NO121607B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO121607B NO121607B NO160740A NO16074065A NO121607B NO 121607 B NO121607 B NO 121607B NO 160740 A NO160740 A NO 160740A NO 16074065 A NO16074065 A NO 16074065A NO 121607 B NO121607 B NO 121607B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- oxide
- silicic acid
- metal oxides
- fibers
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 18
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 13
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 68
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 23
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 17
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 17
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 11
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 11
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229940032158 sodium silicate Drugs 0.000 description 10
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 10
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 5
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 229910011255 B2O3 Inorganic materials 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 2
- FRWYFWZENXDZMU-UHFFFAOYSA-N 2-iodoquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(I)=CC=C21 FRWYFWZENXDZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012210 heat-resistant fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D243/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
- C07D243/10—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D243/14—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines
- C07D243/16—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals
- C07D243/18—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals substituted in position 2 by nitrogen, oxygen or sulfur atoms
- C07D243/24—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3668—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having electrical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D243/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
- C07D243/10—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D243/14—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines
- C07D243/16—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D243/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
- C07D243/10—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D243/14—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines
- C07D243/16—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals
- C07D243/18—1,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals substituted in position 2 by nitrogen, oxygen or sulfur atoms
- C07D243/20—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av glassfibre.
Oppfinnelsen angår fremstilling av
glassfibre av vandige systemer ved moderate temperaturer. Ved glasstilstand for-ståes den tilstand hvori materialet er tett, stivt og ikke krystallinsk. Selv de stiveste materialer vil i form av fibre med liten diameter være forholdsvis bøyelige. Vanlig uorganisk glass består av en blanding av metalloksyder med en slik tettpakket struktur at glasset får en forholdsvis stor tetthet, er amorft (ikke krystallinsk) og stivt. Skjønt glass vanligvis fremstilles ved pas-sende rask avkjøling av en smeltet blanding av metalloksyder, kjenner man fremgangsmåter for fremstilling av uorganisk glass av vandige systemer. Der henvises til norsk patent nr. 99 300.
Man kjenner to former av amorf kiselsyre som kan være tilstede i blandinger fremstillet av vannholdige silikatblandin-ger. Smeltede kiselsyrefibre har en spesifikk vekt av ca. 2,2, en meget stor strekkstyrke av størrelsesordenen 70.000 kg/cm<2 >og adsorberer bare mindre mengder vann.
En aktivert, dehydratisert silikagel har
en spesifikk vekt av ca. 0,8, en meget lav strekkstyrke og adsorberer vann så sterkt at de forholdsvis store mengder av vann bare kan fjernes efter lengere tids opp-varmning ved høyere temperaturer, f. eks. 650° C. Tråder i staver av silikagel er tidligere blitt fremstillet av vandige natrium-silikatholdige systemer, men disse tråder ikke var så sterke som de vanlige i handelen gående glassfibre, har ingen av de tidligere
metoder til fremstilling av kiselsyrefibre av vandige systemer funnet teknisk anvendelse. Tidligere metoder er beskrevet i: Grossmann 1.730.609; britisk 352.681; britisk 504.883; W. Noll, Z. anorg. Chem. 61,
1 (1950); G. Stiz, Reichsber Chem, 1, 141
(1941) P. B. 52.025 (2); W. Eppracht, Sveits,
minerlog.perrog. Mitt. 27, 1 (1947); og Nat. Bur. Std. Tech. News Bull. 35, 177 (1951).
En organisk fibers strekkstyrke avhenger i høy grad av at strukturen er fri for porøs gel og av nærværet av strukturen med høy tetthet svarende til den som fåes ved trekning av smeltet glass. For fremstilling av sterke glassfibre av strømmer av vandige kiselsyresystemer må størkningen utsettes inntil det kiselsyreholdige materiale har fått en tetthet hvis størrelse
svarer til den smeltede vannfri blanding.
Efter at størkning har funnet sted, kan
fiberoverf laten ikke modifiseres skjønt vann kan fjernes fra overflaten og selv fra
fiberens indre, men mesteparten av regu-leringen av fibrenes tetthet og strekkstyrke
må foretas før størkningen. Dehydratiseringen av fibrenes indre efter størkning,
selvom man oppnår en viss sammentrekning og øket tetthet, vil ikke øke strekkstyrken så meget som når man regulerer dehydratiseringen før størkningen.
For oppnåelse av de optimale betingelser for fremstiling av sterke glassfibre av vandige systemer sørger man delvis for å gjøre bruk av samme reaksjonsmekanisme som ved biologisk dannelse av glasslignende materiale (diatomere forbindelser, fiske-skjell, svamper, bambus etc.) og de som finner sted ved polymerisering av utfelt monokiselsyre til kolloidal kiselsyre. Vann-stoffionenes kjedereaksjon antas å være grunnen til at størsteparten av et slikt kiselsyreholdig materiale i et vannholdig miljø avvannes i de biologiske prosesser til kiselsyrepolymere og dannelsen av glass-, fibre i henhold til oppfinnelsen.
Mange dehydratiseringsfenomener er ikke helt oppklart. Ved synerese menes om-dannelsen av et sterkt hydratisert materiale til et hovedsakelig fullstendig dehydratisert materiale i nærvær av vann.; Således kan f. eks. en kolloidal suspensjon av ceriumhydroksyd ved synerese gå over til et dehydratisert amorft glasslignende ceriumoksyd. Slike fenomener er særegne for spesielle forbindelser og de fleste materialer vil ikke undergå synerese.
Under syneresen vil både vannmole-kylene og metalloksydene være meget lett-bevegelige inntil praktisk talt fullstendig størkning, hvilket sannsynligvis skyldes nærværet av vandige systemer som bare inneholder små mengder vann men frem-deles tillater lone- og vannbevegelse som i en flytende oppløsning. Efter at metalloksydene under syneresens første trinn er bibragt en tilstrekkelig tettpakket tilstand, vil indre overflatespenninger sørge for 'den avsluttende vannutstøtning og størkning i den vesentlig dehydratiserte tilstand.
Under dehydratisering av silikagel har denne en tendens til å trekke seg sammen inntil et vanninnhold av ca. 66 mol pst. 'Og en vesentlig størkning finner da sted. Mens sammentreknlngen finner sted, kan kisel-syreregelen betegnes som en elelastisk gel, men mens de siste rester av vann fjernes, er den en uelastisk gel. Dannelsen av det uelastiske gel antas å skyldes silikagels lave spesifikke vekt og store overflate. Ved å variere sammensetningen kan den elastiske dehydratiserte geltype bibeholdes inntil et noe lavere vanninnhold. Geldannende sammensetninger har, når de er 'dehydratisert, strekkstyrker som for en vesentlig del avhenger av størkningspunktet eller overgangen fra elastisk gel til uelastisk gel. Ved den virkelige synerese vil overgangen fra en elastisk til en uelastisk tilstand finne sted ved et vanninnhold av omtrent 0,1 pst., men en syneresetype i form av glassfibre med stor tetthet og styrke kan fåes hvis størkningen finner sted ved en sammensetning som inneholder mindre enn ca. 10 vektpst. vann. For å fremstille meget sterke glassfibre av vandige systemer, bør man fullstendig unngå geltilstanden og alle geleringsfenomener, og sørge for at overgangen fra viskose væsker til glassfibre finner sted ved synerese, dog således at man, ved at endel av sammensetningen anvendes under fiberdannende betingelser, oppnår en forbigående gelatinøs tilstand
uten større ødeleggelse av de erholdte fibres strekkstyrke. Hvis syneresen finner sted før fibrene størkner, fåes meget sterke fibre, men fibre av stor styrke kan ikke fåes ved normal dehydratisering av vanlige kiselsyreholdige gelatinøse blandinger.
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte til fremstilling av glassfibre fra et vandig, silikatholdig system av kiselsyre i delvis kolloidal form, alkalimetalloksyd og andre metalloksyder, ved moderate temperaturer, og det karakteris-tiske hovedtrekk er at man fremstiller en viskos væske omfattende vann, i det minste ett alkalimetalloksyd, en mengde kiselsyre som er minst 3 ganger så stor som mengden av alkalimetalloksyd og hvor en del av kiselsyren foreligger som partikler av kolloidal størrelse, og en mengde av metalloksyder som er større enn mengden av alkalimetalloksyder, hvilken viskose væske trekkes til tråder, hvorunder disses tverrmål ved i det minste 10 gangers forlengelse i en gassatmosfære med surstoffpartialtrykk på minst 140 mm og vanndamptrykk på minst 10 mm men mindre enn metningsverdien, reduseres, slik at der fordamper vann fra overflaten av de viskose væsketråder og der tilslutt ved synerese finner sted en herdning av trådene og der som fremgangsmåteprodukt erholdes glassfibre med mere enn 40 pst. kiselsyre, mindre enn 20 pst. alkalimetalloksyder, mindre enn 10 pst. vann og mer av nevnte metalloksyder enn av alkalimetalloksyd, hvilke glassfibre har en strekkstyrke på minst 7000 kg/cm<2>.
En foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen går ut på at den viskose væske fremstilles ved -at man ved tilsetning av metalloksyder til en vandig kolloidal kisel-syreoppløsning fremstiller en pasta og .ytterligere en konsentrert natriumsilikat-oppløsning, dispergerer pastaen av 'metalloksyder og 'kolloidal kiselsyre i den konsentrerte natriumsilikatoppløsning .og tilslutt dispergerer den således erholdte blanding i en i handelen gående natrium-silikatopp-løsning.
Ifølge en annen utførelsesform velges metalloksydene iblant oksyder av tøor, aluminium, zirkon, titan, sink, kalsium, barium, arsen, germanium, fosfor, .antimon, vanadium, 'bly, torium, beryllium, wolfram og molybden.
En annen utførelsesform går ut på at de nylig fremstilte glassfibre dekkes med en vandig oppløsning .av 'en 'dehydratiseringskatalysator, og umiddelbart derpå -oppvarmes til temperaturer på ca. 100—200° C, hvorved man får glassfibre med en strekkstyrke på minst 8500 kg/cm<2>.
En ytterligere utførelsesform går ut på at de dannede glassfibre vætes med en vandig oppløsning av dehydratiserings-katalysatoren ved å neddykkes i en sådan oppløsning i et tidsrom på mindre enn 1 minutt, og ved at der som dehydratiseringskatalysator brukes et zirkonsalt, en flyktig syre, eller et flyktig med vann blandbart organisk oppløsningsmiddel.
Skjønt de tette glassfibres overflate bare utgjør en liten del av det avvannede glass' overflate, vil der dog være store over-flater for fordampning. En glassfiber med en diameter av ca. 0,5 mikroner har en overflate av ca. 3,14 m<2>/g og en lengde av ca. 90.000 mil pr. 0,45 kg. Fordampes et gram vann fra en overflate svarende til 3 m<2>, vil tykkelsen av den fordampede film utgjøre ca. 3.300 Ångstrøm. Overføres et system som inneholder ca. 50 pst. vann til en vannfri glassfiber med en diameter av en halv mikron, vil den fordampede vann-film av 3.300 Å være mindre enn fiberdia-meteren av ca. 5.000 Å. For mere konsentrerte blandinger må vannfordampningen svare til tilsvarende tynnere films. Hvis fibrene har større diameter, må relativt tykkere vannfilmer fordampes. Glassfibre med en diameter fra ca. 0,4—ca. 20 mikroner har tilstrekkelig store overflate-områder for fordampning av vann fra disse til at vann fordamper meget lettere fra disse enn i tilfelle fibre med relativt store diametre, f. eks. ca. 40 eller 50 mikroner.
I de følgende eksempler vises noen av de kjemiske og fysiske forhold ved frem-gangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1.
Borsyre er vanligvis oppløselig i koldt vann omtrent i mengdeforhold av ca. 5 vektpst. eller ca. 50 g/l. Boroksyd er omtrent halvparten så oppløselig som borsyre. Uten hensyn til denne begrensede opp-løselighet ble der fremstillet en vannholdig blanding som inneholdt forholdsvis store mengder boroksyd.
En kolloidal oppløsning av kiselsyre med et innhold av ca. 15 pst. SiOn, og praktisk talt fri for oppløste salter og alkalier, ble fremstillet ved dialysering av det nøy-traliserte produkt av syre og natrium-silikatoppløsninger. 200 ml av denne kolloidale kiselsyreoppløsning ble gradvis tilsatt 100 g boroksyd under omrøring så man fikk et vandig system som inneholdt ca. 33 pst. boroksyd. Dette boroksyd var muligens delvis adsorbert på de kolloidale kiselsyrepartiklers overflate. Muligens omfatter systemet både oppløst og adsorbert boroksyd.
Ved teknisk produksjon av kalsaum-silikatpigmenter og andre fremgangsmåter har det vist seg at kalsiumsilikatmaterialer lett dannes ved blanding av de vandige kalsiumhydroksydoppløsninger og oppløs-ningene av oppløselig eller kolloidal kiselsyre, men hvis den kolloidale oppløsning av boroksyd-kiselsyre tilsettes kalsiumhydrok-sydoppløsning, dannes intet bunnfall, og systemet bibeholder en overraskende jevn konsistens. Systemet ble også tilsatt aluminiumoksyd uten dannelse av det vanlige bunnfall som fremkommer ved blanding av ikke-alkaliske aluminiumoksyd- og kiselsyreholdige systemer. Man oppnådde visse fordeler ved tilsetning av aluminiumoksydet før eller efter tilsetning av kalsiumhydrok-sydet, men begge fremgangsmåter ga godt resultat. Man oppnådde gode resultater ved å anvende 50 g aluminiumoksyd. På denne måte ble der fremstillet en pasta med jevn konsistens med et innhold av 30 g kolloidal kiselsyre, 100 g boroksyd, 50 g aluminiumoksyd, 30 g kalsiumhydroksyd (610 g faste stoffer) og 170 g vann.
Et i handelen gående natriumsilikat har en spesifikk vekt 38° Be (1,36 g/ml) og inneholder 3,22 deler kiselsyre pr. del natriumoksyd, eller ca. 8,5 pst. natriumoksyd, ca. 27,5 pst. kiselsyre og ca. 64 pst. vann. 187,5 g av denne oppløsning ble oppvarmet ca. 3 timer for fordampning av ca. 37,5 g vann. Ca. 31,3 pst. av vanninnholdet eller ca. 20 pst. av oppløsningen ble fjernet ved fordampningen. Under oppløs-ningens konsentrasjon ble der dannet kolloidal og i den konsentrerte natriumsilikat-oppløsning dispergert kiselsyre.
380 g av blandingen av boroksyd, aluminiumoksyd, kalsiumhydroksyd, kolloidal kiselsyre og vann ble omrørt sammen med 150 g av ovennevnte konsentrerte natri-umssllikatoppløsning for dannelse av 530 g pasta som ble omhyggelig blandet inn i
100 g av den før nevnte, i handelen gående natriumsilikatoppløsning (vannglass). Disse 1530 g blanding ble oppvarmet for avdampning av 382,5 g vann, og de gjen-værende 1147,5 g viskos væske ble trukket til fibre. Dataene for denne blanding er angitt i nedenstående tabell:
Det bemerkes at et vannfritt glass bestående av 56 pst. kiselsyre, 15,7 pst. boroksyd, 7,8 pst. aluminiumoksyd, 4,7 pst. kalk og 15,8 pst. natriumoksyd ikke er vann-oppløselig. En viskos blanding i det vesentlige bestående av ca. 44,4 pst. vann og oksyder svarende til 55,6 pst. av dette glass, uten hensyn til hvordan det er fremstillet, anvendes til fremstilling av glassfibre. Man oppnår mange fordeler ved å fremstille den viskose blanding på den angitte måte, da man herved unngår utfelning, manglende stabilitet og andre problemer i forbindelse med de andre fremgangsmåter. Den på denne måte fremstilte viskose væske har ved værelsetemperatur mange av de egen-skaper som smeltet glass har ved høyere temperaturer. I stedet for å være en korn-formet gelatinlignende masse eller en fast gel er blandingen flytende som en sterkt viskos væske. Når den strømmer gjennom et rør av borat-silikatglass, oppfører det seg som gummisement og ikke som en gelatinøs kiselsyre eller en 38° Be's vannglassoppløs-ning. Den mest viktige egenskap ved den viskose blanding er at den kan trekkes. Således kan man trekke fibre fra den viskose blandings overflate på samme måte som man trekker glassfibre fra smeltet glass.
En glasstav stikkes ned i den nevnte viskose blanding som vesentlig består av 44,4 pst. vann, 8,8 pst. natriumoksyd, 31,1 pst. kiselsyre-, 8,7 pst. boroksyd, 2,6 pst. kalk og 40 pst. aluminiumoksyd for uttrekning av en liten mengde. Ved uttrekning av sta-ven av den viskose blanding med en has-tighet av flere meter pr. sekund dannes en meget fin glassfiber. Kontinuerlige glassfibre ble trukket fra toppen av en glass-beholder som inneholdt den viskose blanding. Forskjellige fibre ble målt under mikroskop for bestemmelse av deres diameter. Håndtrukne glassfibre viste ved måling under mikroskopet diametre mel-
lom 2 og 14 mikroner. Ved måling av trekk -
styrken viste det seg at noen av fibrene hadde en strekkstyrke av 17 500 kg/cm<2>, altså omtrent svarende til tekstilglassfib-bres strekkstyrke. Dessuten ble der gjen-tatte ganger ved håndtrekning fremstillet fibre med en strekkstyrke av minst 10.000;
kg/cm2. Ved måling av den spesifikke vekt viste det seg at fibre med' større diametre hadde en spesifikk vekt av ca. 2,2, mens den gjennomsnittlige spesifikke vekt for fibre med mindre diameter var fra 2,4 og opp til 2,47, hvilket viser at fibrene var praktisk talt vannfrie. Da den ferdige glassfiber har en slik høy spesifikk vekt og stor strekkstyrke, kan den ikke ha samme mik-roskopiske struktur som en vannfri kiselsyregel. Følgelig vil dehydratiseringen fore-gå på en annen måte enn ved dehydratisering av kiselsyregel. Blandingen trekker seg sammen inntil vanninnholdet er mindre enn 10 pst. og fibrene størkner ikke før vanninnholdet i blandingen ved fordampning er redusert til 10 pst. Den viskose strøm av trekkbar blanding omdannes til glassfibre ved samtidig synerese, forlengelse og reduksjon av diameteren. Et stort overffateområde er disponibelt foir fordampningen. Fordampningen er hverken for rask eller for langsom fordi vannets partialdamptrykk er større enn 10 mm, men mindre enn metnlngstrykket ved atmos-færetemperaturen under fibrenes trekning.
Luft er vanligvis tilstede med et surstoffpartialtrykk av 152 mm. Større surstoff-trykk er fordelaktige og surstofftrykket må ikke være under 140 mm.
De mekaniske krefter ved trekningen av fibrene og samtidig minskning av deres diameter medvirker til å bibeholde blan-dingens flytende tilstand under dens konsentrasjon til lavere og lavere vanninnhold under vannets raske fordampning fra den voksende overflate til strømmen med liten diameter. I den tettpakkede tilstand som skyldes et vanninnhold under 10' pst. vil størkning lett finne sted og søke å frem-bringe en dehydratiseringsreaksjon av samme art som ved polymerisering av silikagel.
Ved å avpasse blandingen slik at den tri å begynne med inneholder under 60 pst. vann, og kiselsyreinnholdet er over tre ganger større en alkalioksydinnholdet,, samtidig som innholdet av andre metalloksyder er større enn innholdet av alkali-oksyd, og trekke strøm av den viskose; blanding minst ti ganger lengden til en diameter under 20 mikroner, samtidig, som man oppfyller de andre krav ifølge oppfinnelsen, dannes glassfibre ved synerese. Det er' interessant å legge merke til at natrium-ionene under dannelsen av fibren av den viskose blanding og i nærvær av over 10; pst. vann. har en meget større bevegelighet enn f. eks. aluminium- og kalsiumioner. Straks fordampning av vann under strøm-mens sammentrekning begynner, vil na-triumlonene- ha en tendens til å vandre mot strømmens akse og vekk fra dennes; sylindriske overflate. Når vann fordampes fra strømmens overflate, vil noe av vannet vandre fra aksen mot den sylindriske overflate. Noen natriumioner og. vann vid således bevege seg i motsatte retninger under strømmens sammentrekning inntil vanninnholdet er redusert til under 10 pst.
Eksempel 2.
Gla;ssfibre: som1 nettopp; er fremstillet på den i eksempel 1' angitte måte og har en spesifikk vekt mellom 2,4 og 2,5 og en strekkstyrke over 7000 kg/cm<2> ble i ca. et sekund neddykket i en 10! pst..'s eddiksyre-oppløsning. Denne flyktige syre gjorde tjeneste isom dehydratiseringskatalysator under fibrenes tørkning ved en temperatur av ca. 162° C. Glassfiberoverflatens-forandring ved denne forandring ved dette katalytiske belegg og tørkningen i varmen omfatter ytterligere dehydratisering av en» praktisk talt dehydratisert glassfiber. Efter denne tørkning i varmen i nærvær av kata-lysatoren hadde glassfibren en strekkstyrke av 12:500 kg/cm2 og. en spesifikk vekt mellom 2,4 og 2,5 g/ml.
I stedet for eddiksyre kan man1 også anvende landre flyktige syrer som fordampes fra glassfibrene ved temperaturer av fra 177^—204° C, som f. eks. salpetersyre, oksalsyre, citronsyre og maursyre. Skjønt man bare bruker mindre mengder av den anvende andre flyktige syrer som for-ønskelig å forurense glassfibrens overflate ved å gjøre bruk av syrer som efterlater en rest ved 204° C slik som tilfellet er med saltsyre, bromvannstoffsyre og svovelsyre. Da syren bare1 skal virke som katalysator under avvannlngen i varmen, kan den anvendes i meget forskjellige konsentrasjoner,, vanligvis innenfor området 5 til' 25; pst.,, for-trimsvis ved ca. 1'0; pst. Da hensikten er å minske utvaskningen og bare å dekke' de nettopp dannede fibre med den sure opp-,løsning,, må neddykningen være kortvarig,. ;vanligvis' kortere enn et minutt, fortrinsvis: |bare et sekund. Fibrene- kan føres gjennom, jen dusj av den fbrtynnede syre eller kan jdekkes på andre måter. Man kan anvende; jhvilkensomhelst temperatur innenfor om-jrådet fra ca. 93,3 — ca. 204° C' for katalyse-ring av avvannlngen i varmen og/eller tørkning av restvannet på den nettopp, dannede glassfiber.
Eksempel 3.
i Man fremstiller en blanding for glass-! trekning på den i eksempel 1 beskrevne 'måte' og den viskose blanding blåses ved
'hjelp av komprimert luft med et trykk av |ca. 17,5 kg/cm<2> til glassullfibre med diametre varierende fra ca. 1 mikron til 20! mikroner. De nettopp fremstilte fibre dek-j;kseeks umnd ed 1 edn iok5s0a? n pstv.'es d dnioekdsdaynkonpipnlg øsni incag . o<e>g<t >de dekkede fibre tørkes ved 177° C. Fibrene ihadde en spesifikk vekt av ca. 2,4 og en 'strekkstyrke over 7000 kg/cm<2>.
Eksempel 4'.
Et materiale for glasstreknlng ble fremstillet på den i eksempel 1 beskrevne måte bortsett fra at kalsiumoksyd ikke ble anvendt. Glassfibrene bestående av et na-trium-kiselsyre-boroksyd-aluminiumoksyd-I glass hadde en strekkstyrke som vari-ierte fra fiber til fiber men var vesentlig <!>over 7000 kg/cm<2>.
Eksempel 5.
Et materiale for glasstreknlng ble både med hensyn til fremgangsmåte og sammensetning fremstillet som angitt i eksempel 1, men i stedet for 50' g. aluminiumoksyd og 30' g. kalsiumoksyd; anvendtes 40; g aluminiumoksyd, 20 g. sinkoksyd og. 40' g zirkon. På denne måte ble der fremstillet fibre med større strekkstyrke enn 7000 kg/cm2.
Eksempel 6'.
Nettopp, fremstilte glassfibre som i eksempel 5 ble neddykket i en 10 pst.'s; opp-løsning av zirkonacetat i ca. et sekund og de med katalysatorbelegg dekkede fibre ble tørket ved 177° C. Fibrene hadde et myk-ningspunkt ,av ca. 600° C og en strekkstyrke av ca. 17 500 kg/cm<2>. Oppløsningen av zirkonsalter ikke bare katalyserer dehydratiseringen under fibrenes tørkning i varmen, men kan også øke zirkonlnnholdet på glassets overflate, med derav følgende sterk økning av fibrenes strekkstyrke. Zirkonoksyd, hafniumoksyd og titanoksyd er spesielt brukbare bestanddeler for å øke glassets strekkstyrke, men de har på grunn av deres høye smeltepunkt ikke egnet seg til fremstilling av fibre av smeltet glass. Fremstiller man derimot glassfibre av vandige systemer ved moderate temperaturer, kan zirkonoksyd, hafniumoksyd og titanoksyd på økonomisk måte kombineres med siliciumoksyd på dannelse av en sterk glassfiber.
Eksempel 7.
Det ble fremstillet glassfibre av stor styrke på den i eksempel 1 angitte måte men med noe annen sammensetning idet det kolloidale sillciumoksyd-boroksydsy-stem tilsattes en blanding av metalloksyder bestående av 10 g strontiumoksyd, 15 g sinkoksyd, 5 g titanoksyd, 2,5 g arsenoksyd, 20 g aluminiumoksyd og 3 g bariumoksyd.
Eksempel 8.
Ved fabrikasjon av glass av smeltede oksyder ansees molybdenoksyd vanligvis ubrukelig som glassdannende oksyd. Fremstiller man derimot glassfibre av vandige systemer, kan man få glass av stor styrke av molybdenoksydholdige blandinger. Der ble fremstillet en vandig oppløsning som inneholdt 25 g ammonium-molybdat svarende til 22 g molybdenoksyd. Oppløsningen ble blandet med 200 g natriumsilikatopp-løsning som inneholdt 17 g natriumoksyd og 55 g siliciumdioksyd. Blandingen ble oppvarmet for fordampning av det meste av vannet og for å danne en viskos væske med et vanninnhold av under 50 pst. Glassfibre ble håndtrukket fra toppen av røret som inneholdt den klare viskose væske. Der ble fremstillet glassull av den viskose væske under anvendelse av sterkt komprimert luft. Man oppnådde større styrke ved å neddykke de nettopp dannede fibre i et flyktig organisk oppløsningsmiddel og på-følgende tørkning ved ca. 177° C.
Eksempel 9.
Man behøver bare spor av alkali-oksyd i et flytende glasstrekningsmateriale hvis de kolloidale kiselsyrepartiklers konsentrasjon er tilstrekkelig høy og hvis metalloksydene medvirker til dannelse av et dehydratisert amorft glass i stedet, for en krystallinsk eller hydratisert blanding. En i handelen gående oppløsning av kolloidal kiselsyre med et innhold av 30 pst. kiselsyre ble tilsatt 7,5 pst. boroksyd og derefter ytterligere tilsatt andre metalloksyder. Av faste stoffer inneholdt blandingen 60 g kolloidalt siliciumdioksyd, 15 g boroksyd, 15 g aluminiumoksyd, 10 g zirkonoksyd, 3 g titanoksyd, 5 g kalsiumoksyd, 2 g na-trium-molybdat og 2 g natriumoksyd. Blandingen ble konsentrert ved avdampning inntil et vanninnhold av under 50 pst. Den resulterende viskose væske kunne trekkes til glassfibre med en strekkstyrke av 17 000 kg/cm<2>. De nettopp dannede fibre ble forbedret ved påføring av et lag av en oppløsning av zirkonacetat og tørking ved ca. 177° C.
Eksempel 10.
Der ble fremstillet blandinger for glasstrekning i det vesentlige på den i eksempel 1 beskrevne måte, men med et noe annet metalloksydinnhold. Man får bare tilfredsstillende fibre hvis metalloksydinn-holdet er større enn alkallmetalloksydinn-holdet. Det er fordelaktig å konsentrere oppløsningene og den fremstilte glasstrek-ningsblanding for å minske vanninnholdet under 50 pst. Ihvertfall har glasstreknings-blandingene en større viskositet enn 1000 centipois og er viskose væsker som kan strømme i form av en strøm med avtagende diameter gjennom fordampningssonen. Me-talloksydet i blandingen velges av gruppen omfattende boroksyd, aluminiumoksyd, isir-konoksyd, titanoksyd, sinkoksyd, kalsiumoksyd, bariumoksyd, arsenoksyd, germa-niumoksyd, hafniumoksyd, fosforoksyd, vanadiumoksyd, antimoniumoksyd, blyok-syd, toriumoksyd, berylliumoksyd, wolfram-oksyd og molybdenoksyd. En glasstrek-ningsblanding inneholder fortrinsvis boroksyd og en eller flere av de forskjellige metalloksyder. Glassfibrene fåes av glass-trekningsblandingen ved å danne en strøm av den viskose væske som ved strekning forlenges minst ti ganger med derav føl-gende reduksjon av diameteren under avdampning av vann fra strømmens overflate. Glassdannelsen påskyndes ytterligere
ved å opprettholde et surstoffpartialtrykk
av minst 140 mm. Store surstoff trykk er ønskelig. Selvom glassfibrene dannes ved fordampning av vann fra den viskose strøm, er dog store fordampningshastig-heter som f. eks. skyldes vakuum eller en vannfri atmosfære ved høyere temperatu-
rer .uheldige. Vannet .på overflaten kan da fj ernes så raskt at overflaten stivner, hvorved der dannes fibre med lav spesifikk vekt uten større styrke. I fordampningssonen er vannets partialtrykk minst 10 mm, men lavere enn metningstrykket. Vannets fordampning reguleres således i forhold til sammentrekningen av den viskose strøms diameter. Glassfibrene dannes ved synerese og ved den praktisk talt fullstendige dehydratisering av blandingen som trekkes. Dehydratiserlngens effektivitet vises ved de ferdige fibres høye spesifikke vekt og store strekkstyrke.
Eksempel 11.
Man har utført ,en rekke målinger og prøver ,med en gruppe av fibre. Fiberdia-meteren ble målt ved .under mikroskopet å betrakte fiberen sammen med ,et sett glassfibre med kjent diameter. Tverrsnittets størrelse ble :beregnet ,av fiberdlametrene. En fibers strekkstyrke bestemmes ved å måle den frie belastning på fiberen og be-regne forholdet mellom belastningen og fibertverrsnittet. Den øvre del av en fiber-prøve fastholdes og ,en skål av kjent vekt henges opp i den nedre del av fiberen. Man legger lodder på skålen inntil fiberbrudd finner sted. Strekkstyrken beregnes da av den største vektbelastning som fiberen tålte og fibertverrsnittets størrelse. En fiber med dimensjon 4 mikroner og følgelig et tverrsnitt av 1,26 x 10—<7> cm2 som tåler en belastning av 12;6 g har ,en .strekkstyrke av IO8 g/cm2 ;eller LO<5> kg/.cm<2>. På lignende måte har <en 10 mikronfiber som tåler :en belastning av 5;60 ;g .'men rives over ved ;5;61 g, en strekkstyrke av 7000 kg/cm<2>.
Strekkstyrken til i handelen gående glassfibre fremstillet av smeltet glass avtar vanligvis efter neddykning 1 vann i .24 timer. En fibers følsomhet likeoverfor vann måles ved bestemmelse av «våtstyrken» efter 24 timers neddykning.
En likeoverfor syre motstandsdyktig fiber vil ikke merkbart forandres ved mik-roskopisk undersøkelse efter at fiberen har vært neddykket i 98 ipst.'s saltsyre -i ,8 timer og 'dereftex ^omhyggelig renset i vann.
En liikeoverfør varme motstandsdyktig fiber vil ikke merkbart forandres efter i noen lå sekunder å ha vært utsatt for en svak gassflammes reduserende isone. De molybdenoksydholdige glassfibre ifølge eksempel 8 (ble nvite ved denne fiammeprøve, men andre her ibeskrevne fibre tålte •flam-meprøven omtrent like så godt som de i handelen gående fibre av smeltet glass.
Alle de i eksemplene ubeskrevne fibre bestod dampprøven bestående i at fibrene ble anbragt over et begerglass med kokende vann i 15 minutter. Alle fibre i eksemplene tålte syreprøven like så godt som de i handelen gående av smeltet glass fremstilte fibre.
Noen av prøvene ga følgende resultater:
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av glassfibre fra et vandig, silikatholdig system av kiselsyre i delvis kolloidal form, alkalimetalloksyd og andre metalloksyder, ved moderate temperaturer, karakterisert ved at man fremstiller en viskos væske omfattende vann, i det minste ett alkalime-;
talloksyd, en mengde kiselsyre som er minst 3 ganger så stor som mengden av alkalimetalloksyd og hvor en del av kiselsyren foreligger som partikler av kolloidal stør-relse, og en mengde av metalloksyder som er større enn mengden av alkalimetalloksyder, hvilken viskose væske trekkes til tråder, hvorunder disses tverrmål ved i det minste 10 gangers forlengelse i en gassatmosfære med surstoffpartialtrykk på minst 140 mm og vanndamptrykk på minst 10 mm men mindre enn metningsverdien, reduseres, slik at der fordamper vann fra overflaten av de viskose væsketråder og der tilslutt ved synerese finner sted en herdning av trådene og der som fremgangsmåteprodukt erholdes glassfibre med mere enn 40 pst. kiselsyre, mindre enn 20 pst. alkalimetalloksyder, mindre enn 10 pst. vann og mer av nevnte metalloksyder enn av alkalimetalloksyd, hvilke glassfibre har en strekkstyrke på minst 7000 kg/cm<2>.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den viskose væske fremstilles ved at man ved tilsetning av metalloksyder til en vandig kolloidal kiselsyre-oppløsning fremstiller en pasta og ytterligere en konsentrert natriumsilikat-oppløsning, dispergerer pastaen av metalloksyder og kolloidal kiselsyre i den konsentrerte natriumsilikatoppløsning og tilslutt dispergerer den således erholdte blanding i en i handelen gående natrium-silikatopp-løsning.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisert ved at metalloksydene velges av en gruppe bestående av ok
syder av bor, aluminium, zirkon, titan, sink, kalsium, barium, arsen, germanium, fosfor, antimon, vanadium, bly, torium, beryllium, wolfram og molybden.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at de nylig fremstilte glassfibre dekkes med en vandig oppløsning av en dehydratiseringskatalysator, og umiddelbart derpå oppvarmes til temperaturer på ca. 100—200° C, hvorved man får glassfibre med en strekkstyrke på minst 8500 kg/cm2.
5. Fremgangsmåte ifølge påstand 4, karakterisert ved at de dannede glassfibre vætes med en vandig oppløsning av de-hydratiseringskatalysatoren ved å neddykkes i en sådan oppløsning i et tidsrom på mindre enn 1 minutt, og ved at der som dehydratiseringskatalysator brukes et zirkonsalt, en flyktig syre, eller et flyktig med vann blandbart organisk oppløsnings-middel.
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35891964A | 1964-04-10 | 1964-04-10 | |
US40019364A | 1964-09-29 | 1964-09-29 | |
US415793A US3398139A (en) | 1964-04-10 | 1964-12-03 | Process for preparing 2-amino-benzodiazepines |
US73548468A | 1968-04-09 | 1968-04-09 | |
US73547868A | 1968-04-09 | 1968-04-09 | |
US73547668A | 1968-04-09 | 1968-04-09 | |
US73547968A | 1968-04-09 | 1968-04-09 | |
US73547568A | 1968-04-09 | 1968-04-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO121607B true NO121607B (no) | 1971-03-22 |
Family
ID=27575413
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO160742A NO122653B (no) | 1964-04-10 | 1965-12-02 | |
NO160740A NO121607B (no) | 1964-04-10 | 1965-12-02 | |
NO160741A NO120476B (no) | 1964-04-10 | 1965-12-02 | |
NO4919/68A NO121951B (no) | 1964-04-10 | 1968-12-09 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO160742A NO122653B (no) | 1964-04-10 | 1965-12-02 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO160741A NO120476B (no) | 1964-04-10 | 1965-12-02 | |
NO4919/68A NO121951B (no) | 1964-04-10 | 1968-12-09 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US3523972A (no) |
BE (6) | BE662354A (no) |
BR (5) | BR6568738D0 (no) |
CH (10) | CH507259A (no) |
DE (8) | DE1618518A1 (no) |
DK (7) | DK121123B (no) |
FI (1) | FI46965C (no) |
FR (8) | FR1459759A (no) |
GB (10) | GB1082163A (no) |
IL (5) | IL23270A (no) |
MY (2) | MY6800112A (no) |
NL (8) | NL6504628A (no) |
NO (4) | NO122653B (no) |
SE (9) | SE338779B (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4238610A (en) * | 1979-12-20 | 1980-12-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Intermediates for the production of imidazobenzodiazepines |
CA1157855A (en) * | 1980-07-31 | 1983-11-29 | Albert E. Fischli | Benzodiazepine derivatives |
US4472435A (en) * | 1980-07-31 | 1984-09-18 | Hoffman-La Roche Inc. | Benzophenone derivatives useful in treating heart failure |
US5326765A (en) * | 1990-02-14 | 1994-07-05 | Ortho Pharmaceutical Corporation | 2,2,4-trialkyl-1,2-dihydroquinazoline-3-oxides |
WO2004035581A1 (ja) * | 2002-10-18 | 2004-04-29 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | スピロ複素環誘導体化合物およびその化合物を有効成分とする薬剤 |
US7086167B2 (en) * | 2004-04-16 | 2006-08-08 | Empire Level Mfg. Corp. | Overmolded vial for use with a level |
CN115108968A (zh) * | 2021-03-23 | 2022-09-27 | 上药康丽(常州)药业有限公司 | 一种3-(4-溴苯基)-哌啶的生产方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3138586A (en) * | 1964-06-23 | Z-cycloalkylamino derivatives of | ||
US3311612A (en) * | 1967-03-28 | Process for preparing | ||
US3179656A (en) * | 1965-04-20 | Azepine x-oxidss | ||
US3267110A (en) * | 1960-06-03 | 1966-08-16 | Smith Kline French Lab | Trifluoromethyl substituted o-aminophenyl ketones |
US3389176A (en) * | 1961-09-11 | 1968-06-18 | Hoffmann La Roche | 2-aminophenyl-cycloalkyl-ketoximes |
US3321467A (en) * | 1963-11-27 | 1967-05-23 | Hoffmann La Roche | 3-halo-1, 4-benzodiazepin-2-ones |
US3398139A (en) * | 1964-04-10 | 1968-08-20 | Hoffmann La Roche | Process for preparing 2-amino-benzodiazepines |
-
1965
- 1965-03-31 IL IL23270A patent/IL23270A/xx unknown
- 1965-04-02 CH CH1663168A patent/CH507259A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-04-02 CH CH1663268A patent/CH507215A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-04-02 CH CH461365A patent/CH498844A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-04-06 DE DE19651618518 patent/DE1618518A1/de active Pending
- 1965-04-06 DE DE19651695193 patent/DE1695193A1/de active Pending
- 1965-04-06 DE DE19651545942 patent/DE1545942A1/de active Pending
- 1965-04-07 BR BR168738/65A patent/BR6568738D0/pt unknown
- 1965-04-08 GB GB14884/65A patent/GB1082163A/en not_active Expired
- 1965-04-08 FR FR12379A patent/FR1459759A/fr not_active Expired
- 1965-04-09 BE BE662354D patent/BE662354A/xx unknown
- 1965-04-09 DK DK182565AA patent/DK121123B/da unknown
- 1965-04-09 SE SE04688/65A patent/SE338779B/xx unknown
- 1965-04-09 FR FR12562A patent/FR4621M/fr not_active Expired
- 1965-04-12 NL NL6504628A patent/NL6504628A/xx unknown
- 1965-09-01 IL IL24258A patent/IL24258A/en unknown
- 1965-09-10 CH CH1530468A patent/CH470401A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-09-10 CH CH1264065A patent/CH470399A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-09-14 DE DE19651795500 patent/DE1795500A1/de active Pending
- 1965-09-14 DE DE19651545964 patent/DE1545964A1/de active Pending
- 1965-09-17 GB GB39728/65A patent/GB1082164A/en not_active Expired
- 1965-09-17 GB GB7046/66A patent/GB1124829A/en not_active Expired
- 1965-09-24 DK DK492765AA patent/DK120752B/da unknown
- 1965-09-24 FI FI652286A patent/FI46965C/fi active
- 1965-09-27 FR FR32729A patent/FR1447832A/fr not_active Expired
- 1965-09-27 BE BE670133D patent/BE670133A/xx unknown
- 1965-09-28 BR BR173523/65A patent/BR6573523D0/pt unknown
- 1965-09-29 NL NL6512614A patent/NL6512614A/xx unknown
- 1965-09-29 SE SE14586/67A patent/SE318282B/xx unknown
- 1965-09-29 SE SE12612/65A patent/SE318281B/xx unknown
- 1965-11-21 IL IL24659A patent/IL24659A/en unknown
- 1965-11-21 IL IL24658A patent/IL24658A/xx unknown
- 1965-11-26 CH CH1904268A patent/CH487908A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-11-26 CH CH1632465A patent/CH469008A/de unknown
- 1965-11-26 CH CH1632265A patent/CH462177A/de unknown
- 1965-11-26 CH CH1904168A patent/CH469722A/de unknown
- 1965-11-26 CH CH1632365A patent/CH462832A/de unknown
- 1965-11-29 DE DE19651545975 patent/DE1545975A1/de active Pending
- 1965-11-29 DE DE19651545974 patent/DE1545974A1/de active Pending
- 1965-11-29 DE DE19651545972 patent/DE1545972A1/de active Pending
- 1965-11-29 NL NL6515499A patent/NL6515499A/xx unknown
- 1965-11-30 IL IL24703A patent/IL24703A/en unknown
- 1965-11-30 FR FR40199A patent/FR4904M/fr not_active Expired
- 1965-11-30 FR FR40200A patent/FR1482840A/fr not_active Expired
- 1965-12-01 SE SE15558/65A patent/SE320080B/xx unknown
- 1965-12-01 GB GB36217/66A patent/GB1124248A/en not_active Expired
- 1965-12-01 GB GB50942/65A patent/GB1082444A/en not_active Expired
- 1965-12-01 BE BE673108D patent/BE673108A/xx unknown
- 1965-12-01 GB GB50940/65A patent/GB1124244A/en not_active Expired
- 1965-12-01 BE BE673107D patent/BE673107A/xx unknown
- 1965-12-01 FR FR40400A patent/FR1476609A/fr not_active Expired
- 1965-12-01 GB GB36215/66A patent/GB1124246A/en not_active Expired
- 1965-12-01 BE BE673109D patent/BE673109A/xx unknown
- 1965-12-01 GB GB50943/65A patent/GB1124245A/en not_active Expired
- 1965-12-01 SE SE16559/65A patent/SE320081B/xx unknown
- 1965-12-01 BE BE673106D patent/BE673106A/xx unknown
- 1965-12-01 SE SE9993/69A patent/SE345458B/xx unknown
- 1965-12-01 GB GB36216/66A patent/GB1124247A/en not_active Expired
- 1965-12-01 SE SE15556/65A patent/SE317384B/xx unknown
- 1965-12-01 GB GB50941/65A patent/GB1082165A/en not_active Expired
- 1965-12-01 SE SE9994/69A patent/SE345455B/xx unknown
- 1965-12-02 DK DK621565AA patent/DK117229B/da unknown
- 1965-12-02 NO NO160742A patent/NO122653B/no unknown
- 1965-12-02 BR BR175394/65A patent/BR6575394D0/pt unknown
- 1965-12-02 BR BR175397/65A patent/BR6575397D0/pt unknown
- 1965-12-02 NO NO160740A patent/NO121607B/no unknown
- 1965-12-02 FR FR40552A patent/FR1482841A/fr not_active Expired
- 1965-12-02 FR FR40563A patent/FR1476612A/fr not_active Expired
- 1965-12-02 NO NO160741A patent/NO120476B/no unknown
- 1965-12-02 BR BR175398/65A patent/BR6575398D0/pt unknown
- 1965-12-03 NL NL6515758A patent/NL6515758A/xx unknown
- 1965-12-03 DK DK624065AA patent/DK125555B/da unknown
- 1965-12-03 NL NL6515759A patent/NL131734C/xx active
-
1966
- 1966-03-29 DK DK163566AA patent/DK115108B/da unknown
- 1966-03-29 DK DK163466AA patent/DK115851B/da unknown
-
1968
- 1968-02-19 NL NL6802319A patent/NL6802319A/xx unknown
- 1968-04-09 US US735476*A patent/US3523972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-04-09 US US735478*A patent/US3485841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-04-09 US US735479*A patent/US3594364A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-04-09 US US735484*A patent/US3485823A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-04-09 US US735475*A patent/US3503975A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-12-09 NO NO4919/68A patent/NO121951B/no unknown
- 1968-12-30 MY MY112/68A patent/MY6800112A/xx unknown
-
1969
- 1969-09-18 SE SE12886/69A patent/SE350756B/xx unknown
- 1969-12-31 MY MY1969183A patent/MY6900183A/xx unknown
-
1970
- 1970-05-14 NL NL7006995A patent/NL7006995A/xx unknown
- 1970-05-14 NL NL7006996A patent/NL7006996A/xx unknown
- 1970-06-10 DK DK301070A patent/DK133155C/da active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102040367B (zh) | 绝热材料及其制造方法 | |
Kondo et al. | Early hydration of tricalcium silicate: a solid reaction with induction and acceleration periods | |
CN101372337B (zh) | 共前驱体法常压干燥制备透明二氧化硅气凝胶的方法 | |
CN101264891B (zh) | 一种高强度、低密度二氧化硅气凝胶的制备方法 | |
NO300125B1 (no) | Stabil væskeformig silikasol, samt fremgangsmåte ved fremstilling derav | |
CN103553299A (zh) | 溶胶-凝胶法 | |
NO121607B (no) | ||
US3634286A (en) | Stable homogeneous suspension of silicaphosphate composition and method of preparation | |
US2886404A (en) | Spinning amorphous glass fibers from a viscous aqueous system | |
US3416953A (en) | Refractory fibers and method of preparing same | |
Rezaei et al. | Thermal conductivities of silica aerogel composite insulating material | |
JPS6021928B2 (ja) | ガラス製品の製造方法 | |
CN102807326A (zh) | 一种聚合物改性的低温泡沫玻璃保温材料及其制备方法 | |
JPH0525530B2 (no) | ||
US3059997A (en) | Method for preparing siliceous aerogels | |
CN106517764A (zh) | 一种稀土掺杂石英玻璃原料粉的合成方法 | |
Anderson et al. | Shrinkage of lithium aluminosilicate gels during drying | |
US4902328A (en) | Method of manufacturing shaped bodies from ceramics or glass | |
JPS62298420A (ja) | 多孔性でシリカを含有するガス濃縮用材料、その製造方法およびそれを用いてガスを濃縮する方法 | |
Tanaka et al. | Development and disappearance of microporous structure in acid treated E-glass fiber | |
Autef et al. | Importance of metakaolin impurities for geopolymer based synthesis | |
JPS6027615A (ja) | 光学ガラスの製造方法 | |
US2969272A (en) | Preparation of siliceous materials | |
Hashimoto et al. | Strengthening of sol-gel-derived SiO2 glass fibers by incorporating colloidal silica particles | |
SE175750C1 (no) |