KR20000075547A - 피리티온-함유 피복 조성물에서의 변색 방지 - Google Patents

피리티온-함유 피복 조성물에서의 변색 방지 Download PDF

Info

Publication number
KR20000075547A
KR20000075547A KR19997007606A KR19997007606A KR20000075547A KR 20000075547 A KR20000075547 A KR 20000075547A KR 19997007606 A KR19997007606 A KR 19997007606A KR 19997007606 A KR19997007606 A KR 19997007606A KR 20000075547 A KR20000075547 A KR 20000075547A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
zinc
pyrithione
composition
coating composition
amount
Prior art date
Application number
KR19997007606A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100525583B1 (ko
Inventor
캐폭폴에스
플래허티패트릭
Original Assignee
아크 캐미컬스 인크
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25188476&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20000075547(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 아크 캐미컬스 인크 filed Critical 아크 캐미컬스 인크
Publication of KR20000075547A publication Critical patent/KR20000075547A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100525583B1 publication Critical patent/KR100525583B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1687—Use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/02—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/28—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen, oxygen and sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 물, (b) 기재 매질, (c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01% 내지 2.0% 양의 피리티온 염 및 (d) 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 10%의 농도에서 페인트 제제에 적합한 많은 등급으로부터 선택된 산화아연 화합물을 포함하는 수성 피복 조성물에 관한 것이다. 또한 피리티온 존재로 인한 변색에 대해 보호되고 항곰팡이 효능을 갖는 수성 항미생물성 피복 조성물에 관한 것으로서 이때 조성물은 수성 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택되고 물, 피리티온 염 또는 산, 유기 기재 매질 및 아연 화합물을 포함하며 아연 이온은 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 10%의 양으로 조성물중에 존재한다.

Description

피리티온-함유 피복 조성물에서의 변색 방지{Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions}
본 발명은 일반적으로 피복 조성물, 및 보다 구체적으로, 습윤 상태 및 건조후 모두에 있어, 증진된 항미생물성 효능 및 변색에 대한 내성을 특징으로하는, 기질상의 무수 필름 형태의 상기 조성물에 관한 것이다.
피리티온은 많은 응용분야에서 유용한, 널리 공지된 항미생물성 첨가제이다. 나트륨 피리티온(또한 1-하이드록시-2-피리딘티온, 나트륨 피리딘-2-티올-N-옥사이드 또는 2-피리딘티올-1-옥사이드의 나트륨 염, Na염이라고도 칭함)은 우수한 항미생물성 특성을 갖는 피리티온 염 중 하나이고 전형적으로 기능성 유체(예: 금속 가공 유체, 윤활제, 화장품 및 세면용 화장품류)중에서 살균제 및 방부제로서 사용된다. 나트륨 피리티온은 예를 들어, 미국 특허 제3,159,640호에 기술된 바와 같이 일반적으로 2-클로로피리딘-N-옥사이드를 NaSH 및 NaOH와 반응시킴으로써 제조되는, 널리 공지된 제품이다.
마찬가지로, 아연 피리티온{또한 아연 피리딘-2-티올-N-옥사이드 또는 비스[1-하이드록시-2(H)피리딘에티오네이토]-아연]으로 공지됨}은 우수한 항미생물성 첨가제이다. 아연 피리티온은 예를 들어, 미국 특허 제2,809,971호에 기술된 바와 같이 1-하이드록시-2-피리딘티온 또는 이의 가용성 염과 아연염(예: ZnSO4)을 반응시켜 아연 피리티온 침전물을 형성시킴으로써 제조될 수 있다. 아연 피리티온은 금속 가공 유체, 플라스틱, 페인트, 접착제 및 화장품중에서 광범위한 스펙트럼의 항미생물제 및 방부제로서 사용된다. 이의 중요한 용도로는 모발 제품에서 비듬 방지제, 다양한 화장품의 방부제 및 선박용 페인트중에서의 방오제이다. 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제중 아연 피리티온의 상업적 사용이 증가하고 있다.
철 이온의 존재하에, 나트륨 또는 아연 피리티온 함유 조성물은 심지어 철 이온이 단지 미량으로 존재하는 경우조차, 다량의 철이온이 존재하는 경우 보다는 훨씬 적지만 청색이 되는 경향이 있다. 마찬가지로, 자연광, 즉 실외 광선의 성분인 자외선 방사가 존재하는 경우 피리티온 잔기의 광분해가 발생할 수 있다. 상기 청변 또는 황변은 미학적인 이유 뿐만아니라 원치않는 색상 제제에 관한 기능적 이유때문에 바람직하지 못하다.
페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제의 미관은 통상적으로 기질상에 건조 피복물을 형성하도록 건조된후에 특정 바람직한 색상을 필요로하고 상기 생성물의 제조자가 특정 색상 효과를 성취하는데 긴 시간이 요구되기 때문에 제제가 목적하는 백색 또는 색상을 다양하게 하는 임의의 성분은 착색 제조자의 작업을 매우 힘들게 할 수 있다. 예를 들어, 수성 페인트, 페인트 기재(예: 색소 첨가전 부분적으로 제형화된 페인트), 접착제, 코크 및 밀봉제를 제형화하는 경우, 첨가제중에 임의의 원치않는 색상이 제형화된 제품의 색상에 역효과를 나타낼 수 있고 상기 변색은 전형적으로 목적하는 제품 색상에 역효과를 나타내어 색상이 바랜 제품을 생산하게된다.
또한, 자연 실외 광선의 성분인 자외선("UV") 노출에 의한 기질상의 건조 피복 필름의 황변은 두가지 관점에서 페인트에 역효과를 나타낸다. 첫번째로 UV에 노출되는 즉시 페인트의 색상이 변화하기 때문에 페인트의 황변은 미관상 문제가 된다. 두번째로, UV 노출에 의한 피리티온 광분해가 페인트 필름을 보호하는데 유용한 피리티온 양을 감소시킨다.
과거에, 청변 문제에 대한 다양한 해결책이 제안되었다. 예를 들어, 미국 특허 제4,957,658호 및 제4,818,436호는 각각 페인트 또는 기능성 유체에 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산의 알카리 금속염 또는 알카리 토금속염을 첨가함으로써 철 이온과 피리티온의 동시 존재로 인한 페인트 및 기능성 유체(예: 금속 가공 유체)중에 상기 논의된 변색 문제에 대한 해결책을 기술하고 있다. 미국 특허 제4,957,658호 및 제4,818,436호가 변색에 대해 우수한 해결책을 제안한다 할지라도 이들 해결책은 목적한 바와 같이 항상 저렴하거나 영구적이지는 않다.
또 다른 예로서, 미국 특허 제4,161,526호는 약 0.01 내지 약 1%의 유기 카복실산 또는 무기산의 아연염, 수산화아연 또는 산화아연 또는 이의 혼합물을 함유하는, 피부 또는 모발에 적용시키기 위한 백색 내지 크림빛 황색 피리티온, 피리티온 염 또는 디피리티온을 기술하고 있다. 상기 미국 특허 제4,161,526호의 조성물은 조성물중에 착색된 피리티온, 피리티온 염, 또는 디피리티온 오염물(철 피리티온이라고 언급됨)의 형성에 의해 야기되는 변색을 방지하거나 제거하는데 효과적인 것으로 알려져 있다. 미국 특허 제4,161,526호는 피부 또는 모발 보호와 무관하고 철 피리티온을 함유하지 않는 조성물중의 변색 문제에 대한 해결책을 교시하고 있지 않다.
변색 문제 뿐만아니라, 철 이온과 같은 원치않는 이온은 피리티온의 항미생물 수행능에 대한 기능적 문제를 일으킬 수 있다. 본 발명자는 상기 수행능 문제가, 피리티온이 철 이온의 존재하에 청색 침전물을 형성하는 경향이 있고 피리티온의 침전이 조성물 전반에 걸쳐 유용한 피리티온의 양을 감소시킴으로써 이의 살균성 보호를 저하시킨다는 사실로부터 비롯된다고 믿고 있다.
더욱이, 본 발명자는 피리티온-함유 페인트중에 대량의 산화아연이 존재함으로써 기질상에 건조 필름을 형성하기 위해 건조되는 경우 피리티온에 의해 페인트에 부여되는 단기(초기 단계)적인 항미생물 효능이 억제될 수 있음을 밝혔다. 이러한 저하된 단기 효능은 페인트 기능, 특히 곰팡이 증식에 대한 페인트 필름의 내성에 대해 역효과를 나타낸다.
다양한 피리티온 함유 수성 피복 조성물, 특히, 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제에서 황변, 청변 및 녹변 문제에 대한 새로운 해결책이 매우 요망된다. 바람직한 해결책은 조성물중에 어떠한 변색의 발생없이 피리티온이 철 또는 구리를 함유하는 피복 조성물중에 사용될 수 있고, 상기 논의된 선행 기술분야에서 필요로하는 것보다 저렴하고 보다 수명이 길며 지속적이고/이거나 보다 낮은 농도의 첨가제를 사용하는 것들을 포함한다. 특히 바람직한 해결책, 즉 미생물 공격에 대한 피복 조성물 및 수득한 피복물의 개선된 단기 및 장기 항미생물 내성을 제공하는 해결책이 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉체를 제조하는 분야에서 매우 요망되고 있다. 본 발명은 상기 해결책중 하나를 제공한다.
한 측면에서, 본 발명은 a) 물, b) 기재 매질, c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01% 내지 2.0%의 피리티온 염 및 d) 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 10%의 농도에서 페인트 제조에 적합한 많은 등급으로부터 선택된 산화아연 화합물을 포함하는 수성 피복 조성물에 관한 것이다. 전형적인 피복 조성물은 페인트, 접착제, 코크, 밀봉제, 라텍스 유제, 색소 슬러리, 패칭(patching) 화합물, 연결 화합물 또는 콘크리트 혼합물의 수성 조성물을 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 유기산의 아연 염, 무기산의 아연염, 수산화아연, 산화아연 및 이의 배합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 아연 화합물의 유효량을 피복 조성물에 혼입시킴을 포함하여, 피리티온의 자외선 광분해로 인한 피리티온 함유 피복 조성물의 건조 필름-변색을 억제시키는 방법에 관한 것이다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 조성물을 조성물중에 용해된 금속 이온의 양과 동일하거나 그 이상인 몰량의 아연이온과 접촉시킴을 포함하여, 철 이온, 구리 이온 및 이의 배합물로 구성되는 그룹중에서 선택된 용해된 금속 이온을 함유하는 수성 항미생물 조성물중에 목적하지 않은 변색을 제거하는 방법에 관한 것이다.
여전히 또 다른 측면에서, 본 발명은 항곰팡이 효능을 특징으로 하고 함유된 피리티온의 존재로 인한 변색에 대해 보호되는, 항미생물성 수성 피복 조성물에 관한 것이고, 이때 조성물은 수성 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 조성물은 물, 피리티온 염 또는 산, 유기 기재 매질 및 아연 화합물을 포함하며, 이때 아연 이온은 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 10%의 양으로 조성물에 존재한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 목재, 금속, 플라스틱 기질 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기질을 포함하는 피복된 기질 및 상기 기질상의 피복물에 관한 것이고 이때 피복물은 피리티온 및 유기산의 아연 염, 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로터 선택되는 아연 화합물을 포함한다.
이들 및 또 다른 측면은 본 발명의 하기 상세한 설명을 통해 명백해질 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 피복 조성물중에 아연 화합물(예: 아연 염, 산화아연 또는 수산화아연)을 피리티온 화합물(바람직하게 아연 피리티온)과 함께 배합함으로써 피복 조성물을 기질에 적용시킴으로써 생성된 건조 피복물에 대해 항미생물성(특히 항곰팡이) 효능과 UV 공격에 대한 내성의 유리한 조합이 제공된다는 것이 밝혀졌다.
또한 놀랍게도 본 발명에 따라, 피리티온 및 철 또는 구리 이온을 함유하는 조성물에 아연을 첨가하여 상기 조성물로 인한 변색 문제를 감소시키거나 피할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 어떠한 특정 이론에 얽매이지 않고 변색 문제에 대한 다수의 잠재적인 원인이 있다. 예를 들어, 수도물중의 바람직하지 못한 이온 및 피복 조성물중의 충전제 성분(예: 철 이온)의 존재는 조성물을 변색시킬 뿐만 아니라 나트륨 피리티온-함유 조성물중에 유용한 피리티온을 고갈시키는 불용성 철 피리티온 침전물을 형성시켜 조성물의 항미생물성 효능을 저하시킨다.
추가로, 자연 실외 광선의 성분인 자외선은 피리티온을 함유하는 건조-필름 피복물의 황변을 일으키는 경향이 있다. 본 발명에 이르러, 피리티온 함유 피복 조성물중에 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.02 내지 0.5중량%의 바람직한 범위이내의 산화아연의 존재가 피복 조성물의 항미생물성 효능 및, 바람직하지 못한 청변 또는 기타 변색을 회피하고, 피복 조성물로 기질을 피복시켜 수득한 건조 필름의 바람직하지 못한 황변 또는 기타 변색을 회피할 수 있음이 밝혀졌다.
피리티온 함유 피복 조성물에 대해 본원에 사용된 바와 같은 용어 "변색"은 몇몇 허용되지 않는 회색, 청색, 검정, 보라색, 녹색 또는 페인트 또는 페인트 기재 제제의 천연 색상 또는 목적하는 인공적인 색상 이외의 기타 색상을 기술하는 것으로 의도된다. 또한 용어 "변색"은 피복 조성물로 기질을 피복시켜 수득한 건조 필름의 어떠한 황변 또는 갈변을 기술하는 것으로 의도된다. 상기 황변 또는 갈변은 전형적으로 피복물에서 피리티온의 광분해에 의해 일어난다.
피복 조성물의 변색은 피복 조성물의 제조에 사용되는 출발 물질로부터 피복 조성물에 혼입되는 원치않는 금속 이온(예: 철 또는 구리)에 기인한 것일 수 있다. 전형적인 출발 물질은 나트륨 피리티온, 아연 피리티온 및 이의 배합물 형태의 피리티온 공급원 뿐만 아니라 피복 조성물을 제조하는데 사용되는 수도물 및 충전제(예: 탄산칼슘)를 포함한다. 예를 들어, 나트륨 피리티온 자체의 천연 색상은 청명한 황색이다. 그러나 피복 조성물을 제조하는데 사용되는 수도물 또는 충전제로부터 철 및/또는 구리 오염물이 수성 조성물에 도입되어 조성물의 변색을 일으키는 것은 매우 흔한 일이다. 변색 정도를 정량하는 한가지 방법은 색 반사 변수를 측정하고 이들로부터 백색값을 계산하는 것이다. 또 다른 방법은 바람직한 색상 또는 백색과 비교하여 회백화의 징후에 대해 조성물을 육안으로 조사하는 것이다.
수성 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제에서, 250 ppm이상의 양의 상당한 농도의 철 또는 구리 이온 불순물은 일반적인 것이다. 유기산 또는 무기산의 아연염, 수산화아연 또는 산화아연 또는 이의 혼합물의 유효량을 조성물에 혼입시킴으로써, 구리이온의 존재로 인한 녹변과 같이, 피리티온에 결합된 철 이온의 존재로 인한 전형적인 청변이 적당히 감소, 제거 또는 회피된다.
피복 조성물중 및 피복 조성물로 기질을 피복시킴으로써 생성되는 건조 필름내에서 변색을 방지하는데 요구되는, 상기 기술된 유기산 또는 무기산의 아연염, 수산화아연 또는 산화아연 또는 이의 배합물의 사용양은, 이들이 사용되는 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 이하 내지 10%이상(유리하게는 0.001% 내지 3%, 보다 유리하게는 0.02% 내지 0.5%)의 광범위한 범위에서 다양할 수 있다.
산화 아연을 사용하는 경우 건조 필름중의 단기 및 장기 항미생물성 효능을 갖는 유리한 배합물을 제공하기 위해 바람직한 산화 아연의 양은 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.5중량%(유리하게는 0.002% 내지 0.2중량%)를 초과하지 말아야한다. 0.5%이상에서 성분 모두에 존재하는 아연에 기인한 널리 공지된 "공통 이온 효과"로 인해 건조 필름내 아연 피리티온의 단기 효능을 산화아연이 억제할 위험성이 있다. 상기 "공통 이온 효과"는, 아연 이온, 피리티온 이온 및 비이온화된 아연 피리티온이 모두 조성물중에 존재하는, 비이온화된 아연 피리티온으로 평형을 강제시켜 이러한 성분이 비이온화된 형태로 잔류하는한 아연 피리티온의 항미생물성 효능은 억제된다.
경우에 따라 피리티온산이 사용될 수 있다 할지라도 본 발명의 방법 및 조성물중에 사용되는 피리티온은 바람직하게 피리티온염(예: 나트륨 피리티온, 아연 피리티온, 키토산 피리티온 및 마그네슘 디설파이드 피리티온등)이다. 보다 바람직한 피리티온 염은 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온을 포함하고, 가장 바람직하게는 아연 피리티온을 포함한다.
본 발명에 유용한 나트륨 피리티온은 미국 특허 제3,159,640호에 기술된 바와 같이 일반적으로 2-클로로피리딘-N-옥사이드를 NaSH 및 NaOH와 반응시킴으로써 제조되는 널리 공지된 상업적 제품이다.
아연 피리티온은 미국 특허 제2,809,971호에 기술된 바와 같이 1-하이드록시-2-피리딘티온(예: 피리티온산) 또는 이의 가용성염을 아연 염(예: ZnSO4)과 반응시켜 아연 피리티온 침전물을 형성시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 수성 조성물은 다양한 용도, 예를 들어, 비누, 샴푸, 피부 보호 약물, 페인트에 적합하거나 항미생물성 성분 뿐만 아니라 필요 성분을 함유하도록 제형화되는 경우 플라스틱 또는 직물 또는 부직포내 또는 상으로 혼입된다.
본 발명의 항미생물성 조성물은 특히 실내 및 실외 가정용 페인트, 공업용 및 상업용 페인트를 포함하는 페인트 형태로 유용하다. 추가로, 항미생물성 조성물은 항미생물성 성분이 라텍스 형의 외장용 페인트로 혼입되는 경우 목적하는 결과를 제공한다.
본 발명의 피복 조성물은 목재, 플라스틱 또는 금속 기질과 같은 기질에 적합하게 적용되어 건조 피복물을 형성하도록 건조된다.
본 발명의 피복 조성물을 기질상으로 피복시키고 건조시킴으로써 형성된 건조 필름은 피복 조성물로 페인트된 판을 사용한 실외 노출 테스트에 의해 나타낸 바와 같이 진균류 및 조류의 증식에 대해 우수한 내성을 나타낸다. 그러나, 특정 페인트 제제, 즉 친수성 성분이 풍부한 제제는 테스트된 피복물과 비교하여 곰팡이 및 조류 증식 모두에 보다 바람직한 환경을 제공할 수 있다. 곰팡이는 생존하는데 수분을 필요로한다. 페인트 필름중의 친수성 물질은 필름의 수분 수준을 높게 유지하게 된다. 이것은 곰팡이에 대해 보다 좋은 환경을 제공하고 또한 친수성 물질의 가속화된 침출을 야기할 수 있다. 이들 제제중의 친수성 성분은 비교적 가용성인 항미생물성 첨가제가 제제로부터 침출되도록 하는 경향이 있어 이러한 침출 효과로 인한 장기적 항미생물성 보호를 희생하여 우수한 단기 항미생물성 보호를 제공한다. 이러한 환경하에서, 본 발명에 따라 비교적 수용성인 항미생물성 첨가제와 배합된 비교적 수불용성의 항미생물성 첨가제인 아연 피리티온의 사용은 고농도의 친수성 성분을 함유하는 페인트 제제를 사용하여 제조된 건조 페인트 필름중에서 목적하는 단기 및 장기 항미생물성 보호의 우수한 조합을 제공하는 것으로 사료된다. 본 발명에 따른 아연 피리티온과 배합되어 사용되는 경우 건조 필름 효능에 대한 보조-살균제로서 유용한 비교적 수용성인 항미생물제는 요오도프로피닐 부틸카바메이트("IPBC"), n-옥틸 이소티아졸린-온("OIT"), 메틸렌 티오시아네이트("MTC"), 티오시아노메틸티오벤조티아졸("TCMTB"), 티아졸릴 벤즈이미다졸("TBZ"), 벤즈이미다졸릴 카르밤산 메틸에스테르("BCM"), 트리아졸, 예를 들어, 클로로페닐에틸 디메틸에틸 트리아졸 에탄올("테부코나졸", 제조회사(Bayer)로부터 시판), 치환된 트리아진, 예를 들어, 3급-부틸아미노 사이클로프로필아미노메틸티오-s-트리아진 및 디클로로페닐 디메틸우레아("Diuron", 제조회사(Bayer)로부터 시판) 및 이의 배합물을 포함한다. 이들 보조 살균제는 단독으로 또는 아연 피리티온과 배합되어 목적하는 페인트에 적당히 첨가되어 아연 피리티온 대 보조 살균제의 몰비 1:10 내지 10:1인 페인트를 제공한다.
전형적으로, 당해 기술분야에 공지된 바와 같이 페인트 조성물은 항미생물성 성분 뿐만아니라 수지, 색소 및 다양한 임의의 첨가제(예; 증점제 및 습윤제등)를 함유한다. 수지는 바람직하게 비닐, 알키드, 에폭시, 아크릴, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 수지 및 이의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 수지는 바람직하게 페인트 또는 페인트 기재의 중량을 기준으로 약 20중량% 내지 약 80중량%의 양으로 사용된다.
추가로, 본 발명의 페인트 조성물은 점도, 습윤력 및 분산력 뿐만아니라 동결 및 전해질에 대한 안정성 및 발포성에 바람직한 영향을 미치는 임의의 첨가제를 함유한다. 선박용 페인트를 제조하는 경우, 페인트는 바람직하게 이의 해수 환경에서 점차적으로 점도를 감소시켜 해수 환경의 물 매질과 접촉되는 페인트 표면에 새롭게 노출된 살균제의 효능을 회복시키는 팽윤제를 함유한다. 예시적인 팽윤제는 천연적으로 존재하거나 합성된 점토(예: 카올린, 몬토모릴로나이트 및 벤토나이트), 점토 운모(백운모) 및 클로라이트(헥토나이트)등이다. 점토 뿐만아니라, 폴리머겔(POLYMERGEL)로서 시판되는 천연 또는 합성 중합체를 포함하는 또 다른 팽윤제가 목적하는 점도 감소 효과를 제공하는데 유용한 것으로 밝혀졌다. 팽윤제는 단독으로 또는 배합되어 사용될 수 있다. 임의의 첨가제의 총량은 페인트 조성물의 총중량을 기준으로 바람직하게 20% 미만, 보다 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 5중량%이다.
예시적인 증점제는 셀룰로즈 30 유도체, 예를 들어, 메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 카복시메틸셀룰로즈, 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐피롤리돈), 폴리(에틸렌글리콜), 폴리(아크릴산)의 염 및 아크릴산/아크릴아미드 공중합체의 염을 포함한다.
적합한 습윤제 및 분산제는 나트륨 폴리포스페이트, 저분자량의 폴리(아크릴산)의 염, 폴리(에탄 설폰산)의 염, 폴리(비닐 포스폰산)의 염, 폴리(말레산)의 염 및 말레산과 에틸렌과의 공중합체 염, 탄소수 3 내지 18의 하나의 올레핀 및/또는스티렌을 포함한다.
동결 및 전해질에 대한 안정성을 증가시키기 위해 페인트 조성물에 다양한 단량체 1.2-디올, 예를 들어, 글리콜, 프로필렌 글리콜(1.2) 및 부틸렌 글리콜(1.2) 또는 이의 중합체 또는 에톡실화된 화합물, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드와 장쇄 알칸올, 아민, 알키드 페놀, 폴리(프로필렌글리콜), 또는 폴리(부틸렌 글리콜) 또는 이의 배합물등을 첨가할 수 있다.
페인트 조성물의 필름 형성의 최소 온도는 용매, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 부틸 글리콜, 에틸 글리콜, 에틸 글리콜 아세테이트, 에틸 디글리콜 아세테이트, 부틸 디글리콜 아세테이트 또는 알킬화된 방향족 탄화수소를 첨가함으로써 감소될 수 있다. 소포제로서 예를 들어, 폴리(프로필렌 글리콜) 및 폴리실록산이 적합하다. 임의로 또 다른 살균제가 추가로 본 발명의 페인트 제제에 혼입될 수 있다.
본 발명의 페인트 조성물은 천연 또는 합성 물질, 예를 들어, 목재, 종이, 금속, 섬유 및 플라스틱에 대한 페인트로서 사용될 수 있다. 특히 실외 페인트로서 적합하고 선박용 페인트로서 사용하기에 우수하다.
본 발명의 수성 조성물을 위한 또 다른 중요한 용도는 예를 들어, 항미생물성 성분 뿐만 아니라 라텍스 유제, 임의의 수지 유제, 임의의 가소제, 임의의 항산화제 및 임의의 색소 또는 충전제(예: 탄산칼슘)를 전형적으로 함유하는 라텍스 타일 접착제로서이다. 본 발명의 수성 조성물을 위한 또 다른 중요한 용도는 항미생물성 성분 뿐만 아니라 아크릴 라텍스, 비이온성 계면활성제, 분산제, 임의의 가소제 및 임의의 색소 또는 충전제(예: 탄산칼슘)를 전형적으로 함유하는 라텍스 코크로서이다.
본 발명의 수성 항미생물성 조성물은 본원에 기술된 바와 같이 액체 또는 분산성 고체 형태로 살균제 및 방부제로서 다양한 응용분야에서 단독으로 또는 물, 액체 탄화수소, 에탄올, 이소프로판올등과 배합된 형태로 유용하다. 이들은 통상적인 방법을 사용하여 다양한 기질상에 세균 및 진균류를 억제하는데 사용될 수 있고 통상적인 방법, 예를 들어, 분무, 침지 및 드렌칭(drenching) 함침등에 의해 항미생물 양으로 세균 또는 진균 유기체 또는 기질상에 적용될 수 있다.
본 발명은 추가로 하기 실시예에 의해 설명된다. 또 다른 언급이 없는 경우 "부" 및 "%"는 각각 "중량부" 및 "중량%"이다.
본 발명은 이의 특정 양태로서 상기에서 기술되었지만 많은 변화, 변형 및 다양함이 본원에 기술된 발명의 취지에서 벗어남 없이 수행될 수 있다는 것은 자명하다. 따라서, 첨부된 청구항의 취지 및 광범위한 범위내에 속하는 상기 모든 변화, 변형 및 다양함을 본 발명에 포함되는 것으로 의도된다.
하기의 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않으면서 단지 설명하려 함이다.
비교 실시예 A
아크릴 라텍스 가정용 페인트중에 곰팡이에 대한 항미생물제로서의 산화아연의 효능
라텍스 가정용 페인트중에 항곰팡이 첨가제로서 산화아연의 효과를 테스트하기 위해 하기의 실험을 수행한다. 하기 조성물을 갖는 페인트를 제조한다.
산화아연을 함유하는 라텍스 페인트 제제
성분 그램
물 240.0
하이드록시에틸 셀룰로즈 6.0
타몰 960 1 6.2
에틸렌 글리콜 50.0
콜로이드 643 2 2.0
트리톤CF-103 5.0
칼륨 트리폴리포스페이트 3.0
색소 분쇄물:
이산화티타늄(루틸) 500.0
알루미늄 마그네슘 실리케이트 335.0
아타펄기트(Attapulgite) 점토 6.0
산화아연 12.0
알루미늄 실리케이트 47.0
프로필렌 글리콜 68.0
렛 다운:
물 201.0
아크릴 라텍스 유제 60.0% 고체 760.0
콜로이드 643 6.0
텍사놀4 22.0
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 80.0
암모니아 0.5
총 질량(g) 2349.7
페인트를 브러쉬로 2개의 피복물로 가공되지 않은 백색 핀 기질상에 적용하여 피복물상에 곰팡이 증식을 지지하는지의 여부를 결정한다. 4개월동안 실외에서 방치시킨후에 증식은 ASTM D 3274-82의 방법에 따라 6등급(중간 증식)으로 평가된다.
비교 실시예 B
아크릴 라텍스 가정용 페인트내 아연 피리티온의 효능
라텍스 가정용 페인트에서 항곰팡이 첨가제로서의 산화아연의 효과에 대한 또 다른 테스트로서 하기의 실험을 수행한다. 하기 조성물을 갖는 페인트를 제조한다.
아연 피리티온을 함유하지만 산화아연을 함유하지 않는 라텍스 페인트 제제:
성분 그램
물 240.0
하이드록시에틸 셀룰로즈 6.0
타몰 960 1 6.2
에틸렌 글리콜 50.0
콜로이드 643 2 2.0
트리톤CF-103 5.0
칼륨 트리폴리포스페이트 3.0
색소 분쇄물:
이산화티타늄(루틸) 500.0
알루미늄 마그네슘 실리케이트 335.0
아타펄기트 점토 6.0
아연 피리티온 48% 분산액 24.0
알루미늄 실리케이트 47.0
프로필렌 글리콜 68.0
렛 다운:
물 201.0
아크릴 라텍스 유제 60.0% 고체 760.0
콜로이드 643 6.0
텍사놀4 22.0
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 80.0
암모니아 0.5
총 질량(g) 2361.7
페인트를 브러쉬로 2개의 피복물로 가공되지 않은 백색 핀 기질상에 적용하여 피복물상에 곰팡이 증식을 지지하는지의 여부를 결정한다. 4개월동안 실외에서 방치시킨후에 증식은 ASTM D 3274-82의 방법에 따라 8등급(미량 증식)으로 평가된다.
실시예 1
아크릴 라텍스 가정용 페인트내 아연 피리티온 및 산화아연의 효능
라텍스 가정용 페인트에서 항곰팡이 첨가제 배합물로서의 배합된 산화아연 및 아연 피리티온의 효과를 테스트하기 위해 하기의 실험을 수행한다. 하기 조성물을 갖는 페인트를 제조한다.
아연 피리티온 및 산화아연을 함유하는 라텍스 페인트 제제:
성분 그램
물 240.0
하이드록시에틸 셀룰로즈 6.0
타몰 960 1 6.2
에틸렌 글리콜 50.0
콜로이드 643 2 2.0
트리톤CF-103 5.0
칼륨 트리폴리포스페이트 3.0
색소 분쇄물:
이산화티타늄(루틸) 500.0
알루미늄 마그네슘 실리케이트 335.0
아타펄기트 점토 6.0
아연 피리티온 48% 분산액 18.0
산화아연 3.0
알루미늄 실리케이트 47.0
프로필렌 글리콜 68.0
렛 다운:
물 201.0
아크릴 라텍스 유제 60.0% 고체 760.0
콜로이드 643 6.0
텍사놀4 22.0
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 80.0
암모니아 0.5
총 질량(g) 2361.7
각주
1. 음이온성 분산제, 제조회사(Rohm and Haas Company)의 제품
2. 소포제, 제조회사(Rhone-Poulenc Corp)의 제품
3. 비이온성 계면활성제, 제조회사(Union Carbide Corp)의 제품
4. 융합제, 제조회사(Eastman Kodak Company)의 제품
페인트를 브러쉬로 2개의 피복물로 가공되지 않은 백색 핀 기질상에 적용하여 피복물상에 곰팡이 증식을 지지하는지의 여부를 결정한다. 4개월동안 실외에서 방치시킨후에 증식은 ASTM D 3274-82의 방법에 따라 10등급(증식 없음)으로 평가된다.
상기 3개의 실시예(비교 실시예 A 및 B 및 실시예 1)의 모든 3개의 페인트로 상이한 조각의 목재를 사용하는 효과를 최소화하기 위해 동일한 소나무 판의 3개의 상이한 단면을 페인트 칠한다. 실시예 1은 배합된 아연 피리티온 및 산화아연이 페인트된 목재 기재상에서 곰팡이의 증식에 대한 전체 내성을 적합하게 제공하는 반면에 단독의 산화아연 또는 아연 피리티온(비교 실시예 A 및 B)은 상기 저항성을 제공하지 못한다는 것을 입증한다.
실시예 2
피리티온 함유 페인트 기재중에 자외선 노출에 의해 야기되는 황변을 회피하는데 있어서 산화아연의 효능
피리티온 함유 페인트에서 자외선에 의해 야기되는 황변의 회피, 제거 또는 감소에 있어서의 산화아연의 효능을 테스트하기 위해 하기의 실험을 수행한다.
아연 피리티온을 함유하는 수성 라텍스 페인트 제제(하기) 샘플과 아연 피리티온을 함유하지 않는 샘플을 판넬에 적용시키고 500시간동안 QUV 기상 시험기에 노출시킨다. 황색 지수("YI")를 시간 0에서 측정하고 노출시킨지 500시간후에 측정한다. 500시간의 노출후 아연 피리티온이 없는 페인트에 대한 YI의 차이는 황색 지수가 1.34 증가한다는 것이다. 활성 아연 피리티온 0.3중량%을 갖는 페인트의 YI에 대한 차이는 3.68이 증가한다는 것인데 이것은 아연 피리티온을 함유하는 페인트와 함께 UV에 대한 노출에서 황변의 증가를 지적한다.
이들 각각의 샘플에 산화아연 0.5%를 첨가한다. 아연 피리티온이 없는 페인트에 대한 YI의 차이는 QUV 기상 시험기에서 500시간 노출후 0.37이 증가한다는 것이다. 아연 피리티온을 함유하는 페인트에 대한 YI의 차이는 500시간 노출후 0.19이다. 이러한 결과는 산화아연이 페인트가 자외선에 노출되는 경우 아연 피리티온을 함유하는 페인트에서 황변의 발생을 방지한다는 것을 지적한다.
피리티온을 함유하는 라텍스 페인트 제제 및 피리티온을 함유하지 않는 라텍스 페인트 제제
성분 A B
물 103.0그램 103.0
하이드록시에틸 셀룰로즈 2.5그램 2.5
타몰 9601 12.90 12.9
에틸렌 글리콜 18.00 18.0
콜로이드 643 2 2.0 2.0
누오셉트(Nuosept) 95 3.00 3.0
칼륨 트리폴리포스페이트 2.0 2.0
색소 분쇄물
이산화티타늄(루틸) 200.0 200.0
나트륨 칼륨 알루미늄 실리케이트 225.0 225.0
아타펄기트 점토 4.0 4.0
렛 다운
물 50.0 50.0
아크릴 라텍스 유제 63.0% 고체 260.0 260.0
콜로이드 643 4.0 4.0
텍사놀 3 12.0 12.0
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 132.0 132.0
암모니아 1.0 1.0
아연 피리티온 48% 분산액
전체 질량(g) 1031.4 1037.4
A 및 B 모두의 200g에 50% 산화아연 분산제 2.00g을 첨가하여 제20면 7행 내지 18행상에 요약된 바와 같이 아연 피리티온이 존재하는 페인트 및 아연 피리티온이 존재하지 않는 페인트의 황변을 비교한다.
실시예 3
피리티온 함유 페인트 기재중에 자외선 노출에 의해 야기되는 황변을 회피하는데 있어서 감소된 양의 산화아연의 효능
피리티온 함유 페인트에서 자외선에 의해 야기되는 황변의 회피, 제거 또는 감소에 있어서의 효과를 제공하기 위해 보다 적은 농도 산화아연이 사용될 수 있는지의 여부를 결정하기 위해 하기의 실험을 수행한다. 실시예 2의 방법에 따라 2개의 페인트를 하기와 같이 제조한다.
성분 A B
물 103.0그램 103.0
하이드록시에틸 셀룰로즈 2.5그램 2.5
타몰 9601 12.90 12.9
에틸렌 글리콜 18.00 18.0
콜로이드 643 2 2.0 2.0
누오셉트 95 3.00 3.0
칼륨 트리폴리포스페이트 2.0 2.0
색소 분쇄물
이산화티타늄(루틸) 200.0 200.0
나트륨 칼륨 알루미늄 실리케이트 225.0 225.0
아타펄기트 점토 4.0 4.0
렛 다운
물 50.0 50.0
아크릴 라텍스 유제 63.0% 고체 260.0 260.0
콜로이드 643 4.0 4.0
텍사놀3 12.0 12.0
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 132.0 132.0
암모니아 1.0 1.0
아연 피리티온 48% 분산액 6.0 6.0
전체 질량(g) 1045.4 1049.4
각주
1. 음이온성 분산제, 제조회사(Rohm and Haas Company)의 제품
2. 소포제, 제조회사(Rhone-Poulenc Corp)의 제품
3. 융합제, 제조회사(Eastman Kodak Company)의 제품
이들 페인트의 필름을 72시간동안 UVA 340 전구를 사용하는 연속광의 QUV 기상 시험기에 노출시킨다. YI 지수는 이 시점에서 측정하고 시간 0에서 YI의 차이는 다음과 같다:
YI
페인트 샘플 A 1.35
페인트 샘플 B 0.76
이러한 실험에서 제공된 결과는 제제중에 0.2% 이하의 산화아연은 UV 노출에 의해 원인이 되는 황변을 감소시킨다. 전체 0.6중량%에 대한 추가의 0.4% 산화아연의 첨가는 UV 유도된 황변을 심지어 크게 감소시킨다.
실시예 4
페인트 기재중에 피리티온 및 철 이온의 존재에 의해 야기되는 청변의 제거
나트륨 피리티온 함유 페인트 기재중에 철 이온의 존재에 의해 야기되는 청변 제거에 있어서 산화아연의 효능.
피리티온-함유 페인트중에 철 이온에 의해 야기되는 청색의 제거 또는 감소에 있어서 산화아연의 효과를 테스트하기 위해 하기의 실험을 수행한다.
나트륨 피리티온 및 산화아연을 함유하는 하기 수성 (라텍스) 페인트 제제 각각이 150g으로 측량된 2개의 샘플을 플라스틱 컵에 넣는다. 목재로된 압설자를 이어서 각각의 샘플에 침지시키고 이어서 대조구 또는 "블랭크" 대조를 제공하기 위해 건조시킨다. 염화철을 이어서 각각의 샘플에 첨가하여 각각의 샘플내 철 이온의 농도가 64ppm이 되도록한다.. 압설자를 코팅하여 대조를 위한 기준을 제공한다. 페인트 그 자체 또는 페인트된 압설자의 건조 필름에 어떠한 변색이 발생하지 않는다.
나트륨 피리티온 및 산화아연을 함유하는 라텍스 페인트 제제
성분 그램
물 240.00
하이드록시에틸 셀룰로즈 6.0
타몰 8501 14.2
에틸렌 글리콜 50.0
콜로이드 6432 2.0
트리톤CF-103 5.0
40% 활성의 나트륨 피리티온 3.0
칼륨 트리폴리포스페이트 3.0
색소 분쇄물
이산화티타늄(루틸) 424.0
알루미늄 마그네슘 실리케이트 228.0
아타펄기트 점토 3.0
산화아연 50.0
알루미늄 실리케이트 100.0
프로필렌 글리콜 68.0
렛 다운
물 84.0
아크릴 라텍스 유제 58.0% 고체 700.0
콜로이드 643 6.0
텍사놀 4 18.6
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 236.4
총 질량(g) 2241.2
1음이온성 분산제, 제조회사(Rohm and Haas Company)의 제품2소포제, 제조회사(Rhone-Poulence Corp)의 제품3비이온성 계면활성제, 제조회사(Union Carbide Corp)의 제품4융합제, 제조회사(Eastman Kodak Company)의 제품
이어서, 대조구로서 나트륨 피리티온을 함유하지만 산화아연을 함유하지 않는 하기 수성(라텍스)페인트 제제 각각이 150g으로 측량된 2개의 샘플을 종이컵에 넣는다. 이어서, 목재로된 압설자를 각각의 샘플중에 침지시키고 이어서 대조구 또는 "블랭크" 비교를 제공하기 위해 건조시킨다. 이어서 염화철을 각각의 샘플에 첨가하여 각각 샘플중에 철이온의 농도가 64ppm이 되도록한다. 압설자상에 비교 코팅을 육안으로 관찰하여 비교를 위한 기준을 제공한다. 30분후에 페인트 그 자체 및 페인트된 압설자의 건조 필름에 남회색 변색이 발생한다.
나트륨 피리티온 및 산화아연을 함유하는 라텍스 페인트 제제
성분 그램
물 240.00
하이드록시에틸 셀룰로즈 6.0
타몰 8505 14.2
에틸렌 글리콜 50.0
콜로이드 6436 2.0
트리톤CF-107 5.0
40% 활성의 나트륨 피리티온 3.0
칼륨 트리폴리포스페이트 3.0
색소 분쇄물
이산화티타늄(루틸) 424.0
알루미늄 마그네슘 실리케이트 228.0
아타펄기트 점토 3.0
알루미늄 실리케이트 100.0
프로필렌 글리콜 68.0
렛 다운
물 84.0
아크릴 라텍스 유제 58.0% 고체 700.0
콜로이드 643 6.0
텍사놀 8 18.6
물중 2.5%의 하이드록시에틸 셀룰로즈 236.4
총 질량(g) 2191.2
5음이온성 분산제, 제조회사(Rohm and Haas Company)의 제품6소포제, 제조회사(Rhone-Poulence Corp)의 제품7비이온성 계면활성제, 제조회사(Union Carbide Corp)의 제품8융합제, 제조회사(Eastman Kodak Company)의 제품
실시예 5
페인트중 피리티온 및 철 이온의 존재에 의해 야기되는 청변의 제거
아연 피리티온 함유 페인트중에 철 이온의 존재에 의해 야기되는 청변을 제거하는데 있어서 산화아연의 효능
철 이온의 존재하에, 아연 피리티온 함유 페인트 조성물은 또한 나트륨 피리티온 함유 페인트 보다 느린 속도일지라도 청색이 회색으로 변색되는 경향이 있다.
48%의 수성 아연 피리티온을 1.0% 산화아연을 함유하는 백색 페인트에 첨가하여 샘플중에 아연 피리티온 농도가 3000ppm이 되게한다. 염화철을 첨가하여 샘플중의 철 이온의 농도가 64ppm이 되도록 한다. 1개월 동안 방치시킨후에도 페인트에는 어떠한 변색도 발생하지 않는다.
상기 조성물이 극소량의 강철 또는 구리로 페인트되는 경우 어떠한 변색도 검출되지 않는다. 이러한 결과는 놀라운 사실인데 왜냐하면 구리는 페인트를 녹색으로 변색시키고 강철은 페인트를 남색으로 변색시킬 것으로 예상되기 때문이다.
비교로서, 48% 수성 아연 피리티온을 산화아연을 함유하지 않는 백색 페인트에 첨가하여 샘플중에 아연 피리티온의 농도가 3000ppm이되도록 한다. 이어서 염화철을 첨가하여 샘플중에 철 이온의 농도가 64ppm이 되도록 한다. 1주일동안 방치시키면 페인트는 청색으로 변색된다.
실시예 6
수성 피복물중 피리티온 및 철 이온의 존재에 의해 야기되는 변색 제거 방법
48% 수성 아연 피리티온을 백색 페인트 샘플에 첨가하여 샘플중에 아연 피리티온의 농도가 3000ppm이 되도록한다. 이어서 염화철을 첨가하여 샘플중에 철 이온의 농도가 25ppm이 되도록한다. 이틀동안 방치시키면 페인트는 남색으로 변색된다. 이시점에서, 0.007%의 황산아연(70ppm)을 첨가하고 페인트를 5분동안 혼합한다. 추가로 5분동안 교반시킨후에 페이트가 백색으로 되고 남색이 더 이상 감지되지 않음이 관찰된다. 상기 페인트에 황산아연을 첨가하여 아연 피리티온 및 염화철의 첨가에 의해 형성된 청색을 제거한다.

Claims (13)

  1. a) 물, b) 기재 매질, c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01% 내지 2.0% 양의 피리티온 염 및 d) 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 10% 농도의 산화아연을 함유함을 특징으로하는 수성 피복 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 산화아연이 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 3%의 양으로 존재하는 피복 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 산화아연이 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.02% 내지 0.5%의 양으로 존재하는 피복 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 산화아연이 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.002% 내지 0.2%의 양으로 존재하는 피복 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 기재 매질이 중합체 라텍스인 피복 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 조성물이 추가로 요오도프로피닐 부틸카바메이트("IPBC"), n-옥틸 이소티아졸린-온("OIT"), 메틸렌 티오시아네이트("MTC"), 티오시아노메틸티오벤조티아졸("TCMTB"), 티아졸릴 벤즈이미다졸("TBZ"), 벤즈이미다졸릴 카르밤산 메틸에스테르("BCM"), 트리아졸, 예를 들어, 클로로페닐에틸 디메틸에틸 트리아졸 에탄올, 치환된 트리아진, 예를 들어, 3급-부틸아미노 사이클로프로필아미노메틸티오-s-트리아진, 및 디클로로페닐 디메틸우레아 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 보조-살균제를 함유하는 피복 조성물.
  7. 유기산의 아연염, 무기산의 아연염, 수산화아연, 산화아연 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 아연 화합물의 유효량을 피복 조성물에 혼입시킴을 특징으로하여, 피리티온의 자외선 광 분해로 인한 피리티온 함유 피복 조성물의 건조 필름 변색을 억제하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 아연 화합물이 산화아연, 수산화아연, 아세트산 아연, 황산아연, 염화아연 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 방법.
  9. 조성물중에 용해된 금속이온의 양과 동일한 양 이상의 몰 량으로 아연 이온을 조성물과 접촉시킴을 특징으로하여, 철 이온, 구리 이온 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 용해된 금속 이온을 함유하고 피리티온을 함유하는 수성 항미생물성 조성물중에서 목적하지 않은 변색을 제거하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 아연 이온의 양이 조성물중 100ppm 내지 10,000ppm인 방법.
  11. 제9항에 있어서, 아연 이온이 유기산의 아연 염, 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 아연 화합물을 조성물에 혼입시킴으로써 제공되는 방법.
  12. 조성물이 수성 페인트, 접착제, 코크 및 밀봉제 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택되고 물, 피리티온 염 또는 산, 유기 기재 매질 및 아연 화합물을 포함하며 아연 이온이 피복 조성물의 중량을 기준으로 0.001% 내지 10%의 양으로 조성물중에 존재하는, 함유된 피리티온의 존재로 인한 변색에 대해 보호되고 항곰팡이 효능을 가짐을 특징으로 하는 수성 항미생물성 피복 조성물.
  13. 목재, 금속, 플라스틱 기질 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 기질 및, 유기산의 아연염, 무기산의 아연염, 수산화아연, 산화아연 및 이의 배합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 아연 화합물 및 피리티온을 함유함을 특징으로 하는 기질상의 피복물을 포함하는 피복된 기질.
KR19997007606A 1997-02-21 1998-02-03 수성 페인트 피복 조성물, 피리티온 함유 페인트 피복 조성물의 건조 필름이 자외선 광분해로 인해 변색되는 것을 억제하는 방법, 수성 항미생물성 페인트 조성물의 변색을 제거하는 방법, 수성 페인트, 접착제, 코크 및 실런트용 수성 항미생물성 피복 조성물 및 수성 피복 조성물로 피복된 기재 KR100525583B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/804,225 US5939203A (en) 1995-02-03 1997-02-21 Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US804,225 1997-02-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000075547A true KR20000075547A (ko) 2000-12-15
KR100525583B1 KR100525583B1 (ko) 2005-11-03

Family

ID=25188476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR19997007606A KR100525583B1 (ko) 1997-02-21 1998-02-03 수성 페인트 피복 조성물, 피리티온 함유 페인트 피복 조성물의 건조 필름이 자외선 광분해로 인해 변색되는 것을 억제하는 방법, 수성 항미생물성 페인트 조성물의 변색을 제거하는 방법, 수성 페인트, 접착제, 코크 및 실런트용 수성 항미생물성 피복 조성물 및 수성 피복 조성물로 피복된 기재

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5939203A (ko)
EP (2) EP1348743B1 (ko)
JP (2) JP4937431B2 (ko)
KR (1) KR100525583B1 (ko)
CN (2) CN100497494C (ko)
AU (1) AU6261298A (ko)
BR (1) BR9807254A (ko)
CA (1) CA2282462C (ko)
DE (1) DE69829951T2 (ko)
DK (2) DK1348743T3 (ko)
ID (1) ID22477A (ko)
MY (1) MY116716A (ko)
TW (1) TW400367B (ko)
WO (1) WO1998036904A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100894446B1 (ko) * 2008-12-05 2009-04-22 (주)종합건축사사무소범건축 수용성 방수도료의 제조방법
KR20200059240A (ko) * 2017-09-26 2020-05-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 수성 중합체 조성물

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7026308B1 (en) 1999-06-25 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
JP2003522734A (ja) 1999-06-25 2003-07-29 アーチ ケミカルズ，インコーポレイテッド 銀、銅、又は亜鉛イオンにより効力増大したピリチオン殺生物剤
US7674785B2 (en) * 2000-06-22 2010-03-09 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
DE10040814A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Thor Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
KR100710557B1 (ko) * 2000-12-16 2007-04-24 에스케이 주식회사 신규한 살균 조성물 및 이의 용도
EP1409597A1 (fr) * 2001-04-20 2004-04-21 Nickolas Bizzio Procede pour realiser des peintures, surtout en melangeant des quantites predeterminees de produits fluides
ATE497979T1 (de) * 2001-10-10 2011-02-15 Microban Products Antimikrobielle strahlungshärtbare beschichtung
GB0129886D0 (en) 2001-12-14 2002-02-06 Medtrade Products Ltd Scar management composition
US8715540B2 (en) * 2002-01-16 2014-05-06 MG3 Technologies Inc. Aqueous and dry duel-action flame and smoke retardant and microbe inhibiting compositions, and related methods
US7767010B2 (en) * 2002-01-16 2010-08-03 Smt, Inc. Flame retardant and microbe inhibiting methods and compositions
ES2881675T3 (es) * 2002-04-22 2021-11-30 Procter & Gamble Uso de materiales que tienen comportamiento de ionóforo de cinc
CA2481994C (en) * 2002-04-22 2009-12-08 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising a zinc containing material in an aqueous surfactant composition
US8349302B2 (en) * 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US8361450B2 (en) 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US20050202984A1 (en) * 2003-03-18 2005-09-15 Schwartz James R. Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US9381382B2 (en) * 2002-06-04 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network
US8367048B2 (en) * 2002-06-04 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US9381148B2 (en) 2003-03-18 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability
US8470305B2 (en) 2002-06-04 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8361448B2 (en) * 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8491877B2 (en) * 2003-03-18 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US8349301B2 (en) 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US6893752B2 (en) * 2002-06-28 2005-05-17 United States Gypsum Company Mold-resistant gypsum panel and method of making same
US20040116016A1 (en) * 2002-12-13 2004-06-17 Yadollah Delaviz Method for the addition of anti-microbial compounds to fiberglas insulation products
SE0300642D0 (sv) * 2003-03-11 2003-03-11 Pergo Europ Ab Process for sealing a joint
US20040191331A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-30 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc materials having a defined crystallite size
US20040213751A1 (en) * 2003-03-18 2004-10-28 Schwartz James Robert Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material
JP2004307483A (ja) * 2003-04-07 2004-11-04 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2004315507A (ja) * 2003-04-07 2004-11-11 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2004307482A (ja) * 2003-04-07 2004-11-04 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
US7056582B2 (en) * 2003-04-17 2006-06-06 Usg Interiors, Inc. Mold resistant acoustical panel
US20060051402A1 (en) * 2004-09-08 2006-03-09 Abilityone Corporation Splinting orthopedic and rehabilitative product
US7893047B2 (en) 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
US20070224135A1 (en) * 2006-03-24 2007-09-27 Xianbin Liu Stable aqueous suspension concentrate for delivery of UV-labile water-insoluble biocides
US9723842B2 (en) 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
US8309231B2 (en) 2006-05-31 2012-11-13 Usg Interiors, Llc Acoustical tile
CA2687302A1 (en) * 2007-05-17 2008-11-27 Cook Composites & Polymers Company Aqueous dispersion of zinc compound modified polymers
US20090298968A1 (en) * 2008-06-03 2009-12-03 Rafael Bury Decorative composition and method of using it
JP5476908B2 (ja) * 2009-10-07 2014-04-23 パナソニック株式会社 防かび用塗膜及びその防かび用塗膜処理方法
EP2536557A4 (en) 2010-02-17 2014-08-20 Henry Co Llc ARCHITECTURAL BARRIERS MITIGATING MICROBES, COMPOSITIONS FOR FORMING SUCH BARRIERS AND RELATED METHODS
CN102711462A (zh) * 2010-02-23 2012-10-03 科莱恩巴西私人控股公司 在含氮化合物功能化的粘土中共-包封生物杀灭活性化合物的方法
CN102905562A (zh) 2010-05-20 2013-01-30 艺康美国股份有限公司 流变学改性的低发泡液体抗菌组合物及其使用方法
US8617718B2 (en) * 2010-10-06 2013-12-31 United States Gypsum Company Mold-resistant gypsum panel paper
JP5364935B2 (ja) 2010-11-09 2013-12-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー フルメツラムまたはジクロスラムとジンクピリチオンとの相乗的組み合わせ
JP5529834B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｚｐｔとの相乗的組み合わせ
CA2850039C (en) 2011-10-07 2017-03-07 The Procter & Gamble Company Shampoo composition containing a gel network
WO2014022369A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Arch Chemicals, Inc. Composition and method for preventing discoloration of pyrithione containing compositions
WO2014059417A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Arch Chemicals, Inc. Biocidal compositions comprising iron chelators
EP2749167A1 (de) * 2012-12-28 2014-07-02 Sanitized AG Formulierung zur antimikrobiellen Ausrüstung von Polyvinylchlorid-Zusammensetzungen
WO2014102228A1 (de) * 2012-12-28 2014-07-03 Sanitized Ag Formulierung zur antimikrobiellen ausrüstung von polymer-zusammensetzungen
BR112015024640B1 (pt) * 2013-03-28 2021-05-04 Parx Plastics Bv processo para a preparação de um polímero termoplástico antibacteriano, polímero termoplástico antibacteriano, uso do polímero e produto antibacteriano
JP6139969B2 (ja) * 2013-05-13 2017-05-31 アイカ工業株式会社 水系塗材組成物
JP6076220B2 (ja) * 2013-07-31 2017-02-08 アイカ工業株式会社 水系塗材組成物
JP6853039B2 (ja) 2013-11-19 2021-03-31 アーチ・ケミカルズ・インコーポレーテッド 増強された防腐剤
DE102014210211A1 (de) * 2014-05-28 2015-12-03 Mahle International Gmbh Verdampfereinrichtung für eine Klimaanlage
WO2015198338A1 (en) 2014-06-27 2015-12-30 Jubilant Life Sciences Limited Synergistic antimicrobial composition of zinc pyrithione
US10945935B2 (en) 2016-06-27 2021-03-16 The Procter And Gamble Company Shampoo composition containing a gel network
JP6938868B2 (ja) * 2016-08-24 2021-09-22 凸版印刷株式会社 澱粉起因の変色の抑制機能付き発泡壁紙用原反、澱粉起因の変色の抑制機能付き発泡壁紙及び澱粉起因の変色の抑制機能付き発泡壁紙の製造方法
BR112019017520B8 (pt) * 2017-03-23 2022-12-06 Unilever Nv Composição para cuidados com os cabelos e método não-terapêutico para melhorar a estabilidade de um agente anti-caspa à base de zinco no couro cabeludo
KR101973775B1 (ko) * 2017-11-09 2019-04-30 에스엠화학 주식회사 항균 마스터 배치 조성물
US11628126B2 (en) 2018-06-05 2023-04-18 The Procter & Gamble Company Clear cleansing composition
CN109537305B (zh) * 2018-11-20 2021-03-05 浙江梅盛实业股份有限公司 一种具有抑菌功能的超细纤维绒面人工皮革及其制备方法
WO2020123484A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 The Procter & Gamble Company Shampoo composition comprising sheet-like microcapsules
US11896689B2 (en) 2019-06-28 2024-02-13 The Procter & Gamble Company Method of making a clear personal care comprising microcapsules
WO2021163728A1 (en) 2020-02-14 2021-08-19 The Procter & Gamble Company Bottle adapted for storing a liquid composition with an aesthetic design suspended therein
CN115811939A (zh) * 2020-07-14 2023-03-17 住友精化株式会社 含有聚酯树脂的组合物
US11633072B2 (en) 2021-02-12 2023-04-25 The Procter & Gamble Company Multi-phase shampoo composition with an aesthetic design
WO2024006517A1 (en) * 2022-07-01 2024-01-04 Arxada, LLC Copper containing compounds and compositions for antimicrobial paint and coating

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2809971A (en) * 1955-11-22 1957-10-15 Olin Mathieson Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same
US3159640A (en) * 1963-04-23 1964-12-01 Olin Mathieson Process for preparing 2-mercaptopyridine-nu oxide
US4161526A (en) * 1978-07-20 1979-07-17 Sterling Drug Inc. Zinc salt prevention or removal of discoloration in pyrithione, pyrithione salt and dipyrithione compositions
US4565856A (en) * 1984-10-12 1986-01-21 Olin Corporation Pyrithione-containing bioactive polymers and their use in paint and wood preservative products
US4818436A (en) * 1987-08-31 1989-04-04 Olin Corporation Process and composition for providing reduced discoloration of pyrithiones
US4957658A (en) * 1987-08-31 1990-09-18 Olin Corporation Process and composition for providing reduced discoloration caused by the presence of pyrithione and ferric ion in water-based paints and paint bases
GB8811948D0 (en) 1988-05-20 1988-06-22 Ici Plc Composition & use
EP0499817B1 (en) * 1991-01-30 1995-05-17 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Antifouling coating composition
US5562995A (en) * 1995-02-03 1996-10-08 Olin Corporation Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US5518774A (en) * 1995-06-26 1996-05-21 Olin Corporation In-can and dry coating antimicrobial

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100894446B1 (ko) * 2008-12-05 2009-04-22 (주)종합건축사사무소범건축 수용성 방수도료의 제조방법
KR20200059240A (ko) * 2017-09-26 2020-05-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 수성 중합체 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
DE69829951T2 (de) 2006-02-23
JP5872133B2 (ja) 2016-03-01
CN1624055A (zh) 2005-06-08
DK1348743T3 (da) 2012-02-13
DE69829951D1 (de) 2005-06-02
CN1250412A (zh) 2000-04-12
JP2001513123A (ja) 2001-08-28
US5939203A (en) 1999-08-17
EP0963291A1 (en) 1999-12-15
EP1348743A1 (en) 2003-10-01
AU6261298A (en) 1998-09-09
MY116716A (en) 2004-03-31
WO1998036904A1 (en) 1998-08-27
KR100525583B1 (ko) 2005-11-03
ID22477A (id) 1999-10-21
TW400367B (en) 2000-08-01
DK0963291T3 (da) 2005-08-08
EP0963291B1 (en) 2005-04-27
EP0963291A4 (en) 2000-05-17
CA2282462C (en) 2007-07-31
JP2009108326A (ja) 2009-05-21
BR9807254A (pt) 2000-05-02
CA2282462A1 (en) 1998-08-27
CN100497494C (zh) 2009-06-10
EP1348743B1 (en) 2011-10-26
JP4937431B2 (ja) 2012-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100525583B1 (ko) 수성 페인트 피복 조성물, 피리티온 함유 페인트 피복 조성물의 건조 필름이 자외선 광분해로 인해 변색되는 것을 억제하는 방법, 수성 항미생물성 페인트 조성물의 변색을 제거하는 방법, 수성 페인트, 접착제, 코크 및 실런트용 수성 항미생물성 피복 조성물 및 수성 피복 조성물로 피복된 기재
EP0807152B1 (en) Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US5518774A (en) In-can and dry coating antimicrobial
US20070053866A1 (en) In-can and dry coating antimicrobial compositions having hydroxy analogs of methionine and derivatives
JPH10510263A (ja) ピリチオンおよびアルコールを含有する相乗作用性抗微生物組成物
US7781466B2 (en) Preparation for the fungicidal and algicidal finish of alkaline coating compositions
JP2847293B2 (ja) 殺生物剤
EP0979033B1 (en) Algicidal and fungicidal preservative with alternaria-activity

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121009

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131001

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141027

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151005

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161012

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170921

Year of fee payment: 13