl, lavere alkoksykarbonyl-lavere alkenyl, og
R<1> er hydrogen, lavere alkyl eller hydroksy-lavere alkyl,
karakterisert ved at en karboksylsyrealkylester omsettes med et alkanolamin ved en viss reaksjonstemperatur, at alkoholbiproduktforbindelsen fjernes ved atmosfærestrykk eller senket trykk, at råreaksjonsblandingens temperatur reguleres inntil hydroksyamidet krystalliserer og det dannes en oppslemming, at oppslemmingen bibeholdes i reaksjonsblandingen ved temperaturregulering ved fra omgivelsestemperatur opp til 200°C i fra 15 minutter til 12 timer, samt at hydroksyamidet isoleres.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1 til fremstilling av
en hydroksyamidforbindelse med den generelle formel I:
hvor
n er et helt tall med verdi fra 1 til 10,
ri' er 0 eller et helt tall med en verdi på 1 eller 2, A er en binding, et flerverdig organisk radikal, eller, når n' er 0, kan A være hydrogen eller et enverdig organisk radikal som angitt i krav 1, og
R<1> er hydrogen, lavere alkyl eller hydroksy-lavere alkyl,
karakterisert ved at en forbindelse med formelen II:
hvor A, n og n' er som angitt ovenfor og R<2> er lavere alkyl,
omsettes med en forbindelse med formelen III:
hvor R<1>, n og n' er som angitt ovenfor,
ved en temperatur i området fra omgivelsestemperatur opp til 200°C, eventuelt i nærvær av en katalysator, at temperaturen reguleres slik at produktet med formelen (I) krystalliserer og det dannes en oppslemming, at oppslemmingen bibeholdes ved temperaturregulering og omrøring i fra 15 minutter til minst 12 timer, samt at hydroksyamidforbindelsen isoleres.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at A er en binding, hydrogen eller et enverdig eller flerverdig organisk radikal valgt blant mettet eller umettet alkyl, aryl, karboksy-lavere alkenyl eller lavere alkoksykarbonyl-lavere alkenyl, R<1 >
erhydrogen, lavere alkyl eller hydroksy-lavere alkyl, n er et helt tall med en verdi på 1 eller 2 og n' er 0 eller et helt tall med en verdi på 1 eller 2.
4. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at oppslemmingens temperatur holdes på fra 25 til 200°C.
5 . Fremgangsmåte i samsvar med krav 4, karakterisert ved at oppslemmingens temperatur holdes på fra 80 til 115°C.
6. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at oppslemmingen bibeholdes i fra 1 til 3 timer.
7. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at A er (C2-C8)alkylen, R<1 >er hydroksy-lavere alkyl og n og n' er 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/573,524 US5101073A (en) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | Production of β-hydroxyalkylamides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO913279D0 NO913279D0 (no) | 1991-08-22 |
| NO913279L NO913279L (no) | 1992-02-28 |
| NO300207B1 true NO300207B1 (no) | 1997-04-28 |
Family
ID=24292337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO913279A NO300207B1 (no) | 1990-08-27 | 1991-08-22 | Fremgangsmåte til fremstilling av hydroksyamider |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101073A (no) |
| EP (1) | EP0473380B1 (no) |
| JP (1) | JP2939369B2 (no) |
| KR (1) | KR100190511B1 (no) |
| AT (1) | ATE112258T1 (no) |
| AU (1) | AU652170B2 (no) |
| BR (1) | BR9103632A (no) |
| CA (1) | CA2049563C (no) |
| CZ (1) | CZ289065B6 (no) |
| DE (1) | DE69104312T2 (no) |
| DK (1) | DK0473380T3 (no) |
| ES (1) | ES2062692T3 (no) |
| FI (1) | FI113761B (no) |
| HK (1) | HK15895A (no) |
| HU (1) | HUT66673A (no) |
| IE (1) | IE74386B1 (no) |
| IL (1) | IL99299A (no) |
| MX (1) | MX174501B (no) |
| MY (1) | MY107195A (no) |
| NO (1) | NO300207B1 (no) |
| NZ (1) | NZ239524A (no) |
| PT (1) | PT98772B (no) |
| TR (1) | TR27054A (no) |
| ZA (1) | ZA916639B (no) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1006097A3 (nl) * | 1992-07-29 | 1994-05-10 | Dsm Nv | Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker. |
| JP3490441B2 (ja) * | 1992-09-25 | 2004-01-26 | ベーリンガー インゲルハイム （カナダ） リミテッド | レニン阻害剤としてのｎ−（ヒドロキシエチル）ブタンジアミド誘導体 |
| ATE164831T1 (de) * | 1992-10-07 | 1998-04-15 | Quest Int | Hydroxy-alkyl-amide von dicarbonsäure und deren verwendung in kosmetischen präparaten |
| US5646318A (en) * | 1995-04-26 | 1997-07-08 | Akzo Nobel Nv | Process for the preparation of hydroxyalkylamides |
| DE19821883B4 (de) * | 1998-05-15 | 2005-11-10 | Degussa Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxyalkylamiden |
| DE19823925C2 (de) | 1998-05-28 | 2001-01-11 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden |
| IT1308624B1 (it) * | 1999-02-22 | 2002-01-09 | Sir Ind Spa | Processo per la produzione industriale di beta-idrossialchil ammidi. |
| IT1311895B1 (it) * | 1999-03-12 | 2002-03-20 | Sir Ind Spa | Miscele di b-idrossialchilammidi e loro impiego come agentireticolanti per la preparazione di vernici in polvere. |
| US20050043560A1 (en) * | 2000-06-19 | 2005-02-24 | Pergo (Europe) Ab | Novel beta-hydroxyamides |
| DE10053194A1 (de) * | 2000-10-26 | 2002-05-16 | Ems Chemie Ag | ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| JP4873208B2 (ja) * | 2001-03-28 | 2012-02-08 | ナガセケムテックス株式会社 | 新規化合物ならびにそれを用いた吸水性樹脂用架橋剤および吸水性樹脂 |
| DE10204938A1 (de) * | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit beta-Hydroxyalkylamiden |
| BR0311481A (pt) * | 2002-05-31 | 2005-03-15 | Grace Gmbh & Co Kg | Agente para fosqueamento de revestimento em pó comprendendo produto de condensação de éster amida |
| US20050288450A1 (en) * | 2003-05-23 | 2005-12-29 | Tim Fletcher | Coating matting agent comprising amide condensation product |
| EP1726621A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-29 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Thermosetting powder compositions |
| JP5148911B2 (ja) * | 2007-04-03 | 2013-02-20 | 関西ペイント株式会社 | 硬化剤組成物およびその製造方法。 |
| EP1980582A1 (en) | 2007-04-13 | 2008-10-15 | Cytec Italy, S.R.L. | Branched polyester for powder coatings |
| EP2085440A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-05 | Cytec Italy, S.R.L. | Powder Compositions |
| EP2085441A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-05 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Powder Composition |
| CN101704762B (zh) * | 2009-11-13 | 2013-01-09 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺 |
| CN101928225A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-12-29 | 太仓市运通化工厂 | 一种n,n,n’,n’-四(2-羟乙基)己二酰胺的制备方法 |
| CN103119018A (zh) | 2010-03-11 | 2013-05-22 | 赢创德固赛有限公司 | β-羟烷基酰胺、它们的制造方法及其用途 |
| EP2937332A1 (en) * | 2014-04-22 | 2015-10-28 | Cromogenia Units, S.A. | Process for preparing a solid hydroxyalkylamide |
| US10676637B2 (en) | 2014-07-25 | 2020-06-09 | Dsm Ip Assets B.V. | Matt powder coatings |
| CN105384654B (zh) * | 2015-12-11 | 2017-08-25 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种羟烷基酰胺的结晶纯化方法 |
| CN105646268A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-08 | 沈阳化工大学 | 一种以负载固体碱催化剂合成N,N,N’,N’-四（β-羟丙基）己二酰胺方法 |
| ES2906771T3 (es) | 2018-03-08 | 2022-04-20 | Covestro Netherlands Bv | Composiciones para revestimiento en polvo termoendurecibles de un componente (1k) para revestimientos en polvo mate resistentes a impacto y de bajo brillo consistentes |
| CN110776437A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-11 | 六安捷通达新材料有限公司 | 一种挤出机制备羟烷基酰胺的方法 |
| WO2021144061A1 (en) | 2020-01-13 | 2021-07-22 | Dsm Ip Assets B.V. | Non-porous microparticles |
| US20240084167A1 (en) | 2021-04-27 | 2024-03-14 | Allnex Austria Gmbh | Aqueous coating composition for corrosion protection |
| CN114276270A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-04-05 | 湖北文理学院 | 一种具有酰胺键的化合物的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH398542A (fr) * | 1962-04-12 | 1966-03-15 | Kuhlmann Ets | Procédé pour la préparation d'une succinamide |
| NZ176822A (en) * | 1974-03-25 | 1978-03-06 | Rohm & Haas | Cross-linking polymers containing carboxyl and/or anhydride groups using compounds containing betahydroxyalkylamide groups |
| US4032460A (en) * | 1975-10-28 | 1977-06-28 | Union Oil Company Of California | Inhibition of scale deposition in high temperature wells |
| US4493909A (en) * | 1981-06-25 | 1985-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof |
| JPS59227844A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Daicel Chem Ind Ltd | アミノマロンアミドの製造法 |
| FR2554443B1 (fr) * | 1983-11-09 | 1986-06-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de la n,n'-bis(hydroxy-2 ethyl)oxamide |
| US4727111A (en) * | 1986-09-29 | 1988-02-23 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides |
-
1990
- 1990-08-27 US US07/573,524 patent/US5101073A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-20 MX MX9100751A patent/MX174501B/es unknown
- 1991-08-20 CA CA002049563A patent/CA2049563C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-22 ZA ZA916639A patent/ZA916639B/xx unknown
- 1991-08-22 NO NO913279A patent/NO300207B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 BR BR919103632A patent/BR9103632A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 AT AT91307793T patent/ATE112258T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 EP EP91307793A patent/EP0473380B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 DE DE69104312T patent/DE69104312T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 ES ES91307793T patent/ES2062692T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 AU AU82689/91A patent/AU652170B2/en not_active Expired
- 1991-08-23 DK DK91307793.9T patent/DK0473380T3/da active
- 1991-08-23 NZ NZ239524A patent/NZ239524A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 IL IL9929991A patent/IL99299A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 IE IE300891A patent/IE74386B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 JP JP3213843A patent/JP2939369B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-26 TR TR00870/91A patent/TR27054A/xx unknown
- 1991-08-26 PT PT98772A patent/PT98772B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 FI FI914017A patent/FI113761B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-08-27 KR KR1019910014861A patent/KR100190511B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-08-27 HU HU912797A patent/HUT66673A/hu unknown
- 1991-08-27 CZ CS19912635A patent/CZ289065B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-10-22 MY MYPI91001527A patent/MY107195A/en unknown
-
1995
- 1995-02-06 HK HK15895A patent/HK15895A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO300207B1 (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av hydroksyamider | |
| CA2273030C (en) | Process for preparing .beta.-hydroxyalkylamides | |
| JP3004466B2 (ja) | １回および２回置換されたマロン酸のモノエステル−モノアミド、モノ酸−モノアミドおよびビス−アミドの製造法、ならびにこの方法で製造された化合物 | |
| CN101861298B (zh) | 甜菜碱的制备方法 | |
| JPH0723359B2 (ja) | 二環式イミノ−α−カルボン酸エステルのジアステレオ異性体塩 | |
| HU186776B (en) | Process for preparing new, optically active imidazolidin-2-one derivatives | |
| EP0182279B1 (en) | Process for the optical resolution of racemic mixtures of alpha-naphtyl-propionic acids | |
| CA1226296A (en) | PROCESS FOR THE OPTICAL RESOLUTION OF RACEMIC MIXTURES OF .alpha.-NAPHTHYL-PROPIONIC ACIDS | |
| US4322551A (en) | Process for preparing aromatic amide antioxidants | |
| KR20150126876A (ko) | 2-아미노-1,3-프로판디올 화합물 및 이의 염의 제조방법 | |
| KR100301756B1 (ko) | 0,0'-디아실타르타르산무수물의제조방법및0,0'-디아실타르타르산의제조방법 | |
| US5659081A (en) | Process for the preparation of cyclopropanecarboxamide | |
| SK288040B6 (sk) | Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds | |
| SU461492A3 (ru) | Способ получени -анилинокарбонитрилов | |
| JP2976245B2 (ja) | ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造方法 | |
| US3591579A (en) | Resolution of amino-caprolactams | |
| JP3661198B2 (ja) | ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造法 | |
| JP2991791B2 (ja) | ３−カルボキシアミド−５−ビニル−２−ピロリドンの製造方法 | |
| EP0179487A1 (en) | 2-Phenylpropionic acid esters, method for optical resolution thereof and optically active substance thereof | |
| EP0131801A1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Ethylenharnstoffe sowie neue N-Vinylethylenharnstoffe | |
| CN117917397A (zh) | 一种合成n，n-二羟甲基叔丁胺的方法 | |
| JPH03112966A (ja) | ３―アルキル―２，６―ジアミノピリジンの製造法 | |
| JPH11209340A (ja) | Ｓ−置換プロピオン酸アミドの製造方法 | |
| MXPA99004924A (en) | Process to prepare beta-hidroxialquilami |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |