CN108148362B - 一种pa工程塑料用具有内外润滑作用的组合物 - Google Patents
一种pa工程塑料用具有内外润滑作用的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108148362B CN108148362B CN201711481344.9A CN201711481344A CN108148362B CN 108148362 B CN108148362 B CN 108148362B CN 201711481344 A CN201711481344 A CN 201711481344A CN 108148362 B CN108148362 B CN 108148362B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- composition
- component
- carbon black
- internal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- -1 fatty acid salt Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 11
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 9
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 7
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 claims description 6
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 claims description 2
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 claims 1
- 229940078456 calcium stearate Drugs 0.000 claims 1
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims 1
- 229940057948 magnesium stearate Drugs 0.000 claims 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 claims 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940080350 sodium stearate Drugs 0.000 claims 1
- 229940057977 zinc stearate Drugs 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 59
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,按质量百分比计,由以下组分组成:组分A高分子量脂肪酸‑己二酸‑季戊四醇聚合复合酯40‑80%,组分B高级脂肪酸盐10‑30%,组分C含极性基团的超高分子量聚硅氧烷10‑30%,组分D经过改性的白炭黑2‑15%。本发明制得的具有内外润滑作用的组合物应用到PA工程塑料中能有效改善制品的脱模效果,提高树脂熔融加工过程中的流动性,促进填料分散,提高制品表面光泽度及爽滑度,且对力学性能基本没有影响。
Description
技术领域:
本发明涉及塑料加工领域,具体的涉及一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物。
背景技术:
在塑料加工和注塑过程中,特别是PA工程塑料,良好的流动性及脱模性是提高塑料制品加工速率,提高产量的重要保证。
然而PA工程塑料熔融加工过程中,塑料熔体之间、塑料熔体与金属螺杆之间的摩擦会导致熔融塑料的流动性下降。另外,由于PA工程塑料具有比一般聚烯烃更高的极性,注塑加工过程中易与金属机械粘结,导致注塑件脱模性不好。为了提高加工流动性以及改善脱模效果,方便塑料加工,具有内外润滑作用的润滑剂成了一种必不可少的手段。常用的PA工程塑料润滑剂有各种蜡类、脂肪酸类、金属皂类、脂肪族酰胺类等。但这些润滑剂都存在一些缺点,或者只能提高PA的流动性,或者只能具有良好的脱模性,或者对制品的力学性能有影响。
发明内容:
本发明的目的在于改善现有技术的不足,提供一种用于PA工程塑料的润滑剂,与目前常规使用的PA工程塑料润滑剂相比,该润滑剂可以有效改善PA挤出加工过程中的流动性,降低注塑过程中制件与金属模具之间的粘附力,改善脱模效果,促进填料分散,提高制品表面光泽度及爽滑度,并且对PA工程塑料的力学性能基本没有影响。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,按质量百分比计算,由以下组分组成:
组分A:高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯,40-80%;
组分B:高级脂肪酸盐,10-30%;
组分C:含极性基团的超高分子量聚硅氧烷,10-30%;
组分D:经过改性的白炭黑,2-15%;
各组分质量百分比之和为100%。
作为上述技术方案的优选,本发明所述的高分子脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯采用脂肪酸、己二酸与季戊四醇反应,得到如具有如式Ⅰ结构的产物:
优选的R为C10-C30的脂肪酰基,n为1-30的自然数;特别优选的R为C16-C18脂肪酰基,n=5-15的自然数。
作为上述技术方案的优选,本发明所述的高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯中脂肪酸:己二酸:季戊四醇的摩尔比为2-2.2:1:0.45-0.495,特别优选的为脂肪酸:己二酸:季戊四醇的摩尔比为2-2.1:1:0.45-0.475。
作为上述技术方案的优选,本发明中所述的高级脂肪酸盐为硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌中的一种或几种的混合物,特别优选的为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡中的一种或几种混合物。
作为上述技术方案的优选,所述的含极性基团的超高分子量聚硅氧烷结构如式Ⅱ所示,为…AAAAA-BBBBBB-AAA-BBBB…式的嵌段共聚物。
作为上述技术方案的优选,本发明中所述的含极性基团超高分子量聚硅氧烷粘均分子量在20万-50万,特别优选的为含极性基团超高分子量聚硅氧烷粘均分子量在20万-30万。
作为上述技术方案的优选,本发明中所述的含极性基团超高分子量聚硅氧烷侧链基团R为脲基、氰基、环氧季铵盐基团、氨基、羧基、羟基中的一种,特别优选的为侧链极性基团R为脲基、羧基或氨基中的一种。
作为上述技术方案的优选,本发明中所述的含极性基团超高分子量聚硅氧烷侧链极性基团R数目占侧链总数目2%以上,特别优选的为侧链极性基团R数目占侧链总数目5%以上。
作为上述技术方案的优选,所述的经过改性的白炭黑粒径范围为10nm-100μm,特别优选的的改性白炭黑粒径范围在100nm-10μm。
作为上述技术方案的优选,本发明中所述的经过改性的白炭黑为有机氯硅烷改性白炭黑、硅氧烷改性白炭黑、硅烷偶联剂改性白炭黑、醇酯改性白炭黑中的一种或几种的混合物,特别优选的为经过改性的白炭黑为硅氧烷改性白炭黑、硅烷偶联剂改性白炭黑中的一种或两种混合物。
本发明所述的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物的制备方法如下:先将改性白炭黑与含极性基团的超高分子量聚硅氧烷室温高速搅拌混合5-10min制成颗粒/粉末,再与高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合酯及高级脂肪酸盐室温高速搅拌混合5-10min成颗粒/粉末即可。
本发明具有以下有益效果:
脱模性能好:本发明提供的具有内外润滑作用的组合物添加到PA工程塑料中注塑时在树脂与金属模具之间形成一层润滑剂薄膜,可有效降低熔融PA树脂与金属模具之间粘附力,改善脱模。
加工流动性能好:本发明的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物添加到PA工程塑料中螺杆挤出加工时可有效降低树脂熔体粘度,促进填料分散。
表面光泽度及爽滑度好:本发明的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物添加到PA工程塑料中能明显提到注塑制品的表面光泽度及爽滑度。
具体实施方式:
为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
纯PA体系:
实施例1
润滑剂配比为:A组分高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯,质量分数为占整个润滑剂体系60%,结构如式Ⅰ所示,其中脂肪酸:己二酸:季戊四醇的摩尔比为2.05:1:0.46,其中脂肪酸为硬脂酸。组分B高级脂肪酸盐为硬脂酸钙和硬脂酸钡按质量比1:1混合,质量分数占整个润滑剂体系的20%;组分C含极性基团的超高分子量聚硅氧烷,结构如式Ⅱ所示,质量分数占整个润滑剂体系15%,其中极性基团R为脲基,占侧链总数的5%,粘均分子量为30万;组分D为经过硅烷偶联剂原位改性的沉淀法白炭黑,质量分数占整个润滑剂体系5%,粒径为8μm。
润滑剂组合物的制备。将组分D改性的沉淀法白炭黑与组分C含极性基团的超高分子量聚硅氧烷在高速搅拌机常温高速搅拌10min成粉末,再将此粉末与组分A高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合酯及组分B高级脂肪酸盐在室温高速搅拌混合5min成粉末即可。以下实施例中润滑剂组合物制备方法与此方法一致。
改性粒子的制备。将100份90℃真空干燥12h后的PA6YH800(岳阳石化产,特性粘度2.85,下同),0.15份抗氧剂1098,0.15份抗氧剂168,0.3份润滑剂混合均匀,在长径比为1:35的双螺杆挤出机中235℃熔融混合挤出造粒,挤出速度260rmp,喂料速度15rmp,记录稳定挤出时的电流,得到PA6改性粒子。
实施例2
实施例2中润滑剂组合物配比与实施例1中相同,其中润滑剂添加量为0.5份,其余制备工艺与实施例1相同。
对比例1
不添加润滑剂,其余工艺配比与实施例1相同。
对比例2
对比例3
润滑剂配比为:A组分季戊四醇硬脂酸酯,质量分数为60%;组分B为硬脂酸钙,质量分数为20%;组分C为侧链均为甲基的超高分子量聚硅氧烷,质量分数为15%,粘均分子量为30万;组分D为普通沉淀法白炭黑,质量分数为5%,粒径为8μm,润滑剂组合物的制备工艺与实施例1相同。
润滑剂添加量为0.5份,其余工艺配比与实施例1相同。
PA加30%玻纤体系:
实施例3
润滑剂配比为:A组分高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯,质量分数为占整个润滑剂体系50%,结构如式Ⅰ所示,其中脂肪酸:己二酸:季戊四醇的摩尔比为2.05:1:0.48,其中脂肪酸为硬脂酸。组分B高级脂肪酸盐为硬脂酸钙和硬脂酸锌按质量比2:1混合,质量分数占整个润滑剂体系25%;组分C含极性基团的超高分子量聚硅氧烷,结构如式Ⅱ所示,质量分数占整个润滑剂体系15%,其中极性基团R为脲基,占侧链总数的5%,粘均分子量为30万;组分D为经过硅烷偶联剂原位改性的白炭黑,质量分数占整个润滑剂体系10%,粒径为8μm,润滑剂组合物的制备工艺与实施例1相同。
改性粒子的制备。将70份90℃真空干燥12h后的PA6YH800,30份巨石短玻纤560A,0.15份抗氧剂1098,0.15份抗氧剂168,0.3份润滑剂混合均匀,在长径比为1:35的双螺杆挤出机中250℃熔融混合挤出造粒,挤出速度280rmp,喂料速度15rmp,记录稳定挤出时的电流,得到PA工程塑料改性粒子。
实施例4
实施例4中润滑剂配比与实施例3中相同,其中润滑剂添加量为0.5份,其余工艺配比相同。
对比例4
不添加润滑剂,其余工艺配比与实施例3相同。
对比例5
润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯,添加量为0.5份,其余工艺配比与实施例3相同。
对比例6
润滑剂配比为:A组分季戊四醇硬脂酸酯,质量分数为50%;组分B为硬脂酸钙,质量分数为25%;组分C为侧链均为甲基的超高分子量聚硅氧烷,质量分数为15%,粘均分子量为30万;组分D为普通沉淀法白炭黑,质量分数为10%,粒径为8μm。
润滑剂添加量为0.5份,其余工艺配比与实施例3相同。
PA加30%滑石粉体系:
实施例5
润滑剂组合物配比为:A组分高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯,质量分数为占整个润滑剂体系60%,结构如式Ⅰ所示,其中脂肪酸:己二酸:季戊四醇的摩尔比为2.05:1:0.48,其中脂肪酸为硬脂酸。组分B高级脂肪酸盐为硬脂酸钙和硬脂酸锌按质量比1:1混合,质量分数占整个润滑剂体系25%;组分C含极性基团的超高分子量聚硅氧烷,质量分数占整个润滑剂体系10%,结构如式Ⅱ所示,其中极性基团R为脲基,占侧链总数目的5%,粘均分子量为30万;组分D为经硅烷偶联剂原位改性的白炭黑,质量分数占整个润滑剂体系5%,粒径为8μm,润滑剂组合物的制备工艺与实施例1相同。
改性粒子的制备。将70份90℃真空干燥12h后的PA6YH800,30份1500目滑石粉,0.15份抗氧剂1098,0.15份抗氧剂168,0.3份润滑剂混合均匀,在长径比为1:35的双螺杆挤出机中250℃熔融混合挤出造粒,挤出速度280rmp,喂料速度15rmp,记录稳定挤出时的电流,得到PA工程塑料改性粒子。
实施例6
实施例6中润滑剂组合物配比与实施例5中相同,其中润滑剂添加量为0.5份,其余工艺配比相同。
对比例7
不添加润滑剂,其余工艺配比与实施例5相同。
对比例8
润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯,添加量为0.5份,其余工艺配比与实施例5相同。
对比例9
润滑剂配比为:A组分季戊四醇硬脂酸酯,质量分数为60%;组分B为硬脂酸钙,质量分数为25%;组分C为侧链均为甲基的超高分子量聚硅氧烷,质量分数为10%,粘均分子量为30万;组分D为普通沉淀法白炭黑,质量分数为5%,粒径为8μm。
润滑剂添加量为0.5份,其余工艺配比与实施例5相同。
综合上述实施例和对比例中的各组分的用量如表1所示:
表1
将上述实施例和对比例中造粒好的改性粒子在90~100℃的真空烘箱中干燥4小时,然后再将干燥好的粒子材料在注射成型机上按照ISO527-2(1996)、ISO178-2003、ISO179-2000标准中的尺寸进行注射成型制成力学性能测试样条,进行性能测试。
熔融指数测试:熔体流动速率测试按ISO1133-2005进行,测试条件为260℃×2.16Kg。
力学性能测试:拉伸性能测试按ISO527-2(1996)进行,试样尺寸为170×10×4mm,拉伸速度为50mm/min;弯曲性能测试按ISO178-2003进行,试样尺寸为80×10×4mm,弯曲速度为2mm/min,跨距为64mm;简支梁缺口冲击强度按ISO179-2000进行,试样尺寸为80×6×4mm,缺口深度为试样厚度的三分之一。
转矩测试:采用哈普RM-200A转矩流变仪进行转矩测试,纯PA体系转矩测试参数为:I区温度235℃、Ⅱ区温度235℃、Ⅲ区温度235℃,转子为塑料性转子、转速60rmp,粒子添加量为50g,转矩稳定时的数值即为平衡转矩。PA加30%玻纤与PA加30%滑石粉体系系转矩测试参数为:I区温度260℃、Ⅱ区温度260℃、Ⅲ区温度260℃,转子为塑料性转子、转速60rmp,粒子添加量为50g,转矩稳定时的数值即为平衡转矩。
脱模力测试:通过利用注射模制方法制备具有加强筋的矩形模制品、并且记录喷射器对于脱模过程所需的力来测定脱模力。将热塑性模制组合物注射到模具中时实施例1与对比例1熔体温度是235℃,实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、对比例2与对比例3熔体温度是260℃(在模具处)。控制模具温度为80℃。在350巴的压力下保压8秒,将模制品冷却20秒然后脱模。脱模过程使用12个脱模销,这些脱模销是借助于一个金属板同时地气动式移动。借助于一个力传感器以电子方式记录为促使12个脱模销抵住该模制品并且因此使该模制品脱模所需的力,所出现的最高力被看作是脱模力。
上述测试结果如表2所示:
表2
从上述测试结果看,在纯PA体系中,与不添加润滑剂相比,本发明制得的具有内外润滑作用的组合物使体系流动性提升20%以上,脱模力大大降低,且对力学性能基本没有影响;与添加季戊四醇硬脂酸酯润滑剂相比,本发明制得的具有内外润滑作用的组合物使体系流动性提升在15%以上,脱模效果也有明显改善,且对力学性能基本没有影响;与普通不含极性基团的聚硅氧烷及非改性的白炭黑制成的润滑剂组合物相比,对力学性能影响大大改善。
在PA6+30%短玻纤体系中,与不添加润滑剂相比,本发明制得的具有内外润滑作用的组合物使体系流动性提升30%以上,脱模力大大降低,且对力学性能有略微提升的效果;与添加季戊四醇硬脂酸酯润滑剂相比,本发明制得的具有内外润滑作用的组合物使体系流动性提升在20%以上,脱模效果也有明显改善,且对力学性能没有影响;与普通不含极性基团的聚硅氧烷及非改性的白炭黑制成的润滑剂组合物相比,力学性能大大改善。
在PA6+30%滑石粉体系中,与不添加润滑剂相比,本发明制得的具有内外润滑作用的组合物使体系流动性提升25%以上,脱模力大大降低,且对力学性能基本没有影响;与添加季戊四醇硬脂酸酯润滑剂相比,本发明制得的具有内外润滑作用的组合物使体系流动性提升在15%以上,脱模效果也有明显改善,且对力学性能基本没有影响;与普通不含极性基团的聚硅氧烷及非改性的白炭黑制成的润滑剂组合物相比,对力学性能影响大大改善。
Claims (6)
1.一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,其特征在于,按质量百分比计算,由以下组分组成:
组分A:高分子量脂肪酸-己二酸-季戊四醇聚合复合酯,40-80%;
组分B:高级脂肪酸盐,10-30%;
组分C:含极性基团的超高分子量聚硅氧烷,10-30%;
组分D:经过改性的白炭黑,2-15%;
各组分质量百分比之和为100%;
其中,所述的含极性基团的超高分子量聚硅氧烷结构如式Ⅱ所示,为…AAAAA-BBBBBB-AAA-BBBB…式的嵌段共聚物,
所述的超高分子量聚硅氧烷粘均分子量在20万-50万之间;所述的超高分子量聚硅氧烷侧链基团R为脲基、氰基、环氧季铵盐基团、氨基、羧基、羟基中的一种;所述的超高分子量聚硅氧烷侧链极性基团R数目占侧链基团总数目的2%以上。
3.如权利要求2所述的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,其特征在于,脂肪酸:己二酸:季戊四醇的摩尔比为2-2.2:1:0.45-0.495。
4.如权利要求1所述的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,其特征在于,所述的高级脂肪酸盐为:硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸铝以及硬脂酸锌中的一种或几种的混合物。
5.如权利要求1所述的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,其特征在于,所述经过改性的白炭黑粒径范围为10nm-100μm。
6.如权利要求1所述的一种PA工程塑料用具有内外润滑作用的组合物,其特征在于,所述经过改性的白炭黑为有机氯硅烷改性白炭黑、硅氧烷改性白炭黑、硅烷偶联剂改性白炭黑、醇酯改性白炭黑中的一种或几种的混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711481344.9A CN108148362B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种pa工程塑料用具有内外润滑作用的组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711481344.9A CN108148362B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种pa工程塑料用具有内外润滑作用的组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108148362A CN108148362A (zh) | 2018-06-12 |
CN108148362B true CN108148362B (zh) | 2020-03-17 |
Family
ID=62460240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711481344.9A Active CN108148362B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种pa工程塑料用具有内外润滑作用的组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108148362B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110922759A (zh) * | 2019-11-01 | 2020-03-27 | 佛山市南海区里水镇经济促进局 | 一种工程塑料润滑组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3516957A (en) * | 1968-04-29 | 1970-06-23 | Eastman Kodak Co | Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent |
DE2356692C2 (de) * | 1973-11-13 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
US5916939A (en) * | 1994-02-25 | 1999-06-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Internal mold release compositions |
CN1037275C (zh) * | 1994-11-11 | 1998-02-04 | 西安近代化学研究所 | 聚氯乙烯用外润滑剂 |
US5576409B1 (en) * | 1995-08-25 | 1998-09-22 | Ici Plc | Internal mold release compositions |
CA2364578A1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-09-21 | Trent A. Shidaker | Internal mold release compositions |
JP2007106835A (ja) * | 2005-10-12 | 2007-04-26 | Kyodo Yushi Co Ltd | 金属加工油剤組成物及び金属加工方法 |
DE102006055384A1 (de) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Phoenix Contact Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit und/oder des Haftvermögens von Kunststoffoberflächen, insbesondere zu Zwecken der erleichterten Bedruckbarkeit |
CN105452327B (zh) * | 2013-07-31 | 2017-06-06 | 富士胶片株式会社 | 复合聚酯组合物、润滑剂组合物、润滑剂及复合聚酯组合物的制造方法 |
CN104945769B (zh) * | 2015-05-29 | 2018-04-06 | 镇江鑫联塑胶新材料科技有限公司 | 无毒级pvc环保电缆料润滑光亮剂及其生产工艺 |
CN105219095A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-06 | 绍兴佳华高分子材料股份有限公司 | 一种玻纤增强工程塑料用润滑剂组合物及其制备方法 |
KR102373210B1 (ko) * | 2016-06-14 | 2022-03-10 | 니치유 가부시키가이샤 | 윤활유 기유 |
-
2017
- 2017-12-29 CN CN201711481344.9A patent/CN108148362B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108148362A (zh) | 2018-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110776742B (zh) | 一种高填充低翘曲电池模组端板用的聚苯硫醚复合材料及其制备方法 | |
CN102585478B (zh) | 一种增韧的聚苯醚与尼龙合金及其制备方法 | |
CN102337027B (zh) | 一种直接注塑用pa6注塑专用料及制备方法 | |
US20180105672A1 (en) | Mould-release agent combinations | |
JP5647241B2 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物、その製造方法、及びその物品 | |
CN108264749A (zh) | 一种高流动良表面碳纤维增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN112745572B (zh) | 一种耐热老化聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
CN107892734B (zh) | 一种适于电镀反应的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN113429781A (zh) | 一种长玻纤增强生物基聚酰胺56、合金及其制备方法 | |
CN111253743A (zh) | 高流动性聚醚酰亚胺树脂及其产品 | |
CN108148362B (zh) | 一种pa工程塑料用具有内外润滑作用的组合物 | |
US20220002530A1 (en) | High melt strength styrene resin composition and preparation method therefor | |
CN106893269B (zh) | 一种树脂组合物及其制备方法、金属树脂复合体 | |
US20100207497A1 (en) | Injection-molded article of an organic fiber-reinforced polylactic acid resin | |
CN115181416B (zh) | 一种聚酰胺工程塑料及其制备方法与应用 | |
CN112159573B (zh) | 一种用于3d打印的改性聚四氟乙烯及其制备方法 | |
CN110951246B (zh) | 树脂组合物、树脂及其制备方法、金属树脂复合体及其制备方法和电子产品外壳 | |
CN112552618A (zh) | 一种注塑用高流动性硬质pvc材料及其制备方法 | |
CN112063169A (zh) | 一种生物基pa56/abs合金及其制备方法 | |
CN114591608B (zh) | 一种易脱膜的玻纤增强pet组合物及其制备方法与应用 | |
CN112226009A (zh) | 一种高熔体强度高韧性的吹塑abs材料及其制备方法 | |
CN112480541A (zh) | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 | |
CN111592755B (zh) | 一种增强生物基聚酰胺56组合物及其制备方法 | |
CN114456595B (zh) | 一种低模垢聚酰胺复合材料及其制备方法与应用 | |
CN114736506B (zh) | 一种热塑性弹性体材料及其制备和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A composition with internal and external lubrication effect for PA engineering plastics Effective date of registration: 20231009 Granted publication date: 20200317 Pledgee: Bank of China Limited Shangyu sub branch Pledgor: ZHEJIANG JAVA SPECIALTY CHEMICALS Co.,Ltd. Registration number: Y2023980060206 |
|
PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |