KR20170125076A - 활성 에너지선 경화성 조성물, 경화물, 광학 부품 및 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법 - Google Patents

활성 에너지선 경화성 조성물, 경화물, 광학 부품 및 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법 Download PDF

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게이이치로 이노우에
가즈노리 요시다
유우 사카이
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산요가세이고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 고굴절률이고, 투명성이 우수한 활성 에너지선 경화성 조성물이고, 흠집의 회복성이 우수하고, 플라스틱 기재와의 밀착성이 높은 경화물을 제조할 수 있는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 금속 산화물 (A) 와 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 와 광중합 개시제 (C) 를 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 로서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 25 ℃ 에서의 굴절률이 1.56 ∼ 1.70 이고, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 전광선 투과율이 90 ％ 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

활성 에너지선 경화성 조성물, 경화물, 광학 부품 및 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법 {ACTIVE ENERGY RAY-CURABLE COMPOSITION, CURED PRODUCT, OPTICAL COMPONENT AND METHOD FOR PRODUCING ACTIVE ENERGY RAY-CURABLE COMPOSITION}
본 발명은 활성 에너지선 경화성 조성물, 그 경화물, 경화물로부터 얻어지는 각종 광학 부품, 및 그 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상세하게는, 고굴절률이고 투명성이 우수한 활성 에너지선 경화성 조성물에 관한 것이다.
종래, 액정 디스플레이에 사용되는 프리즘 시트나, 프로젝션 TV 에 사용되는 프레넬 렌즈, 렌티큘러 렌즈와 같은 광학 렌즈는, 내면에 수지 기재가 세팅된 금형 내에 활성 에너지선 경화성 조성물을 흘려 넣고, 활성 에너지선을 조사하여, 경화시킴으로써 제조되고 있다.
최근, 디스플레이의 고휘도화에 수반하여, 광학 렌즈의 휘도를 향상시킨다고 하는 시도가 이루어지고 있으며, 이 목적을 위해, 예를 들어 고굴절률 수지에 금속 산화물의 미립자를 분산시킨 기술 (특허문헌 1) 이 검토되고 있다.
특허문헌 1 의 금속 산화물의 미립자를 분산시키는 방법에서는, 고굴절률 수지에 분산제 및 유기 용제를 함유시킬 필요가 있고, 이 방법으로 제조된 고굴절률 수지를 경화시켜 제조되는 경화물은, 그 중에 유기 용제가 남게 된다. 경화물 중에 유기 용제가 남으면 조립시, 반송시에 다른 부재와 접촉함으로써 흠집이 발생한다는 문제가 있다. 또, 금속 산화물의 미립자를 함유시키면 경화물의 투명성이 저해되기 때문에, 고굴절률과 투명성의 양립이 곤란하다.
일본 공개특허공보 2010-248505호
본 발명은 고굴절률이고, 투명성이 우수한 활성 에너지선 경화성 조성물이고, 흠집의 회복성이 우수하고, 플라스틱 기재와의 밀착성이 높은 경화물을 제조할 수 있는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기의 목적을 달성하기 위해 검토를 실시한 결과, 본 발명에 도달하였다.
즉, 본 발명은,
(1) 금속 산화물 (A) 와 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 와 광중합 개시제 (C) 를 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 로서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 25 ℃ 에서의 굴절률이 1.56 ∼ 1.70 이고, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 전광선 투과율이 90 ％ 이상인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물 ;
(2) 상기 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시켜 이루어지는 경화물 ;
(3) 상기 본 발명의 경화물을 사용한 광학 부품 ;
(4) 그리고, 상기 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하는 방법으로서, 금속 알콕시드 (a1) 과 물의 몰비가, 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 2.0 ∼ 200 이 되도록 상기 금속 알콕시드 (a1) 및 상기 물을, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 에 첨가하여 반응액으로 하는 반응액 제작 공정과, 상기 반응액 중의 상기 금속 알콕시드 (a1) 과 상기 물을 반응시켜 금속 산화물 (A) 로 하는 반응 공정과, 상기 반응액에, 광중합 개시제 (C) 를 첨가하는 광중합 개시제 첨가 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법이다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은 그 굴절률이 높고, 투명성이 우수하고, 또 그 경화물의 흠집의 회복성이 우수하며, 플라스틱 기재와의 밀착성이 높다는 효과를 나타낸다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 금속 산화물 (A) 와 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 와 광중합 개시제 (C) 를 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 로서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 25 ℃ 에서의 굴절률이 1.56 ∼ 1.70 이고, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 전광선 투과율이 90 ％ 이상인 것을 특징으로 한다.
본 명세서에 있어서 굴절률이란, 25 ℃ 에 있어서의, 파장 589 nm 의 광의 굴절률인 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서 전광선 투과율이란, JIS-K 7105 에 준거하여 측정된 전광선 투과율인 것을 의미한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유되는 금속 산화물 (A) 는, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 와의 상용성이 우수한 금속 산화물인 것이 바람직하다.
금속 산화물 (A) 가, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 와의 상용성이 우수하면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 굴절률이 높아진다.
굴절률의 관점에서, 금속 산화물 (A) 로는, 예를 들어, 지르코늄, 티탄, 하프늄, 아연, 알루미늄, 갈륨, 인듐, 게르마늄 및 주석의 산화물을 들 수 있다.
또, 금속 산화물 (A) 는, 금속 알콕시드 (a1) 과 물이 반응하여 얻어진 것인 것이 바람직하다.
금속 알콕시드 (a1) 로는, 예를 들어, 티탄알콕시드, 지르코늄알콕시드, 하프늄알콕시드, 아연알콕시드, 알루미늄알콕시드, 갈륨알콕시드, 인듐알콕시드, 게르마늄알콕시드, 주석알콕시드 등을 들 수 있다.
지르코늄알콕시드로는, 예를 들어, 지르코늄테트라-n-부톡시드를 들 수 있고, 티탄알콕시드로는, 예를 들어, 티타늄테트라-n-부톡시드를 들 수 있다.
또, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에서는, 금속 산화물 (A) 는, 금속 알콕시드 (a1) 과 물을, 몰비가 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 2.0 ∼ 200 이 되도록, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 중에서 반응시킴으로써 생성된 금속 산화물인 것이 바람직하다.
상기 몰비가 2.0 미만이면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 투명성이 불충분해진다.
또, 상기 몰비가 200 을 초과하면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 굴절률이 낮아진다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에서는, 상기 금속 산화물 (A) 의 평균 입자경이, 10 nm 이하인 것이 바람직하고, 1 ∼ 5 nm 인 것이 보다 바람직하다.
금속 산화물 (A) 의 평균 입자경이, 10 nm 이하이면 전광선 투과율이 높아진다는 효과를 나타낸다.
또한, 본 명세서에 있어서, 「금속 산화물 (A) 의 평균 입자경이, 10 nm 이하이다」란, 동적 광산란법에 의한 측정으로, 금속 산화물 (A) 의 평균 입자경이 10 nm 이하인 수치로서 분석되는 것, 또는, 동적 광산란법에 의한 측정에 있어서, 금속 산화물 (A) 의 평균 입자경이 검출 한계 미만의 크기라고 분석되는 것을 의미한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 를 포함한다. 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 를 사용함으로써, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 굴절률이 바람직하게 높아진다.
방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 로는, 분자 내에 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다. 또, 상기 옥시알킬렌기는 옥시에틸렌기인 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 로는, 예를 들어, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, o-, m- 또는 p-페닐페놀의 모노(메트)아크릴레이트, 3,3'-디페닐-4,4'-디하이드록시비페닐의 모노(메트)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 의 에틸렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트, 플루오렌의 에틸렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이들 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 중, 보다 바람직한 것은, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, o-, m- 또는 p-페닐페놀의 모노(메트)아크릴레이트, o-, m- 또는 p-페닐페녹시(옥시알킬) 부가물의 (메트)아크릴레이트, 플루오렌의 에틸렌옥사이드 부가물의 (메트)아크릴레이트 및 플루오렌의 에틸렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트이다.
이들 중에서 더욱 바람직한 것은, 페녹시에틸아크릴레이트, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 6 몰 부가 플루오렌아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 10 몰 부가 플루오렌아크릴레이트이다.
방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 가 이들의 화합물이면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 굴절률이 바람직하게 높아진다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 광중합 개시제 (C) 를 포함한다.
광중합 개시제 (C) 로는, 예를 들어, 포스핀옥사이드계 화합물 (C1), 벤조일포르메이트계 화합물 (C2), 티오크산톤계 화합물 (C3), 옥심에스테르계 화합물 (C4), 하이드록시벤조일계 화합물 (C5), 벤조페논계 화합물 (C6), 케탈계 화합물 (C7), 1, 3α 아미노알킬페논계 화합물 (C8) 등을 들 수 있다.
포스핀옥사이드계 화합물 (C1) 로는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
벤조일포르메이트계 화합물 (C2) 로는, 메틸벤조일포르메이트 등을 들 수 있다.
티오크산톤계 화합물 (C3) 으로는, 이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다.
옥심에스테르계 화합물 (C4) 로는, 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)-, 2-(O-벤조일옥심)], 에탄온, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-, 1(O-아세틸옥심) 등을 들 수 있다.
하이드록시벤조일계 화합물 (C5) 로는, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조인알킬에테르 등을 들 수 있다.
벤조페논계 화합물 (C6) 으로는, 벤조페논 등을 들 수 있다.
케탈계 화합물 (C7) 로는, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.
1, 3α 아미노알킬페논계 화합물 (C8) 로는, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온 등을 들 수 있다.
이들 광중합 개시제 (C) 중, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화성 및 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물을 활성 에너지선에 의해 경화시켜 제조되는 경화물의 착색의 관점에서 바람직한 것은, 포스핀옥사이드계 화합물 (C1) 이고, 더욱 바람직하게는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드이다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에서는, 상기 금속 산화물 (A) 의 함유량이, 상기 금속 산화물 (A) 와 상기 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 의 합계 중량에 기초하여 5 ∼ 50 중량％ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 ∼ 40 중량％ 이다. 금속 산화물 (A) 의 함유량이 5 중량％ 이상이면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 굴절률이 충분히 높아진다.
금속 산화물 (A) 의 함유량이 50 중량％ 이하이면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 투명성이 충분해진다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에서는, 상기 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 의 함유량이, 상기 금속 산화물 (A) 와 상기 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 의 합계 중량에 기초하여, 50 ∼ 95 중량％ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 ∼ 85 중량％ 이다. 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 의 함유량이, 상기 범위이면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 굴절률이 충분히 높아진다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에서는, 상기 광중합 개시제 (C) 의 함유량이, 상기 금속 산화물 (A) 와 상기 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 의 합계 중량에 기초하여 0.1 ∼ 10 중량％ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 7 중량％ 이다.
광중합 개시제 (C) 의 함유량이, 상기 범위이면, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 경화성이 양호해지고, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 투명성이 양호해진다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 필요에 따라 여러 가지의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
첨가제로는, 예를 들어, 가소제, 유기 용제, 분산제, 소포제, 틱소트로피성 부여제 (증점제), 슬립제, 산화 방지제, 힌더드아민계 광안정제 및 자외선 흡수제를 들 수 있다.
다음으로, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물의 사용 방법의 일례인, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물을 활성 에너지선에 의해 경화시켜 경화물로 하는 경화물의 제조 방법에 대하여 설명한다.
상기 경화물의 제조 방법은, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물에 활성 에너지선을 조사하여, 경화시켜서 경화물로 하는 활성 에너지선 조사 공정을 포함한다.
상기 활성 에너지선 조사 공정에 있어서 사용하는 활성 에너지선으로는, 예를 들어, 자외선, 전자선, X 선, 적외선, 가시광선 등을 들 수 있다.
이들 활성 에너지선 중 경화성과 수지 열화의 관점에서 바람직한 것은 자외선과 전자선이다.
활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 여러 가지의 자외선 조사 장치 [예를 들어, 자외선 조사 장치 [형번 「VPS/I600」, 퓨전 UV 시스템즈 (주) 제조]] 를 사용할 수 있다.
사용하는 램프로는, 예를 들어 고압 수은등이나, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다. 자외선의 조사량은, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화성 및 경화물의 가요성의 관점에서 바람직하게는 10 ∼ 10,000 mJ/cm2 이고, 더욱 바람직하게는 100 ∼ 5,000 mJ/cm2 이다.
이와 같이 하여 제조된 경화물은, 본 발명의 경화물이기도 하다.
상기 경화물의 제조 방법으로는, 그 밖에 이하의 공정을 포함하고 있어도 된다.
즉, 활성 에너지선 조사 공정 전에, 미세한 요철 구조를 갖는 평평한 금형에 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물을 배치하는 배치 공정을 포함하고 있어도 된다.
이 공정 후, 활성 에너지선 조사 공정을 실시함으로써 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시키고, 금형으로부터 경화물을 이형함으로써 광학 렌즈를 제조할 수 있다.
상기 배치 공정에서는, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물을 미리 20 ∼ 50 ℃ 로 온조 (溫調) 하고, 금형에 배치하는 것이 바람직하다.
상기 배치 공정에서는 금형의 온도를 미리 20 ∼ 50 ℃ 로 하여 활성 에너지선 경화성 조성물을 배치하는 것이 바람직하고, 25 ∼ 40 ℃ 로 하여 활성 에너지선 경화성 조성물을 배치하는 것이 보다 바람직하다.
또, 상기 배치 공정에서는, 디스펜서 등을 사용하여, 경화 후의 두께가 20 ∼ 150 ㎛ 가 되도록 활성 에너지선 경화성 조성물을 금형에 도공 또는 충전하고, 도막 상으로부터 투명 필름 등의 투명 기재를 공기가 들어가지 않도록 가압 적층해도 된다.
이와 같이 배치된 활성 에너지선 경화성 조성물은, 그 후의 활성 에너지선 조사 공정을 거쳐 경화물이 되고, 그 경화물을 금형으로부터 이형함으로써 광학 렌즈 시트로 할 수 있다.
상기 투명 기재로는, 메틸메타크릴레이트 (공)중합물, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리트리아세틸셀룰로오스 및 폴리시클로올레핀 등의 수지로 이루어지는 것을 들 수 있다.
이와 같은 본 발명의 경화물을 사용한 광학 렌즈나 광학 렌즈 시트 등의 광학 부품은, 본 발명의 광학 부품이기도 하다.
즉, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 광학 부품용의 재료로서 사용할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법에 대하여 설명한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법은, 금속 알콕시드 (a1) 과 물의 몰비가, 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 2.0 ∼ 200 이 되도록 상기 금속 알콕시드 (a1) 및 상기 물을, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 에 첨가하여 반응액으로 하는 반응액 제작 공정과, 상기 반응액 중의 상기 금속 알콕시드 (a1) 과 상기 물을 반응시켜 금속 산화물 (A) 로 하는 반응 공정과, 상기 반응액에, 광중합 개시제 (C) 를 첨가하는 광중합 개시제 첨가 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 반응액 제작 공정에서는, 금속 알콕시드 (a1) 과 물의 몰비가, 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 2.0 ∼ 200 이 되도록 상기 금속 알콕시드 (a1) 및 상기 물을, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 에 첨가한다. 금속 알콕시드 (a1) 과 물의 몰비는, 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 5.0 ∼ 100 인 것이 바람직하다. 상기 몰비가 2.0 미만이면, 이후의 공정을 거쳐 제조된 활성 에너지선 경화성 조성물의 투명성이 불충분해진다.
또, 상기 몰비가 200 을 초과하면, 이후의 공정을 거쳐 제조된 활성 에너지선 경화성 조성물의 굴절률이 낮아진다.
상기 반응액 제작 공정에서 사용하는, 금속 알콕시드 (a1) 로는, 예를 들어, 티탄알콕시드, 지르코늄알콕시드, 하프늄알콕시드, 아연알콕시드, 알루미늄알콕시드, 갈륨알콕시드, 인듐알콕시드, 게르마늄알콕시드, 주석알콕시드 등을 들 수 있다.
상기 반응액 제작 공정에서 사용하는, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 로는, 예를 들어, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, o-, m- 또는 p-페닐페놀의 모노(메트)아크릴레이트, 3,3'-디페닐-4,4'-디하이드록시비페닐의 모노(메트)아크릴레이트 및 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 의 에틸렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트, 플루오렌의 에틸렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법에서는, 상기 반응액 제작 공정에 있어서, 상기 반응액에 촉매 (a2) 로서 유기 아민을 첨가하는 것이 바람직하다.
유기 아민으로는, 지방족 아민, 지환족 아민, 방향족 아민, 혹은 복소 고리 아민 등을 들 수 있다.
지방족 아민으로는, 헥실아민, 옥틸아민, 메틸헥실아민, 메틸옥틸아민, 디메틸헥실아민, 디메틸옥틸아민, 디메틸라우릴아민, 디메틸세틸아민, 트리메틸아민 및 트리에틸아민 등의 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 18 인 모노-, 디- 및 트리-알킬아민 등을 들 수 있다.
지환족 아민으로는, 시클로부틸아민, 시클로헥실아민, 시클로펜틸아민, 시클로옥틸아민, N-메틸시클로헥실아민 및 N-에틸시클로헥실아민 등의 시클로알킬기의 탄소수가 4 ∼ 12 인 시클로알킬아민 및 이들의 알킬 (탄소수 1 ∼ 6) 치환체 등을 들 수 있다.
방향족 아민으로는 아닐린, 디페닐아민 등의 탄소수가 6 ∼ 18 인 방향족 아민 등을 들 수 있다.
복소 고리 아민으로는, 모르폴린 등의 탄소수가 4 ∼ 10 인 복소 고리 아민 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제 첨가 공정은 어느 시기에 실시해도 된다. 예를 들어, 반응액 제작 공정에 있어서 반응액을 제작할 때, 광중합 개시제 (C) 를 첨가해도 되고, 반응 공정 후의 반응액에 광중합 개시제 (C) 를 첨가해도 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 설명하지만, 본 발명은 이것들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트 (B-1) [상품명 : KOMERATE-A011, KPX Green Chemical Co., Ltd. 제조] 80.0 부, 물 0.01 부 및 트리에틸아민 (a2-2) 0.05 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 지르코늄테트라-n-부톡시드 (a1-1) [상품명 : TBZR, 닛폰 소다 (주) 제조] 20.0 부를 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시켰다. 그 후 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (C1-1) [상품명 「루시린 TPO」, BASF 사 제조] 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D-1) 을 얻었다.
실시예 2
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 페녹시에틸아크릴레이트 (B-2) [상품명 : 라이트아크릴레이트 POA, 쿄에이샤 화학 (주) 제조] 45.0 부, 에틸렌옥사이드 10 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-4) [상품명 : KOMERATE-D104, KPX Green Chemical Co., Ltd. 제조] 40.0 부, 물 0.1 부 및 트리에틸아민 (a2-2) 0.03 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 티타늄테트라-n-부톡시드 (a1-2) [상품명 : B-1, 닛폰 소다 (주) 제조] 를 15.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 (C1-2) [상품명 「이르가큐어 819」, BASF 사 제조] 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D-2) 를 얻었다.
실시예 3
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트 (B-1) 40.0 부, 페녹시에틸아크릴레이트 (B-2) 10.0 부, 에틸렌옥사이드 6 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-3) [상품명 : KOMERATE-D064, KPX Green Chemical Co., Ltd. 제조] 20.0 부, 물 0.05 부 및 트리메틸아민 (a2-1) 0.05 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 지르코늄테트라-n-부톡시드 (a1-1) 을 30.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (C1-1) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D-3) 을 얻었다.
실시예 4
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트 (B-1) 70.0 부, 에틸렌옥사이드 6 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-3) 10.0 부, 물 0.05 부 및 트리메틸아민 (a2-1) 0.05 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 티타늄테트라-n-부톡시드 (a1-2) 를 20.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 (C5-1) [상품명 「이르가큐어 184」, BASF 사 제조] 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D-4) 를 얻었다.
실시예 5
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 페녹시에틸아크릴레이트 (B-2) 70.0 부, 물 0.1 부 및 트리메틸아민 (a2-1) 0.05 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 지르코늄테트라-n-부톡시드 (a1-1) 을 40.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 (C1-2) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D-5) 를 얻었다.
비교예 1
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 페녹시에틸아크릴레이트 (B-2) 45.0 부, 에틸렌옥사이드 10 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-4) 40.0 부, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 (C1-2) 3.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D'-1) 을 얻었다.
비교예 2
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 페녹시에틸아크릴레이트 (B-2) 45.0 부, 에틸렌옥사이드 10 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-4) 40.0 부, 산화티탄 미립자 (A-1) [상품명 : MT-01, 테이카 (주) 제조] 2.0 부, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 (C1-2) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D'-2) 를 얻었다.
비교예 3
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 페녹시에틸아크릴레이트 (B-2) 45.0 부, 에틸렌옥사이드 10 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-4) 40.0 부, 산화티탄 미립자 (A-1) 5.0 부, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (C1-1) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D'-3) 을 얻었다.
비교예 4
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트 (B-1) 70.0 부, 에틸렌옥사이드 6 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-3) 10.0 부, 물 5.0 부 및 트리에틸아민 (a2-2) 0.05 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 지르코늄테트라-n-부톡시드 (a1-1) 을 20.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (C1-1) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D'-4) 를 얻었다.
비교예 5
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, o-페닐페녹시에틸아크릴레이트 (B-1) 70.0 부, 에틸렌옥사이드 6 몰 부가 플루오렌아크릴레이트 (B-3) 10.0 부, 물 0.003 부 및 트리에틸아민 (a2-2) 를 0.05 부 주입하고 30 분간 교반한 후, 지르코늄테트라-n-부톡시드 (a1-1) 20.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (C1-1) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D'-5) 를 얻었다.
비교예 6
교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 디메틸올트리시클로데칸디아크릴레이트 (B'-1) 80.0 부, 물 0.05 부 및 트리에틸아민 (a2-2) 0.05 부를 주입하고 30 분간 교반한 후, 티타늄테트라-n-부톡시드 (a1-2) 를 20.0 부 주입하고, 65 ℃ 에서 2 시간 반응시키고, 그 후 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (C1-1) 2.0 부를 첨가하고, 65 ℃ 에서 균일해질 때까지 혼합 교반하여, 활성 에너지선 경화성 조성물 (D'-6) 을 얻었다.
Figure pct00001
실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 6 의 활성 에너지선 경화성 조성물의 25 ℃ 의 굴절률, 전광선 투과율 (％), 그리고, 실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 6 의 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 밀착성, 흠집의 회복성을 이하에 기재한 방법으로 측정하고 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또한, 유기 용제를 함유하는 실시예 및 비교예에 대해서는, 이배퍼레이터로 충분히 유기 용제를 휘발시킨 후에 평가를 실시하였다.
[굴절률의 평가]
실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 6 의 활성 에너지선 경화성 조성물의 굴절률을 25 ℃ 의 환경하에서 굴절률계 [상품명 : 아베 굴절률계 4T, (주) 아타고 제조] 를 사용하여 측정하였다.
[전광선 투과율의 평가]
두께 1 mm 의 슬라이드 글라스 위에, 사방 2 cm 를 도려낸 두께 100 ㎛ 의 실리콘 고무를 놓고, 도려낸 부분에 각 실시예 및 각 비교예의 활성 에너지선 경화성 조성물을 흘려 넣었다. 다음으로, 다른 두께 1 mm 의 슬라이드 글라스를, 흘려 넣은 활성 에너지선 경화성 조성물 위에 놓고, 각 슬라이드 글래스의 양단을 클립으로 고정하였다. 그 후, JIS-K 7105 에 준거하여, 전광선 투과율 측정 장치 [상품명 「haze-garddual」, BYK gardner (주) 제조] 를 사용하여 전광선 투과율 (％) 을 측정하였다. 또한, 본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 전광선 투과율은 90 ％ 이상인 것이 필요하다.
[테스트 피스의 제작]
활성 에너지선 경화성 조성물을 유리판의 편면에 두께가 20 ㎛ 가 되도록 어플리케이터로 도공한 후, 두께 100 ㎛ 의 PET 필름 [상품명 「코스모샤인 A4300」토요 방적 (주) 제조] 을 활성 에너지선 경화성 조성물측에 첩합 (貼合) 하고, 롤러를 위에서부터 굴려 공기를 밀어냈다. PET 필름측으로부터 자외선 조사 장치에 의해, 자외선을 1000 mJ/cm2 조사하여, 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시켰다. PET 필름에 밀착한 경화물을 유리판으로부터 박리하여, 테스트 피스를 제작하였다.
[밀착성의 평가]
상기 테스트 피스를 23 ℃, 상대 습도 50 ％ 의 환경하에서 24 시간 정치 (靜置) 한 후, JIS K 5600-5-6 에 준거하여, 1 mm 폭으로 커터 나이프로 절개선을 넣어 바둑판 눈금 (10 × 10 개) 을 제작하고, 그 바둑판 눈금 위에 셀로판 점착 테이프를 첩부하여 90 도 박리를 실시하여, PET 필름으로부터의 경화물의 박리 상태를 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다.
A : 100 개의 바둑판 눈금 중 90 개 이상이 박리되지 않고 기재에 남아 있다
B : 100 개의 바둑판 눈금 중 10 ∼ 89 개가 박리되지 않고 기재에 남아 있다
C : 100 개의 바둑판 눈금 중 9 개 이하가 박리되지 않고 기재에 남아 있다
[흠집의 회복성의 평가]
(1) 홈의 깊이가 50 ㎛ 이고 피치 폭을 20 ㎛ 로 평행선을 새겨 미세하게 요철 처리를 실시한 스테인리스제 금형을 준비하였다.
(2) 활성 에너지선 경화성 조성물을 이 금형의 편면에 두께가 100 ㎛ 가 되도록 어플리케이터로 도공한 후, 두께 100 ㎛ 의 PET 필름 [상품명 「코스모샤인 A4300」토요 방적 (주) 제조] 을 활성 에너지선 경화성 조성물측에 첩합하고, 롤러를 위에서부터 굴려 공기를 밀어냈다. PET 필름측으로부터 자외선 조사 장치 [형번 「VPS/I600」, 퓨전 UV 시스템즈 (주) 제조] 에 의해, 자외선을 1000 mJ/cm2 조사하여, 경화시켜서 막상의 경화물을 제작하였다.
(3) 막상의 경화물의 표면을, 크롬 캡을 장착한 연필을 사용하여 JIS K 5600-5-4 에 준거하여 긁기 시험을 실시하였다.
(4) 긁기 시험 후의 막상의 경화물의 표면을 육안으로 관찰하고, 하기의 기준으로 판정하였다.
A : 긁기 흠집이 3 초 이내에서 완전하게 소실되어 있다
B : 긁기 흠집이 3 초 지나도 그 일부가 남아 있다
C : 긁기 흠집이 3 초 지나도 모두 남아 있다
실시예 1 ∼ 5 의 활성 에너지선 경화성 조성물은 모두 굴절률이 충분히 높고, 투명성이 우수하고, 플라스틱 기재와의 밀착성이 높으며, 흠집의 회복성이 우수하였다.
한편, 금속 산화물 (A) 를 포함하지 않는 비교예 1 의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 굴절률이 1.56 미만이고, 밀착성이 불량이며, 흠집의 회복성도 불충분하다.
비교예 2 의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 굴절률이 1.56 미만이었다.
비교예 3 의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 투명성이 90 ％ 미만이었다.
비교예 4 의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 투명성이 90 ％ 미만이었다.
비교예 5 의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 굴절률이 1.56 미만이었다.
방향 고리를 포함하지 않는 (메트)아크릴레이트를 사용한 비교예 6 의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 굴절률이 1.56 미만이었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은, 고굴절률이고, 투명성이 우수하였으며, 그 경화물은, 흠집의 회복성이 우수하고, 플라스틱 기재와의 밀착성이 높기 때문에 광학 부품, 전기ㆍ전자 부품으로서 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 경화물이 사용되는 광학 부품으로는, 광학 렌즈, 광학 렌즈 시트 또는 필름을 들 수 있고, 보다 상세하게는, 예를 들어, 플라스틱 렌즈 (프리즘 렌즈, 렌티큘러 렌즈, 마이크로 렌즈, 프레넬 렌즈, 시야각 향상 렌즈 등), 광학 보상 필름, 위상차 필름, 프리즘, 광파이버, 플렉시블 프린트 배선용 솔더 레지스트, 도금 레지스트, 다층 프린트 배선판용 층간 절연막, 감광성 광도파로 등을 들 수 있다.

Claims (12)

  1. 금속 산화물 (A) 와 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 와 광중합 개시제 (C) 를 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 로서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 25 ℃ 에서의 굴절률이 1.56 ∼ 1.70 이고, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물 (D) 의 전광선 투과율이 90 ％ 이상인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 산화물 (A) 의 함유량이 상기 금속 산화물 (A) 와 상기 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 의 합계 중량에 기초하여 15 ∼ 50 중량％ 인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    금속 산화물 (A) 가, 금속 알콕시드 (a1) 과 물을, 몰비가 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 2.0 ∼ 200 이 되도록, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 중에서 반응시킴으로써 생성된 금속 산화물인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 금속 알콕시드 (a1) 이 티탄알콕시드, 지르코늄알콕시드, 하프늄알콕시드, 아연알콕시드, 알루미늄알콕시드, 갈륨알콕시드, 인듐알콕시드, 게르마늄알콕시드 및 주석알콕시드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 산화물 (A) 의 평균 입자경이, 10 nm 이하인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 가 분자 내에 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 옥시알킬렌기가 옥시에틸렌기인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    광학 부품용인 활성 에너지선 경화성 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시켜 이루어지는 경화물.
  10. 제 9 항에 기재된 경화물을 사용한 광학 부품.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법으로서,
    금속 알콕시드 (a1) 과 물의 몰비가, 금속 알콕시드 (a1)/물 ＝ 2.0 ∼ 200 이 되도록 상기 금속 알콕시드 (a1) 및 상기 물을, 방향 고리 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 (B) 에 첨가하여 반응액으로 하는 반응액 제작 공정과,
    상기 반응액 중의 상기 금속 알콕시드 (a1) 과 상기 물을 반응시켜 금속 산화물 (A) 로 하는 반응 공정과,
    상기 반응액에, 광중합 개시제 (C) 를 첨가하는 광중합 개시제 첨가 공정
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 반응액 제작 공정에 있어서, 상기 반응액에 촉매 (a2) 로서 유기 아민을 첨가하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 제조 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003342308A (ja) * 2002-05-24 2003-12-03 Nippon Shokubai Co Ltd 硬化性樹脂組成物及びその製造方法
JP4234406B2 (ja) * 2002-11-29 2009-03-04 住友精化株式会社 光硬化性組成物
JP2005314661A (ja) * 2004-03-30 2005-11-10 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂成形体
CN102985483B (zh) * 2010-06-23 2015-06-10 日本化成株式会社 无机有机杂化材料和使用了该无机有机杂化材料的光学材料以及无机有机复合材组合物
JP2012184318A (ja) * 2011-03-04 2012-09-27 Nippon Steel Chem Co Ltd 硬化性組成物
JP5760522B2 (ja) * 2011-03-07 2015-08-12 帝人株式会社 光硬化性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有する物品、その製造方法
JP5922341B2 (ja) * 2011-05-09 2016-05-24 大阪ガスケミカル株式会社 フルオレン化合物および金属酸化物を含む組成物
JP2013227395A (ja) * 2012-04-25 2013-11-07 Nippon Kayaku Co Ltd 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物（６）
WO2013161859A1 (ja) * 2012-04-27 2013-10-31 地方独立行政法人 大阪市立工業研究所 金属酸化物分散体、金属酸化物分散体含有重合性組成物、およびその重合物
WO2016093014A1 (ja) * 2014-12-12 2016-06-16 Dic株式会社 無機微粒子分散液の製造方法、該分散液を含む硬化性組成物、及びその硬化物

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