MXPA06005476A - Composiciones homogeneas coloreadas en la masa, estables a la intemperie, a base de mixturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato, modificadas a la resiliencia. - Google Patents

Composiciones homogeneas coloreadas en la masa, estables a la intemperie, a base de mixturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato, modificadas a la resiliencia.

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Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones coloreadas de manea inherente, estables a la intemperie, a base de mixturas de tereftalato de polietileno / policarbonato, modificadas a la resiliencia y a las masas de moldeo fabricadas a partir de las mismas, a articulos semielaborados y a piezas moldeadas, que se emplean sin barnizado o recubiertas unicamente con un barniz claro transparente, por ejemplo para aplicaciones externas para vehiculos automoviles.

Description

COMPOSICIONES HOMOGÉNEAS COLOREADAS EN LA MASA, ESTABLES A LA INTEMPERIE, A BASE DE MIXTURAS DE TEREFTAIATO DE POLIALQUILENO/POLICARBONATO, MODIFICADAS A LA RESILIENCIA Campo de la invención La presente invención se refiere a composiciones coloreadas de manera inherente, estables a la intemperie, a base de mixturas de tereftalato de polialquileno / policarbonato, modificadas a la resiliencia y a las masas de moldeo preparadas a partir de las mismas, a artículos semielaborados y a piezas moldeadas, que se emplean sin barnizado o recubiertas únicamente con un barniz claro, transparente, por ejemplo para aplicaciones externas en vehículos automóviles. Antecedentes de la invención Se conocen masas de moldeo, modificadas a la resiliencia, que contienen poliésteres parcialmente cristalinos, policarbonatos amorfos y copolímeros de injerto. Tales masas de moldeo se emplean, por ejemplo, en el sector del automóvil para piezas moldeadas tales como parachoques, guardabarros, rejillas para el refrigerador, parasoles, parasoles traseros, apoyapies, parachoques traseros, picaportes para puertas, tapas para el depósito de combustible, revestimientos, piezas de construcción horizontales tales como las caperuzas para el motor o los REF.:172352 elementos para el techo, módulos para puertas o similares. Las condiciones previas para el empleo en el sector del automóvil son la elevada estabilidad dimensional al calor, la elevada capacidad de fluencia en fusión, una buena adherencia del barniz, elevada resistencia a los productos químicos, elevada rigidez, elevada estabilidad dimensional y elevada tenacidad a baja temperatura. La coloración de las piezas moldeadas constituidas por mixturas de tereftalato de polialquileno / policarbonato puede verificarse de conformidad con dos procedimientos distintos. Tradicionalmente se barnizan las piezas moldeadas con un barniz suministrador de color, el denominado barniz de base. Como paso previo a ala aplicación del barniz de base, pueden recubrirse las piezas moldeadas, opcionalmente, con capas de base y/o con cargas. Sobre el barnizado de base puede aplicarse, además, opcionalmente, un barniz claro, transparente. Estos sistemas se denominarán a continuación sistemas para el barnizado de cobertura. El color inherente de las masas de moldeo carece de importancia en el caso de los sistemas para el barnizado de cobertura, puesto que la coloración se lleva a cabo por medio del barniz de base. Alternativamente a los sistemas para el barnizado de base existen sistemas, que se denominarán a continuación sistemas coloreados en la masa ( "molded-in color") . En el caso de los sistemas coloreados en la masa se determina el color de la pieza moldeada en la aplicación por medio del color inherente de la masa de moldeo, es decir que los sistemas coloreados en la masa no se barnizan con una capa de fondo, con materiales de carga o con un barniz de base suministrador del color. Opcionalmente pueden recubrirse los sistemas coloreados en la masa, sin embargo, con un barniz claro transparente. La ventaja de los sistemas coloreados en la masa reside en el ahorro de costes, puesto que se eliminan las etapas de trabajo de la aplicación de la primera capa con la capa de fondo y/o con los materiales de relleno así como el barnizado con barnices de base, suministradores del color, y los secados correspondientes. El empleo de piezas moldeadas a partir de mixturas de tereftalato de polialquileno / policarbonato, modificadas a la resiliencia, en el exterior de los vehículos automóviles conlleva elevados requisitos en cuanto a la estabilidad frente a la intemperie del material de las piezas moldeadas. En este caso tiene un significado central la estabilidad frente a la fotooxidación debida a la irradiación UV (a continuación denominada estabilidad frente a los UV) y la estabilidad de los materiales contra los efectos ambientales de acción hidrolizante (denominada a continuación como estabilidad a la hidrólisis) . En el caso de sistemas para el barnizado de cobertura son retenidas ampliamente las irradiaciones UV perjudiciales por el barniz de base. Por el contrario, en el caso de los sistemas coloreados en la masa no se da, por parte de un barniz de base, de cobertura, una función bloqueadora de los UV. En el mejor de los casos puede retener un barniz claro, absorbedor de los UV, en los sistemas coloreados en la masa, la mayor parte de la irradiación UV dañina. Sin embargo, las masas de moldeo, que están basadas en sistemas coloreados en la masa, tienen que presentar una elevada estabilidad frente a los UV, por lo cual no pueden emplearse modificadores a la resiliencia a base de cauchos con dienos conjugados solos, tales como por ejemplo butadieno en cauchos ABS o en cauchos MBS . Por lo tanto, las mixturas de PC / poliéster estables a la intemperie emplean por ejemplo cauchos de acrilato, como se ha descrito en la publicación DE-A 33 02 124. La publicación EP-B 0 787 769 describe el empleo de mixturas de PC / poliéster con una combinación de cauchos de AES y de cauchos de acrilato para obtener masas de moldeo con una estabilidad mejorada a la intemperie y con una buena tenacidad. La estabilidad a la hidrólisis de las mixturas de tereftalato de polialquileno / policarbonato, modificadas a la resiliencia, es necesaria, especialmente, cuando las piezas moldeadas a partir de estos materiales estén sometidas durante la duración de vida del vehículo automóvil a condiciones con elevada temperatura externa y elevada humedad.
La publicación US-A 5 354 791 describe el empleo de masas de moldeo de tereftalato de polialquileno, substituido por epoxi, en combinación con compuestos metálicos del fósforo en mixturas de tereftalato de polialquileno / policarbonato, modificadas a la resiliencia para mejorar la estabilidad a la hidrólisis. La mejora de la estabilidad a la hidrólisis se describe en este caso mediante la ligera modificación de la viscosidad en fusión tras almacenamiento del material a 110 °C en agua, en el autoclave. La estabilidad frente a los UV y la calidad superficial no constituyen el objeto de la publicación US-A 5 354 791. Sin embargo, en el caso de los sistemas coloreados en masa tiene un gran significado, además de la estabilidad frente a la intemperie, también la pigmentabilidad homogénea. Precisamente en el caso de las mixturas de PC / poliéster, modificadas, a la resiliencia con modificadores a la resiliencia de tipo acrilato, estables a la intemperie, se presentan en las piezas moldeadas mediante colada por inyección heterogeneidades de color indeseable, formándose en las mismas zonas menos coloreadas, que se repiten periódicamente, perpendicularmente al sentido de flujo durante el proceso de colada por inyección, que dan una impresión óptica más clara, con zonas coloreadas de una manera más obscura, que dan una impresión óptica más obscura o con mayor intensidad de color, que se denominan también rayas de tigre. Para piezas moldeadas, que sean apreciadas ópticamente por el usuario en la aplicación final tal como por ejemplo lado externo de los vehículos automóviles -tales como por ejemplo guardabarros, parachoques, portones traseros, parasoles, parachoques traseros, rejillas para la penetración de aire, capots para motores, techos para vehículos automóviles, recinto interno para vehículos automóviles, carcasas para aparatos eléctricos, carcasas para aparatos electrónicos, no son aceptables estos efectos de rayas de tigre . Sumario de la invención La tarea consistía en desarrollar masas de moldeo de tereftalato de polialquileno / policarbonato, modificadas a la resiliencia, coloreadas inherentemente de manera homogénea con una estabilidad mejorada a la intemperie para aplicaciones en los sistemas denominados coloreados en la masa ("molded in color") . A los sistemas coloreados en la masa se les exigen elevados requisitos en cuanto a la coloración inherente homogénea de las masas de moldeo o bien de las piezas moldeadas, puesto que la coloración inherente de las masas de moldeo es responsable, al mismo tiempo, de la impresión de color dada por la pieza moldeada acabada en la aplicación. Sorprendentemente, se ha encontrado que masas de moldeo a base de tereftalato de polialquileno / - policarbonato. cumplen la tarea planteada, si se emplean, al menos, dos sistemas diferentes, a modo de modificador de la resiliencia, basados en composiciones de copolímeros de injerto a base de acrilatos por un lado y a base de butadieno por otro lado en combinación con estabilizantes para aumentar la estabilidad frente a los UV y para mejorar la estabilidad a la hidrólisis. Las piezas moldeadas constituidas por las masas de moldeo según la invención se caracterizan por un aspecto homogéneo y una impresión de color homogénea de la superficie y por una excelente estabilidad a la intemperie. Además, las masas de moldeo según la invención, se caracterizan por una elevada estabilidad dimensional al calor, buena aptitud a la fluencia en fusión, buena adherencia con los barnices, elevada estabilidad frente a los productos químicos, elevada rigidez, elevada estabilidad dimensional y elevada tenacidad a baja temperatura. Descripción detallada de la invención El objeto de la invención está constituido por composiciones, que contienen A) desde 4 hasta 80 partes en peso, preferentemente desde hasta 60 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 12 hasta 50 partes en peso, especialmente desde 19 hasta 40 partes en peso, al menos de un tereftalato de polialquileno, preferentemente de un- tereftalato de polietileno o de un tereftalato de polibutileno, de forma especialmente preferente de un tereftalato de polibutileno, B) desde 10 hasta 90 partes en peso, preferentemente desde hasta 80 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 25 hasta 60 partes en peso, en particular desde 30 hasta 60 partes en peso de, al menos, un policarbonato aromático, C) desde 1,5 hasta 30, preferentemente desde 3 hasta 25 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 4 hasta 20 partes en peso, en particular desde 5 hasta 15 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de (co-) polímeros de olefinas, cauchoelásticos, olefínicamente insaturados, preferentemente de polibutadieno como componente de caucho, D) desde 1,5 hasta 30 partes en peso, preferentemente desde 3 hasta 25 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 4 hasta 20 partes en peso, en particular desde 5 hasta 15 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de acrilatos como componente de caucho, E) desde 0,01 hasta 5 partes en peso, preferentemente desde 0,05 hasta 3 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 0,1 hasta 1 parte en peso de un estabilizante frente a los UV, F) desde 0,01 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0 , 05 hasta 6 partes en peso, de forma especialmente preferente desde un 0 , 1 hasta 3 partes en peso de colorantes , G) desde 0 hasta 5 partes en peso, preferentemente desde 0 , 05 hasta 3 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 0 , 1 hasta 2 partes en peso de estabilizantes frente a la hidrólisis , preferentemente a base de compuestos epoxi , H) desde 0 hasta 54 partes en peso, preferentemente desde 3 hasta 34 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 6 hasta 25 , en particular desde 8 hasta 21 partes en peso de, al menos , una carga mineral en forma de partículas , I) desde 0 hasta 10 partes en peso, preferentemente desde 0, 05 hasta 3 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 0 , 1 hasta 0 , 9 partes en peso de otros aditivos . Como componente A, las composiciones contienen, de conformidad con la invención, un tereftalato de polialquileno o una mezcla formada por dos o varios tereftalatos de polialquileno diferentes. Los tereftalatos de polialquileno en el sentido de la invención son tereftalatos de polialquileno que se derivan del ácido tereftálico (o de sus derivados reactivos) y de alcanodioles , por ej emplo a base de etilenglicol , de propilenglicol o de butanodiol . De conformidad con la invención, se emplearán a modo de componente A, preferentemente, el tereftalato de polibutileno, el tereftalato de politrimetileno y/o el tereftalato de polietileno, de forma especialmente preferente, el tereftalato de polibutileno y/o el tereftalato de polietileno, en el caso más preferente se empleará el tereftalato de polibutileno . Los tereftalatos de polialquileno, en el sentido de la invención, son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos (por ejemplo los esteres de dimetilo o los anhídridos) y de dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralif áticos y mezclas de estos productos de reacción. Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden obtenerse a partir del ácido tereftálico (o de sus derivados reactivos) y de dioles alifáticos o cicloalifáticos con 2 hasta 10 átomos de carbono de conformidad con métodos conocidos ( unststoff-Handbuch, tomo VTJJ, página 695 y siguientes, Karl-Hanser- Verlag, München 1973) . Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen, al menos, un 80, % en moles, preferentemente un 90 % en moles, referido a los ácidos dicarboxílicos, de restos de ácido tereftálico y, al menos, un 80 % en moles, preferentemente al menos un 90 % en moles, referido al componente diol , de restos de etilenglicol y/o de propanodiol -1 , 3 y/o de butanodiol-1 , 4 . Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos del ácido tereftálico, hasta un 20 % en moles de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxí lieos alifáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como restos del ácido itálico , del ácido isoftálico, del ácido naftalin-2 , 6 -dicarboxílico , del ácido 4 , 4 ' -difenil-dicarboxílico , del ácido succínico , el ácido adípico, del ácido sebácico , del ácido azelaico, del ácido ciclohexanodiacético, el ácido ciclohexanodicarboxílico . Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos de etileno- o bien de propanodiol - 1 , 3 -glicol o bien de los restos de butanodiol-1 , 4-glicol , hasta un 20 % en moles de otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o de dioles cicloalifáticos con 6 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanodiol -1,3, de 2-etilpropanodíol-Í,3 , de neopentilglicol , de pentano-diol-1, 5, de hexanodiol -1, 6, de ciclohexano-dimetanol-1, 4, de 3-metilpentanodiol-2,4, de 2-metilpentanodiol-2,4, de 2,2,4-trimetilpentanodiol-l, 3 y -1, 6, de 2-etilhexanodiol-l, 3 , de 2,2-dietilpropanodiol-l, 3, de hexanodiol-2 , 5, de 1, 4-di- (ß-hidroxietoxi) -benceno, de 2,2-bis- (4-hidroxiciclohexil) -propano, de 2, 4-dihidroxi-l, l,3,3-tetrametil-ciclobutano, de 2, 2-bis- (3 -ß-hidroxietoxif enil) -propano y de 2,2-bis-(4-hidroxipropoxif enil) -propano. Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante la incorporación de pequeñas cantidades de alcoholes trivalentes o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tribásicos o tetrabásicos , tales como los que se han descrito, por ej emplo, en la publicación DE-A 19 00 270 y en la publicación US-A 3 692 744. Ejemplos de agentes ramificadores preferentes son el ácido trimesínico, el ácido trimelítico, el trimetiloletano y el trimetilolpropano y la pentaeritrita . Es recomendable no emplear una proporción mayor que el 1 % en moles de los agentes de ramificación, con relación a los componentes ácidos . Son especialmente preferentes los tereftalatos de polialquileno que hayan sido preparados únicamente a partir del ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo de sus esteres de dialquilo) y a partir de etilenglicol y/o de propanodiol-1, 3 y/o de butanodiol-1,4 (tereftalato de polietileno y de polibutileno) , y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno. Los tereftalatos de polialquileno preferentes son también copoliésteres, que se han preparado a partir de, al menos, dos de los componentes ácidos anteriormente citados y/o a partir de, al menos, dos de los componentes alcohólicos anteriormente citados, los copoliésteres especialmente preferentes son los tereftalatos de poli- (etilenglicol / butanodiol-1,4) . Los tereftalatos de polialquileno tienen, en general, una viscosidad intrínseca desde aproximadamente 0,4 hasta 1,5, preferentemente desde 0,5 hasta 1,3, medida respectivamente en fenol / o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 °C. Preferentemente, los tereftalatos de polialquileno, a ser empleados de conformidad con la invención, pueden emplearse, también, en mezcla con otros poliésteres y/o con otros polímeros. De forma especialmente preferente se emplean mezclas de tereftalatos de polialquileno con otros poliésteres, de forma muy especialmente preferente mezclas de tereftalato de polibutileno con tereftalato de polietileno. A las mezclas se les pueden añadir los aditivos usuales tales como, por ejemplo, agentes para el desmoldeo, estabilizantes y/o agentes de fluencia, en fusión o pueden aplicarse superficialmente. Como componente B, las composiciones, de conformidad con la invención, contienen, de conformidad con la invención, un policarbonato o una mezcla de policarbonatos. Los policarbonatos preferentes son aquellos homopolicarbonatos y copolicarbonatos a base de bisfenoles de la fórmula general (I), HO-Z-OH (I) en la que Z significa un resto orgánico divalente con 6 hasta 30 átomos de carbono, que contiene uno o varios grupos aromáticos . Son preferentes los bisfenoles de la fórmula (la) en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el cual pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan, en caso dado, heteroátomos, o significa un resto de la fórmula (II) o (III) y B significa, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, 0, 1 o 2 , p significan 1 o 0, R1 y R2 que pueden elegirse individualmente para cada X1, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 significa carbono y m significa un número entero desde 4 hasta 7, preferentemente significa 4 o 5, con la condición de que R1 y R2 sean simultáneamente alquilo al menos en un átomo de X1. Ej emplos de bisfenoles, de la fórmula general (I) , son bisfenoles que pertenecen a los grupos siguientes : dihidroxidifenilos, bis- (hidroxifenil) -alcanos, bis- (hidroxifenil) -cicloalcanos, indanobisf enoles, sulfuros de bis- (hidroxifenilo) , éteres de bis- (hidroxifenilo) , cetonas de bis- (hidroxifenilo) , sulfonas de bis- (hidroxif enilo) , sulf óxidos de bis- (hidroxifenilo) y a,a' -bis- (hidroxifenil) -diisopropilbencenos. También son ejemplos de bisfenoles de conformidad con la fórmula general (I) , derivados de los bisfenoles citados, que pueden ser obtenidos, por ejemplo, mediante alquilación o halogenación sobre los anillos aromáticos de los bisfenoles citados. Ej emplos de bisfenoles de la fórmula general (I) son, especialmente , los compuestos siguientes : la hidroquinona, la resorcina, el 4 , 4 ' -dihidroxidif enilo , el sulfuro de bis- (4-hidroxif enilo) , la bis- (4-hidroxif enil) -sulfona, el bis- (3 ,5-dimetil-4-hidroxifenil) -metano, la bis- (3, 5-dimetil-4-hidroxif enil) -sulfona, el 1, 1-bis- (3, 5-dimetil-4-hidroxifenil) -p/m-diisopropilbenceno, el 1, 1- bis- (4-hidroxifenil) -1-fenil-etano, el _ 1, 1-bis- (3, 5-dimetil-4-hidroxifenil) -ciclohexano, el 1, 1-bis- (4 -hidroxifenil) -3-metilciclohexano, el 1, 1-bis- (4-hidroxif enil) -3, 3-dimetilciclohexano, el 1, 1-bis- (4 -hidroxif ení 1) -4-metilciclohexano, el 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano, el 1, 1-bis- (4-hidroxif enil) -3, 3 , 5-trimetilciclohexano, el 2,2-bis- (3, 5-dicloro-4-hidroxif enil) -propano, el 2, 2-bis- (3 -metil-4 -hidroxif enil) -propano, el 2,2-bis- (3 , 5-dimetil-4-hidroxifenil) -propano, el 2,2-bis- (4 -hidroxif enil) -propano (es decir el bisfenol A) , el 2,2-bis- (3-cloro-4-hidroxif enil) -propano, el 2,2-bis- ( 3 , 5 -dibromo-4 -hidroxif enil) -propano, el 2 ,4-bis- (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, el 2,4-bis- (3 , 5-dimetil-4-hidroxif enil) -2-metilbutano, el , a' -bis- (4-hidroxif enil) -o-diisopropilbenceno, el a, a' -bis- (4-hidroxifenil) -m-diisopropilbenceno (es decir el bisfenol M) , el a,a' -bis- (4 -hidroxif enil) -p-diisopropilbenceno y el indanobisf enol . Los policarbonatos, especialmente preferentes, son el homopolicarbonato a base de bisfenol A, el homopolicarbonato a base de 1, 1-bis- (4 -hidroxifenil) -3,3, 5-trimetilciclohexano y los copolicarbonatos a base de ambos monómeros constituidos por el bisfenol A y por el 1, 1-bis- (4 -hidroxifenil) -3 ,3 , 5-trimetilciclohexano. Los bisfenoles descritos, de la fórmula general (I) , pueden prepararse de conformidad con procedimientos conocidos, por ejemplo a partir de los correspondientes fenoles y cetonas . Los bisfenoles citados y los procedimientos para su obtención pertenecen al estado de la técnica, así como también el 1 , 1-bis- (4 -hidroxif enil) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano, y los indanobisfenoles. Los indanobisfenoles pueden prepararse, por ejemplo, a partir de isopropenilfenol o de sus derivados o a partir de dímeros del isopropenilfenol o de sus derivados, en presencia de un catalizador de Friedel-Craft en disolventes orgánicos. Los policarbonatos pueden prepararse de conformidad con procedimientos conocidos . Los procedimientos adecuados para la obtención de los policarbonatos son, por ejemplo, la obtención a partir de bisfenoles con fosgeno de conformidad con el procedimiento de la superficie de límite entre las fases o a partir de bisfenoles con fosgeno de conformidad con el procedimiento en fase homogénea, " el procedimiento denominado a la piridina, o a partir de bisfenoles con esteres del ácido carbónico de conformidad con el procedimiento de la transesterificación en fusión. Estos procedimientos de obtención están descritos, por ejemplo, en la publicación de H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates" , Polymer Revie s, tomo 9, páginas 31-76, Interscience Publishers, New York, Londres, Sydney, 1964. El procedimiento de transesterificación en fusión se ha descrito, en particular, en la publicación de H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, tomo 9, página 44 hasta 51, Interscience Publishers, New York, Londres, Sydney, 1964.
En la obtención del policarbonato se emplearán, preferentemente, materias primas y productos auxiliares con un bajo grado de impurezas. Especialmente en el caso de la obtención de conformidad con el procedimiento de la transesterificación en fusión, los bisfenoles empleados y los derivados del ácido carbónico empleados deben estar tan exentos como sea posible de iones alcalinos y de iones alcalinotérreos. Tales materias primas puras pueden obtenerse, por ejemplo, por recristalización, por lavado o por destilación de los derivados del ácido carbónico, por ejemplo los esteres del ácido carbónico y los bisfenoles. Los policarbonatos, a ser empleados, de conformidad con la invención, tienen preferentemente un peso molecular promedio en peso (Mw), que puede ser determinado, por ejemplo, mediante ultracentrifugación o mediante medida de la difracción de la luz, desde 10.000 hasta 200.000 g/mol. De forma especialmente preferente tienen un peso molecular, promedio en peso, desde 12.000 hasta 80.000 g/mol, de forma especialmente preferente desde 20.000 hasta 35.000 g/mol. El peso molecular medio de los policarbonatos, a ser empleados de conformidad con la invención, puede ajustarse, por ejemplo, de manera conocida mediante una cantidad correspondiente de interruptores de las cadenas . Los interruptores de las cadenas pueden emplearse individualmente o en forma de mezcla de diversos interruptores de cadenas.
Los interruptores de las cadenas , adecuados , son tanto monof enoles como también ácidos monocarboxílicos . Los monof enoles adecuados son, por ej emplo, el fenol , el p-clorofenol , el p-terc . -butilf enol , el cumilfenol o el 2 , 4 , 6-tribromof enol , así como los alquilf enoles de cadena larga, tales como por ej emplo el 4- (1 , 1 , 3 , 3 ~tetrametilbutil) -fenol o los monoalquilfenoles o bien los dialquilfenoles con, en total , 8 hasta 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo , tales como, por ej emplo, el 3 , 5-di-terc . -butilf enol , el p-terc . -octilfenol , el p-dodecilf enol , el 2- (3 , 5-dimetil-heptil) -fenol o el 4- (3 , 5-dimetil-heptil) -fenol . Los ácidos monocarboxílicos adecuados son el ácido benzoico, los ácidos alquilbenzoicos y los ácidos halógenobenzoicos . Los interruptores de cadenas preferentes son el fenol, el p-tere . -butilf enol , el 4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenol y el cumilfenol .
La cantidad de interruptores de cadena, a ser er?pleados, está comprendida, preferentemente, entre un 0, 25 y un 10 % en moles, referido a la suma de los bisfenoles empleados en cada caso. Los policarbonatos, a ser empleados de conformidad con la invención pueden estar ramificados de manera conocida y, concretamente , de manera preferente mediante la incorporación de ramif icadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres . Los ramif icadores adecuados son, por ejemplo, aquellos con tres o con más de tres grupos fenólicos o aquellos con tres o con más de tres grupos de ácidos carboxílicos .
Los ramif icadores, adecuados de conformidad con la invención, son, por ejemplo, la floroglucina, el 4,6-dimetil-2,4,6-tri- (4-hidroxif enil) -hepteno-2 , el 4 , 6-dimetil-2 , 4 , 6-tri- (4 -hidroxif enil) -heptano, el 1, 3, 5-tri- (4-hidroxif enil) -benceno, el 1,1,1-tris- (4-hidroxif enil) -etano, el tri- (4-hidroxif enil) -f enilmetano, el 2,2-bis- [4 , 4-bis- (4 -hidroxifenil) -ciclohexil] -propano, el 2 , 4-bis- (4-hidroxif enil-isopropil) -fenol , el 2 , 6-bis- (2-hidroxi-5 ' -metil -bencil) -4-metilf enol, el 2- (4 -hidroxifenil) -2- (2,4-dihidroxifenil) -propano, el tereftalato de hexa- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenilo) , el tetra- (4 -hidroxif enil) -metano, el tetra- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenoxi) -metano y el 1, 4-bis- (4' ,4"-dihidroxitrifenil) -metilbenceno así como el ácido 2,4-dihidroxibenzoico, el ácido trimesínico, el cloruro de cianuro, el 3 , 3-bis- (3-metil-4~hidroxif enil) -2-oxo-2 , 3-dihidroindol , el tricloruro del ácido trimesínico y el a, ' ,a"-tris- (4 -hidroxif enol) -1,3, 5-triisopropilbenceno. Los ramif icadores preferentes, a ser empleados, son el 1,1,1-tris- (4 -hidroxi fenil) -etano y el 3 , 3-bis- (3-metil-4-hidroxif enil) -2-oxo-2, 3 -dihidroindol . La cantidad de los ramif icadores empleados, en caso dado, está comprendida, preferentemente, desde un 0,05 % en moles hasta un 2 % en moles, referido a los moles de los bisfenoles empleados. Los ramif icadores pueden disponerse, por ejemplo, en el caso de la obtención del policarbonato de conformidad con el procedimiento de la superficie límite entre las fases , con los bisfenoles y con los interruptores de las cadenas en la fase acuosa, alcalina, o pueden añadirse disueltos en un disolvente orgánico, j unto con los derivados del ácido carbónico . En el caso del procedimiento de la transesterif icación, se dosificarán los ramif icadores , preferentemente , junto con los dihidroxiaromatos o con los bisfenoles . Los catalizadores, a ser empleados preferentemente en la obtención del policarbonato de conformidad con el procedimiento de la transesterificación en fusión, son las sales de amonio y las sales de fosfonio conocidas por la literatura. También, de conformidad con la invención pueden emplearse copolicarbonatos . Los copolicarbonatos, en el sentido de la invención, son, especialmente, copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato, cuyo peso molecular, promedio en peso, (Mw) se encuentra comprendido , preferentemente , desde 10 . 000 hasta 200 . 000 g/mol , de forma especialmente preferente desde 20 . 000 hasta 80 . 000 g/mol (determinado por medio de cromatografía de gel tras calibrado previo mediante medida de la dispersión de la luz o mediante ultracentrifugación) . El contenido en unidades estructurales de carbonato, aromáticas , en los copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato está comprendido, preferentemente , entre el 75 y el 97 , 5 % en peso , de forma especialmente preferente entre el 85 y el 97 % en peso . El contenido en unidades estructurales de polidiórganosiloxano en los copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato está comprendido, preferentemente, desde un 25 hasta un 2, 5 % en peso, de forma especialmente preferente desde un 15 hasta un 3 % en peso. Los copolimeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato pueden prepararse, por ejemplo, a partir de polidiórganosiloxanos, que contengan grupos extremos de a,?-bishidroxiariloxi, con un grado de polimerización medio, preferente, de Pn = 5 hasta 100 , de forma especialmente preferente Pn = 20 hasta 80 . Los polímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato pueden ser también una mezcla constituida por copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato con policarbonatos termoplásticos usuales exentos de polisiloxano , siendo el contenido total en unidades estructurales de polidiórganosiloxano en esta mezcla, preferentemente, desde un 2 , 5 hasta un 25 % en peso . Tales copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato se caracterizan porque contienen en la cadena polímera, por un lado, unidades estructurales de carbonato, aromáticas ( 1 ) y, por otro lado, polidiórganosiloxanos (2 ) que contienen grupos extremos de ariloxi, O -O— Ar-O— C— O— Ar-0 — ^ '' (2) donde Ar son restos aromáticos, difuncionales, iguales o diferentes y R y R1 son iguales o diferentes y significan un alquilo lineal, alquilo ramificado, alquenilo, alquilo lineal halogenado, alquilo ramificado halogenado, arilo o arilo" halogenado, preferentemente metilo y n significa el grado medio de polimerización preferentemente desde 5 hasta 100, de forma especialmente preferente desde 20 hasta 80. En la fórmula anterior (2) , alquilo significa, preferentemente, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, en la fórmula anterior (2), alquenilo significa, preferentemente, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono; en las fórmulas anteriores (1) y (2) arilo significa, preferentemente, arilo con 6 a 14 átomos de carbono. En la fórmula anterior halogenado significa total o parcialmente clorado, bromado o fluorado. Ejemplos de alquilos, de alquenilos, de arilos, de alquilos halogenados y de arilos halogenados son metilo, etilo, propilo, n-butilo, tere. -butilo, vinilo, fenilo, naftilo, clorometilo, perflúorbutilo, perflúoroctilo y clorofenilo.
Tales copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato y su obtención pertenecen al estado de la técnica. Los copolímeros bloque de polidiórganosiloxano-policarbonato preferentes pueden prepararse, por ejempio, si se hacen reaccionar polidiórganosiloxanos, que contengan grupos extremos de a,?-bishidroxiariloxi, junto con otros bisfenoles, en caso dado con el empleo concomitante de ramifícadores, en cantidades usuales, por ejemplo de conformidad con el procedimiento de la superficie límite entre dos fases (como se ha descrito, por ejemplo en la publicación de H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, tomo 9, páginas 31-76, Interscience Publishers, New York, Londres, Sydney, 1964) . Los polidiórganosiloxanos, que contienen grupos extremos de a, ?-bishidroxiariloxi, empleados como eductos para esta síntesis, y su obtención, están descritos, por ejemplo, en la publicación US-A 3 419 634. A los policarbonatos se les pueden añadir los aditivos usuales tales como por ejemplo agentes para el desmoldeo en la fusión o pueden aplicarse sobre la superficie. Preferentemente los policarbonatos, a ser empleados, contienen ya agentes para el desmoldeo como paso previo al amasado con los otros componentes de las masas de moldeo de conformidad con la invención.
Como componente C) se emplean, de conformidad con la invención, un copolímero de injerto o una mezcla formada por dos o varios copolímeros de injerto, que se obtienen mediante polimerización por injerto de, al menos, un monómero vinílico sobre una base para el injerto, basada en polímeros olefínicos, olefínicamente insaturados o copolímeros olefínicos, olefínicamente insaturados. De conformidad con la invención se empleará, a modo de componente C) , los polímeros de injerto de Cl) desde un 5 hasta un 95 % en peso, preferentemente desde un 10 hasta un 80 %, especialmente desde un 20 hasta un 50 % en peso, al menos de un monómero vinílico sobre C2) desde un 95 hasta un 5 % en peso, preferentemente desde un 90 hasta un 20, especialmente desde un 80 hasta un 20 % en peso de una o varias bases para el injerto, con temperaturas de transición vitrea de los componentes del caucho <-10°C, preferentemente <-20°C, de forma especialmente preferente <-30°C, a base de (co- ) polímeros olefínicos cauchoelásticos, olefínicamente insaturados . La base para el injerto C2) tiene, en general, un tamaño medio de las partículas (valor d50) desde 0,05 hasta 5 µm, preferentemente desde 0,10 hasta 2 µm, de forma especialmente preferentemente desde 0,15 hasta 1 µm. Los monómeros Cl) son preferentemente mezclas constituidas por Cl.l) desde 50 hasta 99 partes en peso, preferentemente desde 60 hasta 80 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo tales como el estireno, el a-metilestireno, el p-metilestireno, el p- cloroestireno y/o los esteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido acrílico y/o los esteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido metacrílico tal como el metacrilato de metilo y el metacrilato de etilo y C1.2) desde 1 hasta 50 partes en peso, preferentemente desde 40 hasta 20 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo) y/o esteres del alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico tales como el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo y/o derivados, tales como anhídridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo anhídrido del ácido maleico y N- fenilmaleinimida. Los monómeros Cl.l) especialmente preferentes se eligen entre, al menos, uno de los monómeros constituidos por el estireno, el a-metilestireno, el metacrilato de metilo, eligiéndose los monómeros C2.2) especialmente preferentes entre, al menos, uno de los monómeros formados por el acrilonitrilo, el anhídrido del ácido maleico y el metacrilato de metilo. Los monómeros, especialmente preferentes, son Cl.l) el estireno y C1.2) el acrilonitrilo así como Cl.l) el estireno y C1.2) el metacrilato de metilo. Las bases para el injerto C.2 preferentes, son los cauchos de dieno (por ejemplo a base de butadieno, de isopreno, etc.) o mezclas de cauchos de dieno o de copolímeros de cauchos de dieno o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según Cl.l y C1.2), con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente E.2 se encuentre por debajo de <-10°C, preferentemente de <-20°C, de forma especialmente preferente de <-30°C y que la base para el injerto disponga de grupos olefínicamente insaturados . De manera especialmente preferente se empleará caucho de polibutadieno puro. Los polímeros C, especialmente preferentes son, por ejemplo, polímeros ABS (ABS en emulsión, en masa y en suspensión) , tales como el técnico en la materia conoce por la literatura, por ejemplo por la publicación Ullmann, Enzyklopádie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980) , página 280 y siguientes. El contenido en gel de la base para el injerto E.2 supone al menos un 30 % en peso, preferentemente al menos un 40 % en peso (medido en tolueno) .
Los copolímeros de injerto C) se preparan mediante polimerización por medio de radicales, por ejemplo mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferentemente mediante polimerización en emulsión o en masa . Los cauchos de injerto, especialmente adecuados, son también polímeros de ABS, que se preparan mediante iniciación por Redox con un sistema iniciador constituido por hidroperóxido orgánico y por ácido ascórbico según la publicación US-A 4 937 285. Puesto que, como se sabe, durante la reacción de injerto no se injertan obligatoriamente por completo los monómeros de injerto sobre la base para el injerto, se entenderán, según la invención, por polímeros de injerto C) también aquellos productos, que se obtengan mediante (co) polimerización de los monómeros para el injerto en presencia de la base para el injerto y que se presenten de manera concomitante durante la elaboración. Como polímeros C) especialmente preferentes, son conocidos por el técnico en la materia los cauchos de MBS conocidos, tales como por ejemplo los que se comercializan por la firma Rohm und Haas, bajo la denominación Paraloid EXL 2600, Paraloid EXL® 2650 o Paraloid EXL® 2691 y que se describen, por ejemplo, en la publicación EP-A 0 985 682. Según la invención se empleará, a modo de componente D) un copolímero de inj erto o una mezcla formada por dos o varios copolímeros de injerto, que se obtienen mediante polimerización por injerto de, al menos, un monómero vinílico sobre una base para el injerto basada en polímeros de acrilato cauchoelásticos o en copolímeros de acriiato cauchoelásticos. Según la invención se emplearán, a modo de componente D) , los polímeros de inj erto de DI) desde un 5 hasta un 95 % en peso, preferentemente desde un 10 hasta un 80 % en peso, especialmente desde un 20 hasta un 50 % en peso de al menos un monómero vinílico sobre D2) un 95 hasta un 5 % en peso, -preferentemente un 90 hasta un 20, especialmente un 80 hasta un 20 % en peso de una o varias bases para el injerto con temperaturas de transición vitrea de los coirponentes del caucho <10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-10°C a base de polímeros de acrilato o de copolímeros de acrilato, cauchoelásticos . La base para el inj erto D2 ) tiene , en general , un tamaño medio de las partículas (valor d50) desde 0 , 05 hasta 5 µm, preferentemente desde 0 , 10 hasta 2 µm, de forma especialmente preferente desde 0 , 15 hasta 1 µm. Los monómeros DI) son, preferentemente , mezclas constituidas por Dl . l) desde 50 hasta 99 , preferentemente desde 60 hasta 80 partes en peso de hidrocarburos vinilaromáticos y/o de hidrocarburos vinilaromáticos substituidos en el núcleo, tales como el estireno, el a-metilestireno, el p-metilestireno, el p-cloroestireno y/o los acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) y/o los metacrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) tales como el metacrilato de metilo y el metacrilato de etilo y DI.2) desde 1 hasta 50, preferentemente desde 40 hasta 20 partes en peso de cianuros vinílicos (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met) acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) tales como el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo y/o derivados, como los anhídridos y las imidas de los ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo el anhídrido del ácido maleico y la N-fenil-maleinimida. Los monómeros Dl.l), especialmente preferentes, se eligen entre al menos uno de los monómeros constituidos por el estireno, el a-metilestireno, el metacrilato de metilo, eligiéndose los monómeros DI.2) especialmente preferentes entre al menos uno de los monómeros constituidos por acrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y metacrilato de metilo. Los monómeros especialmente preferentes son Dl.l) el estireno y DI.2) el acrilonitrilo. Los cauchos de acrilato adecuados según D.2 de los polímeros D son, preferentemente, polímeros constituidos por acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta un 40 % en peso, referido a D.2 de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables. A los esteres del ácido acrílico polimerizables, preferentes, pertenecen los esteres de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo los esteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-octilo y de 2-etilhexilo; los esteres de halógenoalquilo, preferentemente los esteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tales como el acrilato de cloroetilo así como mezclas de estos monómeros . Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son los esteres de los ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 hasta 8 átomos de carbono y los alcoholes monovalentes, insaturados, con 3 hasta 12 átomos de carbono o polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, el dimetacrilato de etilenglicol, el metacrilato de alilo; los compuestos heterocíclicos poliinsaturados tales como, por ejemplo, el cianurato de trivinilo y de tríalilo; los compuestos vinílicos polifuncionales, tales como los di-y trivinilbencenos , el ciclopentadieno, el 5-etilidennorborneno; así como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros reticulantes, preferentes, son el metacrilato de alilo, el dimetacrilato de etilenglicol, el ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que presenten, al menos, 3 grupos etilénicamente insaturados. Los monómeros reticulantes, especialmente preferentes, son los monómeros cíclicos constituidos por el cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, la triacriloílhexahidro-s-triazina, los trialilbencenos . La cantidad de los monómeros reticulantes está comprendida, preferentemente, entre 0,02 y 5, especialmente entre 0,05 y 2 % en peso, referido a la base para el injerto D.2. En el caso de los monómeros cíclicos, reticulantes, con al menos tres grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar su cantidad a una proporción por debajo de un 1 % en peso de la base de injerto D.2. Los "otros" monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados, preferentes, que pueden servir, además de los esteres del ácido acrílico, en caso dado para la obtención de la base para el injerto D.2, son, por ejemplo, el acrilonitrilo, el estireno, el a-metilestireno, la acrilamida, los vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, el metacrilato de metilo. Los cauchos de acrilato preferentes como base para el injerto D.2 son polímeros en emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60 % en peso. La obtención de la base para el injerto D.2 puede llevarse a cabo en una etapa o en varias etapas . Para la reacción de injerto puede emplearse también una mezcla constituida por diversas bases para el injerto según la descripción. Especialmente pueden emplearse también diversas bases para el injerto, que se diferencien por el tamaño medio de las partículas. Los cauchos de ASA son especialmente preferentes como componente D) , según la invención, tales como los que se han descrito por ejemplo en las publicaciones WO 2000046296, EP 0960145 o DE 4229913. Las composiciones según la invención contienen, a modo de componente A) estabilizantes frente a los UV, conocidos, tales como los que se han descrito por ejemplo en la publicación de Gáchter, Müller, Kunststoff-Additive, 3a edición, Hanser-Verlag, München, Viena, 1989 y en Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Hanser-Verlag, München, 2001, páginas 97-137, 141-154, 178-183, 188-192, 369-372, 389-394. Los estabilizantes frente a los UV pueden emplearse solos o en mezcla o bien en forma de mezclas madre. Los estabilizantes frente a los UV, a ser empleados preferentemente según la invención, son fenoles estéricamente impedidos, aminas estéricamente impedidas (HALS = Hindered Amine Light Stabilizer) , hidroquinonas, aminas secundarias, aromáticas, tales como la difenilamina, las resorcinas substituidas, los salicilatos, los benzotriazoles y las benzofenonas, así como diversos representantes substituidos de estos grupos y sus mezclas . Las aminas estéricamente impedidas de tipo HALS, los benzotriazoles, las benzotriazinas y las benzopirimidinas son especialmente preferentes . Las aminas estéricamente impedidas, del tipo HALS, a ser empleadas preferentemente, pueden derivarse de la estructura general indicada en (3) En este caso pueden significar, respectivamente, independientemente entre sí: Y: H, acilo, 0-radical, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, arilalquilo, X2: -OR, NR2, maleinimida, R7 y R8, independientemente entre sí = H, alquilo, alquenilo, arilalquilo, preferentemente = H, R3, R4, R5, R6, independientemente entre sí, H, alquilo, fenilo, alquilarilo, heterociclo aromático que contiene oxígeno, azufre o nitrógeno, siendo R3-R6 preferentemente metilo . Los estabilizantes HALS a ser empleados preferentemente se describen, por ejemplo, en ias publicaciones US 4895901, US 4210612 y US 5015682.
Los benzotriazoles, a ser empleados de manera preferente, pueden derivarse, en general, de la estructura indicada en (4) En este caso R9 y R10 pueden elegirse, independientemente entre sí, entre el grupo constituido por H, alquilo (especialmente metilo, etilo, propilo) , cicloalquilo, halógeno, halógenoalquilo, alcoxi, alquileno, arilo, alquilarilo o combinaciones de los mismos. De forma especialmente preferente R9 = R10 = (2-fenil- ) isopropilo, R9 = H y R10 = 2- (2, 4, 4-trimetil) -pentilo, R9 = H y R10 = metilo, R9 = R10 = t-butilo, R9 = t-butilo y R10 = metilo, R9 = R10 = 2- (2-metil) -butilo, R9 = iso-butilo y R10 = 2- (2, 4, 4-trimetil) -pentilo. Los benzotriazoles descritos, a ser empleados de manera preferente según la invención, se comercializan, por ejemplo, por la firma Ciba Spezialchemikalien, Basilea, Suiza, bajo la marca registrada Tinuvin . Los estabilizantes frente a los UV, constituidos por la hidroxifeniltriazina y por la hidroxifenilpirimidina, a ser empleados de manera preferentes, están constituidos por dos grupos fenilo y por un grupo de resorcina, que están enlazados a través de un anillo de triazina o de piridimidina, como se ha descrito en las publicaciones ÜS 6 239 276 y ÜS 5 597 854. Las hidroxifeniltriazinas y las hidroxifenilpiridiminas, a ser empleadas de manera preferentes, pueden derivarse en general de la estructura general indicada en (5) En la fórmula (5) , pueden significar A = N o CH y R11 hasta R18, independientemente entre sí, se eligen del grupo constituido por H, alquilo (especialmente metilo, etilo, propilo) , cicloalquilo, halógeno, halógenoalquilo, alcoxi, alquileno, arilo, alquil-arilo o combinaciones de los mismos.
Ejemplos de representantes, comerciaimente disponibles, de las hidroxifeniltriazinas, a ser empleadas de manera preferente, son Tinuvin® 1577 (número CAS 147315-50-2, Ciba Spezialchemikalien, Basilea, Suiza) o Cyasorb® ÜV 1164 (Cyctec Industries) . Las composiciones según la invención contienen, a modo de componente F) los colorantes y/o los pigmentos usuales, tales como por ejemplo el dióxido de titanio, el azul ultramarino, el óxido de hierro, el hollín, las ftalocianinas, las quinacridonas , los perilenos, la nigrosina y las antraquinonas y sus derivados . Son especialmente adecuados también los colorantes descritos en la publicación US-A 6 476 158 para mejorar el brillo tras la exposición a la intemperie . Los colorantes y/o pigmentos pueden añadirse en substancia o como mezcla madre por ejemplo en el componente A) , el componente B) , el componente C) , el polietileno, el polipropileno, las ceras o la parafina. Los colorantes, a ser empleados según la invención, se describen, por ejemplo, también en la publicación Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Hanser-Verlag, München, 2001, páginas 822-850. Las composiciones pueden contener, como componente G) , según la invención, al menos compuestos difuncionales, de bajo peso molecular y oligómeros, que dispongan de, al menos, un grupo epóxido . Los compuestos que contienen epóxido, preferentes como componente G) son, en general: 1. Poliglicidil- o poli- (ß-metilglicidil) -éter obtenible mediante reacción de un compuesto con al menos dos grupos hidroxi alcohólicos o fenólicos, libres, y/o grupos hidroxi fenólicos y una epiclorhidrina, substituida de manera adecuada, bajo condiciones alcalinas, o en presencia de un catalizador ácido y a continuación tratamiento con álcali. Los éteres de este tipo se derivan, por ejemplo, de los alcoholes acícucos, tales como por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol y los poli- (oxietilen) -glicoles superiores, del propano-1, 2-diol o de los poli- (oxipropilen) -glicoles, del propano-1, 3-diol, del butano-1, 4-diol, de los poli- (oxitetrametilen) -glicoles, del pentano-1, 5-diol, del hexano-1,6-diol, del hexano-2 , 4 , 6-triol, de la glicerina, del 1,1,1-trimetilpropano, del bistrimetilolpropano, de la pentaeritrita, de la sorbita, así como de las poliepiclorhidrinas . Sin embargo se derivan también, por ejemplo, de alcoholes cicloalifáticos tales como el 1,3- o el 1,4-dihidroxiciclohexano, el bis- (4-hidroxiciclohexil) -metano, el 2 , 2-bis- (4-hidroxiciclohexil) -propano o el 1,1-bis- (hidroximetil) -ciclohex-3-eno o contienen núcleos aromáticos tales como la N,N-bis- (2 -hidroxietil) -anilina o la p,p'-bis- (2 -hidroxietil -amino) -difenilmetano . Los compuestos epoxi pueden derivarse también de fenoles mononucleares, tal como por ejemplo de la resorcina o de la hidroquinona; o están basados en fenoles polinucleares tales como por ejemplo en el bis- (4-hidroxifenil) -metano, el 2,2-bis- (4-hidroxifenil) -propano, el 2, 2-bis- (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano, la 4,4' -dihidroxidifenilsulfona o están basados en productos de condensación, obtenidos bajo condiciones acidas, de fenoles con formaldehído tales como fenol-novolacas. 2. Compuestos difuncionales, cicloalifáticos, que contienen epóxido, que contienen el fragmento estructural indicado en (6) En la fórmula (6) R puede elegirse, independientemente entre sí, entre el grupo formado por H, alquilo, arilo, halógeno, halógenoalquilo, alcoxi, carboalcoxi, carbonilo y n puede elegirse desde 0 hasta 8, preferentemente desde 0 hasta 2. Los ejemplos preferentes de la clase de los compuestos cicloalifáticos, que contienen epóxido, a ser empleados en caso dado según la invención, son el 3,4-epoxiciclohexilcarboxilato de 3,4-epoxiciclohexilo (producto comercial ERL 4221 de la firma Union Carbide), el adipato de bis-(3,4-epoxiciclohexilmetilo) , el diepóxido de vinilciciohexeno, el carboxilato de 3, -epoxi-6-metil-ciclohexilmetil-3'' , 4' -epoxi-ß' -metilciclohexano, el carboxilato de 2,'3-epoxiciclohexil-3, 4-epoxiciclohexilo, el carboxilato de 4- (3, 4-epoxi-5-metilciclohexil) -butil-3' , 4' -epoxiciclohexilo, el óxido de 3, 4-epoxi-ciclohexil-etileno. 3. Los compuestos de poli- (N-glicidilo) obtenibles mediante deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas. Estas aminas están constituidas, por ejemplo, por anilina, toluidina, n-butilamina, bis- (4-aminofenil) -metano, m-xililendiamina o bis- (4-metilaminofenil) -metano, así como también N,N,0-triglicidil-m-aminofenilo o N,N, O-triglicidil-p-aminofenol . A los compuestos de poli- (N-glicidilo) pertenecen sin embargo también los derivados de N,N' -diglicidilo de las cicloalquilenureas, tales como la etilenurea o la 1,3-propilenurea, y los derivados de N,N' -diglicidilo de las hidantoínas, tal como de la 5,5-dimetilhidantoína, Los compuestos nitrogenados, empleables de manera preferente, son también heterociclos que contienen nitrógeno, tales como las triazinas, el ácido barbitúrico, las hidantoínas, los uracilos, las diimidas del ácido piromelítico, las piperidinas, las piperazinas, las piperazindionas y los isocianuratos . Las masas de moldeo pueden contener, como componente H) , una carga o un producto de refuerzo o una mezcla formada por dos o varias cargas y/o productos de refuerzo diferentes, por ejemplo a base de talco, de mica, de silicato, de cuarzo, de dióxido de titanio, de wollastonita, de caolín, de ácidos silícicos amorfos, de carbonato de magnesio, de creta, de feldespato, de sulfato de bario, de bolas de cristal y/o cargas en forma de fibras y/o productos de refuerzo a base de fibras de carbono y/o de fibras de vidrio. Preferentemente, se emplearán cargas minerales en forma de partículas a base de talco, de de mica, de silicato, de cuarzo, de dióxido de titanio, de wollastonita, de caolín, de ácidos silícicos amorfos, de carbonato de magnesio, de creta, de feldespato, de sulfato de bario y/o de fibras de vidrio. De conformidad con la invención serán especialmente preferentes las cargas minerales en forma de partículas a base de talco, de wollastonita y/o de fibras de vidrio. En el caso más preferente las cargas serán a base de talco. Especialmente, para aplicaciones, en las cuales se requiera isotropía para ' la estabilidad dimensional y una elevada estabilidad dimensional térmica, tal como, por ejemplo, en el caso de estas aplicaciones en vehículos automóviles para piezas externas de carrocerías, se emplearán, preferentemente, cargas minerales, de forma especialmente preferente, talco, wollastonita o caolín. También son especialmente preferentes las cargas minerales en forma de agujas. De conformidad con la invención se entenderán por cargas minerales en forma de agujas, aquellas cargas minerales con un carácter acicular fuertemente marcado. Como ejemplos pueden citarse las wollastonitas aciculares. Preferentemente, el mineral presenta una relación longitud: diámetro desde 2:1 hasta 35:1, de forma especialmente preferente desde 3:1 hasta 19:1, en el caso más preferente desde 4:1 hasta 12:1. El tamaño medio de las partículas de los minerales aciculares, de conformidad con la invención, es, preferentemente, menor que 20 µm, de forma especialmente preferente menor que 15 µm, de forma particularmente preferente menor que 10 µm, en el caso más preferente es menor que 5 µm, determinado con un CILAS GRANULOMETER. Como componente H) se emplean, en el caso más preferente, cargas minerales a base de talco. Como cargas minerales a base de talco en el sentido de la invención entran en consideración cargas en forma de partículas, que el técnico en la materia relacione con talco o bien con polvo de talco. Igualmente, entran en consideración todas las cargas en forma de partículas, que sean ofrecidas comerciaimente y cuya descripción del producto contenga como señales características las expresiones de talco o bien de polvo de talco. Son preferentes las cargas minerales, que presenten un contenido en talco de conformidad con DIN 55920 mayor que el 50 % en peso, preferentemente mayor que el 80 % en peso, de forma especialmente preferente mayor que el 95 % en peso y, de forma particularmente preferente, mayor que el 98 % en peso referido a la masa total de la carga. Las cargas minerales a base de talco también pueden estar tratadas superficialmente. De este modo pueden acabarse por ejemplo con un sistema favorecedor de la adherencia, por ejemplo a base de silano. Las cargas minerales, a ser empleadas de conformidad con la invención, a base de talco tienen, preferentemente, un tamaño superior de partícula superior o bien de grano d97 menor que 50 µm, preferentemente menor que 10 µm, de forma especialmente preferente menor que 6 µm y, de forma particularmente preferente, menor que 2,5 µm. Como tamaño medio de grano d50 se elegirá preferentemente un valor menor que 10 µm, preferentemente menor que 6 µm, de forma especialmente preferente menor que 2 µm y de forma particularmente preferente menor que 1 µm. Los valores d97 y d50 de las cargas se determinan de conformidad con el análisis de sedimentación SEDIGRAPH D 5 000 o bien de conformidad con el análisis por tamización DIN 66 165. La relación media del aspecto (diámetro con respecto al espesor) de las cargas en forma de partículas, a base de talco, se encuentra, preferentemente, en el intervalo desde 1 hasta 100, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 25 y, de manera particularmente preferente desde 5 hasta 25, determinado mediante fotografías realizadas con el microscopio electrónico de capas ultradelgadas de los productos acabados y medida de una cantidad representativa (aproximadamente 50) de las partículas de carga. La carga y/o el producto de refuerzo pueden estar, en caso dado, superficialmente modificados, por ejemplo con un favorecedor de la adherencia o bien con un sistema favorecedor de la adherencia, por ejemplo a base silano. Sin embargo el tratamiento previo no es incondicionalmente necesario. Especialmente, cuando se utilicen fibras de vidrio, podrán emplearse, además de los silanos, también dispersiones polímeras, formadores de película, ramificadores y/o agentes para la elaboración de las fibras de vidrio. De conformidad con la invención pueden emplearse también, de forma especialmente preferente, las fibras de vidrio que tengan, en general, un diámetro de las fibras comprendido entre 7 y 18 µm, preferentemente comprendido entre 9 y 15 µm. Estas pueden añadirse en forma de fibras continuas o en forma de fibras de vidrio cortadas o molidas, pudiendo estar acabadas las fibras con un sistema de encolado adecuado y con un favorecedor de la adherencia o bien con un sistema favorecedor de la adherencia, por ejemplo a base de silano. Los compuestos de silano, empleables para el tratamiento previo con un sistema de encolado tienen, por ejemplo, la fórmula general (X- (CH2) q) j.-Si- (0-CrH2r+1) 4_k en la que los substituyentes tienen el significado siguiente: O x significa NH2-, HO-, „ _/ r —Lr H q significa un número entero desde 2 hasta 10, preferentemente desde 3 hasta 4, r significa un número entero desde 1 hasta 5, preferentemente desde 1 hasta 2, k significa un número entero desde 1 hasta 3, preferentemente significa 1. Los compuestos de silano preferentes son el aminopropiltrimetoxisilano,. el aminobutiltrimetoxisilano, el aminopropiltrietoxisilano, el aminobutiltrietoxisilano así como los silanos correspondientes, que contengan un grupo de glicidilo a modo de substituyente X. Los compuestos de silano se emplearán, en general, en cantidades desde 0,05 hasta 2 % en peso, preferentemente 0,5 a 1,5 % en peso y, especialmente, desde 0,8 hasta 1 % en peso, referido a la carga mineral, para, el recubrimiento superficial . Las cargas en forma de partículas pueden presentar en las masas de moldeo o bien en el cuerpo moldeado, en función de la elaboración para la obtención de las masas de moldeo o bien de los cuerpos moldeados, un valor d97 o bien d50 menor que la carga originalmente empleada. Las fibras de vidrio pueden presentar en las masas de moldeo o bien en el cuerpo moldeado distribuciones longitudinales más cortas, que las de las originales empleadas, en función de la elaboración para la formación de las masas de moldeo o bien de los cuerpos moldeados . En este caso pueden determinarse, por ejemplo, los diámetros de las partículas en el producto acabado mediante la toma de fotografías por medio del microscopio electrónico de capas delgadas de la mezcla polímera y tomarse en consideración 25, preferentemente al menos 50 partículas de carga para la evaluación. Además, las composiciones de conformidad con la invención pueden contener, a modo de componente I) los aditivos usuales, que podrán añadirse, en general, hasta un 15% en peso, preferentemente en una cantidad desde un 0,01 hasta un 10 % en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,05 hasta un 5 % en peso, de forma especialmente preferente, desde un 0,1 hasta un 3 % en peso, referido al peso total de las masas de moldeo En este caso pueden entrar en consideración todos los aditivos usuales, tales como, por ejemplo, estabilizantes (por ejemplo termoestabilizantes) , antiestáticos, agentes auxiliares de la fluencia, agentes para el desmoldeo, aditivos para la protección contra la combustión, emulsionantes, agentes de nucleación, plastificantes, lubrificantes, aditivos para la reducción del valor del pH (por ejemplo compuestos que contengan grupos carboxilo), aditivos para aumentar la conductibilidad. Los aditivos citados y otros aditivos adecuados están descritos, por ejemplo, en la publicación de Gáchter, Müller, Kunststoff-Additive, 3a edición, Hanser-Verlag, Manchen, Viena, 1989. Los aditivos pueden emplearse solos o en mezcla o bien en forma de mezclas madre. Los aditivos pueden añadirse a la mezcla y/o pueden aplicarse sobre la superficie.
Como estabilizantes pueden emplearse, por ejemplo, fenoles estéricamente impedidos y/o fosfitos, hidroquinonas, aminas secundarias aromáticas tal como la difenilamina, las resorcinas substituidas, los salicilatos, los benzotriazoles. y las benzofenonas, así como diversos representantes substituidos de estos grupos y sus mezclas . Como agentes de nucleación pueden emplearse, por ejemplo, el fenilfosfinato de sodio, el óxido de aluminio, el dióxido de silicio así como, preferentemente, el talco y los agentes de nucleación descritos más atrás . Como agentes lubrificantes y para el desmoldeo pueden emplearse esteres de ceras, estearato de pentaeritrita (PETS) , ácidos grasos de cadena larga (por ejemplo ácido esteárico y ácido behénico) , sus sales (por ejemplo estearato de Ca o estearato de Zn) así como derivados de amida (por ejemplo etilen-bis-estearilamida) o cera de montana (mezclas formadas por ácidos carboxílicos saturados, de cadena lineal, con longitudes de las cadenas desde 28 hasta 32 átomos de carbono) así como ceras de polietileno o bien de polipropileno de bajo peso molecular. Como plastificantes pueden emplearse, por ejemplo, el ftalato de dioctilo, el ftalato de dibencilo, el ftalato de butilbencilo, aceites hidrocarbonados, la N- (n-butil) bencenosulfonamida. Para conseguir masas de moldeo conductoras pueden añadirse hollines, hollines conductores, fibrillas de carbono, fibras de grafito a nanoescala (nanotubos) , grafito, polímeros conductores, fibras metálicas así como otros aditivos usuales para aumentar la conductibilidad. Como agentes protectores contra la llama pueden emplearse compuestos halogenados, orgánicos, usuales en el comercio con sinérgicos o compuestos nitrogenados, orgánicos, usuales en el comercio o compuestos del fósforo orgánicos / inorgánicos individualmente o en mezcla. También se emplearán aditivos minerales protectores contra la llama tales como el hidróxido de magnesio o el hidrato de carbonato de Ca-Mg (por ejemplo DE-A 4 236 122) . Como compuestos halogenados, especialmente bromados y clorados, se citarán, de manera ejemplificativa: la etilen-1, 2 -bistetrabromoftalimida, la resina de tetrabromobisfenol A epoxidada, el oligocarbonato de tetrabromobisfenol A, el oligocarbonato de tetraclorobisfenol A, el pentabromopoliacrilato, el poliestireno bromado. Como compuestos orgánicos del fósforo son adecuados los compuestos del fósforo de conformidad con la publicación WO-A 98/17720, por ejemplo el fosfato de trifenilo (TPP) , el bis- (difenilfosfato) de resorcinol con inclusión de los oligómeros así como el fosfato de bisfenol-A-bis-difenilo con inclusión de los oligómeros (véanse por ejemplo las publicaciones EP-A 363 608 y EP-A 640 655), el fosfato de melamina, el pirofosfato de melamina, el polifosfato de melamina y sus mezclas . Como compuestos nitrogenados entran en consideración especialmente la melamina y el cianurato de melamina. Como sinérgicos son adecuados, por ejemplo, compuestos de antimonio, especialmente el trióxido de antimonio y el pentóxido de antimonio, los compuestos de zinc, los compuestos de estaño tal como por ejemplo el estannato de estaño y los boratos . Pueden añadirse formadores de carbono y polímeros de tetraflúor etileno. Los agentes protectores contra la llama, en caso dado con un sinérgico, como los compuestos de antimonio, y los agentes antigoteo se emplearán, en general, en una cantidad de hasta un 30 % en peso, preferentemente de un 20 % en peso (referido al conjunto de la composición) .
Como aditivos pueden añadirse también agentes de refuerzo por ejemplo en forma de fibras de vidrio. El objeto de la invención está constituido, además, por un procedimiento para la obtención de las composiciones, por el empleo de las composiciones, de conformidad con la invención, para la fabricación de artículos semielaborados y piezas moldeadas así como los artículos semielaborados y las piezas moldeadas fabricados a partir de dichas composiciones.
La obtención de las composiciones, de conformidad con la invención, se lleva a cabo de conformidad con procedimientos en sí conocidos mediante mezcla de los componentes. Puede ser ventajoso mezclar previamente los componentes individuales.
La mezcla previa puede llevarse a cabo, en este caso, tanto como mixtura seca, así como, también, por amasado, extrusión o laminación conjunta. Además, puede llevarse a cabo la mezcla de los componentes individuales, especialmente de los estabilizantes, de los aditivos y . de los colorantes ya durante la síntesis de los polímeros, empleados de conformidad con la invención. Preferentemente se lleva a cabo la mezcla de los componentes A hasta D así como de los otros componentes a temperaturas desde 220 hasta 330 °C por medio de amasado, extrusión o laminación conjunta de los componentes.
Las composiciones, de conformidad con la invención, pueden elaborarse de conformidad con los procedimientos usuales para dar artículos semielaborados o piezas moldeadas de cualquier tipo. Como ejemplos de los procedimientos de elaboración pueden citarse los procedimientos de extrusión y los procedimientos de colada por inyección. Como ejemplos de artículos semielaborados pueden citarse láminas y placas . Las piezas moldeadas son adecuadas, debido a su elevada homogeneidad de color, especialmente para aplicaciones que sean visibles y que tengan importancia óptica. Las piezas moldeadas pueden emplearse, de conformidad con la invención, sin barnizado o recubiertas con un sistema de barniz claro transparente. Evidentemente, las piezas moldeadas pueden estar barnizadas también con barniz de base para proporcionar color. Las piezas moldeadas pueden ser de tamaño pequeño o grande y pueden emplearse para aplicaciones en el exterior o en el interior. Preferentemente se fabricarán piezas moldeadas de gran tamaño para la construcción de vehículos, especialmente en el sector del automóvil. Especialmente, pueden fabricarse a partir de las masas de moldeo, de conformidad con la invención, piezas externas para carrocerías tales como, por ejemplo, guardabarros, portones traseros, capotas para el motor, parachoques, superficies de carga, coberturas para superficies de carga, techos para automóviles, rejillas para el paso del aire, parachoques traseros u otras piezas para el montaje de carrocerías. Las piezas moldeadas o bien los artículos semielaborados constituidos por las masas de moldeo / composiciones de conformidad con la invención pueden encontrarse también en combinación con otros materiales tales como por ejemplo metal o material sintético. Las masas de moldeo, de conformidad con la invención, o bien las piezas moldeadas / artículos semielaborados, constituidos por las masas de moldeo de conformidad con la invención, pueden emplearse en combinación con otros materiales por medio de las técnicas usuales de la conexión y de la unión de varios componentes o piezas tales como, por ejemplo, la coextrusión, la inyección por el reverso de las láminas, la inyección periférica de piezas incrustadas, el pegado, la soldadura, el atornillado o el grapado o pueden emplearse por sí mismas para la fabricación de piezas acabadas tales como, por ejemplo, partes externas de la carrocería. Las masas de moldeo, de conformidad con la invención, pueden emplearse también para un gran número de otras aplicaciones. De manera ejemplif ícativa puede citarse el empleo en la tecnología eléctrica y electrónica, así como en el sector de la construcción. En los campos de aplicación indicados pueden emplearse piezas moldeadas constituidas por las masas de moldeo de conformidad con la invención, por ejemplo, en forma de coberturas para lámparas, en forma de acristalados de seguridad, en forma de material para casetas para aparatos electrónicos, en forma de material para casetas para aparatos domésticos, en forma de placas para la fabricación de techumbres. Las composiciones, de conformidad con la invención, se caracterizan por una homogeneidad de color muy buena y por una estabilidad a la intemperie muy buena. Además, cumplen los elevados requisitos en lo que se refiere a la estabilidad a la transformación, la aptitud a la fluencia de la fusión, la tenacidad, la tenacidad a baja temperatura, la rigidez, la estabilidad dimensional al calor, la dilatación térmica, la calidad superficial, la aptitud al barnizado, la resistencia a los productos químicos y la resistencia a los combustibles.
Ejemplos Componente A Tereftalato de polietileno tipo Al: se trata de un tereftalato de polietileno con una viscosidad intrínseca IV de 0,93 cm3/g, producto comercial Pocan" B1300 de la firma bayer AG, Leverkusen. La viscosidad intrínseca se mide en fenol / o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 °C. Componente B Policarbonato tipo Bl : Policarbonato lineal (Makrolon 2405 de la firma Bayer, AG, Leverkusen, Alemania) a base de bisfenol A con una viscosidad ?rel de aproximadamente 1,29 (condiciones de medida: 5 g de policarbonato por cada litro de cloruro de metileno, 25°C) y con un peso molecular IV de 29.000 g/mol aproximadamente (determinado con el método de GPC frente al patrón de policarbonato) . Componente Cl Se trata de Paraloid" EXL 2650 de la firma Rohm und Haas, Deutschland GmbH, Frankfurt. Componente C2 Se trata de un copolímero de injerto de acrilonitrilo y de estireno sobre una base para el injerto de polibutadieno, producto intermedio de la firma Bayer AG, Leverkusen, con una proporción en polibutadieno del 75 % en peso y con una proporción en estireno en la cubierta del 28 % en peso.
Co ponente comparativo VI Se trata del caucho de AES Royaltuf" 970 E (denominación anterior Blendex WX 270) de la firma Crompton Corporation, Crompton GmbH Deutschland, Bergkamen. Componente DI Se trata de un copolímero de injerto de acrilonitrilo y de estireno sobre una base para el injerto de acrilato de polibutilo parcialmente reticulado, Centrex 57 WBA, producto intermedio de la firma Bayer Corporation, Pittsburg. Componente D2 ® Se trata de Paraloid EXL 3361 (un modificador de la resiliencia núcleo-cubierta a base de un núcleo de acrilato parcialmente reticulado) de la firma Rohm & Haas, Deutschland, Frankfurt . Componente E Se trata de Tinuvin 350 de la firma Ciba Geigy, Basilea. Componente F Se trata de hollín, tipo Black Pearls 800 de la firma Cabot GmbH, Hanau. Componente G Se trata de Araldit GT 7071 (estabilizante frente a la hidrólisis basado en un producto de reacción de fenol-epiclorhidrina) de la firma Huntsman Advanced Materials Deutschland GmgH, Bergkamen.
Además se emplearán como aditivos los agentes auxiliares para la transformación usuales en el comercio. Los amasados se llevaron a cabo en una extrusora de dos árboles del tipo ZSK32 (Werner und Pfleiderer) a temperaturas de la masa desde 250 hasta 290 °C. Las probetas se inyectaron en una máquina para la colada por inyección del tipo Arburg 320-210-500 a temperaturas de la masa desde 260 hasta 280°C y a temperaturas del útil desde 70 hasta 90°C. Los ensayos de las masas de moldeo de conformidad con la invención se llevaron a cabo de conformidad con los métodos siguientes: Vicat B: estabilidad dimensional en caliente o bien resistencia geométrica en caliente de conformidad con DIN ISO 306/B 120 en aceite de silicona. Resiliencia Izod: tenacidad de conformidad con ISO 180 método 1 U a -30°C. Resiliencia con entalla Izod: tenacidad de conformidad con ISO 180 método 1 A a 23 °C. Módulo de tracción E y resistencia a la tracción de conformidad con DIN / EN / ISO 527-2/1A. MVR: aptitud a la fluencia de conformidad con DIN/ISO 1133 a 260°C y 5 kg. Homogeneidad del color: determinación de la homogeneidad del color de la superficie mediante peritación óptica. "+" significa una coloración inherente, homogénea, sin formación de tiras de menor intensidad de color, perpendicularmente al sentido del flujo (rayas de tigre) , "o" significa una coloración inherente, ampliamente homogénea, con una ligera formación de tiras de menor intensidad de color, perpendicularmente al sentido del flujo, "-" significa una coloración inherente no homogénea, con una fuerte formación de tiras, perpendicularmente al sentido del flujo. La evaluación de la homogeneidad del color se llevó a cabo en placas con unas dimensiones de 150 x 105 x 1,6 mm, que habían sido fabricadas con una terrperatura de la masa de 270°C, una temperatura del útil de 80 °C y una velocidad de carga de 50 mm/s a través de un bebedero para películas sobre un lado de 105 mm. Tal como puede verse en la tabla 1, las masas de moldeo de conformidad con la invención presentan la combinación, exigida, formada por una homogeneidad de color muy buena y por una buena estabilidad a la hidrólisis (> 60 % de la resistencia inicial a la tracción después de la hidrólisis) con, simultáneamente, buenas propiedades mecánicas. Frente a los ejemplos comparativos 2 y 3, las masas de moldeo, de conformidad con la invención, son, además, claramente más estables frente a los UV, debido a que la proporción de los componentes C, sensibles frente a los UV, es claramente menor. La composición y las propiedades de las masas de moldeo termoplásticas, de conformidad con la invención, se desprenden de la tabla 1 TABLA 1 Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Composición, caracterizada porque contiene A) desde 4 hasta 80 partes en peso de, al menos, un tereftalato de polialquileno, B) desde 10 hasta 90 partes en peso de, al menos, un policarbonato aromático, C) desde 1,5 hasta 30 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de (co-) polímeros olefínicos, cauchoelásticos, olefínicamente insaturados, a modo de componente de caucho, D) desde 1,5 hasta 30 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de acrilatos como componente de caucho, E) desde 0,01 hasta 5 partes en peso de estabilizantes frente a los UV, F) desde 0,01 hasta 10 partes en peso de colorantes, G) desde 0 hasta 5 partes en peso de estabilizantes frente a la hidrólisis, H) desde 0 hasta 54 partes en peso de, al menos, una carga mineral, en forma de partículas, I) desde 0 hasta 10 partes en peso de otros aditivos.
  2. 2.- Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque C) está constituido por polímeros de inj erto de Cl) desde 5 hasta 95 % en peso de , al menos , un monómero vinílico sobre C2 ) desde 95 hasta 5 % en peso de una o varias bases para el inj erto con temperaturas de transición vitrea del componente de caucho <-10 °C a base de (co- ) polímeros olefínicos cauchoelásticos , olefínicamente insaturados .
  3. 3 . - Composición, de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2 , caracterizada porque C) es un polímero de inj erto a base de polibutadieno como componente de caucho .
  4. 4. - Composición, de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque D) está constituido por polímeros de injerto de DI) desde 5 hasta 95 % en peso de , al menos , un monómero vinílico sobre D2 ) 95 hasta 5 % en peso de una o varias bases para el injerto con temperaturas de transición vitrea del componente del caucho <10°C a base de cauchos de acrilato.
  5. 5. - Composiciones, de conformidad con una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se emplea tereftalato de polietileno como componente A) .
  6. 6. - Uso de las composiciones de conformidad con una o varias de las reivindicaciones precedentes para la obtención de piezas moldeadas.
  7. 7 . - Procedimiento para la obtención de piezas moldeadas , masas de moldeo o artículos semielaborados , caracterizado porque se emplean composiciones, que contienen A) desde 4 hasta 80 partes en peso de, al menos, un tereftalato de polialquileno, B) desde 10 hasta 90 partes en peso de, al menos, un policarbonato aromático, C) desde 1,5 hasta 30 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de (co-)polímeros olefínicos, cauchoelásticos, olefínicamente insaturados, a modo de componente de caucho, D) desde 1,5 hasta 30 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de acrilatos como componente de caucho, E) desde 0,01 hasta 5 partes en peso de estabilizantes frente a los UV, F) desde 0,01 hasta 10 partes en peso de colorantes, G) desde 0 hasta 5 partes en peso de estabilizantes frente a la hidrólisis, H) desde 0 hasta 54 partes en peso de, al menos, una carga mineral, en forma de partículas, I) desde 0 hasta 10 partes en peso de otros aditivos.
  8. 8.- Masas de moldeo, artículos semielaborados o piezas moldeadas obtenibles a partir de composiciones, caracterizadas porque contienen A) desde 4 hasta 80 partes en peso de, al menos, un tereftalato de polialquileno, B) desde 10 hasta 90 partes en peso de, al menos, un policarbonato aromático, C) desde 1,5 hasta 30 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de (co-) polímeros olefínicos, cauchoelásticos, olefínicamente insaturados, a modo de componente de caucho, D) desde 1,5 hasta 30 partes en peso de, al menos, un polímero de injerto a base de acrílatos como componente de caucho, E) desde 0,01 hasta 5 partes en peso de estabilizantes frente a los UV, F) desde 0,01 hasta 10 partes en peso de colorantes, G) desde 0 hasta 5 partes en peso de estabilizantes frente a la hidrólisis, H) desde 0 hasta 54 partes en peso de, al menos, una carga mineral, en forma de partículas, I) desde 0 hasta 10 partes en peso de otros aditivos.
  9. 9.- Piezas moldeadas, de conformidad con la reivindicación 8, caracterizadas porque se barnizan con un barniz claro.
  10. 10.- Uso de las piezas moldeadas, de conformidad con las reivindicaciones 8 y 9 en aplicaciones externas para vehículos automóviles .
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