NO137736B - Str¦mningsm}ler. - Google Patents
Str¦mningsm}ler. Download PDFInfo
- Publication number
- NO137736B NO137736B NO4006/72A NO400672A NO137736B NO 137736 B NO137736 B NO 137736B NO 4006/72 A NO4006/72 A NO 4006/72A NO 400672 A NO400672 A NO 400672A NO 137736 B NO137736 B NO 137736B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- filament
- cyanethyl
- polypropylene
- temperature
- percent
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- IXAUFLAHUXISCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxypropanenitrile Chemical compound N#CCCOC1=CC=CC=C1 IXAUFLAHUXISCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 2
- GQXHZFIFOVAOCM-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-prop-1-en-2-ylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C(=C)C)(CCC#N)C(C)=O GQXHZFIFOVAOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 phenyl- Chemical group 0.000 description 55
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 48
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 48
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 16
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 16
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 14
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 13
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 11
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 10
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- MHCUDJYLWJYWMT-UHFFFAOYSA-N (4-methoxy-2-octylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C(CCCCCCC)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)OC MHCUDJYLWJYWMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N (ne)-n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUPJJZVGSOUSFH-UHFFFAOYSA-N 4-(2-cyanoethyl)-4-nitroheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC([N+](=O)[O-])(CCC#N)CCC#N MUPJJZVGSOUSFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXSWGTOCTHQLJU-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC(C=C1)=C(CCCCCCCCC)C(CCCCCCCCC)=C1P(O)(O)O Chemical compound CCCCCCCCCC(C=C1)=C(CCCCCCCCC)C(CCCCCCCCC)=C1P(O)(O)O TXSWGTOCTHQLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- NOUUUQMKVOUUNR-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylethane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NCCNC1=CC=CC=C1 NOUUUQMKVOUUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JESBLJGHIFELLS-UHFFFAOYSA-L n-butylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCCCNC([S-])=S.CCCCNC([S-])=S JESBLJGHIFELLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01F—MEASURING VOLUME, VOLUME FLOW, MASS FLOW OR LIQUID LEVEL; METERING BY VOLUME
- G01F1/00—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow
- G01F1/05—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow by using mechanical effects
- G01F1/056—Orbital ball flowmeters
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01P—MEASURING LINEAR OR ANGULAR SPEED, ACCELERATION, DECELERATION, OR SHOCK; INDICATING PRESENCE, ABSENCE, OR DIRECTION, OF MOVEMENT
- G01P5/00—Measuring speed of fluids, e.g. of air stream; Measuring speed of bodies relative to fluids, e.g. of ship, of aircraft
- G01P5/02—Measuring speed of fluids, e.g. of air stream; Measuring speed of bodies relative to fluids, e.g. of ship, of aircraft by measuring forces exerted by the fluid on solid bodies, e.g. anemometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Aviation & Aerospace Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Measuring Volume Flow (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Flow Control (AREA)
- Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Fremgangsmåte til å stabilisere krystallinske polyolefiner.
Denne oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til å stabilisere krystallinske polyolefiner.
Det er kjent at polyolefinmaterialer
undergår en viss avbygning under varme-bearbeidelse i nærvær av atmosfærisk oxy-gen. Ved tilsetning av passende beskyttende stoffer til sådanne polymerisater kan denne avbygning begrenses. I alminnelighet kan der for dette formål anvendes små mengder fenoler, aminer, svovelforbindel-ser, aminofenoler, mercaptaner, tinnorga-niske forbindelser, fosfiter eller andre forbindelser, såsom f. eks. 2,6-tert.-butyl-p-cresol, (3-nafthylamin, p-fenylendiamin, 2,5-di-tert. butylhydrokinon, 2-octyl-4-metoxybenzofenon, 4,4'-thio-bis-3-methyl-6-tert. butylfenol, 2,2'-methylen-bis-4-ethyl-6-tert. butylfenol, 4,4'-isopropyliden-fenol, fenyl-a-nafthylamin, fenyl-|3-nafthylamin, polytrimethyldihydrokinolin, me-thylethylketoxim, cyclohexanonoxim, p-kinondioxim, N,N'-difenylethylendiamin, difenyl-p-fenylendiamin, basisk sinkdial-kyldithiofosfater, tris-nonylfenylfosfit og nikkelbutyldithiokarbamat.
Det er nu overraskende funnet at forbindelser som i sine molekyler inneholder
-CH2-CH2-CN (cyanethylgruppen) medfø-rer en klar stabiliserende virkning mot varme, aldring og lys når de innblandes i mengder av 2 pst. eller mindre i krystal-
linske olefinpolymere med eller uten inn-hold av fargestoffer.
Cyanethyl-gruppen innføres fortrinsvis ved hjelp av acrylnitril (CH^-CH-CN).
Fra US patentskrift 2 841 569 er det riktignok kjent å fremstille verdifulle plastmaterialer ved å pode acrylnitrilmo-nomere på polyethylen. Disse materialer trenger imidlertid tilblanding av stabilisatorer, fortrinsvis sterkt sure stoffer, for å oppnå tilstrekkelig varme- og lysstabili-tet.
Fra fransk patentskrift 1 162 816 er det kjent å bruke som stabilisatorer (3-cy-anoethyl-substituerte aminoforbindelser, og fra US patentskrift 2 874 146 forbindelser som inneholder en eller flere cyanogrupper, men ingen cyanethylgrupper i molekylet.
De ovennevnte forbindelser inneholdende cyanethylgrupper virker også som stabilisatorer i de plastkomposisjoner som omfatter polyolefiner og polyalkyleniminer eller polyolefiner og basiske nitrogenfor-bindelser, og som gir tekstilfibre med for-bedrede fargningsegenskaper.
Ved hjelp av nærværende oppfinnelse skaffes der en fremgangsmåte til å stabilisere krystallinske polyolefiner, særlig polyethylen, polypropylen og polybuten mot varme, aldring og lys ved hjelp av forbin-deiser med én eller flere cyanogrupper i molekylet.
Det karakteristiske hovedtrekk ved fremgangsmåten består i at det anvendes forbindelser som inneholder minst en cyanethylgruppe (-CH2-CH2-CN), men ingen aminogruppe i molekylet. Stabiliserings-midlet bør være tilstede i en mengde av 0,02—2 pst., fortrinsvis 0,2—1 pst. beregnet på vekten av polyolefinet.
Stabiliseringsmidlene som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan fremstilles ved omsetning av organiske forbindelser inneholdende aktive hydrogenatomer, med acrylnitril (som ovenfor nevnt) eller med et annet cyanethyleringsmiddel (f. eks. CH2OH-CH2CN; (C2<H>3)2<=> N-CH2-CH2-CN eller saltet av CH:II med (3-cyanethyl-di ethylamin, osv.).
Som egnede forbindelser med aktive hydrogenatomer kan nevnes fenoler, alko-holer, iminer, mercaptaner, forbindelser inneholdende aktive methylengrupper, nitro-forbindelser, sulfoner, aldehyder, ketoner, forbindelser inneholdende en = CH-, -CH2 eller -CH3 gruppe med nitro-, -S02-, alde-hyd- eller ketogruppen, halogenderivater, osv.
Det har vist seg at følgende cyanethylforbindelser er særlig egnede: tris(|3-cyanethyl) -acetof enon; 1,4-bis (|3-cyanethoxy) - benzen; bis-9,9-(|3-cyanethyl)-fluoren; 9-(|3-cyanethyl)-carbazol; bis-|3-cyanethyl-sulfid; p-cyanethoxy-benzen; cyanethyl-2-hydroxynaf thaien; 2,2,5,5-tetra-(|3-cyanethyl) -cyklopentanon; Y-acetvl~ Y-is°Pr°-penyl-pimelonitril; a-((3-cyanethyl)-acet-oxy-fenonoxim; tris((3-cyanethyl)-nitromethan; cyanethyldodecylmercaptan.
Fortrinsvis blandes cyanethylforbin-delsene med polyolefinet under omrøring. Det er imidlertid mulig å tilsette cyanethyl-forbindelsene også ved andre metoder, f. eks. ved å blande polyolefinet med en opp-løsning av cyanethylforbindelsen i et passende oppløsningsmiddel, med påfølgende fordampning av oppløsningsmidlet, eller ved å tilsette cyanethylforbindelsen til polyolefinet ved slutten av polymeriseringen.
Videre er det mulig å oppnå stabilise-ringsvirkningen ved å tilføre cyanethyl-forbindelsene til en artikkel fremstillet av polymeren, f. eks. ved å neddykke denne i en oppløsning eller dispersjon av en cy-anethylforbindelse og derefter fordampe oppløsningsmidlet.
De foran nevnte cyanethylforbindelser er forlikelige med polyolefinene i den smel-tede tilstand og gir ikke flekker.
I den vedføyede fig. 1 er vist avbyg-ningskurver ved 270° C for:
1) polypropylen
2) polypropylen + 0,2 pst. 4,4'-thiobis-tert.butyl-p-cresol 3) polypropylen + 0,2 pst. 9-((3-cyanethyl)-carbazol 4) polypropylen + 0,2 pst. di ((3-cyanethyl) -hydrokinon.
Den anvendte polypropylen hadde en grenseviskositet på 1,51, en rest efter heptanekstraksjon på 94,5 pst. og et askeinnhold på 0,23 pst.
Bestemmelsen av avbygningen består i å fastslå forholdet Q/G som funksjon av tiden, hvor Q er flyteindeksen for polymeren ved den anvendte avbygningstempe-ratur og bestemmes ved strømhastighets-målinger, og G er smelteindeksen ved 190° C.
Kurvene i figuren viser, at mens det ustabiliserte polypropylen (1) avbygges hurtig, avbygges det etter tilsetning av et vanlig brukt stabiliseringsmiddel i me-get lavere grad (2), og polymerene (3) og (4), hvortil stabilisatorene ifølge denne oppfinnelse ble tilsatt, avbygges i en ennu lavere grad.
Følgende eksempler vil illustrere oppfinnelsen:
Eksempel 1.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg bis-9,9-((3-cyanethyl)-fluoren i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: viskositet = .1,40, bestemt i tetrahydronafthalen ved 135° C, rest efter heptanekstraksjon = 95,9 pst., askeinnhold = 0,13 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 118—119° C og var fremstilt ved omsetning av 2,1 mol acrylnitril med 1 mol fluo-ren i dioksan i nærvær av benzyltrimethyl-ammoniumhy droksy d.
Den resulterende blanding ble smeltet i et prøverør i et termostatbad ved 250° C i 10 minutter og ga da en farveløs smeltet masse.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 260° C
temperatur i spinnehodet 250° C munnstykke tempera tur 240° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 30 kg/cm2
oppspolingshastighet 240 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5 ved. 160° C. De serimetriske egenskaper av det således oppnådde kontinuerlige filament var: strekkfasthet 5,17 g/den bruddforlengelse 24 pst.
Grenseviskositeten av dette filament var 1,2, mens grenseviskositeten av et filament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisatoren var 1,02.
Det stabiliserte filament ble oppbevart i en ovn med luftsirkulasjon i 5 timer ved 130° C. Det beholdt sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 2.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg tris-(|3-cyanethyl)-acetofenon i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: viskositet = 1,40, rest efter heptanekstraksjon = 95,9 pst. og askeinnhold = 0,13 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 128—129° C og var fremstilt ved omsetning av 3,1 mol acrylnitril med 1 mol acetofenon i nærvær av benzyltrimethyl-ammoniumhy droksyd.
Blandingen ble smeltet i et prøverør i et termostatbad ved 250° C i 10 minutter og ga da en omtrent farveløs smeltet masse.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 260° C
temperatur i spinnehodet 250° C munnstykketemperatur 240° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 30 kg/cm2
oppspolingshastighet 240 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5 ved 160° C. Serimetriske egenskaper hos det oppnådde filament var som følger: Strekkfasthet 5,55 g/den bruddforlengelse 21,8 pst.
Grenseviskositeten av dette filament var 1,2, mens grenseviskositeten av et filament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisatoren var 1,02.
Det stabiliserte filament, utsatt for varmepåvirkning på samme måte som i
eksempel 1 ved 130° C, beholdt sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 3.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg 9-((3-cyanethyl)-carbazol i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: viskositet = 1,58, rest efter heptanekstraksjon = 97,9 pst., askeinnhold 0,12 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på
155° C og var fremstilt ved omsetning av 1 mol carbazol med 3,8 mol acrylnitril i
nærvær av benzyltrimethylammoniumhy-droksyd.
Den oppnådde blanding ble smeltet i et prøverør i et termostatbad ved 250° C i 10 minutter og ga da en omtrent farveløs
masse.
Denne blanding ble spunnet i et smel-tespinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 260° C
temperatur i spinnehodet 250° C munnstykketemperatur 240° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 55 kg/cm2
oppspolingshastighet 300 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:4,5 ved 160°C.
De serimetriske egenskaper av det
oppnådde filament var som følger: strekkfasthet 4,5 g/den bruddforlengelse 27,8 pst.
Det stabiliserte filament hadde en grenseviskositet på 1,32, mens et filament av den samme polymer uten tilsetning av noen stabilisator hadde en grenseviskositet på 1,09.
Det stabiliserte filament, utsatt for varmepåvirkning på samme måte som i eksempel 1 ved 130° C, beholdt sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 4.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg l,4-bis(|3-cyanethoxy)-benzen i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: viskositet = 1,40, rest efter heptanekstraksjon = 95,9 pst., askeinnhold = 0,13. Polypropylenet var fremstilt
ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren var fremstilt ved omsetning av 1 mol hydrokinon med 2 mol acrylnitril i nærvær av metallisk natrium ved 120— 130° C.
Den oppnådde blanding ble smeltet i et prøverør i et termostatbad ved 250° C i 10 minutter og ga en nesten farveløs smeltet masse.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 260° C
temperatur i spinnehodet 250° C munnstykketemperatur 240° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 30 kg/cm2
oppspolingshastighet 240 m/minutt.
Det oppnådde kontinuerlige filament ble strukket ved 160° C til et strekkforhold på 1:5,3. Det strukkede filaments serimetriske egenskaper var følgende: strekkfasthet 5,46 g/den bruddforlengelse 20,2 pst.
Grenseviskositeten av det stabiliserte filament var 1,22, mens et filament av den samme polymer uten tilsetning av noen stabilisator hadde en grenseviskositet på 1,02.
Det stabiliserte filament, efter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1 opprettholdt sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 5.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg p-cyanethoxy-benzen i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,58, en rest efter heptanekstraksjon = 97,9 pst. og askeinnhold = 0,12 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 62—65° C og var fremstilt ved omsetning av 1 mol fenol med 1 mol acrylnitril i nærvær av metallisk natrium ved 130— 140° C.
Blandingen ble smeltet i et prøverør i et termostatbad ved 250° C i 10 minutter og ga da en omtrent farveløs smeltet masse.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 260° C
temperatur i spinnehodet 250° C munnstykketemperatur 240° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 40 kg/cm2
oppspolingshastighet 300 m/minutt Det kontinuerlige filament ble strukket ved 160° C til et strekkforhold på 1:4,3. Det oppnådde filaments serimetriske egenskaper var: strekkfasthet 3,94 g/den bruddforlengelse 31,4 pst.
Grenseviskositeten av det stabiliserte filament var 1,25 mens grenseviskositeten av et filament av den samme polymer uten tilsetning av noen stabilisator var 1,09.
Det stabiliserte filament, efter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 6.
89 liter n-heptan, 66 g TiCl3, 97 g tri-ethylaluminium og 105 liter propylen ble tilført en 200 1 reaktor forsynt med røre-apparat. Massen ble omrørt i 22 timer ved 75° C.
Efter tilsetning av en oppløsning av 25 g 9-(p-cyanethyl)-carbazol i 250 cm»
n-butylalkohol, ble massen sentrifugert og tørret.
Det således oppnådde polypropylen inneholdende cyanethylforbindelsen hadde en grenseviskositet på 1,44, en rest efter heptanekstraksjon på 97,4 pst. og et askeinnhold på 0,19 pst.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 250° C
temperatur i spinnehodet 230° C munnstykketemperatur 220° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 30 kg/cm2
oppspolingshastighet 250 m/minutt Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5,3 ved 150° C. Det oppnådde filament hadde følgende serimetriske egenskaper: strekkfasthet 5,08 g/den bruddforlengelse 28 pst.
Det stabiliserte filaments grenseviskositet var 1,28, mens denne for et filament av den samme polymer uten tilsetning av noen stabilisator var 1,02. Det stabiliserte filament, utsatt i 5 timer for virkningen av varme i en ovn forsynt med luftsirkulasjon ved 130° C på samme måte som i eksempel 1, beholdt sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 7.
Strukkede polypropylenfilamenter fremstilt av en polymer med en grenseviskositet på 1,58, en rest efter heptanekstraksjon på 97,9 pst. og et askeinnhold på 0,12 pst., ble neddykket i 10 minutter i en 1 pst. oppløsning av 9-((3-cyanethyl)-carbazol i tetrahydrofuran og tørret.
Efter denne behandling hadde fila-mentene følgende egenskaper: strekkfasthet 3,21 g/den bruddforlengelse 44,7 pst.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 8.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg 2,2,5,5-tetra((3-cyanethyl)-cyclopentanon i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,7, rest efter heptanekstraksjon = 97 pst. og askeinnhold = 0,22 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 175° C og var fremstilt ved omsetning av 1 mol cyclopentanon med 4 mol acrylnitril i nærvær av benzyltri-methylammoniumhydroksyd.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 270° C
temperatur i spinnehodet 250° C munnstykketemperatur 240° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 50 kg/cm2
oppspolingshastighet 340 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5,3 ved 160° C. De serimetriske egenskaper hos filamentet var: strekkfasthet 4,55 g/den bruddforlengelse 19,5 pst.
Grenseviskositet av det stabiliserte filament var 1,22, mens denne for et filament av den samme polymer uten tilsetning av noen stabilisator var 1,02.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 9.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 1 kg Y-acetyl-Y-is°ProPeny1_ pimelonitril i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,7, rest efter heptanekstraksjon = 97 pst. og askeinnhold = 0,22 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 116° C og var fremstilt ved omsetning av 1 mol mesityloxyd med 2 mol acrylnitril i nærvær av benzyltrimethylam-moniumhydroksyd.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 270° C
temperatur i spinnehodet 240° C munnstykketemperatur 230° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 45 kg/cm2
oppspolingshastighet 340 m/minutt Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5,3 ved 160° C. Det oppnådde filament hadde følgende serimetriske egenskaper: strekkfasthet 4,72 g/den bruddforlengelse 21,7 pst.
Grenseviskositeten av det stabiliserte kontinuerlige filament var 1,26, mens vis-kositeten av et filament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisatorer var 1,02.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 10.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg a-(|3-cyanethyl)-acetofenonoxim i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,42, rest efter heptanekstraksjon = 96,3 pst. og askeinnhold = 0,1 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospe-
sifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 44° C og var fremstilt ved omsetning av 1 mol acetofenonoxim med 1 mol acrylnitril i nærvær av benzyl-trimethylammoniumhydroksyd.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 230° C
temperatur i spinnehodet 230° C munnstykketemperatur 220° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 20 kg/cms oppspolingshastighet 250 m/minutt Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5,3 ved 145° C.
Det således oppnådde filament hadde følgende seriometriske egenskaper: strekkfasthet 5 g/den bruddforlengelse 15,3 pst.
Grenseviskositeten av filamentet var 1,29, mens den for et filament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisator var 1,03.
■ Det stabiliserte filament beholdt, efter å være oppbevart i 7 timer i en ovn med luftsirkulasjon ved 130° C, sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 11.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg tricyanethyl-nitromethan i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,42, rest efter heptanekstraksjon = 96,3 pst. og askeinnhold = 0,1 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren hadde et smeltepunkt på 114° C og var fremstilt ved en modifikasjon av metoden i Bruson and Riener, J.A.C.S. 1943, side 23, Bruson U.S.A. patent 2 361 259, ved omsetning av 1 mol nitromethan med 3,1 mol acrylnitril i nærvær av natriummethylat. Etter å ha stått natten over ble massen ansyret med en fortynnet saltsyreoppløsning. Tris-cyanethyl-nitromethanet ble bunnfelt ved å tilsette ethylether og ble derpå omkrystal-lisert fra alkohol.
Blandingen ble spunnet i et smelte-spinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 230° C
temperatur i spinnehodet 230° C munnstykketemperatur 220° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 20 kg/cm2
oppspolingshastighet 250 m/minutt
Det kontinuerlige filament ble strukket til et strekkforhold på 1:5,3 ved 145° C.
Det således oppnådde filament hadde
følgende serimetriske egenskaper: strekkfasthet 5,1 g/den bruddforlengelse 15,6 pst.
Grenseviskositeten av filamentet var 1,29, mens den fra et filament fremstilt av den samme polymer uten tilsetning av stabilisator var 1,03.
Det stabiliserte filament beholdt, efter å være oppbevart i 7 timer i en ovn med luftsirkulasjon ved 130° C, sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 12.
49,8 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,2 kg cyanethyl-laurylmercaptan i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,54, askeinnhold = 0,012 pst., rest efter heptanekstraksjon = 97,2 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren var fremstilt ved omsetning av 1 mol laurylmercaptan med 1,2 mol acrylnitril i nærvær av natriummethylat.
Denne blanding ble spunnet i et smel-tespinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 250° C
temperatur i spinnehodet 220° C munnstykketemperatur 210° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 22 kg/cm2
oppspolingshastighet 270 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket i vanndamp-atmosfære til et strekkforhold på 1:5,3 ved 160° C.
De serimetriske egenskaper av det således oppnådde filament var følgende: strekkfasthet ,4,93 g/den bruddforlengelse 26,7 pst.
Den stabilisering mot avbygning under bearbeidelsen som cyanethylforbindelsen bibringer komposisjonen, sees klart av den kjennsgjerning at grenseviskositeten av filamentet var 1,36, mens den for et filament av samme polymer uten noen tilsetning av stabilisator var 0,88.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 13.
45 kg polypropylen og 4,9 kg polybuten ble homogent blandet med 0,1 kg 9-((3-cyanethyl)-carbazol i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,26, askeinnhold = 0,036 pst., rest efter heptanekstraksjon = 93,7 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren var fremstilt på samme måte som i eksempel 3.
Denne blanding ble spunnet i et smel-tespinneapparat under følgende betingelser:
snekketemperatur 220° C
temperatur i spinnehodet 210° C munnstykketemperatur 200° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 18 kg/cm2
oppspolingshastighet 320 m/minutt Det kontinuerlige filament ble strukket under vanndampatmosfære til et strekkforhold på 1:5,3 ved 160° C.
De serimetriske egenskaper for det således oppnådde filament var følgende: strekkfasthet 4,9 g/den bruddforlengelse 22 pst.
Den stabilisering mot avbygning under bearbeidelsen som cyanethylforbindelsen bibringer komposisjonen, sees klart av det faktum at grenseviskositeten av filamentet var 1,37, mens den for et filament av samme polymer uten tilsetning av stabilisator var 0,88.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 14.
En homogen blanding av 59,9 kg polyethylen med molekylvekt ca. 50 000, fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer og 0,1 kg di-y-acetyl-y-isopropenyl pimelonitril (fremstilt som angitt i eksempel 9) ble tilberedt i en Werner-blander ved romtemperatur.
Blandingen ble spunnet i et spinne-apparat under følgende betingelser: spinnetemperatur 190° C munnstykketype 1/0,8 x 16
maksimaltrykk 17 kg/cm2
oppspolingshastighet 175 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket i vanndampatmosfære ved 160° C til et strekkforhold på 1:5,3.
De serimetriske egenskaper av det således oppnådde filament var: strekkfasthet 3,29 g/den bruddforlengelse 27 pst.
Den stabilisering mot avbygning under bearbeidelsen som av cyanethylforbindelsen bibringes komposisjonen, sees klart av den kjennsgjerning at filamentets molekylvekt er omtrent 42 000, mens molekyl-vekten av et filament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisator var 27 000.
Efter å være oppbevart i 5 timer i en ovn forsynt med luftsirkulasjon ved 100° C, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 15.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg bis-((3-cyanethyl) -sul-fid i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,54, askeinnhold = 0,012 pst., rest efter hep-tanekstraskj on = 97,2 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren var fremstilt ved omsetning av 2 mol natriumsulfid med 4 mol acrylnitril.
Denne blanding ble spunnet i et smel-tespinneapparat under følgende betingelser: snekketemperatur 250° C temperatur i spinnehodet 220° C munnstykketemperatur 210° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 23 kg/cm2
oppspolingshastighet 240 m/minutt.
Filamentet ble strukket i vanndamp-atmosfære ved 160° C til et strekkforhold på 1:5,3.
De serimetriske egenskaper hos det således oppnådde filament var som følger: strekkfasthet 5,07 g/den bruddforlengelse 21 pst.
Den stabilisering mot avbygning under bearbeidelsen som cyanethylforbindelsen bibringer komposisjonen, sees klart av den kjennsgjerning at grenseviskositeten av filamentet var 1,39, mens den for et f i-lament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisatoren var 0,88.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Eksempel 16.
49,9 kg polypropylen ble homogent blandet med 0,1 kg 1-(p-cyanethyl)-2-hy-droxynafthalen i en Werner-blander ved romtemperatur. For polypropylenet var det funnet følgende data: grenseviskositet = 1,54, askeinnhold = 0,012 pst.., rest efter heptanekstraksjon = 97,2 pst. Polypropylenet var fremstilt ved hjelp av stereospesifikke katalysatorer. Stabilisatoren var fremstilt ved omsetning av 1 mol p-nafthol med 1 mol acrylnitril i nærvær av natrium-hydroksyd.
Denne blanding ble spunnet i et smel-tespinneapparat under følgende betingelser: snekketemperatur 250° C temperatur i spinnehodet 220° C munnstykketemperatur 210° C munnstykketype 60/0,8 x 16
maksimaltrykk 17 kg/cm2
oppspolingshastighet 270 m/minutt.
Det kontinuerlige filament ble strukket i vanndampatmosfære ved 160° C til et strekkforhold på 1:5,3.
De seriometriske egenskaper av det således oppnådde filament var: strekkfasthet 4,7 g/den bruddforlengelse 23 pst.
Den stabilisering mot avbygning under bearbeidelsen som cyanethylforbindelsen bibringer komposisjonen, sees klart av det faktum at filamentets grenseviskositet var 1,31, mens den for et filament av den samme polymer uten tilsetning av stabilisatoren var 0,88.
Etter å være oppbevart ved 130° C i 5 timer på samme måte som i eksempel 1, beholdt det stabiliserte filament sine egenskaper praktisk talt uforandret.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til stabilisering av krystallinske polyolefiner ved hjelp av forbindelser med én eller flere cyanogrupper i molekylet, karakterisert ved at der anvendes forbindelser i hvilke cyano-gruppene foreligger i form av cyanethylgrupper (CH2-CH2-CN), og som ikke inneholder noen aminogruppe i molekylet.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man som for-bindelse med minst én cyanethylgruppe i molekylet anvender bis-9,9-(p-cyanethyl)-fluoren; tris- (p-cyanethyl) -acetofenon; 9-(p-cyanethyl)-carbazol; l,4-bis(p-cyanethoxy)-benzen; p-cyanethoxy-benzen; 2,2,5,5-tetra-(p-cyanethyl)-cyclopentanon; y-acetyl-y-isopropenyl-pimelonitril; a- (p-cyanethyl) -acetof enonoxim; tris- (p - cyanethyl)-nitromethan; cyanethyldodecylmercaptan; bis-(p-cyanethyl)-sulfid, eller 1- (p-cyanethyl) -2-hydroxynafthalen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE14334/71A SE367249B (no) | 1971-11-10 | 1971-11-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO137736B true NO137736B (no) | 1978-01-02 |
| NO137736C NO137736C (no) | 1978-04-19 |
Family
ID=20298922
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO4007/72A NO137028C (no) | 1971-11-10 | 1972-11-06 | Str¦mningsm}ler for v{ske- eller gassformete medier |
| NO4006/72A NO137736C (no) | 1971-11-10 | 1972-11-06 | Stroemningsmaaler. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO4007/72A NO137028C (no) | 1971-11-10 | 1972-11-06 | Str¦mningsm}ler for v{ske- eller gassformete medier |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3861210A (no) |
| JP (2) | JPS573002B2 (no) |
| AU (2) | AU469462B2 (no) |
| CA (2) | CA970592A (no) |
| CH (2) | CH573589A5 (no) |
| DE (2) | DE2254482C3 (no) |
| DK (2) | DK140488B (no) |
| FR (2) | FR2161956B1 (no) |
| GB (2) | GB1406039A (no) |
| HU (1) | HU166706B (no) |
| IT (2) | IT970606B (no) |
| NL (2) | NL167242B (no) |
| NO (2) | NO137028C (no) |
| SE (1) | SE367249B (no) |
| SU (1) | SU803869A3 (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4157660A (en) * | 1975-02-18 | 1979-06-12 | Prince Corporation | Digital flowmeter |
| JPS5271552U (no) * | 1975-11-25 | 1977-05-28 | ||
| SE7713241L (sv) * | 1977-11-23 | 1979-05-24 | Bulten Kanthal Ab | Sett och anordning for flodesmetning |
| JPS5757216A (en) * | 1980-09-24 | 1982-04-06 | Hitachi Ltd | Ball circulating type flow-rate sensor |
| EP0091140B1 (de) * | 1982-03-08 | 1989-06-07 | Meterfabriek Schlumberger B.V. | Durchflussmesser für einen Fluidstrom, Volumenstrom oder Wärmestrom |
| US4890499A (en) * | 1983-06-07 | 1990-01-02 | Model Screw Products, Inc. | Fluid flow detectors |
| DE3577347D1 (de) * | 1984-07-31 | 1990-05-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Durchflussgeschwindigkeitsdetektor. |
| US4612806A (en) * | 1984-11-02 | 1986-09-23 | Feller Murray F | Orbital ball flow detection apparatus |
| US4616509A (en) * | 1985-01-15 | 1986-10-14 | Feller Murray F | Flow detectors |
| JPS6297921U (no) * | 1985-12-09 | 1987-06-22 | ||
| US4782707A (en) * | 1986-11-05 | 1988-11-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Apparatus for detecting flow amount of fluid in passage |
| JPS63117218A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 流量検出装置 |
| JPS63168512A (ja) * | 1987-01-06 | 1988-07-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 流量測定装置 |
| JPH01189519A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 流量検出装置 |
| US4819577A (en) * | 1988-05-20 | 1989-04-11 | Flow-Rite Controls, Ltd. | Fluid flow indicator |
| JPH01304319A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 流量検出装置 |
| JP2574401B2 (ja) * | 1988-06-07 | 1997-01-22 | 松下電器産業株式会社 | 流量検出装置 |
| SE9003557L (sv) * | 1990-11-08 | 1992-05-09 | Bernt Griverus | Metoder och anordningar foer styrning och oevervakning av ett gas- eller vaetskelevererande system med hjaelp av sensorer foer avkaennande av fysikaliska storheter saasom fuktighet, tryck, temperatur etc |
| US6427688B1 (en) * | 2000-02-01 | 2002-08-06 | Dura Pharmaceuticals, Icn. | Dry powder inhaler |
| US7910816B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-03-22 | Glowacki Stan C | Circular percusive sound generation instrument |
| US9700688B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-07-11 | Trudell Medical International | Delivery device and kit, and method of use |
| WO2014140774A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Trudell Medical International | Delivery device and kit, and method of use |
| CN105874304B (zh) | 2013-10-29 | 2019-03-15 | M·L·J·P·彼得斯 | 流量计 |
| NL2017477B1 (en) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Leonardus Josephus Petrus Peters Marcel | Detectie-eenheid voor het detecteren van een ronddraaiende meetkogel, alsmede stromingsmeter voorzien van de detectie-eenheid |
| CN108195433B (zh) * | 2018-02-09 | 2019-10-25 | 天津大学 | 走球流量计 |
| WO2019156711A1 (en) | 2018-02-12 | 2019-08-15 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Devices to measure flow rates with movable elements |
| US11680957B2 (en) | 2018-02-12 | 2023-06-20 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Microfluidic flow sensor |
| CA3093458A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Intelligent Agricultural Solutions Llc | Continuously-variable nozzle system with integrated flow meter |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE41017C (de) * | J. W. sta witz in Frankfurt a. M., Mainzerlandstrafse 32 | Wassermesser | ||
| BE559856A (no) * | ||||
| DE288065C (no) * | ||||
| US2518149A (en) * | 1946-11-15 | 1950-08-08 | Gen Electric | Flowmeter |
| US3186014A (en) * | 1963-07-19 | 1965-06-01 | Cameron Iron Works Inc | Device for diverting a pipeline separator or like object |
-
1971
- 1971-11-10 SE SE14334/71A patent/SE367249B/xx unknown
-
1972
- 1972-10-26 HU HUGI183A patent/HU166706B/hu not_active IP Right Cessation
- 1972-10-30 NL NL7214693.A patent/NL167242B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-10-30 US US302038A patent/US3861210A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-10-30 NL NL7214695.A patent/NL157105B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-10-30 GB GB4992072A patent/GB1406039A/en not_active Expired
- 1972-10-30 AU AU48282/72A patent/AU469462B2/en not_active Expired
- 1972-10-30 AU AU48281/72A patent/AU466499B2/en not_active Expired
- 1972-10-30 GB GB4992172A patent/GB1406040A/en not_active Expired
- 1972-11-02 CA CA155,714A patent/CA970592A/en not_active Expired
- 1972-11-02 CA CA155,713A patent/CA975578A/en not_active Expired
- 1972-11-06 NO NO4007/72A patent/NO137028C/no unknown
- 1972-11-06 NO NO4006/72A patent/NO137736C/no unknown
- 1972-11-07 DE DE2254482A patent/DE2254482C3/de not_active Expired
- 1972-11-07 CH CH1633372A patent/CH573589A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-11-07 DE DE2254481A patent/DE2254481C3/de not_active Expired
- 1972-11-08 DK DK552872AA patent/DK140488B/da unknown
- 1972-11-08 DK DK552972AA patent/DK139048B/da not_active IP Right Cessation
- 1972-11-08 CH CH1645372A patent/CH575595A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-11-09 IT IT97477/72A patent/IT970606B/it active
- 1972-11-09 SU SU721846545A patent/SU803869A3/ru active
- 1972-11-09 IT IT9746/72A patent/IT970605B/it active
- 1972-11-10 FR FR7240081A patent/FR2161956B1/fr not_active Expired
- 1972-11-10 FR FR7240080A patent/FR2159514B1/fr not_active Expired
- 1972-11-10 JP JP11219572A patent/JPS573002B2/ja not_active Expired
- 1972-11-10 JP JP47112194A patent/JPS4859863A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO137736B (no) | Str¦mningsm}ler. | |
| Carothers et al. | Acetylene polymers and their derivatives. II. A new synthetic rubber: chloroprene and its polymers | |
| DE3854861T2 (de) | Mit langkettigen N,N-Dialkylhydroxylaminen stabilisierte Polyolefinzusammensetzungen | |
| NO138868B (no) | Apparat til lagring og utlevering av beholdere som inneholder bestanddeler for drikker | |
| US2897178A (en) | Stabilized poly(ethylene oxide) | |
| JPS61171747A (ja) | フエノール系安定剤 | |
| DE1113084B (de) | Stabilisierte Formmasse aus Polypropylen | |
| CA1069244A (fr) | Fils, fibres et films fluores de bonne affinite tinctoriale et procede pour les obtenir | |
| US3236805A (en) | Polypropylene stabilized with thioesters of long-chain alkyl compounds and process for preparing same | |
| US3198764A (en) | Bacteriostatic compositions of acrylonitrile polymers and 2, 2'-thiobis | |
| GB455602A (en) | Improved manufacture of artificial fibres, threads, fabrics, films and the like | |
| US3143523A (en) | Stabilized crystalline polymeric olefins | |
| US3103501A (en) | - olefins containing alkylidene- | |
| GB479804A (en) | Improvements relating to the manufacture of artificial fibres | |
| US2601255A (en) | Acrylonitrile polymer solutions in a cyclic carbonate solvent containing a ketone as a discoloration inhibitor | |
| US2628212A (en) | Stabilized synthetic rubber compositions containing 2, 2-bis (2-hydroxy-3-t-butyl-5 methylphenyl)-propane | |
| US2679492A (en) | Solutions of acrylonitrile polymers | |
| US3790517A (en) | Crystalline polypropylene compositions | |
| Varma et al. | Thermal degradation of polyvinyl chloride in phenolic solvents I | |
| US3000856A (en) | Poly-alpha-olefin composition stabilized against ultraviolet light deterioration | |
| US3108090A (en) | Polymeric compositions stabilized against heat, ageing and light | |
| US3138572A (en) | Polymeric compositions stabilized against heat, aging and light with diphenyl sulfone s | |
| US3193520A (en) | Polymeric compositions stabilized against heat, aging and light with saccharine derivatives | |
| US3306955A (en) | Bacteriostatic acrylonitrile polymers | |
| AT220814B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von kristallinen Olefinpolymeren |