KR20230069087A - 식품 포장 용지 - Google Patents

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KR20230069087A
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신이치로 마츠모토
마사노리 나고시
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미쓰비시 세이시 가부시키가이샤
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Abstract

과제는, 내수성, 내유성, 가스 배리어성, 수증기 배리어성 및 플레이버 배리어성을 갖고, 히트 시일 적성 및 접기 가공 적성을 구비하며, 그리고 내블로킹성을 갖는 식품 포장 용지를 제공하는 것이다.
과제는, 종이 지지체와, 상기 종이 지지체의 편면에 제 1 도공층과, 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 1 도공층의 외측에 제 2 도공층과, 및 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 2 도공층의 외측에 제 3 도공층을 갖고, 상기 제 1 도공층이 카올린, 그리고 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 상기 제 2 도공층이, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로서 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 상기 제 3 도공층이 아크릴계 수지를 함유하는 식품 포장 용지에 의해 해결할 수 있다.

Description

식품 포장 용지
본 발명은, 식품의 포장, 식품을 넣는 봉지 또는 식품을 넣는 용기 등의 식품 포장 재료로서, 지지체가 종이인 식품 포장 용지에 관한 것이다.
식품의 포장, 식품을 넣는 봉지 또는 식품을 넣는 용기 등의 식품 포장 재료는, 플라스틱 필름의 적층 구조 또는 금속 증착막을 갖는 필름이 대부분이었다. 한편, 플라스틱 제품의 환경 문제로부터, 식품의 열화를 억제하기 위해 외부로부터의 수증기 및 산소 가스에 대한 배리어성을 갖는, 종이 지지체로 이루어지는 식품 포장 용지가 존재한다. 예를 들면, 수계 도료의 도공에 의해 형성된 수증기 배리어층 및 가스 배리어층을 갖는, 우수한 가스 배리어성과 수증기 배리어성을 겸비한 종이제 배리어 포장 재료로서, 종이 기재 상에 안료 및 수증기 배리어성 수지를 함유하는 수증기 배리어층, 수용성 고분자를 함유하는 가스 배리어층을 이 순서로 형성하고, 수증기 배리어성 수지가 아크릴계 합성 수지인 종이제 배리어 포장 재료가 공지되어 있다 (예를 들면, 특허문헌 1 참조). 또한, 식품류 등의 포장에 사용할 수 있는, 각종 플라스틱 재료, 각종 증착 필름 및 종이 등의 기재에 접착제층 및 피접착제층을 형성하고, 상기 접착제층이, 에틸렌 불포화 카르복실산 공중합체 및 아크릴 중합체를 포함하는 복합 입자의 분산체를 건조시켜 이루어지고, 상기 피접착제층이 폴리염화비닐 및/또는 폴리염화비닐리덴으로 이루어지는 적층체가 공지되어 있다 (예를 들면, 특허문헌 2 참조).
일본 공개특허공보 2013-176950호 국제 공개 제2016/076130호 팜플렛
식품의 포장, 식품을 넣는 봉지 또는 식품을 넣는 용기 등의 식품 포장 용지에는, 식품에서 유래하는 수분 및 유분에 대한 내수성 및 내유성이 필요하다. 또한, 식품 포장 용지에는, 수증기, 습기 또는 산소의 투과를 방지하여 식품을 열화로부터 지키는 수증기 배리어성 및 가스 배리어성이 필요하다. 또한, 포장의 형태에 따라서는 식품을 수납하고 나서 식품 포장 용지를 밀봉하는 경우가 있어, 식품 포장 용지에는, 히트 시일 적성이 필요하다. 또한, 포장의 형태에 따라서는 식품이 떨어져 나오지 않도록 용기 형상으로 식품 포장 용지를 접기 가공하는 경우가 있어, 식품 포장 용지에는 접기 가공 적성이 필요하다. 식품 포장 용지는, 접기 가공 적성이 떨어지는 경우에 용지의 접힘부에 있어서, 내수성, 내유성, 가스 배리어성 또는 수증기 배리어성이 저하된다. 또 최근, 향기에 관한 해 (害) 를 주장하는 세간의 동향으로부터, 밀봉에 사용하는 식품 포장 용지에는, 식품으로부터 발생하는 향기가 새는 것을 경감시키는 플레이버 배리어성이 필요하다.
또한, 식품 포장 용지는, 식품에 대한 영향으로부터 비교적 저온에서 히트 시일 적성을 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 비교적 저온에서 히트 시일 적성을 갖는 식품 포장 용지는, 제조 후의 권취 상태 또는 시트화 후의 적층 상태로 보관할 때에 블로킹을 발생하기 쉽다. 따라서, 히트 시일 적성을 갖는 식품 포장 용지에는, 내블로킹성이 필요하다.
본 발명의 목적은, 내수성, 내유성, 가스 배리어성, 수증기 배리어성 및 플레이버 배리어성을 갖고, 히트 시일 적성 및 접기 가공 적성을 구비하며, 그리고 내블로킹성을 갖는 식품 포장 용지를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 예의 검토를 실시한 결과, 본 발명의 목적은 이하에 의해 달성된다.
[1] 종이 지지체와, 상기 종이 지지체의 편면에 제 1 도공층과, 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 1 도공층의 외측에 제 2 도공층과, 및 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 2 도공층의 외측에 제 3 도공층을 갖고,
상기 제 1 도공층이 카올린, 그리고 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고,
상기 제 2 도공층이, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로서 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고
상기 제 3 도공층이 아크릴계 수지를 함유하는,
식품 포장 용지.
[2] 상기 제 1 도공층이, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상, 또는 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상을 함유하는 상기 [1] 에 기재된 식품 포장 용지.
[3] 상기 제 1 도공층이, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지의 합계 함유량이, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하인 상기 [2] 에 기재된 식품 포장 용지.
[4] 상기 제 1 도공층이, 바인더로서 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 아크릴계 수지의 합계 함유량이, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하인 상기 [2] 에 기재된 식품 포장 용지.
[5] 상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중의 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하의 것인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 식품 포장 용지.
[6] 제 3 도공층이 함유하는 상기 아크릴계 수지가, 스티렌-아크릴계 공중합 수지인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 식품 포장 용지.
[7] 상기 제 3 도공층이, 파라핀 왁스를 추가로 함유하는 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 식품 포장 용지.
[8] 상기 제 3 도공층의 상기 파라핀 왁스가, 융점 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하의 것인 상기 [7] 에 기재된 식품 포장 용지.
[9] 상기 제 1 도공층의 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지가, 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 70 질량% 이상 90 질량% 이하의 것인 상기 [3] 에 기재된 식품 포장 용지.
[10] 상기 제 1 도공층의 상기 아크릴계 수지가, 스티렌-아크릴계 공중합 수지 또는 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지인 상기 [4] 에 기재된 식품 포장 용지.
본 발명에 의해, 내수성, 내유성, 가스 배리어성, 수증기 배리어성 및 플레이버 배리어성을 갖고, 히트 시일 적성 및 접기 가공 적성을 구비하며, 그리고 내블로킹성을 갖는 식품 포장 용지를 제공할 수 있다.
식품 포장 용지는, 종이 지지체와, 상기 종이 지지체의 편면에 제 1 도공층과, 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 1 도공층의 외측에 제 2 도공층과, 및 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 2 도공층의 외측에 제 3 도공층을 갖는다. 즉, 식품 포장 용지는, 종이 지지체에 가까운 측에서부터 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는다. 식품 포장 용지는, 종이 지지체, 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층의 각각 사이에, 가스 배리어성 및 수증기 배리어성의 향상 또는 도공층 간의 접착성의 향상 등을 목적으로 하여 중간 도공층을 가질 수 있다. 몇 가지 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 종이 지지체, 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층의 각각 사이에 중간 도공층을 갖지 않는다. 그 이유는, 식품 포장 용지의 제조 비용이 유리해지기 때문이다. 식품 포장 용지의 실시형태로서, 식품과 대향하는 식품 포장 용지의 면은, 식품 포장 용지의 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측의 면이다. 또한, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측에 대한 종이 지지체의 반대측에 있어서, 그라비어 인쇄기 및/또는 디지털 인쇄기에 대한 인쇄 적성을 향상시킬 목적을 위하여 또는 용지의 치수 안정성을 향상시킬 목적을 위하여, 인쇄용 도공층 또는 백코트층을 가질 수 있다. 인쇄용 도공층 또는 백코트층은, 인쇄용 도공지 분야에서 종래 공지된 것이다. 게다가, 식품 포장 용지는, 인쇄용 도공층과 종이 지지체와의 사이에 제 1 도공층, 제 2 도공층 및/또는 제 3 도공층을 가질 수 있다.
종이 지지체는, 목재 펄프 및/또는 비목재 펄프로 이루어지는 슬러리에 대해, 전료 (塡料), 사이즈제, 바인더, 정착제, 수율제 및 지력제 등의 각종 첨가제를 필요에 따라 첨가한 지료 (紙料) 를, 산성, 중성 또는 알칼리성의 조건에서, 종래 공지된 초지 방법에 의해 초조한 원지, 상기 원지를 사이즈 프레스액으로 사이즈 프레스 처리한 상질지, 상기 원지를 표면 처리액으로 표면 처리한 상질지, 또는 상기 원지 혹은 상기 상질지에 대하여 캘린더 처리를 실시한 상질지이다.
또한, 상기 지료에는, 그 밖의 첨가제로서, 안료 분산제, 증량제, 증점제, 유동성 개량제, 피치 컨트롤제, 소포제, 억포제, 이형제, 발포제, 침투제, 보습제, 방부제, 방미제 (防黴劑), 내수화제, 습윤 지력 증강제 및 건조 지력 증강제 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을, 본 발명의 원하는 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 적절히 첨가할 수 있다.
캘린더 처리란, 롤 사이에 종이를 통과시킴으로써 평활성이나 두께를 평균화하는 처리이다. 캘린더 처리의 장치는, 예를 들면, 머신 캘린더, 소프트 닙 캘린더, 슈퍼 캘린더, 다단 캘린더, 멀티 닙 캘린더 등을 들 수 있다.
목재 펄프는, 제지 분야에서 종래 공지된 것이다. 목재 펄프는, 예를 들면, LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp) 및 NBKP (Needle Bleached Kraft Pulp) 등의 화학 펄프, GP (Groundwood Pulp), PGW (Pressure GroundWood pulp), RMP (Refiner Mechanical Pulp), TMP (ThermoMechanical Pulp), CTMP (ChemiThermoMechanical Pulp), CMP (ChemiMechanical Pulp) 및 CGP (ChemiGroundwood Pulp) 등의 기계 펄프, 그리고 DIP (DeInked Pulp) 등의 고지 펄프를 들 수 있다.
비목재 펄프는, 제지 분야에서 종래 공지된 비목재 섬유로 이루어지는 펄프이다. 비목재 섬유의 원료는, 예를 들면, 닥나무, 삼지닥나무 및 안피나무 등의 목본 인피, 아마, 대마 및 케나프 등의 초본 인피, 마닐라삼, 아바카 및 사이잘삼 등의 엽섬유, 벼짚, 밀짚, 사탕수수 버개스, 대나무 및 에스파르토 등의 화본과 식물, 그리고 솜 및 린터 등의 종모를 들 수 있다. 목재 펄프 및/또는 비목재 펄프는, 상기 목재 펄프 및 상기 비목재 펄프로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이다.
전료는, 제지 분야에서 종래 공지된 안료이다. 안료는, 예를 들면, 경질 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘, 각종 카올린, 탈크, 황산바륨, 이산화티탄, 산화아연, 황화아연, 탄산아연, 새틴 화이트, 실리카, 규산알루미늄, 규조토, 활성백토, 알루미나, 알루미나 수화물, 수산화알루미늄, 리토폰, 제올라이트, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘 등의 무기 안료를 들 수 있다. 또한 스티렌계 플라스틱 피그먼트, 아크릴계 플라스틱 피그먼트, 폴리에틸렌계 플라스틱 피그먼트, 우레아 수지, 멜라민 수지 및 마이크로 캡슐 등의 유기 안료를 들 수 있다. 전료는, 상기 무기 안료 및 상기 유기 안료로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 종이 지지체의 회분량이 8 질량% 이하이다. 그 이유는, 종이 지지체가, 유연성을 얻을 수 있으면서 또한 지력을 저하시키지 않기 때문이다. 여기서, 회분량이란, 연소 처리 전의 종이 지지체의 절건 질량에 대한 종이 지지체를 500 ℃ 에서 1 시간 연소 처리를 실시한 후의 불연물의 질량의 비율 (질량%) 이다. 회분량은, 종이 지지체 중의 전료 함유량을 조정하는 등의 종래 공지된 방법으로 제어할 수 있다.
사이즈제는, 제지 분야에서 종래 공지된 내첨 사이즈제이다. 내첨 사이즈제는, 예를 들면, 산성지이면 로진계 사이즈제, 중성지이면 알케닐 무수 숙신산, 알킬케텐 다이머, 중성 로진계 사이즈제 및 카티온성 스티렌-아크릴계 사이즈제 등을 들 수 있다.
또한 사이즈 프레스액에 사용하는 표면 사이즈제는, 제지 분야에서 종래 공지된 것이다. 표면 사이즈제는, 예를 들면, 전분계 사이즈제, 셀룰로오스계 사이즈제, 폴리비닐알코올계 사이즈제, 스티렌-아크릴계 사이즈제, 올레핀계 사이즈제, 스티렌-말레산계 사이즈제, 및 아크릴아미드계 사이즈제 등을 들 수 있다.
사이즈 프레스 처리는, 제지 분야에서 종래 공지된 사이즈 프레스 장치를 사용하여 실시한다. 사이즈 프레스 장치의 예로는, 인클라인드 사이즈 프레스, 호리존탈 사이즈 프레스, 필름 트랜스퍼로서 로드 메탈링 사이즈 프레스, 롤 메탈링 사이즈 프레스 및 블레이드 메탈링 사이즈 프레스를, 상기 로드 메탈링 사이즈 프레스로서 심 사이저, 옵티사이저 및 스피드 사이저를, 상기 롤 메탈링 사이즈 프레스로서 게이트 롤 코터를, 또한 빌 블레이드 코터, 트윈 블레이드 코터, 벨바파 코터, 탭 사이즈 프레스, 그리고 캘린더 사이즈 프레스 등을 들 수 있다.
제 1 도공층은, 카올린, 그리고 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유한다. 제 1 도공층은, 종이 지지체가 갖는 공극을 막는 피복층으로서 기능을 갖는다. 또한, 제 1 도공층은, 종이 지지체의 이면 (제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖지 않는 측) 으로부터 수분 및 유분의 확산을 차폐하여 제 2 도공층을 보호하는 보호층으로서 기능을 갖는다. 또한, 제 1 도공층은, 종이 지지체와 제 2 도공층을 접착하는 접착층으로서 기능한다. 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 피복층, 보호층 및 접착층으로서 기능함으로써 결과적으로 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및 접기 가공 적성을 얻을 수 있다.
카올린은, 카올리나이트, 내크라이트, 디카이트, 할로이사이트, 가수 할로이사이트 등의 천연에서 산출된 카올린 원광을 공업적으로 정제 및 가공한 것으로서, 분쇄, 세정, 제철 및 분급 등의 공정을 거쳐 제조되는 것이다. 또, 카올린에는, 애스펙트비를 향상시키기 위해 전단력을 가하여 박판상으로 한 디라미네이티드 카올린, 입도 분포가 샤프해지도록 조정한 엔지니어드 카올린, 응집성을 높인 소성 카올린과 같은 가공성이 높은 것도 포함된다.
카올린은, 통상, 평면부와 에지부에서 상이한 전하를 띤다. 카올린은, 전하를 띠기 때문에 다른 안료에 비해 바인더를 흡착하기 쉽다. 그리고, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지는 안료에 대한 결합성이 높다. 아크릴계 수지는, 분자 내에 극성을 갖기 때문에, 카올린에 대하여 흡착이 우수하다. 따라서, 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 조합을 포함하는 제 1 도공층은, 피막 형성이 우수하다. 그 결과, 피복층, 보호층 및 접착층으로서의 기능을 잘 발현한다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 1 도공층은, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상, 또는 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상을 함유한다. 이 이유는, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상, 또는 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상이면, 피막 형성이 양화 (良化) 되기 때문이다. 이 이유는, 분자 중에 스티렌계 단량체를 함유하는 수지와 분자 중에 아크릴산계 단량체를 함유하는 수지는 공존하면 상분리되기 쉽기 때문이라고 생각된다.
적어도 하나의 실시양태에 있어서, 제 1 도공층은, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 또한 제 1 도공층에 있어서, 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지의 합계 함유량은, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하이다. 그 이유는, 식품 포장 용지의 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화되기 때문이다.
스티렌-부타디엔계 공중합 수지는, 스티렌계 단량체와 부타디엔의 공중합 수지이다. 스티렌계 단량체는, 예를 들면, 스티렌 및 α-메틸스티렌 등의 비닐기에 치환기를 갖는 스티렌 유도체, 그리고 비닐톨루엔 및 p-클로르스티렌 등의 벤젠 고리에 치환기를 갖는 유도체를 들 수 있다. 몇 가지 실시양태에 있어서, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지는, 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 67 질량% 이상 100 질량% 미만인 것이다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지는, 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 70 질량% 이상 90 질량% 이하의 것이다. 이들의 이유는, 식품 포장 용지의 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및 접기 가공 적성이 양화되기 때문이다.
또한, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지는, 스티렌계 단량체 및 부타디엔 이외에 스티렌계 단량체 및 부타디엔과 공중합 가능한 단량체를 가질 수 있다. 공중합 가능한 단량체의 예로는, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산염, (메트)아크릴산에스테르, 말레산, 아세트산비닐, 염화비닐, 염화비닐리덴 및 에틸렌 등을 들 수 있다.
스티렌-부타디엔계 공중합 수지는, 공지된 유화 중합법에 의해 합성할 수 있다. 합성은, 예를 들면, 소정의 반응 용기에 각 단량체, 유화제 및 물을 배합하고, 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 교반 및 가열하는 방법이다. 공중합 수지에 있어서 각 단량체의 함유 질량 비율은, 반응 용기에 배합하는 각 단량체의 배합량으로 조정할 수 있다. 스티렌-부타디엔계 공중합 수지는, 예를 들면, 덴카사, 아사히 화성사, BASF 사 및 JSR 사 등으로부터 시판된다.
적어도 하나의 실시양태에 있어서, 제 1 도공층은, 바인더로서 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 또한 제 1 도공층에 있어서, 상기 아크릴계 수지의 합계 함유량은, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하이다. 그 이유는, 식품 포장 용지의 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화되기 때문이다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 1 도공층의 아크릴계 수지는, 아크릴산계 단량체를 수지 중 50 질량% 초과로 함유하는 수지이다. 그 이유는, 식품 포장 용지의 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화되기 때문이다.
아크릴산계 단량체는, 예를 들면, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산염 및 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. (메트)아크릴산염의 예로는, (메트)아크릴산리튬, (메트)아크릴산나트륨, 메타아크릴산칼륨 및 2-술포에틸(메트)아크릴산나트륨 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산알킬에스테르의 예로는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산n-아밀, (메트)아크릴산이소아밀, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산n-노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산데실 및 (메트)아크릴산운데실 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴산계 단량체의 예로는, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산2-하이드록시부틸, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸, 모노(메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산2-하이드록시-3-페녹시프로필, 모노(메트)아크릴산글리세롤, 디(메트)아크릴산에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산디에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산트리에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산(폴리)에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산디프로필렌글리콜, 디(메트)아크릴산1,2-프로필렌글리콜, 디(메트)아크릴산1,3-프로필렌글리콜, 디(메트)아크릴산1,3-부틸렌글리콜, 트리(메트)아크릴산트리메틸올프로판, 테트라(메트)아크릴산테트라메틸올메탄, 디(메트)아크릴산1,4-부탄디올, 디(메트)아크릴산1,6-헥산디올, 디(메트)아크릴산네오펜틸글리콜, 트리(메트)아크릴산트리메틸올프로판, (메트)아크릴산알릴, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜, (메트)아크릴산디아세톤, (메트)아크릴산아세토닐, (메트)아크릴산2-아세토아세톡시에틸, 그리고 (메트)아크릴산3,4-에폭시시클로헥실, (메트)아크릴산벤질, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-(2-에톡시에톡시)에틸, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시알킬(메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산아세토닐, (메트)아크릴산2-(아세토아세틸옥시)에틸, 및 (메트)아크릴산(3,4-에폭시시클로헥실)메틸 등을 들 수 있다.
아크릴계 수지는, 아크릴산계 단량체 이외에 아크릴산계 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체를 함유할 수 있다. 다른 단량체의 예로는, 스티렌, 아세트산비닐, 염화비닐, (메트)아크릴로니트릴, 에틸렌, 프로필렌, 디비닐벤젠, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, 비닐술폰산나트륨, p-스티렌술폰산나트륨, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 3-알릴옥시-2-하이드록시프로판술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐황산나트륨, 글리세린모노알릴에테르모노술포숙신산나트륨, (메트)아크릴아미드스테아르산나트륨, 디알릴프탈레이트, 트리알릴시아누레이트, 아크롤레인, 디아세톤(메트)아크릴아미드, 포르밀 스티롤, 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤, (메트)아크릴로일옥시알킬프로펜알 및 디아세톤(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 아크릴계 수지는, 상기 아크릴산계 단량체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 단량체를 중합하여 이루어지는 수지이다. 또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 아크릴계 수지는, 상기 아크릴산계 단량체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 단량체와, 상기 아크릴산계 단량체 이외의 단량체로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 단량체를 공중합하여 이루어지는 수지이다.
또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 아크릴계 수지는, 아크릴산계 단량체와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지 또는 아크릴산계 단량체와 스티렌과 (메트)아크릴로니트릴이 공중합한 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지이다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 아크릴계 수지는, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산염 및 (메트)아크릴산알킬에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 아크릴산계 단량체와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지이다. 또한, 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 아크릴계 수지는, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산염 및 (메트)아크릴산알킬에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 아크릴산계 단량체와 스티렌과 (메트)아크릴로니트릴이 공중합한 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지이다. 이들의 이유는, 식품 포장 용지의 가스 배리어성 및 플레이버 배리어성이 양화되기 때문이다. 아크릴계 수지는, 예를 들면, 미츠이 화학사, 토아 합성사, 다이이치도료 제조소사, DIC 사, PS 재팬사, 니혼 폴리에틸렌사, 아사히 화성사, 도레이사, 미츠이·다우 폴리케미컬사 및 BASF 사 등으로부터 시판된다.
아크릴계 수지는, 공지된 유화 중합법에 의해 합성할 수 있다. 합성은, 예를 들면, 소정의 반응 용기에 각 단량체, 유화제 및 물을 배합하고, 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 교반 및 가열하는 방법이다. 공중합 수지에 있어서 각 단량체의 함유 질량 비율은, 반응 용기에 배합하는 각 단량체의 배합량으로 조정할 수 있다.
제 1 도공층은, 카올린, 그리고 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지 이외에, 필요에 따라 종래 공지된 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는, 예를 들면, 카올린 이외의 무기 안료, 유기 안료, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지 이외의 각종 바인더, 전분류 및 셀룰로오스류 등의 다당류, 계면 활성제, 분산제, 증점제, 보수제, 소포제, 내수화제 등을 들 수 있다.
제 2 도공층은, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로서 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유한다. 몇 가지 실시양태에 있어서, 제 2 도공층 중의 폴리염화비닐리덴계 중합 수지의 함유량은, 종이 지지체의 편면당, 제 2 도공층의 건조 고형분량에 대하여 85 질량% 이상이다. 그 이유는, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지가 배리어제가 되어, 식품 포장 용지의 가스 배리어성, 수증기 배리어성 및 플레이버 배리어성이 양화되기 때문이다.
제 2 도공층은, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지 이외에, 필요에 따라 종래 공지된 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는, 예를 들어, 무기 안료, 유기 안료, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지 이외의 각종 수지, 전분류 및 셀룰로오스류 등의 다당류, 계면 활성제, 분산제, 증점제, 보수제, 소포제, 내수화제 등을 들 수 있다.
수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 80 질량% 를 초과하는 것이다. 몇 가지 실시양태에 있어서, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 염화비닐리덴 단량체와, 염화비닐리덴 단량체와 공중합할 수 있는 기타 단량체의 1 종 또는 2 종 이상을 공중합하여 얻어지는 수지이다.
또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상의 것이다. 그 이유는, 수지 중의 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상이면, 식품 포장 용지의 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화되기 때문이다. 또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 95 질량% 이하의 것이다. 이 이유는, 염화비닐리덴 단량체가 95 질량% 이하이면, 제 2 도공층의 피막 형성시에 빠른 결정화를 억제할 수 있기 때문에 제 2 도공층이 정지 (整地) 할 시간을 얻을 수 있다. 그 결과, 제 2 도공층에 있어서의 결함이 경감되어, 식품 포장 용지의 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화되기 때문이다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하의 수지이다.
염화비닐리덴 단량체와 공중합할 수 있는 상기 기타 단량체는, 염화비닐리덴 단량체와 공중합할 수 있는 단량체이면 특별히 한정되지 않는다. 기타 단량체는, 예를 들면, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산벤질, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산부톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산3-클로로-2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴, (메트)아크릴산2-하이드록시-3-페녹시프로필, (메트)아크릴산디에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산2-(디메틸아미노)에틸, N,N-디메틸아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 프로피온산비닐, 스테아르산비닐, 염화비닐, 아세트산비닐, 및 스티렌 등을 들 수 있다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 2 도공층의 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 상기 기타 단량체가 (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸 및 (메트)아크릴산2-하이드록시에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이다. 몇 가지 실시양태로서, 상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하, 및 (메트)아크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 2 질량% 이상 10 질량% 이하, 그리고 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸 및 (메트)아크릴산2-하이드록시에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 0.5 질량% 이상 5 질량% 이하의 것이다. 적어도 하나의 실시양태로서, 상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하, (메트)아크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 2 질량% 이상 10 질량% 이하, 그리고 (메트)아크릴산메틸 및 (메트)아크릴산에틸로 이루어진 군에서 선택되는 단량체가 0.5 질량% 이상 5 질량% 이하의 것이다. 이들의 이유는, 식품 포장 용지의 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화되기 때문이다.
또한, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지 중, 염화비닐리덴 단량체와 상기 기타 단량체의 함유 비율의 합계가 100 질량% 에 미치지 않는 경우에는, 이들 단량체와 공중합 가능한 1 종 또는 2 종 이상의 단량체를 포함해도 된다.
폴리염화비닐리덴계 중합 수지의 분자량은, 특별히 한정되지 않는다. 몇 가지 실시양태에 있어서, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지의 분자량은, 분자량이 이미 알려진 폴리스티렌을 표준 물질로 하여 겔 퍼미에이션 크로마토그래피에 의해 측정된 중량 평균 분자량으로 8만 이상이다. 그 이유는, 상기 분자량의 범위이면, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지의 열 및 광에 대한 안정성이 좋아지기 때문이다.
폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 공지된 유화 중합법에 의해 합성할 수 있다. 합성은, 예를 들면, 소정의 반응 용기에 각종 단량체, 유화제 및 물을 배합하고, 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 교반 및 가온하는 방법이다. 또한, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 예를 들면, 아사히 화성사 등으로부터 시판된다.
제 3 도공층은, 아크릴계 수지를 함유한다. 제 3 도공층은, 아크릴계 수지가 내수 내유제가 되어, 내수 내유층으로서 기능한다. 제 3 도공층이 함유하는 아크릴계 수지는, 내수 내유성을 발현하는 수지이면 되고, 제 3 도공층이 함유하는 아크릴계 수지를 구성하는 단량체는, 상기 제 1 도공층에 관한 아크릴계 수지를 구성하는 단량체와 동일하며, 설명을 생략한다. 또한, 제 1 도공층이 아크릴계 수지를 함유하는 경우, 제 1 도공층의 아크릴계 수지와 제 3 도공층의 아크릴계 수지는, 동종의 수지 또는 이종의 수지 중 어느 것이어도 된다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 3 도공층의 아크릴계 수지는, 아크릴산계 단량체와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지이다. 그 이유는, 제 3 도공층의 아크릴계 수지가 스티렌-아크릴계 공중합 수지이면, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하는 제 2 도공층에 대하여 밀착성 및 피막 형성성이 좋고, 그 결과, 식품 포장 용지의 접기 가공 적성이 양화되기 때문이다. 또한 이 이유는, 아크릴계 수지가 결정성이 높은 스티렌을 함유함으로써 식품 포장 용지의 내블로킹성이 양화되기 때문이다. 또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 제 3 도공층의 아크릴계 수지는, 수지 중, 아크릴산계 단량체로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50 질량% 초과로 함유한다. 그 이유는, 내수성 및 내유성이 양화되기 때문이다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 제 3 도공층의 아크릴계 수지는, 수지 중, 아크릴산계 단량체로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50 질량% 초과로 함유하면서, (메트)아크릴산알킬에스테르와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지이다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 3 도공층은, 파라핀 왁스를 추가로 함유한다. 그 이유는, 식품 포장 용지의 수증기 배리어성 및/또는 내블로킹성이 양화되기 때문이다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 제 3 도공층 중의 파라핀 왁스의 함유량은, 종이 지지체의 편면당, 제 3 도공층 중의 아크릴계 수지 100 질량부에 대하여 3 질량부 이상 15 질량부 이하이다. 이 이유는, 파라핀 왁스의 함유량이 이 범위이면, 식품 포장 용지의 히트 시일 적성을 저해하지 않고서 수증기 배리어성 및 내블로킹성을 양화할 수 있기 때문이다. 또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 제 3 도공층 중의 파라핀 왁스는, 융점이 50 ℃ 이상의 것이다. 또한, 몇 가지 실시양태에 있어서, 제 3 도공층 중의 파라핀 왁스는, 융점이 80 ℃ 이하의 것이다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 제 3 도공층 중의 파라핀 왁스는, 융점이 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하의 것이다. 이들의 이유는, 식품 포장 용지의 히트 시일 적성을 저해하지 않고서 수증기 배리어성 및 내블로킹성을 양화할 수 있고, 또, 융점이 80 ℃ 초과인 파라핀 왁스는 입수 곤란하기 때문이다.
파라핀 왁스는, 소위 석유 왁스에 속하며, 석유 정제에 있어서 감압 증류 유출유로부터 분리 및 정제하여 제조된다. 석유 왁스는, JIS K2235 : 1991 에 의해, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 페트롤레이텀의 3 종으로 크게 구별된다. 마찬가지로 분리 및 정제되는 마이크로크리스탈린 왁스가 분자량 500 ∼ 800 이고 탄소수 30 ∼ 60 정도, 큰 주사슬에 측사슬을 갖는 분기 탄화수소 (이소파라핀) 또는 고리형 탄화수소 (시클로파라핀) 가 주성분인 것에 반해, 파라핀 왁스는, 분자량이 300 ∼ 550 으로 좁고, 직사슬형 탄화수소가 주성분으로 탄소수가 대개 20 ∼ 40 의 범위이다. 파라핀 왁스는, 예를 들면, 츄쿄 유지사, 니혼 세이로사 및 빅 케미·재팬사 등으로부터 시판된다.
제 3 도공층은, 아크릴계 수지 및 파라핀 왁스 이외에, 필요에 따라 종래 공지된 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는, 예를 들면, 무기 안료, 유기 안료, 아크릴계 수지 이외의 각종 수지, 전분류 및 셀룰로오스류 등의 다당류, 계면 활성제, 분산제, 증점제, 보수제, 소포제, 내수화제, 착색제, 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지를 함유한다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지와 융점이 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 파라핀 왁스를 함유한다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상, 또는 아크릴계 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지를 함유한다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상 또는 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지와 융점이 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 파라핀 왁스를 함유한다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지를 함유한다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지와 융점이 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 파라핀 왁스를 함유한다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지를 함유한다. 적어도 하나의 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 제 1 도공층이 카올린과, 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 2 도공층이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 제 3 도공층이 아크릴계 수지로서 스티렌-아크릴계 공중합 수지와 융점이 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 파라핀 왁스를 함유한다.
식품 포장 용지는, 종이 지지체에 대하여 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 순차 형성함으로써, 제조할 수 있다. 종이 지지체에 대하여 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 순차 형성하는 방법은, 특별히 한정되지 않는다. 예로는, 제지 분야에서 종래 공지된 도공 장치 및 건조 장치를 사용하여, 각 도공층을 형성하기 위한 도공액을 도공 및 건조하는 방법을 들 수 있다. 도공 장치의 예로는, 필름 프레스 코터, 로드 코터, 에어 나이프 코터, 로드 블레이드 코터, 바 코터, 블레이드 코터, 그라비어 코터, 커튼 코터, E 바 코터, 필름 트랜스퍼 코터 등을 들 수 있다. 건조 장치의 예로는, 직선 터널 건조기, 아치 드라이어, 에어 루프 드라이어, 사인 커브 에어 플로트 드라이어 등의 열풍 건조기, 적외선 가열 드라이어, 마이크로파 등을 이용한 건조기 등의 각종 건조 장치를 들 수 있다.
제 1 도공층의 도공액이 카올린과, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것, 제 2 도공층의 도공액이 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하는 것, 그리고 제 3 도공층의 도공액이 아크릴계 수지 또는 아크릴계 수지와 파라핀 왁스를 함유하는 것에 의해, 얻어지는 각 도공층은, 각각, 카올린과, 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을, 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를, 그리고 아크릴계 수지 또는 아크릴계 수지와 파라핀 왁스를 함유할 수 있다.
몇 가지의 실시양태에 있어서, 제 1 도공층의 도공량은, 종이 지지체의 편면당 건조 고형분량으로 3 g/m2 이상 15 g/m2 이하이다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 2 도공층의 도공량은, 종이 지지체의 편면당 건조 고형분량으로 4 g/m2 이상 15 g/m2 이하이다.
몇 가지 실시양태에 있어서, 제 3 도공층의 도공량은, 종이 지지체의 편면당 건조 고형분량으로 4 g/m2 이상 25 g/m2 이하이다.
적어도 하나의 실시양태에 있어서, 식품 포장 용지는, 종이 지지체의 편면당, 제 1 도공층의 도공량이 건조 고형분량으로 3 g/m2 이상 15 g/m2 이하, 제 2 도공층의 도공량이 건조 고형분량으로 4 g/m2 이상 15 g/m2 이하, 및 제 3 도공층의 도공량이 건조 고형분량으로 4 g/m2 이상 25 g/m2 이하이다.
이들의 이유는, 본 발명의 효과가 안정적으로 얻어지면서, 재료 비용이 억제되기 때문이다.
식품 포장 용지는, 식품의 포장, 식품을 넣는 봉지 또는 식품을 넣는 용기 등의 식품 포장 재료로서 사용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 여기에서 「질량부」 및 「질량%」는, 건조 고형분량 혹은 실질 성분량의 각각 「질량부」 및 「질량%」를 나타낸다. 도공층의 도공량은 건조 고형분량을 나타낸다.
<종이 지지체>
이하의 지료를 조성하였다.
LBKP (여수도 350 ∼ 480 mlcsf) 50 질량부
NBKP (여수도 350 ∼ 480 mlcsf) 50 질량부
황산 밴드 2 질량부
경질 탄산칼슘 (TP121, 오쿠타마 공업사) 7 질량부
로진계 사이즈제 (CC1404, 세이코 PMC 사) 0.3 질량부
지력제 0.6 질량부
상기 배합의 지료를 장망 초지기로 초조하여, 평량 55 g/m2 의 원지를 얻었다. 이것에, 머신 캘린더를 사용하여 온도 60 ℃·처리 속도 500 m/분의 조건으로 캘린더 처리하여 종이 지지체를 얻었다. 종이 지지체의 회분량은 5 질량% 였다.
<제 1 도공층의 도공액>
물을 매체로 하여 이하의 도공액을 조제하였다.
안료 종류 및 질량부는 표 1 및 표 2 에 기재
수지 종류 및 질량부는 표 1 및 표 2 에 기재
<제 2 도공층의 도공액>
물을 매체로 하여 이하의 도공액을 조제하였다.
수지 종류는 표 1 및 표 2 에 기재/100 질량부
<제 3 도공층의 도공액>
물을 매체로 하여 이하의 도공액을 조제하였다.
수지 종류는 표 1 및 표 2 에 기재/100 질량부
파라핀 왁스 종류 및 질량부는 표 1 및 표 2 에 기재
Figure pct00001
Figure pct00002
표 1 및 표 2 에 기재하는 각 재료는 이하이다.
카올린 : 2 ㎛ 이하의 누적 빈도 88 체적% 의 카올린
탄산칼슘 : 2 ㎛ 이하의 누적 빈도 87 체적% 의 탄산칼슘
스티렌-부타디엔계 1 : 스티렌-부타디엔 공중합 수지
(스티렌계 단량체 함유 질량 비율 63 질량%)
스티렌-부타디엔계 2 : 스티렌-부타디엔 공중합 수지
(스티렌계 단량체 함유 질량 비율 70 질량%)
스티렌-부타디엔계 3 : 스티렌-부타디엔 공중합 수지
(스티렌계 단량체 함유 질량 비율 88 질량%)
스티렌-부타디엔계 4 : 스티렌-부타디엔 공중합 수지
(스티렌계 단량체 함유 질량 비율 96 질량%)
아크릴계 수지 1 : 폴리아크릴산n-부틸 수지
아크릴계 수지 2 : 메타크릴산메틸-아크릴산2-에틸헥실 공중합 수지
아크릴계 수지 3 : 스티렌-아크릴로니트릴-아크릴산에틸 공중합 수지
아크릴계 수지 4 : 스티렌-아크릴산에틸 공중합 수지
아크릴계 수지 5 : 스티렌-아크릴산n-부틸 공중합 수지
PVDC1 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 80
메타크릴로니트릴 : 15
아크릴산에틸 : 5
PVDC2 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 85
메타크릴로니트릴 : 10
아크릴산에틸 : 5
PVDC3 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 90
아크릴로니트릴 : 9
아크릴산에틸 : 1
PVDC4 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 95
아크릴로니트릴 : 3
아크릴산에틸 : 2
PVDC5 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 98
메타크릴로니트릴 : 1.5
아크릴산에틸 : 0.5
PVDC6 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 95
메타크릴로니트릴 : 2
아크릴산에틸 : 3
PVDC7 : 폴리염화비닐리덴계 중합 수지
(단량체의 배합 질량% 비)
염화비닐리덴 : 94
메타크릴로니트릴 : 5.5
아크릴산에틸 : 0.5
PVA : 폴리비닐알코올
(무변성, 완전 비누화, 평균 중합도 1700)
에틸렌-아세트산비닐계 : 에틸렌-아세트산비닐 공중합 수지
파라핀 왁스 1 : 융점 43 ℃ 의 파라핀 왁스
파라핀 왁스 2 : 융점 51 ℃ 의 파라핀 왁스
파라핀 왁스 3 : 융점 70 ℃ 의 파라핀 왁스
파라핀 왁스 4 : 융점 77 ℃ 의 파라핀 왁스
<도공>
종이 지지체의 편면에 대하여, 제 1 도공층의 도공액을 로드 코터로 도공 및 건조하였다. 도공량은, 10 g/m2 가 되도록 코터 조건을 조정하였다.
다음으로, 제 1 도공층에 대하여, 제 2 도공층용의 도공액을 에어 나이프 코터로 도공 및 건조하였다. 도공량은 10 g/m2 가 되도록 코터 조건을 조정하였다. 계속해서, 제 2 도공층에 대하여, 제 3 도공층용의 도공액을 에어 나이프 코터로 도공 및 건조하였다. 도공량은 15 g/m2 가 되도록 코터 조건을 조정하였다.
<내수성>
내수성의 평가는, 식품 포장 용지의 표면 (제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측) 에 약 2 ml 의 붉게 착색된 물방울을 적하하고, 적하된 물이, 식품 포장 용지의 표면에서 스며드는 정도 및 식품 포장 용지의 이면 (제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖지 않는 측) 으로 스며나오는 정도를 육안으로 관찰하여 실시하였다. 관찰 결과로부터, 내수성을 하기의 기준으로 평가하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, 평가 A 또는 B 이면 내수성을 갖는 것으로 한다.
A : 스며듬이 없고, 및 스며나옴이 인정되지 않는다.
B : 스며듬이 약간 인정된다. 그러나, 스며나옴이 인정되지 않는다.
C : 스며듬이 인정된다. 또한, 스며나옴이 인정된다.
<내유성>
내유성의 평가는, 식품 포장 용지의 표면 (제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측) 에 약 1 ml 의 기름 방울을 적하하고, 적하된 기름이, 식품 포장 용지의 표면에서 스며드는 정도 및 식품 포장 용지의 이면 (제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖지 않는 측) 으로 스며나오는 정도를 육안으로 관찰하여 실시하였다. 기름에는 샐러드유를 사용하였다. 관찰 결과로부터, 내유성을 하기의 기준으로 평가하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, 평가 A 또는 B 이면 내유성을 갖는 것으로 한다.
A : 스며듬이 없고, 및 스며나옴이 인정되지 않는다.
B : 스며듬이 약간 인정된다. 그러나, 스며나옴이 인정되지 않는다.
C : 스며듬이 인정된다. 또한, 스며나옴이 인정된다.
<가스 배리어성>
가스 배리어성의 평가는, ISO15105-2 : 2003 「Plastics-Film and sheeting - Determination of gas-transmission rate - Part2 : Equal-pressure method」(JIS K7126-2 : 2006 「플라스틱 -필름 및 시트- 가스 투과도 시험 방법- 제 2 부 : 등압법」) 에 준하여 실시한 측정 결과로부터 행하였다. 측정은, 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측을 외측으로 하여 실시하였다. 가스 투과도 시험의 가스로는 산소 가스를 사용하여 산소 투과도로 하고, 온습도의 조건은, 23±0.5 ℃ 및 상대 습도 85±2 % 로 하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, A, B 또는 C 의 평가이면 가스 배리어성을 갖는 것으로 한다.
A : 산소 투과도 50 cc/m2·24h·atm 이하로, 양호.
B : 상기 A 보다 떨어지지만,
  산소 투과도 100 cc/m2·24h·atm 이하로, 대체로 양호.
C : 상기 B 보다 떨어지지만,
  산소 투과도 150 cc/m2·24h·atm 이하로, 실용 가능.
D : C 보다 떨어지고,
  산소 투과도 150 cc/m2·24h·atm 초과로, 실용 불가능.
<수증기 배리어성>
수증기 배리어성의 평가는, JIS Z0208 : 1976 「방습 포장 재료의 투습도 시험 방법 (컵법)」에 준하여 실시한 측정 결과로부터 행하였다. 측정은, 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측을 내측으로 하여 측정하였다. 수증기 투과도로 하고, 온습도의 조건은, 40±0.5 ℃, 90±2 % 로 하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, A, B 또는 C 의 평가이면 수증기 배리어성을 갖는 것으로 한다.
A : 수증기 투과도 30 g/m2·24h 이하로, 양호.
B : 상기 A 보다 떨어지지만,
  수증기 투과도 50 g/m2·24h 이하로, 대체로 양호.
C : 상기 B 보다 떨어지지만,
  수증기 투과도 100 g/m2·24h 이하로, 실용 가능.
D : C 보다 떨어지고,
  수증기 투과도 100 g/m2·24h 초과로, 실용 불가능.
<플레이버 배리어성>
향기 발생 물질로서 시판되는 레귤러 커피 분말을 사용하였다. 유리컵에 레귤러 커피 분말을 넣고, 컵의 개구부를 식품 포장 용지의 표면 (제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측) 을 내측으로 하여 식품 포장 용지로 덮고, 개구부의 주위를 테이프에 의해 엄중하게 봉하였다. 5 명의 피험자가, 식품 포장 용지로 봉한 컵의 개구부에 있어서 냄새를 맡아, 하기의 기준으로 관능 평가하였다.
3 점 : 냄새를 느끼지 않는다.
2 점 : 냄새가 느껴지는 것 같은 느낌이 든다.
1 점 : 냄새를 느낀다.
플레이버 배리어성의 평가는, 5 명의 관능 평가의 결과를 기초로 하여 하기의 기준으로 실시하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, 평가 A 또는 B 이면 플레이버 배리어성을 갖는 것으로 한다.
A : 평가 3 이 3 명 이상 또한 평가 1 이 0 명이다.
B : 평가 2 가 3 명 이상 또한 평가 1 이 0 명이다.
C : 평가 1 이 1 명 이상이다.
<히트 시일 적성>
2 장의 식품 포장 용지를 사용하여, 식품 포장 용지의 제 1 도공층, 제 2 도공층 및 제 3 도공층을 갖는 측의 면끼리를 대향시켜 히트 실러에 의해 압력 0.5 MPa, 140 ℃, 1 초간의 조건에 따라 히트 시일을 실시하여, 평가용 샘플을 제작하였다.
히트 시일 적성의 평가는, 히트 시일한 식품 포장 용지를 15 mm 폭으로 잘라내고, 23 ℃, 50 %RH 에서 24 시간 정치 (靜置) 후, 인장 시험기를 사용하여, 인장 속도 300 mm/분, 인장 각도 180 도로 히트 시일 지점의 박리 강도를 측정함으로써 실시하였다. 측정은, 샘플수 5 부로 실시하여, 5 부의 평균값으로 하였다. 측정값으로부터, 히트 시일 적성을 하기의 기준으로 평가하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, 평가 A, B 또는 C 이면 히트 시일 적성을 갖는 것으로 한다.
A : 값이 10 N/15 mm 이상.
B : 값이 6 N/15 mm 이상 10 N/15 mm 미만.
C : 값이 3 N/15 mm 이상 6 N/15 mm 미만.
D : 값이 3 N/15 mm 미만.
<내블로킹성>
식품 포장 용지를, 제 3 도공층을 외측으로 하여 직경 150 mm 의 지관에 롤상 (길이 500 m) 으로 권취하였다. 당해 롤을, 바닥에 바로 두기 및 공중에 매달기의 2 종류 방법으로 30 ℃, 80 %RH 에서 24 시간 정치하였다. 내블로킹성의 평가는, 정치 후에 권취로부터 식품 포장 용지를 풀어내는 조작 (언와인더) 을 실시함으로써 행하였다. 언와인더시, 식품 포장 용지의 블로킹 상태를 육안으로 관찰하였다. 관찰 결과로부터, 내블로킹성을 하기의 기준으로 평가하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, 평가 A, B 또는 C 이면 내블로킹성을 갖는 것으로 한다.
A : 바닥에 바로 두기 및 공중에 매달기의 2 종류의 방법에서 블로킹이 인정되지 않는다.
B : 바닥에 바로 두기 방법에서 아주 약간의 블로킹이 인정된다.
  공중에 매달기 방법에서 블로킹이 인정되지 않는다.
C : 바닥에 바로 두기 방법에서 약간의 블로킹이 인정된다.
  공중에 매달기 방법에서 블로킹이 인정되지 않는다.
D : 상기 C 보다 떨어지고, 바닥에 바로 두기 방법에서 블로킹이 인정된다.
  또는, 공중에 매달기 방법에서 블로킹이 인정된다.
<접기 가공 적성>
식품 포장 용지를, 제 3 도공층을 내측으로 하여, MD 방향으로 고무 롤러를 사용해서 한번 반으로 접은 다음 펼치고, 다음으로 CD 방향으로 고무 롤러를 사용해서 한번 반으로 접고 나서 펼쳤다. 이것을 10 장의 식품 포장 용지에서 실시하였다. 접기 가공 적성의 평가는, 제 3 도공층측으로부터 접힘 부분에 적색의 체커액을 분사하고, 반대측으로부터 체커액의 누출을 육안으로 관찰하였다. 체커액은, 후지 임펄스사의 퍼펙트 시일 체커를 사용하였다. 관찰 결과로부터, 접기 가공 적성을 하기의 기준으로 평가하였다. 본 발명에 있어서, 식품 포장 용지는, 평가 A, B 또는 C 이면 접기 가공 적성을 갖는 것으로 한다.
A : 누출이 관찰된 장수가 0 장이다.
B : 누출이 관찰된 장수가 1 ∼ 2 장이다.
C : 누출이 관찰된 장수가 3 ∼ 4 장이다.
D : 누출이 관찰된 장수가 5 장 이상이다.
평가 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
Figure pct00003
Figure pct00004
표 3 및 표 4 로부터, 본 발명에 해당하는 실시예 1 ∼ 48 은, 내수성, 내유성, 가스 배리어성, 수증기 배리어성 및 플레이버 배리어성을 갖고, 히트 시일 적성 및 접기 가공 적성을 구비하며, 그리고 내블로킹성을 갖는 식품 포장 용지인 것을 알 수 있다. 한편, 본 발명의 구성을 만족하지 않는 비교예 1 ∼ 12 는, 이들 효과 중 적어도 하나를 만족하지 않는 식품 포장 용지인 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 1, 3 및 6 ∼ 9 간의 대비로부터, 제 1 도공층이 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지의 합계 함유량이 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하이면, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 25 ∼ 30 간의 대비로부터, 제 1 도공층이 바인더로서 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 아크릴계 수지의 합계 함유량이 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하이면, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 7 및 실시예 10 ∼ 15 간의 대비 및 실시예 17 ∼ 23 간의 대비로부터, 제 2 도공층에 있어서, 수지 중의 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하의 폴리염화비닐리덴계 중합 수지이면, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 7 과 16, 실시예 18 과 31, 실시예 24 와 32, 실시예 28 과 33, 실시예 39 와 45, 실시예 42 와 46, 실시예 43 과 47, 및 실시예 44 와 48 의 대비로부터, 제 3 도공층에 있어서, 아크릴계 수지가 스티렌-아크릴계 공중합 수지이면, 식품 포장 용지는, 접기 가공 적성 및 내블로킹성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 7 과 39, 실시예 18 과 42, 실시예 24 와 43, 실시예 28 과 44, 실시예 16 과 45, 실시예 31 과 46, 실시예 32 와 47, 및 실시예 33 과 48 의 대비로부터, 제 3 도공층이 파라핀 왁스를 함유하면, 식품 포장 용지는, 수증기 배리어성 및/또는 내블로킹성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 35 ∼ 38 간의 대비로부터, 제 3 도공층의 파라핀 왁스가 융점 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하의 것이면, 히트 시일 적성을 저해하지 않고서 식품 포장 용지는, 수증기 배리어성 및 내블로킹성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 2 ∼ 5 간의 대비로부터, 제 1 도공층의 스티렌-부타디엔계 공중합 수지가, 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 70 질량% 이상 90 질량% 이하의 것이면, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및 접기 가공 적성이 양화되는 것을 알 수 있다.
주로, 실시예 18 과 24 와 28 간, 실시예 31 ∼ 33 간, 실시예 42 ∼ 44 간, 및 실시예 46 ∼ 48 간의 대비로부터, 제 1 도공층의 아크릴계 수지가, 아크릴산계 단량체와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지 또는 아크릴산계 단량체와 스티렌과 (메트)아크릴로니트릴이 공중합한 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지이면, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성 및 플레이버 배리어성이 양화되는 것을 알 수 있다.
전술한 본 발명의 실시형태에 관해, 추가로 이하의 부기 (付記) 를 개시한다.
<1>
종이 지지체와, 상기 종이 지지체의 편면에 제 1 도공층과, 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 1 도공층의 외측에 제 2 도공층과, 및 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 2 도공층의 외측에 제 3 도공층을 갖고, 상기 제 1 도공층이 카올린, 및 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 상기 제 2 도공층이, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로서 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고 상기 제 3 도공층이 아크릴계 수지를 함유하는 식품 포장 용지.
상기 식품 포장 용지는, 내수성, 내유성, 가스 배리어성, 수증기 배리어성 및 플레이버 배리어성을 갖고, 히트 시일 적성 및 접기 가공 적성을 구비하며, 그리고 내블로킹성을 갖는다.
<2>
상기 제 1 도공층이, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상, 또는 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상을 함유하는 상기 <1> 에 기재된 식품 포장 용지.
<3>
상기 제 1 도공층이, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지의 합계 함유량이, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하인 상기 <2> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화된다.
<4>
상기 제 1 도공층이, 바인더로서 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 아크릴계 수지의 합계 함유량이, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하인 상기 <2> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및/또는 접기 가공 적성이 양화된다.
<5>
상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중의 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하인 상기 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화된다.
<6>
제 3 도공층이 함유하는 상기 아크릴계 수지가, 스티렌-아크릴계 공중합 수지인 상기 <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 접기 가공 적성 및 내블로킹성이 양화된다.
<7>
상기 제 3 도공층이, 파라핀 왁스를 추가로 함유하는 상기 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 수증기 배리어성 및/또는 내블로킹성이 양화된다.
<8>
상기 제 3 도공층의 상기 파라핀 왁스가, 융점 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 상기 <7> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 히트 시일 적성을 악화시키지 않고서 수증기 배리어성 및 내블로킹성이 양화된다.
<9>
상기 제 1 도공층의 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지가, 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 70 질량% 이상 90 질량% 이하인 상기 <3> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 플레이버 배리어성 및 접기 가공 적성이 양화된다.
<10>
상기 제 1 도공층의 상기 아크릴계 수지가, 스티렌-아크릴계 공중합 수지 또는 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지인 상기 <4> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성 및 플레이버 배리어성이 양화된다.
<11>
상기 제 2 도공층의 상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하, (메트)아크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 2 질량% 이상 10 질량% 이하, 그리고 (메트)아크릴산메틸 및 (메트)아크릴산에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 0.5 질량% 이상 5 질량% 이하인 상기 <3> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화된다.
<12>
상기 제 2 도공층의 상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하, (메트)아크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 2 질량% 이상 10 질량% 이하, 그리고 (메트)아크릴산메틸 및 (메트)아크릴산에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체가 0.5 질량% 이상 5 질량% 이하인 상기 <4> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성 및 수증기 배리어성이 양화된다.
<13>
상기 제 3 도공층의 상기 아크릴계 수지가, 수지 중, 아크릴산계 단량체로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50 질량% 초과로 함유하면서, (메트)아크릴산알킬에스테르와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지인 상기 <3> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 내수성, 내유성, 접기 가공 적성 및 내블로킹성이 양화된다.
<14>
상기 제 3 도공층의 상기 아크릴계 수지가, 수지 중, 아크릴산계 단량체로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50 질량% 초과로 함유하면서, (메트)아크릴산알킬에스테르와 스티렌이 공중합한 스티렌-아크릴계 공중합 수지인 상기 <4> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 내수성, 내유성, 접기 가공 적성 및 내블로킹성이 양화된다.
<15>
상기 제 1 도공층의 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지가 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 70 질량% 이상 90 질량% 이하이고, 상기 제 1 도공층의 상기 아크릴계 수지가 스티렌-아크릴계 공중합 수지 또는 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지이고, 상기 제 2 도공층의 상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지가, 수지 중, 염화비닐리덴 단량체 85 질량% 이상 95 질량% 이하, (메트)아크릴로니트릴로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체 2 질량% 이상 10 질량% 이하 그리고 (메트)아크릴산메틸 및 (메트)아크릴산에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체 0.5 질량% 이상 5 질량% 이하이며, 그리고 상기 제 3 도공층의 아크릴계 수지가 스티렌-아크릴계 공중합 수지인, 상기 <1> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 가스 배리어성, 수증기 배리어성, 플레이버 배리어성, 접기 가공 적성 및 내블로킹성이 양화된다.
<16>
상기 제 3 도공층이, 파라핀 왁스를 추가로 함유하는 상기 <15> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 수증기 배리어성 및/또는 내블로킹성이 양화된다.
<17>
상기 제 3 도공층의 상기 파라핀 왁스가, 융점 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 상기 <16> 에 기재된 식품 포장 용지.
이로써, 식품 포장 용지는, 히트 시일 적성을 악화시키지 않고서 수증기 배리어성 및 내블로킹성이 양화된다.

Claims (10)

  1. 종이 지지체와, 상기 종이 지지체의 편면에 제 1 도공층과, 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 1 도공층의 외측에 제 2 도공층과, 및 종이 지지체를 기준으로 하여 상기 제 2 도공층의 외측에 제 3 도공층을 갖고,
    상기 제 1 도공층이 카올린, 그리고 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고,
    상기 제 2 도공층이, 수지의 구성 단위로서 염화비닐리덴 단량체를 주성분으로서 갖는 폴리염화비닐리덴계 중합 수지를 함유하며, 그리고
    상기 제 3 도공층이 아크릴계 수지를 함유하는, 식품 포장 용지.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 도공층이, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상, 또는 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 혹은 2 종 이상을 함유하는 식품 포장 용지.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 도공층이, 바인더로서 스티렌-부타디엔계 공중합 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지의 합계 함유량이, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하인 식품 포장 용지.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 도공층이, 바인더로서 아크릴계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 제 1 도공층에 있어서 상기 아크릴계 수지의 합계 함유량이, 종이 지지체의 편면당 제 1 도공층 중의 카올린 100 질량부에 대하여 40 질량부 이상 400 질량부 이하인 식품 포장 용지.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리염화비닐리덴계 중합 수지는, 수지 중의 염화비닐리덴 단량체가 85 질량% 이상 95 질량% 이하의 것인 식품 포장 용지.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    제 3 도공층이 함유하는 상기 아크릴계 수지가, 스티렌-아크릴계 공중합 수지인 식품 포장 용지.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 3 도공층이, 파라핀 왁스를 추가로 함유하는 식품 포장 용지.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 제 3 도공층의 상기 파라핀 왁스가, 융점 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하의 것인 식품 포장 용지.
  9. 제 3 항에 있어서,
    상기 제 1 도공층의 상기 스티렌-부타디엔계 공중합 수지가, 공중합 수지 중의 스티렌계 단량체의 함유 질량 비율이 70 질량% 이상 90 질량% 이하의 것인 식품 포장 용지.
  10. 제 4 항에 있어서,
    상기 제 1 도공층의 상기 아크릴계 수지가, 스티렌-아크릴계 공중합 수지 또는 스티렌-(메트)아크릴로니트릴-아크릴계 공중합 수지인 식품 포장 용지.
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