BRPI0416707B1 - Composições estáveis ás intempéries, homogeneamente tingidas à base de misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto seu uso, massas para moldagem, produtos semiacabados ou peças moldadas, seu processo de produção, e uso das ditas peças moldadas” - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES ESTÁVEIS ÀS INTEMPÉRIES, HOMOGENEAMENTE TINGIDAS À BASE DE MISTURAS DE

TEREFTALATO DE POLIALQUILENO/POLICARBONATO COM RESISTÊNCIA MODIFICADA AO IMPACTO, SEU USO, MASSAS PARA MOLDAGEM, PRODUTOS SEMIACABADOS OU PEÇAS MOLDADAS, SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO, E USO DAS DITAS PEÇAS MOLDADAS". [001] A presente invenção se refere a composições tingidas, estabilizadas às intempéries, à base de misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto e massas moldadas produzidas a partir das mesmas, produtos semifabricados e peças moldadas, que são aplicadas sem serem laqueadas ou são revestidas apenas com uma laca clara transparente, por exemplo, para aplicações externas de automóveis. [002] São conhecidas massas de moldar com resistência modificada ao impacto, que contêm poliésteres parcialmente cristalinos, policarbonatos amorfos e copolímeros enxertados. Tais massas de moldar são empregadas, por exemplo, no setor automobilístico para peças moldadas tais como para-choque, para-lamas, grade do radiador, anteparos, anteparos traseiros, estribos, saias, maçanetas de portas, tampas de tanque, revestimentos, partes pré-fabricadas horizontais tais como capôs ou elementos de teto, módulos de portas ou similar. As condições para o emprego em aplicações em automóveis são alta estabilidade quanto a estabilidade dimensional térmica, alta fluidez na massa fundida, boa aderência da laca, alta resistência aos produtos químicos, alta rigidez, alta estabilidade à dimensão e alta tenacidade à baixa temperatura. [003] A coloração das peças moldadas de misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência ao impacto modificada, pode ser efetuada por dois diferentes métodos. Tradicionalmente, as peças moldadas são laqueadas com uma laca que confere cor, a chamada laca básica. Além disso, antes da laca básica, as peças moldadas podem ter sido opcionalmente revestidas com primer e/ou carga. Além disso, sobre a laca básica pode ser aplicada opcionalmente uma laca clara transparente. Esses sistemas são mencionados a seguir, sistemas de laqueamento de cobertura. No caso dos sistemas de laqueamento de cobertura a cor inerente das massas de moldar é essencialmente insignificante, pois a coloração é efetuada através da laca básica. [004] Alternativamente aos sistemas de laqueamento de cobertura, há sistemas, que a seguir são mencionados sistemas integralmente tingidos ("molded-in color"). Nos sistemas integralmente tingidos a cor da peça moldada na aplicação é determinada pela cor inerente da massa de moldar, isto é, sistemas integralmente tingidos não são laqueados com um primer, carga ou laca básica que confere cor. Opcionalmente, no entanto, os sistemas integralmente tingidos podem ser revestidos com laca clara transparente. A vantagem nos sistemas integralmente tingidos, está na economia de custos, pois os estágios operacionais da primeira demão com primer e/ou cargas, bem como do laqueamento com lacas básicas que conferem cor e as respectivas secagens não se realizam. [005] O emprego das peças moldadas de misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto na parte externa de automóveis, implica em altas exigências quanto a resistência às intempéries do material das peças moldadas. Neste caso, a resistência contra a fotooxidação através da radiação ultravioleta (a seguir, designada como estabilidade ao ultravioleta) e a resistência dos materiais contra influências ambientais de efeito hidrolisante (a seguir, designada como estabilidade à hidrólise) têm significado central. [006] No caso de sistemas de laqueamento de cobertura, os raios ultravioleta nocivos são retidos de modo mais amplo possível pela laca básica. No caso dos sistemas integralmente tingidos, ao contrário, não é dada nenhuma função de bioqueío de ultravioleta de uma laca básica de cobertura. Quando muito, uma laca clara que absorve ultravioleta pode reter a maior parte da radiação ultravioleta nociva nos sistemas integral mente tingidos. Contudo, as massas de moldar, que servem de base aos sistemas integralmente tingidos, têm que apresentar uma alta estabilidade ao ultravioleta, razão pela qual os modificadores da resistência ao impacto à base de borrachas com dienos conjugados, tal como por exemplo, butadieno em borrachas ABS ou MBS, não podem ser empregados isoladamente. [007] Misturas de PC/poliéster estáveis às intempéries empregam, por conseguinte, por exemplo, borrachas de acrilato, tal como foi descrito na DE-A 33 02 124. [008] A EP-B 0,787,769 descreve o emprego de misturas de PC/poliéster com uma combinação de borrachas de AES e de acrilato para obter massas de moldar com estabilidade às intempéries aperfeiçoada e boa tenacidade. [009] A estabilidade à hidrólise das misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto é especial mente exigida, quando as peças moldadas destes materiais são usadas durante a vida útil do automóvel sob condições com alta temperatura externa e alta umidade do ar, [0010] A US-A 5,354,791 descreve o uso de massas para moldar de tereftalato de polialquileno substituídos por epóxi em combinação com compostos de fósforo contendo metal em misturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto para aperfeiçoar a estabilidade à hidrólise. O aperfeiçoamento da estabilidade à hidrólise é descrita aqui pela pequena mudança da viscosidade de fusão após armazenagem do material a 110°C em água no autoclave. A resistência ao ultravioleta e a qualidade superficial não são teor da US-A 5.354.791. [0011] Nos sistemas integralmente tingidos, além da estabilidade às intempéries, no entanto, também a capacidade de tingimento homogênea tem um significado muito grande. Justamente no caso das misturas de PC/poliéster com resistência modificada ao impacto com modificadores de resistência ao impacto de acrilato resistentes às intempéries, aparecem heterogeneidades de cor indesejáveis nos moldes para moldagem por injeção, nos quais verticalmente à direção do fluxo durante o processo de moldagem por injeção formam-se periodicamente regiões menos tingidas, que atuam opticamente mais claras, com regiões profundamente tingidas, que atuam opticamente escuras ou de cor mais intensa, que também são designadas como listras de tigre. Esses efeitos de listras de tigre não são aceitáveis para peças moldadas, que são opticamente distinguidas pelo usuário na aplicação final, tal como por exemplo, no revestimento externo de automóveis - tal como por exemplo, pára-lamas, pára-choque, aleta traseira, anteparo, spoiler, grade de entrada de ar, capô, interior do teto, interior do automóvel, carcaça elétrica, carcaça eletrônica. [0012] O objeto foi o desenvolvimento de massas para moldar de tereftalato de polialquileno/policarbonato com resistência modificada ao impacto homogeneamente tingidas com resistência às intempéries aperfeiçoada para aplicações nos chamados sistemas integralmente tingidos ("molded in color"). Nos sistemas integralmente tingidos exige-se muito do tingimento homogêneo das massas para moldar ou das peças moldadas, pois o tingimento das massas para moldar é simultaneamente responsável pela coloração das peças moldadas prontas na aplicação. [0013] Surpreendentemente, foi verificado agora, que massas para moldar à base de tereftalato de polialquileno/policarbonato preenchem as exigências apresentadas, quando são aplicados como modificador da resistência ao impacto por um lado, pelo menos dois diferentes sistemas com base em composições de copolímeros enxertados à base de acrilatos e por outro lado, à base de butadieno em combinação com estabilizadores para aumentar a resistência ao ultravioleta e para aperfeiçoar a estabilidade à hidrólise. As peças perfiladas das massas para moldar de acordo com a invenção, destacam-se por uma aparência homogênea e por um efeito de cor homogêneo da superfície e por excelente estabilidade às intempéries. Além disso, as massas para moldar de acordo com a invenção, destacam-se por alta estabilidade dimensional no calor, boa fluidez na massa fundida, boa aderência da laca, alta estabilidade aos produtos químicos, alta rigidez, alta eatabilidade dimensional e alta resistência à baixa temperatura. [0014] O objeto da invenção são composições, contendo 4 até 80 partes em peso, de preferência 10 até 60 partes em peso, de modo particularmente preferido, 12 até 50 partes em peso, especialmente 19 até 40 partes em peso, de pelo menos um tereftalato de polialquileno, de preferência de um tereftalato de polietileno ou de um tereftalato de polibutileno, de modo particularmente preferido, de um tereftalato de polibutileno, 10 até 90 partes em peso, de preferência 20 até 80 partes em peso, de modo particularmente preferido, 25 até 60 partes em peso, especialmente 30 até 60 partes em peso, de pelo menos um policarbonato aromático, 1,5 até 30 partes em peso, de preferência 3 até 25 partes em peso, de modo particularmente preferido, 4 até 20 partes em peso, especialmente 5 até 15 partes em peso, de pelo menos um polímero enxertado à base de (co)polímeros de olefina insaturados olefinicamente elásticos em borracha, de preferência polibutadieno, como componente de borracha, 1,5 até 30 partes em peso, de preferência 3 até 25 partes em peso, de modo particularmente preferido, 4 até 20 partes em peso, especialmente 5 até 15 partes em peso, de pelo menos um polímero enxertado à base de acrilatos como componente de borracha, 0,01 até 5 partes em peso, de preferência 0,05 até 3 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,1 até 1 parte em peso, de um estabilizador de ultravioleta, 0,01 até 10 partes em peso, de preferência 0,05 até 6 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,1 até 3 partes em peso, de uma matéria corante, 0 até 5 partes em peso, de preferência 0,05 até 3 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,1 até 2 partes em peso, de estabilizadores de hidrólise, de preferência à base de compostos epóxi, 0 até 54 partes em peso, de preferência 3 até 34 partes em peso, de modo particularmente preferido, 6 até 25 , especialmente 8 até 21 partes em peso, de pelo menos uma carga mineral em forma de partículas, 0 até 10 partes em peso, de preferência 0,05 até 3 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,1 até 0,9 parte em peso, de outros aditivos. [0015] As composições contêm como componente A de acordo com a invenção, um ou uma mistura de dois ou mais diferentes tereftalatos de polialquileno. Tereftalatos de polialquileno no sentido da invenção, são tereftalatos de polialquileno, que derivam de ácido tereftálico (ou de seus derivados capazes de reação) e de alcanodióis, por exemplo, à base de etilenoglicol, propilenoglicol ou butanodiol. De acordo com a invenção, aplicam-se como componente A de preferência tereftalato de polibutileno, tereftalato de politrimetileno e/ou tereftalato de polietileno, de modo particularmente preferido, tereftalato de polibutileno e/ou tereftalato de polietileno, do modo mais preferido, tereftalato de polibutileno. [0016] Tereftalatos de polialquileno no sentido da invenção, são produtos de reação de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou de seus derivados capazes de reação (por exemplo, ésteres dimetílicos ou anidridos) e dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aralifáticos e misturas desses produtos de reação. [0017] Tereftalatos de polialquileno preferidos podem ser produzidos por métodos conhecidos a partir do ácido tereftálico (ou seus derivados capazes de reação) e dióis alifáticos ou cicloalifáticos com 2 até 10 átomos de carbono (Kunststoff-Handbuch, volume VIII, página 695 e seguintes, Karl-Hanser-Verlag, Munique 1973). [0018] Tereftalatos de polialquileno preferidos contêm pelo menos 80% em mol, de preferência 90% em mol, com relação ao ácido dicarboxílico, de radicais de ácido tereftálico e pelo menos 80% em mol, de preferência pelo menos 90% em mol, com relação ao componente diol, de radicais de etilenoglicol e/ou propanodiol-1,3-e/ou butanodiol-1,4 [0019] Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem conter, além de radicais de ácido tereftálico, até 20% em mol, de radicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos com 8 até 14 átomos de carbono ou ácidos dicarboxílicos alifáticos com 4 até 12 átomos de carbono, tais como radicais de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4’-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético, ácido ciclohexanodicarboxílico. [0020] Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem conter, além de radicais etileno- ou propanodiol-1,3-glicol ou radicais butanodiol-1,4-glicol, até 20% em mol, de outros dióis alifáticos com 3 até 12 átomos de carbono ou dióis cicloalifáticos com 6 até 21 átomos de carbono, por exemplo, radicais de propanodiol-1,3, 2- etilpropanodiol-1,3, neopentilglicol, pentan-diol-1,5, hexanodiol-1,6, ciclohexano-dimetanol-1,4, 3-metilpentanodiol-2,4, 2-metilpentanodiol-2,4, 2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3 e -1,6,2-etilhexanodiol-1,3, 2,2-dietilpropanodiol-1,3, hexanodiol-2,5, 1,4-di-(3-hidroxietóxi)-benzeno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidróxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobu-tano, 2,2-bis-(3-3-hidroxietoxifenil)-propano e 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano. [0021] Os tereftalatos de polialquileno podem ser ramificados mediante incorporação de quantidades relativamente pequenas de álcoois tri- ou tetravalentes ou ácidos carboxílicos tri- ou tetrabásicos, tais como são descritos por exemplo, na DE-A 19 00 270 e na US-A 3.692.744. Exemplos de agentes de ramificação preferíveis são ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano e -propano e pentaeritritol. [0022] É aconselhável, não usar mais do que 1% em mol, do agente de ramificação, com relação ao componente ácido. [0023] Particularmente, são preferidos tereftalatos de polialquileno, que foram produzidos somente de ácido tereftálico e seus derivados capazes de reação (por exemplo, seus ésteres dialquílicos) e etilenoglicol e/ou propanodiol-1,3 e/ou butanodiol-1,4 (tereftalato de polietileno e polibutileno) e misturas desses tereftalatos de polialquileno. [0024] Tereftalatos de polialquileno preferíveis também são copoliésteres, que são produzidos de pelo menos dois dos componentes ácidos mencionados acima e/ou dois dos componentes de álcool mencionados acima, copoliésteres particularmente preferidos são tereftalatos de poli-(etilenoglicol/butanodiol-1,4). [0025] Os tereftalatos de polialquileno possuem geralmente uma viscosidade intrínseca de cerca de 0,4 até 1,5, de preferência 0,5 até 1,3, em cada caso medida em fenoi/o-diclorobenzeno {1:1 partes em peso) a 25°C. [0026] De preferência, os tereftalatos de polialquileno a serem aplicados de acordo com a invenção, também podem ser usados na mistura com outros poliésteres e/ou outros polímeros. De modo parti cuia rmente preferido, utilizam-se misturas de tereftalatos de polialquileno com outros poliésteres, de modo muito particularmente preferido, misturas de tereftalato de poiibutíleno com tereftalato de polietileno. [0027] As misturas podem ser acrescentadas com aditivos usuais, tais como por exemplo, agentes de desmoldagem, estabilizadores e/ou meios para fluir ou aplicadas na superfície. [0028] Como componente B as composições de acordo com a invenção, contêm de acordo com a invenção, um polí carbonato ou uma mistura de polícarbonatos. [0029] Policarbonatos preferidos são aqueles homopolicarbonatos e co poli ca rbo na tos ã base dos bisfenóis da fórmula geral (I), HO-Z-OH (I), na qual [0030] Z é um radical orgânico divalente com 6 até 30 átomos de carbono, que contém um ou vários grupos aromáticos. [0031] São preferidos bisfenóis da fórmula {Ia) na qual A representa uma ligação simples, Ci-C5-alquileno, C2-C5-alquileno, C5-C q- ci cl oal q u i I ide no, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, C6-Ci2-arileno, ao qual podem ser condensados outros anéis aromáticos, eventualmente contendo heteroátomos, ou representa um radical da fórmula (II) ou (lü) B representa em cada caso Ci-C12 -alquila, de preferência metila, haiogênio» de preferência cloro e/ou bromo, x em cada caso independente um do outro, representa 0, 1 ou 2, p representa 1 ou 0, R1 e R2 é individualmente selecionâvel para cada X1 e independentes um do outro, representam hidrogênio ou Ci-C6-alquila, de preferência hidrogênio, metila ou etila, X1 representa carbono e m representa um número inteiro de 4 até 7, de preferência 4 ou 5, com a condição, de que em pelo menos um átomo, X1, R1 e R2 representam simultaneamente alquila, [0032] Exemplos de bisfenóis de acordo com a fórmula geral (I) são bisfenóis, que pertencem aos seguintes grupos: díhidroxídífenílas, b i s-{ h í d roxifen i I )-al canos, bis-(hid roxífen í I )-ci cl oal ca nos, indanobisfenóis, bis-(hidroxifeni I )-sulfetos, éter bis-(hidroxifenílico), bis-(hidroxifenil )-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis-(hidroxifenil)- sulfóxidos e «^-bis-íhidroxifenilj-diisopropilbenzenos. [0033] Derivados dos bisfenóis mencionados, que são acessíveis por exemplo, mediante alquilação ou halogenação nos anéis aromáticos dos bisfenóis citados, são exemplos de bisfenóis de acordo com a fórmula geral (I). [0034] Exemplos de bisfenóis de acordo com a fórmula geral (I) são especialmente os seguintes compostos: hidroquinona, resorcinol, 4,4’-dihidroxidifenila, sulfeto de bis-(4-hidroxifenil), bis-(4-hidroxifenil)-sulfona, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p/m- diisopropilbenzeno, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-1-fenil-etano, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3- metilciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohe-xano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-4-metilciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)- ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (isto é, bisfenol A), 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2- metilbutano, a,a’-bis-(4-hidroxifenil)-o-diisopropilben-zeno, a,a’-bis-(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenzeno (isto é, bisfenol M), a,a’-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenzeno e indanobisfenol. [0035] Policarbonatos particularmente preferidos são o homopolicarbonato à base de bisfenol A, o homopolicarbonato à base de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano e os copolicarbonatos à base dos dois monômero bisfenol A e 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano. [0036] Os bisfenóis descritos de acordo com a fórmula geral (I) podem ser produzidos por processos conhecidos, por exemplo, a partir dos fenóis e cetonas correspondentes. [0037] Os bisfenóis mencionados e processos para sua produção pertencem ao estado da técnica, assim, também o 1,1-bis-(4- hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano e os indanobisfenóis. Indanobisfenóis podem ser produzidos, por exemplo, a partir de isopropenilfenol ou seus derivados ou a partir de dímeros do isopropenilfenol ou seus derivados na presença de um catalisador de Friedel-Crafts em solventes orgânicos. [0038] Policarbonatos podem ser preparados por processos conhecidos. Processos apropriados para a preparação de policarbonatos são, por exemplo, a preparação a partir de bisfenóis com fosgênio pelo processo tensoativo de fases ou a partir de bisfenóis com fosgênio pelo processo em fase homogênea, o chamado processo de piridina ou a partir de bisfenóis com ésteres de ácido carbônico pelo processo de transesterificação por fusão. Estes processos de produção são descritos, por exemplo, em H. Schnell, "Chemistry and Physis of Polycarbonates", Polymer Reviews, volume 9, página 31-76, Interscience Publishers, Nova York, Londres, Sidney, 1964. [0039] O processo de transesterificação por fusão é especialmente descrito em H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, volume 9, página 44 até 51, Interscience Publishers, Nova York, Londres, Sidney, 1964. [0040] Na preparação do policarbonato, aplicam-se de preferência matérias-primas e adjuvantes com um pequeno grau de impurezas. Especialmente na preparação pelo processo de transesterificação por fusão, os bisfenóis aplicados e os derivados de ácido carbônico aplicados deveriam ser o mais possível isentos de íons de metal alcalino e íons de metal alcalino-terroso. Matérias-primas tão puras são obteníveis, por exemplo, recristalinzando-se, lavando-se ou destilando-se derivados de ácido carbônico, por exemplo, ésteres de ácido carbônico e os bisfenóis. [0041] Os policarbonatos a serem aplicados de acordo com a invenção, têm de preferência uma média de peso da massa molar (Mw), a qual pode ser determinada por exemplo, mediante ultracentrifugação ou medição de luz difusa, de 10.000 até 200.000 g/mol. De modo particularmente preferido, eles têm uma média de peso da massa molar de 12.000 até 80.000 g/mol, especialmente de preferência, 20.000 até 35.000 g/mol. [0042] A massa molar média dos policarbonatos a serem aplicados de acordo com a invenção, pode ser ajustada, por exemplo, de maneira conhecida através de uma quantidade correspondente de rompedores de cadeia. Os rompedores de cadeia podem ser aplicados isoladamente ou como mistura de diversos rompedores de cadeia. [0043] Rompedores de cadeia adequados são tanto monofenóis quanto também ácidos monocarboxílicos. Monofenóis apropriados são, por exemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol, cumilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, bem como alquilfenóis de cadeia longa, tal como por exemplo, 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol ou monoalquilfenóis ou dialquilfenóis com um total de 8 até 20 átomos de carbono nos substituintes alquila, tais como por exemplo, 3,5-di-terc-butilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol, 2-(3,5-dimetil-heptil)-fenol ou 4-(3,5-dimetil-heptil)-fenol. Ácidos monocarboxílicos apropriados são ácido benzóico, ácidos alquilbenzóicos e ácidos halogenobenzóicos. [0044] Rompedores de cadeia preferidos são fenol, p-terc-butilfenol, 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol e cumilfenol. [0045] A quantidade dos rompedores de cadeia a serem aplicados importa de preferência entre 0,25 e 10% em mol, com relação à soma dos bisfenóis respectivamente aplicados. [0046] Os policarbonatos a serem aplicados de acordo com a invenção, podem ser ramificados de maneira conhecida e na verdade, de preferência através da incorporação de ramificadores trifuncionais ou mais do que trifuncionais. Ramificadores adequados são, por exemplo, aqueles com três ou mais do que três grupos fenólicos ou aqueles com três ou mais do que três grupos de ácido carboxílico. [0047] Ramificadores adequados de acordo com a invenção, são, por exemplo, floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno, 1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenil-metano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, 2,6-bis-(2-hidróxi-5’-metil-benzil)-4- metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidro-xifenil)-propano, éster de ácido hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-tereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenóxi)-metano e 1,4-bis-(4’,4"-dihidroxitrifenil)-metilbenzeno, bem como ácido 2,4-dihidroxibenzóico, ácido trimesínico, cloreto cianúrico, 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol, tricloreto de ácido trimesínico e a,a’,a"-tris-(4-hidroxifenol)-1,3,5-triisopropilbenzeno. [0048] Ramificadores a serem aplicados de acordo com a invenção, são 1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano e 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol. [0049] A quantidade dos ramificadores a serem eventualmente aplicados importa de preferência em 0,05% em mol, até 2% em mol, com relação aos moles de bisfenóis aplicados. [0050] No caso da preparação do policarbonato pelo processo tensoativo de fases, os ramificadores podem ser previamente introduzidos com os bisfenóis e os rompedores de cadeia na fase alcalina aquosa ou dissolvidos em um solvente, podem ser acrescentados junto com os derivados de ácido carbônico. No caso do processo de transesterificação, os ramificadores são de preferência dosados junto com os compostos dihidroxiaromáticos ou bisfenóis. [0051] Catalisadores a serem de preferência aplicados na preparação do policarbonato pelo processo de transesterificação por fusão, são os sais de amônio e sais de fosfônio conhecidos da literatura. [0052] De acordo com a invenção, tabém podem ser usados copolicarbonatos. Copolicarbonatos no sentido da invenção, são especialmente copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato, cuja média de peso da massa molar (Mw) importa de preferência em 10.000 até 200.000 g/mol, de modo particularmente preferido, em 20.000 até 80.000 g/mol (determinada através de cromatografia de gel após prévia calibração mediante medição de dispersão de luz ou ultracentrifugação). O teor das unidades aromáticas de estrutura de carbonato nos copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato importa de preferência em 75 até 97,5% em peso, de modo particularmente preferido, em 85 até 97% em peso. O teor das unidades de estrutura de polidiorganossiloxano nos copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato importa de preferência em 25 até 2,5% em peso, de modo particularmente preferido, em 15 até 3% em peso. Os copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato podem ser preparados, por exemplo, partindo de polidiorganossiloxanos contendo grupos terminais de α,ω,-bis-hidroxiarilóxi com um grau de polimerização médio de de preferência Pn = 5 até 100, de modo particularmente preferido, Pn = 20 até 80. [0053] Os polímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato também podem ser uma mistura de copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato com policarbonatos termoplásticos, sem polissiloxano, usuais, em que o teor total das unidades de estrutura de polidiorganossiloxano nessa mistura importa de preferência em 2,5 até 25% em peso. [0054] Esses copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato são caracterizados pelo fato, de conterem por um lado, na cadeia do polímero unidades aromáticas de estrutura de carbonato (1) e por outro lado, polidiorganossiloxanos contendo grupos terminais de arilóxi (2) nas quais Ar é radical aromático difuncionais igual ou diferente e Re R1 são iguais ou diferentes e representam alquila linear, alquila ramificada, alquenila, alquila linear halogenada, alquila ramificada halogenada, arila ou arila halogenada, de preferência metila, e n representa o grau de polimerização médio de de preferência 5 até 100, de modo particularmente preferido, 20 até 80. [0055] Alquila na fórmula (2) acima é de preferência CrC20-alquila, alquenila na fórmula (2) acima é de preferência C2-C6-alquenila; arila nas fórmulas (1) e (2) acima é de preferência C6-Ci4-arila. Halogenado significa na fórmula acima, parcial ou inteiramente clorado, bromado ou fluorado. [0056] Exemplos de alquilas, alquenilas, arilas, alquilas halogenadas e arilas halogenadas são metila, etila, propila, n-butila, terc-butila, vinila, fenila, naftila, clorometila, perfluorbutila, perfluoroctila e clorofenila. [0057] Tais copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato e sua preparação pertencem ao estado da técnica. [0058] Copolímeros por blocos de polidiorganossiloxano-policarbonato preferidos podem ser preparados, por exemplo, reagindo-se polidiorganossiloxanos contendo grupos terminais de α,ω-bis-hidroxiarilóxi junto com outros bisfenóis, eventualmente com a co- utilização de ramificadores nas quantidades usuais, por exemplo, pelo processo tensoativo bifásico (tal como é descrito por exemplo, em H, Schnell, "Chemistry and Physis of Polycarboanates", Polymer Reviews, volume 9, página 31-76, Interscience Publishers, Nova York, Londres, Sidney, 1964), Os polidiorganossiloxanos contendo grupos terminais de α,ω-bis-híd roxiarilóxi usados como produtos de partida para essa síntese e sua preparação são descritos por exemplo, na US-A 3.419.634, [0059] Aditivos usuais, tais como por exemplo, agentes de desmoldagem podem ser acrescentados aos poli carbonates na massa em fusão ou estes podem ser aplicados sobre a superfície. De preferência, os poli carbonates a serem usados já contêm agentes de desmoldagem antes da compostação com os outros componentes das massas para moldar de acordo com a invenção. [0060] Como componente (C) emprega-se de acordo com a invenção, um polímero enxertado ou uma mistura de dois ou mais copolímeros enxertados, que são obtidos através da polimerização de enxerto de pelo menos um monômero de vinila em uma base de enxerto que se baseia em polímeros de olefina olefi nica mente insaturados ou em copolímeros de olefina olefi nicamente insaturados. [0061] De acordo com a invenção, aplicam-se como componente C), os polímeros enxertados de [0062] (C1) 5 até 95% em peso, de preferência 10 até 80% em peso, especialmente 20 até 50% em peso, de pelo menos um monômero de vinila sobre [0063] (C2) 95 até 5% em peso, de preferência 90 até 20, especial mente 80 até 20% em peso, de uma ou várias bases de enxerto com temperaturas de transição vítrea do componente de borracha de < - 10°C, de preferência < - 20°C, de modo particularmente preferido, < -30 °C à base de (co-)polímeros de olefina elásticos olefinicamente insaturados. [0064] A base de enxerto (C2) tem geralmente um tamanho de partículas médio (valor d50) de 0,05 até 5 pm, de preferência 0,10 até 2 pm, de modo particularmente preferido, 0,15 até 1 pm. [0065] (C1) monômeros são de preferência misturas de: [0066] (C1.1) 50 até 99 partes em peso, de preferência 60 até 80 partes em peso, de compostos aromáticos de vinila e/ou compostos aromáticos de vinla substituídos no núcleo, tal como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno e/ou éster (C-i-C8)-alquílico de ácido acrílico e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido metacrílico, tais como metacrilato de metila e metacrilato de etila, e [0067] (C1.2) de 1 até 50 partes em peso, de preferência 40 até 20 partes em peso, de cianetos de vinila (nitrilas insaturadas como acrilnitrila e metacrilnitrila) e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido (met)acrílico tal como metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila e/ou derivados, tais como anidridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados, por exemplo, anidrido de ácido maléico e N-fenilmaleinimida. [0068] Monômeros (C1.1) particularmente preferidos são selecionados de pelo menos um dos monômero estireno, a-metilestireno, metacrilato de metila, monômeros (C2.2) particularmente preferidos são selecionados de pelo menos um dos monômeros acrilnitrila, anidrido de ácido maléico e metacrilato de metila. [0069] Monômeros particularmente preferidos são (C1.1) estireno e (C1.2) acrilnitrila, bem como (C1.1) estireno e (C1.2) metacrilato de metila. [0070] Bases de enxerto (C.2) preferidas são borrachas de dieno (por exemplo, à base de butadieno, isopreno e outros) ou misturas de borrachas dieno ou copolímeros de borrachas de dieno ou suas misturas com outros monômero copolimerizáveis (por exemplo, de acordo com (C.1.1) e (C.1.2)), com a condição, de que a temperatura de transição vítrea do componente (E.2) esteja abaixo de < -10°C, de preferência < -20°C, de modo particularmente preferido, < -30°C e que a base de enxerto disponha de grupos olefinicamente insaturados. [0071] De modo particularmente preferido, aplica-se borracha de polibutadieno pura. [0072] Polímeros C particularmente preferidos são por exemplo, polímeros ABS (ABS de emulsão, massa e suspensão), tais como são conhecidos pelo técnico da literatura, por exemplo, de Ullmanns, Enzyklopádie der Technischen Chemie, volume 19 (1980), página 280 e seguintes. A fração de gel da base de enxerto E.2 importa em pelo menos 30% em peso, de preferência em pelo menos 40% em peso (medida em tolueno). [0073] Os copolímeros enxertados (C) são preparados através de polimerização radical, por exemplo, através de polimerização em emulsão, suspensão, solução ou massa, de preferência mediante polimerização de emulsão ou massa. [0074] Borrachas de enxerto particularmente adequadas são também polímeros ABS, que são preparados através de iniciação redox com um sistema iniciador de hidroperóxido orgânico e ácido ascórbico de acordo com a US-A 4.937.285. [0075] Pelo fato de que na reação de enxerto os monômeros de enxerto como se sabe, não são incondicionalmente inteiramente enxertados na base de enxerto, entendem-se, de acordo com a invenção, por polímeros enxertados (C) também aqueles produtos, que são obtidos pela (co)polimerização dos monômeros de enxerto na presença da base de enxerto e são co-obtidos na elaboração.

[0076] Como polímeros (C), são particularmente preferidas as borrachas MBS conhecidas pelo técnico, tais como são ventidas, por exemplo, pela Fa. Rohm und Haas sob a denominação Paraloid® EXL 2600, Paraloid® EXL 2650 (polímero enxertado em que o metacrilato de metila é enxertado em borracha de polibutadieno) ou Paraloid® EXL 2691 e que foram descritas, por exemplo, na EP-A 0.985.682. [0077] Como componente (D), utilizam-se, por exemplo, um ou uma mistura de dois ou mais copolímeros enxertados, que são obtidos mediante polimerização de enxerto de pelo menos um monômero de vinila em uma base de enxerto à base de polímeros de acrilato elásticos como borracha ou à base de copolímeros de acrilato elásticos como borracha. [0078] De acordo com a invenção, como componente (D), aplicam-se polímeros enxertados de: [0079] (D1) 5 até 95% em peso, de preferência 10 até 80% em peso, especialmente 20 até 50% em peso, de pelo menos um monômero de vinila, sobre [0080] (D2) 95 até 5% em peso, de preferência 90 até 20, especialmente 80 até 20% em peso, de uma ou várias bases de enxerto com temperaturas de transição vítrea do componente de borracha de < 10°C, de preferência < 0°C, de modo particularmente preferido, < -10°C à base de polímeros de acrilato elásticos como borracha ou copolímeros de acrilato. [0081] A base de enxerto (D2) tem geralmente um tamanho de partícula médio (valor d50) de 0,05 até 5 pm, de preferência 0,10 até 2 pm, de modo particularmente preferido, 0,15 até 1 pm. [0082] Monômeros (D1) são de preferência misturas: (D1.1) de 50 até 99, de preferência 60 até 80 partes em peso, de compostos aromáticos de vinila e/ou compostos aromáticos de vinila substituídos no núcleo, tais como estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido acrílico e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido metaacrílico, tais como metacrilato de metila e metacrilato de etila, e (D1.2) 1 até 50, de preferência 40 até 20 partes em peso, de cianetos de vinila (nitrilas insaturadas tais como acrilnitrila e metacrilnitrila) e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido (met)acrílico, tais como metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila e/ou derivados, tais como anidridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados, por exemplo, anidrido de ácido maléico e N-fenilmaleinimida. [0083] Monômeros (D1.1) particularmente preferidos são selecionados de pelo menos um dos monômero estireno, a-metilestireno, metacrilato de metila, monômeros (D1.2) particularmente preferidos são selecionados de pelo menos um dos monômeros acrilnitrila, anidrido de ácido maléico e metacrilato de metila. [0084] Monômeros particularmente preferidos são (D1.1) estireno e (D1.2) acrilnitrila. [0085] Borrachas de acrilato adequadas de acordo com (D.2) dos polímeros (D) são de preferência polímeros de ésteres alquílicos de ácido acrílico, eventualmente com até 40% em peso, com relação a (D.2), de outros monômeros polimerizáveis, etilenicamente insaturados. Nos ésteres de ácido acrílico polimerizáveis preferidos incluem-se ésteres Ci-C8-alquílicos, por exemplo, éster metílico, etílico, butílico, n-octílico e 2-etil-hexílico; ésteres halogenoalquílicos, de preferência éster halogeno-CrC8-alquílico, tal como acrilato de cloroetila bem como misturas desses monômeros. [0086] Para a reticulação, podem ser copolimerizados monômeros com mais do que uma ligação dupla polimerizável. Exemplos preferidos de monômeros reticuladores são ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados com 3 até 8 átomos de carbono e álcoois monovalentes insaturados com 3 até 12 átomos de carbono ou polióis saturados com 2 até 4 grupos OH e 2 até 20 átomos de carbono, tais como por exemplo, dimetacrilato de etilenoglciol, metacrilato de alila; compostos heterocíclicos várias vezes insaturados, tais como por exemplo, cianurato de trivinila- e trialila; compostos de vinila polifuncionais, tais como di- e trivinilbenzenos, diciclopentadieno, 5-etilidenonorborneno; mas também fosfato de trialila e ftalato dialila. [0087] Monômeros reticuladores preferidos são metacrilato de alila, dimetacrilato de etilenoglicol, dialilftalato e compostos heterocíclicos, que apresentam pelo menos 3 grupos etilenicamente insaturados. [0088] Monômeros reticuladores particularmente preferidos são os monômeros cíclicos cianurato de trialila, isocianurato de trialila, triacriloil-hexahidro-s-triazina, trialilbenzenos. A quantidade dos monômeros reticulados importa de preferência em 0,02 até 5, especialmente em 0,05 até 2% em peso, com relação à base de enxerto (D.2). [0089] No caso dos monômeros reticuladores cíclicos com pelo menos 3 grupos etilenicamente insaturados, é vantajoso limitar a quantidade para menos de 1% em peso, da base de enxerto (D.2). [0090] "Outros" monômeros polimerizáveis, etilenicamente insaturados preferidos, que além dos ésteres de ácido acrílico podem servir eventualmente para a preparação da base de enxerto (D.2), são por exemplo, acrilnitrila, estireno, α-metilesitreno, acrilamidas, éter vinil-CrC6-alquílico, metacrilato de metila. Borrachas de acrilato preferíveis como base de enxerto (D.2) são polímeros de emulsão, que apresentam um teor de gel de pelo menos 60% em peso. A preparação da base de enxerto D.2 pode ser efetuada em um estágio ou em vários estágios. À reação de enxerto também pode ser acrescentada uma mistura de diversas bases de enxerto, de acordo com a descrição. Em especial, também podem ser acrescentadas diversas bases de enxerto, que se diferenciam no tamanho de partículas médio. [0091] Como componente (D) de acordo com a invenção, preferem-se particularmente borrachas ASA, tais como são descritas por exemplo, na WO 2000046296, na EP 0960145 ou na DE 4229913. [0092] As composições de acordo com a Invenção, contêm, como componente (E), estabilizadores de ultravioleta conhecidos, tais como são descritos por exemplo, em Gãchter, Müller, Kunststoff-Additíve, 3a edição, Hanser-Verlag, Munique, Viena, 1989 e no Plastícs Additives Handbook, 5a Edição, Hanser-Verlag, Munique, 2001, página 97-137, 141-154, 178-183, 188-192, 369-372, 389-394. Os estabilizadores de ultravioleta podem ser usados sozinhos ou em mistura ou na forma de misturas básicas. [0093] Estabilizadores de ultravioleta preferíveis a serem usados de acordo com a invenção, são fenóis estericamente impedidos, aminas estericamente impedidas (HALS = Hindered Amine Light Stabilizer), hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas tais como difenilaminas, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis e benzofenonas, bem como diversos representantes substituídos desses grupos e suas misturas. [0094] Particularmente, preferem-se aminas estericamente impedidas do tipo HALS, benzotriazóis, benzotriazinas e benzopirimidinas. [0095] As aminas estericamente impedidas a serem de preferência usadas do tipo HALS podem derivar-se da estrutura geral mostrada em (3) [0096] Com isso, em cada caso podem ser independentes um do outro: Υ: Η, acila, O-radical, alquila, alquenila, alcoxialquila, arilalquila, X2: -OR, NR2, maleinimida, R7 e Rô independentes um do outro, são H, alquila, alquenila, arilalquila, de preferência, H, e R3, R4, R5, R6 independentes um do outro, são H, alquila, feníla, alquilarila, heterociclo aromático contendo oxigênio, enxofre ou nitrogênio; de preferência R3-R6 são metila, [0097] Os estabilizadores de HALS a serem de preferência usados, são por exemplo, descritos na US 4895901, US 4210612 e US 5015682. [0098] Os benzotriazôis a serem de preferência usados podem ser geralmente derivados da estrutura mostrada em (4). [0099] Com isso, R9 e R10 independentes um do outro, podem ser trocados do grupo formado de H, alquila (especial mente metila, etila, propila), cicloalquila, halogênio, haloalquila, alcóxi, alquíleno, arila, alquil-arila ou combinação dos mesmos. [00100] De modo particularmente preferido, R9 = R10 = (2-fenil-) isopropila, R9 = H e R10 = 2-(2,4,4-trimetil)-pentila, R9 = H e R10 = metila, R9 = R10 = t-butila, Rs=+-butila e e R10 = metila, R9 = R10 = 2-{2-metil)-butila, R9 = isobutila e R10 = 2-(2,4,4-trimetil)-pentiIa. [00101] Os benzotriazôis descritos a serem de preferência usados de acordo com a invenção, são vendidos, por exemplo, pela firma Cíba Spezialchemikalien, Basiléia, Suíça sob a designação do produto comercial Ti nu vi n®, [00102] Os estabilizadores de ultravioleta de hidroxifeniltriazina e hidroxifenil pi ri mídí na a serem de preferência usados, consistem em dois grupos fenila e um grupo resorcinol, que estão ligados a um anel triazina ou pirimidina, tal como descrito nas US 6.239.276 e US 5.597.854. As hidroxifeniltriazinas e hidroxifenilpirimidinas a serem de preferência usadas, podem derivar-se gerai mente da estrutura geral mostrada em (5). [00103] Na fórmula (5), A pode ser N ou CH, e R11 até R18 independentes um do outro, podem ser trocados do grupo formado de H, alquila {especialmente metila, etila, propila), cicloalquila, halogênio, haloalquila, alcóxi, alquileno, arila, alquil-arila ou combinação dos mesmos. [00104] Exemplos de representantes comercialmente disponíveis das hidroxifeniltriazi nas a serem de preferência usadas são Tinuvin® 1577 (número CAS 147315-50-2, Ciba Spezlalchemikalien, Basiléia, Suiça) ou Cyasorb® UV 1164 (Cyctec Industries). [00105] Como componente (F), as composições de acordo com a invenção, contêm matérias corantes e/ou pigmentos usuais, tais como por exemplo, dióxido de titânio, azul ultramarinho, óxido de ferro, fuligem, ftalocianinas, quinacridonas, perilenos, nigrosina e antraquinonas e seus derivados. As matérias corantes descritas na US-A 6.476.158 também são especialmente adequadas para aperfeiçoar o brilho após as intempéries. As matérias corantes e/ou pigmentos podem ser acrescentados em substância ou como misturas básicas, por exemplo, no componente A), componente B), componente (C), polietileno, polipropileno, ceras ou parafina. [00106] As matérias corantes a serem usadas de acordo com a invenção, por exemplo, também são descritas no Plastics Additives Handbook, 5a Edição, Hanser-Verlag, Munique, 2001, página 822-850. [00107] As composições podem conter como componente (G) de acordo com a invenção, pelo menos compostos difuncionais, de baixo peso molecular e oligômeros, que dispõem de pelo menos um grupo epóxido. [00108] Compostos contendo epóxido preferidos como componente (G) são geralmente: [00109] 1. Éter poliglicidílico ou poli-O-metilglicidflico) obtenível mediante reação de um composto com pelo menos grupos hidróxi alcoólicos ou fenólicos livres e/ou grupos hidróxi fenólicos e uma epiclorohidrina adequadamente substituída com condições alcalinas ou na presença de um catalisador ácido e em seguida, tratamento com metal alcalino. [00110] Éteres deste tipo derivam-se, por exemplo, de álcoois acíclicos, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol e poli-(oxietileno)-glicóis superiores, propan-1,2-diol ou poli-(oxipropileno)-glicóis, propan-1,3-diol, butan-1,4-diol, poli-(oxitetrametileno)-glicóis, pentan-1,5-diol, hexan-1,6-diol, hexan-2,4,6-triol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, bem como de poliepiclorohidrinas. [00111] Mas também são derivados, por exemplo, de álcoois cicloalifáticos tal como 1,3- ou 1,4-dihidroxiciclohexano, bis-(4-hidroxiciclohexil)-metano, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano ou 1,1-bis-(hidroximetil)-ciclohex-3-eno ou eles possuem núcleos aromáticos tal como N,N-bis-82-hidroxietil)-anilina ou p,p'-bis-(2-hidroxietil-amino)-difenilmetano. [00112] Os compostos epóxido também podem derivar-se de fenóis mononucleares, tal como por exemplo, de resorcinol ou hidroquinona; ou eles se baseiam em fenóis poli nucleares, tal como por exemplo, em bis-(4-hidroxifenil )-metano, 2,2-bi s-(4-hidroxifenil )-propano, 2,2-bis-(3t5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 4,4'-dihidroxidífenilsulfona ou em produtos de condensação obtidos com condições ácidas de fenóis com formaldeído tal como fenol-novolacas, [00113] 2. Compostos epoxidados cicloaiifáticos difuncionais, que apresentam a estrutura mostrada em (6) [00114] Na fórmula (6), R em cada caso independente um do outro, pode ser selecionado do grupo contendo H, alquila, arila, halogênio, halogenoalquíla, alcóxi, carboalcóxi, carbonila e n pode ser selecionado de 0 até 8, de preferência 0 até 2. [00115] Exemplos preferíveis da classe dos compostos cicloaiifáticos epoxidados eventualmente aplicáveis de acordo com a invenção, são carboxilato de 3,4-epoxiciclohexil-3,4-epoxiciclohexila-(produto comercial ERL 4221 da Union Carbide), adipato de bis-{3,4-epoxiciclohexil-metila), diepóxido de vinilciclohexeno, carboxilato de 3t4-epóxi-6-metíl-ciclohexilmetil-3’,4’-epóxi-6’-metilciclohexano-, carboxilato de 2,3-epoxiciclohexil-3,4-epoxiciclo-hexila, carboxilato de 4-(314-epóxi-5-metilciclohexÍI)-butil-3,l4’-epoxiciclo-hexila, oxido de 3,4-epóxi-ciclohexil-etileno. [00116] 3. Compostos poli-(N-glicidila), obeníveis mediante deshidrocloração dos produtos de reação de epiclorohidrina com aminas. No caso dessas aminas trata-se por exemplo, de anilina, toluidina, n-butilamina, bis-(4-aminofenil)-metano, m-xililenodiamina ou bis-(4-metilaminofenil)-metano, mas também de N,N,0-triglicidil-m-aminofenila ou Ν,Ν,Ο-triglicidil-p-aminofenol. [00117] Nos compostos poli-(N-glicidila) incluem-se no entanto, também derivados de Ν,Ν’-diglicidila de cicloalquilenouréias, tal como etilenouréia ou 1,2-propilenouréia e derivados de Ν,Ν’-diglicidila de hidantoínas, tal como de 5,5-dimetil-hidantoína. [00118] Compostos de nitrogênio, de preferência, aplicáveis, são também heterociclos nitrogenados, tais como triazinas, ácidos barbitúricos, hidantoínas, uracilas, diimidas de ácido piromelítico, piperidinas, piperazinas, piperazinodionas e isocianuratos. [00119] As massas para moldar termoplásticas podem conter, como componente (H), uma carga ou material de reforço ou uma mistura de dois ou mais diferentes cargas e/ou materiais de reforço, por exemplo, à base de talco, mica, silicato, quartzo, dióxido de titânio, wolastonita, caulim, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnésio, giz, feldspato, sulfato de bário, esferas de vidro e/ou cargas fibrosos e/ou materiais de reforço à base de fibras de carbono e/ou fibras de vidro. De preferência, utilizam-se cargas minerais em forma de partículas à base de talco, mica, silicato, quartzo, dióxido de titânio, wolastonita, caulim, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnésio, giz, feldspato, sulfato de bário e/ou fibras de vidro. De modo especial, preferem-se de acordo com a invenção, cargas minerais em forma de partículas à base de talco, wolastonita e/ou fibras de vidro. Os cargas à base de talco são os mais preferidos. [00120] Especialmente para aplicações, nas quais é exigida isotropia na estabilidade dimensional e uma alta estabilidade dimensional térmica, tal como por exemplo, em aplicações em automóveis para peças externas de carrocerias, empregam-se de preferência cargas minerais, de modo particularmente preferido, wolastonita ou caulim. [00121] Particularmente, também são preferidas cargas minerais aciculares. Por cargas minerais aciculares entende-se de acordo com a invenção, uma carga mineral com caráter acicular fortemente acentuado. Como exemplo mencionam-se wolastonitas aciculares. De preferência, o material apresenta uma proporção de comprimento:diâmetro de 2:1 até 35:1, de modo particularmente preferido, de 3:1 até 19:1, de modo mais preferido, de 4:1 até 12:1. O tamanho de partículas médio dos materiais aciculares e acordo com a invenção, encontra-se de preferência em menos de 20 pm, de modo particularmente preferido, em menos de 15 pm, de modo especialmente preferido, em menos de 10 pm, de modo mais preferido, em menos de 5 pm, determinado com um granulômetro CILAS. [00122] Os cargas minerais à base de talco são as mais preferidas como componente (H). Como cargas minerais à base de talco no sentido da invenção, podem ser tomadas em consideração todas as cargas em forma de partículas, que o técnico une com talco ou pó de talco. Do mesmo modo, são tomadas em consideração todas as cargas em forma de partículas, que são oferecidos comercialmente e cujas descrições de produto contêm como características determinantes os termos talco ou pó de talco. [00123] São preferidas cargas minerais, que apresentam um teor de talco de acordo com DIN 55920, maior do que 50% em peso, de preferência, maior do que 80% em peso, de modo particularmente preferido, maior do que 95% em peso, e de modo especialmente preferido, maior do que 98% em peso, com relação à massa total da carga. [00124] As cargas minerais à base de talco também podem ser tratadas superficialmente. Eles podem ser dotados, por exemplo, de um sistema promotor de adesão, por exemplo, à base de silano. [00125] As cargas minerais à base de talco a serem usadas de acordo com a invenção, apresentam, de preferência, um tamanho de partículas ou tamanho de grão d97 superior inferior a 50 pm, de preferência, inferior a 10 pm, de modo particularmente preferido, inferior a 6 pm, e de modo especialmente preferido, inferior a 2,5 pm. Como tamanho de grãos médio d50 seleciona-se, de preferência, um valor inferior a 10 pm, de preferência, inferior a 6 pm, de modo particularmente preferido, inferior a 2 pm, e, de modo especialmente preferido, inferior a 1 pm. Os valores d97 e d50 das cargas são determinados pela análise de sedimentação SEDIGRAPH D 5.000 ou pela análise de peneira DIN 66.165. [00126] A proporção média do aspecto (diâmetro para espessura) das cargas em forma de partículas à base de talco, está, de preferência, na faixa de 1 até 100, de modo particularmente preferido, em 2 até 25, e, de modo especialmente preferido, em 5 até 25, determinada em imagens de microscopia eletrônica de cortes ultrafinos dos produtos prontos e medição de uma quantidade representativa (cerca de 50) de partículas da carga. [00127] A carga e/ou material de reforço pode ser eventualmente modificado na superfície, por exemplo, com um promotor de aderência ou sistema promotor de aderência, por exemplo, à base de silano. O pré-tratamento, no entanto, não é imprescindível. Especialmente, ao usar fibras de vidro, é possível usar adicionalmente aos silanos também dispersões de polímeros, formadores de película, ramificadores e/ou agentes auxiliares de elaboração de fibras de vidro. [00128] De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção, também podem ser usadas fibras de vidro, que apresentam, geralmente, um diâmetro da fibra entre 7 e 18 pm, de preferência, entre 9 e 15 pm. Essas podem ser acrescentadas como fibras infinitas ou como fibras de vidro cortadas ou moídas, sendo que as fibras podem ser dotadas de um sistema de cola adequado e com um promotor de adesão ou sistema promotor de adesão, por exemplo, à base de silano. [00129] Compostos de silano comuns para o pré-tratamento com um sistema de cola têm por exemplo, a fórmula geral (X-(CH2)q)k-Si-(0-CrH2r+1 )4-k, na qual os substituintes apresentam o seguinte significado: q um número inteiro de 2 até 10, de preferência 3 até 4, r um número inteiro de 1 até 5, de preferência 1 até 2, k um número inteiro de 1 até 3, de preferência 1. [00130] Compostos de silano preferidos são aminopropiltrimetoxissilano, aminobutiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano, aminobutiltrietoxissilano, bem como os silanos correspondentes, os quais contêm um grupo glicidila como substituinte X. [00131] Os compostos de silano podem ser geralmente usados em quantidades de 0,05 até 2% em peso, de preferência, 0,5 até 1,5% em peso, e, especialmente, 0,8 até 1% em peso, com relação à carga mineral, para o revestimento superficial. [00132] Codicionados pela elaboração para formar massas para moldar ou artigos moldados na massa para moldar ou no corpo de molagem, as cargas em forma de partículas podem apresentar um valor menor d97 ou d50 do que as cargas originalmente usados. As fibras de vidro, condicionadas pela elaboração para formar a massa para moldar ou artigos moldados na massa para moldar ou no corpo de moldagem, podem apresentar distribuições longitudinais mais curtas do que originalmente. [00133] Os diâmetros das partículas no produto pronto podem ser determinados neste caso, por exemplo, pelo fato, de que são feitas imagens microscópicas eletrônicas de cortes finos da mistura do polímero e pelo menos 25, de preferência pelo menos 50 partículas da carga são usadas para a avaliação. [00134] Além disso, as composições de acordo com a invenção, podem conter como componente (I), aditivos usuais, que podem ser geralmente acrescentados até 15% em peso, de preferência, em uma quantidade de 0,01 até 10% em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 até 5% em peso, de modo especialmente preferido, 0,1 até 3% em peso, com relação ao peso total das massas para moldar. [00135] Neste caso, podem ser tomados em consideração todos os aditivos usuais, tais como por exemplo, estabilizadores (por exemplo, termoestabilizadores), antiestáticos, auxiliares de fluidez, agentes de desmoldagem, aditivos de proteção à combustão, emulsificantes, agentes de nucleização, plastificantes, deslizantes, aditivos redutores do valor do pH (por exemplo, compostos contendo grupos carboxila), aditivos para aumentar a condutibilidade. Os aditivos mencionados e outros adequados são descritos por exemplo, em Gàchter, Müller, Kunststoff-Additive, 3a edição, Hanser-Verlag, Munique, Viena, 1989. Os aditivos podem ser usados sozinhos ou em mistura ou na forma de misturas básicas. Os aditivos podem ser misturados e/ou aplicados na superfície. [00136] Como estabilizadores, podem ser usados, por exemplo, fenóis estericamente impedidos e/ou fosfita, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tal como difenilaminas, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis e benzofenonas, bem como diversos representantes substituídos desses grupos e suas misturas. [00137] Como agentes de nucleização, por exemplo, podem ser usados fenilfosfinato de sódio, óxido de alumínio, dióxido de silício, bem como de preferência pó de talco e os agentes de nucleização descritos mais acima. [00138] Como deslizantes e agentes de desmoldagem, podem ser usados ceras de éster, estearato de pentaeritritol (PETS), ácidos graxos de cadeia longa (por exemplo, ácido esteárico ou ácido behênico), seus sais (por exemplo, estearato de Ca ou Zn), bem como derivados de amida (por exemplo, etileno-bis-estearilamida) ou ceras Montana (misturas de ácidos carboxílicos saturados, em cadeia linear com comprimentos de cadeia de 28 até 32 átomos de carbono), bem como ceras de polietileno ou polipropileno de baixo peso molecular. [00139] Como plastificantes, por exemplo, podem ser usados éster dioctílico de ácido ftálico, éster dibenzílico de ácido ftálico, éster butilbenzílico de ácido ftálico, óleos de hidrocarbonetos, N-(n-butil)benzenossulfonamida. [00140] Para obter massas de moldar condutíveis, podem acrescentar-se fuligens, fuligens condutíveis, fibrilas de carbono, fibras de grafita nanoscáligas (nanotubos), grafita, polímeros condutíveis, fibras de metal, bem como outros aditivos usuais para aumentar a condutibilidade. [00141] Como agentes de proteção de chamas, podem ser usados compostos de halogênio orgânicos comerciais com sinergistas ou compostos de nitrogênio orgânicos comerciais ou compostos orgânicos/inorgânicos de fósforo, isoladamente ou na mistura. Também podem ser usados aditivos de proteção de chamas minerais, tal como hidróxido de magnésio ou hidratos de carbonato de Ca-Mg (por exemplo, DE-A 4.236.122). Como compostos halogenados, especialmente bromados e clorados sejam mencionados por exemplo: etileno-1,2-bistetrabromoftalimida, tetrabromobisfenol epoxidado de resina A, tetrabromobisfenol-A-oligocarbonato, tetraclorobisfenol-A-oligocarbonato, pentabromo-poliacrilato, poliestireno bromado. Os compostos de fósforo de acordo com a WO-A 98/17720 são adequados como compostos de fósforo orgânicos, por exemplo, trifenilfosfato (TPP), resorcinol-bis-(difenilfosfato), inclusive oligômeros, bem como bisfenol-A-bis-difenilfosfato inclusive oligômeros (compare por exemplo, a EP-A 0.363.608 e EP-A 0.640.655), fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina e suas misturas. Como compostos de nitrogênio tomam-se em consideração especialmente melamina e cianurato de melamina. Como sinergistas prestam-se, por exemplo, compostos de antimônio, especialmente trióxido de antimônio e pentóxido de antimônio, compostos de zinco, compostos de estanho, tal como por exemplo, estanato de estanho e boratos. Formadores de carbono e polímeros de tetrafluoretileno podem ser acrescentados. Os agentes de proteção de chamas, eventualmente com um sinergista, tal como compostos de antimônio e agentes antigotejamento, são geralmente usados até uma quantidade de 30% em peso, de preferência 20% em peso (com relação a toda a composição). [00142] Como aditivos também podem ser acrescentados materiais de reforço, por exemplo, na forma de fibras de vidro. [00143] Os objetos da invenção, além disso, são um processo para a preparação das composições, o uso da composição de acordo com a invenção para a produção de produtos semiacabados e peças moldadas, bem como produtos semiacabados e peças perfiladas produzidas a partir das mesmas. [00144] A preparação das composições, de acordo com a invenção, é efetuada por processos conhecidos através da mistura dos componentes. Pode ser vantajoso, pré-misturar alguns componentes. A pré-mistura pode ser efetuada com isso, tanto como mistura seca (dry-blend), como também através de amassamento, extrusão ou laminação comum dos componentes. Além disso, a mistura de alguns componentes, especialmente de estabilizadores, aditivos e matérias corantes, já pode ser efetuada durante a síntese dos polímeros usados de acordo com a invenção. De preferência, a mistura dos componentes (A) até (D), bem como de outros componentes, é efetuada a temperaturas de 220 até 330°C, através de amassamento, extrusão ou laminação comum dos componentes. [00145] As composições, de acordo com a invenção, podem ser elaboradas por processos usuais para formar produtos semiacabados ou peças moldadas de todos os gêneros. Como exemplos de processos de elaboração mencionam-se processos de extrusão e processos de moldagem por injeção. Como exemplos de produtos semiacabados citam-se folhas e placas. [00146] Com base na alta homogeneidade da cor, as peças moldadas são particularmente adequadas para aplicações, que são visíveis e opticamente significativas. As peças moldadas podem ser usadas de acordo com a invenção, não laqueadas ou revestidas com um sistema de laca clara transparente. Naturalmente, porém, as peças moldadas também podem ser laqueadas com laca básica que confere cor. As peças moldadas podem ser pequenas ou grandes e usadas para aplicações externas ou internas. De preferência, as peças moldadas grandes são produzidas para a construção de veículos, especialmente no setor automobilístico. Especialmente a partir das massas para moldar de acordo com a invenção, podem ser aprontadas partes externas de carrocerias, tais como por exemplo, para-lamas, aletas traseiras, capô, para-choques, superfícies para transporte de cargas, coberturas para superfícies para transporte de cargas, tetos de automóveis, grade para entrada de ar, spoiler ou outras peças pré-fabricadas de carrocerias. [00147] Peças moldadas ou produtos semiacabados das massas para moldar/composições de acordo com a invenção, também podem encontrar-se em união com outros materiais, tal como por exemplo, metal ou material plástico. As massas para moldar de acordo com a invenção ou as peças moldadas/produtos semiacabados das massas para moldar de acordo com a invenção, podem ser usadas por técnicas usuais da união e junção de vários componentes ou peças, tais como por exemplo, coextrusão, pulverização traseira de folhas, transpulverização de peças de inserção, colagem, soldagem, aparafusamento ou grampeamento em união com outros materiais ou por si só para a produção de peças acabadas tais como por exemplo, peças externas de carrocerias. [00148] As massas para moldar de acordo com a invenção, também podem ser usadas para inúmeras outras aplicações. Por exemplo, sejam mencionados o uso na eletrotécnica e técnica eletrônica, bem como no setor de construção. Nos campos de aplicação mencionados as peças moldadas das massas para moldagem de acordo com a invenção, podem ser usadas, por exemplo, como cobertura de lâmpadas, como vidros de segurança, como material para gabinetes para aparelhos eletrônicos, como material para gabinetes para aparelhos domésticos, como placas para a produção de coberturas. [00149] As composições, de acordo com a invenção, se destacam por uma homogeneidade de cor muito boa e por uma estabilidade às intempéries muito boa. Além disso, preenchem altas exigências com respeito à estabilidade à elaboração, fluidez da massa fundida, tenacidade, resistência à baixa temperatura, rigidez, estabilidade dimensional no calor, dilatação térmica, qualidade superficial, capacidade de laqueamento, resistência aos produtos químicos e estabilidade aos combustíveis.

Exemplos Componente A [00150] Tereftalato de polibutileno tipo A1: Trata-se de tereftalato de polibutileno com uma viscosidade intrínseca IV de 0,93 cm3/g, produto comercal Pocan® B1300 da Bayer AG, Leverkusen. [00151] A viscosidade intrínseca é medida em fenol/o-diclorometano (1:1 partes em peso) a 25°C.

Componente B [00152] Policarbonato tipo B1: [00153] Policarbonato linear (Makrolon® 2405 da Bayer AG, Leverkusen, Alemanha) à base de bisfenol A com uma viscosidade Hrel de cerca de 1,29 (condições de medição: 5 g de policarbonato por litro de cloreto de metileno, 25°C) e com um peso molecular Pm de cerca de 29.000 g/mol (determinado com métodos de GPC contra o padrão de policarbonato).

Componente C1 [00154] Trata-se de Paraloid® EXL 2650 da Rohm und Haas Alemanha GmbH, Frankfurt.

Componente C2 [00155] Trata-se de um copolímero enxertado de acrilonitrila e estireno em uma base de enxerto de polibutadieno, produto intermediário da Bayer AG, Leverkusen, com uma fração de polibutadieno de 75% em peso e uma fração de estireno na cápsula de 28% em peso.

Componente comparativo V1 [00156] Trata-se de uma borracha AES Royaltuf® 970 E (denominação anterior Blendex® WX 270, que é um copolímero enxertado em que estireno/acrolonitrila é enxertado em borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM)) da Crompton Corporation, Crompton GmbH Alemanha, Bergkamen.

Componente D1 [00157] Trata-se de um copolímero enxertado de acrilonitrila e estireno em uma base de enxerto de polibutilacrilato parcialmente reticulado, Centrex® 57 WBA, produto intermediário da Bayer Corp., Pittsburgh.

Componente D2 [00158] Trata-se de Paraloid® EXL 3361 (um modificador da resistência ao impacto núcleo-casca à base de um núcleo de acrilato parcialmente reticulado, e que é um copolímero enxertado em que metacrilato de metila/estireno é enxertado em borracha de acrilato de butila) da Firma Rohn & Haas Alemanha, Frankfurt).

Componente E

[00159] Trata-se de Tinuvin® 350 (que é um estabilizador de UV apresentando o nome químico 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(terc-butil)-6-(sec-butil)fenol e o CAS No. 36437-37-3) da Fa. Ciba Geigy, Basiléia. Componente F [00160] Trata-se de fuligem, tipo Black Pearls® 800 da Fa. Carbot GmbH, Hanau.

Claims (10)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que contém: (A) de 4 a 80 partes em peso, de pelo menos um tereftalato de polialquileno, (B) de 10 a 90 partes em peso, de pelo menos um policarbonato aromático, (C) de 1,5 a 30 partes em peso, de pelo menos um polímero enxertado à base de polibutadieno, como componente de borracha, (D) de 1,5 a 30 partes em peso, de pelo menos um polímero enxertado à base de acrilatos, como componente de borracha, (E) de 0,01 a 5 partes em peso, de estabilizadores de ultravioleta, (F) de 0,01 a 10 partes em peso, de matéria corante, (G) de 0 a 5 partes em peso, de estabilizadores de hidrólise, (H) de 0 a 54 partes em peso, de pelo menos uma carga mineral em forma de partículas, e (I) de 0 a 10 partes em peso, de outros aditivos.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que (C) é composto de polímeros enxertados de: (C1) 5 a 95% em peso, de pelo menos um monômero de vinila para (C2) 95 a 5% em peso, de uma ou várias bases de enxerto apresentando temperaturas de transição vítrea do componente de borracha de < -10°C à base de polibutadieno.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que (C1) é uma mistura de: (C1.1) de 50 a 99 partes em peso de estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno e/ou éster (C-i-C8)-alquílico de ácido acrílico e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido metacrílico, e (C.1.2) de 1 a 50 partes em peso de cianetos de vinila e/ou éster (CrC8)-alquílico de ácido (met)acrílico e/ou anidridos e imidas de ácidos carboxílicos insaturados.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que (D) é composto de polímeros enxertados de: (D1) 5 a 95% em peso, de pelo menos um monômero de vinila para (D2) 95 a 5% em peso, de uma ou várias bases de enxerto apresentando temperaturas de transição vítrea do componente de borracha de < 10°C à base de borrachas de acrilato.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o tereftalato de polietileno é usado como componente (A).

6. Uso das composições, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é para produção de peças moldadas.

7. Processo para produção de peças moldadas, massas para moldagem ou produtos semiacabados, caracterizado pelo fato de se usarem composições como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.

8. Massas para moldagem, produtos semiacabados ou peças moldadas, caracterizados pelo fato de que são obteníveis a partir de composições como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.

9. Peças moldadas, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadas pelo fato de serem laqueadas com uma laca clara.

10. Uso das peças moldadas, como definidas na reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que é em aplicações externas de automóveis.