(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АНИЛИНОКАРБОНИТРИЛОВ Предпочтительно процесс проводить при добавлении альдегида к смеси цианистого водорода и замещенного анилина, использу в качестве основани триэтиламин, а в качестве спирта этанол. Желательно цианистый водород и альдегид примен ть при мольном избытке 4-7%, счита на анилиновое соединение, а циангидрин - при мольном избытке 20- 40%, счита на анилиновое соединение. Кроме того, нар ду с известными замещенными анилинокарбонитрилами были получены новые соединени , например а- (4-фторанилино )пропионитрил и а-(4-хлор-3-фторанилино)пропионитрил . Предлагаемый способ заключаетс в следующем . К смеси цианистого водорода и анилинового соединени общей формулы где RI, Кг и Ra имеют указанные значени , в спиртовом растворе добавл ют альдегид общей формулы R4CHO где R4 имеет указанные значени , при 10-25°С или раствор исходного замещенного анилина в опирте нагревают при 60- 80°С в смеси с циангидрлном общей формулы . R4CH{OH)CN где R4 имеет указанные значени , в присутствии основани с выделением полученных продуктов известными приемами. В качестве основани примен ют алифатические третичные амины, предпочтительно триэтиламин, в количестве 2-6 мол. % от количества циангидрина. Из спиртов употребл ют алифатические одно- или многоатомные спирты, содержащие не более 6 атомов углерода , предпочтительно этанол. Пример 1. Получение .а-(3,4-дихлоранилино )пропионитрила из 3,4-дихлоранилина, ацетальдегида и цианистого водорода. В четырехгорлую 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, воронкой дл загрузки сырь , обратным холодильником и термометром, ввод т 91,5 г (3,389 моль) цианистого водорода при охлаждении до О-10°С, после чего добавл ют 521,5 г (3,33 моль) 3,4дихлораннлина и 2,3- л 96%-ного этанола. Температуру повышают до и постепенно добавл ют 149,1 г (3,389 моль) ацетальдегида при этой температуре к перемешиваемой смеси в течение 1 час. После перемешивани в течение еще 30 мин при комнатной температуре смесь нагревают при 60°С в течение 30 мин дл растворени образующегос кристаллического осадка, а затем охлаждают до комнатной температуры. Продукт реакции выдел ют в виде кристаллической массы, которую отфильтровывают и высушивают в вакуумной печи при температуре примерно 70°С под давлением 10-20 мм рт. ст. Получают 542 г (2,52 моль) а-(3,4-дихлоранилино)пропионитрила с т. пл. 118-119°С и чистотой 99%. Это соответствует выходу 78,3 мол. % по отношению к 3,4-дихлоранилину. Из фильтрата выдел ют дополнительное количество продукта путем удалени летучих компонентов реакционной смеси с помощью пленочного испарител при температуре 40- 50°С (температура в бане) и под давлением 12-15 мм рт. ст. с последующей кристаллизацией из этанола. В результате общий выход повышаетс до 98 мол. %. При проведении (дл сравнени ) процессов в неспиртовой среде в других услови х получают заметно более низкий выход (в диэтиловом эфире 75-80 мол. %, в диметилформамиде 50-60 мол. % и в толуоле 40-50 мол. %). Вместо выделени растворенного продукта из фильтрата более полезно возвращать фильтрат в реактор дл последующей реакции со свежей порцией исходного сырь в услови х, описанных выше. Этим достигаетс почти количественный выход, а полученный новый фильтрат можно затем снова возвращать в цикл. Пример 2. Получение а-(4-хлоранилино)пропионитрила . 25,5 г (0,2 моль) 4-хлоранилина и 39 мл цианистого водорода в 96%-ном этаноле перемешивают при 15°С и к раствору добавл ют 56 мл ацетальдегида в течение 1 час. Смесь перемешивают при 15°С еще 1 час, а затем при 60°С в течение 2 час. Массу выдерживают 16 час при комнатной температуре, а затем выливают в 500 мл воды. Продукт перекристаллизовывают из раствора и фильтруют. Температура плавлени полученного продукта 113-115°С. Выход 33 г (91% по отношению к 4-хлоранилину). Пример 3. Аналогично методике, описанной в примере 2, получают следующие новые соединени . а-(4-Фторанилино)пропионитрил. Это соединение с т. пл. 71-73°С синтезируют с выходом 91% по отношению к примен емому 4фторанилину . Найдено, %: С 66,3; Н 5,6; N 17,0. CgHgFNz. Вычислено, %: С 65,9; Н 5,5; N 17,1. а- (4-Хлор-4-фторанилино) пропионитрил. Это соединение с т. пл. 130-132°С получают с выходом 9Г% по отношению к примен емому 4-хлор-З-фторанилину. Найдено, %: С 54,7; Н 4,1; N 14,2. CgHsClNa. Вычислено, %: С 54,4; П 4,0; N 15,1. Пример 4. Получение а- (3,4-дихлораниино )пропионитрила из 3,4-дихлоранилина и а-окснпропионитрила. 81 г (0,5 моль) 3,4-дихлоранилина, 46,1 г (0,65 моль) а-оксипропионитрила, 100 мл этрНОЛ а (96%-ного) и 2,6 г (0,025 моль) триэтиламина ввод т в реактор емкостью 500 мл, снабженный мешалкой и обратным холодильником , и неремешиваемую смесь нагревают при температуре кипени в течение 3 час. После завершени превращени 3,4-дихлоранилина к смеси добавл ют 150 мл этанола и полученную массу постепенно охлаждают до комнатной температуры. Образующийс кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 25 мл холодного этанола и удал ют этанол в вакуумной печи при 50°С под давлением 20 мм рт. ст. Получают а-(3,4-дихлоранилино )-пропионитрил с т. пл. 118-119°С. После концентрировани маточной жидкости до объема примерно 25 мл с последующим охлаждением до 10°С выдел ют дополнительное количество кристаллов, которые промывают и высушивают, как описано выше. Общий выход составл ет 86 г, что соответствует 80 мол. % по отношению к 3,4-дихлоранилину. Предмет изобретени 1. Способ получени а-анилинокарбонитрилов общей формулы /-К ОУ-т( . X где RI, R2 и RS - водород, галоген, алкил, ганоидалкил или алкоксигруппа; (R4)X или ( A)«C6H2(RiR2)NHCH(R4)X, где , О, S или N4-1; или 1; R4 - водород или алкил; X - сложноэфирна группа, на основе замещенного анилина и циансодержащего соединени , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и расширени ассортимента конечных продуктов, замещенный анилин общей формулы где RI, R2 и Rs имеют указанные значени , подвергают взаимодействию в спиртовой среде с цианистым водородом и альдегидом или в случае, когда Ri, R2, Rs и R4 имеют одинаковые указанные значени , с циангидрином в присутствии основани и выдел ют полученные продукты известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве основани примен ют триэтиламин . 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве спирта используют этанол. 4.Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийс тем, что процесс осуществл ют при добавлении альдегида к смеси цианистого водорода и замещенного анилина. 5.Способ по пп. 1-4, отличающийс тем, что цианистый водород и альдегид иримен ют при мольном избытке 4-7%, счита на анилиновое соединение. 6.Способ по пп. 1-5, отличающийс тем, что циангидрин примен ют при мольном избытке 20-40%, счита на анилиновое соединение .