KR20240053004A - 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름 및 그것을 사용한 적층체 - Google Patents
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Abstract
특히 내저온충격성, 내귤피 발생성이 뛰어나고, 내블록킹성, 가열밀봉성 등을 겸비하여, 업무용의 대형 레토르트 포장 용도에도 적합한 실란트 필름으로서 널리 사용할 수 있는 폴리프로필렌계 레토르트 포장용 실란트 필름 및 그것을 사용한 적층체를 제공한다. 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a) 70∼85중량%, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b) 15∼30중량%를 포함하는 수지 조성물을 용융 제막한 필름으로서, 프로필렌·에틸렌 공중합체(a)는 20℃ 크실렌 불용부의 비율이 (a) 100중량%에 대하여 75∼85중량%이고, 상기 불용부의 극한점도([η]H)가 1.7∼2.0dl/g이며, 가용부의 극한점도([η]EP)가 3.0∼3.4dl/g이며, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)의 밀도가 0.900∼0.930g/㎤이며, 멜트 플로 레이트가 1∼10g/10분인 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름이다.
Description
본 발명은 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름 및 그것을 사용한 적층체에 관한 것으로서, 상세하게는 특히 내저온충격성이나 내귤피 발생성에 뛰어나고, 밀봉 강도, 내블록킹성이나 내굴곡 백화성에도 뛰어난 대형의 레토르트 포장백으로서 고레토르트 용도에 널리 사용할 수 있는 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름 및 그 적층체에 관한 것이다.
종래, 120℃∼135℃의 고온에서 레토르트 살균되는 레토르트 포장용의 실란트 필름으로서는, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 주성분으로 하는 무연신 필름(이하 CPP라고 칭할 경우가 있다)이 사용되어 왔다. 그 주된 사용 방법은 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하 PET라고 칭할 경우가 있다) 연신 필름, 나일론 연신 필름(이하 ON이라고 칭할 경우가 있다), 알루미늄박(이하 Al박이라고 칭할 경우가 있다)과 접합시켜, PET 필름/ON/Al박/CPP, PET 필름/Al박/ON/CPP, 또는 PET 필름/Al박/CPP 구성의 적층체로 한 후, 백으로 제조해서 사용된다고 하는 것이다.
최내면을 구성하는 CPP는 내저온충격성, 가열밀봉성, 내귤피 발생성, 내블록킹성 등의 특성이 요구된다. 특히 최근은 업무용 등 파우치의 대형화가 진행되어, 더나은 내저온충격성 등의 요구 레벨이 높아지게 되었다. 또한, 파우치 외관의 품질요구 레벨도 높아지고 있고, 레토르트 살균 후의 적층체 표면에 생기는 미세한 요철상 외관, 소위 귤피의 발생을 최대한 억제하는 것이 요망되고 있다.
이 레토르트 포장용 필름으로서 사용되는 CPP에 적합한 수지로서, 지금까지 많은 제안이 이루어져 왔다.
특허문헌 1에는, 내저온충격성과 내블록킹성의 양립을 꾀하기 위해, 기상법으로 프로필렌을 주체로 한 중합체 부분(A성분)과 에틸렌·프로필렌 공중합체 부분(B성분)을 중합시키고, 이러한 A성분, B성분의 극한점도의 비를 일정값 이하로 규정하고, 또한 크실렌 가용부의 저분자량 비율을 억제하는 것이 개시되어 있지만, 내저온충격성은 기본적으로는 뛰어나지만, 백 낙하 강도의 백 제조 조건에의 의존성이 크게 불만족인 것이었다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 특허문헌 1과 동일 출원인으로부터, 특허문헌 2에 있어서 상기 A성분을 에틸렌 함유량 0.5∼1.5중량%의 프로필렌·에틸렌 공중합체로 하는 제안도 이루어져 있다.
그러나, 이러한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 사용한 필름은, 내저온충격성을 높이기 위해 크실렌 가용분 양을 많게 하면 블록킹이 발생하기 쉬워지고, 포장 성형 후 내용물을 충전할 때의 개구성에도 문제가 생기기 때문에, 이러한 문제를 해소하기 위해, 특허문헌 3에 의해 크실렌 가용분 양을 특정한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체에 소량의 고밀도 폴리에틸렌을 배합하는 제안을 행하고 있지만, 내저온충격성이 악화할 경우가 있었다.
또한 특허문헌 4에 의해, 내블록킹성, 가열밀봉성이 양호한 필름을 얻기 위해, 에틸렌·프로필렌 공중합체 부분의 성분량을 늘리고, 또한 상기 극한점도를 높여, 필름의 크실렌 가용분 양과 상기 극한점도를 특정하는 것도 제안되어 있지만, 이러한 필름을 사용했을 경우 저온충격성이나 내블록킹성은 양호해지지만, 고무 성분인 에틸렌·프로필렌 공중합체 부분이 비교적 큰 도(島) 형상으로 되기 때문인지, 특히 유성 식품을 내봉했을 때의 내귤피성이 좋지 않다고 하는 문제점이 있었다.
한편으로, 특허문헌 5에는 이러한 귤피가 양호한 필름을 제공하기 위해, 특정의 프로필렌·α-올레핀 블록 공중합체에 에틸렌계 공중합체 엘라스토머를 배합하는 개시가 있고, 특허문헌 6에는 내굴곡 백화성의 향상을 목적으로 해서 파라크실렌 가용부와 불용부의 극한점도의 관계를 규정한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체와 특정의 극한점도를 갖는 에틸렌·α-올레핀 공중합체를 사용한 필름이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 5에 기재되어 있는 단층 필름에서는 개선 효과는 불충분하고, 크실렌 가용분의 고유점도가 다른 프로필렌·α-올레핀 블록 공중합체에 에틸렌계 공중합체 엘라스토머 및 직쇄상 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 2층 적층 필름으로 하면 가열밀봉 강도가 저하한다고 하는 문제점을 갖고 있고, 특허문헌 6에 기재된 필름도 레토르트 후의 가열밀봉 강도는 충분한 것은 아니었다.
한편, 내용물의 시인성, 구체적으로는 흐림도로 나타내어지는 투명성, 육안의 시스루성이 양호하고, 또한 절곡 백화에도 뛰어난 실란트 필름을 제공하고자 하면, 특정의 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a), 특정 밀도의 에틸렌계 중합체(b), 특정 밀도의 에틸렌·α-올레핀 랜덤 공중합체(c) 및 분자량이 다른 2종 이상의 프로필렌계 중합체(d)의 4성분계로 이루어지는 폴리프로필렌계 필름을 제안하고 있고(특허문헌 7), 내저온충격성, 가열밀봉성, 내블록킹성을 겸비하고, 또한 투명성과 시스루성이 양호하고, 절곡 백화에도 뛰어난 필름이 얻어지는 것을 제안하고 있지만, 파우치의 대형화시에는 가열밀봉 강도나 저온충격성을 더욱 높일 필요가 있었다.
또한, 내저온충격성, 가열밀봉성, 내굴곡 백화성, 내귤피 발생성, 내블록킹성 등을 높은 레벨로 만족시키기 위해, 주체가 되는 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 중의 고무 성분량과 그 분자량을 조정함과 아울러, 에틸렌·α-올레핀 공중합체와 폴리에틸렌계 중합체로 이루어지는 제안(특허문헌 8)이 행하여지고 있고, 매우 밸런스가 뛰어난 실란트 필름 및 적층체가 제공되는 것에 이르렀지만, 최근에서는 보다 레벨이 높은 내저온충격성이 요구되는 경우가 있어 만족되지 않을 경우가 있었다. 또한, 주체가 되는 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 중의 고무 성분량과 그 분자량을 조정함과 아울러, 에틸렌·α-올레핀 공중합체와 폴리에틸렌계 중합체와 스티렌계 블록 공중합체, 또는 결정성 올레핀 블록으로 이루어지는 제안(특허문헌 9)이 행하여져 있지만, 반드시 내충격성이 만족되는 것은 아니었다.
상술한 바와 같이, 레토르트 포장용 실란트에 요구되는 품질은 업무용 파우치의 대형화에 대응하기 위해서, 최근 점점 고레벨의 것이 요망되게 되었고, 지금까지 개시된 구성의 것에서는 내저온충격성이 아직 불충분하고, 또한 내귤피 발생성, 내블록킹성, 가열밀봉 강도 등의 특성 모두를 높은 레벨로 밸런스 좋게 만족시키는 것은 발견되어 있지 않았다.
본 발명은 내저온충격성에 뛰어나고, 또한 내귤피 발생성이나 밀봉 강도나 내블록킹성이나 내굴곡 백화성 등에도 뛰어난 대형의 레토르트 포장백으로서 고레토르트 용도에 널리 사용할 수 있는 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름 및 그것을 사용한 적층체를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 문제점을 감안하여 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 예의 검토한 결과, 상기 과제를 해결하는 것에 이르렀다.
즉, 본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은 적어도 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a) 70∼85중량%, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b) 15∼30중량%를 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 필름으로서, 프로필렌·에틸렌 공중합체(a)는 20℃ 크실렌 불용부의 비율이 (a) 100중량%에 대하여 75∼85중량%이고, 상기 불용부의 극한점도([η]H)가 1.7∼2.0dl/g이며, 가용부의 극한점도([η]EP)가 3.0∼3.4dl/g이며, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)의 밀도가 0.900∼0.930g/㎤이며, 멜트 플로 레이트가 1∼10g/10분인 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름이다.
또한 본 발명은, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)가 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌인 상기 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름이다.
또한 본 발명은, 상기 실란트 필름이 단층 또는 2층 이상의 필름이 적층된 기재층의 편면에 적층된 적층체이다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은, 내저온충격성, 및 내귤피 발생성을 매우 높은 레벨로 겸비하고, 또한 밀봉 강도나 내블록킹성, 내굴곡 백화성에도 뛰어나고 있으며, 레토르트 포장용에 적합한 실란트 필름으로서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 적층체는 매우 백 낙하 강도가 뛰어나 업무용 등의 파우치의 대형화에도 바람직하게 대응할 수 있으며, 또한 유성 식품을 포장해도 귤피 등이 발생하기 어렵고, 외관 양호하고 밀봉 강도 등이 우수한 레토르트용 포장백를 제공할 수 있다.
이하에, 본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름 및 그것을 사용한 적층체에 대하여 설명한다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a) 70∼85중량%, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b) 15∼30중량%를 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 필름이다.
여기에서, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)는 20℃ 크실렌 불용부의 비율이 (a) 100중량%에 대하여 75∼85중량%이고, 상기 불용부의 극한점도(이하 [η]H라고 칭할 경우가 있다.)가 1.7∼2.0dl/g이며, 가용부의 극한점도(이하 [η]EP라고 칭할 경우가 있다.)가 3.0∼3.4dl/g로 할 필요가 있다. 또한 상기 20℃ 크실렌 불용부, 및 가용부란, 상기 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 펠릿을 비등(沸騰) 크실렌에 완전하게 용해시킨 후 20℃로 강온하여 4시간 이상 방치하고, 그 후 이것을 석출물과 용액으로 여과선별했을 때, 석출물을 20℃ 크실렌 불용부라고 칭하고, 용액부분(여과액)을 건고하여 감압 하 70℃에서 건조해서 얻어지는 부분을 가용부라고 칭한다.
이러한 크실렌 불용부는 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 중의 폴리프로필렌으로 이루어지는 해성분에 상당하고, 크실렌 가용부는 에틸렌·프로필렌 공중합 고무 성분으로 이루어지는 도성분에 상당한다. 이들 불용부와 가용부의 비율에 대해서는, 불용부의 비율이 75∼85중량%의 범위에 있는 것이 필요하고, 상기 불용부가 75중량%보다 작으면 가용부의 비율이 커짐으로써 내블록킹성, 내열성, 강성, 가열밀봉 강도가 저하하고, 상기 불용부가 85중량%보다 크면 가용부의 기여에 의한 내저온충격성이 부족된다.
또한, 크실렌 불용부의 극한점도([η]H)는 1.7∼2.0dl/g이며, 상기 극한점도([η]H)가 1.7dl/g보다 작으면 해성분의 폴리프로필렌의 분자량이 작음으로써 내저온충격성, 내굴곡 백화성이 불충분하게 되고, 2.0dl/g보다 크면 폴리프로필렌의 분자량이 지나치게 커져 캐스트 성형이 곤란해진다.
또한, 크실렌 가용부의 극한점도([η]EP)는 3.0∼3.4dl/g이다. 본 발명에서는 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)에 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)를 첨가함으로써 상기 폴리에틸렌계 중합체 성분으로 이루어지는 도성분을 보다 다량으로 분산시킬 수 있고, 내귤피 발생성이나 내저온충격성을 향상시킬 수 있지만, 상기 극한점도([η]EP)는 3.0dl/g 이상이 아니면 밀봉 강도가 현저하게 저하한다. 또한, 3.4dl/g 초과로 되면 귤피현상이 발생한다. 또한, 크실렌 가용부의 에틸렌 함유량은 20∼50중량%의 범위가 바람직하다. 상기 함유율이 20중량%보다 작으면 저온에서의 내저온충격성이 저하하고, 반대로 50중량%보다 크면 내블록킹성이 불충분하게 되기 쉽다.
본 발명에 있어서, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)에 상술의 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)를 첨가하고, 폴리프로필렌보다 낮은 유리전이점의 성분을 증가시킴으로써 내저온충격성을 향상시킬 수 있고, 또한 폴리에틸렌 성분을 보다 많이 균일하게 폴리프로필렌 중에 미분산시킴으로써 내귤피 발생성을 향상시킬 수 있다.
이러한 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)는, 본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름에 있어서의 조성 비율로서 15∼30중량%를 함유하는 것이 필요하다. 상기 폴리에틸렌계 중합체가 15중량% 미만인 경우, 내저온충격성 및 내귤피 발생성, 내절곡 백화성의 개선 효과가 충분하지 않거나, 반대로 30중량%를 초과하는 경우에는 밀봉 강도나 내블록킹성이 저하하고, 가공성이나 백의 개구성이 악화할 경우가 있다.
또한, 상기 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)의 멜트 플로 레이트(이하 MFR이라고 칭할 경우가 있다. 단위 g/10분)로서는, 캐스트 성형성의 관점 및 내저온충격성의 저하나 겔, 피쉬아이의 발생 염려의 관점으로부터 0.5∼5g/10분의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1∼3.5g/10분의 범위가 예시된다. MFR이 0.5 미만에서는 용융점도가 지나치게 높아서 제막시에 안정되게 구금으로부터 압출하는 것이 어렵거나, MFR이 5를 초과하면 내저온충격성이 악화할 경우가 있다.
여기에서, 상기 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)의 크실렌 불용부 및 가용부의 극한점도, 및 멜트 플로 레이트의 조정 방법으로서는, 상기 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)의 중합시의 각 공정에서 수소 가스나 금속 화합물 등의 분자량 조정제를 첨가하는 방법, 파우더상으로 얻어진 중합체를 용융 혼련하여 펠레타이징할 때에 첨가제를 첨가하는 방법, 파우더에 의해 얻어진 중합체를 용융 혼련해 펠레타이징할 때의 혼련 조건을 조정하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 사용하는 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)의 제조 방법으로서는, 촉매를 이용하여 원료인 프로필렌이나 에틸렌 등을 중합시키는 방법을 들 수 있다. 여기에서, 촉매로서는 지글러-나타형이나 메탈로센 촉매 등을 사용할 수 있고, 예를 들면, 일본 특허공개 평 07-216017호 공보에 예시되는 것을 적합하게 사용할 수 있다.
구체적으로는, (1) Si-O 결합을 갖는 유기 규소 화합물 및 에스테르 화합물의 존재 하, 일반식 Ti(OR)aX4-a(식 중, R은 탄소수가 1∼20인 탄화수소기, X는 할로겐 원자, a는 0<a≤4의 숫자를 나타내고, 바람직하게는 2≤a≤4, 특히 바람직하게는 a=4이다.)로 나타내어지는 티탄 화합물을 유기 마그네슘 화합물로 환원. 얻어진 고체 생성물을 에스테르 화합물로 처리한 후, 에테르 화합물과 사염화티탄의 혼합물, 또는 에테르 화합물과 사염화티탄과 에스테르 화합물의 혼합물로 처리함으로써, 얻어지는 3가의 티탄 화합물 함유 고체 촉매,
(2) 유기 알루미늄 화합물,
(3) 전자공여성 화합물(디알킬디메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다)로 이루어지는 촉매계를 들 수 있다.
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)의 제조 방법으로서, 생산성 및 내저온충격성의 관점으로부터 제 1 공정에서 실질적으로 불활성 용제의 불존재 하에 프로필렌을 주체로 한 중합체 부분을 중합하고, 이어서 제 2 공정에서 기상 중에서 에틸렌·프로필렌 공중합체를 중합하는 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
여기에서 프로필렌을 주체로 한 중합체 부분은 내열성, 강성 등의 관점으로부터 융점이 160℃ 이상인 프로필렌 단독 중합체가 바람직하지만, 융점이 160℃ 이상인 범위의 것이라면 프로필렌과 소량의 에틸렌, 1-부텐 등의 α-올레핀의 공중합체라도 된다.
이어서, 본 발명에 사용하는 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)의 밀도는 0.900∼0.930g/㎤의 범위가 바람직하다. 폴리에틸렌계 중합체란 에틸렌 단독 또는 에틸렌과 탄소수 3 이상의 α-올레핀, 예를 들면 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸펜텐-1, 1-헥센, 1-옥텐 등과의 공중합체이며, 일반적으로 알려져 있는 방법에 의해 제조되어 있는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 고압법 저밀도 폴리에틸렌이나, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 사용할 수 있고, 그 중에서도 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌은 고압법 저밀도 폴리에틸렌보다 충격강도가 강하고, 밀봉 강도가 강하기 때문에 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌이 바람직하다. 이러한 폴리에틸렌계 중합체의 밀도가 0.900g/㎤ 미만에서는 내블록킹성이 저하하거나, 0.930g/㎤보다 높은 경우에는 내저온충격성이 저하할 경우가 있다. 또한, 메탈로센계 촉매에 의해 제조되는 것을 사용한 쪽이 밀봉 강도의 관점으로부터 바람직하다.
또한, 상기 저밀도 폴리에틸렌계 공중합체(b)의 190℃에서의 멜트 플로 레이트(MFR, 단위g/10분)는 내저온충격성, 가열밀봉성의 관점으로부터 1∼10g/10분의 범위이다. 바람직하게는 1∼5g/10분의 범위가 예시된다. MFR이 1 미만에서는 용융균열(melt fracture)에 의한 흐름 불균일이 발생하기 쉬워지고, 반대로 MFR이 10을 초과하면 내저온충격성이나 밀봉 강도가 악화할 경우가 있다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은 상기 (a), (b)의 2성분을, 통상의 방법으로 혼합하여, 얻어진 혼합물을 통상의 방법으로 필름으로 성형함으로써 얻어진다. 용융 제막법으로서는 인플레이션법, 다이법, 캘린더법 등이 있고, 특히 다이법을 바람직하게 채용할 수 있다. 예를 들면, 1축 또는 2축의 용융 압출기에서 (a), (b)의 펠릿 또는 파우더를 필요량 용융 혼련한 뒤, 얻어진 혼련물을 필터로 여과하여 플랫다이(예를 들면 T다이) 또는 환상의 다이로부터 필름 형상으로 압출함으로써 제조할 수 있다. 용융 압출기로부터 압출하는 용융 폴리머의 온도는 통상 200∼300℃를 적용할 수 있지만, 폴리머의 분해를 막고 양호한 품질의 필름을 얻기 위해서는 220∼270℃가 바람직하다. T다이로부터 압출하는 경우에는, 압출된 필름은 20∼65℃의 일정 온도로 설정한 냉각 롤에 접촉시켜서 냉각·고화시킨 후 권취한다. 환상 다이로부터 압출하는 경우에는, 일반적으로 인플레이션법이라고 불리는 방법으로 버블을 형성하고, 이것을 냉각·고화시킨 후 권취한다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은 냉각 고화의 뒤에 연신을 행할 수도 있지만, 바람직하게는 실질적으로 연신을 행하지 않는 무연신 필름인 것이 바람직하다. 실질적으로 연신을 행하지 않는 무연신 필름 쪽이 인열 강도가 우수하고, 또한 가열밀봉할 때의 가열밀봉 온도를 과도하게 높일 필요가 없는, 즉 비교적 저온에서 가열밀봉할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 무연신 필름이란, 압출 캐스트 필름을 가리키지만, 실제의 제막 공정에 있어서는 필름의 길이 방향 또는 폭 방향으로 약간 배향한 필름으로 될 경우도 있기 때문에, 본 발명에 있어서의 무연신 필름의 복굴절률(필름의 길이 방향과 폭 방향의 굴절률의 차)은 0.005 이하를 가리킨다. 또한, 복굴절률(Δn)은 컴펜세이터법을 사용하고, 샘플의 리타데이션 R(㎚)을 측정하고, 상기 측정부의 필름의 두께 d(㎚)로부터, Δn=R/d로서 구할 수도 있다.
이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름의 두께는 20∼300㎛, 보다 바람직하게는 40∼100㎛이다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은 단독으로 포장용의 필름으로서 사용할 수도 있지만, 일반의 Al박을 포함하는 레토르트 식품 포장백용의 실란트 필름으로서도 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 산화방지제, 내열안정제, 중화제, 대전방지제, 염산 흡수제, 안티블록킹제, 활제, 조핵제 등을 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 1종 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 좋다.
여기에서 산화방지제의 구체예로서는, 힌다드페놀계로서 2,6-디-t-부틸페놀(BHT), n-옥타데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트("일가녹스" 1076, "Sumilizer" BP-76), 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄("일가녹스" 1010, "Sumilizer" BP-101), 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트("일가녹스" 3114, Mark AO-20) 등,
또한, 포스파이트계(인계) 산화방지제로서 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트("Irgafos" 168, Mark 2112), 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4-4'-비페닐렌-디포스포나이트("Sandstab" P-EPQ), 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트("Ultranox" 626, Mark PEP-24G), 디스테아릴펜타에리스리톨디포스파이트(Mark PEP-8) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 이들 힌다드페놀계와 포스파이트계의 양쪽 기능을 아울러 갖는 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d, f][1,3,2]-디옥사포스페핀("Sumilizer" GP), 및 아크릴산 2[1-2-히드록시-3,5-디-t-펜틸페닐]에틸]-4,6-디-t-펜틸페닐("Sumilizer" GS)이 바람직하다. 특히, 이 양자의 병용은 필름 제막시에, 특히 20℃ 크실렌 가용부의 분해 억제에 효과를 발휘하고, 내저온충격성과 내블록킹성의 양립에 크게 기여하기 때문에 바람직하다. 이러한 크실렌 가용부의 분해가 촉진되면 내블록킹성이 악화한다.
또한, 산화방지제의 첨가량으로서는 사용하는 산화방지제의 종류에도 의하지만, 0.05∼0.3중량%의 범위에서 적당하게 설정하면 좋다.
또한, 중화제로서는 하이드로탈사이트류 화합물, 수산화칼슘 등이 필름 제막시의 발연 저하에 바람직하다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름에는 상기 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)와 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b) 이외의 수지 성분을, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 첨가하는 것이 가능하다. 그러나, 스티렌계 엘라스토머는 첨가하면 내저온충격성이나 내귤피성을 향상시킬 수 있지만, 내블록킹성이나 가열밀봉 강도를 저하시키는 것으로 되기 때문에 그것은 첨가하지 않는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은, 필요에 따라서 통상 공업적으로 실시되는 대기 중에서의 코로나 방전 처리, 질소나 탄산 가스 분위기 하에서의 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 오존 처리 등의 표면처리를 실시할 수도 있다.
또한, 본 발명은 상술한 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름을 사용한 적층체에 관한 것이다. 본 발명의 적층체는, 특히 단층 또는 2층 이상의 투명한 필름과 알루미늄박이 적층된 기재층의 편면에, 본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름(여기에서 본 발명 필름과 기재한다.)을 적층하여 이루어지는 것이다. 또한, 단층 또는 2층 이상의 투명한 필름으로 이루어지는 기재층의 편면에, 본 발명 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름이 적층된 적층체이다. 이것들의 대표적인 구성은, PET 필름/AL박/본 발명 필름, PET 필름/ON/AL박/본 발명 필름, PET 필름/AL박/ON/본 발명 필름, ON/본 발명 필름이다.
이러한 적층체의 제조 방법은 적층체의 구성 필름에 접착제를 이용하여 접합하는 통상의 드라이 라미네이트법이 적합하게 채용할 수 있지만, 필요에 따라서 본 발명 필름과 기재층의 접합에는 직접 폴리프로필렌계 수지를 압출해서 라미네이트 하는 방법도 채용할 수 있다.
이들 적층체는 본 발명 필름을 백의 내면에 밀봉층으로 해서, 플랫백(flat bag), 스탠딩 파우치 등으로 백 제조 가공되어 사용된다.
또한, 이들 적층체의 적층 구조는 포장백의 요구 특성, 예를 들면 포장하는 식품의 품질 유지 기간을 만족시키기 위한 배리어 성능, 내용물의 중량에 대응할 수 있는 사이즈·내저온충격성, 내용물의 시인성 등에 따라 적당하게 선택된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 각 평가항목의 측정값은 하기의 방법으로 측정했다.
(1) 20℃ 크실렌 가용부의 함유량
폴리프로필렌 펠릿 5g을 비등 크실렌(간토 카가쿠(주) 1급) 500ml에 완전하게 용해시킨 후에, 20℃로 강온하여 4시간 이상 방치한다. 그 후에 이것을 석출물과 용액으로 여과하여 가용부와 불용부로 분리했다. 가용부는 여과액을 감압 하에서 고화한 후, 70℃에서 건조하고, 그 중량을 측정해서 함유량(중량%)을 구했다.
(2) 20℃ 크실렌 불용부 및 가용부의 극한점도
상기 방법으로 분리한 샘플을 사용하고, 우베로드형 점도계를 이용하여 135℃ 테트랄린 중에서 측정을 행하였다.
(3) 멜트 플로 레이트(MFR)
JIS K-7210-1999에 준거하고, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체는 온도 230℃, 폴리에틸렌계 중합체는 온도 190℃에서 각각 하중 21.18N으로 측정했다.
(4) 밀도
JIS K-7112-1999에 근거하고, 밀도구배관에 의한 측정 방법으로 측정했다.
(5) 내저온충격성
두께 12㎛의 PET 필름과 두께 15㎛의 나일론 연신 필름과 두께 9㎛의 AL박과 코로나 방전 처리를 실시한 본 발명의 폴리프로필렌계 실란트 필름(여기에서 본 발명 필름이라 기재한다.)을 우레탄계 접착제를 이용하여 통상의 드라이 라미네이트법으로 접합하고, 다음 구성의 적층체를 작성했다.
적층체 구성: PET 필름/접착제/ON/접착제/AL박/접착제/본 발명 필름
이 적층체 2매를 본 발명 필름이 백의 내면이 되도록 하고, 후지 임펄스사제 CA-450-10형 가열밀봉기를 사용하고, 가열 시간 1.4초(밀봉 온도: 약 220℃), 냉각 시간 3.0초이고, 백 제조 사이즈 150㎜×285㎜의 스탠딩 파우치를 작성했다. 이 백에 농도 0.1%의 식염수 1000㎤를 충전한 후, 135℃에서 30분 레토르트 처리한다. 레토르트 처리 후의 백을 0℃의 냉장고에서 보관한 후, 1백씩 55㎝의 높이로부터 평평한 바닥면에 낙하시켜(n수 20개), 백이 찢어짐에 이르기까지의 횟수를 기록한다. 본 평가법에서는 n수 20개이고, 백이 찢어짐에 이르기까지의 횟수의 평균이 35회 이상이면 업무용의 대형 레토르트 용도에도 양호하게 사용할 수 있다.
(6) 가열밀봉 강도
(5)항과 같이 적층체 2매를, 본 발명 필름이 백의 내면이 되도록 하고, 평판 가열밀봉기를 사용하여 밀봉 온도 180℃, 밀봉 압력 1㎏/㎠, 밀봉 시간 1초의 조건에서 가열밀봉한 샘플을, 130℃×30분 레토르트 처리한 후, 오리엔테크사제 텐시론을 사용해서 300㎜/분의 인장속도로 가열밀봉 강도를 측정했다. 본 측정법에서 밀봉 강도가 60N/15㎜ 이상이면 업무용의 대형 레토르트 용도에도 양호하게 사용할 수 있다.
(7) 내귤피 발생성
(5)항과 같이 적층체 2매를, 본 발명 필름이 백의 내면이 되도록 하고, 평판 가열밀봉기를 사용하여 밀봉 온도 180℃, 밀봉 압력 1㎏/㎠, 밀봉 시간 1초의 조건에서 가열밀봉하고, 160㎜×210㎜(내부의 치수)의 크기의 삼면접착백(플랫백, 밀봉 폭 5㎜)을 작성했다. 이 백에 시판의 레토르트 카레(하우스 쇼쿠힝 고교사제의 레토르트 카레 「쿠쿠레카레·매운맛」)를 충전한 후, 135℃에서 30분 레토르트 처리를 한 직후의 적층체 표면의 요철 발생 상황을 육안 판정했다. 전혀 발생하지 않는 것을 랭크 1, 약간 발생하는 것을 랭크 2, 경도로 발생하는 것을 랭크 3, 명확하게 발생하는 것을 랭크 4, 중도로 발생하는 것을 랭크 5로서 평가했다. 본 평가법에서 랭크 1, 2를 내귤피 발생성 양호로 했다.
(8) 내블록킹성
폭 30㎜이고 길이 100㎜의 코로나 방전 처리를 실시한 본 발명 필름의 샘플을 준비하고, 비코로나 처리면인 밀봉층끼리를 30㎜×40㎜의 범위를 중합하여 500g/12㎠의 하중을 가하고, 80℃의 오븐 내에서 24시간 가열 처리한 후, 23℃, 습도 65%의 분위기 하에 30분 이상 방치한 후, 오리엔테크사제 텐시론을 사용해서 300㎜/분의 인장속도로 전단박리력을 측정했다. 본 측정법에서 전단박리력이 25N/12㎠ 이하이면 실용 범위로 했다.
(9) 내굴곡 백화성
샘플을 135℃에서 30분 레토르트 처리를 한 후, 도요세이키 세이사쿠쇼제 MIT 굴곡시험기를 이용하여 샘플 폭 10㎜, 굴곡각도 135도(좌우), 하중 514g의 조건에서 100회 굴곡한 후, 굴곡부의 백화 상황을 육안 판정했다(n수 5개). 전혀 백화되지 않는 것을 랭크 1, 약간 백화되는 것을 랭크 2, 경도로 백화하는 것을 랭크 3, 명확하게 백화하는 것을 랭크 4, 백화하여 굴곡부가 희고 강한 선상으로 되는 것을 랭크 5로서 평가했다. 본 평가 방법에서 랭크 1, 2를 내굴곡 백화성 양호로 했다.
[실시예 1]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a), 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)는 다음 것을 사용했다.
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)
20℃ 크실렌 불용부의 함유량이 80중량%, 그 극한점도([η]H)가 1.90dl/g, 20℃ 크실렌 가용부의 함유량이 20중량%, 그 극한점도([η]EP)가 3.20dl/g, 230℃에서의 MFR이 2.3g/10분이며, 산화방지제로서 "Sumilizer" GP300ppm 및 "Sumilizer" GS750ppm을 함유한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 펠릿을 사용했다.
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)
밀도 0.919g/㎤이고, MFR 2.0g/10분, 공중합 성분이 1-헥센인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(이하, L-LDPE라고 칭할 경우가 있다.)((주)프라임 폴리머제 2022L)을 사용했다.
상기 (a) 80중량%, (b) 20중량%를 펠릿 상태에서 블렌더에 의해 혼합해서 압출기에 공급하고, 용융 혼련해서 필터로 여과하고, 이어서 250℃에서 T다이로부터 60m/분으로 압출하고, 45℃의 냉각 롤에 접촉시켜서 냉각·고화시킨 후 편면을 코로나 방전 처리해서 두께 70㎛의 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[실시예 2]
실시예 1에서 사용한 (a), (b)의 혼합 비율을 (a) 70중량%, (b) 30중량%로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[실시예 3]
실시예 1에서 사용한 (a), (b)의 혼합 비율을 (a) 85중량%, (b) 15중량%로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피성이 약간 떨어지지만 문제가 없는 레벨이며, 내저온충격성, 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[실시예 4]
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)로서 밀도가 0.903g/㎤이고, MFR 3.8g/10분의 공중합 성분이 1-헥센인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌((주)프라임 폴리머제 SP0540)을 사용했다. (b)를 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[실시예 5]
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)로서 밀도가 0.920g/㎤이고, MFR 7.0g/10분인 저밀도 폴리에틸렌(이하, LDPE라고 칭할 경우가 있다.)(스미토모 카가쿠(주)제 L705)을 사용했다. (b)를 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[실시예 6]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 20℃ 크실렌 불용부의 비율을 83%([η]H: 1.92dl/g, [η]EP: 3.25dl/g)로 한 것을 준비하고, 실시예 1과 마찬가지로 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[실시예 7]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 20℃ 크실렌 불용부의 비율을 77%([η]H: 1.86dl/g, [η]EP: 3.10dl/g)로 한 것을 준비하고, 실시예 1과 마찬가지로 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나 업무용의 대형의 레토르트 용도에도 충분한 성능을 갖는 것이었다.
[비교예 1]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)를 20℃ 크실렌 불용부의 함유량이 87중량%, 그 극한점도([η]H)가 1.93dl/g, 20℃ 크실렌 가용부의 함유량이 13중량%, 그 극한점도([η]EP)가 3.15dl/g, 230℃에서의 MFR이 2.0g/10분이며, 산화방지제로서 "일가녹스" 1010을 700ppm, "일가포스" 168을 250ppm 함유한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 펠릿으로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피 발생성, 내블록킹성, 가열밀봉성, 내굴곡 백화성은 양호하지만, 내저온충격성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 2]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)를 20℃ 크실렌 불용부의 함유량이 80중량%, 그 극한점도([η]H)가 1.90dl/g, 20℃ 크실렌 가용부의 함유량이 20중량%, 그 극한점도([η]EP)가 2.80dl/g, 230℃에서의 MFR이 2.5g/10분이며, 산화방지제로서 "일가녹스" 1010을 700ppm, "Sumilizer" GP300ppm 및 "Sumilizer" GS750ppm을 함유한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 펠릿으로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피 발생성, 내굴곡 백화성은 양호하지만, 내저온충격성, 내블록킹성, 가열밀봉성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 3]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)를 20℃ 크실렌 불용부의 함유량이 72중량%, 그 극한점도([η]H)가 1.89dl/g, 20℃ 크실렌 가용부의 함유량이 28중량%, 그 극한점도([η]EP)가 3.21dl/g, 230℃에서의 MFR이 2.2g/10분이며, 산화방지제로서 "일가녹스" 1010을 700ppm, "Sumilizer" GP300ppm 및 "Sumilizer" GS750ppm을 함유한 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체 펠릿으로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피 발생성, 내저온충격성, 내굴곡 백화성은 양호하지만, 내블록킹성, 가열밀봉성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 4]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 20℃ 크실렌 불용부의 비율을 81%([η]H: 1.95dl/g, [η]EP: 3.43dl/g)로 한 것을 준비하고, 실시예 1과 마찬가지로 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내저온충격성, 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어난 것이었지만, 내귤피 발생성이 불충분했다.
[비교예 5]
프로필렌·에틸렌 블록 공중합체를 20℃ 크실렌 불용부의 비율을 82%([η]H: 1.65dl/g, [η]EP: 3.11dl/g)로 한 것을 준비하고, 실시예 1과 마찬가지로 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 밀봉 강도, 내블록킹성에 뛰어난 것이었지만, 내저온충격성, 내굴곡 백화성이 불충분했다.
[비교예 6]
실시예 1의 (a), (b)의 혼합 비율을 (a) 65중량%, (b) 35중량%로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피 발생성, 내저온충격성, 내굴곡 백화성은 양호하지만, 내블록킹성, 가열밀봉성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 7]
실시예 1의 (a), (b)의 혼합 비율을 (a) 90중량%, (b) 10중량%로 변경하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내블록킹성, 가열밀봉성은 양호하지만, 내저온충격성이나 내귤피 발생성, 내굴곡 백화성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 8]
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)로서 밀도가 0.960g/㎤이고, MFR 16.0g/10분의 고밀도 폴리에틸렌(이하, HDPE라고 칭할 경우가 있다.)(케이요 폴리에틸렌(주)제 KEIYO 폴리에틸렌 G1900)을 사용했다. (b)를 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내귤피 발생성은 양호하지만, 내저온충격성, 가열밀봉성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 9]
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)로서 밀도가 0.935g/㎤이고, MFR 3.0g/10분의 공중합 성분이 1-부텐인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(스미토모 카가쿠(주)제 GA401)을 사용했다. (b)를 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 밀봉 강도, 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나고 있었지만, 내충격성이 업무용의 대형의 레토르트 용도에는 불충분한 성능이었다.
[비교예 10]
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)로서 밀도가 0.914g/㎤이고, MFR 11.0g/10분의 공중합 성분이 1-헥센인 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌((주)프라임 폴리머제 15100C)을 사용했다. (b)를 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어난 것이며, 또한 내블록킹성, 내굴곡 백화성에 뛰어나고 있었지만, 밀봉 강도가 낮고, 또한 내충격성이 업무용의 대형의 레토르트 용도에는 불충분한 성능이었다.
[비교예 11]
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)로서 밀도가 0.875g/㎤이고, MFR 3.0g/10분인 초저밀도 폴리에틸렌(이하, VLDPE라고 칭할 경우가 있다.)(다우케미컬사제 어피니티 KC8852G)을 사용했다. (b)를 변경하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 70㎛ 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 내저온충격성이나 내굴곡 백화성에 뛰어난 것이었지만, 내귤피 발생성, 밀봉 강도, 내블록킹성이 불충분했다.
본 발명의 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름은, 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성에 뛰어나고, 내블록킹성, 가열밀봉성, 내굴곡 백화성 등을 겸비하여, 업무용의 대형 레토르트 포장 용도에도 적합한 실란트 필름으로서 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 적층체는 상기 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름이 가열밀봉층으로서 적층되어 있으므로, 이 적층체를 사용함으로써 특히 내저온충격성, 내귤피 발생성이 우수한 레토르트용 포장백을 제공할 수 있다.
Claims (2)
- 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a) 70중량% 이상∼85중량% 미만, 저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b) 15중량% 초과∼30중량% 이하를 포함하는 수지 조성물로 이루어지는 필름으로서, 프로필렌·에틸렌 블록 공중합체(a)는 20℃ 크실렌 불용부의 비율이 (a) 100중량%에 대하여 75∼85중량%이고, 상기 불용부의 극한점도([η]H)가 1.7∼2.0dl/g이며, 가용부의 극한점도([η]EP)가 3.0∼3.4dl/g이며,
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)가 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌이고,
저밀도 폴리에틸렌계 중합체(b)의 밀도가 0.900∼0.930g/㎤이며, 멜트 플로 레이트가 1∼10g/10분인 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름. - 제 1 항에 기재된 레토르트 포장용 폴리프로필렌계 실란트 필름이 단층 또는 2층 이상의 필름이 적층된 기재층의 편면에 적층된 적층체.
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