KR20200059240A - 수성 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

아세토아세톡시 관능성 중합체, 금속 피리티온 화합물, 및 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 포함하되, 황변이 덜한, 수성 중합체 조성물.

Description

수성 중합체 조성물
본 발명은 수성 중합체 조성물, 특히 수성 코팅 조성물 및 코팅 조성물을 황변을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
수성 코팅 조성물은 환경 문제를 줄이기 위해 용매-계 코팅 조성물보다 점점 더 중요해지고 있다. 종종, 살생물제(biocide)(또한, "항미생물성 화합물"로도 알려짐)를 수성 코팅 조성물에 혼입시켜, 미생물에 대한 저항성을 제공하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 금속 피리티온(pyrithione) 화합물, 예컨대 아연 피리티온(ZPT)은, 수성 코팅 조성물에서 오래 지속되는 항진균성 화합물로서 사용되어 왔다. 그러나, 이들 살생물제는 태양광에 노출될 경우 황변 문제를 유발할 수 있다. 예를 들어, US2007/0161723A1에는 UV 광에 의한 금속 피리티온에 대한 변화 또는 파괴 효과를 방지 또는 감소시킬 수 있는 유효량의 하나 이상의 UV 광 흡수제, 예컨대 힌더드 아민 광 안정화제("HALS")를 포함하는 항미생물성 페인트가 기재되어 있다. 수성 코팅 조성물은 또한 이송 및/또는 저장 동안 황변에 저항할 수 있는 충분한 색 안정성을 가질 필요도 있다.
이송 및/또는 저장 동안 황변을 덜 나타내는 금속 피리티온 화합물, 예컨대 ZPT를 포함하는 수성 중합체 조성물을 제공할 필요성이 있다.
본 발명은 아세토아세톡시 관능성 중합체, 금속 피리티온 화합물, 및 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(TEMPO) 및/또는 이의 유도체의 신규한 조합을 포함하는 수성 중합체 조성물을 제공한다.
본 발명을 가져온 연구에서, 아세토아세톡시 관능성 중합체가 사용된 경우, 금속 피리티온 화합물이 저장 동안 수성 코팅 조성물의 착색(즉, 황변)을 유발한다는 사실이 밝혀졌다. 놀랍게도, 본 발명에서 TEMPO 및/또는 이의 유도체의 사용이 금속 피리티온 화합물이 아세토아세톡시 관능성 중합체를 포함하는 수성 중합체 조성물의 황변을 억제하는 것으로 나타났다.
제1 양태에서, 본 발명은 이하의 것들을 포함하는 수성 중합체 조성물이다:
(a) 아세토아세톡시 관능성 중합체,
(b) 금속 피리티온 화합물, 및
(c) 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.005 중량% 내지 1 중량%의 TEMPO 및/또는 이의 유도체.
제2 양태에서, 본 발명은 아세토아세톡시 관능성 중합체 및 금속 피리티온 화합물을 포함하는 수성 코팅 조성물의 황변을 감소시키는 방법으로서:
수성 코팅 조성물 및 TEMPO 및/또는 이의 유도체의 총 중량을 기준으로, 0.005 중량% 내지 1 중량%의 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 상기 수성 코팅 조성물에 첨가하는 단계를 포함한다.
살생물제는 미생물의 생장을 저해하거나 또는 생장을 조절할 수 있는 화합물이다. 살생물제는 예를 들어, 살균제(bacteriocide), 정균제(bacteristat), 살진균제(fungicide), 진균 억제제(fungistat), 살조류제(algicide), 조류 억제제(algistat)를 포함한다. 용어 "미생물(microorganism)"은, 예를 들어, 진균(예컨대, 효모 및 곰팡이(mold)), 박테리아, 및 조류를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "아크릴(acrylic)"은 (메트)아크릴산, (메트)알킬 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴 및 이들의 개질된 형태, 예컨대 (메트)히드록시알킬 아크릴레이트를 포함한다. 본 명세서 전반에서, 단어(word fragment) "(메트)아크릴"은 "메타크릴" 및 "아크릴"을 모두 지칭한다. 예를 들어, (메트)아크릴산은 메타크릴산 및 아크릴산을 모두 지칭하고, 메틸 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트를 모두 지칭한다.
본 발명에서 "유리 전이 온도(glass transition temperature)" 또는 "Tg"는, 예를 들어, 차등 주사 열량측정법(differential scanning calorimetry, "DSC") 또는 폭스 수식(Fox equation)을 사용한 계산을 포함하는 다양한 기술에 의해 측정될 수 있다. 본원에 보고된 특정 값의 Tg는 폭스 수식(T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., 1권, Issue No. 3, 페이지 123 (1956))을 사용하여 계산된 것들이다. 예를 들어, 단량체 M1 및 M2의 공중합체의 Tg를 계산하기 위하여,
Figure pct00001
,
여기에서, T g (calc.)는 공중합체에 대하여 계산된 유리 전이 온도이고, w(M 1 )는 공중합체 내의 단량체 M1의 중량 분율이고, w(M 2 )는 공중합체 내의 단량체 M2의 중량 분율이고, T g (M 1 )는 단량체 M1의 단일중합체의 유리 전이 온도이고, T g (M 2 )는 단량체 M2의 단일중합체의 유리 전이 온도이고, 모든 온도는 K이다. 단일중합체의 유리 전이 온도는 예를 들어, 문헌["Polymer Handbook", edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers]에서 찾아볼 수 있다.
명명된 단량체의 본원에 사용된 용어 구조 단위(또한 중합 단위로도 알려짐)는, 중합 이후의 단량체의 잔여물을 지칭한다. 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트의 구조 단위는 이하와 같이 나타난다:
Figure pct00002
,
여기에서, 점선은 중합체 골격에 대한 구조 단위의 부착 지점을 나타낸다.
본원에서 "수성(Aqueous)" 조성물 또는 분산체는 수성 매체에 분산된 입자를 의미한다. 본원에서 "수성 매체(aqueous medium)"는 물 및 매체의 중량을 기준으로 0 내지 30 중량%의 물-혼화성 화합물(들), 예컨대, 알콜, 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르 등을 의미한다.
수성 중합체 조성물 중의 아세토아세톡시 관능성 중합체는, 적어도 하나의 펜던트 아세토아세톡시 기를 갖는 중합체를 지칭한다. 본원에 사용된 용어 "펜던트(pendant)"는 "사이드 기로서 중합체 골격에 부착되나 중합체 골격 내에 있지 않는(attached to the polymer backbone as a side group, but not within the polymer backbone)"을 의미한다. 용어 "펜던트"는 또한 중합체 사슬의 말단에서의 이러한 기의 부착을 포함한다. 아세토아세톡시 관능성 중합체는 하나 이상의 아세토아세톡시 관능성 단량체의 구조 단위를 포함한다. 아세토아세톡시 관능성 단량체는 이하에 의해 나타나는 하나 이상의 아세토아세톡시 관능성 기를 갖는 단량체이다:
Figure pct00003
여기에서 R1은 수소, 1 내지 10개 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 페닐이다.
바람직한 아세토아세톡시 관능성 기는 이하의 것을 포함한다:
Figure pct00004
또는
Figure pct00005
,
여기에서 X는 O이고, R1은 2가 라디칼이고, R2는 아세토아세톡시 관능성 기를 중합체 골격에 부착시키는 3가 라디칼이다.
본 발명에 유용한 아세토아세톡시 관능성 단량체는, 에틸렌성-불포화 아세토아세톡시 관능성 단량체일 수 있다. 특히 바람직한 에틸렌성-불포화 아세토아세톡시 관능성 단량체는, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(AAEM), 아세토아세톡시에틸 아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 알릴 아세토아세테이트, 비닐 아세토아세테이트, 아세토아세톡시부틸 (메트)아크릴레이트, 2,3-디(아세토아세톡시)프로필 (메트)아크릴레이트, t-부틸 아세토아세테이트, 또는 이들의 조합을 포함한다. 중합체는 중합체의 중량을 기준으로, 0.05 중량% 이상, 0.1 중량% 이상, 1 중량% 이상, 1.5 중량% 이상, 또는 심지어 2 중량% 이상, 그리고 동시에 20 중량% 이하, 15 중량% 이하, 10 중량% 이하, 8 중량% 이하, 또는 심지어 5 중량% 이하의 아세토아세톡시 관능성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
수성 중합체 조성물 중의 아세토아세톡시 관능성 중합체는, 하나 이상의 에틸렌성 불포화 이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다. 본원에서 용어 "이온성 단량체(ionic monomer)"는, pH=1-14에서 이온성 전하를 갖는 단량체를 지칭한다. 에틸렌성 불포화 이온성 단량체는 a, β-에틸렌성 불포화 카르복실산 및/또는 이들의 무수물, 예컨대, 아크릴산, 메틸 아크릴산, 크로톤산, 아실옥시프로피온산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, (메트)아크릴산 무수물, 말레산 무수물, 또는 이들의 혼합물; 설포네이트 단량체, 예컨대 소듐 스티렌 설포네이트(SSS) 및 소듐 비닐 설포네이트(SVS); 아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(AMPS), 및 카보네이트 단량체; 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 에틸렌성 불포화 이온성 단량체는 아크릴산, 메틸 아크릴산, 크로톤산, 아실옥시프로피온산, 말레산, 푸마르산, 및 이타콘산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 중합체는 중합체의 중량을 기준으로, 0.1 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 또는 심지어 1 중량% 이상, 그리고 동시에 15 중량% 이하, 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 또는 심지어 4 중량% 이하의 에틸렌성 불포화 이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
수성 중합체 조성물 중의 아세토아세톡시 관능성 중합체는, 하나 이상의 에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 용어 "비이온성 단량체(nonionic monomer)"는, pH=1-14에서 이온성 전하를 갖지 않는 단량체를 지칭한다. 에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 적합한 예는, 예를 들어, (메트)아크릴산의 알킬 에스테르, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 히드록시-관능성 (메트)아크릴산 알킬 에스테르, 예컨대 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 또는 이들의 혼합물; (메트)아크릴로니트릴; (메트)아크릴아미드; 아미노-관능성 및 우레이도-관능성 단량체, 예컨대 히드록시에틸 에틸렌 우레아 메타크릴레이트; 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 메트시클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 및 디히드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트; 부타디엔; 에틸렌, 프로필렌, α-올레핀, 예컨대 1-데센; 스티렌; 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 비닐 베르사테이트 또는 다른 비닐 에스테르; 또는 이들의 조합을 포함하는 모노에틸렌성 불포화 비이온성 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 에틸렌성 불포화 비이온성 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 스티렌으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 중합체는 중합체의 중량을 기준으로, 65 중량% 이상, 75 중량% 이상, 85 중량% 이상, 또는 심지어 90 중량% 이상, 그리고 동시에 99.85 중량% 이하, 99.7 중량% 이하, 98.5 중량% 이하, 또는 심지어 97 중량% 이하의 에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 수성 중합체 조성물 중의 아세토아세톡시 관능성 중합체는 중합체의 중량을 기준으로, 2 중량% 내지 8 중량%의 아세토아세톡시 관능성 단량체의 구조 단위, 1 중량% 내지 4 중량%의 에틸렌성 불포화 이온성 단량체의 구조 단위, 및 90 중량% 내지 97 중량%의 에틸렌성 불포화 비이온성 단량체의 구조 단위를 포함한다.
아세토아세톡시 관능성 중합체를 제조하기 위한 상기 기재된 단량체의 유형 및 수준은, -20 내지 60℃, -10 내지 50℃, 또는 -5 내지 40℃의 범위의 유리 전이 온도(Tg)를 중합체에 제공하도록 선택될 수 있다.
수성 중합체 조성물 중의 아세토아세톡시 관능성 중합체는 상기 기재된 단량체의 자유-라디칼 중합, 바람직하게는 에멀젼 중합에 의해 제조될 수 있다. 중합체를 제조하기 위한 단량체의 총 중량 농도는 100%와 같다. 중합체를 제조하기 위한 단량체의 총 중량을 기준으로 한 각각의 단량체의 중량 함량은, 중합체의 중량을 기준으로 한 중합체의 구조 단위로서의 이러한 단량체의 중량 함량과 실질적으로 동일할 수 있다. 에멀젼 중합의 조건은 당업계, 예를 들어, 미국 특허 제3,399,080호 및 제3,404,116호에 공지되어 있다. 다단계 자유-라디칼 중합은 또한 아세토아세톡시 관능성 중합체를 제조하는데 사용될 수 있는데, 여기에서 적어도 2개의 단계가 순차적으로 형성되어, 통상 적어도 2개의 중합체 조성물을 포함하는 다단계 중합체를 형성시킨다. 중합 공정은 통상적으로 중합체 입자의 수성 분산체를 제공한다. 아세토아세톡시 관능성 중합체의 중합이 완료된 후, 얻어진 중합체는 중화제로서 하나 이상의 염기에 의해 예를 들어, 6 내지 10, 또는 7 내지 9의 pH 값으로 중화될 수 있다. 얻어진 중합체 입자는 50 내지 500 나노미터(nm), 80 내지 300 nm, 100 내지 200 nm, 또는 110 내지 180 nm의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 본원에서 평균 입자 크기는 브룩헤븐(Brookhaven) BI-90 입자 크기 분석기에 의해 측정될 때의 수(D-90) 평균 입자 크기를 지칭한다.
본 발명의 수성 중합체 조성물은 아세토아세톡시 관능성 중합체를 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 이상, 6 중량% 이상, 또는 심지어 10 중량% 이상, 그리고 동시에 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 또는 심지어 20 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 하나 이상의 금속 피리티온 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 금속 피리티온 화합물은 화학식 (I)에 나타난 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00006
(I),
여기에서, M은 금속, 예컨대 아연 또는 구리를 나타내고, n은 원자가인데, 바람직하게는 1 내지 2이다.
적합한 금속 피리티온 화합물의 예는, 아연 피리티온, 구리 피리티온, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 금속 피리티온 화합물은 아연 피리티온이다. 수성 중합체 조성물은 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.001 중량% 이상, 0.01 중량% 이상, 0.05 중량% 이상, 또는 심지어 0.1 중량% 이상, 그리고 동시에 2 중량% 이하, 1.5 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.8 중량% 이하, 또는 심지어 0.5 중량% 이하의 금속 피리티온 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 또한 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (TEMPO) 및/또는 하나 이상의 이의 유도체를 포함한다. TEMPO 및/또는 이의 유도체는 화학식 (II)의 구조를 가질 수 있다,
Figure pct00007
(II),
여기에서, R은 H, -OH, 알킬, 알콕시, 또는 (헤테로)아릴이다.
화학식 (II)에서 R은 H; -OH; C1-C26, C1-C10, 또는 C1-C6 알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, 또는 헥실; C1-C26, C1-C10, 또는 C1-C4 알콕시, 바람직하게는 메톡시, 에톡시, 또는 부톡시; 또는 C5-C16, C5-C10, 또는 C5-C6 (헤테로)아릴, 바람직하게는 페닐, 나프탈레닐, 프리디닐, 티오페닐, 또는 퓨라닐일 수 있다. 더욱 바람직한 R은 H 또는 -OH이다.
적합한 TEMPO 및/또는 이의 유도체는 예를 들어, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(TEMPO), 4-히드록시 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(4-히드록시-TEMPO), 4-메틸 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(4-메틸-TEMPO), 4-에틸 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(4-에틸-TEMPO), 4-메톡시 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(4-메톡시-TEMPO), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 TEMPO 및/또는 이의 유도체는 TEMPO, 4-히드록시 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시(4-히드록시-TEMPO), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 수성 중합체 조성물은 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.005 중량% 이상, 0.008 중량% 이상, 또는 심지어 0.01 중량% 이상, 그리고 동시에 1 중량% 이하, 0.8 중량% 이하, 0.5 중량% 이하, 0.2 중량% 이하, 또는 심지어 0.1 중량% 이하의 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 포함할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 안료 및/또는 증량제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 "안료(Pigment)"는 코팅의 불투명성 또는 은폐(hiding) 역량에 실질적으로 기여할 수 있는 미립자 무기 물질을 지칭한다. 이러한 물질은 통상적으로 1.8 초과의 굴절율을 갖는다. 무기 안료는 예를 들어, 이산화 티타늄(TiO2), 산화아연, 산화철, 황화아연, 황산바륨, 탄산바륨, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 구현예에서, 본 발명에 사용된 안료는 TiO2이다. TiO2는 통상적으로 2가지 결정 형태, 아나타제(anastase) 및 루타일(rutile)로 존재한다. TiO2는 또한 농축된 분산체 형태로 이용 가능할 수도 있다. 본원에서 "증량제(Extender)"는 1.8 이하 및 1.3 초과의 굴절률을 갖는 미립자 무기 물질을 지칭한다. 적합한 증량제의 예는 탄산칼슘, 클레이, 황산칼슘, 알루미노실리케이트, 실리케이트, 제올라이트, 마이카, 규조토, 고체 또는 중공 유리, 세라믹 비드, 하석 섬잠암(nepheline syenite), 장석(feldspar), 규조토, 소성된 규조토, 탈크(수화된 규산마그네슘), 실리카, 알루미나, 카올린, 피로필라이트(pyrophyllite), 펄라이트, 바라이트(baryte), 규회석(wollastonite), 불투명 중합체, 예컨대 The Dow Chemical Company 사로부터 입수 가능한 ROPAQUE™ Ultra E(ROPAQUE는 The Dow Chemical Company 사의 상표이다), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 수성 중합체 조성물은 5% 내지 90%, 10% 내지 85%, 또는 15% 내지 80%의 안료 부피 농도(PVC)를 가질 수 있다. PVC는 이하의 수학식에 따라 결정될 수 있다:
PVC=[부피 (안료 + 증량제) / 부피 (안료 + 증량제 + 결합제) ] × 100%
본 발명의 수성 중합체는 하나 이상의 소포제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 "소포제(Defoamer)"는 거품의 형성을 감소 및 은폐시키는 화학적 첨가제를 지칭한다. 소포제는 실리콘-계 소포제, 미네랄 오일-계 소포제, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드-계 소포제, 알킬 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 적합한 시판용 소포제는 예를 들어, TEGO Airex 902 W 및 TEGO Foamex 1488 폴리에테르 실록산 공중합체 에멀젼(둘 다 TEGO 사로부터 입수 가능함), BYK-024 실리콘 소포제(BYK 사로부터 입수 가능함), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 소포제는 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로, 일반적으로 0 내지 1 중량%, 0.01% 내지 0.7 중량%, 또는 0.2% 내지 0.5 중량%로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 하나 이상의 증점제를 추가로 포함할 수 있다. 증점제는 폴리비닐 알콜(PVA), 클레이 물질, 산 유도체, 산 공중합체, 우레탄 관련 증점제(UAT), 폴리에테르 우레아 폴리우레탄(PEUPU), 폴리에테르 폴리우레탄(PEPU), 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 증점제의 예는 알칼리 팽창성 에멀젼(ASE), 예컨대 소듐 또는 암모늄 중화된 아크릴산 중합체; 소수성 개질된 알칼리 팽창성 에멀젼(HASE), 예컨대 소수성 개질된 아크릴산 공중합체; 결합성(associative) 증점제, 예컨대 소수성 개질된 에톡시화 우레탄(HEUR); 및 셀룰로스 증점제, 예컨대 메틸 셀룰로스 에테르, 히드록시메틸 셀룰로스(HMC), 히드록시에틸 셀룰로스(HEC), 소수성-개질된 히드록시 에틸 셀룰로스(HMHEC), 소듐 카르복시메틸 셀룰로스(SCMC), 소듐 카르복시메틸 2-히드록시에틸 셀룰로스, 2-히드록시프로필 메틸 셀룰로스, 2-히드록시에틸 메틸 셀룰로스, 2-히드록시부틸 메틸 셀룰로스, 2-히드록시에틸 에틸 셀룰로스, 및 2-히드록시프로필 셀룰로스를 포함한다. 바람직하게는, 증점제는 소수성-개질된 히드록시 에틸 셀룰로스(HMHEC)이다. 증점제는 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 일반적으로 0 내지 5 중량%, 0.1% 내지 2 중량%, 또는 0.5% 내지 1 중량%로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 하나 이상의 습윤제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 "습윤제(Wetting agent)"는 코팅 조성물의 표면 장력을 감소시켜, 코팅 조성물이 기재의 표면 전체로 더욱 용이하게 확산되거나 또는 침투하도록 하는 화학적 첨가제를 지칭한다. 습윤제는 폴리카르복실레이트이며, 음이온성, 쯔비터이온성, 또는 비-이온성일 수 있다. 습윤제는 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 5 중량%, 0.1 중량% 내지 2 중량%, 또는 0.1 중량% 내지 1 중량%로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 하나 이상의 융합제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 "융합제(Coalescent)"는 주변 조건 하에서 중합체 입자를 연속막으로 융합시키는 느린-기화 용매를 지칭한다. 적합한 융합제의 예는 2-n-부톡시에탄올, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, n-부틸 에테르, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 융합제는 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, n-부틸 에테르, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 수성 중합체 조성물은 소르베이트 에스테르 또는 소르바미드 융합제를 실질적으로 포함하지 않는데, 예를 들어, 중합체의 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 0.4 중량% 미만, 0.1 중량% 미만, 또는 심지어 제로의 소르베이트 에스테르 또는 소르바미드 융합제를 갖는다. 융합제는 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 10 중량%, 0.1 중량% 내지 8 중량%, 또는 0.1 중량% 내지 5 중량%로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 또한 상기 기재된 금속 피리티온 화합물과는 상이한, 하나 이상의 추가적인 살생물제를 포함할 수 있다. 이들 추가적인 살생물제의 예는 메틸이소티아졸리논(MIT), 벤즈이소티아졸리논(BIT), 이소티아졸리논(CMIT), 2,2-디브로모-2-시아노아세트아미드(DBMTA), 2-옥틸-2H-이소티아졸-3-온(OIT), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 추가적인 살생물제는, 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 1 중량%, 0.01 중량% 내지 0.8 중량%, 또는 0.05 중량% 내지 0.5 중량%로 존재할 수 있다.
상기 기재된 요소들 이외에, 본 발명의 수성 중합체는 이하의 첨가제들 중 어느 하나 또는 조합을 추가로 포함할 수 있다: 완충제, 중화제, 습윤제(humectant), 피막 방지제, 착색제, 유동화제, 산화 방지제, 가소화제, 균염제, 요변성화제(thixotropic agent), 접착 촉진제 및 분쇄 비히클. 이들 첨가제는 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%, 0.01 중량% 내지 5 중량%, 또는 0.01 중량% 내지 2 중량%의 합산량으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 중합체 조성물은 통상적으로 수성 분산체 중의 아세토아세톡시 관능성 중합체, 금속 피리티온 화합물 및 TEMPO 및/또는 이의 유도체, 그리고 다른 선택적인 요소, 예를 들어, 상기 기재된 안료 및/또는 증량제를 혼합함으로서 제조될 수 있다. 수성 중합체 조성물 중의 요소들은 본 발명의 수성 중합체를 제공하기 위한 임의의 순서로 혼합될 수 있다. 또한, 상기-언급된 선택적인 요소들 중 어느 것도 혼합 도중 또는 이전에 조성물에 첨가되어, 수성 중합체 조성물을 형성할 수 있다. 수성 중합체 조성물이 안료 및/또는 증량제를 포함하는 경우, 안료 및/또는 증량제는 바람직하게는 분산제와 혼합되어, 안료 및/또는 증량제의 슬러리를 형성한다.
본 발명의 수성 중합체의 고체 함량은 10 부피% 내지 65 부피%, 또는 25 부피% 내지 50 부피% 일 수 있다.
본 발명의 수성 중합체는 황변이 덜 한 것이 바람직한 다양한 응용들에서 유용하다. 수성 중합체 조성물은 특히 수성 코팅 조성물로서 적합하다. 예를 들어, 해양 및 보호용 코팅, 자동차 코팅, 교통 페인트, 외부 절연 및 마감 시스템(EIFS), 지붕 유향수(roof mastic), 목재 코팅, 코일 코팅, 플라스틱 코팅, 분말 코팅, 캔 코팅, 건축용 코팅, 및 토목 공학 코팅. 수성 중합체 조성물은 특히 건축용 코팅에 적합하다.
본 발명의 수성 중합체는 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 제외하고는 동일한 수성 중합체 조성물에 비해 저장 동안 황변을 덜 나타낸다. "감소된 또는 적은 황변(Reduced or low yellowness)" 또는 "감소되거나 또는 적은 황변(reduced or low yellowing)"은, 이하의 실시예 섹션에 기재된 시험 방법에 의해 결정될 때, 저장 이후 더 낮은 델타 b(Δb) 값으로 나타날 수 있고, 예를 들어, 수성 중합체 조성물은, 80℃에서 10 일 동안 열 에이징될 때, 2.3 이하, 2.2 이하, 2.1 이하, 2.0 이하, 1.5 이하, 1.2 이하, 또는 심지어 1.0 이하의 델타 b(Δb) 값을 나타낸다. 놀랍게도, 본 발명의 수성 중합체는 동일한 양의 아세토아세톡시 관능성 중합체 및 금속 피리티온 화합물을 포함하나 TEMPO 및/또는 이의 유도체는 없는 수성 중합체 조성물에 비해, Δb 값이 적어도 50%, 적어도 55%, 또는 적어도 60% 감소할 수 있다.
본 발명은 또한 아세토아세톡시 관능성 중합체 및 상기 기재된 금속 피리티온 화합물을 포함하는 수성 코팅 조성물의 황변을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 이는 수성 코팅 조성물 및 TEMPO 및/또는 이의 유도체의 총 중량을 기준으로 0.005 중량% 내지 1 중량%의 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 수성 코팅 조성물에 첨가하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, TEMPO 및/또는 이의 유도체의 용량은 0.008 중량% 이상, 또는 심지어 0.01 중량% 이상, 그리고 동시에 0.8 중량% 이하, 0.5 중량% 이하, 0.2 중량% 이하, 또는 심지어 0.1 중량% 이하이다. TEMPO 및/또는 이의 유도체를 수성 코팅 조성물에 첨가한 이후, 생성되는 중합체 조성물은 상기 기재된 본 발명의 수성 중합체와 동일한 것일 수 있다. 수성 코팅 조성물은 또한 상기 중합체 조성물 섹션 중의 상기 기재된 하나 이상의 요소, 예를 들어, 안료 및/또는 증량제, 소포제, 증점제, 습윤제, 융합제, 및 추가적인 살생물제를 포함할 수 있다. 이 방법은 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 첨가하기 이전의 수성 코팅 조성물에 비해, 저장 동안 생성된 중합체 조성물에서 감소되거나 또는 더 적은 황변을 나타낼 수 있다. 감소되거나 또는 더 적은 황변은 상기 기재한 바와 같다. 예를 들어, TEMPO 및/또는 이의 유도체의 첨가는, 이하 실시예 섹션에 기재된 시험 방법에 의하여, TEMPO 및/또는 이의 유도체 없이 수성 코팅 조성물로부터 제조된 코팅막의 Δb 값(80℃에서 10 일 동안 열 에이징(heatage)한 이후)을 적어도 50%, 적어도 55%, 또는 적어도 60% 감소시킬 수 있다.
본 발명의 수성 중합체 조성물은 다양한 기재에 적용되어, 이에 부착될 수 있다. 적합한 기재의 예는 목재, 금속, 플라스틱, 발포체, 석재, 탄성 기재, 유리, 섬유, 콘크리트, 또는 시멘트 기재를 포함한다. 본 발명의 수성 중합체는 브러싱(brushing), 침지(dipping), 롤링(rolling) 및 분무(spraying)를 포함하는 필요한 수단에 의해 기재에 적용될 수 있다. 수성 중합체 조성물은 바람직하게는 분무에 의해 적용된다. 분무, 예컨대 공기-분무식(air-atomized) 분무, 공기 분무, 무공기 분무, 고 부피 저압 분무, 및 정전기적 분무를 위하여, 예컨대 정전기적 벨 적용을 위한 표준 분사 기술 및 장비가 수동 또는 자동 방법으로 사용될 수 있다. 본 발명의 중합체 조성물이 기재에 적용된 후, 중합체 조성물을 실온(20-25℃)에서, 또는 고온, 예를 들어, 35℃ 내지 60℃에서 건조시키거나 또는 건조되도록 두어, 막(예를 들어, 코팅)을 형성할 수 있다.
실시예
본 발명의 일부 구현예는 아래에서 이하의 실시예에 기재될 것이며, 여기에서 모든 부 및 백분율은 달리 특정된 바 없는 경우 중량 기준이다.
DISPONIL FES 32 음이온성 계면 활성제("Fes-32")는 BASF 사로부터 입수 가능하다.
탄산나트륨(Na2CO3), 과황산나트륨(SPS), 암모니아 퍼설페이트(APS), 황산제1철, 에틸렌 디아민 테트라아세트산(EDTA), t-부틸 히드로퍼옥사이드 (t-BHP), 이소아스코르브산(IAA), 모노 에탄올 아민(MEA), 수산화나트륨(NaOH), 질산제2철, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리디노옥시(4-히드록시-TEMPO), 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀(TMP)은 모두 Shanghai Chemical Reagent Co., Ltd.로부터 입수 가능하다.
에틸 아크릴레이트(EA), 부틸 아크릴레이트(BA), 메틸 메타크릴레이트 (MMA), 및 메타크릴산(MAA)은 모두 Shanghai Lang Yuan Chemical Co., Ltd.로부터 입수 가능하다.
BRUGGOLITE FF6("FF6")은 Bruggemann Chemical 사로부터 입수 가능한 환원제이다.
소듐 라우릴 설페이트(SLS) 계면 활성제는 BASF 사로부터 입수 가능하다.
나트로졸(NATROSOL) 250 HBR 히드록시에틸 셀룰로스 레올로지 개질제는 Ashland Aqualon Company로부터 입수 가능하다.
메타크릴옥시에틸 에틸렌 우레아(MEUA), 아세토아세톡시 에틸 메타크릴레이트(AAEM), 안료 분산제로서 사용된 OROTAN™ 1288 다가산 공중합체, TRITONTM EF-406 비이온성 계면 활성제, ACRYSOLTM TT-935 레올로지 개질제, ROPAQUE 울트라 E 불투명 중합체, 및 AQUCAR™ DB 20 살미생물제("DB 20", 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드의 20% 용액)는, The Dow Chemical Company 로부터 입수 가능하다(OROTAN, TRITON, ACRYSOL 및 AQUCAR은 모두 Dow Chemical Company의 상표이다).
Nopco 사로부터 입수 가능한 NOPCO NXZ 소포제는 비이온성 실리콘유이다.
DuPont 사로부터 입수 가능한 Ti-Pure R-706 안료는, 이산화 티타늄이다.
CC-700 증량제("CC-700") 탄산칼슘, DB-80 증량제("DB-80") 소성된 카올린 클레이, 및 탈크 800 증량제("Talc-800") 세척된 카올린 클레이는 모두 Guangfu Building Materials Group 사(중국)로부터 입수 가능하다.
RHODOLINE FT 100 동결-해동 안정화제는 Solvay 사로부터 입수 가능하다.
Eastman Chemical Company로부터 입수 가능한 TEXANOL 융합제는 트리메틸펜탄디올 이소부티레이트이다.
아연 피리티온(ZPT) 및 구리 피리티온(CuPT)은 모두 Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.로부터 입수 가능한데, 살생물제로써 사용된다.
메틸이소티아졸리논(MIT) 및 벤즈이소티아졸리논(BIT)은 모두, The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한데, 살생물제로써 사용된다.
EVERSORB AQ-1("AQ-1") 및 AQ-4("AQ-4") 힌더드 아민 광 안정화제(HALS)는 모두, Everligh 사로부터 입수 가능한데, UV 안정화제로써 사용된다.
ADEKA NOL UC-606 HALS UV 안정화제("UC-606")는 Adeka 사로부터 입수 가능하다.
이하의 표준 분석 장비 및 방법이 실시예에 사용된다.
황변 시험
시험 코팅 조성물의 일부를 100 μm 드로다운 바(drawdown bar)에 의해 비닐 차트에 적용한 후, 실온에서 밤새 경화하였다. 이후, 생성되는 코팅막의 b 값을 열량측정기색채계(Sheen Company의 마이크로매치 플러스 모델)로 측정하여, 초기 b 값으로 기록하였다. 이후, 시험 코팅 조성물의 또 다른 일부를 80℃에서 오븐에 두었다. 80℃에서 수 일 동안 열 에이징한 후, 코팅 조성물을 빼내어, 100 μm 드로다운 바에 의해 비닐 차트에 적용한 후, 실온에서 밤새 경화하였다. 이후, 얻어진 코팅막의 b 값을 측정하여 최종 b 값으로 기록하였다. 델타 b(Δb) 값은 최종 b 값(즉, 열 에이징한 후의 b 값) 마이너스 초기 b 값으로 정의된다. Δb 값이 더 낮을 수록 시험 코팅 조성물의 황변이 더 적은 것을 나타낸다.
라텍스 A 결합제의 제조
먼저, 단량체 혼합물은 425.72 그램(g)의 탈이온(DI)수, 37.8 g의 Fes-32 계면 활성제(31%), 458.46 g의 MMA, 24.45 g의 MAA, 및 1072.94 g의 EA를 혼합함으로서 제조되었다.
환류 콘덴서, 추가 깔대기 및 교반기가 장착된 1 갤론 용기(vessel)에, 초기 물 충전분을 130 rpm로 교반하면서 첨가하였다. 반응 용기를 91℃로 가열하였다. 6.21 g의 Fes-32 계면 활성제(31%) 및 25.91 g의 탈이온수에 용해된 4.02 g의 Na2CO3의 용액을 용기에 첨가하였다. 이후, 59.81 g의 상기 단량체 혼합물, 6.78 g의 탈이온수에 용해된 0.0168 g의 황산제1철 및 0.0349 g의 EDTA의 환원제 용액, 및 43.18 g의 탈이온수에 용해된 7.22 g의 SPS의 개시체 용액을 반응 용기에 주입하고, 씨드 형성을 위해 10 분 동안 82-88℃에서 유지하였다. 단량체 혼합물의 나머지는 90 분의 기간에 걸쳐, 85℃ 내지 87℃의 온도에서 첨가되었다. 50%의 단량체 혼합물 공급에서, 57.93 g의 AAEM가 단량체 혼합물에 첨가되었다. 단량체 혼합물의 첨가가 완료된 이후, 반응 용기의 내용물을 실온으로 냉각시켰다. 반응 혼합물이 냉각됨에 따라, 39.51 g의 탈이온수에 용해된 2.45 g의 t-BHP, 및 41.95 g의 탈이온수에 용해된 1.98 g의 FF6의 혼합물이 온도가 65℃에 도달할 때 첨가되어, 에멀젼 중합체를 제공하였다. 용기 온도가 50℃ 이하에 도달하면, 16.82 g의 MEA를 첨가하여, 생성되는 수성 중합체 분산체의 pH 값을 7 초과로 조절하였다. 얻어진 수성 중합체 분산체는 49.12 중량%의 고체 함량을 가졌고, 150 nm의 평균 입자 크기를 갖는 중합체는 단량체의 총 중량을 기준으로 66.4EA/28.5MMA/3.6AAEM/1.5MAA 중량%의 조성을 가졌다.
라텍스 B 결합제의 제조
먼저, 단량체 혼합물은 659.62 g의 탈이온수, 14.81 g의 SLS 계면 활성제(28%), 811.65 g의 MMA, 15.50 g의 MAA, 및 706.26 g의 BA를 혼합함으로서 제조되었다.
환류 콘덴서, 추가 깔대기 및 교반기가 장착된 1 갤론 용기에, 초기 물 충전분을 130 rpm로 교반하면서 첨가하였다. 반응 용기를 94℃로 가열하였다. 13.73 g의 SLS 계면 활성제(28%), 및 24.89 g의 탈이온수에 용해된 5.45 g의 Na2CO3의 용액을 상기 용기에 첨가하였다. 이후, 54.05 g의 상기 단량체 혼합물, 및 23.90 g의 탈이온수에 용해된 5.38 g의 APS의 개시체 용액을 반응 용기에 주입하고, 10 분 동안 씨드 형성을 위해 82-92℃로 유지하였다. 단량체 혼합물의 나머지는 90 분의 기간 동안 87℃ 내지 89℃의 온도에서 첨가되었다. 50%의 단량체 혼합물 공급시, 30.97 g의 MEUA를 단량체 혼합물에 첨가하였다. 단량체 혼합물의 첨가 동안, 60.25 g의 탈이온수에 용해된 0.79 g의 APS의 개시체 용액의 다른 샷(shot)이 반응 용기에 90 분에 걸쳐 동시-공급되었다. 단량체 혼합물의 첨가가 완료된 이후, 반응 용기의 내용물을 실온으로 냉각시켰다. 반응 혼합물이 냉각됨에 따라, 18 g의 탈이온수에 용해된 0.64 g의 t-BHP, 및 18 g의 탈이온수에 용해된 1 g의 IAA의 혼합물이, 온도가 65℃일 때 첨가되어, 에멀젼 중합체를 제공하였다. 용기 온도가 50℃ 이하에 이를 때, 수산화나트륨 용액이 상기 용기에 첨가되어, 생성되는 수성 중합체 분산체의 pH 값을 7 초과로 조절하였다. 얻어진 수성 중합체 분산체는 48 중량%의 고체 함량을 가졌고, 및 130 nm의 평균 입자 크기를 갖는 중합체는 단량체의 총 중량을 기준으로 45.5BA/52.5MMA/1MAA/1MEU 중량%의 조성을 가졌다.
코팅 조성물
실시예 1-5 및 비교예 A-J의 코팅 조성물은 표 1에 주어진 제제에 기초하여, 2-단계 공정에 의해 제조되었다. 먼저, 물(141.5 g), 나트로졸(Natrosol) 250 HBR(2 g), NaOH(15%)(1 g), EF-406(2 g), OROTAN 1288(6 g), FT-100(6 g), Nopco NXZ(1 g), Ti-Pure R-706(220 g), 셀라이트 499(10 g), CC-700(60 g), 탈크-800(60 g) 및 DB-80(80 g)을 포함하는 분쇄 단계 중의 요소들(합계 589.5 g)을, 충분한 교반(통상, 1,300-1,500 rpm) 하에 고-전단 혼합기로 혼합하여, 안료 및 증량제의 균일한 분산체를 얻었다. 분쇄 단계 이후, 통상 점성있는 밀베이스(millbase)를 얻었다. 제2 렛다운(letdown) 단계에서, 밀베이스는 각각 본 발명의 코팅 조성물에 대해서는 표 1에 제시되었고, 비교 코팅 조성물에 대해서는 표 2에 제시된 바와 같은 상기 제조된 수성 중합체 분산체(즉, 라텍스 결합제)를 포함하는 렛다운 요소와 혼합되었다. 그 동안, 저 전단 혼합기(통상 500-700 rpm)를 사용하여, 거품 형성 및 불안정한 그릿(grit)을 피하였다. 모든 요소를 밀베이스에 첨가하여 약 30 분 동안 교반한 후, 균일한 코팅 조성물을 얻었다.
Figure pct00008
Figure pct00009
상기 얻어진 수성 코팅 조성물을 상기 기재된 시험 방법에 따라서 상이한 시간 동안 열 에이징한 후, 황변에 대하여 평가하였다. 결과는 표 3에 나타나 있다.
표 3에 나타난 바와 같이, ZPT 및 아세토아세톡시 관능성 중합체를 포함하는 코팅 조성물은 80℃에서 4-10 일 동안 열 에이징한 후 명백한 황변을 나타내었고, 이는 1.1 내지 2.5 범위의 Δb 값으로 나타났다(비교예 A 및 G). 아세토아세톡시 관능성 중합체만을 포함하는 코팅 조성물(비교예 H), 또는 아세토아세톡시 관능성 중합체 및 4-히드록시-TEMPO를 포함하나 ZPT이 없는 코팅 조성물(비교예 I), 또는 ZPT만을 포함하나 아세토아세톡시 관능성 중합체가 없는 코팅 조성물(비교예 J)은 열 에이징한 후 황변을 나타내지 않았고, 이는 또한 80℃에서 10 일 동안 열 에이징한 후 0.6-0.7만큼 낮은 Δb를 나타낸 것으로 알려졌다. 따라서, 이는 황변이 아세토아세톡시 관능성 중합체와 ZPT 살생물제의 반응 산물에 의해 유발되었다는 것을 나타낸다. 놀랍게도, 4-히드록시-TEMPO의 사용은 ZPT가 아세토아세톡시 관능성 중합체를 포함하는 코팅 조성물(실시예 1-4)에서 착색을 유발하는 것을 막아준다. 또한, 아세토아세톡시 관능성 중합체, CuPT 및 4-히드록시-TEMPO를 포함하는 수성 코팅 조성물(실시예 5)은, 4-히드록시-TEMPO가 없는 코팅 조성물(비교예 F)에 비해 황변을 덜 나타내었다. 반대로, TMP(비교예 B), AQ-1(비교예 C), AQ-4(비교예 D), 또는 UC-606(비교예 E)의 첨가는, ZPT와 아세토아세톡시 관능성 중합체의 반응에 의해 유발된 황변의 감소에는 도움이 되지 않았다. 4-히드록시-TEMPO를 포함하는 본 발명의 코팅 조성물은, 다른 첨가제를 포함하는 코팅 조성물보다 훨씬 양호한 황변 성능을 나타내었다.
Figure pct00010

Claims (9)

1. 수성 중합체 조성물로서,
(a) 아세토아세톡시 관능성 중합체,
(b) 금속 피리티온 화합물, 및
(c) 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.005 중량% 내지 1 중량%의 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 포함하는, 수성 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 상기 TEMPO 및/또는 이의 유도체는 화학식 (II)의 구조를 갖되,
Figure pct00011
,
여기에서, R은 H, -OH, 알킬, 알콕시, 또는 (헤테로)아릴인, 수성 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 상기 TEMPO 및/또는 이의 유도체는 TEMPO, 4-히드록시-TEMPO, 4-메틸-TEMPO, 4-메톡시-TEMPO, 및 4-에틸-TEMPO로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 수성 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 상기 금속 피리티온 화합물은 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 2 중량%의 양으로 존재하는, 수성 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 상기 금속 피리티온 화합물은 아연 피리티온, 구리 피리티온, 또는 이들의 혼합물인, 수성 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 상기 아세토아세톡시 관능성 중합체는, 중합체의 중량을 기준으로, 0.05 중량% 내지 10 중량%의 아세토아세톡시 관능성 단량체의 구조 단위를 포함하는, 수성 중합체 조성물.
제6항에 있어서, 상기 아세토아세톡시 관능성 단량체는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트, 아세토아세톡시에틸 아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필 메타크릴레이트, 알릴 아세토아세테이트, 아세토아세톡시부틸 메타크릴레이트, 및 2,3-디(아세토아세톡시)프로필 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수성 중합체 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 0.1 중량%의 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 포함하는, 수성 중합체 조성물.
아세토아세톡시 관능성 중합체 및 금속 피리티온 화합물을 포함하는 수성 코팅 조성물의 황변을 감소시키는 방법으로서:
상기 수성 코팅 조성물 및 TEMPO 및/또는 이의 유도체의 총 중량을 기준으로, 0.005 중량% 내지 1 중량%의 TEMPO 및/또는 이의 유도체를 상기 수성 코팅 조성물에 첨가하는 단계를 포함하는, 방법.
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