KR20040091716A - 페놀성 화합물 및 이를 사용한 기록재료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 페놀성 화합물 및 이를 함유한 보존 안정성이 우수한 기록재료를 제공하는 것을 과제로 한다.
식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물 및 이를 함유하는 기록재료에 의해 해결할 수 있다.
[식 중, m 은 0∼2 의 정수를 나타내고, R1및 R2는 각각 독립하여 C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기 등을 나타내고, p 및 q 는 각각 독립하여 0∼4 의 정수를 나타내고, t 및 u 는 각각 독립하여 0 또는 1 을 나타내고, 동시에 0 을 나타내지는 않고, X 는 식 (II)∼(VII) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
(식 중, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10및 R11은 각각 독립하여 수소원자, C1∼C6 알킬기 등을 나타내고, a 는 1∼6 의 정수를 나타내고, b 는 0∼4 의 정수를 나타내고, c 는 0∼6 의 정수를 나타냄)]

Description

페놀성 화합물 및 이를 사용한 기록재료{PHENOLIC COMPOUND AND RECORDING MATERIAL CONTAINING THE SAME}
발색성 염료와 현색제 (顯色劑) 의 반응에 의한 발색을 이용한 기록재료는, 현상 정착 등의 번잡한 처리를 실시하지 않고 비교적 간단한 장치로 단시간에 기록할 수 있는 점에서, 팩시밀리, 프린터 등의 출력기록을 위한 감열기록지 또는 여러 장을 동시에 복사하는 장표 (帳票) 를 위한 감압복사지 등에 널리 사용되고 있다. 이들 기록재료는 신속하게 발색되어, 미발색부분 (이하 「원래 표면」이라고 함) 의 백도가 유지되고, 또한 발색된 화상의 견뢰성이 높은 것, 특히 장기 보존 안정성 면에서, 화상의 내광성이 우수한 기록재료가 요구되고 있다.
종래, 화상의 내광성이 우수한 현색제로서 2,4'-디히드록시디페닐술폰이 알려져 있으나 아직 불충분하였다. 한편 이 결점을 개선하는 방법으로서 일본 공개특허공보 평8-290661호, 동 10-264531호 등에는, 2,4'-디히드록시디페닐술폰과 특정 염료, 조제와 조합함으로써 화상의 내광성이 우수하다는 것이 기재되어 있다. 또 일본 공개특허공보 평7-25141호, 동 7-149046호, 동 7-314894호 등에는, 산화방지제나 자외선흡수제를 첨가하여 내광성을 개선하는 것이 기재되어 있다. 그러나 이들 방법에서는 제조 비용의 상승을 초래하거나, 제조공정이 다공정으로 되어 조작이 번잡해지는 등의 문제점이 있었다.
또 본원발명에 관련되는 화합물로서 일본 공개특허공보 평2-204091호, 동 1-72891호, 동 4-217657호 및 WO01/25193 호에 페놀성 화합물이 현색제로서 개시되어 있으나, 원래 표면 및 화상의 보존성에 대해 더욱 높은 효과를 나타내는 우수한 기록재료를 제공하는 기술이 요구되고 있다.
본 발명은 신규 페놀성 화합물 및 이를 함유한 보존안정성이 우수한 기록재료에 관한 것이다.
본 발명은 이와 같은 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 원래 표면 및 화상의 보존성, 특히 화상의 내광성이 우수한 기록재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은 하기와 같다.
1. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물.
[식 중, m 은 0∼2 의 정수를 나타내고, R1및 R2는 각각 독립하여 수산기, 니트로기, 카르복실기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 술파모일기, 페닐술파모일기, C1∼C6 알킬술파모일기, 디C1∼C6 알킬술파모일기, 카르바모일기, 페닐카르바모일기, C1∼C6 알킬카르바모일기, 디C1∼C6 알킬카르바모일기, 우레이드기, C1∼C6 알킬우레이드기, 디C1∼C6 알킬우레이드기, 트리C1∼C6 알킬우레이드기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐우레이드기를 나타내고, p 및 q 는 각각 독립하여 0∼4 의 정수를 나타내고, p 가 2 이상의 정수일 때, R1은 동일하거나 달라도 되고, q 가 2 이상의 정수일 때, R2는 동일하거나 달라도 되며, t 및 u 는 각각 독립하여 0 또는 1 을 나타내고, 동시에 0 을 나타내지는 않고, X 는 식 (II)∼(VII) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
(식 중, m 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3및 R4는 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, a 는 1∼6 의 정수를 나타내고, Y1은 C1∼C6 알킬렌기, 하기 식
(식 중, R6은 니트로기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고, b 는 0∼4 의 정수를 나타내고, b 가 2 이상인 정수일 때, R6은 동일하거나 달라도 됨) 또는 하기 식
으로부터 선택되는 기를 나타내고, R5는 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기, 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 또는 하기 식
(식 중, R3, R4, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
(식 중, R3, R4, a 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R7은 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수도 있는 벤질기를 나타내고, Y2는 단결합, CO 또는 SO2를 나타내고, Y3은 산소원자 또는 황원자를 나타냄)
(식 중, R3, R4, R7및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y4는 CO 또는 SO2를 나타냄)
(식 중, R3, R4, R6, a 및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y5는 CO 또는 NR7CO (R7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
(R8및 R9는 각각 독립하여 수소원자, C1∼C6 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 페닐기를 나타내고, R10및 R11은 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타내고, c 는 0∼6 의 정수를 나타내고, Y6은 단결합 또는 하기 식
(식 중, R6및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
(식 중, Y7은 단결합 또는 NH 를 나타내고, Y8은 단결합 또는 하기 식
(식 중, Y1및 Y7는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
단, X 가 식 (VI) 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, m 은 0 을 나타내고, X 가 식 (II) 또는 식 (VI) 으로 표시되는 기를 나타낼 때, p 및 q 는 0 을 나타내고, t 및 u 는 1 을 나타내고, 이들 2 개의 수산기는 모두 파라 치환을 나타내고, X 가 식 (III), 식 (IV) 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, q 는 0 을 나타내고, u 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타내고,
X 가 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타내고, Y8이 하기 식
(식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타낼 때, p 는 0을 나타내고, t 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타냄]
2. X 가 식 (VIII) 로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 페놀성 화합물.
[식 중, R3, R4및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y9는 식 (IX)∼(XI) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
(식 중, R3, R4, R5, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
(식 중, R7, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
(식 중, R7및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄)]
3. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 페놀성 화합물.
[식 중, R1, R2, R3, R4, R6, a, b, m, p, q, t, u 및 Y5는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
4. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIII) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 페놀성 화합물.
[식 중, R8, R9, R10, R11, c 및 Y6은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
5. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 페놀성 화합물.
[식 중, Y7은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y10은 하기 식
(식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 또는 하기 식
(식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄]
6. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 기록재료.
[식 중, R3, R4, R5, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
7. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 페놀성 화합물.
[식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
8. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 1. 에 기재된 페놀성 화합물.
[식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t 및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
9. 발색성 염료를 함유하는 기록재료에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록재료.
[식 중, m 은 0∼2 의 정수를 나타내고, R1및 R2는 각각 독립하여 수산기, 니트로기, 카르복실기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 술파모일기, 페닐술파모일기, C1∼C6 알킬술파모일기, 디C1∼C6 알킬술파모일기, 카르바모일기, 페닐카르바모일기, C1∼C6 알킬카르바모일기, 디C1∼C6 알킬카르바모일기, 우레이드기, C1∼C6 알킬우레이드기, 디C1∼C6 알킬우레이드기, 트리C1∼C6 알킬우레이드기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐우레이드기를 나타내고, p 및 q 는 각각 독립하여 0∼4 의 정수를 나타내고, p 가 2 이상의 정수일 때, R1은 동일하거나 달라도 되고, q 가 2 이상의 정수일 때, R2는 동일하거나 달라도 되며, t 및 u 는 각각 독립하여 0 또는 1 을 나타내고, 동시에 0 을 나타내지는 않고, X 는 식 (II)∼(VII) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
(식 중, m 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3및 R4는 각각 독립하여수소원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, a 는 1∼6 의 정수를 나타내고, Y1은 C1∼C6 알킬렌기, 하기 식
(식 중, R6은 니트로기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고, b 는 0∼4 의 정수를 나타내고, b 가 2 이상의 정수일 때, R6은 동일하거나 달라도 됨) 또는 하기 식
에서 선택되는 기를 나타내고, R5는 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기, 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 또는 하기 식
(식 중, R3, R4, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
(식 중, R3, R4, a 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R7은 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수도 있는 벤질기를 나타내고, Y2는 단결합, CO 또는 SO2를 나타내고, Y3은 산소원자 또는 황원자를 나타냄)
(식 중, R3, R4, R7및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y4는 CO 또는 SO2를 나타냄)
(식 중, R3, R4, R6, a 및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y5는 CO 또는 NR7CO (R7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
(R8및 R9는 각각 독립하여 수소원자, C1∼C6 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 페닐기를 나타내고, R10및 R11은 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, c 는 0∼6 의 정수를 나타내고, Y6은 단결합 또는 하기 식
(식 중, R6및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
(식 중, Y7은 단결합 또는 NH 를 나타내고, Y8은 단결합 또는 하기 식
(식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
단, X 가 식 (VI) 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, m 은 0 을 나타내고, X 가 식 (II) 또는 (VI) 으로 표시되는 기를 나타낼 때, p 및 q 는 0 을 나타내고, t 및 u 는 1 을 나타내고, 이들 2 개의 수산기는 모두 파라 치환을 나타내고, X 가 식 (III), 식 (IV), 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, q 는 0 을 나타내고, u 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타내고,
X 가 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타내고, Y8이 하기 식
(식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타낼 때, p 는 0 을 나타내고, t 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타냄]
10. X 가 식 (VIII)
[식 중, R3, R4및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y9는 식 (IX)∼(XI) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
(식 중, R3, R4, R5, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
(식 중, R7, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
(식 중, R7및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄)] 으로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
11. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
[식 중, R1, R2, R3, R4, R6, a, b, m, p, q, t, u 및 Y5는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
12. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIII) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
[식 중, R8, R9, R10, R11, c 및 Y6은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
13. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
[식 중, Y7은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y10은 하기 식
(식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 또는 하기 식
(식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄]
14. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
[식 중, R1, R2, R3, R4, R5, a, m, p, q, t, s 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
15. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
[식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
16. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 9. 에 기재된 기록재료.
[식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t 및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
또 본 발명의 상기 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내열성, 원래 표면의 내광성 및 원래 표면의 내열성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내가소제성, 원래 표면의 내습열성 및 원래 표면의 내열성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XV) 으로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내열성 및 원래 표면의 내습열성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내열성 및 화상의 내가소제성이 우수하고, 본 발명의 상기 식(XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 원래 표면의 내습열성이 우수하다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 상기 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물로서, 상기 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물은, 발색성 염료를 함유하는 기록재료의 현색제로서 사용할 수 있다.
상기 식 (I) 중, R1및 R2는 각각 독립하여 수산기, 니트로기, 카르복실기, 술파모일기, 카르바모일기, 페닐술파모일기, 페닐카르바모일기 ; 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼C6 알콕시기 ; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기 등의 C1∼C6 알콕시카르보닐기 ; 메틸술파모일, 에틸술파모일, 프로필술파모일기 등의 C1∼C6 알킬술파모일기 ; 디메틸술파모일기, 디에틸술파모일기, 메틸에틸술파모일기 등의 디C1∼C6 알킬술파모일기 ; 메틸카르바모일기, 에틸카르바모일기, 프로필카르바모일기 등의 C1∼C6 알킬카르바모일기 ; 디메틸카르바모일기, 디에틸카르바모일기, 메틸에틸카르보모일기 등의 디C1∼C6 알킬카르바모일기 ; 우레이드기 ; N-메틸우레이드기, N'-메틸우레이드기,N-에틸우레이드기, N'-에틸우레이드기, N-프로필우레이드기, N'-프로필우레이드기, N-이소프로필우레이드기, N'-이소프로필우레이드기 등의 C1∼C6 알킬우레이드기 ; N', N'-디메틸우레이드기, N,N'-디메틸우레이드기, N',N'-디에틸우레이드기, N,N'-디에틸우레이드기, N-메틸-N'-에틸우레이드기, N-에틸-N'-메틸우레이드기, N',N'-메틸에틸우레이드기 등의 디C1∼C6 알킬우레이드기 ; N,N',N'-트리메틸우레이드기, N,N',N'-트리에틸우레이드기, N-메틸-N',N'-디에틸우레이드기 등의 트리C1∼C6 알킬우레이드기 ; N-페닐우레이드기, N'-페닐우레이드기, N',N'-디페닐우레이드기, N,N'-디페닐우레이드기, N,N',N'-트리페닐우레이드기, N-메틸-N'-페닐우레이드기, N-메틸-N',N'-디페닐우레이드기, N-페닐-N'-메틸우레이드기, N-페닐-N',N'-디메틸우레이드기 등의 페닐우레이드기를 나타내고, 상기 페닐우레이드기의 벤젠환은, 치환기를 가질 수도 있고, 이 치환기로서 수산기 ; 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이스프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼C6 알콕시기를 들 수 있다.
R3, R4, R10및 R11은 각각 독립하여 수소원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기를 나타낸다.
R5는 수소원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 (상기 페닐기 및 벤질기의 치환기로서, 수산기 ; 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼C6 알콕시기를 들 수 있음) ; 또는 하기 식으로 표시되는 기를 나타낸다.
R6은 니트로기 ; 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼C6 알콕시기 ; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기 등의 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
R7은 수소원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 (상기 페닐기 및 벤질기의 치환기로서, 수산기 ; 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기. 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼C6 알콕시기를 들 수 있음) 을 나타낸다.
R8및 R9는 각각 독립하여 수소원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 (이 치환기로서, 수산기 ; 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기 등의 C1∼C6 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼C6 알콕시기를 들 수 있음) 을 나타낸다.
이하 본 발명의 상기 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물의 일반적인 합성법을 나타낸다.
1) 본 발명의 상기 식 ( XII) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 0 으로 표시되는 화합물은, 식 (1)
[식 중, R2, q 및 u 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물과, 식 (2)
[식 중, R1, R3, R4, R6, a, b, p, t 및 Y5는 상기와 동일한 의미를 나타내고, A 는 염소원자, 브롬원자 등의 할로겐원자를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 메탄올 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 1 또는 2 로 표시되는 화합물은, 상기 방법으로 얻어진 화합물을, 적합한 용매 중에서, 과산화수소수 또는 m-클로로과벤조산 등의 산화제로 산화함으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (2) 로 표시되는 화합물 중, Y5가 NR7CO 로 표시되는 화합물은 식(3)
[식 중, R1, R7, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물과, 식 (4)
[식 중, R3, R4, R6, a, b 및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (2) 로 표시되는 화합물 중, Y5가 CO 로 표시되는 화합물은 식 (5)
[식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물과, 상기 식 (4) 로 표시되는 화합물을 Friedel-Crafts 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 합성할 수 있는 화합물을 표 1 내지 표 6 에 나타내었다.
2) 본 발명의 상기 식 (XIII) 으로 표시되는 페놀성 화합물은 4-메르캅토페놀과, 식 (6)
[식 중, R8, R9, R10, R11, c, Y6및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 메탄올 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (6) 으로 표시되는 화합물은 4-메르캅토페놀과, 식 (7)
[식 중, R8, R9, R10, R11, c, Y6및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 합성할 수 있는 화합물을 표 7 에 나타내었다.
3) 본 발명의 상기 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, 식 (8)
[식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 페놀성 화합물은, 4-메르캅토페놀과 식 (9)
[식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 디메톡시에탄 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XIV) 으로 표시되는 페놀성 화합물 중, 식 (10)
[식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 페놀성 화합물은 4-메르캅토페놀과 식 (11)
[식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 톨루엔 등의 유기용매 중에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, 식 (12)
[식 중, Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물은 4-메르캅토페놀과, 식 (13)
[식 중, Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 디메톡시에탄 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, 식 (14)
[식 중, Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물은 4-메르캅토페놀과, 식 (15)
[식 중, Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 디메톡시에탄 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 합성할 수 있는 화합물을 표 8 및 표 9 에 나타내었다.
4) 본 발명의 상기 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 0 으로 표시되는 화합물은 식 (16)
[식 중, R3, R4, a, Y1및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, R5'는 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기, 치환기를 가질 수도 있는벤질기 또는 하기 식
(식 중, R3, R4, a, Y1및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄] 로 표시되는 화합물과, 4-메르캅토페놀을 메탄올 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 1 또는 2 로 표시되는 화합물은, 상기 방법으로 얻어진 화합물을, 적합한 용매 중에서 과산화수소수 또는 m-클로로과벤조산 등의 산화제로 산화함으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (16) 으로 표시되는 화합물은, 식 (17)
[식 중, Y1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R5"는 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기, 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 또는 HO-Y1- (Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄] 로 표시되는 화합물과 식 (18)
[식 중, R3, R4, a 및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 합성할 수 있는 화합물을 표 10 에 나타내었다.
5) 본 발명의 상기 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 0 으로 표시되는 화합물은 식 (19)
[식 중, R3, R4, R7, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물과, 식 (20)
[식 중, R1, p, t, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 디메톡시에탄 등의 유기용매 중에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 1 또는 2 로 표시되는 화합물은, 상기 방법으로 얻어진 화합물을, 적합한 용매 중에서 과산화수소수 또는 m-클로로과벤조산 등의 산화제로 산화함으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (19) 로 표시되는 화합물은 4-메르캅토페놀과, 식 (21)
[식 중, R3, R4, R7, a, Y1및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 로 표시되는 화합물을 메탄올 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (21) 로 표시되는 화합물은, 식 (22)
[식 중, R7및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄] 로 표시되는 화합물과, 식 (23)
[식 중, R3, R4, a 및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 합성할 수 있는 화합물을 표 11 에 나타내었다.
6) 본 발명의 상기 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 0 으로 표시되는 화합물은, 4-메르캅토페놀과, 식 (24)
[식 중, R1, R3, R4, a, p, t, Y4및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 로 표시되는 화합물을 메탄올 등의 유기용매 중, 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물 중, m 이 1 또는 2 로 표시되는 화합물은, 상기 방법으로 얻어진 화합물을, 적합한 용매 중에서 과산화수소수 또는 m-클로로과벤조산 등의 산화제로 산화함으로써 얻을 수 있다.
상기 식 (24) 로 표시되는 화합물은, 식 (25)
[식 중, R1, R7, p, t 및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 로 표시되는 화합물과, 식 (26)
[식 중, R3, R4, a 및 A 는 상기와 동일한 의미를 나타냄] 으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 합성할 수 있는 화합물을 표 12 에 나타내었다.
본 발명은 발색성 염료를 사용하는 기록재료라면 어떠한 용도로도 사용할 수 있고, 예를 들면 감열기록재료 또는 감압복사재료 등으로 사용할 수 있다.
본 발명을 감열기록지에 사용하는 경우에는, 이미 알려진 화상보존안정제, 현색제의 사용방법과 동일하게 실행하면 되고, 예를 들면 본 발명의 화합물의 미립자 및 발색성 염료의 미립자의 각각을 폴리비닐알코올이나 셀룰로오스 등의 수용성 결합제의 수용액 중에 분산된 현탁액을 혼합하여 종이 등의 지지체에 도포하여 건조시킴으로써 제조할 수 있다.
발색성 염료에 대한 상기 식 (I) 로 표시되는 화합물의 사용비율은, 발색성 염료 1 중량부에 대해, 상기 식 (I) 로 표시되는 화합물이 1∼10 중량부, 바람직하게는 1.5∼5 중량부이다.
본 발명의 기록재료 중에는, 발색성 염료 및, 상기 식 (I) 로 표시되는 화합물 이외에 공지된 현색제, 화상안정제, 증감제, 전료 (塡料), 분산제, 산화방지제, 증감제, 점착방지제, 소포제, 광안정제, 형광증백제 등을 필요에 따라 1 종 또는 2 종 이상 함유시킬 수 있다.
이들 약제는 발색층 중에 함유시킬 수도 있으나, 다층구조로 이루어지는 경우에는, 예컨대 보호층 등 임의의 층 중에 함유시켜도 된다. 특히 발색층의 상부 및/또는 하부에 오버코트층이나 언더코트층을 형성한 경우, 이들 층에는 산화방지제, 광안정제 등을 함유할 수 있다. 또한 산화방지제, 광안정제는 필요에 따라 마이크로캡슐에 내포하는 형태로 이들의 층에 함유시킬 수 있다.
본 발명의 기록재료에 사용되는 발색성 염료로는 플루오란계, 프탈리드계, 락탐계, 트리페닐메탄계, 페노티아진계, 스피로피란계 등의 로이코염료를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않고, 산성물질인 현색제와 접촉함으로써 발색되는 발색성 염료이면 사용할 수 있다. 또 이들 발색성 염료는 단독으로 사용하고, 그 발색되는 색의 기록재료를 제조하는 것은 물론이지만, 이들 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 예컨대 적색, 청색, 녹색의 3원색의 발색성 염료 또는 흑 발색 염료를 혼합 사용하여 실제로 흑색으로 발색되는 기록재료를 제조할 수 있다.
플루오란계의 발색성 염료로는 예컨대 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐린플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-시클로헥실-N-메틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디메틸아미노-7-(m-트리플로로메틸아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에톡시프로필-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-플로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노벤조[a]플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-5-메틸-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-5-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-(N,N'-디벤질아미노)플루오란, 3,6-디메톡시플루오란, 2,4-디메틸-6-(4-디메틸아미노페닐)아미노플루오란 등을 들 수 있다.
또 근적외흡수 염료로는 3-{4-[4-(4-아닐리노)-아닐리노]아닐리노}-6-메틸-7-클로로플루오란, 3,3-비스[2-(4-디메틸아미노페닐)-2-(4-메톡시페닐)비닐]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로(플루오렌-9,3'-프탈리드) 등을 들 수 있다.
이 외에, 3,3-비스(4'-디에틸아미노페닐)-6-디에틸아미노프탈리드 등도 들수 있다.
상기 현색제로는 비스페놀A, 4,4'-sec-부틸리덴비스페놀, 4,4'-시클로헥실리덴비스페놀, 2,2-디메틸-3,3-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2'-디히드록시디페닐, 펜타메틸렌-비스(4-히드록시벤조에이트), 2,2-디메틸-3,3-디(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-디(4-히드록시페닐)헥산 등의 비스페놀 화합물 ; 4,4'-디히드록시디페닐티오에테르, 1,7-디(4-히드록시페닐티오)-3,5-디옥사헵탄, 2,2'-비스(4-히드록시페닐티오)디에틸에테르, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐티오에테르 등의 함황비스페놀 화합물 ;
4-히드록시벤조산벤질, 4-히드록시벤조산에틸, 4-히드록시벤조산프로필, 4-히드록시벤조산이소프로필, 4-히드록시벤조산부틸, 4-히드록시벤조산이소부틸, 4-히드록시벤조산클로로벤질, 4-히드록시벤조산메틸벤질, 4-히드록시벤조산디페닐메틸 등의 4-히드록시벤조산에스테르류 ; 벤조산아연, 4-니트로벤조산아연 등의 벤조산금속염, 4-[2-(4-메톡시페닐옥시)에틸옥시]살리실산 등의 살리실산류 ; 살리실산아연, 비스[4-(옥틸옥시카르보닐아미노)-2-히드록시벤조산]아연 등의 살리실산 금속염 ;
4,4'-디히드록시디페닐술폰, 2,4'-디히드록시디페닐술폰, 4-히드록시-4'-메틸디페닐술폰, 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰, 4-히드록시-4'-벤질옥시디페닐술폰, 4-히드록시-4'-부톡시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시-3,3'-디알릴디페닐술폰, 3,4-디히드록시-4'-메틸디페닐술폰, 4,4'-디히드록시-3,3',5,5'-테트라브로모디페닐술폰 등의 히드록시술폰류 ; N-(2-히드록시페닐)벤젠술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-톨루엔술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-에틸벤젠술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-메톡시벤젠술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-크롤벤젠술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-페닐벤젠술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-알릴벤젠술폰아미드, N-(2-히드록시페닐)-p-벤질벤젠술폰아미드 등의 벤젠술폰아미드류 ;
4-히드록시프탈산디메틸, 4-히드록시프탈산디시클로헥실, 4-히드록시프탈산디페닐 등의 4-히드록시프탈산디에스테르류 ; 2-히드록시-6-카르복시나프탈렌 등의 히드록시나프토에산의 에스테르류 ; 트리브로모메틸페닐술폰 등의 트리할로메틸술폰류 ; 4,4'-비스(p-톨루엔술포닐아미노카르보닐아미노)디페닐메탄 등의 술포닐우레아류 ; 히드록시아세트페논, p-페닐페놀, 4-히드록시페닐아세트산벤질, p-벤질페놀, 하이드로퀴논-모노벤질에테르, 테트라시아노퀴노디메탄류, 2'-히드록시-(4-히드록시페닐티오)아세토아닐리드, 3'-히드록시-(4-히드록시페닐티오)아세트아닐리드, 3'-히드록시-(4-히드록시페닐티오)아세트아닐리드, 4'-히드록시-(4-히드록시페닐티오)아세트아닐리드, 2,4-디히드록시-2'-메톡시벤즈아닐리드, 또는 식 (27)
로 표시되는 디페닐술폰 가교형 화합물 혹은 이들 혼합물 등을 들 수 있다.
화상안정제로는 예컨대 4-벤질옥시-4'-(2-메틸글리시딜옥시)-디페닐술폰, 4,4'-디글리시딜옥시디페닐술폰 등의 에폭시기 함유 디페닐술폰류 ; 1,4-디글리시딜옥시벤젠, 4-[α-(히드록시메틸)벤질옥시]-4'-히드록시디페닐술폰, 2-프로판올유도체, 살리실산 유도체, 옥시나프토에산 유도체의 금속염 (특히 아연염), 2,2-메틸렌비스(4,6-t-부틸페닐)포스페이트의 금속염, 그 외 수불용성의 아연화합물 등을 들 수 있다.
증감제로는 예컨대 스테아르산아미드, 올레산아미드, N-메틸스테아르산아미드, 에루카산아미드, 메틸롤베헨산아미드, 메틸렌비스스테아르산아미드, 에틸렌비스스테아르산아미드 등의 고급지방산 아미드류 ; 스테아르산아닐리드, 리놀산아닐리드 등의 고급지방산 아닐리드류 ; 벤즈아미드, 벤질아미드 등의 아미드류 ; 아세토아세트산아닐리드, 4-아세토톨루이디드, 살리실아닐리드, 4-히드록시벤즈아닐리드, 티오아세트아닐리드 등의 아닐리드류 ; 옥살산디벤질, 옥산산디(4-메틸벤질), 옥살산디(4-클로로벤질), 프탈산디메틸, 테레프탈산디메틸, 테레프탈산디벤젤, 이소프탈산디벤질, 비스(t-부틸페놀)류 ;
디페닐술폰산 및 그 유도체 ; 4,4'-디메톡시디페닐술폰, 4,4'-디에톡시디페닐술폰, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디이소프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디부톡시디페닐술폰, 4,4'-디이소부톡시페닐술폰, 4,4'-디펜틸옥시디페닐술폰, 4,4'-디헥실옥시디페닐술폰 등의 4,4'-디히드록시디페닐술폰의 디에테르류 ; 2,4'-디메톡시디페닐술폰, 2,4'-디에톡시디페닐술폰, 2,4'-디프로폭시디페닐술폰, 2,4'-디이소프로폭시디페닐술폰, 2,4'-디부톡시디페닐술폰, 2,4'-디이소부톡시디페닐술폰, 2,4'-디펜틸옥시디페닐술폰, 2,4'-디헥실옥시디페닐술폰 등의 2,4'-디히드록시디페닐술폰의 디에테르류 ;
1,2-비스(페녹시)에탄, 1,2-비스(4-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(3-메틸페녹시)에탄, 2-나프톨벤질에테르, 디페닐아민, 카르바졸, 2,3-디-m-톨릴부탄, 4-아세틸비페닐, 4-벤질비페닐, 4,4'-디메틸비페닐, m-터페닐, 디-β-나프틸페닐렌디아민, 1-히드록시-나프토산페닐, 2-나프틸벤질에테르, 4-메틸페닐-비페닐에테르, 2,2-비스(3,4-디메틸페닐)에탄, 2,3,5,6-테트라메틸-4'-메틸디페닐메탄, 탄산디페닐 등을 들 수 있다.
충전제로는 예컨대 실리카, 크레이, 카올린, 소성 카올린, 탤크, 사틴화이트, 수산화알루미늄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 황산바륨, 규산마그네슘, 규산알루미늄, 플라스틱 피그먼트 등을 사용할 수 있다. 특히 본 발명의 기록재료로는 알칼리토류금속의 염이 바람직하다. 더욱 탄산염이 바람직하고, 탄산칼륨, 탄산마그네슘 등이 적합하다. 충전제의 사용비율은 발색염료 1 중량부에 대해 0.1∼15 중량부, 바람직하게는 1∼10 중량부이다. 또 상기 그 외의 충전제를 혼합하여 사용할 수도 있다.
분산제로는 예컨대 술포숙신산디옥틸나트륨 등의 술포숙신산에스테르류, 도데실벤젠술폰산나트륨, 라우릴알코올황산에스테르의 나트륨염, 지방산염 등을 들 수 있다.
산화방지제로는 예컨대 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-프로필메틸렌비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(2-t-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 4-{4-[1,1-비스(4-히드록시페닐)에틸]-α,α-디메틸벤질}페놀 등을 들 수 있다.
감감제로는 예컨대 지방족 고급 알코올, 폴리에틸렌글리콜, 구아니딘 유도체 등을 들 수 있다.
점착방지제로는 예컨대 스테아르산, 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 카르나우바왁스, 파라핀왁스, 에스테르왁스 등을 들 수 있다.
광안정제로는 예컨대 페닐살리실레이트, p-t-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선흡수제 ; 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페날)메탄 등의 벤조페논계 자외선흡수제 ; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미드메틸)-5'-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-운데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-운데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-트리데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-테트라데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-펜타데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-헥사데실-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2"-에틸헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2"-에틸헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2"-에틸옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2"-프로필옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2"-프로필헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(2"-프로필헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1"-에틸헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1"-에틸헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1'-에틸옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1"-프로필옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1"-프로필헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-4'-(1"-프로필헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 폴리에틸렌글리콜과 메틸-3-[3-t-부틸-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피오네이트와의 축합물 등의 벤조트리아졸계 자외선흡수제 ;
2'-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트계 자외선흡수제 ; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 2-(3,5-디-t-부틸)말론산-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)에스테르 등의 힌더드 아민계 자외선흡수제 ; 1,8-디히드록시-2-아세틸-3-메틸-6-메톡시나프탈렌 등을 들 수 있다.
형광염료로는 예컨대 4,4'-비스[2-아닐리노-4-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=2나트륨염, 4,4'-비스[2-아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=2나트륨염, 4,4'-비스[2-메톡시-4-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=2나트륨염, 4,4'-비스[2-메톡시-4-(2-히드록시프로필)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=2나트륨염, 4,4'-비스[2-메톡시-4-(2-히드록시프로필)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=2나트륨염, 4,4'-비스[2-m-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=2나트륨염, 4-[2-p-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]-4'-[2-m-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=4나트륨염, 4,4'-비스[2-p-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=4나트륨염,
4,4'-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-페녹시아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=6나트륨염, 4,4'-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-(p-메톡시카르보닐페녹시)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=6나트륨염, 4,4'-비스[2-(p-술포페녹시)-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=4나트륨염, 4,4'-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-포르말리닐아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=6나트륨염, 4,4'-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아디닐-6-아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산=6나트륨염 등을 들 수 있다.
본 발명의 화합물을 감압복사지에 사용하는 데에는 이미 알려진 화상 보존안정제, 현색제 혹은 증감제를 사용하는 경우와 동일하게 하여 제조할 수 있다. 에컨대 공지된 방법에 의해 마이크로 캡슐화한 발색성 염료를 적당한 분산제에 의해 분산하고, 종이에 도포하여 발색제 시트를 작성한다. 또 현색제의 분산액을 종이에 도포하여 현색제 시트를 제작한다. 이 때, 본 발명의 화합물을 화상 보존 안정제로서 사용하는 경우에는 발색제 시트 혹은 현색제 시트 중 어느 분산액 중에 분산하여 사용해도 된다. 이와 같이 하여 작성된 양 시트를 조합하여 감압복사지가 작성된다. 감압복사지로는 발색성 염료의 유기용매 용액을 내포하는 마이크로 캡슐을 하면에 도포 담지하고 있는 상(上) 용지와 현색제 (산성물질) 를 상면에 도포 담지하고 있는 하(下) 용지로 이루어지는 유닛이거나, 혹은 마이크로 캡슐과 현색제가 동일한 지면에 도포되어 있는 소위 셀프 컨텐트 페이퍼이어도 된다.
그 때 사용하는 현색제 또는 본 발명 화합물과 혼합하여 사용하는 현색제로는, 종래 이미 알려진 것이 사용되고, 예컨대 산성백토, 활성백토, 아파탈자이트, 벤토나이트, 콜로이달실리카, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산아연, 규산주석, 소성 카올린, 탤크 등의 무기 산성 물질 ; 옥살산, 말레산, 타르타르산, 시트르산, 숙신산, 스테아르산 등의 지방족 카르복실산 ; 벤조산, p-t-부틸벤조산, 프탈산, 몰식자산, 살리실산, 3-이소프로필살리실산, 3-페닐살리실산, 3-시클로헥실살리실산, 3,5-디-t-부틸살리실산, 3-메틸-5-벤질살리실산, 3-페닐-5-(2,2-디메틸벤질)살리실산, 3,5-디-(2-메틸벤질)살리실산, 2-히드록시-1-벤질-3-나프토에산 등의 방향족 카르복실산 및 이들 방향족 카르복실산의 아연, 마그네슘, 알루미늄, 티탄 등의 금속염 ; p-페닐페놀-포르말린 수지, p-부틸페놀-아세틸렌 수지 등의 페놀수지계 현색제 및 이들 페놀 수지계 현색제와 상기 방향족 카르복실산의 금속염으로서의 혼합물 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 지지체는 종래 공지된 종이, 합성지, 필름, 플라스틱 필름, 발포 플라스틱 필름, 부직포, 폐지 펄프 등의 재생지 등을 사용할 수 있다. 또 이들을 조합한 것을 지지체로서 사용할 수도 있다.
이하 실시예를 들어 본 발명 화합물을 더욱 상세하게 설명한다. 또한 이하에 나타내는 부는 중량기준이다.
1) 상기 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물에 대한 실시예
실시예 1
4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 (화합물 No.XII-248) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 200㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 1.34g (10.6m㏖), 수산화칼륨 0.7g (10.6m㏖), 메탄올 50㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 수산화칼륨이 용해된 것을 확인한 후 내온을 10℃ 까지 냉각시켜, 4-클로로메틸-N-페닐벤즈아미드 2.6g (10.6m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 염산산성으로 한 후 물 50㎖ 를 첨가하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 3.0g 을 얻었다. 수율은 84% 이었다. 융점은 220-222℃ 이었다.
실시예 2
4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-(2-히드록시페닐)벤즈아미드 (화합물 No.XII-267) 의 합성
실시예 1 에서 4-클로로메틸-N-페닐벤즈아미드 대신에 4-클로로메틸-N-(2-히드록시페닐)벤즈아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 반응하였다. 융점은 152-156℃ 이었다.
실시예 3
4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-(3-히드록시페닐)벤즈아미드 (화합물 No.XII-264) 의 합성
실시예 1 에서 4-클로로메틸-N-페닐벤즈아미드 대신에 4-클로로메틸-N-(3-히드록시페닐)벤즈아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 반응하였다. 융점은 218-222℃ 이었다.
실시예 4
4-(4-히드록시페닐술포닐메틸)-N-(2-히드록시페닐)벤즈아미드 (화합물 No.XII-269) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 200㎖ 의 4구 플라스크에 실시예 2 에서 합성한 화합물 3.2g (9.11m㏖), 아세트산에틸 100㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 내온을 10℃ 까지 냉각시켜, 70% m-클로로과벤조산 3.14g (18.2m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 디메틸황산을 첨가하여 과잉의 과산화물을 분해하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 4-(4-히드록시페닐술포닐메틸)-N-(2-히드록시페닐)벤즈아미드 3.0g 을 얻었다. 수율은 86%, 융점은 250℃ 이상이었다.
실시예 5
염료분산액 (A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
현색제 분산액 (B액)
4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
충전제 분산액 (C액)
탄산칼슘 27.8부
폴리비닐알코올 10% 수용액 26.2부
물 71부
도포액은 A∼C 액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C 액의 각 성분의 분산액을 조제하고, A 액 1 중량부, B 액 2 중량부, C 액 4 중량부를 혼합하여 조제하였다. 이 도포액을 와이어로드 (No.12) 를 사용하여 백색지에 도포ㆍ건조시킨 후 캘린더링 처리하여 감열기록지를 작성하였다 (도포량은 건조중량으로 약 5.5g/㎡).
실시예 6
실시예 5 의 현색제 분산액 (B액) 중, 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 대신에 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-(2-히드록시페닐)벤즈아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 5 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
실시예 7
실시예 5 의 현색제 분산액 (B액) 중, 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 대신에 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-(3-히드록시페닐)벤즈아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 5 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
비교예 1
실시예 5 의 현색제 분산액 (B액) 중, 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 대신에 2'-히드록시-(4-히드록시페닐티오)아세트아닐리드를 사용한 것 이외에는 실시예 5 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
비교예 2
실시예 5 의 현색제 분산액 (B액) 중, 4-(4-히드록시페닐티오메틸)-N-페닐벤즈아미드 대신에 2,4'-디히드록시디페닐술폰을 사용한 것 이외에는 실시예 5 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
시험예 1 (원래 표면 내광성 시험)
실시예 5∼7 및 비교예 1, 2 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL 5형, 스가 시험기(주) 제조) 를 사용하여, 파장 380㎚ 의 자외선의 조사 12 시간 후의 각 시험지의 원래 표면 농도를 측정하였다. 원래 표면 오리지날 농도와 비교한 측정결과를 표 13 에 나타낸다.
시험예 2 (원래 표면 내열성 시험)
실시예 5∼7 및 비교예 1, 2 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 항온조 (타입 DK-400, YAMATO 제조) 중, 100℃ 에서 24 시간 후의 원래 표면 농도를 측정하였다. 원래 표면 오리지날 농도와 비교한 측정결과를 표 13 에 나타낸다.
시험예 3 (화상 내광성 시험)
실시예 5∼7 및 비교예 1, 2 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험지에 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL-5형, 스가 시험기(주) 제조) 를 사용하여, 파장 380㎚ 자외선의 조사 48 시간 후의 각 시험지의 화상 농도를 측정하였다. 화상 오리지날 농도와 비교한 측정결과를 표 13 에 나타낸다.
시험예 4 (화상 내열성 시험)
실시예 5∼7 및 비교예 1, 2 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해, 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험지에 항온조 (타입 DK-400, YAMATO 제조) 중, 100℃ 에서 24시간 후의 화상 농도를 측정하였다. 화상 오리지날 농도와 비교한 측정결과를 표 13 에 나타낸다.
시험예1 시험예2 시험예3 시험예4
실시예5 ○ ◎ ○ △
실시예6 ○ ○ ○ ◎
실시예7 ○ ◎ ○ △
비교예1 ○ ○ ○ △
비교예2 ○ △ △ ○
(표 중, ◎는 우수함, ○는 보통, △는 열등함을 나타냄)
2) 상기 식 (XIII) 으로 표시되는 페놀성 화합물에 대한 실시예
실시예 8
(4-히드록시페닐티오)티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) (화합물 No.XIII-5) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 200㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 2.52g (20m㏖), 85% 수산화칼륨 1.32g (20m㏖), 메탄올 50㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 수산화칼륨이 용해된 것을 확인 후 내온을 10℃ 까지 냉각시켜, 클로로티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) 4.05g (20m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 염산산성으로 한 후 물 50㎖ 를 첨가하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 (4-히드록시페닐티오)티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) 5.0g 을 얻었다. 수율은 86%, 융점은 145-148℃ 이었다.
실시예 9
4-(4-히드록시페닐티오메틸)티오벤조산 S-(4-히드록시페닐) (화합물 No.XIII-16) 의 합성
실시예 8 에서 클로로티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) 대신에 4-클로로메틸티오벤조산 S-(4-히드록시페닐) 을 사용한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 반응하여, 4-(4-히드록시페닐티오메틸)티오벤조산 S-(4-히드록시페닐) 을 얻었다.융점은 202-209℃ 이었다.
실시예 10
염료분산액 (A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
현색제 분산액 (B액)
(4-히드록시페닐티오)티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
충전제 분산액 (C액)
탄산칼슘 27.8부
폴리비닐알코올 10% 수용액 26.2부
물 71부
도포액은 A∼C 액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C 액의 각 성분의 분산액을 조제하고, A 액 1 중량부, B 액 2 중량부, C 액 4 중량부를 혼합하여 조제하였다. 이 도포액을 와이어로드 (No.12) 를 사용하여 백색지에 도포ㆍ건조시킨 후 캘린더링 처리하여 감열기록지를 작성하였다 (도포량은 건조중량으로 약 5.5g/㎡).
실시예 11
실시예 10 의 현색제 분산액 중 (B액) 중, (4-히드록시페닐티오)티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) 대신에 4-(4-히드록시페닐티오메틸)티오벤조산 S-(4-히드록시페닐) 을 사용한 것 이외에는 실시예 10 과 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
비교예 3
실시예 10 의 현색제 분산액 중 (B 액) 중, (4-히드록시페닐티오)티오아세트산 S-(4-히드록시페닐) 대신에 2,4'-디히드록시디페닐술폰을 사용한 것 이외에는 실시예 10 과 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
시험예 5 (화상 내광성 시험)
실시예 10, 11 및 비교예 3 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해, 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험편에 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL-5형, 스가 시험기(주) 제조) 를 사용하여, 파장 380㎚ 의 자외선의 조사 48 시간 후의 각 시험지의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 14 에 나타낸다.
화상 잔존율 (%)=(CIt/CIo)×100
CIo: 시험 전의 인자 농도
CIt: t일 후의 인자 농도
화상 농도(상단:맥베스값, 하단:<잔존율%>)
화상 오리지널 화상 내광성
48hr
비교예3 1.26 0.93
<74>
실시예10 1.32 1.23
<93>
실시예11 1.31 1.26
<96>
3) 상기 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물에 대한 실시예
실시예 12
S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 (화합물 No.XIV-1) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 100㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 2.52g (20m㏖), 트리에틸아민 0.1g 과 톨루엔 50㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 이 용액 중의 내온을 10℃ 까지 냉각하고, 페닐이소시아네이트 2.38g (20m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 석출된 결정을 여과 분리하여 S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 4.4g 을 얻었다. 수율은 90%, 융점은 167-171℃ 이었다.
실시예 13
S,S-비스(4-히드록시페닐)톨루엔-2,4-디티오카르바메이트 (화합물 No.XIV-40) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 100㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 2.52g (20m㏖), 트리에틸아민 0.1g 과 톨루엔 50㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 이 용액 중의 내온을 10℃ 까지 냉각하고, 2,4-톨루엔디이소시아네이트 1.74g (10m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 석출된 결정을 여과 분리하여 S,S-비스(4-히드록시페닐)톨루엔-2,4-디티오카르바메이트 3.2g 을 얻었다. 수율은 75%, 융점은 177-180℃ 이었다.
실시예 14
디티오숙신산 S,S-비스(4-히드록시페닐)에스테르 (화합물 No.XIV-50) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 200㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 5.04g (40m㏖), 피리딘 3.48g (44m㏖) 과 디메톡시에탄 100㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 이 용액 중의 내온을 10℃ 까지 냉각하고, 숙신산클로리드 3.1g (20m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 물을 첨가하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 디티오숙신산 S,S-비스(4-히드록시페닐)에스테르 5.8g 을 얻었다. 수율은 87%, 융점은 226-229℃ 이었다.
실시예 15
디티오이소프탈산 S,S-비스(4-히드록시페닐)에스테르 (화합물 No.XIV-53) 의 합성
실시예 14 에서 숙신산클로리드 대신에 이소프탈산클로리드를 사용한 것 이외에는 실시예 14 와 동일하게 반응하여, 디티오이소프탈산 S,S-비스(4-히드록시페닐)에스테르를 얻었다. 융점은 218-221℃ 이었다.
실시예 16
염료분산액 (A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
현색제 분산액 (B액)
S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
충전제 분산액 (C액)
탄산칼슘 27.8부
폴리비닐알코올 10% 수용액 26.2부
물 71부
도포액은 A∼C 액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C 액의 각 성분의 분산액을 조제하고, A 액 1 중량부, B 액 2 중량부, C 액 4 중량부를 혼합하여 조제하였다. 이 도포액을 와이어로드 (No.12) 를 사용하여 백색지에 도포ㆍ건조시킨 후 캘린더링 처리하여 감열기록지를 작성하였다 (도포량은 건조중량으로 약 5.5g/㎡).
실시예 17
실시예 16 의 현색제 분산액 (B 액) 중, S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 대신에 S,S-비스(4-히드록시페닐)톨루엔-2,4-디티오카르바메이트를 사용한 것 이외에는 실시예 16 과 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
실시예 18
실시예 16 의 현색제 분산액 (B 액) 중, S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 대신에 디티오숙신산 S,S-비스(4-히드록시페닐)에스테르를 사용한 것 이외에는 실시예 16 과 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
실시예 19
실시예 16 의 현색제 분산액 (B 액) 중, S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 대신에 디티오이소프탈산 S,S-비스(4-히드록시페닐)에스테르를 사용한 것 이외에는 실시예 16 과 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
비교예 4
실시예 16 의 현색제 분산액 (B 액) 중, S-(4-히드록시)페닐페닐티오카르바메이트 대신에 2,4'-디히드록시디페닐술폰을 사용한 것 이외에는 실시예 16 과 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
시험예 6 (원래 표면 내습열성 시험)
실시예 16∼19 및 비교예 4 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지를 항온항습조에서 24시간 유지한 후의 원래 표면의 광학농도를, 맥베스 반사농도계 (상품번호 : RD-514, 사용 필터 : #106, 맥베스사 제조) 로 측정하였다. 그 측정결과를 표 15 에 나타낸다.
시험예 7 (원래 표면 내열성 시험)
실시예 16∼19 및 비교예 4 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 항온조 (타입 DK-400, YAMATO제조) 중, 100℃ 에서 24시간 후의 원래 표면 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 15 에 나타낸다.
시험예 8 (화상 내광성시험)
실시예 16∼19 및 비교예 4 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하고, 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험지에 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL-5형, 스가 시험기(주) 제조) 를 사용하여 파장 380㎚ 자외선의 조사 48 시간 후의 각 시험지의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 16 에 나타낸다.
시험예 9 (화상 내가소제성 시험)
실시예 16∼19 및 비교예 4 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 감열지 발생장치 (상품명 : TH-PMD 형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 그 발색면에 신에쓰폴리머 제조의 염화비닐랩 (폴리머랩 300) 를 밀착시켰다. 40℃ 환경하에서 16 시간 후의 인자 농도를 맥베스 농도계 RD-918 로 측정하였다. 그 측정결과를 표 16 에 나타낸다.
화상 잔존율 (%)=(CIt/CIo)×100
CIo: 시험 전의 인자 농도
CIt: t일 후의 인자 농도
원래 표면 농도
오리지널 내습열성 내열성
비교예4 0.11 0.08 0.14
실시예16 0.15 0.10 0.06
실시예17 0.08 0.08 0.07
실시예18 0.06 0.05 0.05
실시예19 0.06 0.05 0.05
화상 농도(상단:맥베스값, 하단:<잔존율%>)
오리지널 내광성 열가소제성
비교예4 1.26 0.93 0.46
<74> <37>
실시예16 1.30 1.02 0.35
<78> <27>
실시예17 1.20 1.00 0.89
<83> <74>
실시예18 1.31 0.99 0.57
<76> <44>
실시예19 1.26 1.01 0.63
<80> <50>
4) 상기 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물에 대한 실시예
실시예 20
(4-히드록시페닐티오)아세트산 2-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]에틸에스테르 (화합물 No.XV-1) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 200㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 2.52g (20m㏖), 85% 수산화칼류 1.32g (20m㏖), 메탄올 50㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 수산화칼륨이 용해된 것을 확인한 후 내온을 10℃ 까지 냉각하고, 클로로아세트산 2-(클로로아세트아미드)에틸에스테르 2.14g (10m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종류후 염산산성으로 한 후 물 50㎖ 를 첨가하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 (4-히드록시페닐티오)아세트산 2-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]에틸에스테르 3.5g 을 얻었다. 수율은 89%, 융점은 136-140℃ 이었다.
실시예 21
(4-히드록시페닐티오)아세트산 4-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]페닐에스테르 (화합물번호 No. XV-26) 의 합성
실시예 20 에서 클로로아세트산 2-(클로로아세트아미드)에틸에스테르 대신에 클로로아세트산 4-(클로로아세트아미드)페닐에스테르를 사용한 것 이외에는 실시예 20 과 동일하게 반응하여 (4-히드록시페닐티오)아세트산 4-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]페닐에스테를 얻었다. 융점은 142-146℃ 이었다.
실시예 22
염료분산액 (A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
현색제 분산액 (B액)
(4-히드록시페닐티오)아세트산 2[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]에틸에스테르 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
충전제 분산액 (C액)
탄산칼슘 27.8부
폴리비닐알코올 10% 수용액 26.2부
물 71부
도포액은 A∼C 액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C 액의 각 성분의 분산액을 조제하고, A 액 1 중량부, B 액 2 중량부, C 액 4 중량부를 혼합하여 조제하였다. 이 도포액을 와이어로드 (No.12) 를 사용하여 백색지에 도포ㆍ건조시킨 후 캘린더링 처리하여 감열기록지를 작성하였다 (도포량은 건조중량으로 약 5.5g/㎡).
실시예 23
실시예 22 의 현색제 분산액 (B액) 중, (4-히드록시페닐티오)아세트산 2-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]에틸에스테르 대신에 (4-히드록시페닐티오)아세트산 4-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]페닐에스테르를 사용한 것 이외에는 실시예 22 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
비교예 5
실시예 22 의 현색제 분산액 (B 액) 중, (4-히드록시페닐티오)아세트산 2-[(4-히드록시페닐티오)아세트아미드]에틸에스테르 대신에 2,4'-디히드록시디페닐술폰을 사용한 것 이외에는 실시예 22 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
시험예 10 (원래 표면 내습열성 시험)
실시예 22, 23 및 비교예 5 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지를 항온항습조에서 24 시간 유지한 후의 원래 표면의 광학농도를, 맥베스 반사농도계 (상품번호 : RD-514, 사용 필터 : #106, 맥베스사 제조) 를 측정하였다. 그 측정결과를 표 17 에 나타낸다.
시험예 11 (화상 내광성 시험)
실시예 22, 23 및 비교예 5 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해, 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD 형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험지에 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL-5형, 스가 시험기(주) 제조) 를 사용하여, 파장 380㎚ 자외선의 조사 48 시간 후의 각 시험지의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 17 에 나타낸다.
시험예 12 (화상 내열성 시험)
실시예 22, 23 및 비교예 5 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 시험예 1 과 동일하게 하여 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험지에 항온조 (타입 DK-400, YAMATO 제조) 중, 100℃ 에서 24시간 후의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 17 에 나타낸다.
원래 표면 내습열성 화상 내광성 화상내열성
비교예5 ○ ○ ○
실시예22 ◎ ◎ △
실시예23 ◎ ◎ ◎
(표 중, ◎는 우수함, ○는 보통, △는 열등함을 의미함)
5) 상기 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물에 대한 실시예
실시예 24
4-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드-4'-(4-톨루엔술포닐)우레이드디페닐메탄 (화합물 No.XVI-3) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 100㎖ 의 4구 플라스크에 4-아미노-4'-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드디페닐메탄 7.28g (20m㏖), 디메톡시에탄 100㎖ 를 첨가하고, 상온에서 용해시켰다. 이어서 4-톨루엔술포닐이소시아네이트 4.33g (22m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 6시간 교반하였다. 반응종료 후 용매를 농축하여 아세트산에틸을 첨가하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 4-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드-4'-(4-톨루엔술포닐)우레이드디페닐메탄 10.1g 을 얻었다. 수율은 90%, 융점은 144-147℃ 이었다.
실시예 25
염료분산액 (A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
현색제 분산액 (B액)
4-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드-4'-(4-톨루엔술포닐)우레이드디페닐메탄 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
충전제 분산액 (C액)
탄산칼슘 27.8부
폴리비닐알코올 10% 수용액 26.2부
물 71부
도포액은 A∼C 액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C 액의 각 성분의 분산액을 조제하고, A 액 1 중량부, B 액 2 중량부, C 액 4 중량부를 혼합하여 조제하였다. 이 도포액을 와이어로드 (No.12) 를 사용하여 백색지에 도포ㆍ건조시킨 후 캘린더링 처리하여 감열기록지를 작성하였다 (도포량은 건조중량으로 약 5.5g/㎡).
비교예 6
실시예 25 의 현색제 분산액 (B액) 중, 4-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드-4'-(4-톨루엔술포닐)우레이드디페닐메탄 대신에, 2,4'-디히드록시디페닐술폰을 사용한 것 이외에는 실시예 25 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
시험예 13 (화상 내광성 시험)
실시예 25 및 비교예 6 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 이어서, 각 시험지에, 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL-5형, 스가 시험기(즈) 제조) 를 사용하여, 파장 380㎚ 의 자외선의 조사 48 시간 후의 각 시험지의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 18 에 나타낸다.
시험예 14 (화상 내열성 시험)
실시예 25 및 비교예 6 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 시험예 1 과 동일하게 하여 포화 발색시켰다. 이어서, 각 시험지에, 항온조 (타입 DK-400, YAMATO 제조) 중, 100℃ 에서 24 시간 후의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 18 에 나타낸다.
시험예 15 (화상 내가소제성 시험)
실시예 25 및 비교예 6 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해 시험예 1 과 동일하게 하여 포화 발색시켰다. 그 발색면에 신에쓰 폴리머 제조의 염화비닐랩 (폴리머랩 300) 을 밀착시켰다. 40℃ 환경하에서 16 시간 후의 인자 농도를 맥베스 농도계 RD-918 로 측정하였다. 그 측정결과를 표 18 에 나타낸다.
화상 잔존율 (%)=(CIt/CIo)×100
CIo: 시험 전의 인자 농도
CIt: t일 후의 인자 농도
화상 농도(상단:맥베스값, 하단:<잔존율%>)
화상 오리지널 화상 내광성 화상내열성 화상 내가소제성
48hr 24hr 16hr
비교예6 1.26 0.89 0.93 0.46
<71> <74> <37>
실시예25 1.26 0.93 1.23 0.91
<74> <98> <72>
6) 상기 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물에 대한 실시예
실시예 26
N-벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 (화합물 No.XVII-1) 의 합성
교반기, 온도계를 구비한 200㎖ 의 4구 플라스크에 4-메르캅토페놀 2.52g (20m㏖), 85% 수산화칼륨 1.32g (20m㏖), 메탄올 50㎖ 를 상온에서 첨가하였다. 수산화칼륨이 용해된 것을 확인한 후 내온을 10℃ 까지 냉각하고, N-벤조일-클로로아세트아미드 3.95g (20m㏖) 을 첨가하고, 상온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후 염산산성으로 한 후 물 50㎖ 를 첨가하고, 석출된 결정을 여과 분리하여 N-벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 5.0g 을 얻었다. 수율은 87%, 융점은 149-151℃ 이었다.
실시예 27
N-(2-히드록시)벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 (화합물 No.XVII-7) 의 합성
실시예 26 에서 N-벤조일-클로로아세트아미드 대신에 N-(2-히드록시)벤조일-클로로아세트아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 26 과 동일하게 반응하여, N-(2-히드록시)벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드를 얻었다. 융점은 156-158℃ 이었다.
실시예 28
N-(4-메틸)벤젠술포닐-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 (화합물No. XVII-70) 의 합성
실시예 26 에서 N-벤조일-클로로아세트아미드 대신에 N-(4-메틸)벤젠술포닐-클로로아세트아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 26 과 동일하게 반응하여, N-(4-메틸)벤젠술포닐-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드를 얻었다. 융점은 127-130℃ 이었다.
실시예 29
염료분산액 (A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
현색제 분산액 (B액)
4-벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 16부
폴리비닐알코올 10% 수용액 84부
충전제 분산액 (C액)
탄산칼슘 27.8부
폴리비닐알코올 10% 수용액 26.2부
물 71부
도포액은 A∼C 액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C 액의 각 성분의 분산액을 조제하고, A 액 1 중량부, B 액 2 중량부, C 액 4 중량부를 혼합하여 조제하였다. 이 도포액을 와이어로드 (No.12) 를 사용하여 백색지에 도포ㆍ건조시킨 후 캘린더링 처리하여 감열기록지를 작성하였다 (도포량은 건조중량으로 약 5.5g/㎡).
실시예 30
실시예 29 의 현색제 분산액 (B액) 중, N-벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 대신에 N-(2-히드록시)벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드를 사용한 것 이외에는 실시예 29 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
비교예 7
실시예 29 의 현색제 분산액 (B액) 중, N-벤조일-(4-히드록시페닐티오)아세트아미드 대신에 2,4'-디히드록시디페닐술폰을 사용한 것 이외에는 실시예 29 와 동일하게 하여 감열기록지를 작성하였다.
시험예 16 (원래 표면 내습열성 시험)
실시예 29, 30 및 비교예 7 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지를 항온항습조에서 24 시간 유지한 후의 원래 표면의 광학농도를, 맥베스 반사농도계 (상품번호 : RD-514, 사용필터 : #106, 맥베스사 제조) 로 측정하였다. 그 측정결과를 표 19 에 나타낸다.
시험예 17 (화상 내광성 시험)
실시예 29, 30 및 비교예 7 에서 작성한 감열기록지의 일부를 잘라, 이것을 각각 시험지로 하였다. 각 시험지에 대해, 감열지 발색장치 (상품명 : TH-PMD 형, 오오쿠라전기(주) 제조) 를 사용하여 포화 발색시켰다. 이어서 각 시험지에, 내광성 시험기 (상품명 : 자외선 롱라이프 페이드 미터 FAL-5 형, 스가 시험기(주) 제조) 를 사용하여 파장 380㎚ 자외선의 조사 48 시간 후의 각 시험지의 화상 농도를 측정하였다. 그 측정결과를 표 19 에 나타낸다.
원래 표면 화상
오리지널 내습열성 오리지널 내광성
바교예7 0.11 0.08 1.26 0.93
실시예29 0.05 0.05 1.28 0.96
실시예30 0.08 0.10 1.29 1.19
이상 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면 신규 페놀성 화합물 및 이를 사용한 원래 표면 및 화상의 보존성, 특히 화상의 내광성이 우수한 기록재료를 제공할 수 있다. 특히 본 발명의 상기 식 (XII) 으로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내열성, 원래 표면의 내광성 및 원래 표면의 내열성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물을함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내가소제성, 원래 표면의 내습열성 및 원래 표면의 내열성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내열성 및 원래 표면의 내습열성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내광성이 우수한 것 외에, 화상의 내열성 및 화상의 열가소제성이 우수하고, 본 발명의 상기 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물을 함유하는 기록재료는, 화상의 내열성이 우수한 것 외에, 원래 표면의 내습열성이 우수하다.

Claims (16)

  1. 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물.
    [식 중, m 은 0∼2 의 정수를 나타내고, R1및 R2는 각각 독립하여 수산기, 니트로기, 카르복실기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 술파모일기, 페닐술파모일기, C1∼C6 알킬술파모일기, 디C1∼C6 알킬술파모일기, 카르바모일기, 페닐카르바모일기, C1∼C6 알킬카르바모일기, 디C1∼C6 알킬카르바모일기, 우레이드기, C1∼C6 알킬우레이드기, 디C1∼C6 알킬우레이드기, 트리C1∼C6 알킬우레이드기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐우레이드기를 나타내고, p 및 q 는 각각 독립하여 0∼4 의 정수를 나타내고, p 가 2 이상의 정수일 때, R1은 동일하거나 달라도 되고, q 가 2 이상의 정수일 때, R2는 동일하거나 달라도 되며, t 및 u 는 각각 독립하여 0 또는 1 을 나타내고, 동시에 0 을 나타내지는 않고, X 는 식 (II)∼(VII) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
    (식 중, m 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3및 R4는 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, a 는 1∼6 의 정수를 나타내고, Y1은 C1∼C6 알킬렌기, 하기 식
    (식 중, R6은 니트로기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고, b 는 0∼4 의 정수를 나타내고, b 가 2 이상인 정수일 때, R6은 동일하거나 달라도 됨) 또는 하기 식
    으로부터 선택되는 기를 나타내고, R5는 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기, 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 또는 하기 식
    (식 중, R3, R4, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    (식 중, R3, R4, a 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R7은 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수도 있는 벤질기를 나타내고, Y2는 단결합, CO 또는 SO2를 나타내고, Y3은 산소원자 또는 황원자를 나타냄)
    (식 중, R3, R4, R7및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y4는 CO 또는 SO2를 나타냄)
    (식 중, R3, R4, R6, a 및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y5는 CO 또는 NR7CO (R7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    (R8및 R9는 각각 독립하여 수소원자, C1∼C6 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 페닐기를 나타내고, R10및 R11은 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, c 는 0∼6 의 정수를 나타내고, Y6은 단결합 또는 하기 식
    (식 중, R6및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    (식 중, Y7은 단결합 또는 NH 를 나타내고, Y8은 단결합 또는 하기 식
    (식 중, Y1및 Y7는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    단, X 가 식 (VI) 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, m 은 0 을 나타내고, X 가 식 (II) 또는 식 (VI) 으로 표시되는 기를 나타낼 때, p 및 q 는 0 을 나타내고, t 및 u 는 1 을 나타내고, 이들 2 개의 수산기는 모두 파라 치환을나타내고, X 가 식 (III), 식 (IV) 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, q 는 0 을 나타내고, u 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타내고,
    X 가 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타내고, Y8이 하기 식
    (식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타낼 때, p 는 0 을 나타내고, t 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타냄]
  2. 제 1 항에 있어서, X 가 식 (VIII) 로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 페놀성 화합물.
    [식 중, R3, R4및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y9는 식 (IX)∼(XI) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
    (식 중, R3, R4, R5, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
    (식 중, R7, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
    (식 중, R7및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄)]
  3. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 페놀성 화합물.
    [식 중, R1, R2, R3, R4, R6, a, b, m, p, q, t, u 및 Y5는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  4. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIII) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 페놀성 화합물.
    [식 중, R8, R9, R10, R11, c 및 Y6은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  5. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 페놀성 화합물.
    [식 중, Y7은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y10은 하기 식
    (식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 또는 하기 식
    (식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄]
  6. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, R3, R4, R5, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  7. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 페놀성 화합물.
    [식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  8. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 페놀성 화합물.
    [식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t 및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  9. 발색성 염료를 함유하는 기록재료에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, m 은 0∼2 의 정수를 나타내고, R1및 R2는 각각 독립하여 수산기, 니트로기, 카르복실기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 술파모일기, 페닐술파모일기, C1∼C6 알킬술파모일기, 디C1∼C6 알킬술파모일기, 카르바모일기, 페닐카르바모일기, C1∼C6 알킬카르바모일기, 디C1∼C6 알킬카르바모일기, 우레이드기, C1∼C6 알킬우레이드기, 디C1∼C6 알킬우레이드기, 트리C1∼C6 알킬우레이드기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐우레이드기를 나타내고, p 및 q 는 각각 독립하여 0∼4 의 정수를 나타내고, p 가 2 이상의 정수일 때, R1은 동일하거나 달라도 되고, q 가 2 이상의 정수일 때, R2는 동일하거나 달라도 되며, t 및 u 는 각각 독립하여 0 또는 1 을 나타내고, 동시에 0 을 나타내지는 않고, X 는 식 (II)∼(VII) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
    (식 중, m 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3및 R4는 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, a 는 1∼6 의 정수를 나타내고, Y1은 C1∼C6 알킬렌기, 하기 식
    (식 중, R6은 니트로기, 할로겐원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고, b 는 0∼4 의 정수를 나타내고, b 가 2 이상의 정수일 때, R6은 동일하거나 달라도 됨) 또는 하기 식
    에서 선택되는 기를 나타내고, R5는 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기, 치환기를 가질 수도 있는 벤질기 또는 하기 식
    (식 중, R3, R4, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    (식 중, R3, R4, a 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R7은 수소원자, C1∼C6 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 페닐기 또는 치환기를 가질 수도 있는 벤질기를 나타내고, Y2는 단결합, CO 또는 SO2를 나타내고, Y3은 산소원자 또는 황원자를 나타냄)
    (식 중, R3, R4, R7및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y4는 CO 또는 SO2를 나타냄)
    (식 중, R3, R4, R6, a 및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y5는 CO 또는 NR7CO (R7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    (R8및 R9는 각각 독립하여 수소원자, C1∼C6 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 페닐기를 나타내고, R10및 R11은 각각 독립하여 수소원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타내고, c 는 0∼6 의 정수를 나타내고, Y6은 단결합 또는 하기 식
    (식 중, R6및 b 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    (식 중, Y7은 단결합 또는 NH 를 나타내고, Y8은 단결합 또는 하기 식
    (식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄)
    단, X 가 식 (VI) 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, m 은 0 을 나타내고, X 가 식 (II) 또는 (VI) 으로 표시되는 기를 나타낼 때, p 및 q 는 0 을 나타내고, t 및 u 는 1 을 나타내고, 이들 2 개의 수산기는 모두 파라 치환을 나타내고, X 가 식 (III), 식 (IV), 또는 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타낼 때, q 는 0 을 나타내고, u 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타내고,
    X 가 식 (VII) 로 표시되는 기를 나타내고, Y8이 하기 식
    (식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타낼 때, p 는 0을 나타내고, t 는 1 을 나타내고, 이 수산기는 파라 치환을 나타냄]
  10. 제 9 항에 있어서, X 가 식 (VIII)
    [식 중, R3, R4및 a 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y9는 식 (IX)∼(XI) 중 어느 하나로 표시되는 기를 나타낸다.
    (식 중, R3, R4, R5, a, m 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
    (식 중, R7, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
    (식 중, R7및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄)] 로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  11. 제 9 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, R1, R2, R3, R4, R6, a, b, m, p, q, t, u 및 Y5는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  12. 제 9 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIII) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, R8, R9, R10, R11, c 및 Y6은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  13. 제 9 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XIV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, Y7은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Y10은 하기 식
    (식 중, R1, p 및 t 는 상기와 동일한 의미를 나타냄) 또는 하기 식
    (식 중, Y1및 Y7은 상기와 동일한 의미를 나타냄) 을 나타냄]
  14. 제 9 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XV) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, R1, R2, R3, R4, R5, a, m, p, q, t, s 및 Y1은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  15. 제 9 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVI) 으로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t, Y1, Y2및 Y3은 상기와 동일한 의미를 나타냄]
  16. 제 9 항에 있어서, 식 (I) 로 표시되는 페놀성 화합물이 식 (XVII) 로 표시되는 페놀성 화합물인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    [식 중, R1, R3, R4, R7, a, m, p, t 및 Y4는 상기와 동일한 의미를 나타냄]
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