KR20120130751A - 나노와이어 구조체를 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 나노와이어들을 정렬시키기 위한 방법을 제공하며, 이는 나노와이어들이 배치된 기판이 무슨 기판인지와 무관하게 잘 정의되고 제어된 방위를 갖는 나노와이어들을 포함하는 디바이스들을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 상기 방법은 나노와이어들(1)을 제공하는 단계, 및 상기 나노와이어들(1)의 집단에 걸쳐 전기장(E)을 인가하는 단계를 포함하고, 상기 나노와이어들의 전기 쌍극자 모멘트는 전기장(E)을 따라 나노와이어들을 정렬시킨다. 나노와이어들은 제공하는 단계 동안 그리고 정렬하는 동안 유체에 분산되는 것이 바람직하다. 정렬될 때, 나노와이어들은 고정될 수 있으며, 바람직하게는 기판(2)에 증착될 수 있다. 전기장은 증착에 이용될 수 있다. Pn-접합들 또는 나노와이어들(1)에 도입된 여하한의 순 전하는 정렬 및 증착 공정을 도울 수 있다. 상기 방법은 예를 들어 롤-투-롤 공정으로 실제적으로 여하한의 기판 재료들의 연속적인 처리에 적합하며, 입자 보조 성장에 적합한 기판들로 제한되지 않는다.

Description

나노와이어 구조체를 제조하는 방법{METHOD FOR MANUFACTURING A NANOWIRE STRUCTURE}
본 발명은 나노와이어 디바이스들의 제조에 관한 것으로, 더 상세하게는 기판으로부터 사전설정된 방향으로 돌출되고 정렬된 나노와이어들을 포함하는 나노와이어 디바이스에 관한 것이다.
최근 몇 년에 걸쳐 반도체 나노와이어들에 대한 관심이 증가하였다. 종래의 평면 기술(planar technology)에 비해 나노와이어 기반 반도체 디바이스들은 나노와이어들의 1-차원 성질로 인해 특유한 특성들을 제공하고, 더 적은 격자 매칭 제한(less lattice matching restrictions)으로 인해 재료 조합의 개선된 유연성(improved flexibility in materials combinations)을 제공하며, 새로운 디바이스 구조에 대한 기회를 제공한다. 반도체 나노와이어들을 성장시키기에 적합한 방법들은 당업계에 알려져 있으며, 한가지 기본 공정은 입자-보조 성장(particle-assisted growth) 또는 소위 VLS(vapor-liquid-solid) 메커니즘에 의한 반도체 기판들 상의 나노와이어 형성이며, 이는 US 7,335,908에 개시되어 있다. 입자-보조 성장은, 예를 들어 화학 빔 에피택시(chemical beam epitaxy: CBE), 유기금속 화학 기상 증착(metalorganic chemical vapor deposition: MOCVD), 유기금속 기상 에피택시(metalorganic vapor phase epitaxy: MOVPE), 분자 빔 에피택시(molecular beam epitaxy: MBE), 레이저 어블레이션(laser ablation), 및 열 증발 방법( thermal evaporation method)들을 이용하여 달성될 수 있다. 하지만, 나노와이어 성장은 VLS 공정들로 제한되지 않으며, 예를 들어 WO 2007/102781은 촉매로서 입자들을 이용하지 않고 반도체 나노와이어들이 반도체 기판들에 형성될 수 있음을 보여준다. 나노와이어들은, 다수의 경우들에서 평면 기술에 기초한 종래의 디바이스들을 능가하는 솔라셀, 전계 효과 트랜지스터(field effect transistor), 발광 다이오드, 열전 소자(thermoelectric element) 등과 같은 디바이스들을 실현하기 위해 이용되었다.
유리한 특성들 및 성능을 갖더라도, 나노와이어 디바이스들의 처리는 초기에 비용이 많이 들었다. 이에 대한 한가지 중요한 돌파구는 Si-기판들에 Ⅲ-Ⅴ 반도체 나노와이어 등을 성장시키기 위한 방법들이 제시되었다는 점이며, 이는 기존의 Si 처리와의 호환성(compatibility)을 제공하고 부적합한(non-affordable) Ⅲ-Ⅴ 기판들이 더 저렴한 Si 기판들로 대체될 수 있기 때문에 중요하다.
앞서 언급된 기술들을 이용하는 반도체 기판에 성장된 나노와이어들을 포함하는 반도체 나노와이어 디바이스들을 생성할 때, 다수의 한계들을 겪게 된다:
- MOCVD 시스템은 복잡한 진공 시스템이고, 이는 디바이스의 생산 비용에 상당히 기여한다;
- 개별 배치(batch)들 간의 고유한 변동들을 가지고, 배치들에서 성장이 수행된다;
- 큰 표면에 걸친 다수의 나노와이어들의 성장은 동일한 배치에서 나노와이어들 간의 변동들을 산출한다;
- 나노와이어들은 기판에 성장되며, 400 내지 700 ℃의 온도를 견뎌야 한다;
- 반도체 기판에 나노와이어들을 수직 방향 또는 어느 다른 방향으로 정렬하는 것은 제어된 에피택셜 성장을 필요로 한다.
이전의 관점에서, 본 발명의 목적은 종래 기술의 앞서 설명된 단점들을 극복하는 나노와이어 반도체 디바이스들을 생성하기 위한 대안적인 방법들을 제공하는 것이다. 더 상세하게는, 본 발명의 목적은 나노와이어들이 배치된 기판이 무슨 기판인지와 무관하게 잘 정의되고 제어된 방위를 갖는 나노와이어들을 제공하는 것이다.
그러므로, 나노와이어들을 정렬하기 위한 방법이 제공된다. 상기 방법은 나노와이어들을 제공하는 단계, 및 나노와이어들의 집단(population)에 걸쳐 전기장을 인가하는 단계를 포함하고, 나노와이어들의 전기 편광(electric polarization)은 전기장을 따라 나노와이어들을 정렬시킨다. 나노와이어들은 상기 제공하는 단계 동안 그리고 정렬하는 동안 유체(가스 또는 액체)에 분산(disperse)되는 것이 바람직하다.
와이어들을 전기장에 정렬시키기 위한 편광 이외에도, 추가 방향성을 제공하고 정렬을 향상시키기 위해 와이어들의 전기 쌍극자(electric dipole)가 유도될 수 있다. 이러한 쌍극자는 와이어의 축 방향으로의 pn-접합(pn-junction)에 의해; 와이어의 금속 섹션들과 반도체 사이의 쇼트키 다이오드(Schottky diode)에 의해; 또는 압전 효과(piezoelectric effect)들에 의해 유도될 수 있으며, 이러한 효과는 정렬 시 와이어를 조명하고, 와이어의 단부들 사이에 개방 회로 광전압(open circuit photo voltage)을 효과적으로 유도함으로써 향상될 수 있다. 광다이오드의 개방 회로 전압이 조명에 따라 로그적으로(logarithmically)만 변동하기 때문에, 이 광 유도된 쌍극자의 크기는 본질적으로 조명 강도에 독립적이다.
정렬될 때, 나노와이어들은 바람직하게는 기판과 접촉하여 고정(fixate)될 수 있다. 전기장은 나노와이어들을 기판 또는 대향 표면과 접촉시키기 위해 이용될 수 있다. 하전된 나노와이어들은 균일한 전기장에서 반대 극으로 하전된 표면(oppositely charged surface)으로 끌어 당겨진다. 하전되지 않은 나노와이어들은 전기장 구배(field gradient)가 존재하는 경우 더 높은 전기장을 갖는 영역들로 끌어 당겨진다.
전기장 구배의 하전된 와이어들은 반대 방향 또는 동일한 방향으로 두 가지 효과들을 겪게 될 것이다. 와이어의 하전으로 인한 힘은 하전 및 전기장 강도에만 의존한다. 구배로 인한 힘은 전기장 강도, 와이어 치수에 의존하고, 또한 전기 편광도(electric polarizability)에 의존한다. 따라서, 2 개의 힘들을 반대 방향으로 배열시킴으로써, 나노와이어들은 길이, 크기 및 조성에 따라 분류될 수 있다. 그 자신의 구배력(gradient force)이 또한 분류를 위해 사용될 수 있으며, 이 경우 와이어들을 상이한 방향들로 안내하기 위해 힘이 사용되는 차이만이 있다.
사전설정된 파장(들)의 광으로 나노와이어들의 조명 및 pn-접합을 갖는 나노와이어들을 갖는 것은 나노와이어들을 정렬시키는데 도움을 줄 수 있고, 및/또는 나노와이어들의 1 이상의 하위-집단(sub-population)들의 선택적인 정렬을 가능하게 할 수 있다.
상기 방법은 롤-투-롤 공정(roll-to-roll process)과 같은 연속적인 공정에서 수행될 수 있으며, 상기 나노와이어들의 집단은 반복적으로 제공되고 기판을 따라 사전설정된 구성으로 증착(deposit)된다.
본 발명으로 인해, 에피택셜 방법들의 한계에 의해 제한되지 않고 비용 효율적인 방식으로 정렬된 나노와이어들을 포함하는 나노와이어 디바이스들을 생성할 수 있다.
본 발명의 한 가지 장점은 나노와이어들이 기판 상으로의 나노와이어들의 증착과 별도로 생성될 수 있다는 점이다. 그러므로, 연속적인 공정이 사용될 수 있다. 이는 나노와이어 디바이스들의 제조를 단순화하고 수율을 개선한다.
여기에 설명된 방법으로 증착된 나노와이어들은 수직으로, 법선으로부터 약간만 기울어진 각도로(with only a small angle away from the normal), 또는 크게 분산된 각도로(with a large spread of angles) 정렬될 수 있다. 후자의 경우, 핵심은 와이어들의 대부분이 기판을 향해 동일한 단부를 갖도록 와이어들이 더 명확한 선호 방향을 갖는다는 점이다. 전자의 경우, 수직 정렬이 더 중요할 수 있으며, 상/하 방위(up/down orientation)는 덜 그러할 수 있다.
본 발명의 실시예들은 종속항들에 정의된다. 본 발명의 다른 목적들, 장점들 및 신규한 특징들은 첨부한 도면들 및 청구항들과 연계되어 고려될 때 본 발명의 다음의 상세한 설명을 이해할 것이다.
이제, 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들이 설명될 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 나노와이어의 정렬을 개략적으로 예시한다.
도 2는 전기장 구배로 와이어들을 분류하는 개념을 개략적으로 예시한다. 길고 얇은 와이어들이 더 짧고 두꺼운 와이어들보다 더 높은 전기장을 향해 더 강하게 끌어 당겨진다. 올바른 치수(right dimension)의 하전된 와이어들에 대해, 하전 및 구배로 인한 힘들은 상쇄되도록 만들어질 수 있다.
도 3a는 전기장에서의 나노와이어의 정렬 각도 및 치수를 개략적으로 예시한다.
도 3b는 전기장에 대해 "위" 및 "아래"로 방위가 설정된 나노와이어의 개념을 예시한다.
도 4는 동일한 전기장(1000 V/cm)에서 2 개의 상이한 치수의 와이어들에 대해 편광(녹색, 긴 점선), 광 유도 쌍극자(빨간색, 실선), 및 이들의 합(보라색, 짧은 점선)으로 인한 이론적인 정렬 에너지를 비교한다. 더 긴 와이어(4b)의 정렬은 더 짧은 와이어(4a)에 대해서보다 강하지만, 광 유도 쌍극자는 너무 약해서 중요하지 않다.
도 5는 상이한 전기장(각각, 1000 V/cm 및 300 V/cm)에서 동일한 치수의 와이어들에 대해 편광(녹색, 긴 점선), 광 유도 쌍극자(빨간색, 실선), 및 이들의 합(보라색, 짧은 점선)으로 인한 이론적인 정렬 에너지를 비교한다. 더 높은 전기장(5a, 4b와 동일)에서, 정렬은 더 낮은 전기장(5b)에서보다 강하지만, 후자의 경우 광 유도 쌍극자는 정렬을 지배하고(dominate) 선호 방향을 제공하기에 충분히 강하다.
도 6은 가변 전기장에서 4a에서와 동일한 와이어에 대해 "상향(빨간색, 실선)" 및 "하향(녹색, 점선)" 방향들에 대한 정렬 에너지를 예시한다. [부연하면, 1kT의 브라운 회전 에너지(Brownian rotation energy)를 극복하기 위해] "상향" 에너지가 10 kT보다 크지만 "하향" 에너지가 낮은 광범위한 전기장들이 존재한다. 매우 얇고 긴 와이어들(도시되지 않음)에 대해서는, 방향성이 중요한 영역이 존재하지 않는다.
도 7은 상이한 종류의 와이어 정렬이 수행되는(at play) 구간(regime)들을 개략적으로 예시한다. 축들은 반드시 선형일 필요는 없으며, 구간들 간의 경계는 도면에 제안된 바와 같이 명확하지도(sharp) 단순한 형상을 갖지도(simply shaped) 않는 것으로 보아서는 안된다.
도 8은 본 발명을 적용하기 위한 주요 방식들 중 몇몇을 나타낸다. 본질적으로, 구성요소들은 다양한 방식들로 또한 상이한 시퀀스들로 재배열될 수 있음에 따라 너무 복잡하므로 여기서는 설명하지 않기로 한다. 예를 들어, 와이어 크기 분류는 크기와 조성 둘 모두에 따라 와이어들을 선택적으로 증착하기 위해 수직 정렬과 일렬로(in series) 또한 상이한 파장들에서 조명과 조합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 방법은 나노와이어들을 제공하는 단계 및 나노와이어들에 걸쳐 전기장을 인가하는 단계를 포함하고, 나노와이어들의 전기 쌍극자 및/또는 쌍극자 모멘트(dipole moment)가 전기장을 따라 나노와이어들을 정렬시킨다.
정렬된 나노와이어들을 포함하는 구조체를 제조하기 위해, 정렬된 나노와이어들은 정렬 위치에 고정되어야 한다. 또한, 나노와이어들은 하나 또는 양 단부에 선택적으로 및/또는 전기적으로 연결되는 것이 바람직하다. 따라서, 정렬된 나노와이어들은 기판 상으로 바람직하게 증착된다.
사전-제작된 나노와이어들은 전기장을 인가하기 전에 유체에 분산될 수 있으며, 이에 따라 나노와이어들을 포함한 유체가 전기장을 인가하기 이전에 기판에 적용될 수 있다.
전기장은 본 발명의 원리들을 예시하기 위해 다르게 명시되지 않는다면 다음과 같이 지향된 "위쪽방향"이지만, 이것으로 제한되지 않는다.
나노와이어들은 정렬을 위해 제공되기 전에 사전-제작될 수 있다. 반도체 나노와이어들은 나노와이어들이 기판에 에피택셜 방식으로(epitaxially) 성장되는 앞서 언급된 방법들 중 하나를 이용하여 제작될 수 있다. 성장 후, 나노와이어들은 그들의 기판으로부터 제거되며, 바람직하게 유체(가스 또는 액체)에 분산된다. 또한, 나노와이어들은 액체 용액-기반 화학(liquid solution-based chemistry) 또는 나노와이어들이 시드 입자(seed particle)들로부터 성장하는 기체-상 합성(gas-phase synthesis)을 이용하여 제작될 수 있다. 이러한 공정들에서, 나노와이어들은 액체 또는 가스의 잔여물(remainder)에 각각 남을 수 있거나, 액체 또는 가스일 수 있는 적절한 유체로 전달될 수 있다.
단극성 나노와이어들(Unipolar nanowires), 축방향 pn-접합들을 갖는 나노와이어들, 반경방향 pn-접합(radial pn-junction)들을 갖는 나노와이어들, 헤테로구조 나노와이어들(heterostructure nanowires) 등이 사용될 수 있으며, 일반적으로 앞서 언급된 기술들 중 하나를 이용하여 제작될 수 있다. 시드 입자가 하나의 극성에 대해 도펀트(dopant)를 포함하고 도펀트가 소진될 때 반대 극성이 달성되는 경우 단일 공정으로, 또는 도펀트들 및 소스 재료(source material)들이 공정 동안 명시적으로 도입되는 경우 더 복잡한 공정으로, 축방향 pn-접합들을 갖는 나노와이어들이 성장된다. 축방향 pn-접합들을 갖는 나노와이어들의 제작과 유사하게 반경방향 성장을 제공하기 위해 성장 조건들이 변화되는 경우, 반경방향 pn-접합들을 갖는 나노와이어들은 2-단계 공정(two-stage process)으로 성장된다.
나노와이어들은 성장 동안 또는 별도의 단계에서 순 전하(net electric charge)가 제공될 수 있다.
나노와이어들의 전기 쌍극자는 예시의 방식으로 다음 중 하나 또는 조합에 의해 달성될 수 있다:
1. 전기장은 여하한의 전도성, 반전도성, 또는 절연성 나노와이어에 전기 편광을 제공할 것이며, 나노와이어들은 전기장을 따라 나노와이어들을 방위 설정할 것이다(도 1).
a. 단극성 나노와이어들에 대해, 나노와이어는 전기장을 따라 방위 설정될 것이지만, 시드 입자 단부에 대해 선호되는 방향을 갖지 않는다.
b. 더 높게 p(n)-도핑된 단부가 더 쉽게 양으로(음으로) 하전되고, 전기장에서 이 단부를 위(아래)로 지향시키기 때문에, 도핑에서 축방향 구배를 갖는 단극성으로 도핑된 나노와이어가 우선적으로 방위 설정될 것이다.
2. 사이에 pn-접합을 형성하는 p-도핑된 단부 및 n-도핑된 단부를 포함하는 나노와이어는 단극성 나노와이어보다 더 쉽게 편광될 것이다.
a. 전기장에 노출될 때, p-도핑된 단부는 양으로 하전될 것이고, n-도핑된 단부는 음으로 하전될 것이므로, 나노와이어는 전기장의 방향을 가리키는 p-도핑된 단부와 함께 명백한 방향(unequivocal direction)으로 방위 설정될 것이다.
b. 쇼트키 다이오드가 와이어와 그 시드 입자 사이에 형성되는 경우, 동일한 효과가 단극성으로 도핑된 나노와이어에 적용될 것이다.
3. pn-접합을 포함하는 나노와이어의 조명은 전기장에 의해 형성된 전기 쌍극자와 동일한 극성을 갖는 강한 전기 쌍극자를 유도할 것이며, pn-접합 자체의 효과를 크게 향상시킨다(도 1).
4. 광을 흡수하지 않는 와이어들이 훨씬 더 약한 쌍극자를 가질 것이기 때문에, 상이한 사전설정된 파장 영역들에서 광으로의 조명에 의해, 상이한 밴드 갭을 갖는 나노와이어들이 선택적으로 정렬될 수 있다.
정렬을 위해 사용되는 pn-접합은 정렬된 나노와이어들을 포함하는 디바이스에 사용될 때 기능성 부분일 수 있다. 또한, 나노와이어들은 정렬을 위해 의도적으로 사용되지 않는 추가적인 기능성 섹션들을 포함할 수 있다.
와이어가 얼마나 효과적으로 정렬되는지는 그 치수, 조성, 외부 전기장, 그리고 예를 들어 조명을 통해 쌍극자가 유도되는지 여부에 따라 달라진다. 다음의 일반적인 규칙들이 전기장 정렬에 대해 적용된다. 주어진 번호는 단순화된 이론적 모델에 근거하며, 일반적인 설명의 유효성을 위해 제한적인 것으로 보아서는 안된다. 도 3 내지 도 7은 이러한 규칙들을 예시한다.
1. 단순화된 모델에서,
a. (유도된) 쌍극자로 인한 정렬 에너지(Ed)는 제 1 정도에 대해 전기장으로 스케일링된다(scales as the electric field to the first degree);
b. Ed는 와이어 직경의 제곱(square)으로서 스케일링되나, 그 길이에 의존하지 않는다;
c. 와이어 재료의 편광으로 인한 정렬 에너지(Ep)는 전기장의 제곱으로서 스케일링된다;
d. Ep는 (길이를 직경으로 나눈) 와이어 종횡비(wire aspect ratio)의 세제곱(cube)으로서 스케일링된다.
2. 통상적으로 100 V/cm 미만의 낮은 전기장에서, 정렬은 약하거나 존재하지 않으며, 이는 정렬 에너지가 kT 급(order)이거나 이보다 낮다는 것을 의미하고, 이는 와이어당 브라운 회전의 평균 에너지이며; k는 볼츠만 상수이고, T는 절대값(300 K)이다.
3. 통상적으로 10 kV/cm 이상의 높은 전기장에서, 세장형의 모든 물체들( all elongated objects)은 방향에 관계없이 정렬되며, 이는 편광으로 인한 정렬 에너지(Ep)가 kT보다 훨씬 더 크다는 것을 의미한다.
4. 더 얇고 더 긴 물체들은 두껍고 짧은 물체들보다 더 쉽게 정렬된다.
5. 조명 하에서, 또는 와이어 단부들, 즉 쌍극자 간의 전위차의 다른 소스들 하에서, Ed가 Ep보다 크고 kT보다 훨씬 큰 구간이 존재하며, 선호 방향을 갖는 방위로 이끈다; 이 효과는 더 얇은 물체들에 대해서보다 더 두꺼운 와이어들에 대해 더 크다(도 7).
정렬된 나노와이어들의 증착은 예시의 방식으로 다음 중 하나 또는 조합에 의해 행해질 수 있다:
1. 순 전하를 갖는 나노와이어들은 전기장으로 이동할 것이다; 따라서, 기판이 배치될 수 있는 경우, 음으로 하전된 나노와이어들은 아래쪽으로 이동할 것이다.
2. 하전되지 않은 쌍극자들의 무작위 확산, 이는 평행판 축전지들(plate capacitors) 사이의 거리가 짧을 때 특히 유동하다, 여기서
a. 일 측면의 증착을 방지하기 위해 시스 유동(sheath flow)이 도입될 수 있다;
b. 반대로 정렬된 와이어들의 증착을 위해 나노와이어들의 양 측면들에 기판이 배치될 수 있다;
c. 전극들 간의 거리는 와이어 길이보다 짧게 만들어질 수 있으며, 판들을 더 가깝게 이동시킴으로써 또는 나노와이어 포함 유체의 유동을 수축(constriction)되게 설계함으로써, 기판에 닿도록 와이어들을 강제(forcing)할 수 있다.
3. 순 전하를 갖는 또는 갖지 않는 쌍극자들은 전기장 구배로 이동할 것이므로, 와이어들은 더 높은 전기장을 향해 끌어 당겨진다. 이 효과는 나노와이어들의 분류 및 증착에 모두 사용될 수 있다(도 2).
a. 더 길고 더 얇은 와이어들은 전기장 구배로 인해 더 강한 힘을 겪게 되며, 더 높은 전기장을 갖는 영역들을 향해 더 빨리 이동할 것이다.
b. 전기 편광도는 상이한 재료들에 대해 상이하다.
c. 하전된 와이어들에 대해, 구배력은 하전으로 인한 힘에 의해 균형잡힐 수 있으며, 크기 및 재료 의존 분류의 추가 제어를 허용한다.
4. 패터닝된 기판 전극에서, 전기장 구배는 증착에 영향을 줄 것이다; 파장-선택 쌍극자 생성과 조합하여, 조성 및/또는 크기에 따라 선택적으로 와이어들이 배치될 수 있다.
5. 기판 뒤의 구조화된 전극(structured electrode behind the substrate), 예를 들어 침형부들을 갖는 판(bed of nails), 리지들의 어레이(array of ridges)는 패턴 또는 도트 또는 줄무늬를 생성할 것이다; 교번 전위(alternating potential)는 반대로 방위 설정된 와이어들을 갖는 영역들을 생성할 것이다.
6. 증착은 기판의 표면 전하의 패턴들에 의해 국부적으로 향상될 수 있거나 억제될 수 있다; 증착은 하전된 영역들이 증착된 와이어들로부터의 전하에 의해 중화될 때 자기-제한적(self- limiting)으로 만들어질 수 있다.
7. 와이어들은 열영동(thermophoresis)을 통해 증착될 수 있으며, 유체에 부유된 와이어들은 열 구배로 저온 영역들을 향해 이동할 것이다, 즉 냉벽(cold wall)에 증착되며 및/또는 온벽(hot wall)으로부터 배척될 것이다.
8. 자기 나노와이어들의 경우, 이들은 쉽게 모이며, 자기장으로 제어된다. 또한, (실제로 전류를 생성하는) 유체의 유동에 부유된 하전된 나노입자들은 자기장들에 의해 영향을 받는다.
9. 집중적으로 포커스된 (레이저) 광 및 자기장들은 몇몇 경우들에서, 예를 들어 광학 집게(optical tweezer) 또는 자기 포획 효과(magnetic trap effect)들에 의해 나노와이어들을 국부적으로 포획하는데 사용될 수 있다.
10. 상기 외에도, 초음파, 마이크로파 등과 같은 다른 것들이 와이어 증착을 억제하거나 개선하는데 사용될 수 있다.
전기장은 2 개의 반대 전극들, 예를 들어 2 개의 평행한 판들을 이용하여 생성될 수 있으며, 전극들 사이에 전압을 인가한다. 또한, 사용되는 기판은 전극들 중 하나로서 작용할 수 있다. 연속 공정에서, 예를 들어 웹(web), 포일(foil) 또는 시트(sheet) 형태의 기판이 전극들 사이로(또는, 기판이 일 전극으로서 사용되는 경우 전극들 중 하나에 걸쳐) 공급될 수 있으며, 가변 전기장 및 이에 따른 정렬되는 나노와이어들의 가변 방위를 생성하기 위해 펄스화 또는 주기적인 전압이 전극들 사이에 인가될 수 있다.
본 발명에 따르면,
1. 실질적으로 평탄한 여하한의 절연성, 반전도성 또는 금속성 기판에;
2. 바람직하게는 롤-투-롤 공정으로 웹, 포일 또는 시트 형태의 기판들에 - 기판은 인쇄기(printing press)와 같이 점, 줄무늬 또는 증착의 영역을 통해 통과됨 -;
3. 액체에 분산된 와이어들의 경우, 현탁 콜로이드(colloidal suspension)로서, 와이어-포함 액체가 기판에 적용될 수 있으며, 와이어들이 정렬될 수 있다:
a. 액체의 건조/증발 동안,
b. 액체의 응고(solidification)/중합 이전 또는 동안,
4. 나노와이어 점착성(nanowire sticking) 및/또는 전기적 접촉을 향상시키기 위해 중합체, 금속, 액체 또는 다른 재료로 코팅된 기판들에,
a. 와이어 단부만이 점착되도록 점착성 재료는 매우 얇을 수 있거나;
b. 점착성 재료는 나노와이어들의 길이와 동일한 수치(order)의 길이를 가지며;
c. 나노와이어들이 유체에 분산되는 경우, 액체는 기판의 중합체를 점차 더 두껍게 만들기 위해 모노머(monomer)들을 포함할 수 있음에 따라, 나노와이어들을 캡슐화함(encapsulating);
5. 나노와이어 증착을 향상시키거나 국부적으로 억제하기 위해, 돌출된 형상들(extruding shapes), 가변 점착성(varying stickiness), 표면 전하들 등으로 패터닝되는 기판들에;
6. 기능성 기판들에 - 나노와이어들은 기능을 향상시키거나 수정하도록 의도됨 -;
7. 기판 뒤의 구조화된 전극 또는 (전도성) 기판 자체의 구조에 의해 생성된 도트, 줄무늬 등의 복잡한 기능성 패턴들에, 이때,
a. 나노와이어들의 극성/방향은, 예를 들어 줄무늬 또는 바둑판 패턴들로 변동할 수 있으며;
b. 나노와이어들은 상이한 타입들로 구성되고, 파장 선택 방식으로 전기 쌍극자들을 유도함으로써 분류됨;
8. 기판의 양쪽 측면들에 - 어느 한 측면의 와이어들은 상이한 타입들로 구성될 수 있으며, 앞서 설명된 수단들 중 어느 것을 포함하는 상이한 수단들에 의해 증착될 수 있음 -;
9. 연속적인 공정으로 - 접촉 또는 부착 층들, 절연 산화물들 또는 중합체들 등은 나노와이어들의 상류 또는 하류에서 기판에 증착됨 -; 나노와이어들이 증착될 수 있다.
이 특허 출원에서 "나노와이어"라는 용어는 적어도 1 ㎛보다 작은 치수를 갖는 여하한의 세장형 구조체를 의미한다. 통상적인 예시들은 다음을 포함하나, 이것으로 제한되지 않는다:
1. 예를 들어, MOCVD 성장, 액체 용액 화학(liquid solution chemistry), 기체상 성장(gas phase growth)에 의해 생성된, 50 내지 500 nm의 직경 및 1 내지 10 ㎛의 길이를 갖는 반도체 나노와이어들. 통상적인 재료들은 III-V 또는 III-N 반도체들(GaAs, InP, GaSb, GalnN 및 이와 관계된 합금들), 실리콘, 게르마늄, 또는 II-VI 반도체들(ZnO, ZnS, CdS, CdSe 및 이와 관계된 합금들)이다;
2. 예를 들어, 양극화된 알루미늄 템플레이트들의 전착(electrodeposition in anodized aluminum templates), 위스커 성장(whisker growth), 기체상 성장에 의해 생성된 금속 나노와이어들. 이러한 나노와이어들은 자기, 초전도성 또는 일반 금속(normal metal)들로 만들어질 수 있다;
3. 제조되거나 자연적으로 발생한, 절연성의 높은 밴드갭 반도체 또는 높은-TC 초전도체 나노와이어들;
4. 탄소 나노튜브들(carbon nanotubes); 또는
5. 생물학적 나노섬유들(biological nanofibers), 예를 들어 셀룰로스(cellulose), 프로테인(proteins), 고분자(macromolecules) 및 박테리아.
이러한 방법으로 생성되는 디바이스들 - 하지만, 이것으로 제한되지 않음 -:
1. 광-흡수 및 전하-분리가 나노와이어들에서만 일어나며, 다시 말해 나노와이어들이 pn-접합들 또는 다른 정류 메커니즘들(other rectifying mechanisms)을 포함하는, 광전지(PV) 셀. 이러한 PV 디바이스들은 조밀하게 패킹된 나노와이어들의 어레이(densely packed array of nanowires)를 포함하고, 와이어들의 대부분은 수직으로 정렬되며 동일한 극성과 연결된다. 또한, 이는 최상부로부터 또는 투명한 기판을 통해 투명한 접촉을 포함할 것이며, 모든 와이어 단부들을 평행하게 연결한다.
2. 광-방출 및 전하 재조합(charge recombination)이 나노와이어들에서만 일어나며, 다시 말해 나노와이어들이 pn-접합들 또는 다른 정류 메커니즘들을 포함하는, 발광 다이오드(LED)들. 이러한 LED 디바이스들은 나노와이어들의 어레이를 포함할 것이며, 이는 동일한 극성 또는 무작위 극성과 접촉될 수 있다. 후자의 경우, 구조체는 AC 전압에 직접 연결하기에 적합화된 정류기로서 작용할 것이다. 또한, 물체가 넓은 면적의 광 방출 표면들, 예를 들어 세라믹 타일 또는 심지어 벽지(wallpaper)를 생성하여야 하는 경우, LED 어레이는 극도로 조밀할 필요는 없다.
3. 나노와이어들이 정류 메커니즘의 일부를 구성하고, 다른 부분(들)이 기판에 존재하며; 기판은 예를 들어 p-타입이고, 와이어들은 n-타입인, PV 셀들. 이러한 PV 디바이스는 조밀하게 패킹된 나노와이어들로 만들어질 것이지만, 여기서는 와이어들의 상/하 방위가 덜 중요하며, 결과적으로 처리가 더 단순해진다. 또한, 기판의 캐리어 확산 길이가 충분히 긴 경우, 와이어들의 밀도는 상기의 예시 1보다 낮을 수 있다.
4. 나노와이어들이 정류 메커니즘의 일부를 구성하고, 다른 부분(들)이 기판에 존재하며 -; 기판은 예를 들어 p-타입이고, 와이어들은 n-타입인, LED. 상기의 예시 2 및 3에서와 마찬가지로, 이러한 LED 구성은 정렬과 밀도 둘 모두에 대한 요구를 완화시킨다.
5. 나노와이어들이 정류 메커니즘의 일부를 구성하고, 다른 부분(들)이 증착 후 와이어들, 예를 들어 n-타입 전도성 산화물 또는 중합체의 p-타입 와이어들을 둘러싸는 매트릭스에 존재하는, PV 셀들. 이러한 PV 디바이스는 매우 단순한 기판들에 제작될 수 있다.
6. 나노와이어들이 정류 메커니즘의 일부를 구성하고, 다른 부분(들)이 증착 후 와이어들, 예를 들어 n-타입 전도성 산화물 또는 중합체의 p-타입 와이어들을 둘러싸는 매트릭스에 존재하는, LED. 상기의 예시 2 내지 5에서와 마찬가지로, 이러한 LED 구성은 정렬과 밀도 둘 모두에 대한 요구를 완화시킨다.
7. 기판 자체가 광전지 셀이고, 나노와이어들이 기판의 밴드갭 이상 또는 이하의 광을 흡수하도록 설계됨에 따라, 탠덤 광전지 셀(tandem photovoltaic cell)을 생성하는, PV 셀들. 탠덤 셀의 나노와이어 부분은 상기의 예시 1, 3 또는 5에 따라 제작될 수 있다.
8. PV 셀들 또는 LED들의 상기의 예시들 모두에서, 나노와이어들은 각각의 줄무늬가 별도로 접촉되는 조정가능한 색온도(adjustable color temperature)를 갖는 광 방출; 또는 다-접합 PV 기능을 달성하기 위해, 프리즘에 의해 스펙트럼 분해된 광 흡수를 허용하도록, 패턴들, 예를 들어 줄무늬들로 배열될 수 있다;
9. PV 셀들 또는 LED들의 상기의 예시들 모두에서, 나노와이어들은 최상부 표면의 내장된 나노구조(built-in nanostructuring)를 제공하며, 이는 PV 셀들의 경우 광 흡수 그리고 LED들의 경우 광 방출에 대해 모두 유익할 수 있다.
10. 열 구배가 전력을 생성하는데 사용될 수 있는 방식을 개선하기 위해 나노와이어들의 1-차원 특성이 사용되는, 열전기 셀들(Thermoelectric cells). 또한, n-도핑된 및 p-도핑된 나노와이어들의 별도의 필드들의 제어되는 증착에 의해, 펠티에 소자(Peltier element)가 형성되며, 이는 열 구배에 대한 전력의 전환 시 냉각 또는 가열 적용을 위해 사용될 수 있다.
11. 하나 또는 두 개의 전극들이 이 방법에 의해 준비되며, 이에 따라 나노와이어 구조체로 구성되는, 배터리들. 나노와이어들의 작은 직경은 나노와이어들이 변형(strain) 및 이에 따른 배터리 사이클링(battery cycling) 동안 부피 변화가 동반되는 직경의 변화에 민감하지 않게 한다.
12. 구조체들과의 처리 유체 상호작용(process fluid interaction)뿐만 아니라, 표면-대-부피 비, 처리-유도된 변형(process-induced strain)에 대한 비민감성에 대해 다른 재료들을 능가하는 장점들을 제공하는 나노와이어 구조체들로 주 재료가 구성되는, 연료 셀들, 전기분해 또는 광분해 셀들.
13. 에어로졸 상태(aerosol phase)로부터 증착된 나노와이어들에 마이크로전자 또는 데이터 저장 디바이스들이 형성될 수 있다.
14. 정렬된 나노와이어들이 예를 들어 실리콘 또는 심지어는 비-결정 표면들(금속, 유리 등) 상에서의 화합물 반도체들의 성장을 위해 결정 구조를 제공하는, 단순한 기판들의 기능성 재료 막들의 성장을 위한 템플레이트.
15. 하전된 또는 하전되지 않은 나노와이어들의 유동이 전기장 구배를 통해 통과하는, 크기 및/또는 재료에 따라 나노와이어들을 분류하기 위한 디바이스. 더 길고, 더 얇으며 더 편광성인 와이어들은 더 높은 전기장 영역들을 향해 더 강한 인력을 겪게 되고, 이에 따라 질량 분석계를 연상시키는 방식으로(in a manner reminiscent of a mass spectrometer) 분류될 수 있다. 하전된 와이어들에 대하여, 더 큰 선택을 위해 힘이 균형잡힐 수 있다.
16. 나노와이어들이 예를 들어 중합체 매트릭스에 분산되고, 예를 들어 향상된 기계적 강도, 증가된 전기 전도도, 개선된 가스 투과율 특성들(improved gas permeability properties) 등을 유도하는, 나노복합물 재료들(Nanocomposite materials). 또한, 이러한 나노복합물들은 인가되는 외부 힘들에 민감할 수 있음에 따라, 센서들로서 사용될 수 있다.
17. 단순한 또는 해테로구조-설계된 나노와이어들이 전기장-방출 적용을 위해 어레이 내로 증착되는, 전기장 방출 전자 소스들(Field emission electron sources).
18. 비반사(Antireflective) 또는 광 필터링 표면들 또는 스마트 윈도우들.
19. 게코 효과(gecko effect)로 인한, 향상된 기계적 점착 능력을 갖는 표면들.
20. 향상된 또는 감소된 열 방출을 갖는 표면들.
21. 화학 또는 생물학적 센서들.
위, 수직, 수평, 길이방향 등에 관한 모든 참조들은 오직 이해를 돕기 위해 도입한 것이며, 특정 방위로 제한하는 것으로 고려되어서는 안 된다. 또한, 도면들에서 구조들 및 축들의 치수는 축적대로 되어 있지 않다.
본 발명은 현재 가장 실제적이고 바람직한 실시예들이라고 고려되는 것과 연계하여 설명되었지만, 본 발명은 개시된 실시예들로 제한되지 않으며, 이와 반대로, 첨부된 청구항들의 다양한 변형들 및 등가 구성들을 포괄하는 것으로 이해하여야 한다.

Claims (18)

  1. 나노와이어 구조체의 제조 시 기판에 나노와이어들을 정렬시키는 방법에 있어서,
    - 나노와이어들(1)의 집단(population)을 제공하는 단계; 및
    - 상기 나노와이어들(1)의 집단에 걸쳐 전기장(E)을 인가하는 단계를 포함하고, 상기 나노와이어들의 전기 쌍극자는 상기 전기장(E)을 따라 상기 나노와이어들을 정렬시키며,
    상기 나노와이어들(1)의 1 이상의 하위-집단(at least a sub-population) 중 각각의 나노와이어는,
    i) pn-접합(pn-junction) - 상기 전기 쌍극자는 상기 pn-접합(pn-junction)의 n-측으로부터 p-측으로 형성됨 -;
    ii) 쇼트키 다이오드(Schottky diode) - 상기 전기 쌍극자는 상기 쇼트키 다이오드의 n-측으로부터 p-측으로 형성됨 -;
    iii) 압전 부분들(piezoelectric portions) - 상기 전기 쌍극자는 내장된 압전장(built-in piezoelectric field)으로 인한 전하 분리(charge separation)에 의해 형성됨 -; 중 하나를 포함하고,
    각각의 와이어의 양으로 하전된 단부는 상기 전기장(E)의 방향으로 강제되는(forced) 나노와이어 정렬 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 전기장(E)은 상기 나노와이어들(1)을 따라 형성되는 전기 쌍극자 모멘트에 기여하는, 상기 나노와이어들(1)의 반대쪽 단부들을 향해 양 전하 및 음 전하 캐리어들을 분리함에 의해 상기 나노와이어들(1)의 전기 쌍극자를 유도하는 나노와이어 정렬 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 나노와이어들의 전기 쌍극자 모멘트의 형성에 기여하는 사전설정된 파장 영역의 광으로 상기 나노와이어들(1)의 1 이상의 하위-집단을 조명하는 단계를 더 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 나노와이어들(1)의 집단은 나노와이어들의 복수의 하위-집단들을 포함하고, 각각의 하위-집단의 나노와이어들은 상이한 밴드갭(bandgap)들을 가지며, 상기 방법은 상이한 밴드갭들을 갖는 나노와이어들을 선택적으로 정렬시키기 위해 상이한 파장 영역들의 광으로 상기 나노와이어들의 집단을 선택적으로 조명하는 단계를 더 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노와이어들은 유체에 분산되어(dispersed) 제공되는 나노와이어 정렬 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    정렬된 위치에 상기 나노와이어들(1)을 고정시키는 단계를 더 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    기판(2)에 상기 나노와이어들(1)을 증착시키는 단계를 더 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 나노와이어들의 1 이상의 하위-집단 중 각각의 나노와이어는 순 전하(net charge)를 전달하고, 상기 전기장(E)은 상기 순 전하를 전달하는 나노와이어들에 힘을 가하여, 상기 순 전하를 전달하는 나노와이어들은 상기 기판(2)을 향해 이동하고, 상기 기판(2)에 증착되는 나노와이어 정렬 방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    상기 나노와이어들의 1 이상의 하위-집단 중 각각의 나노와이어는 하전되지 않고, 상기 전기장(E)은 상기 전기 쌍극자로 인해 상기 하전되지 않은 나노와이어들에 힘을 가하여, 상기 하전되지 않은 나노와이어들은 상기 기판(2)을 향해 이동하고, 상기 기판(2)에 증착되는 나노와이어 정렬 방법.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노와이어들의 1 이상의 하위-집단 중 각각의 나노와이어는 하전되지 않고, 상기 나노와이어들은 확산에 의해 상기 기판(2)을 향해 이동하고, 상기 기판(2)에 증착되는 나노와이어 정렬 방법.
  11. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기판은 부착 층을 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  12. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노와이어들은 연속 공정으로 증착되는 나노와이어 정렬 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 나노와이어들의 집단은 반복적으로 제공되고, 롤-투-롤 공정(roll-to-roll process)에서 상기 기판(2)을 따라 사전설정된 구성으로 증착되는 나노와이어 정렬 방법.
  14. 제 7 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 나노와이어들 사이의 공간을 채우기 위해 절연성 중합체(insulating polymer)를 증착하는 단계를 더 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  15. 제 7 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기판(2) 반대쪽에 있는 정렬된 나노와이어의 일 단부에 전기적으로 연결된 전극 재료를 증착하는 단계를 더 포함하는 나노와이어 정렬 방법.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 전기장은 상기 나노와이어들의 집단의 반대 측면들에 배치된 제 1 전극 및 제 2 전극에 의해 인가되고, 상기 전극들 중 1 이상은 텍스처되는(textured) 나노와이어 정렬 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 나노와이어들은 전기장 구배(field gradient)를 겪게 되어, 더 길고 더 얇은 와이어들이 상기 전기장 구배로 인해 더 강한 힘을 겪게 되며, 이에 따라 더 높은 전기장들을 갖는 영역들을 향해 더 빨리 이동하는 나노와이어 정렬 방법.
  18. 크기 및/또는 재료에 따라 나노와이어들을 분류하기 위한 디바이스에 있어서,
    전기장 구배를 제공하는 수단, 및 상기 전기장 구배를 통해 하전된 또는 하전되지 않은 나노와이어들의 유동을 통과시키는 수단을 포함하여, 더 길고 더 얇으며 더 편광성인 와이어들(more polarizable wires)이 더 높은 전기장 영역들을 향해 더 강한 인력을 겪으며, 이에 따라 분류될 수 있는 나노와이어들을 분류하기 위한 디바이스.
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