KR20200003136A

KR20200003136A - 열전사 수상 시트, 및 인화물의 제조 방법

Info

Publication number: KR20200003136A
Application number: KR1020197035540A
Authority: KR
Inventors: 유사쿠 아키야마; 시게타 모리
Original assignee: 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date: 2017-07-28
Filing date: 2018-07-26
Publication date: 2020-01-08
Also published as: WO2019022192A1; ES2948900T3; EP3647068A4; CN110621509B; EP3647068A1; JP6725891B2; EP3647068B1; JPWO2019022192A1; TWI770244B; US20210094335A1; TW201920810A; KR102324023B1; CN110621509A

Abstract

본 발명은 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻을 수 있는 열전사 수상 시트나, 인화물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
지지체(1)의 한쪽의 면 상에, 수용층(2)만으로 이루어지는 하나의 층, 또는 수용층(2)을 포함하는 2개 이상의 층이 형성되고, 상기 수용층(2)이 최표면에 위치하는 열전사 수상 시트(100)로서, 상기 열전사 수상 시트를 구성하는 어느 하나의 층이 무기 안료를 함유하고 있고, 상기 수용층측의 표면에, 입사각 45°로 광을 입사했을 때의, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하이다.

Description

열전사 수상 시트, 및 인화물의 제조 방법

본 발명은 열전사 수상(受像) 시트, 및 인화물의 제조 방법에 관한 것이다.

열전사 화상을 갖는 인화물을 형성하는 수단으로서, 색재층을 갖는 열전사 시트와, 수용층을 갖는 열전사 수상 시트를 조합하고, 열전사 시트에 에너지를 인가하여, 상기 열전사 시트의 색재층이 함유하는 승화성 염료를, 열전사 수상 시트의 수용층으로 이행하여, 열전사 화상을 갖는 인화물을 얻는 승화형 열전사 방식이 알려져 있다(예컨대, 특허문헌 1 참조).

최근의 인화물의 용도의 다양화에 따라, 이러한 승화형 열전사 방식을 이용하여, 펄조의 의장성을 갖는 인화물, 예컨대 펄조의 의장성을 갖는 사진 등을 얻고 싶다고 하는 요구도 있다. 그러나, 승화형 열전사 방식에 의해 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻기 위한 열전사 시트나, 열전사 수상 시트에 대해서는, 구체적인 제안은 이루어져 있지 않은 것이 현제 상황이다.

한편, 승화형 열전사 방식에 의해 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻는 것을 주안으로 한 것은 아니지만, 특허문헌 2에서는, 반사광이 펄조이고, 색조를 변화시킬 수 있는 의장성 시트가 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 3에서는, 독특한 의장성을 갖고, 인쇄 적성이 우수하며, 오프셋 인쇄에 적용 가능한 인쇄 용지로서, 목재 섬유를 포함하는 시트 형상물 상에, 백색 안료와 접착제를 주성분으로 하는 백색 안료 도공층을 형성하고, 그 위에, 펄 안료와 수용성 고분자 접착제를 주성분으로 하는 펄 안료 도공층을 형성한 펄조 도공지가 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 4에서는, 잉크젯 잉크 수용층을 형성하기 위한 잉크로서, 수성을 갖는 바인더 수지, 상기 바인더 수지와 상용성이 있는 유기 용제, 친수성 다공질 미립자, 및 펄 안료를 함유하는 잉크젯 잉크 수용층 형성용 잉크가 제안되어 있다.

특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2006-182012호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 평성 제5-8342호 공보 특허문헌 3: 일본 특허 공개 제2009-242985호 공보 특허문헌 4: 일본 특허 공개 제2005-1320호 공보

본 발명은 이러한 상황에 있어서 이루어진 것으로, 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻을 수 있는 열전사 수상 시트나, 펄조의 의장성을 갖는 인화물의 제조 방법을 제공하는 것을 주된 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은, 지지체의 한쪽의 면 상에, 수용층만으로 이루어지는 하나의 층, 또는 수용층을 포함하는 2개 이상의 층이 형성되고, 상기 수용층이 최표면에 위치하는 열전사 수상 시트로서, 상기 열전사 수상 시트를 구성하는 어느 하나의 층이 무기 안료를 함유하고 있고, 상기 수용층측의 표면에, 입사각 45°로 광을 입사했을 때의, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하이다.

또한, 상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 무기 안료를 함유하고 있는 층이 바인더 수지를 함유하고 있고, 상기 무기 안료를 함유하고 있는 층 중에 있어서의 상기 무기 안료의 총 질량을, 상기 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 A로 하고, 상기 무기 안료를 함유하고 있는 층의 두께를 B(단위 ㎛)로 했을 때, 상기 A를 상기 B로 나눈 값이 0.18 이상 3.2 이하여도 좋다. 또한, 상기 지지체와 상기 수용층 사이에, 프라이머층이 형성되어 있고, 상기 프라이머층이 무기 안료를 함유하고 있어도 좋다.

또한, 상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은, 인화물의 제조 방법으로서, 상기한 열전사 수상 시트와, 색재층을 갖는 열전사 시트를 조합하고, 상기 열전사 수상 시트의 상기 수용층에 열전사 화상을 형성하는 공정을 포함한다.

본 발명의 열전사 수상 시트나, 인화물의 제조 방법에 의하면, 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻을 수 있다.

도 1은 일 실시형태의 열전사 수상 시트의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 2는 일 실시형태의 열전사 수상 시트의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 3은 일 실시형태의 열전사 수상 시트의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 4는 일 실시형태의 열전사 수상 시트의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 5는 일 실시형태의 열전사 수상 시트의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 6은 입사각, 정반사각, 수광각의 관계를 도시한 모식도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 도면을 참조하면서 설명한다. 한편, 본 발명은 많은 상이한 양태로 실시하는 것이 가능하고, 이하에 예시하는 실시형태의 기재 내용에 한정하여 해석되는 것이 아니다. 또한, 도면은 설명을 보다 명확하게 하기 위해서, 실제의 양태에 비해, 각 층의 두께, 형상 등에 대해 모식적으로 나타나는 경우가 있으나, 어디까지나 일례이고, 본 발명의 해석을 한정하는 것이 아니다. 또한, 본원 명세서와 각 도면에 있어서, 기출된 도면에 대해 전술한 것과 동일한 요소에는, 동일한 부호를 붙이고, 상세한 설명을 적절히 생략하는 경우가 있다.

<<열전사 수상 시트>>

이하, 본 발명의 실시형태에 따른 열전사 수상 시트(이하, 일 실시형태의 열전사 수상 시트라고 한다)에 대해 설명한다. 도 1∼도 5에 도시된 바와 같이, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 지지체(1)의 한쪽의 면 상(도시된 형태에서는 상면)에, 수용층(2)만으로 이루어지는 하나의 층(도 1 참조), 또는 수용층(2)을 포함하는 2개 이상의 층(도 2∼도 5 참조)이 형성되고, 수용층(2)이 최표면에 위치하는 구성을 나타내고 있다. 한편, 도 1∼5는 일 실시형태의 열전사 수상 시트의 일례를 도시한 개략 단면도이고, 본 발명의 열전사 수상 시트(100)는, 도시된 형태에 한정되는 것이 아니다. 예컨대, 도 2, 도 3에 도시된 형태의 열전사 수상 시트에 있어서, 지지체(1)를 다층 구조로 해도 좋고, 도 4, 도 5에 도시된 형태의 열전사 수상 시트(100)에 있어서, 프라이머층(3)이나, 이면층(8)을 형성하지 않는 구성으로 해도 좋다. 또한, 이들 각 도면에 도시된 형태의 열전사 수상 시트(100)를 적절히 조합한 구성으로 할 수도 있다.

상기 구성을 나타내는 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 상기 열전사 수상 시트(100)를 구성하는 어느 하나의 층이 무기 안료를 함유하고 있고, 도 6에 도시된 바와 같이, 수용층(2)측의 표면에, 입사각 45°로 광을 입사했을 때의, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하이다. 한편, 도 6은 입사각, 정반사각, 수광각의 관계를 도시한 모식도이고, 도 6에 도시된 모식도에서는, 열전사 수상 시트의 수용층(2)의 표면에 대해 입사각 45°로 광을 입사하고 있다.

여기서, 열전사 수상 시트(100)의 수용층(2)측의 표면에, 입사각 45°로 광을 입사했을 때의, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한 수광각 110°와 15°의 ΔL^*(이하, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*라고 약기하는 경우가 있다.)는, 무기 안료를 함유하고 있는 층 중에 있어서의 무기 안료의 함유량이나, 상기 무기 안료를 함유하고 있는 층의 두께 등에 의해 변동해 간다. 따라서, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 25 이상 50 이하로 한 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 무기 안료를 함유하고 있는 층(예컨대, 후술하는 프라이머층이나 수용층) 중에 있어서의 무기 안료의 함유량이나, 무기 안료를 함유하고 있는 층(예컨대, 후술하는 프라이머층이나 수용층)의 두께 등을 적절히 설정함으로써 실현 가능하다. 이것은, 프라이머층(3)이나, 수용층(2) 이외의 층이 무기 안료를 함유하고 있는 경우나, 수용층(2)과, 수용층(2) 이외의 층의 양방의 층이 무기 안료를 함유하고 있는 경우에 대해서도 마찬가지이다. 즉, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 최표면에 수용층(2)이 위치하고, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하라고 하는 조건을 만족시키는 것이면, 그 이외의 조건에 대해 특별히 한정되는 일은 없다.

상기 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 25 이상 50 이하로 함으로써, 수용층(2)측의 표면에 플립 플롭성을 부여할 수 있고, 이에 의해, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 펄조의 의장성을 부여할 수 있다. 환언하면, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)를 이용하여, 이 수용층(2) 상에, 승화형 열전사 방식에 의해, 열전사 화상을 형성함으로써, 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻을 수 있다. 한편, 플립 플롭성이란, 명도, 색상의 각도 의존성을 의미하고 있고, 표면(본원 명세서에서 말하는 열전사 수상 시트의 수용층(2)측의 표면)의 명도, 및 색상이 보는 각도에 의존하여 변화하는 성질을 말하는 것이며, 플립 플롭성이 양호하다고 하는 경우에는, 이 변화의 정도가 큰 것을 의미한다.

본 발명에 있어서, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 25 이상 50 이하로 하고 있는 것은, ΔL^*가 25 미만인 경우나, ΔL^*가 50을 초과하는 경우에는, 열전사 수상 시트(100)에, 펄조의 의장성을 충분히 부여할 수 없다는 것에 의한다. 구체적으로는, ΔL^*가 25 미만인 경우에는, 수용층측의 표면의 플립 플롭성이 낮아, 펄조의 의장성을 충분히 부여할 수 없고, 한편 ΔL^*가 50을 초과하는 경우에는, 수용층측의 표면에 플립 플롭성을 부여할 수 있으나, 그 의장성이 펄조가 아니라, 메탈릭조가 되어 버리는 것에 의한다.

또한, 일 실시형태의 열전사 수상 시트는, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 30 이상 50 이하인 것이 바람직하다. 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 바람직한 범위로 한 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 플립 플롭성을 높임으로써, 열전사 수상 시트에 부여되는 펄조의 의장성을 더욱 향상시킬 수 있다.

또한, 일 실시형태의 열전사 수상 시트는, 무기 안료를 함유하고 있는 층이 바인더 수지를 함유하고 있고, 무기 안료를 함유하고 있는 층은, 상기 층 중에 있어서의 무기 안료의 총 질량을, 상기 층 중에 있어서의 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 「A」로 하고, 상기 층의 두께를 「B」(단위 ㎛)로 했을 때, 「A」를 「B」로 나눈 값(「A」/「B」)이 0.18 이상 3.2 이하가 바람직하고, 0.4 이상 2.5 이하가 보다 바람직하다. 한편, 무기 안료를 함유하고 있는 층이 2종 이상의 무기 안료나, 2종 이상의 바인더 수지를 함유하고 있는 경우, 상기 무기 안료의 총 질량은, 2종 이상의 무기 안료의 합계 질량이라고 고쳐 읽으면 된다. 바인더 수지의 총 질량에 대해서도 마찬가지이다. 또한, 무기 안료를 함유하고 있는 층이 2개 이상 있는 경우에는, 어느 하나의 층이 상기 관계를 만족시키고 있으면 되고, 모든 층이 상기 관계를 만족시키고 있는 것이 보다 바람직하다.

상기 (A/B)가 상기 바람직한 범위가 되도록 구성된 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 펄조의 의장성을 더욱 양호한 것으로 할 수 있다.℃

(ΔL^*의 산출 방법)

본원 명세서에서 말하는, 수광각 15°와 110°의 ΔL^*는, JIS-Z-8781-4(2013)에 준거하여, 변각 측색계로, 측정 산출되는 수광각 15°의 L^*와, 수광각 110°의 L^*의 차의 절대값을 의미한다. 변각 측색계로서는, GC-2000(닛폰 덴쇼쿠 고교(주))을 사용하였다. 입사광은, 백색 표준판에 입사각 45°로 광을 입사했을 때의, 정반사각의 L^*가 79 이상 81 이하가 되도록 설정하고 있다. 백색 표준판은, 상기 변각 측색계(GC-2000 닛폰 덴쇼쿠 고교(주))에 부속된 순정 표준판을 사용하였다. 파장은 D65 광원(시야각 2°)이다.

이하, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 대해 더욱 구체적으로 설명한다.

(지지체)

열전사 수상 시트(100)의 지지체(1)는, 수용층(2)을 지지할 수 있는 것이면 되고 특별히 한정은 없다. 지지체(1)는, 도 1∼도 3에 도시된 바와 같이 단층 구조를 나타내고 있어도 좋고, 도 4, 도 5에 도시된 바와 같이 다층 구조를 나타내고 있어도 좋다. 도 4에 도시된 형태의 지지체(1)는, 기재(61), 접착층(62), 필름(63)이 이 순서로 적층된 적층 구조를 나타내고 있다. 도 5에 도시된 형태의 지지체(1)는, 필름(63), 접착층(62), 기재(61), 접착층(62), 필름(63)이 이 순서로 적층된 적층 구조를 나타내고 있다. 단층 구조의 지지체(1)로서는, 예컨대 기재(61)를 포함하는 지지체(1)나, 필름(63)을 포함하는 지지체(1) 등을 들 수 있다.

일례로서의 다층 구조의 지지체(1)를 이루는 기재(61)로서는, 상질지, 코트지, 레진 코트지, 아트지, 캐스트 코트지, 판지, 합성지(폴리올레핀계, 폴리스티렌계), 합성 수지 또는 에멀젼 함침지, 합성 고무 라텍스 함침지, 합성 수지 내첨지, 셀룰로오스 섬유지 등이나, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트 등의 각종의 플라스틱의 필름 또는 시트 등을 들 수 있다. 기재(61)의 두께에 대해 특별히 한정은 없고, 통상 10 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이다. 특히 바람직하게는, 110 ㎛ 이상 140 ㎛ 이하이다. 또한, 시판의 기재를 이용할 수도 있고, 예컨대 RC지 페이퍼(STF-150 미쓰비시 세이시(주)), 코트지(오로라 코트 닛폰 세이시(주)) 등을 적합하게 사용 가능하다.

일례로서의 다층 구조의 지지체(1)를 이루는 필름(63)으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 내열성이 높은 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 아세트산셀룰로오스, 폴리에틸렌 유도체, 폴리아미드, 폴리메틸펜텐 등의 플라스틱의 연신 또는 미연신 필름이나, 이들의 합성 수지에 백색 안료나 충전제를 첨가하여 성막한 백색 불투명 필름, 내부에 마이크로 보이드를 갖는 필름 등을 들 수 있다.

지지체(1)가, 도 4, 도 5에 도시된 바와 같이 다층 구조를 나타내는 경우에는, 수용층(2)측에 적층되는 필름(63)은, 보이드를 갖는 필름인 것이 바람직하다. 보이드를 갖는 필름을 이용함으로써, 열전사 수상 시트(100)의 단열성을 높일 수 있고, 수용층(2)에 농도가 높은 열전사 화상을 형성할 수 있다. 보이드를 갖는 필름으로서는, 이하에 나타내는 2가지 방법에 의해, 보이드(미세 공공(空孔))를 생기게 할 수 있다. 하나는, 폴리머 중에 무기 미립자를 혼련하고, 그 컴파운드를 연신할 때에 무기 미립자를 핵으로 하여 마이크로 보이드를 생기게 하는 방법이다. 또 하나는, 주체로 하는 수지에 대해 비상용성인 폴리머(1종류여도 복수여도 좋다)를 블렌드한 컴파운드를 작성한다. 이 컴파운드는 미시적으로 보면 폴리머끼리가 미세한 해도(海島) 구조를 형성하고 있다. 이 컴파운드를 연신하면 해도 계면의 박리, 또는 섬을 형성하는 폴리머의 큰 변형에 의해 마이크로 보이드가 발생하는 것이다. 상기한 마이크로 보이드를 갖는 필름의 두께는, 통상 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 20 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하이다. 또한, 도 3에 도시된 바와 같이, 지지체(1)를 다층 구조로 하는 것을 대신해서, 혹은 이와 함께, 지지체(1)와 수용층(2) 사이(도 3에 도시된 형태에서는 지지체(1)와 프라이머층(3) 사이)에 단열층(6)을 형성하고, 이 단열층(6)으로서, 보이드를 갖는 필름 등을 이용할 수도 있다. 또한, 열전사 수상 시트의 분야에서 종래 공지된 단열층을 적절히 선택하여 이용할 수도 있다.

또한, 기재(61)와 필름(63) 사이에, 접착층(62)을 형성해도 좋다. 기재(61)와 필름(63)을 접합시켜 접착하기 위한 접착층(62)은, 접착제를 포함하고 있어 접착 기능을 갖는다. 접착제 성분으로서는, 예컨대 우레탄 수지, α-올레핀-무수 말레산 수지 등의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 페놀 수지, 아세트산비닐 수지, 시아노아크릴레이트 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴 수지의 반응형의 것이나, 변성한 것 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 접착제는 경화제를 이용하여 경화시키면, 접착력도 향상되고, 내열성도 올라가기 때문에 바람직하다. 경화제로서는, 이소시아네이트 화합물이 일반적이지만, 지방족 아민, 환형 지방족 아민, 방향족 아민, 산 무수물 등을 사용할 수 있다.

접착층(62)의 두께는, 통상, 건조 상태에서 2 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다. 접착층의 형성은, 상기에서 예시한 접착제나, 필요에 따라 첨가되는 첨가재를, 적당한 용매에 분산, 혹은 용해한 접착층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을, 기재(61) 상에 도포·건조시켜 형성할 수 있다.

또한, 기재(61)와 필름(63)을 상기 접착층(62)을 이용하여 접합시키는 것을 대신해서, 폴리에틸렌 등을 사용한 EC 샌드 라미네이션에 의해, 기재(61)와 필름(63)을 접합시켜도 좋다.

(이면층)

또한, 도 4, 도 5에 도시된 바와 같이, 지지체(1)의 수용층(2)이 형성되어 있는 측과 반대측의 면에 이면층(8)을 형성해도 좋다. 이면층(8)은, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 있어서의 임의의 구성이다.

이면층(8)은, 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)의 용도 등에 따라 원하는 기능을 갖는 것을 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 그 중에서도, 열전사 수상 시트(100)의 반송성 향상 기능이나, 컬 방지 기능, 필기성을 갖는 이면층(8)을 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 기능을 갖는 이면층(8)으로서는, 아크릴 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올, 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 할로겐화 폴리머 등의 수지 중에, 첨가재로서, 나일론 필러, 아크릴계 필러, 폴리아미드계 필러, 불소계 필러, 폴리에틸렌 왁스, 아미노산계 분체 등의 유기계 필러, 이산화규소나 금속 산화물 등의 무기 필러를 첨가한 것을 사용할 수 있다. 또한 이면층으로서, 이들 수지를 이소시아네이트 화합물이나 킬레이트 화합물 등의 경화제에 의해 경화한 것을 사용할 수도 있다. 이면층(8)의 두께는, 통상, 0.1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하이고, 바람직하게는, 0.5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다. 지지체(1)와 이면층(8) 사이에, 이면 프라이머층(도시하지 않는다)을 형성해도 좋다.

다음으로, 지지체(1)의 한쪽의 면 상에, 수용층(2)만으로 이루어지는 하나의 층, 혹은 수용층(2)을 포함하는 2개 이상의 층이 형성되어 있는 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 대해, 수용층(2)이 무기 안료를 함유하고 있는 형태(제1 실시형태)와, 수용층(2)과는 상이한 층이 무기 안료를 함유하고 있는 형태(제2 실시형태)로 나누어 구체적으로 설명한다. 한편, 이하에서 예시하는 어느 형태의 열전사 수상 시트(100)도, 열전사 수상 시트(100)의 수용층(2)측의 표면에 광을 입사했을 때, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*는 25 이상 50 이하로 되어 있다.

(제1 실시형태의 열전사 수상 시트)

제1 실시형태의 열전사 수상 시트는, 도 1에 도시된 바와 같이, 지지체(1)의 한쪽의 면 상에, 수용층(2)만이 형성된 구성, 혹은 도 2∼도 5에 도시된 바와 같이, 지지체(1)의 한쪽의 면 상에, 수용층(2)을 포함하는 2개 이상의 층이 형성된 구성을 나타내고 있고, 수용층(2)은, 염료 수용성을 갖는 바인더 수지와, 무기 안료를 함유하고 있다. 한편, 제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 수용층(2)이 무기 안료를 함유하고 있는 것을 조건으로 하고 있고, 도 2∼도 5에 도시된 각 구성의 열전사 수상 시트(100)에 있어서, 수용층(2)과 함께, 수용층(2) 이외의 층이 무기 안료를 함유하고 있어도 좋다.

염료 수용성을 갖는 바인더 수지로서는, 예컨대 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 혹은 폴리염화비닐리덴 등의 할로겐화 수지, 폴리아세트산비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 혹은 폴리아크릴산에스테르 등의 비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 혹은 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 에틸렌, 혹은 프로필렌 등의 올레핀과 다른 비닐폴리머와의 공중합체, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 수용층(2)은, 염료 수용성을 갖는 바인더 수지로서, 1종을 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.

무기 안료로서는, 제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)의 수용층(2)측의 표면에 광을 입사했을 때, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 25 이상 50 이하로 할 수 있는 무기 안료를 적절히 선택하면 되고, 특별히 한정은 없다. 무기 안료로서는, 예컨대 산화티탄 피복 실리카, 운모티탄, 산화철 피복 운모, 산화철 피복 운모티탄, 감청 피복 운모티탄, 감청-산화철 피복 운모티탄, 산화크롬 피복 운모티탄, 카민 피복 운모티탄, 유기 안료 피복 운모티탄, 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 합성 운모 등의 산화물 피복 운모; 산화티탄 피복 유리 분말, 산화철 피복 유리 분말 등의 산화물 피복 유리 분말; 산화티탄 피복 알루미늄 분말 등의 산화물 피복 금속 입자; 염기성 탄산납, 비산 수소납, 산화염화비스무트 등의 인편형 박편; 어린분, 패각편, 진주편 등의 펄 안료, 또한 알루미늄분, 금분, 은분, 동분, 브론즈분, 아연분, 스테인리스분, 니켈분 등의 금속 안료 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실버 발색을 갖는 실버 펄 안료는, 펄조의 의장성을 보다 양호한 것으로 할 수 있다는 점에서 적합한 무기 안료이다. 또한, 무기 안료로서, 실버 펄 안료를 채용함으로써, 본 개시의 열전사 수상 시트에 사진 화상을 형성하는 경우에, 사진 화상을 손상시키지 않고, 펄조의 의장성을 부여할 수 있다. 실버 펄 안료로서는, 운모, 합성 운모, 실리카 등의 표면을, 산화티탄으로 구성되는 피복층으로 피복한 것 등을 예시할 수 있다. 피복층의 두께는 40 ㎚ 이상 100 ㎚ 이하가 바람직하다.

제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 있어서의, 수용층(2)이 함유하고 있는 무기 안료의 함유량에 대해서는 특별히 한정은 없으나, 무기 안료를 함유하고 있는 층의 두께 등을 고려하여, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하가 되는 함유량을 결정하면 된다. 무기 안료의 입자 직경에 대해서도 마찬가지이다.

제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)의 수용층(2)은, 일례로서, 무기 안료를, 수용층(2)의 총 질량에 대해 5 질량% 이상 80 질량% 이하로 함유하고 있다. 또한, 일례로서의 무기 안료의 입자 직경은, 1 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하이다.

제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)의 수용층(2)의 제조 방법에 대해 특별히 한정은 없고, 염료 수용성을 갖는 바인더 수지, 무기 안료, 필요에 따라 첨가되는 임의의 첨가재를, 적당한 용매에 분산, 혹은 용해한 수용층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을, 지지체(1) 상, 혹은 지지체(1) 상에 형성되는 임의의 층(예컨대, 프라이머층(3)) 상에 도포·건조시켜 형성할 수 있다. 수용층용 도공액의 도포 방법에 대해 특별히 한정 없이, 종래 공지된 도포 방법을 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 도포 방법으로서는, 예컨대 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법, 그라비아판을 이용한 리버스 코팅법 등을 들 수 있다. 또한, 그 이외의 도포 방법을 이용할 수도 있다. 이것은, 각종 도공액의 도포 방법에 대해서도 마찬가지이다.

(제2 실시형태의 열전사 수상 시트)

제2 실시형태의 열전사 수상 시트는, 도 2∼도 5에 도시된 바와 같이, 지지체(1)의 한쪽의 면 상에, 수용층(2)을 포함하는 2개 이상의 층이 형성되어 있고, 열전사 수상 시트(100)를 구성하는 층 중, 수용층(2) 이외의 층이 무기 안료를 함유하고 있다.

제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 상기 열전사 수상 시트(100)를 이용하여 농도가 높은 열전사 화상의 형성이 가능해지고, 또한 수용층(2)의 표면의 평활성을 높일 수 있다.

구체적으로는, 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 수용층(2)이 함유하는 무기 안료의 함유량을 적게 하거나, 혹은 수용층(2)에 무기 안료를 함유시키지 않고, 열전사 수상 시트(100)에, 펄조의 의장성을 부여할 수 있어, 결과적으로, 수용층(2)의 총 질량에 대한 염료 수용성을 갖는 바인더 수지의 함유량을 많게 할 수 있다. 즉, 수용층(2)이 함유하는 무기 안료의 함유량을 적게 하거나, 혹은 수용층(2)에 무기 안료를 함유시키지 않고, 펄조의 의장성을 부여한 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 수용층(2)이 함유하는 무기 안료의 함유량을 적절히 조정함으로써, 수용층(2)에 농도가 높은 열전사 화상의 형성이 가능해진다.

또한, 수용층(2)의 표면의 평활성은, 수용층(2)의 표면으로부터 돌출하고 있는 무기 안료의 돌출량에 의해 저하되어 가기 때문에, 상기와 동일한 이유에 의해, 수용층(2)이 함유하는 무기 안료의 함유량을 적게 하거나, 혹은 수용층(2)에 무기 안료를 함유시키지 않고, 펄조의 의장성을 부여하는 것을 가능하게 한 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 수용층(2)이 함유하는 무기 안료의 함유량을 적절히 조정함으로써, 수용층(2)의 표면으로부터 돌출하고 있는 무기 안료를 감소시킬 수 있고, 수용층(2)의 표면의 평활성을 높이는 것이 가능해진다. 한편, 수용층(2)의 평활성을 높임으로써, 펄조를 갖는 의장성의 한층 더한 향상을 도모하는 것이 가능해진다. 한편, 이것은, 수용층(2)이 무기 안료를 함유하는 형태를 배제하는 것은 아니며, 수용층(2), 및 수용층(2) 이외의 층의 양방에, 무기 안료를 함유시킨 열전사 수상 시트로 할 수도 있다. 즉, 제2 실시형태에 있어서의 수용층(2)은, 상기 제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에서 설명한 수용층(2)이어도 좋고, 상기 제1 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에서 설명한 수용층(2)으로부터 무기 안료를 제거한 수용층(2)이어도 좋다.

또한, 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 수용층(2)이 무기 안료를 함유하고 있지 않거나, 혹은 무기 안료를 함유하고 있는 경우라도, 그 함유량이 수용층(2)의 총 질량에 대해 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 10 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 5 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.

또한, 바람직한 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 도 2∼도 5에 도시된 바와 같이, 지지체(1)와 수용층(2) 사이에, 프라이머층(3)이 형성되어 있고, 상기 프라이머층(3)이, 바인더 수지와, 무기 안료를 함유하고 있다.

프라이머층(3)이 함유하고 있는 무기 안료에 대해 특별히 한정은 없고, 상기 수용층(2)이 함유하고 있는 무기 안료로서 예시한 것을 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 프라이머층(3) 이외의 층이 무기 안료를 함유하고 있는 경우에 대해서도 마찬가지이다.

일례로서의 프라이머층(3)은, 프라이머층(3)의 총 질량에 대해, 무기 안료를 5 질량% 이상 80 질량% 이하로 함유하고 있다. 또한, 일례로서의 무기 안료의 입자 직경은 1 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하이다.

프라이머층(3)이 함유하고 있는 바인더 수지에 대해 특별히 한정은 없고, 예컨대 폴리우레탄, 아크릴 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에폭시 수지, 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 그 이외의 접착성을 갖는 바인더 수지를 적절히 선택하여 이용할 수도 있다. 프라이머층(3)은, 바인더 수지로서, 1종을 단독으로 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다. 또한, 프라이머층(3)은, 수분산계의 프라이머층이어도 좋고, 용제 분산계의 프라이머층이어도 좋다.

프라이머층(3)의 두께에 대해 특별히 한정은 없고, 0.1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.2 ㎛ 이상 6 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 0.4 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 특히, 상기 두께의 프라이머층(3)이, 무기 안료로서 실버 펄 안료를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 한편, 프라이머층(3)이, 무기 안료로서, 실버 펄 안료 이외의 무기 안료를 함유하고 있는 경우, 프라이머층(3)의 두께는 1.2 ㎛ 이상 6 ㎛ 이하가 바람직하고, 1.5 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하가 보다 바람직하다.

또한, 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)는, 프라이머층(3)이 무기 안료를 함유하고 있고, 프라이머층(3)이 함유하고 있는 무기 안료의 총 질량을, 프라이머층(3)이 함유하고 있는 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 「A」로 하고, 프라이머층(3)의 두께를 「B」(단위 ㎛)로 했을 때, 「A」를 「B」로 나눈 값(「A」/「B」)은, 0.2 이상 3 이하가 바람직하고, 0.6 이상 3 이하가 보다 바람직하며, 0.7 이상 2 이하가 더욱 바람직하다. 특히, 상기 관계를 만족시킬 때의, 프라이머층이 함유하고 있는 무기 안료가, 실버 펄 안료인 것이 바람직하다. 무기 안료의 함유량, 바인더 수지의 함유량, 및 프라이머층(3)의 두께의 관계가, 상기 관계를 만족시키는 프라이머층(3)으로 하고, 또한 수용층(2)측의 표면에, 입사각 45°로 광을 입사했을 때의, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 25 이상 50 이하로 한 제2 실시형태의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 펄조의 의장성을 매우 양호한 것으로 할 수 있다.

또한, 상기 프라이머층(3)이 함유하고 있는 무기 안료의 총 질량을, 프라이머층(3)이 함유하고 있는 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값 「A」는, 0.05 이상 6 이하가 바람직하고, 0.4 이상 4 이하가 보다 바람직하다.

프라이머층의 제조 방법에 대해 특별히 한정은 없고, 바인더 수지, 무기 안료(프라이머층이 무기 안료를 함유하는 형태로 하는 경우), 및 필요에 따라 첨가되는 임의의 첨가재를 적당한 용매에 분산, 혹은 용해한 프라이머층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을, 지지체(1), 혹은 지지체(1) 상에 형성되는 임의의 층(도 3에 도시된 형태에서는 단열층(6)) 상에, 도포·건조시켜 형성할 수 있다.

이상, 제1 실시형태, 및 제2 실시형태의 열전사 수상 시트에 대해 설명을 행하였으나, 열전사 수상 시트(200)는, 각종의 기능층, 예컨대 내용제성을 부여하기 위한 배리어층(도시하지 않는다) 등을 갖고 있어도 좋다. 또한, 상기에서 설명한 수용층(2), 혹은 프라이머층(3)에 무기 안료를 함유시키는 것을 대신해서, 혹은 이와 함께, 각종의 기능층에 무기 안료를 함유시키고, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*를 25 이상 50 이하로 해도 좋다.

<<인화물의 제조 방법>>

다음으로, 본 발명의 실시형태에 따른 인화물의 제조 방법(이하, 일 실시형태의 인화물의 제조 방법이라고 한다)에 대해 설명한다. 일 실시형태의 인화물의 제조 방법은, 수용층(2)을 갖는 열전사 수상 시트(100), 색재층을 갖는 열전사 시트를 조합하고, 서멀 헤드 등의 가열 디바이스를 이용하여, 수용층(2)에 열전사 화상을 형성하는 공정을 포함한다. 그리고, 일 실시형태의 인화물의 제조 방법은, 수용층(2)을 갖는 열전사 수상 시트로서, 상기에서 설명한 일 실시형태의 열전사 수상 시트(100)가 이용된다.

일 실시형태의 인화물의 제조 방법에 의하면, 승화형 열전사 방식을 이용하여 펄조의 의장성을 갖는 인화물을 얻을 수 있다.

색재층을 갖는 열전사 시트로서는, 종래 공지된 열전사 시트를 적절히 선택하여 이용할 수 있다.

또한, 일 실시형태의 인화물의 제조 방법은, 수용층에 열전사 화상을 형성한 후에, 예컨대 수용층(2) 상에 보호층을 형성하는 공정 등을 포함하고 있어도 좋다. 또한, 그 이외의 공정을 포함하고 있어도 좋다.

실시예

이하, 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 실시형태에 따른 열전사 수상 시트에 대해 설명한다. 한편, 문장 중 「부」는 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다. 한편, 고형분 비율의 기재가 있는 성분의 배합량은, 고형분으로 환산하기 전의 질량을 나타내고 있다.

(실시예 1)

두께 35 ㎛의 다공질 폴리올레핀 필름(표면측 폴리올레핀 수지층)의 표면측에, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 1을, 건조 시의 두께가 1.1 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성하였다. 계속해서, 프라이머층 상에, 하기 조성의 수용층용 도공액 1을, 건조 시의 두께가 4 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 수용층을 형성함으로써, 다공질 폴리올레핀 필름, 프라이머층, 수용층이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층체를 얻었다.

기재로서, 두께 190 ㎛의 RC 페이퍼(미쓰비시 세이시(주))를 이용하여, 상기 기재 상에, 하기 조성의 접착층용 도공액을, 건조 시의 두께가 5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하여 접착층용 도막을 형성하고, 상기에서 얻은 적층체를, 접착층용 도막과, 폴리올레핀 필름이 대향하도록, 접합시켜 실시예 1의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 1>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 24부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 76부

·톨루엔 76부

<수용층용 도공액 1>

·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 20부

(솔바인(등록 상표) CNL 닛신 가가쿠 고교(주))

·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4부

(X-22-3000T 신에츠 가가쿠 고교(주))

·메틸에틸케톤 70부

·톨루엔 70부

<접착층용 도공액>

·다작용성 폴리올 30부

(타케락(등록 상표) A-969V 미쓰이 가가쿠(주))

·이소시아네이트 10부

(타케네이트(등록 상표) A-5 미쓰이 가가쿠(주))

·아세트산에틸 60부

(실시예 2)

상기 조성의 프라이머층용 도공액 1을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 2의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 3)

상기 조성의 프라이머층용 도공액 1을, 건조 시의 두께가 2.5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 3의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 4)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 2를 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 2를, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 4의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 2>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 12부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 46부

·톨루엔 46부

(실시예 5)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 3을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 5의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 3>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 6부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 31부

·톨루엔 31부

(실시예 6)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 4를, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 6의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 4>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 1∼15 ㎛) 24부

(이리오딘(등록 상표) 111 루틸 파인 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 76부

·톨루엔 76부

(실시예 7)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 5를, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 7의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 5>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 10∼60 ㎛) 24부

(이리오딘(등록 상표) 100 실버 펄 머크(주))

·메틸에틸케톤 76부

·톨루엔 76부

(실시예 8)

프라이머층용 도공액 1을, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 6으로 변경하여 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 8의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 6>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·그린 펄 안료(입자 직경: 5∼50 ㎛) 24부

(컬러스트림(등록 상표) T10-02 아크틱 파이어 머크(주))

·메틸에틸케톤 76부

·톨루엔 76부

(실시예 9)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 6을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 9의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 10)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 6을, 건조 시의 두께가 2.5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 10의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 11)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 7을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 11의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 7>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·그린 펄 안료(입자 직경: 5∼50 ㎛) 12부

(컬러스트림(등록 상표) T10-02 아크틱 파이어 머크(주))

·메틸에틸케톤 46부

·톨루엔 46부

(실시예 12)

수용층용 도공액 1을, 하기 조성의 수용층용 도공액 2로 변경하여 수용층을 형성하고, 또한 프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 8을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 12의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<수용층용 도공액 2>

·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 6.7부

(솔바인(등록 상표) CNL 닛신 가가쿠 고교(주))

·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4부

(X-22-3000T 신에츠 가가쿠 고교(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 13.4부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 70부

·톨루엔 70부

<프라이머층용 도공액 8>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·산화티탄 24부

(TCA888 (주)토켐 프로덕츠)

·메틸에틸케톤 76부

·톨루엔 76부

(실시예 13)

프라이머층용 도공액 1을, 건조 시의 두께가 0.6 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 10의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 14)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 9를, 건조 시의 두께가 2.5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 14의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 9>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 50부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 6부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 57부

·톨루엔 57부

(실시예 15)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 10을 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 10을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 15의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 10>

·폴리에스테르(고형분 비율 25%) 48부

(바이로날(등록 상표) MD1480 도요보(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 24부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 72부

·톨루엔 72부

(실시예 16)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 7을 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 7을, 건조 시의 두께가 1 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 16의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 17)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 3을 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 3을, 건조 시의 두께가 0.5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 17의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 18)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 11을 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 11을, 건조 시의 두께가 2.5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 18의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 11>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 50부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 45부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 102부

·톨루엔 102부

(실시예 19)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 12를 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 12를, 건조 시의 두께가 5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 19의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 12>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 20부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 30부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 41부

·톨루엔 41부

(실시예 20)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 7을 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 7을, 건조 시의 두께가 5 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 20의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(실시예 21)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 13을 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 13을, 건조 시의 두께가 0.3 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 21의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 13>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·실버 펄 안료(입자 직경: 5∼25 ㎛) 1.2부

(이리오딘(등록 상표) 123 브라이트 러스터 새틴 머크(주))

·메틸에틸케톤 32부

·톨루엔 32부

(실시예 22)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 12를 이용하여, 상기 프라이머층용 도공액 12를, 건조 시의 두께가 1.7 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 실시예 22의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(비교예 1)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 14를, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 비교예 1의 열전사 수상 시트를 얻었다.

<프라이머층용 도공액 14>

·우레탄 수지(고형분 비율 30%) 40부

(NIPPOLAN 5199 도소(주))

·알루미늄 안료 24부

·메틸에틸케톤 76부

·톨루엔 76부

(비교예 2)

프라이머층용 도공액 1을 대신해서, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 8을, 건조 시의 두께가 2 ㎛가 되도록, 그라비아 코터로 도포하고, 110℃에서 1분 건조시켜 프라이머층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 동일하게 비교예 2의 열전사 수상 시트를 얻었다.

(수광각 110°와 15°의 ΔL^*의 산출)

상기 ΔL^*의 산출 방법에 의해, 변각 측색계(GC-2000 닛폰 덴쇼쿠 고교(주))로 측정 산출되는 수광각 15°의 L^*와, 수광각 110°의 L^*의 차의 절대값에 기초하여, 각 실시예, 및 비교예의 열전사 수상 시트의 수용층측의 표면의 ΔL^*를 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 한편, 실시예의 열전사 수상 시트는, 모두, 수광각 15°와 110°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하인 데 대해, 비교예 1의 열전사 수상 시트는, 수광각 15°와 110°의 ΔL^*가 50을 초과하고 있고, 비교예 2의 열전사 수상 시트는, 수광각 15°와 110°의 ΔL^*가 25 미만이었다.

(펄감 평가)

각 실시예, 및 비교예의 열전사 수상 시트의 수용층측의 표면을 육안으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여, 펄감 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 아울러 나타낸다.

「평가 기준」

A: 매우 높은 펄조의 의장성을 갖고 있다.

B: 높은 펄조의 의장성을 갖고 있다.

C: 펄조의 의장성을 갖고 있다.

NG: 펄조의 의장성을 갖고 있지 않다.

(농도 평가)

승화형 열전사 프린터(DS-40 다이니폰 인사츠(주))를 이용하여, 상기 프린터 전용 리본(열전사 시트로서)과, 상기에서 얻어진 각 실시예, 및 비교예의 열전사 수상 시트를 조합하고, 옐로우 색재층, 마젠타 색재층, 시안 색재층의 순으로 인화를 행하여, 블랙 화상(0/255 계조 화상)을 형성하였다. 형성한 블랙 화상의 반사 농도의 측정을 분광 측정기(i1X-Rite사)에 의해 행하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 농도 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

「평가 기준」

비교예 2의 반사 농도를 기준 반사 농도로 했을 때,

A: 반사 농도가 기준 반사 농도의 0.95배 이상이다.

B: 반사 농도가 기준 반사 농도의 0.95배 미만이다.

(까슬까슬함 평가)

승화형 열전사 프린터(DS-40 다이니폰 인사츠(주))를 이용하여, 상기 프린터 전용 리본(열전사 시트로서)과, 상기에서 얻어진 각 실시예, 및 비교예의 열전사 수상 시트를 조합하고, 열전사 수상 시트의 수용층에, 그레이 솔리드 화상(128/255 계조 화상)을 형성하여, 각 실시예, 및 비교예의 인화물을 얻었다. 얻어진 인화물의 표면의 상태를 육안으로 관찰하고, 이하의 평가 기준에 기초하여, 각 실시예, 및 비교예의 인화물의 까슬까슬함 평가를 행하였다.

「평가 기준」

A: 인화물의 표면에 까슬까슬함 없음.

B: 인화물의 표면에 까슬까슬함은 있으나, 화상으로서 문제없다.

NG: 인화물의 까슬까슬함이 화상 결함으로서 보인다.

100: 열전사 수상 시트
1: 지지체
2: 수용층
3: 프라이머층
6: 단열층
8: 이면층
61: 기재
62: 접착층
63: 필름

Claims

지지체의 한쪽의 면 상에, 수용층만으로 이루어지는 하나의 층, 또는 수용층을 포함하는 2개 이상의 층이 형성되고, 상기 수용층이 최표면에 위치하는 열전사 수상(受像) 시트로서,
상기 열전사 수상 시트를 구성하는 어느 하나의 층이 무기 안료를 함유하고 있고,
상기 수용층측의 표면에, 입사각 45°로 광을 입사했을 때, 상기 광의 입사광의 정반사각에 대한, 수광각 110°와 15°의 ΔL^*가 25 이상 50 이하인 열전사 수상 시트.
제1항에 있어서, 상기 무기 안료를 함유하고 있는 층이 바인더 수지를 함유하고 있고,
상기 무기 안료를 함유하고 있는 층 중에 있어서의 상기 무기 안료의 총 질량을, 상기 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 A로 하고, 상기 무기 안료를 함유하고 있는 층의 두께를 B(단위 ㎛)로 했을 때, 상기 A를 상기 B로 나눈 값이 0.18 이상 3.2 이하인 열전사 수상 시트.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 지지체와 상기 수용층 사이에, 프라이머층이 형성되어 있고,
상기 프라이머층이 무기 안료를 함유하고 있는 것인 열전사 수상 시트.
인화물의 제조 방법으로서,
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 열전사 수상 시트와, 색재층을 갖는 열전사 시트를 조합하고, 상기 열전사 수상 시트의 상기 수용층에 열전사 화상을 형성하는 공정을 포함하는 인화물의 제조 방법.