KR19990044115A - 내부 이형 조성물 - Google Patents

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KR19990044115A
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폴 윌리엄 매키
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앤쥼 쉐이크 바쉬어+마틴 험프리스
임페리알 케미칼 인더스트리즈 피엘씨
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Abstract

본 발명은 (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 내부 이형계를 제공한다.

Description

내부 이형 조성물
본 발명은 반응 사출된 폴리우레탄 및 폴리우레아 발포체 제품의 제조시 사용할 수 있는 내부 이형계에 관한 것이다. 이들 내부 이형계는 특히, 폴리이소시아네이트의 액체 스트림이 활성 수소-함유 액체 및 임의로는, 촉매, 충전제, 이형계 등을 함유하는 1종 이상의 기타 스트림과 충돌 혼합하고 가열된 금속 금형으로 이송시키는 구조 반응 사출 성형(SRIM) 방법에 의한 성형된 수지 성분의 제조시 유용하다. 유리 매트 또는 기타 구조용 섬유 매트를 성분들의 충돌 혼합 이전에 금형이 되도록 배치시켜, 최종 제품이 보강된 복합체가 되도록 한다. SRIM 방법은 고강도 및 저중량이 중요한 각종 제품을 상업적으로 제조하기 위해 이용한다. 예를 들면, SRIM 방법을 이용하여, 도어 패널, 패키지 트레이, 확성기 봉입물 및 좌석 팬(pan)과 같은 자동차용 내부 트림 기재를 제조한다.
SRIM 방법에서 사용한 중합체계의 화학적 개발의 결과, 충분히 경화된 우레탄 및 우레탄-우레아 중합체가 사출 후 약 50 내지 90 초 내에 이형되었다. SRIM 설비는 또한, 금형의 개방 및 폐쇄의 역학이 또한 약 40 내지 70 초만을 필요로 하도록 개선되었다. 우수한 접착제인 우레탄 중합체는 이형제를 사용할 필요가 있도록 금속에 끈기있게 접합하여, 부품이 손상 또는 비틀어짐(distortion)없이 금형으로부터 신속하고 용이하게 제거될 수 있도록 한다.
외부 이형제는 이형제를 금형 표면에 직접 도포하여 사용한다. 금형은 이형제를 사용하여, 통상적으로 비누 또는 왁스의 용액 또는 에멀젼을 금형 표면 상으로 분무함으로써 완전히 피복시켜야 한다. 이 공정은 최소 30 내지 60 초를 필요로 하며 적어도 1 내지 5 개의 부품 후에 반복해야 하며, 따라서 부품 대 부품 주기 시간이 50%까지 만큼 연장하게 된다. 또한, 상기의 일정한 분무는 종종, 과도한 이형제가 금형 표면을 둘려싸는 면적 또는 금형 표면 자체 상에서 증강되도록 유발시킨다. 이 경우, 금형은 부품 제조업자에 대해서는 시간 소모적이면서 비경제적인 용매 또는 세제 세척을 통해 정기적으로 닦아내고(거나) 세정해야 한다.
따라서, 반응계 자체에 함유될 수 있는 이형제 또는 이형계, 즉 내부 이형제 또는 이형계가 그러한 곤란점을 제거하고, 생산성을 증진시키고 부품 비용을 절감함에 있어서 유리할 것은 명백하다. 다양한 내부 이형제는 이들 문제를 해결하려는 시도에서 제안되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제4,546,154호는 상기 목적을 위한 반응 사출 성형계에서 폴리실록산 이형제 0.5 내지 1.5 중량%를 사용하는 방법을 기재한다. 그러나, 그러한 재료는 그들을 상업적으로 사용할 수 있도록 하기에는 불충분한 개수의 이형물을 제공한다는 것이 밝혀졌다.
지방산 및 그들의 에스테르와 같은 특정 산은 이형제로서 작용하는 것으로 공지된다. 예를 들면, 미국 특허 제4,098,731호는 아미드 또는 에스테르기를 함유하지 않는 3급 아민을 함유하며 탄소수가 적어도 8인 포화 또는 불포화된 지방족 또는 지환족 카르복실산의 염을 폴리우레탄 발포체 제조용 이형제로서 사용하는 방법을 기재한다. 미국 특허 제4,024,090호는 폴리실록산 및 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산의 에스테르화 반응 생성물인 내부 이형제를 사용하는 방법을 기재한다. 미국 특허 제5,128,807호, 제4,058,492호, 제3,993,606호 및 제3,726,952호는 또한, 모두 카르복실산 또는 그들의 유도체를 이형제로서 사용하는 방법을 기재한다. 미국 특허 제4,130,698호는 글리세롤 트리올레에이트, 올리브유 및 땅콩유와 같은 지방산의 에스테르를 가공 조제로서 사용하는 방법을 기재한다. 그러나, 그러한 계는 그들이 이형능, 특히 SRIM 계의 비교적 중요치 않은 개선을 제공할 때 불리한 것으로 밝혀졌다.
기타 재료는 성형 작동시 이형 효과를 제공하기 위해 사용해왔다. 예를 들면, 미국 특허 제3,875,069호는 (B) (1) 디카르복실산 및 장쇄 지방족 1가 알콜, (2) 장쇄 지방족 1가 알콜 및 장쇄 모노카르복실산 및 (3) 지방족 폴리올 및 장쇄 지방족 모노카르복실산의 완전한 또는 부분적 에스테르의 에스테르를 갖는 (A) (a) 지방족, 지환족 및(또는) 방향족 디카르복실산, (b) 지방족 폴리올 및 (c) 지방족 모노카르복실산의 혼합 에스테르를 포함하는 열가소성 재료의 성형시 유용한 윤활제 조성물을 기재한다. 미국 특허 제5,389,696호는 (a) i) 지방족 디카르복실산, ii) 지방족 폴리올 및 iii) 모노카르복실산의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르 1 내지 10%를 포함하는 내부 이형제를 사용하는 성형된 발포 부품의 제조 방법을 기재한다. 이 특허는 구체적으로 특허 제3,875,069호의 에스테르를 배제한다. 그러나, 기타 내부 이형제에 대해서는, 이들 특허에 기재된 이형재는 일관되게 양호한 결과를 제공할 수 있는 능력을 나타내지 않았다.
발명의 개요
따라서, 광범위하게 분포된 상업적 용도에 적합하도록 하기에 충분한 개수의 이형물을 제공하는 내부 이형계에 대한 수요가 존재한다는 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명의 목적은 공지된 계보다 상당히 많은 개수의 이형물을 결과하는 내부 이형계를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 SRIM 계에 사용하기에 특히 적합한 내부 이형계를 제공하는 것이다.
상기에 언급한 목적은 공지된 계보다 개선되는 내부 이형계에 관한 본 발명에 의해 달성된다. 본 발명의 내부 이형계는 SRIM 적용시 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 내부 이형계는 상승적 이형 활성을 나타내고 공지된 계보다 개선된 이형 결과를 제공하는 재료의 혼합물을 포함한다.
본 발명은 (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 내부 이형계에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 유기 폴리이소시아네이트, 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 화합물, 및 상기에 기술한 내부 이형계를 포함하는 반응계 뿐만 아니라, 그러한 계를 사용하는 방법에 관한 것이다.
도면의 간단한 설명
본 발명의 내부 이형계는 (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다. 본 발명의 내용에서 사용한 바와 같은 용어 "지방"은 탄소수가 8 이상, 바람직하게는 12 이상인 화합물을 의미한다. 바람직하게는, 이들 화합물은 지방족 탄화수소이고, 가장 바람직하게는 직쇄 지방족 탄화수소이다. 본 발명의 발명자는 성분 (a) 및 (b)의 혼합물이 상승 효과를 나타냄을 밝혀내었다. 즉, 성분 (a) 및 (b)가 각각 단독으로 사용한 경우 이형성을 갖지만, 그들의 혼합물은 놀랍게도 단독으로 사용한 성분 각각보다 효과적이다.
임의의 단일 이론으로 제한하려는 의도는 없지만, 본 발명의 발명자는 카르복실산을 이소시아네이트와 반응시켜 아미드를 형성시키기 때문에, 본 발명의 내부 이형계가 이형 활성을 제공하는 것으로 믿는다. 상기 아미드 재료는 이소시아네이트가 금형에 통상적으로 끈끈하게 점착하지 않도록 억제하는 것으로 믿어진다. 그러한 활성은 추가의 지방 재료의 윤활 효과를 갖는 상승 혼합시, 본 발명의 조성물에 기인하는 이형 활성을 제공한다.
통상, 지방족 탄화수소쇄를 함유하는 임의의 카르복실산 화합물은 본 발명의 이형계에 유용하다. 그러나, 카르복실산이 액체 가용성이거나 폴리올 블렌드 중에 가용성인 것은 바람직하다. 통상, 유용한 카르복실산 화합물은 탄소수가 약 3 내지 약 100, 바람직하게는 약 6 내지 약 54, 가장 바람직하게는 약 18 내지 약 36이다. 카르복실산 화합물은 또한, 산 관능도가 약 1 내지 약 4, 바람직하게는 약 1 내지 약 2이어야 한다. 본 발명의 계의 이형 활성이 카르복실산 화합물의 관능도 저하와 함께 상승하는 것이 밝혀졌다. 모노-산 및 이량체 산은 둘다 (카르복실산 성분의) 0 내지 95%의 농도로 본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 반면, 산 화합물의 삼량체 (및 고급 관능도) 함량은 약 1 내지 약 60%일 수 있다.
유용한 카르복실산 화합물로는 중합된 올레산, 올레산, 아디프산, 라우르산, 스테아르산, 히드록시스테아르산, 테레프탈산, 베헨산, 아라키돈산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산 및 그들의 혼합물이 포함된다. 바람직하게는, 본 발명의 계에 사용한 카르복실산 화합물은 Witco Chemicals가 HYSTRENER3695, 3675 또는 5460으로서 시판하는 올레산 또는 중합된 올레산이다. 카르복실산 성분은 통상적으로 전체 반응계의 약 0.5 내지 약 5.0 중량%, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 2.5 중량%, 가장 바람직하게는 약 2 중량%의 양으로 사용할 것이다.
본 발명의 내부 이형계에서 사용한 카르복실산 화합물은 그들의 아민 염으로서 존재한다. 유용한 염으로는 3급 아민의 염을 사용하는 것이 바람직하지만, 1급, 2급 및(또는) 3급 아민의 염이 포함된다. 본원에서 사용한 바와 같은 용어 "아민"은 카르복실산을 갖는 염을 형성시킬 수 있는 기타 질소 함유 유기 염기를 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 이들로는 아미딘 및 구아니딘 화합물이 포함된다. 유용한 염으로는 히드록실기, 1급 또는 2급 아미노기, 아미드기, 에스테르기, 우레탄기 또는 우레아기와 같은 기타 이소시아네이트 반응성 관능기를 함유하는 3급 지방족 아민 또는 방향족 아민의 것이 포함된다. 또한, 유용한 염이 분자당 적어도 1개의 3급 아민기를 함유할 수 있음이 이해된다.
본 발명에 사용하기에 바람직한 3급 지방족 아민으로는 스테아르산, 올레산, 히드록시스테아르산 및 디히드록시스테아르산을 갖는 N,N-디메틸 아미노프로필아민의 아미드와 같은, 카르복실산의 N,N-디메틸시클로헥실아민, 트리에틸렌 디아민, 비스-(디메틸아미노)-디에틸 에테르, N-에틸-모르폴린, N,N,N'N',N''-펜타메틸 디에틸렌트리아민, N,N-디메틸 아미노프로필아민 및 지방족 3급 아민 함유 아미드가 포함된다.
유용한 3급 지방족 아민 염으로는 올레산 또는 중합된 올레산을 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 N-메틸 디에탄올아민, N,N-디메틸 에탄올아민 및 그들의 혼합물과 반응시켜 제조한 것이 포함된다.
시판되는 3급 지방족 아민으로는 둘다가 Air Products Inc.가 시판하는 아민의 POLYCATR시리즈 및 DABCOR아민 촉매가 포함된다.
본 발명의 내부 이형계의 제2성분은 (1) 지방 폴리에스테르, (2) 지방산 에스테르 및 (3) 지방 아미드 또는 그의 혼합물로부터 선택된 화합물이다. 통상, 상기 성분은 본 발명의 내부 이형 조성물 중에 전체 계의 중량을 기준하여, 약 0.5 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 3.5 중량%, 가장 바람직하게는 약 2 중량%의 양으로 함유해야 한다.
본 발명의 계에 사용하기에 적합한 지방 폴리에스테르로는 수평균 분자량이 약 500 내지 약 12,000, 바람직하게는 약 800 내지 약 5,000, 보다 바람직하게는 약 1,000 내지 약 4,000, 가장 바람직하게는 약 2,000 내지 약 3,000인 폴리에스테르가 포함된다. 유용한 지방 폴리에스테르는 통상적으로, 3종 단량체, 즉 (1) 1가 단량체, (2) 2가 단량체 및 (3) 다가 단량체(즉, 3가 이상)의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르이다. 이들 단량체의 '관능도'는 히드록실기, 산기 또는 그들의 유도체로부터 발생한다. 단량체 (1), (2) 및 (3)은 각각 독립적으로 탄소수가 약 2 내지 약 54, 바람직하게는 약 2 내지 약 18일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 계에 사용한 지방 폴리에스테르를 (i) 지방족 디카르복실산, (ii) 지방족 폴리올 및 (iii) 지방 모노카르복실산(이때 모노카르복실산은 탄소수가 약 12 내지 약 30, 바람직하게는 약 16 내지 약 20임)의 반응 생성물을 포함하는 에스테르와 혼합한다. 유용한 지방 폴리에스테르로는 본원에서 참조로서 인용되는 미국 특허 제3,875,096호에 기재된 것을 포함된다.
본 발명의 내부 이형계에 사용한 지방 폴리에스테르는 보다 바람직하게는, (i) 아디프산, (ii) 펜타에리트리톨 및 (iii)올레산의 반응 생성물을 포함한다. 적합한 화합물은 Henkel Corporation이 LOXIOLRG-71S로서 시판한다.
본 발명에서 유용한 지방산 에스테르 화합물은 탄소수가 적어도 약 22, 바람직하게는 적어도 약 31이다. 지방산 에스테르 내의 최대 탄소수는 탄소수가 재료를 폴리올과 혼합하기에 또는 폴리올이 되도록 혼합하기에 부적합하게 하는 경우에만 제한된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 지방산 에스테르로는 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아디프산, 베헨산, 아라키드산, 몬탄산, 이소스테아르산, 중합된 산 및 그들의 혼합물의 에스테르가 포함된다.
적합한 지방산 에스테르의 예로는 부틸 스테아레이트, 트리데실 스테아레이트, 글리세롤 트리올레에이트, 이소세틸 스테아레이트, 디트리데실 아디페이트, 스테아릴 스테아레이트, 글리세롤 트리-(12-히드록시) 스테아레이트, 디옥틸 다이머레이트 및 에틸렌 글리콜 디스테아레이트가 포함된다. 바람직하게는 지방산 에스테르는 트리데실 스테아레이트이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 시판되는 지방산 에스테르로는 Witco Chemical이 시판하는, KEMESTERR5721, KEMESTERR5822, KEMESTERR3681, KEMESTERR5654 및 KEMESTERR1000을 포함하는 산의 KEMESTERR시리즈가 포함된다.
유용한 지방 아미드 화합물로는 (1) 탄소수가 적어도 18인 1급 아미드 또는 (2) 탄소수가 적어도 34인 2급 또는 3급 아미드가 포함된다. 적합한 화합물은 올레아미드, 스테아르아미드, 스테아릴 스테아르아미드, 2-히드록시에틸(12-히드록시) 스테아르아미드 및 에루실 에루카미드이다. 시판되는 지방 아미드로는 또한 Witco Chemical이 시판하는 지방 아미드 화합물의 KEMAMIDER시리즈가 포함된다.
본 발명의 내부 이형계는 당업계의 기술자들에게는 본 발명의 명세서로부터 명백해질 바와 같이 공지된 적합한 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 통상, 본 발명의 계는 (a) 카르복실산 화합물 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 또는 지방 아미드 화합물을 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 반응계의 성분 또는 반응계의 "B 면"이 되도록 간단히 혼합하여 제조할 수 있다. 그것은 개별적으로 형성할 수 있지만, 유리 산 및 아민을 이소시아네이트 반응성 성분의 벌크가 되도록 혼합하여 산 염 화합물을 형성하는 것은 바람직하다. 이어서, 계의 B 면을 폴리이소시아네이트 성분 또는 계의 "A 면"과 반응시켜 폴리우레탄 최종 제품을 형성시킨다. 카르복실산 화합물 및 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 또는 지방 아미드 성분은 통상적으로, 이들 2 성분의 무반응을 목적할 때 그들을 반응계의 B 면에 첨가하기 전에 반응하지 않는다.
본 발명은 또한, 본 발명의 내부 이형계를 부분적으로 포함하는 SRIM 방법에 사용하기 위한 반응계에 관한 것이다. 반응계는 또한, 유기 폴리이소시아네이트, 및 다수의 이소시아네이트 반응기를 포함하는 적어도 1개의 화합물을 함유하는 성분을 포함한다. 이소시아네이트 반응성 성분은 통상적으로 본 발명의 이형계를 함유할 것이다.
본 발명에 유용한 유기 폴리이소시아네이트는 수 평균 이소시아네이트 관능도가 약 1.8 내지 약 4.0인 것들이다. 바람직하게는, 수 평균 이소시아네이트 관능도는 약 2.3 내지 약 3.0이다.
본 발명의 계에 사용할 수 있는 유기 폴리이소시아네이트로는 당업계의 기술자들에게는 공지된 임의의 지방족, 지환족, 아르지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 실온에서 액체인 것들이 포함된다. 적합한 폴리이소시아네이트의 예로는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 1,4-크실렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(4,4'-MDI), 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(2,4'-MDI), 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리이소시아네이트(조 또는 중합체 MDI) 및 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트가 포함된다. 이들 폴리이소시아네이트의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 또한, 폴리이소시아네이트 변형물, 즉 우레탄, 알로파네이트, 우레아, 뷰렛, 카르보디이미드, 우레톤이민, 이소시아누레이트 및(또는) 옥사졸리돈 잔기의 도입에 의해 개질된 폴리이소시아네이트를 또한 본 발명의 계에 사용할 수 있다.
통상, 방향족 폴리이소시아네이트는 본 발명의 반응계에 사용하기에 바람직한다. 가장 바람직한 방향족 폴리이소시아네이트는 4,4'-MDI, 2,4'-MDI, 중합체 MDI, MDI 변형물 및 그들의 혼합물이다. 이소시아네이트 말단된 예비중합체를 또한 사용할 수 있다. 그러한 예비중합체는 통상, 과량의 중합체 또는 순수한 이소시아네이트를 아민화된 폴리울, 이민- 또는 엔아민 개질된 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리아민을 포함하는 폴리올과 반응시켜 제조한다. 예비중합체 및 적어도 1개의 단량체 디- 또는 폴리이소시아네이트의 혼합물인 의사예비중합체를 또한 사용할 수 있다.
본 발명의 반응계에서 유용한 시판되는 폴리이소시아네이트로는 ICI Americas Inc.가 시판하는 중합체 이소시아네이트의 RUBINATER시리즈가 포함된다.
대부분의 경우, 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 적어도 1종의 화합물을 함유하는 본 발명의 반응계의 성분은 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 화합물의 혼합물이다. 임의로는, 이들 중 적어도 1개가 연질 블록 성분이다. 본 발명의 반응계에 유용한 연질 블록 성분으로는 종래에 당업계에서 사용된 것들이 포함된다. 용어 "연질 블록"은 당업계에 널리 공지된 것이다. 그것은 폴리우레탄이 이소시아누레이트 환, 우레아 또는 기타 결합을 포함할 수 있음을 실현하는, 폴리우레탄의 연질 세그먼트이다. 이소시아네이트 반응성 화합물(들)은 또한 통상적으로 적어도 1개의 쇄연장제 및(또는) 가교결합제를 포함한다.
연질 블륵 세그먼트를 공급하는 이소시아네이트 반응성 물질은 당업계의 기술자들에게는 널리 공지되어 있다. 그러한 화합물은 통상, 수 평균 분자량이 적어도 약 1,500, 바람직하게는 약 1,500 내지 약 8,000이고, 수 평균 당량이 약 400 내지 약 4,000, 바람직하게는 약 750 내지 약 2,500이고, 그의 이소시아네이트 반응기의 수 평균 관능도는 약 2 내지 약 10, 바람직하게는 약 2 내지 약 4이다. 그러한 화합물로는 예를 들면, 1급 또는 2급 히드록실기를 포함하는 폴리에테르 또는 폴리에스테르 폴리올이 포함된다. 바람직하게는, 연질 블록 세그먼트는 다수의 이소시아네이트 반응기를 포함하는 화합물의 이소시아네이트 반응성 종류를 약 0 내지 약 30 중량%, 보다 바람직하게는 약 0 내지 약 20 중량%로 포함한다. 이소시아네이트 반응성 화합물(들)이 (a) 분자량이 1,500 이상이고 관능도가 2 내지 4인 적어도 1개의 폴리올 약 0 내지 약 20 중량%, (b) 분자량이 약 200 내지 500이고 관능도가 약 2 내지 약 6인 적어도 1개의 폴리올 약 70 내지 98 중량%, 및 (c) 관능도가 약 2 내지 약 4이고 수 평균 분자량이 200 미만인 적어도 1개의 폴리올 약 2 내지 약 15 중량%를 포함하는 것은 가장 바람직하다. 본원에서 중합체 재료에 대해 기술한 관능도 및 분자량은 모두 "수 평균"이다. 순수한 화합물에 대해 기술한 관능도 및 분자량은 모두 "무수"이다.
본 발명의 반응계에서 사용할 수 있는 적합한 폴리에테르 폴리올로는 알킬렌 산화물, 할로겐 치환된 또는 방향족 치환된 알킬렌 산화물 또는 그들의 혼합물을 활성 수소 함유 개시제 화합물과 반응시켜 제조한 것들이 포함된다.
적합한 산화물로는 예를 들면, 산화에틸렌, 산화프로필렌, 산화 1,2-부틸렌, 산화스티렌, 에피클로로히드린, 에피브로모히드린 및 그들의 혼합물이 포함된다.
적합한 개시제 화합물로는 물, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 글리세린, 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 소르비톨, 자당, 히드로퀴논, 레소르신올, 카테콜, 비스페놀, 노볼락 수지, 인산 및 그들의 혼합물이 포함된다.
적합한 개시제로는 예를 들면, 암모니아, 에틸렌디아민, 디아미노프로판, 디아미노부탄, 디아미노펜탄, 디아미노헥산, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타메틸렌헥사민, 에탄올아민, 아미노에틸에탄올아민, 아닐린, 2,4-톨루엔디아민, 2,6-톨루엔디아민, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,3-페닐렌디아민, 1,4-페닐렌디아민, 나프틸렌-1,5-디아민, 트리페닐메탄, 4,4',4''-트리아민, 4,4'-디(메틸아미노)-디페닐메탄, 1,3-디에틸-2,4-디아미노벤젠, 2,4-디아미노메시틸렌, 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠, 1,3,5-트리에틸-2,6-디아미노벤젠, 3,5,3',5'-테트라-에틸-4,4'-디아미노-디페닐메탄 및 아민 알데히드 축합 생성물(예를 들면: 아닐린 및 포름알데히드로부터 제조한 폴리페닐폴리메틸렌 폴리아민) 및 그들의 혼합물이 포함된다.
적합한 폴리에스테르 폴리올로는 예를 들면, 폴리카르복실산 또는 무수물을 다가 알콜과 반응시켜 제조된 것들이 포함된다. 폴리카르복실산은 지방족, 지환족, 방향족 및(또는) 복소환식일 수 있고 (예를 들면, 할로겐 원자에 의해) 치환 및(또는) 비치환될 수 있다. 적합한 카르복실산 및 무수물의 예로는 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 테트라클로로프탈산 무수물, 엔도메틸렌 테트라히드로프탈산 무수물, 글루타르산 무수물, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산; 단량체 지방산과 혼합될 수 있는 이량체 및 삼량체 지방산(예를 들면, 올레산의 것)이 포함된다. 테레프탈산 디메틸 에스테르, 테레프탈산 비스글리콜 에스테르 및 그들의 혼합물과 같은, 폴리카르복실산의 간단한 에스테르를 또한 사용할 수 있다.
적합한 다가 알콜의 예로는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜; 1,3-프로필렌 글리콜; 1,3-, 1,4-, 1,2- 및 2,3-부틸렌 글리콜; 1,6-헥산 디올; 1,8-옥탄 디올; 네오펜틸 글리콜; 시클로헥산 디메탄올(1,4-비스-히드록실메틸 시클로헥산); 2-메틸-1,3-프로판 디올, 글리세롤; 트리메틸올 프로판; 1,2,6-헥산 트리올; 1,2,4-부탄 트리올; 트리메틸올 에틸렌; 펜타에리트리톨; 퀴틴올; 만니톨; 소르비톨; 메틸글리코시드; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 테트라에틸렌 글리콜; 폴리에틸렌 글리콜; 디프로필렌 글리콜; 폴리프로필렌 글리콜; 디부틸렌 글리콜; 폴리부틸렌 글리콜 등이 포함된다. 폴리에스테르는 바람직하게는 그들이 히드록실 말단되지만, 다소의 말단 카르복시기를 함유할 수 있다. 또한, 카프롤락톤과 같은 락톤, 또는 히드록시 카프로산 또는 히드록시아세트산과 같은 히드록시 카르복실산의 폴리에스테르를 사용할 수 있다.
본 발명의 반응계의 이소시아네이트 반응성 성분은 추가로, 쇄연장제 및(또는) 가교결합제를 포함할 수 있다. 적합한 쇄연장제 또는 가교결합제는 당업계의 기술자들에게는 본 발명의 기재로부터 명백해질 것이다. 통상, 유용한 쇄연장제는 포뮬러 중량이 약 750 이하, 바람직하게는 약 62 내지 약 750이고 관능도가 약 2인 것들이다. 적합한 쇄연장제는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부탄디올, 디프로필렌 글리콜 및 트리프로필렌 글리콜과 같은 폴리올; 지방족 및 방향족 아민, 예를 들면, N 원자 각각에 대한 오르토 위치에 저급 알킬 치환체를 갖는 4,4'-메틸렌 디아닐린; 유럽 특허원 제284 253호 및 제359 456호에 기재된 것들과 같은 특정의 이미노 관능성 화합물, 및 유럽 특허원 제359 456호에 기재된 것들과 같은, 분자당 2개의 이소시아네이트 반응기를 갖는 특정의 엔아미노 관능성 화합물로부터 선택할 수 있다.
적합한 가교결합제로는 글리세롤, 옥시알킬화 글리세롤, 펜타에리트리톨, 자당, 트리메틸올프로판, 소르비톨 및 옥시알킬화 폴리아민이 포함된다. 가교결합제의 관능도는 3 내지 약 8, 바람직하게는 3 내지 약 4일 수 있고, 분자량은 쇄연장제에 대해 상기에 기재한 바와 동일한 범위로 변화시킬 수 있다. 가교결합제의 바람직한 종류로는 수 평균 분자량이 약 200 내지 약 750인 글리세롤의 옥시프로필화 유도체, 글리세롤 및 그들의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 반응계에 사용하기 위해 바람직한 이소시아네이트 반응성 화합물은 ICI Americas Inc.가 RUBINOLRR-015로서 시판하는, 관능도가 3이고 히드록실 당량이 86인 글리세롤의 산화프로필렌 부가물이다. 글리세롤을 갖는 상기 폴리올의 블렌드는 또한 본 발명에 유용하다. 상기 예에서, 이소시아네이트 반응성 화합물 대 글리세롤의 중량비는 약 99:1 내지 약 50:50, 바람직하게는 약 98:2 내지 약 90:10, 가장 바람직하게는 약 95:5 내지 약 90:10일 수 있다. 이 블렌드는 바람직하게는 약 70 내지 약 98, 바람직하게는 약 80 내지 약 95 중량%의 이소시아네이트 반응성 화합물(들)을 본 발명의 반응계에 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 이소시아네이트 반응성 성분은 상기에서 논의한 이소시아네이트 반응성 화합물에 더하여 물 또는 기타 발포제(들)를 함유한다. 본 발명의 계와 함께 사용하기에 적합한 발포제는 당업계에서 종래부터 사용한 것들이고, 물, 클로로플루오로탄소 및 탄화수소 등과 같은 물리적 발포제; 및 히드록시관능성 시클릭 우레아와 같은 화학적 발포제를 포함한다. 발포제는 계의 전체 "B 면"의 약 10 중량% 이하, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.25 내지 약 4 중량%의 양으로 사용해야 한다.
본 발명의 반응계는 당업계의 기술자에게는 본 발명의 기재로부터 명백해질 임의의 종래 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 반응계의 폴리이소시아네이트 성분(또는 A 면)을 당업계에 공지된 종래의 저압 또는 고압 충돌 혼합기에서 B 면과 혼합할 수 있다.
폴리이소시아네이트 성분 및 이소시아네이트 반응성 성분(들) 갯수를 이소시아네이트기 대 이소시아네이트 반응기의 갯수의 비(통상적으로 지수로서 공지됨)가 약 75 내지 약 150%가 되고, 단 이소시아네이트의 삼량체화를 위한 촉매를 사용하는 경우에는 지수가 약 500% 이하로 연장될 수 있는 적합한 중량비로 혼합한다. 바람직하게는, 지수는 약 90 내지 약 115, 보다 바람직하게는 약 95 내지 약 105%이다.
본 발명의 반응계는 추가로, 특별 적용을 위해 필요할 때 종래부터 사용한 방염제 및 촉매와 같은 첨가제를 포함할 수 있다. 유용한 방염제로는 트리스-(2-클로로이소프로필) 인산염(TCPP), 디메틸 메틸 포스폰산염, 다인산암모늄 및 다양한 환식 인산염 및 당업계에 공지된 포스폰산염 에스테르와 같은, 포스폰산염, 아인산염 및 인산염; 브롬화 디페닐 에테르 및 기타 브롬화 방향족 화합물과 같은 당업계에 공지된 할로겐 함유 화합물; 멜라민; 오산화안티몬 및 삼산화안티몬과 같은 산화안티몬; 산화아연과 같은 아연 화합물; 알루미나 삼수화물; 및 수산화마그네슘과 같은 마그네슘 화합물이 포함된다. 방염제를 당업계의 기술자들에게는 본 발명의 포기자로부터 명백해질 임의의 적합한 양으로 사용할 수 있다. 그러나, 방염제를 계의 B 면의 0 내지 55%의 양으로 사용하는 것은 바람직하다.
유용한 촉매로는 3급 아민, 유기금속 화합물, 및 포화 또는 불포화된 C12-24지방산, 및 적어도 1개의 촉매적 아미노기 및 적어도 1개의 반응성 아미노기를 갖는 디, 트리 또는 테트라-아미노알칸의 아미드가 포함된다. 히드록실 치환체를 갖는 지방 아미도-아민을 또한 사용할 수 있다. 특히 바람직한 아미도-아민 화합물은 반응 생성물 N,N-디메틸 프로필 디아민, 및 Buckman Laboratories가 BUSPERSER47로서 시판하는 혼합된 지방 카르복실산이다. 촉매를 당업계의 기술자에게는 본 발명의 기재로부터 명백해질 특별 적용을 위해 필요한 양으로 사용한다.
당업계에서 통상적으로 사용한 종래의 기타 첨가제는 또한, 본 발명의 반응계와 함께 사용할 수 있다. 적합한 첨가제의 예로는 탄산칼슘, 실리카, 운모, 규회석, 목재가루, 멜라민, 유리 또는 무기 섬유, 유리 구(sphere) 등과 같은 필터; 안료; 계면활성제; 및 가소제가 포함된다. 그러한 첨가제는 당업계의 기술자에게는 본 발명의 기재로부터 명백해질 양으로 사용할 것이다.
또한, 본 발명은 여전히 (1) 유기 폴리이소시아네이트, (2) 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 화합물 및 (3) (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방 에스테르, 지방 아미드 또는 그들의 혼합물을 포함하는 내부 이형계를 반응시키는 것을 포함하는 성형품의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 반응계 및 반응계를 이용하는 성형품의 제조 방법에서, 내부 이형계는 반응계의 중량을 기준하여 약 0.55 내지 약 18 중량부, 바람직하게는 약 2.6 내지 약 6 중량부의 양으로 사용한다.
본 발명은 특히, 밀폐된 금형을 사용하는 SRIM 기술에 의한 사용에 적합하다. 그러나, 본 발명은 분무 기술을 이용하는 개방된 금형 방법에서, 즉 수지 계를 우선 매트(mat) 상에 분무한 다음 계가 개방 또는 밀폐된 금형 중 하나에서 경화되도록 하는 경우에서의 적용을 발견할 것이다.
SRIM 방법으로 제조한 부품은 통상적으로, 금형에 미리 배치된 보강 매트를 사용하여 제조한다. 반응계를 매트 상에서 밀폐된 금형이 되도록 사출시킨다. 생성된 부품은 반응계가 경화된 후 이형되는 매트 보강된 복합체이다.
본 발명의 반응계는 SRIM 분야에서 종래부터 사용한 임의의 보강 매트와 함께 사용할 수 있다. 적합한 보강 매트로는 유리, 탄소, 금속, 흑연, 탄화규소, 알루미나, 티타니아, 붕소, 셀룰로스계, 리그노셀룰로스계, 방향족 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리올레핀 및 그들의 혼합물과 같은 직조 또는 부직 구조용 섬유가 포함된다. 보강된 최종 성형품은 0.5 내지 약 95 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 70 중량%의 보강 재료를 함유할 수 있다. 섬유의 직경이 결정적인 것은 아니지만 약 0.001 내지 약 1.0 ㎜로 변화시킬 수 있다. 매트는 임의로 사이징제, 코팅, 접착 촉진제 및 당업계에 공지된 기타 종류의 표면처리제를 사용하여 예비처리할 수 있다.
본 발명에 따른 성형품의 제조 방법에서, 금형의 표면은 공지된 외부 이형제 또는 그들의 혼합물을 사용하여 예비처리해야 한다. 예를 들면, 금형 표면을 비누; 및 왁스, 예를 들면, 카르누바 왁스, 몬탄 왁스 등; 및 그들의 혼합물과 같은 종래의 외부 이형제를 사용하여 처리할 수 있다. 사용한 외부 이형제(들)는 융점이 높고 성형 부품으로 거의 이동하지 않거나 전혀 이동하지 않는 것이 바람직하다.
이제, 하기의 비제한적인 특별 실시예를 참조하여 본 발명을 설명할 것이다.
본 발명은 내부 이형계에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 특히 구조용 반응 사출 성형 용도시 유용한 내부 이형계에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명의 내부 이형계에 의해 제공된 이형성을 나타낸다.
실시예 1
시료 1 내지 6 및 비교 조성물 1 내지 3을 이형능에 대해 평가하였다. 각 경우에서, 내부 이형계를 폴리올 성분 또는 계의 "B 면"과 블렌딩하였다. 폴리올 블렌드는 표 1의 시료 및 조성 각각에 대해 기재한 모든 폴리올 성분을 표준 혼합 용기에서 간단히 블렌딩한 다음 각 조성물을 Canon H-100 고압 계량 단위로 충전시켜 제조하였다.
실온에서 고체 물질인 본 조성물의 성분을 우선 용융시킨 다음 고전단 혼합하에 폴리올 성분의 가열된 혼합물에 첨가하여 반응계의 B 면을 제조하였다. 블렌드를 내부 이형계가 그의 첨가 동안 침전되지 않도록 하기에 충분히 높은 온도에서 유지시켰다. 이어서, 블렌드를 혼합 동안 냉각시켰다. 냉각후, 물 및 촉매를 첨가하여 최종의 "B 면" 혼합물을 형성시켰다.
이형물 평가는 표 1에 기재한 폴리올 조성물을 반응계의 B 면으로서 사용하고 ICI Americas Inc.가 시판하는 RUBINATER8700 폴리이소시아네이트를 반응계의 "A 면"으로서 사용하여 수행하였다. RUBINATER8700은 올리고머성 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리이소시아네이트를 갖는 디이소시아네이토 디페닐메탄 이성체의 혼합물이고 그의 NCO 함량은 31.5%이다.
각 반응계는 완전한 규모의 기계 공정으로 금형으로부터의 이형물에 대해 평가하였다. 충돌 혼합 헤드가 구비된 표준 캐논 H-100 고압 계량 단위를 사용하였다. 75톤 캐논 프레스 내에 장착된 알루미늄 도어 패널 기재 금형을 이형물을 결정하는 표면으로서 사용하였다. 반응계를 유리 매트를 함유하는 개방된 금형으로 사출한 개방된 부음(pour) 공정을 이용하였다. 사용한 유리 매트는 Nico Fibers가 시판하는 N-754 연속 스트랜드 부직 유리 매트 1 온스/ft2이었다. 이어서, 금형을 부품에 대해 적절한 미가공 강도로 측정한 바와 같은 발포체의 경화 시간(90 초임) 동안 밀폐시켰다(하기 참조). 경화후, 금형을 개방시켰고 LD-SRIM 부품이 이형되었다.
A 및 B 면 성분의 사출 전에, 금형을 우선 스트리핑시켜 N-메틸-2-피롤리디논(통상적으로 N-메틸 피롤리돈으로서 언급됨)을 사용하여 스크러빙(scrubbing)하여 임의의 왁스를 제거하여 금속을 노출시켰다. 이어서, N-메틸-2-피롤리디논은 금형을 무기 스피릿(spirits)을 사용하여 닦아내어 제거하였다. 이어서, 금형을 사용 범위가 고온인 페이스트 왁스를 사용하여 왁스를 입혔다. 실시예 1 및 2에서 사용한 왁스는 Chem Trend가 시판하는 사용 범위 85 내지 약 121.11 ℃(185 내지 250 ℉)의 LH-1이었다.
성형 공정은 하기 조건하에 수행하였다:
성분 온도 약 29.44 ℃(85 ℉)
금형 온도 약 68.33 ℃(155 ℉)
사출 압력 약 140.61 ㎏/㎠(2,000 psi)
사출 속도 250 g/초
경화 시간 90 초
이형능은 연속적인 성형 부품 상에서, 즉 추가로 왁스를 도포하지 않으면서 수득한 이형물의 갯수를 계수하여 평가하였다. 이형물 평가는 평가를 종결한 시간에서, 최대 40개의 부품을 수득했을 때까지 수행하였다.
RUBINOLRR015는 ICI Americas Inc.가 시판하는 OH가 650의 옥시프로필화된 글리세린이다.
L-5440은 OSi Inc.가 시판하는 실리콘 계면활성제이다.
POLYCATR8은 Air Products가 시판하는 N,N-디메틸-시클로헥실 아민 촉매이다.
HYSTRENER3695는 Witco Chemicals가 시판하는 중합된 올레산이다.
KEMESTERR5721은 Witco Chemicals가 시판하는 트리데실 스테아레이트이다.
KEMESTERREGDS는 Witco Chemicals가 시판하는 에틸렌 글리콜 디스테아레이트이다.
KEMAMIDERS180은 Witco Chemicals가 시판하는 스테아릴 스테아르아미드이다.
KEMAMIDERE221은 Witco Chemicals가 시판하는 에루실 에루카미드이다.
표 1에 기술한 데이터로부터 알 수 있는 바와 같이, 카르복실산 및 특정의 지방산 에스테르 또는 지방 아미드를 함유하는, 본 발명에 따른 내부 이형계는 SRIM 계에 복합 이형성을 제공한다.
카르복실산(중합된 올레산)과 혼합된 지방 아미드로서 스테아릴 스테아르아미드를 사용한 시료 3은 금형 온도에서의 부주의한 변동으로 인한 비교적 열등한 이형성을 나타내었다.
실시예 1은 현재 청구한 재료의 혼합물을 단독 성분 1개와 비교하여 사용하는 경우 이형 특징의 개선이 수득된다는 것을 나타낸다. 즉, 본 발명을 이용하는 조성물 1 및 5는 단독의 카르복실산 및 지방 에스테르 성분 각각만을 사용하는 비교 조성물 1 및 2보다 상당히 개선됨을 나타내었다. 유사하게는, 본 발명을 이용하는 조성물 4 및 6이 단독의 카르복실산 및 지방 아미드 성분 각각을 사용하는 비교 조성물 2 및 3에 대해 개선된 상승 효과를 나타낸다. 본 발명에 따른 성분의 상기와 같이 우수한 상승 효과는 본 발명 이전에는 기대되지 않았다.
실시예 2
표 2, 3, 및 4에 기술된 폴리올 조성물은 상기에서 실시예 1을 참조하여 논의한 표 1에 기술한 것들과 동일한 방식으로 제조하였다.
폴리올 조성물의 이형 특징은 또한 실시예 1에 기술한 방식으로 완전한 규모의 부품을 제조하여 평가하였다. 반응계의 "B 면"은 표 2에서 확인된 것들이다. 각 계의 "A 면"은 또한 실시예 1에서 사용한 바와 같은 RUBINATER8700 폴리이소시아네이트이었다.
L1000 및 L6980은 OSi Chemicals가 시판하는 폴리(디메틸실록산) 계면활성제이다.
DABCOR33LV는 Air Products가 시판하는 디프로필렌 글리콜 중의 33% 디에틸렌 디아민 옥토에이트이다.
DABCOR8800은 Air Products가 시판하는 산 차단된 Dabco 33LV이다.
FOAMREZRUL32는 Witco Chemical이 시판하는 주석 촉매이다.
PDI-4803은 Ferro가 시판하는 폴리올 중에 분산된 블랙 안료이다.
IMR A, IMR B 및 IMR C는 본 발명의 범위 내에 포함되는 혼합된 지방 폴리에스테르 복합체이다.
BUSPERSER47은 Buckman Laboratories가 시판하는 N,N-디메틸 프로필렌 디아민의 지방 아미드이다.
조성물 7 내지 18은 카르복실산 및 지방 폴리에스테르를 포함하는 내부 이형계에 의해 LD-SRIM 계에 부여된 우수한 이형성을 나타낸다. 이들 중에서, 조성물 9, 10 및 11은 직접 비교 조성물 4 및 5(단독의 지방 폴리에스테르를 사용함)와 비교하는 경우, 본 발명의 신규한 상승 효과를 나타낸다. 조성물 19 내지 22는 추가로, 카르복실산, 지방 폴리에스테르, 및 지방산 에스테르 및 지방 아미드를 포함하는 추가의 성분을 포함하는 내부 이형계를 사용하여 수득한 이형물 결과를 나타낸다. 조성물 19는 카르복실산, 지방 폴리에스테르, 및 BUSPERSER47과 같은 아미도-아민 촉매를 포함하는 내부 이형제를 사용하여 수득한 우수한 이형성을 나타낸다. 조성물 20 및 21은 카르복실산을 지방 폴리에스테르 및 지방 아미드와 혼합하는 경우 우수한 이형성을 수득하는 것을 나타낸다. 조성물 22는 본 발명의 내부 이형계를 종래의 방염제와 혼합하는 경우 활성이 발생하는 것을 나타낸다.
본 발명은 그의 정신 및 정수 기여도를 이탈하지 않는 기타의 특별 형태로 구체화할 수 있고 따라서, 본 발명의 범위를 지시하는 바와 같은 상기 명세서를 참조하기 보다는 오히려 첨부한 청구의 범위를 참조해야 한다.

Claims (33)

  1. (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 내부 이형계.
  2. 제1항에 있어서, 카르복실산이 중합된 올레산, 올레산, 아디프산, 라우르산, 스테아르산, 히드록시스테아르산, 테레프탈산, 베헨산, 아라키돈산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 내부 이형계.
  3. 제2항에 있어서, 카르복실산이 중합된 올레산인 내부 이형계.
  4. 제1항에 있어서, 0.5 내지 5.0 중량%의 카르복실산을 포함하는 내부 이형계.
  5. 제1항에 있어서, 지방 폴리에스테르의 수 평균 분자량이 500 내지 12,000인 내부 이형계.
  6. 제5항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (a) 1가 단량체, (b) 2가 단량체, 및 (C) 다가 단량체의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르인 내부 이형계.
  7. 제6항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (i) 지방족 디카르복실산, (ii) 지방족 폴리올 및 (iii) C12-30모노카르복실산의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르인 내부 이형계.
  8. 제7항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (i) 아디프산, (ii) 펜타에리트리톨 및 (iii) 올레산의 반응 생성물을 포함하는 내부 이형계.
  9. 제1항에 있어서, 지방산 에스테르가 부틸 스테아레이트, 트리데실 스테아레이트, 글리세롤 트리올레에이트, 이소세틸 스테아레이트, 디트리데실 아디페이트, 스테아릴 스테아레이트, 글리세롤 트리-(12-히드록시) 스테아레이트, 디옥틸 다이머레이트 및 에틸렌 글리콜 디스테아레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 내부 이형계.
  10. 제9항에 있어서, 지방산 에스테르가 트리데실 스테아레이트인 내부 이형계.
  11. 제1항에 있어서, 지방 아미드가 올레아미드, 스테아르아미드, 스테아릴 스테아르아미드, 2-히드록시에틸(12-히드록시) 스테아르아미드 및 에루실 에루카미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 내부 이형계.
  12. 제1항에 있어서, 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 0.5 내지 5.0 중량% 포함하는 내부 이형계.
  13. 제1항에 있어서, 포스폰산염, 아인산염, 인산염, 할로겐 함유 화합물, 멜라민, 산화안티몬, 아연 화합물, 알루미나 삼수화물 및 마그네슘 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 방염제를 추가로 포함하는 내부 이형계.
  14. 제1항에 있어서, 3급 아민, 유기금속 화합물, 및 포화 또는 불포화된 C12-24지방산 및 적어도 1개의 촉매적 아미노기 및 적어도 1개의 반응성 아미노기를 갖는 디, 트리 또는 테트라 아미노알칸의 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 촉매를 추가로 포함하는 내부 이형계.
  15. (1) 유기 폴리이소시아네이트, (2) 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 적어도 1개의 화합물 및 (3) (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 내부 이형계를 포함하는 반응계.
  16. 제15항에 있어서, 유기 폴리이소시아네이트가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐렌 폴리이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 변형물 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 반응계.
  17. 제15항에 있어서, 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 화합물이 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 반응계.
  18. 제15항에 있어서, 카르복실산이 중합된 올레산, 올레산, 아디프산, 라우르산, 스테아르산, 히드록시스테아르산, 테레프탈산, 베헨산, 아라키돈산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 반응계.
  19. 제18항에 있어서, 지방산이 중합된 올레산인 반응계.
  20. 제15항에 있어서, 지방 폴리에스테르의 수 평균 분자량이 500 내지 12,000인 반응계.
  21. 제5항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (a) 1가 단량체, (b) 2가 단량체, 및 (C) 다가 단량체의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르인 내부 이형계.
  22. 제21항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (i) 지방족 디카르복실산, (ii) 지방족 폴리올 및 (iii) C12-30모노카르복실산의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르인 반응계.
  23. 제22항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (i) 아디프산, (ii) 펜타에리트리톨 및 (iii) 올레산의 반응 생성물을 포함하는 반응계.
  24. 제15항에 있어서, 지방산 에스테르가 부틸 스테아레이트, 트리데실 스테아레이트, 글리세롤 트리올레에이트, 이소세틸 스테아레이트, 디트리데실 아디페이트, 스테아릴 스테아레이트, 글리세롤 트리-(12-히드록시) 스테아레이트, 디옥틸 다이머레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 반응계.
  25. 제15항에 있어서, 지방 아미드가 올레아미드, 스테아르아미드, 스테아릴 스테아르아미드, N-2-히드록시에틸(12-히드록시) 스테아르아미드 및 에루실 에루카미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 반응계.
  26. (1) 유기 폴리이소시아네이트, (2) 다수의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 적어도 1개의 화합물 및 (3) (a) 카르복실산 및 (b) 지방 폴리에스테르, 지방산 에스테르 및 지방 아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 화합물을 포함하는 내부 이형계를 반응시키는 것을 포함하는 성형품의 제조 방법.
  27. 제26항에 있어서, 카르복실산이 중합된 올레산, 올레산, 아디프산, 라우르산, 스테아르산, 히드록시스테아르산, 테레프탈산, 베헨산, 아라키돈산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 방법.
  28. 제26항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (a) 1가 단량체, (b) 2가 단량체, 및 (C) 다가 단량체의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르인 방법.
  29. 제28항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (i) 지방족 디카르복실산, (ii) 지방족 폴리올 및 (iii) C12-30모노카르복실산의 반응 생성물을 포함하는 혼합 에스테르인 방법.
  30. 제29항에 있어서, 지방 폴리에스테르가 (i) 아디프산, (ii) 펜타에리트리톨 및 (iii) 올레산의 반응 생성물을 포함하는 방법.
  31. 제26항에 있어서, 지방산 에스테르가 부틸 스테아레이트, 트리데실 스테아레이트, 글리세롤 트리올레에이트, 이소세틸 스테아레이트, 디트리데실 아디페이트, 스테아릴 스테아레이트, 글리세롤 트리-(12-히드록시) 스테아레이트, 디옥틸 다이머레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 것인 방법.
  32. 제15항에 있어서, 지방 아미드가 올레아미드, 스테아르아미드, 스테아릴 스테아르아미드, N-2-히드록시에틸(12-히드록시) 스테아르아미드 및 에루실 에루카미드로부터 선택된 것인 방법.
  33. 제26항의 방법으로 제조한 성형품.
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