JP4736211B2 - 水性懸濁状除草剤組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性懸濁状除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
現在、農耕地あるいは非農耕地用として数多くの除草剤が使用されているが、防除の対象となる雑草の種類は多く、単独の除草活性化合物によって多種の雑草を防除することは困難なため、しばしば複数の活性化合物を組合せた混合剤が用いられる。
特に、グリフォセートの塩やグルフォシネートの塩に代表される易水溶性除草剤は、非選択性除草剤として優れた剤であるが、一般に除草効果の発現に時間を要するために、近年、プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤との混合によって速効性が付与された除草剤組成物が提案されている（特開平５−２０８９０４号公報）。
【０００３】
一方、液状製剤、特に水性製剤は、例えば農薬散布時における製剤計量の簡便性の点で固形製剤に比べ使用者にとって望ましい製剤であり、特に、大規模農場等で使用されつつある、農薬製剤タンク及び水タンクを農薬散布（希釈）液タンクと固定配管で接続して農薬散布液調製を行うシステム（バルクデリバリーシステム）等において、特にこの製剤形態が使用される。また、前記易水溶性除草剤はその高い水溶性により、一般的に水性製剤として使用される場合が多い。
しかしながら、例えば前記プロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤は、一般に水難溶性であるため、易水溶性除草剤とプロトポルフィリノーゲンオキダーゼ阻害型除草剤とを含有する水性懸濁状製剤としたとき、その製剤安定性（懸濁安定性等）は満足できるものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下本発明者らは、水難溶性除草活性成分及び水易溶性除草活性成分を含む水性除草剤組成物について鋭意検討を重ねた結果、該組成物中に特定の分散剤と界面活性剤を使用することにより、製剤安定性の高い水性懸濁状除草剤組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、(a)水難溶性除草活性成分、(b)水易溶性除草活性成分および(c)アニオン性水溶性高分子を含有し、(a)水難溶性除草活性成分が固体微粒子として組成物中に懸濁してなる水性懸濁状除草剤組成物（以下、本組成物と記す。）に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本組成物における水難溶性除草活性成分は、20℃における水溶解度が１０ｇ／Ｌ以下のものである。
本組成物において用いられる水難溶性除草活性成分（以下、水難溶性活性成分と記す）として、代表的にはプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分（以下、ＰＰＯ活性成分と記す）を挙げることができる。ＰＰＯ活性成分はプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ酵素を阻害する作用によって除草活性を発揮する除草活性成分である。
【０００６】
かようなＰＰＯ活性成分の具体例としては、２−フェニルピリダジンー３―オン骨格を有するピリダジノン系化合物、Ｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミド骨格を有するイミド系化合物、１−フェニルピリミジン−２，６−ジオン骨格を有するウラシル系化合物、ジフェニルエーテル系化合物等が挙げられる。さらに具体例を挙げると、ペンチル［２−クロロ−５−（シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド）−４−フルオロフェノキシ］アセテート（一般名：フルミクロラックペンチル）、Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ４−４−プロップ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：フルミオキサジン）、ピリダジノン系ＰＰＯ活性成分としては、エチル ２−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（５−メチル−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル−１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル）フェノキシ）アセテート、メチル ［［２−クロロ−４―フルオロ−５［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４−ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チオ］アセテート（一般名：フルチアセットメチル）、エチル α， ２−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］―４―フルオロベンゼンポロパノエート（カルフェントラゾンエチル）、Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３―メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド（一般名：スルフェントラゾン）、ジフェニル系ＰＰＯ活性成分としては、エチル ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチルピラゾール−３−イル）−４−フルオロフェノキシアセテート（一般名：ピラフルフェンエチル）、エチル ２−クロロ−３−［２−クロロ−５−（１，３−ジオキソ−４，５，６，７−テトラヒドロイソインドリン−２−イル）フェニル］アクリレート（一般名：シニドンエチル）、２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，５，−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：アザフェニジン）、エチル Ｏ−［５−（２−クロロ−α，α，α，−トリフルオロ−ｐ−トリロキシ）−２−ニトロベンゾイル］−ＤＬ−ラクテート（ラクトフェン）、メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス）、２−クロロ５−（３−メチル−２，６−ジオキソ−４−トリフルオロメチルー３、６―ジヒドロ−２．Ｈ．−ピリミジン−１−イル）−ベンゾイックアシッド １−アリロキシカルボニル−１−メチルーエチルエステル（一般名：ブタフェナシル）等を挙げることができる。
【０００７】
これらの水難溶性活性成分は１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％含有される。
【０００８】
本組成物における水易溶性除草活性成分（以下、水溶性活性成分と記す）は、２０℃における水溶解度が１００ｇ／Ｌ以上のものである。かような除草活性成分の具体例としては、例えばＮ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名：グリフォセート）、アンモニウムＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート（一般名：グリフォシネート）等のアミノ酸系除草活性成分、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキサイド（一般名：バサグラン）、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン（一般名：ビアラフォス）、３，６−ジクロロピコリニックアシッド（一般名：クロピラリド）、２，４−ジクロロアセチックアシッド（一般名：２，４−Ｄ）、３，６−ジクロロ−２−メトキシベンゾイックアシッド（一般名：ダイカンバ）、２―（２、４―ジクロロフェノキ）プロピオニックアシッド（一般名：シジクロプロップ）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセチックアシッド（一般名：ＭＣＰＡ）、４−（４−クロロ−Ｏ−トリロキシ）ブチリックアシッド（一般名：ＭＣＰＢ）、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオニックアシッド（一般名：メコプロップ）、４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリニックアシッド（一般名：ピクロラム）等を挙げることができ、通常はこれらの塩として用いられる。本組成物における水溶性活性成分の塩は、農学的に許容できる塩すべてが使用できるが、例えば、ナトリウム塩、アンモニウム、イソプロピルアンモニウム塩、トリメシウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。
【０００９】
水溶性活性成分は、これらの１種または２種以上を使用することができ、本組成物中に、通常、１５〜８０重量％含有され、好ましくは２５〜６５重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％含有される。
【００１０】
本組成物におけるアニオン性水溶性高分子としては、溶解度が２０℃における水１００ｇに対し１ｇ以上であるものが使用できる。本組成物におけるアニオン性水溶性高分子は、通常その分子内に、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホウ酸基、硫酸基の中から選ばれる少なくとも1種以上の官能基を有しており、これらの官能基は解離した酸、解離しない酸、または塩として該アニオン性水溶性高分子中に存在し、アニオン性水溶性高分子の１重量％水溶液における表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であるものが使用できる。本発明におけるアニオン性水溶性高分子の中でも特にカルボン酸基を有するものが好ましい。
【００１１】
また、本組成物におけるアニオン性水溶性高分子としては、主鎖構造内に糖構造を含有するもの、アルキル構造を含有するもの等を挙げることができ、中でも特に糖構造を有するもの、すなわち多糖類が好ましく用いられる。かようなアニオン性水溶性高分子としては、アラビアガム、アルギン酸塩、カルボシキメチルセルロース塩、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００１２】
本組成物におけるアニオン性水溶性高分子の分子量としては、製剤学的に許容可能な範囲で使用できるが、通常、２０００〜１００００００の範囲のものが使用でき、好ましくは、１００００〜１０００００である。
本組成物におけるアニオン性水溶性高分子の粘度は取扱い性の観点から、２０℃における１％水溶液として、通常１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下である。アニオン性水溶性高分子は、本組成物中に、通常０．１〜２０重量％含有され、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％含有される。
【００１３】
本組成物は、(a)水難溶性活性成分、(b水溶性活性成分および(c)アニオン性水溶性高分子を含有し、必要に応じて、水難溶性溶剤、界面活性剤、粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤等を含有することができる。
【００１４】
該水難溶性溶剤は、通常、２０℃における水溶解度が１０ｇ／Ｌ以下であり、その具体例としては、例えば、芳香族系溶剤、動植物油系溶剤、パラフィン系溶媒、エステル系溶剤等を挙げることができる。
【００１５】
芳香族系溶媒としては、キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等を挙げることができ、動植物油類としては、菜種油、大豆油、アマニ油等をあげることができる。パラフィン系溶媒としては、炭素数５以上のノルマルパラフィン、炭素数５以上のイソパラフィン、および炭素数５以上のシクロパラフィン等を挙げることができ、好ましくは炭素数５〜７０程度のノルマルパラフィン、炭素数５〜２００程度のイソパラフィン、および炭素数５〜２００程度のシクロパラフィン等を挙げることができ、さらに好ましくは炭素数５〜４５程度のノルマルパラフィン、炭素数５〜１００程度のイソパラフィン、および炭素数５〜１００程度のシクロパラフィン等を挙げることができる。
【００１６】
本組成物における水難溶性溶剤は単独で、あるいは２種以上の混合物として用いることができる。また、本組成物において水難溶性溶剤を使用する場合、その量は、製剤形態、使用目的等により適宜決めることができるが、水難溶性活性成分に対し通常は０．１〜５００重量倍、好ましくは１〜１００重量倍、さらに好ましくは２〜５０重量倍である。
【００１７】
水難溶性溶剤の具体例としては、例えば、ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、日本石油株式会社の商品名）、ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ（日本石油株式会社の商品名）、シェルゾールＡ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＡＢ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＥ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＲ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＴ（シェル化学株式会社の商品名）、シェルゾールＤ−７０（シェル化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１００（炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１５０（アルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社の商品名）、スワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社の商品名）、ビニサイザー２０（ジイソトリデシルフタレート、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー４０（アジピン酸ジイソブチル、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー５０（アジピン酸ジイソデシル、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー８５（フタル酸ジアルキル、花王株式会社の商品名）、ビニサイザー１０５（フタル酸ジデシル、花王株式会社の商品名）ビニサイザー１２４（フタル酸ジアルキル、花王株式会社の商品名）、エキセパールＯ−ＯＬ（オレイン酸オクチル、花王株式会社の商品名）、エキセパールＬ−ＯＬ（オレイン酸ラウリル、花王株式会社の商品名）、エキセパールＯＤ−ＯＬ（オレイン酸オクチルドデシル、花王株式会社の商品名）、トキサノンＰＰ−１０００（ポリオキシプロピリングリコール、三洋化成工業株式会社の商品名）、ニッコールＩＰＡ−Ａ（ミリスチン酸イソプロピル、日光ケミカル株式会社の商品名）、ニッコールＩＰＡ−ＥＸ（ミリスチン酸イソプロピル、日光ケミカル株式会社の商品名）、テクリーンＮ−３０（日本石油株式会社の商品名）、テクリーンＮ−３２（日本石油株式会社の商品名）、テクリーンＮ−３３（日本石油株式会社の商品名）、マシン油４６Ｐ（日米礦油株式会社の商品名）、農薬マシン油Ｐ（日米礦油株式会社の商品名）、農薬オイルＨ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＡ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＢ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＣ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＤ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＥ（日米礦油株式会社の商品名）、スーパーオイルＦ（日米礦油株式会社の商品名）、１号スピンドル油（日米礦油株式会社の商品名）、２号スピンドル油（日米礦油株式会社の商品名）、Ｂマシン油（日米礦油株式会社の商品名）、Ｃマシン油（日米礦油株式会社の商品名）、ナフテゾールＭ（ナフテン／イソパラフィン／ノルマルパラフィン／アロマ＝７５％以上／５〜１０％／１０％以下／５％以下、日本石油化学工業株式会社の商品名）、ナフテゾールＭ（ナフテン／イソパラフィン／ノルマルパラフィン／アロマ＝７０％以上／５〜１０％／１５％以下／５％以下、日本石油化学工業株式会社の商品名）、アイソゾール３００（日本石油化学工業株式会社の商品名）、アイソゾール４００（日本石油化学工業株式会社の商品名）、エクソールＤ８０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、エクソールＤ１１０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソン化学株式会社の商品名）、エクソールＤ１３０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、エクソールＤ１６０（パラフィンとシクロパラフィンの混合溶媒、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＥ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＧ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＨ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、アイソパーＭ（ケロシン、エクソンモービル化学株式会社の商品名）、ネオチオゾール（ケロシン、中央化成株式会社の商品名）ＩＰソルベント ２０２８（イソパラフィン系オイル、出光石油化学株式会社）、ＩＰソルベント２８３５（イソパラフィン系オイル、出光石油化学株式会社）、ナプレックス３８（ナフテン系オイル、エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２０５（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２０７（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２１５（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２４７（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス２２１０（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３０７（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３０９（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３２６（エクソンモービル石油株式会社の商品名）、ホワイトレックス３３５（エクソンモービル石油株式会社の商品名）等を挙げることができる。
【００１８】
本組成物において使用し得る界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、糖エステル型ノニオン性界面活性剤、脂肪酸エステル型ノニオン性界面活性剤、植物油型ノニオン性界面活性剤、アルコール型ノニオン性界面活性剤、アルキルフェノール型ノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型ノニオン性界面活性剤、ビスフェノール型ノニオン性界面活性剤、多芳香環型ノニオン性界面活性剤、シリコン型ノニオン性界面活性剤、およびフッ素型ノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。
糖エステル型ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。脂肪酸エステル型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル等が挙げられる。植物油型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。アルコール型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。アルキルフェノール型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ホルマリン縮合物等が挙げられる。ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキルフェニルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル等が挙げられる。ビスフェノール型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシビスフェニルエーテル等が挙げられる。多芳香環型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル等が挙げられる。シリコン型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンエーテル型シリコン系界面活性剤、ポリオキシエチレンエステル型シリコン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１９】
アニオン性界面活性剤としては、サルフェート型アニオン性界面活性剤アニオン性界面活性剤、スルフォネート型アニオン性界面活性剤、フォスフェート型アニオン性界面活性剤等を挙げることができる。サルフェート型アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェート等が挙げられる。スルフォネート型アニオン性界面活性剤としては、パラフィンスルフォネート、ジアルキルスルフォサクシネート、アルキルベンゼンスルフォネート、モノアルキルナフタレンスルフォネート、ジアルキルナフタレンスルフォネート、ナフタレンスルフォネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルフォネート、リグニンスルフォネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフォネート等が挙げられる。フォスフェート型アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーフォスフェート、アルキルフォスフェート等が挙げられる。
【００２０】
本組成物においては、中でも、アニオン性界面活性剤の使用が貯蔵安定性の面で好ましく、アニオン性界面活性剤の中でもサルフェート型アニオン性界面活性剤が好ましい。さらに、これらの中でもアルコキシサルフェート型アニオン性界面活性剤、アルキルサルフェート型アニオン性界面活性剤、アルコキシアルキルサルフェート型アニオン性界面活性剤が好ましく、特に炭素数が１０から１４のアルキルサルフェート型アニオン性界面活性剤が好ましい。なお、本組成物においてノニオン性界面活性剤が使用される場合には、脂肪族アルコール型ノニオン性界面活性剤が好ましく、更には脂肪族アルコールエトキシレートが好ましく、特に脂肪族アルコールポリグリコールエーテルが好ましい。これらのノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤は本組成物中に、通常０．１〜３０重量％含有され、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％含有される。
【００２１】
本組成物において使用し得る粘度調節剤としては、ザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウムの合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルミニウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクライト、乾式シリカ等の鉱物質粉末、アルミナゾル等を挙げることがでる。例えば、ザンサンガムとして、ケルザンＳ（モンサント社製）等が挙げられ、アルミニウムシリケートとして、ビーガムＲ（バンダビルト製）等が挙げられる。また、乾式シリカとして、アエロジル２００（デグサヒュルス製）が挙げられ、乾式シリカとアルミナゾルの混合物して、アエロジルＣＯＫ−８４（デグサヒュルス製）が挙げられる。粘度調節剤を使用する場合、その量は本組成物中、通常０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。また、これらの粘度調節剤は、より少量で増粘効果を得るよう、水中で十分に溶解および／あるいは膨潤せしめる必要があるため、水溶性活性成分を添加する前に加えておくことが好ましい。
【００２２】
本組成物において使用し得る消泡剤としては、例えばアンチフォームＣ（ダウ・コーニング社の商品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社の商品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社の商品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社の商品名）等のシリコーン系消泡剤、フルオウェットＰＬ８０（クラリアント社の商品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられる。消泡剤を使用する場合、その量は、製剤中に、通常０．００１〜３重量％程度である。
【００２３】
本組成物において使用し得る凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられ、凍結防止剤を使用する場合、その量は製剤中、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％程度である。
【００２４】
本組成物において使用し得る防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、イソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられ、防腐剤を使用する場合、その量は製剤中、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％程度である。
【００２５】
本組成物は、(a)水難溶性活性成分、(b)水溶性活性成分および(c)アニオン性水溶性高分子を含有し、(a)水難溶性活性成分が固体微粒子として組成物中に懸濁してなる水性懸濁状除草剤組成物であり、水を主とする溶媒（以下、水溶媒と記す）中に前記(a)水難溶性活性成分、(b)水溶性活性成分および(c)アニオン性水溶性高分子が存在する。
【００２６】
本組成物において、水溶媒は連続相（水相）を形成し、水溶性活性成分は通常、水相に溶解して存在する。(a)水難溶性活性成分は水相には実質的に溶解せず、水相に固体微粒子として分散した状態で存在する。
【００２７】
(a)水難溶性活性成分が水相に固体微粒子として懸濁してなる場合の製剤学的形態としては、固体の水難溶性活性成分が水相に懸濁してなるフロアブル製剤等が挙げられる。
【００２８】
フロアブル製剤は懸濁製剤、あるいはゾル剤とも呼ばれ、水に固体成分を細かい粒子として懸濁させた製剤である。本組成物がこのようなフロアブル製剤の形態を取る場合には、通常０．１〜５０μｍに、好ましくは０．３〜２０μｍ、更に好ましくは０．５〜１０μｍ程度の体積中位径に調整された水難溶性活性成分が、水溶性活性成分、界面活性成分、アニオン性水溶性高分子を含む水溶媒を含む水相（以下、単に水相と記すことがある）中に分散している。
本組成物がフロアブル製剤の場合、例えば、アニオン性水溶性高分子を水に溶解せしめ、次いでこれに、水難溶性活性成分および水溶性活性成分、必要によりさらに粘度調節剤、界面活性成分、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等の助剤を添加、混合後、ガラスビーズ、ジルコニア等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕分散することにより得られる。また、アニオン性水溶性高分子を水に溶解せしめ、次いでこれに、水溶性活性成分、必要によりさらに粘度調節剤、界面活性成分、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等を添加、混合後、ハンマーミル、エアーミル等の乾式粉砕方法により予め粉砕した水難溶性活性成分をホモジナイザー等の攪拌機を用いて均一に分散することにより得ることもできる。
【００２９】
本組成物は、さらに他の除草剤を含有していてもよく、その他、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等を含有することもできる。
【００３０】
本組成物によって防除できる雑草としては、ソバカズラ、サナエタデ、ギシギシ、スベリヒユ、ハコベ、ウシハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、ヤブジラミ、イチビ、アメリカキシゴジカ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、ヨモギ、セイタカアワダチソウ、オオツメクサ等の広葉雑草、カモジグサ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウジシバ等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等が挙げられる。
【００３１】
本組成物は、畑地、休耕地、水田の畦畔、果樹園、牧草地、芝生地、森林または非農耕地等の除草剤として用いることができる。例えば、雑草の出芽前または出芽後に、本組成物を、土壌処理、茎葉処理または湛水処理することができる。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないように雑草に限って処理する局部処理等があり、本組成物はいずれの処理においても適用可能である。水田等の場合、場合により水口処理、水面処理等、希釈することなくそのまま処理することもできる。また、散布処理用に希釈した本組成物を、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリにより空中散布することもできる。
【００３２】
本組成物の施用量は、活性成分の混合比、製剤形態、対象雑草の種類、気象条件等により異なるが、１ヘクタール当りの総活性成分量として、通常１００〜２００００ｇ、好ましくは５００〜８０００ｇである。必要により、さらに展着剤等の補助剤を添加してもよい。展着剤として、液体窒素、アグリデックス（ヘレナ化学社の商品名）、ダイナミック（ヘレナ化学社の商品名）、インデュース（ヘレナ化学社の商品名）、およびシルウェットＬ−７７（日本ユニカー製）等が挙げられる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。
実施例１
１Lのステンレスビーカー中、アラビアガム（三栄薬品製、商品名：アラビックコールＳＳ）２０ｇを水１７９ｇに溶解し、アラビアガム水を得た。本アラビアガム水にフルミクロラックペンチル６．８ｇを加え、次いで直径１ｍｍのガラスビーズ３００ｇを添加し、スリーワンモーターにて攪拌下、微粉砕を行い、フルミクロラックペンチルの粉砕スラリーを得た。その際、フルミクロラックペンチルの粒子径は２．５μｍであった。得られた粉砕スラリー１０２．９ｇに、グリフォサートイソプロピルアミン塩の水溶液（純度６２％）３８７．１ｇおよびシリカ／酸化アルミニウム混合物（デグサヒュルス製、商品名：アエロジルＣＯＫ−８４）１０ｇを加え、全量をＴ．K．オートホモミキサーにて高速攪拌し（８０００回転／分，５分）、本発明組成物５００ｇを得た。
【００３４】
実施例２
フルミクロラックペンチルに代えてフルミオキサジンを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００３５】
実施例３
フルミクロラックペンチルに代えてカルフェントラゾンエチルを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００３６】
実施例４
フルミクロラックペンチルに代えてスルフェントラゾンを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００３７】
実施例５
フルミクロラックペンチルに代えてフルチアセットメチルを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００３８】
実施例６
フルミクロラックペンチルに代えてピラフルフェンエチルを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００３９】
実施例７
フルミクロラックペンチルに代えてシニドンエチルを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００４０】
実施例８
フルミクロラックペンチルに代えてアザフェニジンを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００４１】
実施例９
フルミクロラックペンチルに代えてラクトフェンを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００４２】
実施例１０
フルミクロラックペンチルに代えてビフェノックスを用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００４３】
実施例１１
フルミクロラックペンチルに代えてブタフェナシルを用いる以外は実施例１４と同様の操作を行い、本発明組成物を得る。
【００４４】
試験例１
実施例１で得られた本発明組成物をガラス瓶に入れ、６０℃において５日間保存し、製剤安定性を調べた。その結果、保存後において分離は認められなかった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、製剤安定性の高い水性懸濁状除草剤組成物を提供できる。

Claims (4)

1. (a)プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分、(b)Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの農学的に許容できる塩および(c)アラビアガムを含有し、(a)プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分が固体微粒子として組成物中に懸濁してなる水性懸濁状除草剤組成物。
2. (c)アラビアガムの添加量が本組成物中０．１〜２０重量％である請求項１に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
3. (a)プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分が(a)フルミクロラックペンチルである請求項１または２に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
4. 雑草または雑草の発生域に請求項１〜３のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物を施用することを特徴とする雑草防除方法。