MXPA01001641A - Agentes herbicidas para cultivos de arroz tolerantes o resistentes. - Google Patents

Agentes herbicidas para cultivos de arroz tolerantes o resistentes.

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Abstract

Para combatir malezas en cultivos de arroz que consisten de mutantes o plantas de arroz transgénicas tolerantes o resistentes, se pueden usar combinaciones de herbicidas (A) + (B), posiblemente en presencia de agentes protectores, que contienen una cantidad activa de (A) herbicidas de amplio espectro del grupo de (A1) glufosinatos, sus sales y compuestos relacionados, (A2) glifosatos, sus sales y compuestos relacionados tales como sulfosatos, (A3) imidazolinonas tales como imazetapir, imazapir, imazaquin, imazamox, o sus sales y (A4) azoles herbicidas del grupo de los inhibidores de protoporfirinogen-oxidasa (inhibidores de PPO);y (B) uno o más herbicidas del grupo de (B0) uno o más herbicidas estructuralmente diferentes del grupo anteriormente mencionado (A) o (B1) herbicidas efectivos en hojas y efectivos en suelo (residualmente activos) que son activos selectivamente en arroz contra malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas, o (B2) herbicidas activos selectivamente en arroz contra malezas dicotiledóneas y/o carex o (B3) herbicidas efectivos en hojas activos selectivamente en arroz contra malezas monocotiledóneas o (B4) herbicidas efectivos en hojas y efectivos en suelo activos selectivamente en arroz contra malezas monocotiledóneas, o herbicidas de varios de los grupos (B0) a (B4);dichos cultivos de arroz son tolerantes a los herbicidas (A) y (B) contenidos en la combinación, posiblemente en presencia de agentes protector

Description

AGENTES HERBICIDAS PARA CULTIVOS DE ARROZ TOLERANTES O RESISTENTES MEMORIA DESCRIPTIVA 5 La invención se refiere al campo de los productos para protección de cultivos que pueden utilizarse contra plantas dañinas en cultivos de arroz tolerantes o resistentes, y que comprenden, como sustancias activas herbicidas, una combinación de dos o más herbicidas. 10 La introducción de variedades de arroz y líneas de arroz tolerantes o resistentes, en particular las variedades de arroz y líneas de arroz transgénicas, añade sustancias activas novedosas que por sí mismas no son selectivas en variedades de arroz convencionales, al sistema convencional de control de maleza. Por ejemplo, las sustancias activas son los herbicidas de 15 amplio espectro conocidos tales como glifosato, suifosato, glufosinato, bialafos y herbicidas de imidazolinona [herbicidas (A)], que pueden ser empleados ahora en los cultivos tolerantes desarrollados específicamente para ellos. La eficacia de estos herbicidas contra plantas dañinas en los cultivos tolerantes es alta, pero depende, de la misma manera como con otros tratamientos 20 herbicidas, de la naturaleza del herbicida empleado, la proporción de aplicación, la preparación en cuestión, del tipo de plantas dañinas que van a ser controladas, las condiciones climáticas y del suelo, etc. Además, los herbicidas presentan puntos débiles (el efecto cero) contra especies específicas de plantas dañinas. Otro criterio es la duración de su acción, o la proporción de degradación del herbicida. También se puede tomar en consideración, si es apropiado, los cambios en la susceptibilidad de las plantas dañinas, que puede ocurrir con el uso prolongado de herbicidas o 5 dentro de un área limitada geográficamente. La pérdida de acción contra las plantas individuales solamente puede compensarse hasta cierto grado por medio de proporciones de aplicación de los herbicidas más elevadas, si es posible. Además, siempre existe la demanda de métodos para lograr el efecto herbicida deseado con proporciones de aplicación de sustancias activas más 10 reducidas. Una proporción de aplicación más reducida, no solamente disminuye la cantidad de sustancia activa que se requiere para su aplicación, sino como regla, también disminuye la cantidad de los auxiliares de formulación requeridos. Ambas ventajas reducen los gastos económicos de operación y mejoran la compatibilidad ecológica del tratamiento herbicida. 15 Una posibilidad para mejorar el perfil de uso de un herbicida puede consistir en la combinación de la sustancia activa con una o más sustancias activas que contribuyen a las propiedades adicionales deseadas. Sin embargo, el uso combinado de una diversidad de sustancias activas, conduce de manera poco frecuente a que ocurran fenómenos de 20 incompatibilidad física y biológica, por ejemplo la falta de estabilidad de una co-formulación, la descomposición de una sustancia activa o el antagonismo de las sustancias activas. En contraste, lo que se desea son combinaciones de sustancias activas con un perfil favorable de acción, con alta estabilidad y con una acción sinérgica lo más incrementada posible, que permita que la proporción de aplicación se reduzca en comparación con la aplicación individual de las sustancias activas que serán combinadas. De manera sorprendente, se ha encontrado que las sustancias activas del grupo de herbicidas de amplio espectro anteriormente mencionado (A) en combinación con otros herbicidas del grupo (A), y/o herbicidas específicos (B) interactúan de manera especial y favorable cuando son utilizados en cultivos de arroz que son adecuados para el uso selectivo de los herbicidas que se mencionaron al principio. Por lo tanto, la invención se refiere al uso de combinaciones de herbicidas para controlar plantas dañinas en cultivos de arroz, en donde la combinación de herbicidas en cuestión tiene un contenido sinergísticamente activo de: (A) un herbicida de amplio espectro del grupo de compuestos que consiste de: (A1 ) los compuestos de la formula (A1 ), O O I I ? ? H3C - ^ CHf CH2 - CH -~- C ^ z (A1 ) OH N H '.2 en donde Z es un radical de fórmula -OH o un radical péptido de la fórmula -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH o NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH, así como sus esteres y sales, preferiblemente glufosinato y sus sales con ácidos y bases, en particular glufosinato-amonio, L-glufosinato o sus sales, bialafos y sus sales con ácidos y bases, y otros derivados de fosfinotricina, (A2) los compuestos de la fórmula (A2), así como sus esteres y sales, preferiblemente glifosato y sus sales de metal alcalino o sales con aminas, en particular glifosato-isopropilamonio, y sulfosatos, (A3) imidazolinonas, preferiblemente imazetapir, imazapir, imazametabenzo, imazametabenzo-metil, imazaquin, imazamox, ¡mazapic (AC 263,222) y sus sales y (A4) azoies herbicidas de los inhibidores de protoporfirinogen-oxidasa (inhibidores de PPO), tales como, WC9717 (=CGA276854), (B) uno o más herbicidas del grupo de compuestos que consiste de (BO) uno o más herbicidas estructuralmente diferentes del grupo anteriormente mencionado (A) y/o (B1 ) herbicidas de acción foliar o de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, (acción residual) y/o ¿^ ¿*¡| (B2) herbicidas que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas dicotiledóneas y/o juncias, y/o (B3) herbicidas de acción foliar que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas y/o, (B4) herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, y los cultivos de arroz son tolerantes a los herbicidas (A) y (B) que forman un constituyente de la combinación, y si es adecuado en presencia de agentes protectores. "Los herbicidas estructuralmente diferentes del grupo anteriormente mencionado (A)" en el grupo (BO) solamente incluyen herbicidas que están incluidos en la definición del grupo (A), pero que no son un componente (A) en la combinación en cuestión. Además de las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención, se pueden utilizar otras sustancias activas y adyuvantes de protección de cultivos, así como auxiliares de formulación que se utilizan convencionalmente en la protección de cultivos. Los efectos sinérgicos se observan cuando las sustancias activas (A) y (B) se aplican en combinación, pero también se pueden observar con la aplicación dispersa (dispersión). Otra posibilidad es aplicar los herbicidas o combinaciones de herbicidas en diversas porciones (aplicación secuencial), por ejemplo después de las aplicaciones de previo al surgimiento, ^^^^^^^^¿¡^^^^ seguido por las aplicaciones de posterior al surgimiento o después de aplicaciones tempranas de posterior al surgimiento, seguido por las aplicaciones a mediano plazo o tardías de posterior al surgimiento. Se prefiere la aplicación simultánea de sustancias activas de la combinación en cuestión, si es conveniente en diversas porciones. Sin embargo, también es posible realizar una aplicación escalonada de las sustancias activas individuales de una combinación y puede ser conveniente en ciertos casos individuales. Se pueden integrar también otros agentes de protección de cultivos tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas y similares, y/o diferentes aplicaciones de auxiliares, adyuvantes y/o fertilizantes en este sistema de aplicación. Los efectos sinérgicos permiten que se reduzcan las proporciones de aplicación de las sustancias activas individuales, una acción más potente contra las mismas especies de planta dañina combinado con la misma proporción de aplicación, el control de especies a las cuales no se ha extendido todavía la acción (efecto cero), un período extendido de aplicación y/o un número reducido de aplicaciones individuales requeridas y (como resultado para el usuario) permiten sistemas de control de maleza con mayor ventaja económica y ecológica. Por ejemplo, las combinaciones de (A)+(B) de acuerdo con la invención permiten efectos sinergísticamente incrementados, que lejos e inesperadamente exceden los efectos que se pueden lograr con las sustancias activas individuales (A) y (B).
El documento WO-A-98/09525 ha descrito hasta ahora un método para controlar la maleza en cultivos transgénicos que son resistentes a herbicidas que contienen fósforo, tales como glufosinato o glifosato, que son combinaciones de herbicidas que se emplean y que comprenden glufosinato o glifosato y por lo menos un herbicida del grupo que consiste de prosulfuron, primisulfuron, dicamba, piridato, dimetenamida, metolaclor, flumeturon, propaquizafop, atrazina, clodinafop, norflurazona, ametrin, terbutilazina, simazina, prometrin, NOA-402989 (3-fenil-4-h¡droxi-6-cloropiridazina), un compuesto de fórmula en el cual R= 4-cloro-2-fluoro-5-(metoxicarbonilmetiltio)fenilo que se describe 15 en (EU-A-4671819), CGA276854= 1 -aliloxicarbonil-1 -metiletil 2-cloro-5-(3- met¡l-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dih¡dro-2H-pir¡m¡din-1-il)-benzoato (=WC9717 que se describe en EU-A-5183492) y 4-oxetanil-2-{N-[N-(4,6- dimet¡lpirimidin-2-il)am¡nocarbonil]-am¡nosulfon¡l}benzoato (que se describe en EP-A-496701 ). 20 Los detalles sobre los efectos que se pueden obtener, o los efectos que se han obtenido no se pueden encontrar en la publicación WO-A- 98/0925. No existen ejemplos sobre los efectos sinérgicos o sobre la ¿^^ j^ ^ ^^^^?^j,^^...^.^,.^, realización de un método en cultivos específicos, ni hay combinaciones específicas dos, tres o más herbicidas. DE-A-2856260 ha descrito algunas combinaciones de herbicidas con glufoslnato o L-glufosinato y otros herbicidas tales como alloxidim, linuron, MCPA, 2,4-D, dicamba, triclopir, 2,4,-T, MCPB y otros. Algunas combinaciones de herbicidas con glufosinato o glifosato y otros herbicidas de la serie de sulfonilurea tales como metsulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron, rimsulfuron y similares, se han descrito en WO-A-92/08353 y EP-A 0 252 237. Sin embargo, el uso de las combinaciones para controlar plantas dañinas se ha mostrado en las publicaciones solamente con referencia a unas cuantas especies de plantas u otras que no se ejemplifican. En estos experimentos, se ha encontrado sorprendentemente, que existen grandes diferencias entre la utilidad de las combinaciones de herbicidas mencionadas en WO-A-98/09525 y en otras referencias así como en otras combinaciones de herbicidas novedosas en cultivos de plantas. De acuerdo con la invención, se proveen combinaciones de herbicidas que se pueden emplear particularmente de forma conveniente en cultivos de arroz tolerantes. Se conocen los compuestos de las fórmulas (A1 ) a (A4) o se pueden preparar de forma análoga a procedimientos conocidos. La fórmula (A1 ) abarca todos los estereoisómeros y sus mezclas, en particular el racemato y el enantiómero particular que tiene acción áb^ -At« Hg¡g ¡g ^^¡^^^sg biológica, por ejemplo L-glufosinato y sus sales. Los ejemplos de sustancias activas de la fórmula (A1 ) son los siguientes: (A1.1 ) glufosinato en el sentido estricto, es decir, ácido D,L-2-amino-[hidrox¡- (metil)fosfinil]butanoico, (A1.2) sal de glufosinato-monoamonio, (A1.3) L-glufosinato, L- o ácido (2S)-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]butanoico (= fosfinotricina), (A1.4) sal de L-glufosinato monoamonio, (A1.5) bialafos (o bilanafos), es decir, L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfonil]butanoil-L-alanil-L-alanina, en particular su sal de sodio. Los herbicidas anteriormente mencionados (A1.1 ) a (A1.5) son absorbidos a través de las partes verdes de las plantas y son conocidos como herbicidas de amplio espectro o herbicidas totales; son inhibidores de la enzima glutamina sintetasa en las plantas: véase "The Pesticide Manual" 11a Edición, British Crop Protection Council 1997, pp. 643-645 y 120-121. Aunque se pueden emplear posterior al surgimiento para controlar malezas de hojas anchas así como malezas de pasto en cultivos de plantaciones y en áreas de no cultivo y, utilizando las técnicas de aplicación específicas, además para el tratamiento en y entre hileras de cultivos de suelo agrícola tales como maíz, algodón y similares, está incrementando la importancia del uso como herbicidas selectivos en cultivos transgénicos resistentes de plantas. El glufosinato se utiliza generalmente en forma de una sal, preferiblemente de la sal de amonio. El racemato de glufosinato, o glufosinato-amonio, sólo se aplica generalmente en proporciones entre 50 y 2000 g de s.a./ha, usualmente 200 y 2000 g de s.a./ha (= g de i.a. (ingrediente activo) /ha= gramos de sustancia activa por hectárea). Con dichas proporciones, el glufosinato es efectivo principalmente cuando es absorbido a través de las partes verdes de 5 las plantas. Sin embargo, como se degrada en forma microbiana en el suelo en unos pocos días, no tiene acción a largo plazo en dicho suelo. Lo mismo aplica a la sustancia activa relacionada sodio bialafos (también denominado bilanafos-sodío); véase "The Pesticide Manual" 11a Edición, British Crop 10 Protection Council 1997, pp. 120-121. Como regla, una sustancia cada vez menos activa (A1 ), por ejemplo se requiere una proporción de aplicación en la escala de 20 a 800, de preferencia de 20 a 600 gramos de sustancia activa de glufosinato por hectárea (g de s.a./ha o g de i.a./ha) en las combinaciones de acuerdo con la 15 invención. Aplican además cantidades similares, de preferencia cantidades que han sido convertidas en moles por hectárea, de glufosinato-amonio y bialafos, o bialafos-sodio. Las combinaciones con herbicidas de acción foliar (A1) se emplean de manera conveniente en cultivos de arroz que son resistentes o 20 tolerantes a los compuestos (A1). Ya se conocen y emplean en la práctica algunos cultivos de arroz tolerantes que han sido generados mediante ingeniería genética; véase el artículo en la publicación "Zuckerrübe" [Remolacha], año 47 (1998), p. 217 y sigs.; para la generación de plantas transgénicas que son resistentes al glufosinato, véase EP-A- 0242246, EP-A- 242236, EP-A- 257542, EP-A- 275957 y EP-A- 0513054. Ejemplos de los compuestos (A2) son (A2.1 ) glifosato, es decir, N-(fosfonometil)glicina, 5 (A2.2) sal de glifosato-monoisopropilamonio (A2.3) sal de glifosato de sodio (A2.4) suifosato, es decir, N-(fosfonometil)glicina-sal de trimesio= N-(fosfonometil)glicina-sal de trimetiisulfoxonio El glifosato se utiliza generalmente en forma de una sal, 10 preferiblemente de la sal de monoisopropilamonio o la sal de trimetiisulfoxonio, (= sal de trimesio= suifosato). Con base en el glifosato ácido libre, la única dosis sencilla se encuentra en la escala de 0.050-5 kg de s.a./ha, usualmente 0.5-5 kg de s.a./ha. El glifosato es similar al glufosinato con relación a ciertas aplicaciones, pero en contraste con el anterior, es un 15 inhibidor de la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa en plantas; véase "The Pesticide Manual" 11a Ed., British Crop Protection Council 1997 pp. 646-649. En las combinaciones de acuerdo con la invención, se requieren como regla y por hectárea, proporciones de aplicación en la escala de 20 a 1000, de preferencia 20 a 800, g de s.a.de glifosato. 20 Además, se conocen las plantas tolerantes generadas por ingeniería genética para los compuestos (A2) y ya se han introducido en la práctica; Véase "Zuckerrübe" año 47 (1998), p. 217 y sigs.; también véase WO 92/00377, EP-A- 115673 y EP-A- 409815. '*• & *? il^-Í&-~' »kÁÉÍÉ?fa ÉÍk Ejemplos de herbicidas de^iidazolinona (A3) son (A3.1 ) imazapir y sus sales y esteres, (A3.2) imazetapir y sus sales y esteres, (A3.3) ¡mazametabenzo y sus sales y esteres, (A3.4) imazametabenzo-metilo, (A3.5) imazamox y sus sales y esteres, (A3.6) imazaquin y sus sales y esteres, por ejemplo, la sal de amonio, (A3.7) imazapic (AC 263,222) y sus sales y esteres, por ejemplo, la sal de amonio. Los herbicidas inhiben la enzima acetolactato sintasa (ALS) y por lo tanto la síntesis de proteínas en las plantas; son tanto activos en el suelo así como foliares y en algunos casos, muestran selectividades en cultivos; véase "The Pesticide Manual" 11a Ed., British Crop Protection Council 1997 pp. 697-699 para (A3.1 ), pp. 701-703 para (A3.2), pp. 694-696 para (A3.3) y (A3.4), pp. 696-697 para (A3.5), pp. 699-701 para (A3.6) y pp. 5 y 6, revisado como AC 263,222 (para A3.7). Las proporciones de aplicación de los herbicidas generalmente son entre 0.01 y 2 kg de s.a./ha, usualmente entre 0.1 y 2 kg de s.a./ha. En combinaciones de acuerdo con la invención, se encuentran en la escala de 10 a 800 g de s.a./ha, preferiblemente 10 a 200 g de s.a./ha. Las combinaciones con imidazolinonas se emplean de forma conveniente en cultivos de arroz que son resistentes a las imidazolinonas.
^^Ag g|^ fei¡S ^H^Ü^ ^ Dichos cultivos tolerantes son ya conocidos. EP-A- 0360750, por ejemplo, describe la generación de plantas tolerantes al inhibidor ALS por métodos de selección o métodos de ingeniería genética. La tolerancia al herbicida de las plantas es generada por medio de un contenido de ALS elevado en las 5 plantas. E.U.A. 5,198,599 describe plantas tolerantes a sulfonilurea- e imidazolinona que han sido obtenidas mediante métodos de selección. Ejemplos de inhibidores de PPO y (A4) son: (A4.1 ) piraflufen y sus esteres, tales como piraflufen-etilo, (A4.2) carfentrazona y sus esteres, tales como carfentrazona- 10 etilo, (A4.3) oxadiargil (A4.4) sulfentrazona (A4.5) WC 9717 o CGA 276854= 1 -aliloxicarbonil-1 -metiletil-2- cloro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)- 15 benzoato (que se describe en EU-A-5183492). Los azoies anteriormente mencionados son conocidos como inhibidores de la enzima protoporfirinogen oxidasa (PPO) en plantas; véase "The Pesticide Manual" 11a Ed., British Crop Protection Council 1997 pp. 14048-1049 para (A4.1 ), pp. 191-193 para (A4.2), pp. 904-904 para (A4.3) y 20 pp. 1126-1127 para (A4.4). Los cultivos de plantas tolerantes ya se han descrito con anterioridad. Como regla, las proporciones de aplicación de los azoies se encuentran en la escala 1 a 1000 g de s.a./ha, preferiblemente 5 a 200 g de s.a./ha, en particular las siguientes proporciones de aplicación de las sustancias activas individuales: (A4.1 ) 1 a 20 g de s.a./ha, (A4.2) 1 a 150 g de s.a./ha, de preferencia 5-120 g de s.a./ha, (A4.3) 20 a 500 g de s.a./ha, de preferencia 50-300 g de s.a./ha, (A4.4) 50 a 1000 g de s.a./ha, de preferencia 200-800 g de s.a./ha, (A4.5) 25 a 500 g de s.a./ha, de preferencia 250-300 g de s.a./ha. Algunas plantas que son tolerantes a inhibidores de la PPO son ya conocidas. Componentes de combinación posibles (B) son, por ejemplo, compuestos de los subgrupos (B0) a (B4) que consisten de (B0) uno o más herbicidas estructuralmente diferentes del grupo (A) mencionado y/o (B1 ) herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas (acción residual) tales como, por ejemplo, (B1.1 ) molinato (PM, pp. 847-849), es decir, azepan-1-tiocarboxilato de S-etilo, (B1.2) tiobencarb (bentiocarb) (PM, pp. 1192-1193), es decir, dietiltiocarbamato de S-4-clorobencilo, (B1.3) quinclorac (PM, pp. 1079-1080), es decir, ácido 3,7- dicloroquinolin-8-carboxílico, (B1.4) propanil (PM, pp. 1017-1019), (= N-(3,4-diclorofenil)- propanamida), (B1.5) pendimetalin (PM, pp. 937-939), es decir, N-(1-etilpropil)-2,6- dinitro-3,4-xilidina, (B1.6) bispiribac, bispiribac-Na (KIH 2023) (PM, pp. 129-131 ), es decir, 2,6-bis(4,6-dimetoxi-2-pirimidin-2-iloxi)-benzoato de sodio, (B1.7) LGC 40863, es decir, piribenzoxima (= 2,6-bis(4,6-dimetoxi- pirid¡n-2-il)-1-[N-(difen¡lmet¡l)im¡nooxicarbonil]-benceno, presentado en la Conferencia de Protección de Cultivos de Brighton- Malezas 1997), (B1.8) butaclor (PM, pp. 159-160), es decir, N-(butoximetil)-2-cloro-N- (2,6-dietilfenil)acetamida, (B1.9) pretilaclor (PM, pp. 995-996), es decir, 2-cloro-N-(2,6-dietil-fenil)- N-(propoxietil)acetamida, (B1.10) metolaclor (PM, pp. 833-834), es decir, 2-cloro-N-(2-etil-6- metilfenil)-N-(2-metoxi-1-metiletil)acetamida, (B1.11 ) acetoclor (PM, pp. 10-12), es decir, 2-cloro-N-(etoximetil)- N-(2-etil-6-metilfenil)acetamida, (B1.12) clomazona (PM, pp. 256-257), es decir, 2-(2-clorobencil)- 4,4-dimetil-1 ,2-oxazolidin-3-ona, (B1.13) oxadiargil (PM, pp. 904-905), es decir, 5-ter-butil-3-[2,4- dicloro-5-(prop-2-iniloxi)fenil]-1 ,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona, (B1.14) sulfentrazona (PM, pp. 1126-1127), es decir, N-[2,4- dicloro-5-(4-difluoromet?l-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1 ,2,4- triazol-1-il)fenil]metansulfonamida, (B1.15) MY 100, es decir, 3-[1-(3,5-diclorofenil)-1 ,1-dimetil]-6- 5 metil-5-fenil-2H,3H-1 ,3-oxazin-4-ona (Rhone Poulenc), (B1.16) anilofos (PM, pp. 47-48), es decir, O.O-dimetil ditiofosfato de S-4-cloro-N-isopropilcarbaniloilmetilo, (B1.17) cafenstrol (CH 900) (PM, pp. 173-174), (B1.18) mefenacet (PM, pp. 779-781 ), es decir, 2-(1 ,3-benzotiazol- 10 2-il-oxi)-N-metilacetanilida, (B1.19) fentrazamida (NBA 061), es decir, N-cicIohexil-N-etil- amida del ácido 4-(2-clorofenil)-5-oxo-4,5-dihidro-tetrazol-1- carboxílico, (B1.20) tiazopir (PM, pp. 1185-1187), es decir, 2-d?fluorometil-5- 15 (4,5-dihidro-1 ,3-tiazol-2-il)-4-isobutil-6-trifluorometilnicotinato de metilo, (B1.21) oxadiazon (PM, pp. 905-907), es decir, 3-ter-butil-3-(2,4- dicloro-5-isopropox¡fenil)-1 ,3,4-oxad¡azol-2(3H)-ona), (B1.22) esprocarb (PM, pp. 472-473), es decir, 1 ,2- 20 dimetilpropil(etil) tiocarbamato de S-bencilo, (B1.23) piributicarb (PM, pp. 1060-1061 ), es decir, 6-(metoxi-2- piridil (metil)tiocarbamato de O-3-ter-butilfeníl, ^.t^-^^^^i^^^ ^^^^ (B1.24) azimsulfuron (PM, pp. 63-65), es decir, 1-(4,6-dimetoxi- pirimidin-2-il)-3-[1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-p¡razol-5- ilsulfoniljurea, (B1.25) azoies, tales como se describen en EP-A-0663913, por ejemplo, 1-(3-cloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo-[1 ,5-a]-piridin-2-il)- 5-metilpropargilamino)-4-pirazolilcarbonitrilo, (B1.26) tenilclor (PM, pp. 1182-1183), es decir, 2-cloro-N-(2,6- dimetilfenil)-N[(3-metoxi-2-tienil)met¡l]acetam¡da, (B1.27) pentoxazona (KPP 314) (PM, pp. 942-943), es decir, 3-(4- cloro-5-ciclopentiloxi-2-fluorofenil)-5-isopropiliden-1 ,3-oxa- zolidino-2,4-diona, (B1.28) piriminobac, piriminobac-metilo (KIH 6127) (PM, pp. 071- 1072), es decir, ácido 2-(4,6-dimetoxi-2-pirimidiniloxi)-6-(1- metoxiiminoetil)benzoico), y sus sales y esteres tales como el éster metílico, y/o de manera opcional (B1.29) flutiamida (fenfenacet, BAY FOE 5043; PM, pp. 82-83) (=N-(4-fluorofenil)-N-(1-metiletil)-2-[(trifluorometil)-1 ,3,4-tiadiazol- 2-iloxi]acetamida), (B1.30) mesotriona, es decir, 2-(4-mesil-2- nitrobenzoil)ciclohexano-1 ,3-diona (ZA1296, véase Weed Science Society of America (WSSA) en WSSA Abstracts 1999, Vol. 39, páginas 65-66, números 130-132), y/o k.^*****-*-^- ,^^^^^^^^-^ A&á^£ ,•""*>«! ^^^ ^^ ^^^^.
(B1.31 ) nicosulfuron (PM, pp. 877-879), es decir, 2-(4,6-dimetox¡- pirimid¡n-2-il)-3-(3-dimetilcarbamoil-2-piridilsulfonil)-urea y sus sales, y/o (B2) herbicidas que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas dicotiledóneas y/o juncias, por ejemplo, (B2.1 ) 2,4-D (PM, pp. 323-327), es decir, ácido (2,4- diclorofenoxi)acético y sus esteres y sales, (B2.2) MCPA (PM, pp. 767-769), es decir, ácido (4-cloro-2-metil- fenox?)acético y sus esteres y sales, (B2.3) bensulfuron-metilo (PM, pp. 104-105), es decir, 2-[[[[[(4,6- dimetoxi-2-p¡rimidinil)am?no]carbonil]-amino] sulfonil] metil]benzoato de metilo, (B2.4) etoxisulfuron (PM, pp. 488-489), es decir, 1 -(4,6- dimetox¡pirimidin-2-il)-3-(2-etox¡fenoxisulfon¡l)urea, (B2.5) metsulfuron y sus esteres como el éster metílico (PM, pp. 842- 844) (= ácido 2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoico o sus esteres tales como el éster metílico), (B2.6) acifluorfen (PM, pp. 12-14) y sus sales tales como la sal de sodio (= ácido 5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoico o sus sales tales como la sal de Na), (B2.7) cinosulfuron (PM, pp. 248-250), es decir, 1-(4,6-dimetoxi-1 ,3,5- triazin-2-il)-3-[2-(2-metox¡etoxi)fenil-sulfonil)urea, (B2.8) pirazosulfuron y sus esteres tales como pirasulfuron-etilo (PM, pp. 1052-1054) (= ácido 5-(4,6-dimetox¡pir¡midin-2- 5 ilcarbamoilsulfamoil)-1-metilpirazol-4-carboxílico o sus sales y esteres tales como el éster etílico), (B2.9) imazosulfuron (PM, pp. 703-704), es decir, 1-(2-cloro-t imidazo[1 ,2-a]piridin-3-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetox¡-pirimidin-2- il)urea, 10 (B2.10) ciclosulfamuron (PM, pp. 288-289), es decir, 1-(2-(ciclo- propilcarbonil)fenilsulfamoil]-3-(4,6-d¡metoxi-pirim¡din-2-il)urea, (B2.11 ) clorsulfuron (PM, pp. 239-240), es decir, 1-(2-clorofenil- sulfoníl)-3-(4-metox¡-6-metil-1 ,3,5-triaz¡n-2-il)urea, (B2.12) bromobutida (PM, pp. 144-145), es decir, 2-bromo-3,3- 15 d¡metil-N-(1 -metil-1 -feniletil)butiramida, (B2.13) carfentrazona y sus esteres tales como carfentrazona-etilo (PM, pp. 191-193) (= ácido (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4- difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1 ,2,4-triazoM -il)-4-"• fluorofenil]propiónico y sus esteres tales como el éster etílico), ? 20 (B2.14) bentazona (PM, pp. 109-111 ), es decir, 2,2-dióxido de 3- isopropil-1 H-2,1 ,3-benzotiadiazin-4-(3H)-ona), (B2.15) benfuresato (PM, pp. 98-99), es decir, etansulfonato de 2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofuran-5-il, (B2.16) clorimuron y sus esteres tales como clorimuron-etilo (PM, pp. 217-218) (= ácido 2-(4-cloro-2-metoxipirimidin-2- ilcarbamoilsulfamoil)benzo¡co o sus esteres tales como el éster etílico) y/o de manera opcional 5 (B2.17) ditiopir (PM, pp. 442-443) (=2-difluorometil-4-isobutil-6- tr¡fluoromet¡lpiridina-3,5-di(tiocarboxilato) de S.S'-dimetilo, (B2.18) triclopir, es decir, ácido 3,5,6-tr¡cloro-2-p¡ridiloxiacético, y sus sales y esteres, y/o (B2.19) tritosulfuron (CAS Reg. No. 142469-14-5; (véase AG 10 Chem New Compound Review, Vol. 17, 1999, p. 24, publicado por AGRANOVA)) (=N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1 ,3,5-triazin- 2-¡l]amino]carbonil]-2-(trifluorometil)bencensulfonamida) y/o (B3) herbicidas de acción foliar que son efectivos selectivamente en arroz 15 contra plantas dañinas monocotiledóneas y/o (B3.1 ) quizalofop-P y sus esteres tales como el éster etílico o terfurílico (PM, pp. 1089-1092), también en forma de las mezclas de los isómeros ópticos, por ejemplo, la mezcla racémica de quizalofop y sus esteres, 20 (B3.2) fenoxaprop-P y sus esteres tales como el éster etílico (PM, pp. 519-520), también en forma de las mezclas de los isómeros ópticos, por ejemplo, la mezcla racémica de fenoxaprop-etilo, (B3.3) fluazifop-P y sus esteres tales como el éster butílico (PM, pp. 556-557), también en forma de las mezclas de los isómeros ópticos, por ejemplo, la mezcla racémica de fluazifop-butilo, (B3.4) haloxifop y haloxifop-P y sus esteres tales como el éster metílico 5 o etotílico (PM, pp. 660-663) y/o (B3.5) propaquizafop (PM, pp. 1021-1022) y/o de manera opcional (B3.6) clodinafop y sus esteres tales como el éster propargílico (PM, pp. 251-252) (= ácido (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoropirid-2- iloxi)fenoxi]propiónico o éster propargílico) y/o 10 (B3.7) cihalofop y sus esteres tales como el éster butílico (PM, pp.297- 298) (= ácido (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)-fenoxi]propiónico o éster butílico) y/o (B4) herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos 15 selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, por ejemplo, (B4.1 ) setoxidim (PM, pp. 1101-1103), (B4.2) cicloxidim (PM, pp. 290-291 ) y/o (B4.3) cletodim (PM, pp. 250-251 ) y/o, si es apropiado, 20 (B4.4) clefoxidim o "BAS 625 H" (véase AG Chem New Compound Review, Vol. 17, 1999, p. 26, publicado por AGRANOVA) (= 2-[1- 2-(4-clorofenoxi)-propoxi-imino)butil]-3-oxo-5-tion-3-¡lc¡clohex-1- enol). a^^ii^^ En el caso de sustancias activas que se basan en ácidos carboxílicos u otras sustancias activas que forman sales o esteres, la especificación de los herbicidas por el nombre común del ácido también tiene la intención de abarcar las sales y esteres, de preferencia las sales y esteres comercialmente disponibles, en particular, la forma comercial común de la sustancia activa. Las proporciones de aplicación de los herbicidas (B) pueden variar en gran cantidad de herbicida a herbicida. Las siguientes escalas son reglas empíricas: Compuestos (BO): 5-2000 g s.a./ha (véase la información en el grupo de los compuestos (A)), Compuestos (B1 ) 1-7000 g s.a./ha, de preferencia 10-5000 g s.a./ha, Compuestos (B2): 0.1-3000 g s.a./ha, de preferencia 1-2000 g s.a./ha Compuestos (B3): 5-500 g s.a./ha, de preferencia 10-350 g s.a./ha Compuestos (B4): 5-2000 g s.a./ha, de preferencia 10-1000 g s.a./ha Se prefieren las siguientes proporciones de aplicación específicas (en g de s.a./ha): (B1.1 ) 50-5000, de preferencia 100-4000, (B1.2) 50-5000, de preferencia 100-4000, (B1.3) 30-1200, de preferencia 40-800, (B1.4) 50-5000, de preferencia 100-4000, (B1.5) 200-5000, de preferencia 300-3000, (B1.6) 5-120, de preferencia 10-90, (B1.7) 5-120, de preferencia 10-90, (B1.8) 100-5000, de preferencia 200-3000, (B1.9) 100-5000, de preferencia 200-3000, (B1.10) 100-5000, de preferencia 200-3000, (B1.11 ) 100-5000, de preferencia 200-3000, (B1.12) 200-1200, de preferencia 300-1000, (B1.13) 25-500, de preferencia 50-300, (B1.14) 100-1000, de preferencia 200-800, (B1.15) 30-150, de preferencia 40-120, (B1.16) 50-1500, de preferencia 75-1200, (B1.17) 30-3000, de preferencia 50-1500, (B 1.18) 250-2500, de preferencia 500-2000, (B1.19) 50-1000, de preferencia 100-800, (B1.20) 50-1000, de preferencia 100-800, (B1.21 ) 50-5000, de preferencia 100-4000, (B1.22) 500-5000, de preferencia 750-4000, (B1.23) 50-2500, de preferencia 800-2000, (B1.24) 10-100, de preferencia 15-80, (B1.25) 10-500, de preferencia 20-300, (B1.26) 150-500, de preferencia 200-400, (B1.27) 100-500, de preferencia 150-450, (B1.28) 10-60, de preferencia 15-50, (B1.29) 200-2000, de preferencia 250-1500, (B1.30) 20-400, de preferencia 30-300, (B1.31 ) 10-120, de preferencia 15-90; (B2.1 ) 200-2000, de preferencia 400-1500, (B2.2) 200-2000, de preferencia 400-1500, (B2.3) 5-120, de preferencia 10-50, (B2.4) 5-120, de preferencia 10-50, (B2.5) 0.1 -20, de preferencia 0.5-10, (B2.6) 100-500, de preferencia 120-480, (B2.7) 15-150, de preferencia 10-120, (B2.8) 5-120, de preferencia 10-60, (B2.8) 5-120, de preferencia 10-60, (B2.9) 5-120, de preferencia 10-100, (B2.10) 5-100, de preferencia 10-90, (B2.11 ) 1-100, de preferencia 5-90, (B2.12) 20-3000, de preferencia 25-2500, (B2.13) 1-150, de preferencia 5-120, (B2.14) 200-3000, de preferencia 400-2000, (B2.15) 50-2000, de preferencia 100-1500, (B2.16) 5-120, de preferencia 10-90, (B2.17) 30-120, de preferencia 40-100, (B2.18) 100-1000, de preferencia 200-800, (B2.19) 15-120, de preferencia 20-100; (B3.1 ) 10-150, de preferencia 20-100, (B3.2) 10-150, de preferencia 20-100, (B3.3) 50-500, de preferencia 60-400, (B3.4) 25-400, de preferencia 30-200, (B3.5) 5-150, de preferencia 30-120, (B3.6) 5-150, de preferencia 10-120, (B3.7) 15-450, de preferencia 25-350; (B4.1 ) 100-1500, de preferencia 150-1200, (B4.2) 100-1000, de preferencia 120-900, (B4.3) 10-400, de preferencia 20-300, (B4.4) 50-500, de preferencia 60-400.
Las relaciones de los compuestos (A) y (B) se pueden deducir a partir de las proporciones de aplicación antes mencionadas para las sustancias individuales. Por ejemplo, las siguientes relaciones son de particular interés: (A):(B) en la escala de 2000:1 a 1 :1000, en particular de 200:1 a 1 :100, (A):(B0) de preferencia 400:1 a 1 :400, en particular de 200:1 a 1 :200, (A1 ):(B1 ) de preferencia 200:1 a 1 :250, en particular de 200:1 a 1 :100, (A1 ):(B2) de preferencia 1500:1 a 1 :100, en particular de 200:1 a 1 :50, (A1 ):(B3) de preferencia 300:1 a 1 :30, en particular de 100:1 a 1 :10, - .^ "- , » .
(A1):(B4) de preferencia 200:1 a 1:50, en particular de 100:1 a 1:40, muy particularmente 100:1 a 1:10, (A2):(B1) de preferencia 200:1 a 1:50, en particular de 100:1 a 1:40, muy particularmente 100:1 a 1:20, (A2):(B2) de preferencia 2000:1 a 1:30, en particular de 1500:1 a 1:20, muy particularmente 300:1 a 1:10, (A2):(B3) de preferencia 400:1 a 1:10, en particular 200:1 a 1:10, muy particularmente 100:1 a 1:5, (A2):(B4) de preferencia 200:1 a 1:20, en particular 100:1 a 1:10, (A3):(B1) de preferencia 200:1 a 1:500, en particular 150:1 a 1:500, muy particularmente 20:1 a 1:500, muy particularmente de 10:1 a 1:100, (A3):(B2) de preferencia 1000:1 a 1:200, en particular 800:1 a 1:200, muy particularmente 200:1 a 1:200, muy particularmente 50:1 a 1:50, (A3):(B3) de preferencia 1000:1 a 1:1000, en particular, 800:1 a 1:200, muy particularmente 300:1 a 1:200, muy particularmente 300:1 a 1:40, (A3):(B4) de preferencia 200:1 a 1:1500, en particular 100:1 a 1:1200, muy particularmente 40:1 a 1:1000, (A4):(B1) de preferencia 200:1 a 1:1000, en particular 150:1 a 1:900, muy particularmente 20:1 a 1:1000, muy particularmente 10:1 a 1:300, (A4):(B2) de preferencia 1000:1 a 1:500, en particular 200:1 a 1:500, muy particularmente 100:1 a 1:200, muy particularmente 50:1 a 1:100, (A4):(B3) de preferencia 200:1 a 1:100, en particular 150:1 a 1:80, muy particularmente 20:1 a 1:50, muy particularmente 10:1 a 1:10, (A4):(B4) de preferencia 80:1 a 1:200, en particular 60:1 a 1:200, muy particularmente 40:1 a 1:200, muy particularmente 10:1 a 1:50.
El uso de las siguientes combinaciones es de particular interés: 5 (A1.1) + (B1.1), (A1.1) + (B1.2), (A1.1) + (B1.3), (A1.1) + (B1.4), (A1.1) + (B1.5), (A1.1) + (B1.6), (A1.1) + (B1.7), (A1.1) + (B1.8), (A1.1) + (B1.9), (A1.1) + (B1.10), (A1.1) + (B1.11), (A1.1) + (B1.12), (A1.1) + (B1.13), (A1.1) + (B1.14), (A1.1) + (B1.15), (A1.1) + (B1.16), (A1.1) + (B.17), 10 (A1.1) + (B1.18), (A1.1) + (B1.19), (A1.1) + (B1.20), (A1.1) + (B1.21), (A1.1) + (B1.22), (A1.1 ) + (B1.23), (A1.1 ) + (B1.24), (A1.1 ) + (B1.25), (A1.1 ) + (B1.26), (A1.1) + (B1.27), (A1.1) + (B1.28), (A1.1) + (B1.29), (A1.1) + (B1.30), (A1.1) + (B1.31), (A1.2) + (B1.1 ), (A1.2) + (B1.2), (A1.2) + (B1.3), (A1.2) + (B1.4), (A1.2) + 15 (B1.5), (A1.2) + (B1.6), (A1.2) + (B1.7), (A1.2) + (B1.8), (A1.2) + (B1.9), (A1.2) + (B1.10), (A1.2) + (B1.11 ), (A1.2) + (B1.12), (A1.2) + (B1.13), (A1.2) + (B1.14), (A1.2) + (B.1.15), (A1.2) + (B.1.16), (A1.2) + (B1.17), (A1.2) + (B1.18), (A1.2) + (B1.19), (A1.2) + (B1.20), (A1.2) + (B1.21 ), (A1.2) + (B1.22), (A1.2) + (B1.23), (A1.2) + (B1.24), (A1.2) + (B1.25), (A1.2) + (B1.26), (A1.2) + (B1.27), 20 (A1.2) + (B1.28), (A1.2) + (B1.29), (A1.2) + (B1.30), (A1.2) + (B1.31 ), (A1.1) + (B2.1), (A1.1) + (B2.2), (A1.1) + (B2.3), (A1.1) + (B2.4), (A1.1) + (B2.5), (A1.1 ) + (B2.6), (A1.1 ) + (B2.7), (A1.1 ) + (B2.8), (A1.1 ) + (B2.9), ^^^ ^.?.^ &^^.^^^a^ i^^¿^.,^.É (A1 ) + (B2.10), (A1.1 ) + (B2.11 ), (A1.1 ) + (B2.12), (A1.1 ) + (B2.13), (A1.1 ) + (B2.14), (A1.1 ) + (B2.15), (A1.1 ) + (B2.16), (A1.1 ) + (B2.17), (A1.1 ) + (B2.18), (A1.1 ) + (B2.19), (A1.2) + (B2.1 ), (A1.2) + (B2.2), (A1.2) + (B2.3), (A1.2) + (B2.4), (A1.2) + 5 (B2.5), (A1.2) + (B2.6), (A1.2) + (B2.7), (A1.2) + (B2.8), (A1.2) + (B2.9), (A1.2) + (B2.10), (A1.2) + (B2.11 ), (A1.2) + (B2.12), (A1.2) + (B2.13), (A1.2) + (B2.14), (A1.2) + (B2.15), (A1.2) + (B2.16), (A1.2) + (B2.17), (A1.2) + (B2.18), (A1.2) + (B2.19), (A1.1 ) + (B3.1 ), (A1.1 ) + (B3.2), (A1.1) + (B3.3), (A1.1 ) + (B3.4), (A1.1 ) + 10 (B3.5), (A1.1 ) + (B3.6), (A1.1 ) + (B3.7), (A1.2) + (B3.1 ), (A1.2) + (B3.2), (A1.2) + (B3.3), (A1.2) + (B3.4), (A1.2) + (B3.5), (A1.2) + (B3.6), (A1.2) + (B3.7), (A1.1 ) + (B4.1 ), (A1.1 ) + (B4.2), (A1.1) + (B4.3), (A1.1 ) + (B4.4), (A1.2) + (B4.1), (A1.2) + (B4.2), (A1.2) + (B4.3), (A1.2) + (B4.4), 15 (A2.2) + (B1.1 ), (A2.2) + (B1.2), (A2.2) + (B1.3), (A2.2) + (B1.4), (A2.2) + (B1.5), (A2.2) + (B1.6), (A2.2) + (B1.7), (A2.2) + (B1.8), (A2.2) + (B1.9), (A2.2) + (B1.10), (A2.2) + (B1.11), (A2.2) + (B1.12), (A2.2) + (B1.13), (A2.2) + (B1.14), (A2.2) + (B1.15), (A2 2) + (B1.16), (A2.2) + (B1.17), (A2.2) + (B1.18), 20 (A2.2) + (B1.19), (A2.2) + (B1.20), (A2.2) + (B1.21), (A2.2) + (B1.22), (A2.2) + (B1.23), (A2.2) + (B1.24), (A2.2) + (B1.25), (A2.2) + (B1.26), (A2.2) + (B1.27), (A2.2) + (B1.28), (A2.2) + (B1.29), (A2.2) + (B1.30), (A2.2) + (B1.31), (A2.2) + (B2.1 ), (A2.2) + (B2.2), (A2.2) + (B2.3), (A2.2) + (B2.4), (A2.2) + (B2.5), (A2.2) + (B2.6), (A2.2) + (B2.7), (A2.2) + (B2.8), (A2.2) + (B2.9), (A2.2) + (B2.10), (A2.2) + (B2.11 ), (A2.2) + (B2.12), (A2.2) + (B2.13), (A2.2) + (B2.14), (A2.2) + (B2.15), (A2.2) + (B2.16), (A2.2) + (B2.17), (A2.2) + (B2.18), (A2.2) + (B2.19), (A2.2) + (B3.1 ), (A2.2) + (B3.2), (A2.2) + (B3.3), (A2.2) + (B3.4), (A2.2) + (B3.5), (A2.2) + (B3.5), (A2.2) + (B3.6), (A2.2) + (B3.7), (A2.2) + (B4.1 ), (A2.2) + (B4.2), (A2.2) + (B4.3), (A2.2) + (B4.4), En el caso de la combinación de un compuesto (A) con uno o más compuestos (BO), esto es, de acuerdo con la definición, una combinación de dos o más compuestos del grupo (A). Debido a los herbicidas de amplio espectro (A), la condición para tal combinación es que las plantas trangénicas o mutantes muestren resistencia cruzada a varios herbicidas (A). Dichas resistencias cruzadas en plantas transgénicas ya han sido descritas; véase WO-A-98/20144. En casos individuales, puede ser significativo combinar uno o más de los compuestos (A) con más de un compuesto (B), de preferencia de entre las clases (B1), (B2), (B3) y (B4). Además, las combinaciones de acuerdo con la invención se pueden emplear junto con otras sustancias activas, por ejemplo, del grupo de los agentes protectores, fungicidas, insecticidas y reguladores del crecimiento de plantas, o del grupo de los aditivos y auxiliares de formulación utilizados convencionalmente en la protección de cultivos.
Los aditivos son, por ejemplo, fertilizantes y colores. Se prefieren combinaciones de herbicidas de uno o más compuestos (A) con uno o más compuestos del grupo (B1) o (B2) o (B3) o (B4). También se prefieren combinaciones de uno o más compuestos (A), por ejemplo, (A1.2) + (A2.2), de preferencia de un compuesto (A), con uno o más compuestos (B) como se muestra en el esquema: (A) + (B1 ) + (B2), (A) + (B1 ) + (B3), (A) + (B1 ) + (B4), (A) + (B2) + (B3), (A) + (B1 ) + (B2) + (C), (A) + (B1 ) + (B3) + (C), (A) + (B1 ) + (B4) + (C), (A) + (B2) + (B4) + (C), o (A) + (B3) + (B4) + (C). Combinaciones a las cuales se agregan una o más de otras sustancias activas de una estructura diferente [sustancias activas (C)], si son agentes protectores apropiados, son también de acuerdo con la invención, por ejemplo (A) + (B1 ) + (C), (A) + (B2) + (C), (A) + (B3) + (C), o (A) + (B4) +(C), (A) + (B1 ) + (B2) + (C), (A) + (B1 ) + (B3) + (C), (A) + (B1 ) + (B4) + (C), (A) + (B2) + (B4) + (C) o (A) + (B3) + (B4) + (C). Las condiciones preferidas que se ilustran más adelante también aplican a combinaciones del tipo recién mencionado con tres o más sustancias activas, en particular a combinaciones de dos formas de acuerdo con la invención, principalmente cuando contienen las combinaciones de dos formas de acuerdo con la invención.
Asimismo, es de particular interés el uso de acuerdo con la invención de las combinaciones con uno o más herbicidas del grupo (A), de preferencia (A1.2) o (A2.2), en particular (A1.2), y con uno o más herbicidas, de preferencia un herbicida, del grupo que consiste de: (BO') uno o más herbicidas estructuralmente diferentes del grupo antes mencionado (A) y/o (B1') herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas (acción residual) tales como molinato, tiobencarb, quinclorac, propanil, pendimetalin, bispiribac-Na, LGC 40863, butaclor, pretilaclor, acetoclor, clomazona, oxadiargil, sulfentrazona, MY 100, anilofos, cafenstrol (CH 900), mefenacet, fentrazamid, tiazopir, oxadiazon y/o piriminobac-metilo (KIH 6127) y/o de manera opcional flutiamida y/o mesotriona y/o (B2') herbicidas que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas dicotiledóneas y/o juncias, por ejemplo, bensulfuron-metilo, etoxisulfuron, acifluorfen, pirazosulfuron, imazosulfuron, ciclosulfamuron, clorsulfuron, bromobutida, carfentrazona, bentazona, benfuresato y/o clorimuron y/o, si es apropriado, trisulfuron y/o (B3') herbicidas de acción foliar que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, por ejemplo, quizalofop-P, fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop y/o haloxifop-P y/o de manera opcional clodinafop y/o cihalofop y/o -«.Í ^rXA—S??inD (B4') herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, tales como setoxidim, cicloxidim y/o cletodim y/o, si es apropriado, clefoxidim o de herbicidas de un número de los grupos (BO') a (B4'). En este caso, se prefieren las combinaciones del componente particular (A) con uno o más herbicidas del grupo (B1 '), (B2') (B3') o (B4'). También se prefieren las combinaciones (A)+(B1 ')+(B2'), (A)+(B1 ')+(B3'), (A)+(B1 ')+(B4'), (A)+(B2')+(B3'), (A)+(B2')+(B4') o (A)+(B3')+(B4'). Algunas de las combinaciones de herbicidas que se van a usar de acuerdo con la invención son novedosas, de preferencia aquéllas de las combinaciones (A) + (B'). Las combinaciones de acuerdo con la invención (= composiciones herbicidas) tienen una actividad herbicida sobresaliente contra un espectro amplio de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas importantes en el aspecto económico. Las sustancias activas también actúan de manera eficiente en malezas perennes que producen raíces de rizomas, rizomas que emiten raíces u otros órganos perennes y que son difíciles de controlar. En este contexto, no es importante si las sustancias se aplican antes de la siembra, previo al surgimiento o posteriormente a dicho surgimiento. La aplicación posterior al surgimiento, o la aplicación temprana previo al surgimiento y posterior a la siembra, se prefiere. ^kjs^^^^.. ^ ^..isa-^*, ... « ^¡ ^ ^ De manera específica, se pueden mencionar ejemplos de algunos tipos representativos de flora de maleza monocotiledónea y dicotiledónea que pueden ser controladas mediante los compuestos de acuerdo con la invención, sin que la enumeración sea una restricción a ciertas especies. Ejemplos de especies de maleza en las cuales las composiciones herbicidas actúan en forma eficiente son, de entre las monocotiledóneas, Echinochloa spp., Brachiaria spp., Leptochloa spp. y Digitaria spp., pero también Panicumspp., Agropyron spp., formas de cereal silvestre y Sorghum spp., Setaria spp., Alopecurus spp., Avena spp., Apera spica venti, Lolium spp., Phalaris spp., Cynodon spp., Poa spp., y especies Cyperus e Imperata. En el caso de las especies de maleza dicotiledónea, el espectro de acción se extiende a especies tales como, por ejemplo, Amaranthus spp., Sphenoclea spp., Heteranthera spp., Eleocharis spp., Ipomoea spp., Eschynomena spp., Sesbania spp. y Cyperrus spp. Bien incluidas, pero también Polygonum spp., Xanthium spp., Equisetum, Chenopodium spp., Abutilón spp., Anthemis spp., Lamium spp., Matricaria spp., Stellaria spp., Kochia spp., Viola spp., Datura spp., Chrysanthemum spp., Thlaspi spp., Pharbitis spp., Sida spp., Sinapis spp., Cupsella spp., Ambrosia spp., Galium spp., Emex spp., Lamium spp., Papaver spp., Solanum spp., Cirsium spp., Verónica spp. Convolvulus spp., Rumex y Artemisia. ¡gg^^¡g ¡3 ^ j jgj ^^^ g^ Si los compuestos de acuerdo con la invención se aplican en la superficie del suelo antes de la germinación, entonces se evita completamente que emerjan las plántulas de maleza, o que la maleza crezca hasta que haya alcanzado la etapa cotiledónea pero entonces se detiene su crecimiento, y de forma eventual, después de haber transcurrido tres a cuatro semanas, mueren completamente. Si las sustancias activas se aplican a las partes verdes de las plantas posteriormente al surgimiento, entonces, de la misma forma se detiene drásticamente el crecimiento poco tiempo después del tratamiento y las plantas de maleza se mantienen a la etapa de crecimiento del punto de aplicación, o mueren completamente después de cierto tiempo, para que de esa manera se elimine la competencia de la maleza, lo que resulta dañino para las plantas de cultivo, en una etapa muy temprana en cuanto a tiempo se refiere, y de forma sostenida. En comparación con las preparaciones individuales, las composiciones herbicidas de la invención se distinguen por su acción herbicida de comienzo rápido y más prolongado. Como regla, la capacidad de resistencia al riego de las sustancias activas en las combinaciones de acuerdo con la invención es muy favorable. Es una utilidad particular que las dosis efectivas de los compuestos (A) y (B) utilizados en las combinaciones pueden ajustarse a una cantidad tan baja que, su acción en suelo es óptima. De este modo, no es sólo posible utilizarlas en cultivos sensibles, sino que prácticamente se evita la contaminación de aguas subterráneas. Utilizando la combinación del compuesto activo de conformidad con la invención, es posible reducir considerablemente la proporción de aplicación requerida de las sustancias activas. Cuando los herbicidas de tipo (A)+(B) se aplican en conjunto, se observan efectos súper aditivos (=sinérgicos). Esto significa que el efecto en las combinaciones es más fuerte que los efectos de los herbicidas utilizados individualmente. Los efectos sinérgicos permiten una reducción de la proporción de aplicación, el control de un espectro más amplio de malezas de hoja ancha y hierbas de maleza, una aparición más rápida de la acción herbicida, una duración de acción mayor, un mejor control de las plantas dañinas con solamente una o unas cuantas aplicaciones y un posible alargamiento del periodo de uso. En algunos casos, la absorción de las composiciones también reduce la cantidad de ingredientes dañinos en la planta de cultivo, como nitrógeno o ácido oleico. Las propiedades y ventajas antes mencionadas son necesarias en el control práctico de las malezas para mantener los cultivos agrícolas libres de plantas competidoras no deseables y de esta manera asegurar y/o incrementar la calidad y cantidad de las producciones. Con respecto a las propiedades descritas, la técnica anterior es considerablemente superada por estas novedosas combinaciones. Aunque los compuestos de conformidad con la invención tienen una excelente actividad herbicida contra las malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas, las plantas de arroz tolerantes o de tolerancia cruzada no sufren daños, o en todo caso sufren daño en un grado menor í*>-^ fen-i ^a? Además, algunas de las composiciones de conformidad con la invención tienen propiedades reguladoras de crecimiento sobresalientes en las plantas de arroz. Estas se relacionan en el metabolismo de la planta de manera reguladora y de esta manera pueden ser empleadas para causar 5 efectos dirigidos en los constituyentes de la planta. Además, también son adecuadas para regular e inhibir generalmente el crecimiento vegetativo no deseado, sin destruir las plantas en el procedimiento. La inhibición del crecimiento vegetativo juega un papel importante en muchos cultivos de monocotiledóneas y dicotiledóneas, ya que puede reducirse el alojamiento, o 10 evitarse por completo. Debido a sus propiedades herbicidas y reguladoras de crecimiento de plantas, las composiciones pueden emplearse para controlar plantas dañinas en cultivos de arroz que se sabe son tolerantes o de tolerancia cruzada o en cultivos de arroz tolerantes o manipulados 15 genéticamente aún por desarrollarse. Las plantas transgénicas generalmente se distinguen por tener propiedades particulares, favorables, además de la resistencia a las composiciones de conformidad con la invención, por ejemplo la resistencia a las enfermedades de las plantas o a los organismos patógenos causantes de enfermedades de las plantas, tales como ciertos 20 insectos o microorganismos como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, a la cantidad, calidad, estabilidad de almacenaje, composición y constituyentes específicos del producto cosechado. De este modo, se conocen plantas transgénicas que . ,.z^^ ^^^^^^ ?z.z¡¡i¡^ ^^ ,. t=d^^ ^?SIÉ-i ^^^^^^^^ tienen un contenido de aceite aumentado o una calidad modificada del aceite, por ejemplo en los casos donde el producto cosechado tiene una composición de ácidos grasos diferente. Los métodos convencionales para generar plantas novedosas 5 que tienen propiedades modificadas comparadas con las plantas conocidas hasta hoy comprenden, por ejemplo, métodos tradicionales de cultivo y la generación de mutantes. Alternativamente, las plantas novedosas que tienen propiedades modificadas pueden generarse con ayuda de métodos de ingeniería genética (véase, por ejemplo EP-A-0221044, EP-A-0131624). Por 10 ejemplo, lo que se muestra a continuación se ha descrito en diversos casos: modificación, mediante ingeniería genética, de las plantas de cultivo a fin de modificar el almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), plantas de cultivo transgénicas que son resistentes a otros 15 herbicidas, por ejemplo sulfonilureas (EP-A-0257993, U.S.-A-5013659), plantas de cultivo transgénicas que tienen la capacidad de producir toxinas Bacillus tuhuringiensis (toxinas Bt) que hacen resistentes a las plantas contra ciertas pestes (EP-A-0142924, EP-A-0193259), plantas de cultivo transgénicas que tienen una composición 20 modificada de ácidos grasos (WO 91/13972). Numerosas técnicas de biología molecular que permiten la generación de nuevas plantas transgénicas con propiedades modificadas se conocen en principio; ver por ejemplo, Sambrook y otros., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, [Clonación molecular, manual para laboratorio] 2a edición. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o Winnacker "Gene und Klone" [Genes y Clones], VCH Weinheim, 2a edición 1996, o Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996) 423-431. A fin de llevar a cabo dichas manipulaciones de ingeniería genética, es posible introducir moléculas de ácido nucleico en plásmidos, lo que permite una mutagénesis o cambios en las secuencias que ocurre por la recombinación de las secuencias de ADN. Por ejemplo, utilizando los procedimientos estándar antes mencionados es posible realizar cambios de bases, remover secuencias parciales o añadir secuencias sintéticas o naturales. Para enlazar los fragmentos de ADN entre sí, es posible ajustar adaptadores o enlazadores a los fragmentos. Por ejemplo, puede lograrse la generación de células vegetales con una actividad reducida de un producto génico mediante la expresión de por lo menos un ARN-antisentido, un ARN-sentido correspondiente, para lograr un efecto de cosupresión, o expresando por lo menos un ribozima construido apropiadamente que corte específicamente las transcripciones del producto génico antes mencionado. Hasta este punto, es posible emplear tanto las moléculas de ADN que comprenden toda la secuencia de codificación de un producto génico incluyendo cualquier secuencia de flanqueo que pueda estar presente, y las moléculas de ADN que comprenden solamente porciones de la secuencia de codificación, siendo necesario que estas porciones sean lo suficientemente largas para presentar un efecto antisentido en las células. También es posible utilizar secuencias de ADN que tienen un alto grado de homología con las secuencias de codificatíén de un producto génico pero que no son completamente idénticas. Al expresar moléculas de ácido nucleico en las plantas, la proteína sintetizada se puede localizar en cualquier compartimento deseado de la célula de la planta. Sin embargo, para lograr la localización en un compartimento particular es posible, por ejemplo, enlazar la región de codificación con las secuencias de ADN, lo que asegura la localización en un compartimento particular. Dichas secuencias son conocidas por los expertos en la técnica (ver, por ejemplo, Braun y otros., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter y otros, Proc. Nati. Acad. Sci. E.U.A. 5 (1988), 846-850; Sonnewald y otros, Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Las células de plantas transgénicas pueden regenerarse mediante técnicas conocidas para producir plantas completas. Las plantas transgénicas pueden, en principio, ser plantas de cualquier especie vegetal deseada, es decir plantas monocotiledóneas o dicotiledóneas. De esta manera, es posible obtener plantas transgénicas que han modificado propiedades por sobreexpresión, supresión o inhibición de genes homólogos (= naturales) o secuencias de genes o por expresión de genes heterólogos (= externos) o secuencias de genes.
Así pues la invención también provee un método para controlar la vegetación no deseable en cultivos de arroz tolerantes, que comprende aplicar uno o más herbicidas tipo (A) con uno o más herbicidas tipo (B) a las plantas dañinas, partes de las mismas o en el área de cultivo. La invención también se refiere al uso de combinaciones novedosas de compuestos (A)+(B) y a las composiciones herbicidas que las contienen. Las combinaciones de la sustancia activa de conformidad con la invención pueden estar presentes en formulaciones combinadas de los dos componentes, si resulta adecuado con otras sustancias activas, aditivos y/o auxiliares de formulación tradicionales, que se aplican en la forma acostumbrada después de diluirlos en agua, o bien, preparados como las llamadas mezclas de tanque por dilución conjunta de los componentes formulados completa o parcialmente por separado con agua. Los compuestos (A) y (B) o sus combinaciones pueden formularse de varias maneras dependiendo de los parámetros biológicos o fisicoquímicos prevalecientes. A continuación se dan ejemplos de opciones generales para formulaciones: polvos humectables (WP), concentrados emulsificables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW) como emulsiones de aceite en agua y agua en aceite, soluciones o emulsiones asperjables, dispersiones de base de aceite o agua, emulsiones en suspensión, polvos (DP), composiciones de protección de semillas, granulos para diseminación o aplicación en suelo, o granulos para dispersión en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas o ceras. Los tipos de formulaciones individuales se conocen en principio y se describen, por ejemplo en Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" 5 [Ingeniería química], Volumen 7, O Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Edición, 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los auxiliares de formulación necesarios, tales como materiales 10 inertes; agentes tensioactivos, solventes y otros aditivos, son igualmente conocidos y se describen por ejemplo en Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Edición, Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a Edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide"; 2a Edición., Interscience, N.Y. 1950; 15 McCutcheon's "Detergents and Emulsors Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schbnfeldt, "Grenzfláchenaktive Athylenoxidaddukte" [Aductos de óxido de etileno tensioactivos], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología 20 química], Volumen 7, O Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986. Con base en estas formulaciones también es posible producir combinaciones con otras sustancias de actividad pesticida, tales como otros herbicidas, fungicidas o insecticidas, y también con agentes protectores, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, por ejemplo en forma de una mezcla lista o mezcla de tanque. Los polvos humectables (polvos asperjables) son productos que pueden dispersarse uniformemente en agua y que contienen, además del 5 compuesto activo, agentes tensioactivos ¡ónicos o no iónicos (agentes humectantes, dispersores), por ejemplo alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos polietoxilados o aminas grasas polietoxiladas, alcanosulfonatos o alquilbencenosulfonatos, lignosulfonato de sodio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'- disulfonato de sodio, dibutilnaftalensulfonato de sodio o también 10 oleoilmetiltaurinato de sodio, además de un material inerte o diluyente. Los concentrados emulsificables se preparan disolviendo la sustancia activa en un solvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno u otros compuestos aromáticos de ebullición relativamente alta o hidrocarburos con la adición de uno o más agentes 15 tensioactivos iónicos o no ¡ónicos (emulsificantes). Algunos ejemplos de emulsificantes que pueden utilizarse son: sales de calcio de ácidos alquilarilsulfónicos, como dodecilbencensulfonato de calcio, o emulsificantes no iónicos, tales como esteres poliglicólicos de ácido graso, éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, productos de 20 condensación de óxido de propileno/óxido de etileno, poliéteres alquílicos, esteres de ácido graso de sorbitano, esteres polioxietilénicos de ácido graso de sorbitano o esteres polioxietilénicos de sorbitol.
Los polvos se obtienen moliendo la sustancia activa con materiales sólidos finamente divididos, por ejemplo talco, arcillas naturales como caolina, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomáceas. Los granulos pueden prepararse ya sea por asperjado de la sustancia activa en material inerte granulado absorbente o aplicando concentrados de la sustancia activa a la superficie de vehículos como arena, caolitas o material inerte granulado, con ayuda de aglutinantes, por ejemplo alcohol polivinílico, poliacrilato de sodio u otros aceites minerales. Las sustancias activas adecuadas también pueden granularse de la manera acostumbrada usada para preparar granulos fertilizantes, si se desea como una mezcla con fertilizantes. Los granulos que se pueden dispersar en agua se preparan mediante procedimientos como secado por aspersión, granulación de lecho fluidizado, granulación de disco, mezclado utilizando mezcladoras de alta velocidad, y extrusión sin material inerte sólido. Las preparaciones agroquímicas contienen generalmente de 0.1 a 99% en peso, en particular de 2 a 95% en peso, de sustancias activas tipo A y/o B, siendo las siguientes concentraciones acostumbradas, dependiendo del tipo de formulaciones: En polvos humectables la concentración de la sustancia activa es de, por ejemplo, aproximadamente 10 a 95% en peso, el resto a 100% en peso estando formado por los constituyentes acostumbrados de la formulación. En concentrados emulsificables la concentración de la sustancia activa puede ser, por ejemplo, de 5 a 80% en peso.
Las formulaciones en forma de polvos contienen, en la mayoría de los casos, de 5 a 20% en piso de la sustancia activa, mientras que las soluciones asperjables contienen de aproximadamente 0.2 a 25% en peso de la sustancia activa. En el caso de los granulos, como los granulos que pueden dispersarse, el contenido de la sustancia activa depende en parte de si el compuesto activo es líquido o sólido y de los auxiliares de granulación y llenadores que se utilicen. En los granulos que pueden dispersarse en agua el contenido es generalmente entre 10 y 90% en peso. Además, las formulaciones de sustancia activa mencionadas pueden comprender, si es adecuado, adhesivos convencionales, agentes humectantes, dispersantes, emulsificantes, conservadores, agentes anticongelantes, solventes, llenadores, colorantes, vehículos, antiespumas, inhibidores de evaporación y reguladores de pH y reguladores de viscosidad. Por ejemplo, se sabe que el efecto del glufosinato-amonio (A1.2) y el de su L-enantiómero se puede mejorar mediante agentes tensioactivos, preferiblemente por agentes humectantes de la serie de éter sulfatos alquilpoliglicólicos que contienen, por ejemplo de 10 a 18 átomos de carbono y que se usan en la forma de sus sales de metal alcalino o sales de amonio, pero también como la sal de magnesio, como el éter sulfato diglicólico de alcohol graso de C?2-C?4 de sodio (©Genapol LRO, Hoechst); véase por ejemplo, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 o US-A-4,400,196 y Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227- 232 (1988). Además, se sabe que los éter sulfatos poliglicólicos también son adecuados como sustancias penetrantes y sinergistas para una serie de herbicidas diferentes, entre ellos también herbicidas de la serie de imidazolinonas; véase EP-A-0502014. Para su uso, las formulaciones, que están comercialmente disponibles, se diluyen opcionalmente de la manera convencional, por ejemplo utilizando agua en caso de los polvos humectables, concentrados emulsificables, dispersiones y granulos que se pueden dispersar en agua. Las preparaciones en forma de polvos, granulos para suelo, granulos para diseminación y soluciones asperjables en general no se diluyen adicionalmente con otras sustancias inertes antes de su uso. Las sustancias activas pueden aplicarse a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o el área de cultivo (tierra labrada), preferiblemente a las plantas verdes y partes de las plantas y, si se desea, además a la tierra labrada. Un posible uso es la aplicación conjunta de sustancias activas en forma de mezclas de tanque, las formulaciones concentradas de las sustancias activas individuales, en formulaciones óptimas, se mezclan conjuntamente con agua en el tanque, y se aplica la mezcla asperjable obtenida. Una formulación herbicida conjunta de la combinación de conformidad con la invención de los compuestos activos (A) y (B) tiene la ventaja de poder aplicarse más fácilmente porque las cantidades de los componentes ya se han ajustado entre sten la proporción correcta. Además, tí pueden seleccionarse auxiliares de la formulación para adaptarse entre sí de la mejor manera posible, mientras que una mezcla de tanque de formulaciones diferentes puede dar como resultado combinaciones no deseadas de auxiliares.
A. Ejemplos de formulación general a) Se obtiene un polvo mezclando 10 partes en peso de una mezcla de sustancia activa/sustancia activa y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte y se pulveriza la mezcla en un molino de martillos. b) Un polvo humectable fácilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 25 partes en peso de una mezcla de sustancia activa/sustancia activa, 64 partes en peso de cuarzo con contenido de caolina como sustancia inerte, 10 partes en peso de lignosulfonato de potasio y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio como agente humectante y dispersante, y se muele la mezcla en un molino de disco articulado. c) Un concentrado de dispersión que es fácilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 20 partes en peso de una mezcla de sustancia activa/sustancia activa con 6 partes en peso de éter alquilfenolpoliglicólico (©Tritón X 207), 3 partes en peso de éter isotridecanolpoliglicólico (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (escala de ebullición de aproximadamente 255 a 277°C) y se muele la mezcla en un molino de bola hasta obtener una fineza menor a 5 mieras. gggyi d) Un concentrado emulsifio í>le se obtiene de 15 partes en peso de una mezcla de sustancia activa/sustancia activa, 75 partes en peso de ciciohexanona como solvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como emulsificante. 5 e) Los granulos dispersables en agua se obtienen mezclando 75 partes en peso de una mezcla de sustancia activa/sustancia activa, 10 partes en peso de lingosulfonato de calcio, 5 partes en peso de laurilsulfato de sodio, 3 partes en peso de alcohol polivinílico y 7 partes en peso de caolina, se muele la mezcla en un molino de disco articulado y se granula el polvo en un 0 lecho fluidizado rociando agua sobre él como líquido de granulación. f) También se obtienen granulos dispersables en agua homogeneizando y prepulverizando, en un molino coloidal, 25 partes en peso de una mezcla de sustancia activa/sustancia activa, 5 partes en peso de 2,2'- d¡naftilmetan-6,6'-disulfonate de sodio, 2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato 5 de sodio, 1 parte en peso de alcohol polivinílico, 17 partes en peso de carbonato de calcio y 50 partes en peso de agua, moliendo posteriormente la mezcla en un molino de esfera y atomizando y secando la suspensión resultante en una torre de aspersión por medio de un modelo de una sola sustancia.
"^I gjjg —™— fc ^ - - ^C«s Ejemplos biológicos 1. Efecto previo al surgimiento en maleza Las semillas o piezas de rizoma de plantas de maleza monocotiledóneas y dicotiledóneas se colocan en tierra de arcilla arenosa en macetas de plástico y se cubren con tierra. Las composiciones, formuladas en forma de soluciones acuosas concentradas, polvos humectables o concentrados de emulsión, se aplican a la superficie de la capa de tierra como solución acuosa, suspensión o emulsión en una proporción de aplicación de 600 a 800 I de agua/ha (convertido), en varias dosis. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen bajo buenas condiciones de crecimiento para las malezas. Después de que las plantas de prueba han surgido, el daño a las plantas o los efectos negativos en el surgimiento se registra visualmente después de un período de prueba de 3 a 4 semanas por comparación con los controles sin tratamiento. Como lo muestran los resultados de las pruebas, las composiciones de conformidad con la invención tienen buena actividad herbicida previa al surgimiento contra un amplio espectro de hierbas de maleza y malezas dicotiledóneas. Con frecuencia, se observa que los efectos de las combinaciones de conformidad con la invención exceden el total formal de los efectos al aplicar los herbicidas individualmente (= efecto sinérgico). Si los datos de los efectos observados ya exceden el total formal (=EA) de los datos de los experimentos en aplicaciones individuales, entonces |^^^^^^^^^^^^^^ también exceden el valor esperado que se calcula mediante la fórmula a continuación y que también se considera que sugiere la sinergia (véase. S.R. Colby; in Weeds 15 (1967) páginas 20 a 22); E=A+B-(A-B/100) A, B demuestran el efecto de las sustancias activas A, o en % para a o b g de s.a./ha; E denota el valor esperado en % para a+b g s.a./ha. En dosificaciones adecuadamente bajas, los datos observados de los experimentos muestran un efecto de las combinaciones sobre los valores esperados de conformidad con Colby. 2. Efecto posterior al surgimiento en malezas Las semillas o piezas de rizomas de malezas de monocotiledóneas y dicotiledóneas se colocan en tierra de arcilla arenosa en macetas de cartón, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero bajo buenas condiciones de crecimiento. Tres semanas después de la siembra las plantas de prueba se tratan en la etapa de tres hojas con las composiciones de conformidad con la invención. Las composiciones de conformidad con la invención, formuladas como polvos humectables o concentrados de emulsión, se rocían en varias dosis, sobre las partes verdes de las plantas y a una proporción de aplicación de 600 a 800 litros de agua/ha (convertido). Después de que las plantas de prueba han estado en el invernadero durante aproximadamente tres a cuatro semanas bajo condiciones de crecimiento ideales, el efecto de los productos se registra visualmente por comparación con los controles sin tratamiento. Las composiciones de conformidad con la invención también tienen una buena actividad herbicida posterior al surgimiento contra un amplio espectro de hierbas de maleza económicamente importantes y malezas de hoja ancha. 5 Con frecuencia se observa que los efectos de las combinaciones de conformidad con la invención exceden el total formal de los efectos cuando los herbicidas se aplican individualmente. Los resultados observados de las pruebas muestran, en dosis adecuadamente bajas, un efecto en las combinaciones que exceden los 10 valores esperados de conformidad con Colby (ver las cifras registradas en el ejemplo 1 ). 3. Efecto sobre plantas dañinas en arroz (arroz con cascara) Arroz transplantado y sembrado así como malezas del arroz 15 típicas y hierbas de maleza se cultivan en macetas de plástico cerradas en un invernadero hasta la etapa de tres hojas (Echinochloa crus-galli 1.5 hojas) bajo condiciones de arroz con cascara (altura de desbordamiento del agua: 2- 3 cm). El tratamiento con los compuestos de acuerdo con la invención se lleva a cabo después. Para esto, las sustancias activas formuladas se suspenden, 20 disuelven o emulsionan en agua y se vierten en el agua que se desborda de las plantas de prueba en diferentes dosificaciones. Después del tratamiento llevado a cabo de esta manera, las plantas de prueba se colocan en el invernadero bajo condiciones de crecimiento óptimas y se mantienen en esta ¿^^.^^fa-^^^^^^^^-^J^it^fe^»^^^ A.* .
Aproximadamente tres semanas después de la aplicación, se realizá^lf a evaluación mediante valoración óptica del daño de la planta en comparación con controles sin tratamiento. Las combinaciones de acuerdo con la invención tienen una acción herbicida muy buena contra plantas dañinas que son típicas de los cultivos de arroz. 4. Efecto herbicida y tolerancia de plantas de cultivo (prueba de campo) Se cultivaron plantas de arroz transgénicas con resistencia a uno o más herbicidas (A) junto con plantas típicas de maleza al aire libre en terrenos de 2 x 5 m, al aire libre bajo condiciones ambientales naturales; de manera alternativa, la infestación de maleza se presentó de manera natural cuando las plantas de arroz se cultivaron. Los campos se prepararon para arroz o de manera alternativa también para arroz con cascara. El tratamiento con las composiciones de conformidad con la invención se desarrolló bajo condiciones normales, y a manera de control por separado únicamente al aplicar las sustancias activas de los componentes con un rociador de campo en una proporción de aplicación de 200 a 300 litros de agua por hectárea en pruebas paralelas como puede observarse en el esquema que se muestra en el esquema en el cuadro 1 , (no hubo tratamiento previo a la siembra con el arroz con cascara): * CUADRO 1 . Ejemplos del esquema de uso 10 15 Se registró visualmente la actividad herbicida de las sustancias activas o mezclas de sustancias activas a las 2, 4, 6 y 8 semanas después de la aplicación con referencia a los campos tratados en comparación con los campos de control sin tratamiento. Se registró el daño y el desarrollo de todas las partes aéreas de las plantas. El registro se realizó en la base de una 20 escala de porcentaje (acción del 100% = todas las plantas destruidas; acción del 50% = 50% de las plantas y partes verdes de las plantas destruidas; acción del 0% = sin efecto perceptible = igual al campo de control. La media de los valores registrados en cada caso se calculó por 4 campos.
La comparación demostró quje lsualmente fue mayor el efecto herbicida de las combinaciones de conf©tmidad con la invención, en algunos casos considerablemente mayor que el total de los efectos de los herbicidas individuales. En los periodos esenciales del periodo de registro, los efectos fueron mayores que los valores esperados de conformidad con Coiby (véase registro en el ejemplo 1 ) y por lo tanto sugieren una sinergia. En contraste, las plantas de arroz no se dañaron debido a los tratamientos con las composiciones herbicidas o únicamente se dañaron a un grado insignificante.
Las abreviaciones que se utilizaron en general en los cuadros 10 siguientes son: g de s.a./ha = gramo de sustancia activa (sustancia activa al 100%) por hectárea) EA = Total de efectos herbicidas en aplicaciones individuales Ec = Valor esperado de conformidad con Coiby (véase el 15 registro en el cuadro 1 ) CUADRO 2 Efecto herbicida en malezas de hoja ancha del arroz 20 «# Abreviaciones para el cuadro 2: 1 ) = Aplicación en la etapa de 3-4 hojas 2) _ = Registro 2 semanas después de la aplicación (A1.2) = glufosinato - amonio (B2.3) = bensulfuron-metilo CUADRO 3 Efecto herbicida en malezas del arroz Abreviaciones para el cuadro 3: 1 ) = _ Aplicación en la etapa de 4 hojas 2) = Registro 2 semanas después de la aplicación (A1.2) = glufosinato - amonio (B1.4) = propanil CUADRO 4 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 4: 1) 10 = Aplicación en la etapa de 4 hojas 2) _ = Registro 42 días después de la aplicación (A1.2) = glufosinato - amonio (B1.12) = clomazona CUADRO 5 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 5: 1 ) _ = Aplicación en la etapa de 3 hojas 2) Registro 36 días después de la aplicación (A1.2) = glufosinato-amonio (B2.3) = bensulfuron-metilo (B4.2) = carfentrazona-etilo (B2.8) = pirazosulfuron-etilo (B2.15) = benfu resato CUADRO 6 Abreviaciones para el cuadro 6: 1) _ = Aplicación en la etapa de 3 hojas 2) = Registro 42 días después de la aplicación (A1.2) = glufosinato-amonio (B1.21) = oxadiazon (B1.5) = pendimetalin (B1.11) = tiobencarb (B2.5) = metsulfuron-metilo (B2.1) = 2,4-D Uítá iái??k má CUADRO 7 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 7: 1 ) = Aplicación en la etapa de 3 hojas 2) _ = Registro 42 días después de la aplicación (A1.2) = glufosinato-amonio (B1.13) = quinclorac (B3.2) = fenoxaprop-etilo CUADRO 8 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 8: 1 ) _ = Aplicación en la etapa de 3 hojas 2) _ = Registro 28 días después de la aplicación (A1.2) = glufosinato-amonio (B1.16) = anilofos CUADRO 9 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 9: 1) = Aplicación en la etapa de 5-6 hojas 2) _ = Registro 36 días después de la aplicación (A1.2) = glufosinato-amonio (B1.1 ) = molinato (A3.2) = imazetapir CUADRO 10 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 10: 1 ) _ = Aplicación en la etapa de 7 hojas 2) = Registro 36 días después de la aplicación (A2.2) = glifosato-isopropilamonio (B2.4) = etoxisulfuron CUADRO 11 Efecto herbicida en malezas del arroz (prueba de campo) Abreviaciones para el cuadro 11 : Tg i^^^?g*»^^^^ D _ = Aplicación en la etapa de 4 hojas 2) = _ Registro 26 días después de la aplicación (A2.2) = glufosinato-amonio (B4.4) = clefoxidim

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- El uso de combinaciones de herbicidas para controlar plantas dañinas en cultivos de arroz, en donde la combinación de herbicidas en cuestión tiene un contenido sinergísticamente activo de: (A) uno o más herbicidas de amplio espectro del grupo de compuestos que consiste de: (A1 ) los compuestos de la formula (A1 ), 10 O O I I M H3C — P - CHr C H2 -~ CH - C — Z (A1 ) OH N H en donde Z es un radical de fórmula -OH o un radical péptido de la fórmula - 15 NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH o NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH, y sus esteres y sales, y otros derivados de fosfinotricina, (A2) los compuestos de la fórmula (A2), y sus esteres y sales, (A3) ¡midazolinonas y sus sales y (A4) azoies herbicidas de los inhibidores de protoporfirinogen-oxidasa (inhibidores de PPO) y el inhibidores de PPO WC9717, y (B) uno o más herbicidas del grupo de compuestos que consiste de (B1 ) herbicidas de acción foliar o de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, (acción residual) del grupo que consiste de molinato, tiobencarb, quinclorac, propanil, pendimetalin, bispiribac-Na, LGC 40863, butaclor, pretilaclor, metolaclor, acetoclor, clomazona, oxadiargil, sulfentrazona, MY 100, anilofos, cafenstrol (CH 900), mefenacet, fentrazamid, tiazopir, oxadiazon, esprocarb, piributicarb, azimsulfuron, azoies del tipo de 1-(3-cloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo-[1 ,5-a]-p¡rídin-2-il)-5-metilpropargilamino)-4-pirazolilcarbonitrilo, tenilclor, piriminobac-metilo (KIH 6127), flutiamida, mesotriona y nicosulfuron y (B2) herbicidas que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas dicotiledóneas y/o juncias, del grupo que consiste de 2,4-D, MCPA, bensulfuron-metilo, etoxisulfuron, metsulfuron, acifluorfen, cinosulfuron, pirazosulfuron, imazosulfuron, ciclosulfamuron, clorsulfuron, bromobutida, carfentrazona, bentazona, benfuresato, clorimuron, ditiopir, tríclopir y tritosulfuron y (B3) herbicidas de acción foliar que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, del grupo que consiste de quizalofop-P, quizalofop, fenoxaprop-P, fenoxaprop, fluazifop-P, fluazifop, haloxifop, haloxifop-P, propaquizafop, clodinafop y cihalofop o, (B4) herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas del grupo que consiste de setoxidim, cicloxidim, cletodim y clefoxidim y los cultivos de arroz son tolerantes a los herbicidas (A) y (B) contenidos en la combinación, si es adecuado en presencia de agentes protectores, excluyendo el uso de combinaciones de herbicidas que contienen la 5 combinación (A) glufosinato y (B) pendimetalin, tiobencarb, quinclorac, propanil, bensulfuron, bentazona, azifluorfen o triclopir. * $
2.- El uso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado f además porque el glufosinato-amonio se emplea como sustancia activa (A).
3.- El uso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado 10 además porque el glifosato-isopropilamonio se emplea como sustancia activa (A).
4.- El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque la combinación de herbicidas comprende otros ingredientes activos de protección de cultivos. 15
5.- El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque la combinación de herbicidas comprende adyuvantes y auxiliares de formulación usados convencionalmente en la protección de cultivos.
6.- Un método para controlar plantas dañinas en cultivos de arroz « 20 tolerantes, que comprende aplicar los herbicidas de la combinación de herbicidas, como se define en una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en forma conjunta o separada, previo al surgimiento, posterior al surgimiento o previo y posterior al surgimiento a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o el área de cultivo.
7.- Una composición herbicida que comprende una combinación de uno o más herbicidas (A), como se define en la reivindicación 1 , 2 ó 3, y uno o más herbicidas del grupo (B1 ') herbicidas de acción foliar o de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas, (acción residual) del grupo que consiste de molinato, tiobencarb, quinclorac, propanil, pendimetalin, bispiribac-Na, LGC 40863, butaclor, pretilaclor, acetoclor, clomazona, oxadiargil, sulfentrazona, MY 100, anilofos, cafenstrol (CH 900), mefenacet, fentrazamid, tiazopir, oxadiazon, piriminobac-metilo (KIH 6127), flutiamida y mesotriona, (B2') herbicidas que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas dicotiledóneas y/o juncias, del grupo que consiste de bensulfuron-metilo, etoxisulfuron, acifluorfen, pirazosulfuron, imazosulfuron, ciclosulfamuron, clorsulfuron, bromobutida, carfentrazona, bentazona, benfuresato, clorimuron, y tritosulfuron, (B3') herbicidas de acción foliar que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, del grupo que consiste de quizalofop-P, fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, clodinafop y cihalofop y (B4') herbicidas de acción foliar y de acción en suelo que son efectivos selectivamente en arroz contra plantas dañinas monocotiledóneas, del grupo que consiste de setoxidim, cicloxidim, cletodim y clefoxidim y de manera opcional contiene aditivos y auxiliares de formulación comunes en la protección de cultivos, excluyendo las ié%ßí-*fJ,zz ?M combinaciones de herbicidas que contienen (a) la combinación (A) glufosinato y (B) pendimetalin, tiobencarb, quinclorac, propanil, bensulfuron, bentazona, azifluorfen, triclopir, bensulfuron-metilo, jstoxisulfuron o clorsulfuron o (b) la combinación (A) glifosato y (B) etoxisulfuron.
8.- El uso de la composición de conformidad con la reivindicación 7 para regular el crecimiento de plantas de arroz tolerantes.
9.- El uso de la composición de conformidad con la reivindicación 7 para influir en el producto o los constituyentes de plantas de arroz tolerantes.
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