TW201439287A - 阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題為提供一種可形成操作容易,阻燃性優良,在被加熱時保持一定的形狀的發泡體之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物。 本發明的解決手段為一種阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其特徵在於包含:聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚合觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑以及添加劑, 前述三聚合觸媒是選自於由含氮芳香族化合物、羧酸鹼金屬鹽、三級銨鹽及四級銨鹽所組成的群中的至少一種, 前述添加劑是以紅磷為必需成分,前述紅磷以外組合選自於由磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑以及金屬氫氧化物所組成的群中的至少一種而成。
Description
本發明是關於阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物(flame retardant urethane resin composition)。
大廈等的公寓住宅(apartment house)、獨棟住宅(detached house)、學校的各種設施、商業大樓等的外壁等使用藉由鋼筋等補強的混凝土。 混凝土作為結構材料(structural material)具有持續很長的期間維持強度的優點。 另一方面,有在夏天等的炎熱的時期因外部空氣或太陽的直射日光等而使熱蓄積於混凝土,由於蓄積的熱而使建築物內部被加熱的缺點。 而且,也有不僅夏天的情形,在冬天等的寒冷時期混凝土被冷卻的結果,建築物內部也被冷卻的缺點。 如此有外溫透過混凝土長時間給予建築物內部影響的情形。為了減輕該影響,通常對混凝土施以絕熱加工。 例如藉由使用於大廈等的公寓住宅的鋼筋補強的混凝土的情形是將硬質聚氨酯發泡體(rigid polyurethane foam)噴塗到前述混凝土表面形成絕熱層。 但是,絕熱層僅藉由噴塗硬質聚氨酯發泡體,在建築物內部發生火災等的情形下有前述硬質聚氨酯發泡體燃燒的情形。為了防止前述硬質聚氨酯發泡體燃燒,通常在前述硬質聚氨酯發泡體的表面噴塗有以火山灰(volcanic ash)、水泥等為主成分之被稱為白水泥(white cement)的耐火材料。 可藉由使用前述白水泥,防止前述硬質聚氨酯發泡體燃燒。 但是,將硬質聚氨酯發泡體噴塗到前述混凝土的表面形成絕熱層後,將白水泥噴塗到前述硬質聚氨酯發泡體的表面形成耐火層時,被要求兩階段的噴塗作業,故有施工費勞力時間的問題。 而且,噴塗前述硬質聚氨酯發泡體後,到前述硬質聚氨酯發泡體充分反應為止無法進行下一個施工程序,進而將前述白水泥噴塗到前述硬質聚氨酯發泡體的表面後,到前述白水泥的硬化反應結束為止無法進行下一個施工程序,也有施工費時的問題。
另一方面,防備將胺甲酸乙酯樹脂組成物(urethane resin composition)成形而成的聚氨酯發泡體燃燒的情形並賦予聚氨酯發泡體自熄性(self-extinguishing)的功能之第一先行技術也被檢討。 在該第一先行技術記載有包含鋁矽酸鹽(aluminosilicate)類的聚氨酯發泡體發揮自熄性(專利文獻1)。 但是,具有自熄性之包含鋁矽酸鹽類的聚氨酯發泡體的情形因若加大鋁矽酸鹽類的含量的比例,則會急速損及包含前述鋁矽酸鹽類的胺甲酸乙酯樹脂組成物的流動性,故有很難操作的問題。
再者,與聚氨酯發泡體有關的先行技術也揭示有以下所記載者。 具體上針對包含多元醇化合物(polyol compound)、水溶性有機溶劑、觸媒、阻燃劑(flame retardant)、發泡劑(blowing agent)以及聚異氰酸酯化合物(polyisocyanate compound)的硬質聚氨酯發泡體用多元醇組成物之第二先行技術也被檢討(專利文獻2)。 使該等成分混合、發泡形成的硬質聚氨酯其阻燃性優良被記載於該先行技術。
而且,針對以異氰酸酯(isocyanate)與多元醇為主原料,在觸媒及發泡劑的存在下使前述主原料反應而成形的聚氨酯發泡體成形體的兩面設置有不燃性板(nonflammable board)的不燃性面板(nonflammable panel)之第三先行技術也被檢討(專利文獻3)。
而且,針對包含多元醇化合物100重量份(part by weight)、磷酸酯(phosphate)系阻燃劑10~30重量份、發泡劑、泡沫穩定劑(foam stabilizer)以及觸媒的聚氨酯發泡體用多元醇組成物之第四先行技術也被檢討(專利文獻4)。
而且,針對使聚合物粒子(polymer particle)與固體阻燃劑分散於液體有機聚異氰酸酯中的阻燃性組成物之第五先行技術也被檢討(專利文獻5)。
而且,針對組合烷氧基化四級銨硼酸酯鹽(alkoxylate quaternary ammonium borate ester salt)與無機阻燃劑及/或有機阻燃劑的阻燃劑組成物之第六先行技術也被檢討(專利文獻6)。
而且,針對使多羥基化合物(polyhydroxy compound)、聚異氰酸酯、胺甲酸乙酯化觸媒、阻燃劑、泡沫穩定劑以及發泡劑反應、硬化而得的阻燃性硬質聚氨酯發泡體之第七先行技術也被檢討(專利文獻7)。
而且,針對包含四級銨鹽(quaternary ammonium salt)與雜環三級胺化合物(heterocyclic tertiary amine compound)而成的硬質聚氨酯發泡體及/或異氰脲酸酯改質(isocyanurate-modified)硬質聚氨酯發泡體製造用的觸媒組成物之第八先行技術也被檢討(專利文獻8)。
而且,針對使下列的混合物反應而產生的聚氨酯製品的製造方法之第九先行技術也被檢討(專利文獻9) : (a)、至少一種的有機聚異氰酸酯,與 (b)、包含(b1)具有2~8的官能度(functionality)及20~800的羥值(hydroxyl value)的多元醇化合物0~99質量%,與具有(b2)1~8的官能度及15~200的羥值的至少一種的多元醇化合物100~1質量%之多元醇組成物,前述質量%是以多元醇成分(b)的全量為基準,(b2)為包含分散於載體多元醇(carrier polyol)(b2ii)中的固形物(b2i)之共聚物多元醇(copolymer polyol)組成物,(b2)為包含至少2%且60%以下的固形物(b2i)的分散體,前述載體多元醇(b2ii)的至少2%為以三級胺為基質(base)的多元醇(b2iii)之多元醇組成物,與 (c)、任意選擇地,在發泡劑的存在下, (d)、任意選擇地,在聚氨酯製品的製造周知的添加劑或輔助劑。
而且,在胺甲酸乙酯樹脂包含以三價的含磷化物(phosphorus compound)及/或五價的有機磷酸酯(organic phosphate)當作阻燃劑之第十先行技術也被檢討(專利文獻10)。
而且,針對藉由使下列的化合物反應而得的含磷化合物之第十一先行技術也被檢討(專利文獻11) : (A)、具有選自於由基H-P=O、基P-H及基P-OH所組成的基中的至少一種的有機磷化合物(organophosphorous compound),與 (B)、具有式(I)[R’(Y)’m’]m(X-O-R”)n[式中R’為有機基。Y為選自於羥基(hydroxyl)、羧酸(carboxylic acid)、羧酸酯(carboxylate)、酸酐(anhydride)、胺(amine)、-SH、-SO3H、-CONH2、-NHCOOR、亞磷酸鹽(phosphite)及次磷酸基(phosphinate group)的官能基。X為亞烴基(hydrocarbylene group)。R”為氫或碳數1~8的烴基(hydrocarbyl group)。R為碳數1~12的烷基(alkyl group)或芳基(aryl group)。m’、m及n為獨立1或1以上的數。] 的至少一種的化合物。
而且,針對包含下列的(1)~(3)的反應系統(reaction system)之第十二先行技術也被檢討(專利文獻12) : (1)、有機聚異氰酸酯, (2)、具有複數個異氰酸酯反應基(reactive group)的至少一種的化合物, (3)、包含選自於由(a)羧酸(carboxylic acid)與(b)脂肪酸聚酯(fatty acid polyester)、脂肪酸酯(fatty acid ester)及脂肪醯胺(fatty acid amide)所組成的群中的化合物之內部脫模(internal release)系。
但是,上述的所有的先行技術針對解決當聚氨酯發泡體受到火災等的熱的影響時形狀容易變化的問題此點則完全未揭示。 若聚氨酯發泡體因火災等的熱而變形,則在設置有聚氨酯發泡體的場所與變形後的聚氨酯發泡體之間會產生間隙。產生因火災等產生的煙等經由該間隙擴散等的問題。
[專利文獻1] 日本國特開平9-169863號公報 [專利文獻2] 日本國特開2010-053267號公報 [專利文獻3] 日本國特開2004-050495號公報 [專利文獻4] 日本國特開2002-338651號公報 [專利文獻5] 日本國特開平3-152159號公報 [專利文獻6] 日本國特開昭61-261331號公報 [專利文獻7] 日本國特開2001-200027號公報 [專利文獻8] 日本國特開2010-7079號公報 [專利文獻9] 日本國特開2005-500417號公報 [專利文獻10] 日本國特開2009-187885號公報 [專利文獻11] 日本國特開2008-501063號公報 [專利文獻12] 日本國特表平11-512125號公報
更進一步詳細檢討的話,針對在上述的先行技術之中第一~第五、第七~第八、第十及第十二的先行技術使用紅磷(red phosphorus)此點無揭示。因此,針對在聚氨酯發泡體被加熱時是否保持一定的形狀,由該等先行技術仍不清楚。
而且,在第六先行技術揭示有:對由N,N,N-三(聚氧乙烯)-N-牛脂脂肪族四級銨鹽的丙二醇硼酸酯鹽、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯(TDBP)、芳香族聚酯多元醇(aromatic polyester polyol)、牛脂一級胺環氧乙烷5莫耳的加成物(LION AKZO公司製、益思眠(Esomin)T/15)、聚矽氧系界面活性劑(silicone-based surfactant)、胺甲酸乙酯觸媒(Dabco TMR、Air Products製)、三聚合觸媒(trimerization catalyst)(T-45、M&T Chemical公司製)以及氟利昂11(氟化烴)(Freon 11(fluorocarbon))構成的原料,添加有機異氰酸酯的粗MDI(crude MDI)得到硬質聚氨酯發泡體(專利文獻6的實施例1)。 而且,針對阻燃劑可使用紅磷此點也有揭示。 但是,第六先行技術應解決的課題為防止有機質材料的特性的劣化,怎樣得到在被加熱時保持一定的形狀的聚氨酯發泡體呢由第六先行技術的記載仍不清楚。
而且,在第九先行技術揭示有:使用鹼金屬烷氧化物(alkali metal alkoxide)當作在多元醇化合物與聚異氰酸酯化合物的反應時形成聚異氰脲酸酯(polyisocyanurate)的聚異氰酸酯的三聚合觸媒(專利文獻9的段落[0049])。 而且也揭示有:阻燃劑除了鹵素取代磷(halogen substituted phosphate)之外也使用紅磷(專利文獻9的段落[0052])。 但是,揭示於第九先行技術的不使用鹼金屬烷氧化物的硬質聚氨酯發泡體在被加熱時是否保持一定的形狀由第九先行技術仍不清楚。
而且,在第十一先行技術揭示有:阻燃劑可使用紅磷此點。 再者,揭示於第十一先行技術的耐燃性聚氨酯(flame retardant polyurethane)是使藉由使之前記載的成分(A)與成分(B)反應而得的含磷多元醇與聚異氰酸酯反應而得(專利文獻11、段落[0158]、[0161]及[0166])。 但是,在第十一先行技術無三聚合觸媒的具體的揭示。針對怎樣使用三聚合觸媒可得到在被加熱時保持一定的形狀的發泡體呢由第十一先行技術仍不清楚。
本發明的目的在於提供一種可形成操作容易,阻燃性優良,在被加熱時保持一定的形狀的發泡體之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物。
為了解決前述課題,本發明人們專心致志檢討的結果,發現包含聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚合觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑以及添加劑,前述添加劑為以紅磷為必需成分的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物符合本發明的目的,達到完成本發明。
也就是說本發明是提供如下: [1]、一種阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其特徵在於包含:聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚合觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑以及添加劑, 前述三聚合觸媒是選自於由含氮芳香族化合物(nitrogen-containing aromatic compound)、羧酸鹼金屬鹽(carboxylic acid alkali metal salt)、三級銨鹽(tertiary ammonium salt)及四級銨鹽(quaternary ammonium salt)所組成的群中的至少一種, 前述添加劑是以紅磷為必需成分,前述紅磷以外組合選自於由磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑以及金屬氫氧化物(metal hydroxide)所組成的群中的至少一種而成。
而且本發明之一是提供如下: [2]、上述[1]之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中前述添加劑是以由前述聚異氰酸酯化合物及前述多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準4.5~70重量份的範圍, 前述紅磷是以前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準3~18重量份的範圍, 除了前述紅磷之外的添加劑是以前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準1.5~52重量份的範圍。
而且本發明之一是提供如下: [3]、上述[1]或[2]之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物包含觸媒, 前述觸媒是以由前述聚異氰酸酯化合物及前述多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準,以0.6~10重量份的範圍包含前述三聚合觸媒。
而且本發明之一是提供如下: [4]、上述[1]或[2]之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中前述發泡劑是以由前述聚異氰酸酯化合物及前述多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準0.1~30重量份的範圍。
而且本發明之一是提供如下: [5]、上述[1]或[2]之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中前述含硼阻燃劑是選自於由氧化硼、硼酸以及硼酸金屬鹽所組成的群中的至少一種。
而且本發明之一是提供如下: [6]、上述[1]或[2]之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中由前述聚異氰酸酯化合物及前述多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂的異氰酸酯指數(isocyanate index)為120~1000的範圍。
而且本發明是提供如下: [7]、一種發泡體,將上述[1]~[6]中任一項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物成形而成。
而且本發明是提供如下: [8]、一種阻燃被覆結構物,將上述[1]~[6]中任一項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物被覆於結構物而成。
而且本發明是提供如下: [9]、一種阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的製造方法,將聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚合觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑以及添加劑混合,其特徵在於: 前述三聚合觸媒是選自於由含氮芳香族化合物、羧酸鹼金屬鹽、三級銨鹽及四級銨鹽所組成的群中的至少一種, 前述添加劑是以紅磷為必需成分,前述紅磷以外組合選自於由磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑以及金屬氫氧化物所組成的群中的至少一種而成。
依照本發明,可提供一種給予操作容易,阻燃性優良,在被加熱時保持一定的形狀的發泡體之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物。
針對與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物進行說明。 最初針對使用於前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的胺甲酸乙酯樹脂進行說明。 前述胺甲酸乙酯樹脂是由當作主劑(main agent)的聚異氰酸酯化合物與當作硬化劑的多元醇化合物構成。 前述胺甲酸乙酯樹脂的主劑之聚異氰酸酯化合物例如可舉出:芳香族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯等。
前述芳香族聚異氰酸酯例如可舉出:苯二異氰酸酯(phenylene diisocyanate)、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、二甲苯二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、二苯甲烷二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate)、二甲基二苯甲烷二異氰酸酯(dimethyl diphenylmethane diisocyanate)、三苯甲烷三異氰酸酯(triphenylmethane triisocyanate)、萘二異氰酸酯(naphthalene diisocyanate)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(polymethylene polyphenyl polyisocyanate)等。 前述脂環族聚異氰酸酯例如可舉出:伸環己基二異氰酸酯(cyclohexylene diisocyanate)、甲基伸環己基二異氰酸酯(methyl cyclohexylene diisocyanate) 、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二環己基甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)、二甲基二環己基甲烷二異氰酸酯(dimethyl dicyclohexylmethane diisocyanate)等。
前述脂肪族聚異氰酸酯例如可舉出:亞甲基二異氰酸酯(methylene diisocyanate)、伸乙基二異氰酸酯(ethylene diisocyanate)、伸丙基二異氰酸酯(propylene diisocyanate)、四亞甲基二異氰酸酯(tetramethylene diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)等。 前述聚異氰酸酯化合物可使用一種或兩種以上。 前述胺甲酸乙酯樹脂的主劑由容易使用、容易得到等的理由,以二苯甲烷二異氰酸酯較佳。
前述胺甲酸乙酯樹脂的硬化劑之多元醇化合物例如可舉出:聚內酯多元醇(polylactone polyol)、聚碳酸酯多元醇(polycarbonate polyol)、芳香族多元醇、脂環族多元醇、脂肪族多元醇、聚酯多元醇(polyester polyol)、聚合物多元醇(polymer polyol)、聚醚多元醇(polyether polyol)等。
前述聚內酯多元醇例如可舉出:聚丙內酯乙二醇(polypropiolactone glycol)、聚己內酯乙二醇(polycaprolactone glycol)、聚戊內酯乙二醇(polyvalerolactone glycol)等。 前述聚碳酸酯多元醇例如可舉出:藉由乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、丁二醇(butanediol)、戊二醇(pentanediol)、己二醇(hexanediol)、辛二醇(octanediol) 、壬二醇(nonanediol)等的含羥基化合物,與碳酸二乙二酯(diethylene carbonate)、碳酸二丙二酯(dipropylene carbonate)等之脫醇(dealcoholization)反應而得的多元醇等。
前述芳香族多元醇例如可舉出:雙酚A(bisphenol A)、雙酚F(bisphenol F)、苯酚酚醛清漆(phenol novolak)、甲酚酚醛清漆(cresol novolak)等。 前述脂環族多元醇例如可舉出:環己二醇(cyclohexanediol)、甲基環己二醇(methyl cyclohexanediol)、異佛爾酮二醇(isophorone diol)、二環己基甲烷二醇(dicyclohexylmethane diol)、二甲基二環己基甲烷二醇(dimethyl dicyclohexylmethane diol)等。 前述脂肪族多元醇例如可舉出:乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等。 前述聚酯多元醇例如可舉出:將多元酸(polybasic acid)與多元醇(polyhydric alcohol)脫水縮合而得的聚合物;將ε-己內酯(ε-caprolactone)、α‐甲基-ε-己內酯(α‐methyl-ε-caprolactone)等的內酯(lactone)開環聚合(ring opening polymerization)而得的聚合物;羥基羧酸(hydroxy carboxylic acid)與上述多元醇等的縮合物。
此處前述多元酸具體上例如可舉出:己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、對苯二甲酸(terephthalic acid)、間苯二甲酸(isophthalic acid)、琥珀酸等。 而且,前述多元醇具體上例如可舉出:雙酚A、乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇(diethylene glycol)、1,6-己二醇(1,6-hexylene glycol)、新戊二醇(neopentyl glycol)等。 而且,前述羥基羧酸具體上例如可舉出:蓖麻油(castor oil)、蓖麻油與乙二醇的反應產物(reaction product)等。
前述聚合物多元醇例如可舉出:對前述芳香族多元醇、脂環族多元醇、脂肪族多元醇、聚酯多元醇等使丙烯腈(acrylonitrile)、苯乙烯(styrene)、丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、甲基丙烯酸酯(methacrylate)等的乙烯性不飽和化合物(ethylenic ethylenic unsaturated compound)接枝聚合(graft polymerization)之聚合物;聚丁二烯多元醇(polybutadiene polyol);多元醇的改質多元醇(modified polyol)或聚丁二烯多元醇、多元醇的改質多元醇之加氫物等。
前述多元醇的改質多元醇例如可舉出:使環氧烷(alkylene oxide)反應於原料的多元醇而改質者等。 前述多元醇例如可舉出:甘油及三羥甲丙烷(trimethylolpropane)等的三元醇(trihydric alcohol); 新戊四醇(pentaerythritol)、山梨醇(sorbitol)、甘露醇(mannitol)、山梨醇酐(sorbitan)、二甘油(diglycerine)、二新戊四醇(dipentaerythritol)等;蔗糖、葡萄糖、甘露糖(mannose)、果糖、甲基葡萄糖苷(methylglucoside)及其衍生物(derivative)等的四~八價的醇; 苯酚(phenol)、間苯三酚(phloroglucin)、甲酚(cresol)、五倍子酚(pyrogallol)、兒茶酚(catechol)、對苯二酚(hydroquinone)、雙酚A、雙酚F、雙酚S、1-羥基萘(1-hydroxynaphthalene)、1,3,6,8-四羥基萘 (1,3,6,8-tetrahydroxy naphthalene)、蒽酚(anthrol)、1,4,5,8-四羥基蒽(1,4,5,8-tetrahydroxy anthracene)、1-羥基芘(1-hydroxy pyrene)等的酚(phenol); 聚丁二烯多元醇; 蓖麻油系多元醇(castor oil-based polyol); 羥烷基甲基丙烯酸酯(hydroxyalkyl (meth)acrylate)的(共)聚合物及聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)等的多官能(例如官能基數為2~100)多元醇、苯酚與甲醛的縮合物(酚醛清漆)。
前述多元醇的改質方法未被特別限定,但是加成環氧烷(以下簡稱為AO)的方法適合被使用。 前述AO可舉出:碳數2~6的AO,例如環氧乙烷(ethylene oxide)(以下簡稱為EO)、1,2-環氧丙烷(1,2-propylene oxide)(以下簡稱為PO)、1,3-環氧丙烷(1,3-propylene oxide)、1,2-環氧丁烷(1,2-butylene oxide)、1,4-環氧丁烷(1,4-butylene oxide)等。 該等環氧烷之中,由性狀或反應性的觀點,以PO、EO及1,2-環氧丁烷較佳,PO及EO更佳。 使用兩種以上的AO的情形(例如PO及EO)的加成方法可為嵌段加成(block addition),也可以為隨機加成(random addition),嵌段加成與隨機加成的並用也可以。
前述聚醚多元醇例如可舉出:在具有兩個以上的活性氫的低分子量活性氫化合物等的至少一種的存在下,使環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃(tetrahydrofuran)等的環氧烷的至少一種開環聚合而得的聚合物。 前述具有兩個以上的活性氫的低分子量活性氫化合物例如可舉出:雙酚A、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇(1,6- hexanediol)等的二元醇(diol)類; 甘油、三羥甲丙烷(trimethylolpropane)等的三元醇(triol)類; 乙二胺(ethylenediamine)、丁二胺(butylenediamine)等的胺類(amines)等。
使用於本發明的多元醇因燃燒時的總發熱量的減少效果大,故使用聚酯多元醇或聚醚多元醇較佳。 其中使用分子量200~800的聚酯多元醇更佳,使用分子量300~500的聚酯多元醇最佳。
而且,異氰酸酯指數是以百分率表示聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基(isocyanate group)對多元醇化合物的羥基的當量比(equivalence ratio),其值超過100意味著異氰酸酯基比羥基過剩。 使用於本發明的胺甲酸乙酯樹脂的異氰酸酯指數的範圍以120~1000的範圍較佳,若為200~800的範圍的話更佳,若為300~600的範圍的話最佳。
而且,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物包含觸媒、泡沫穩定劑及發泡劑。
前述觸媒例如可舉出:三乙胺(triethylamine)、N-甲基嗎啉雙(2-二甲胺基乙基)醚(N-methylmorpholinebis(2-dimethylaminoethyl)ether)、N,N,N’,N”,N”-五甲基二伸乙基三胺(N,N,N’,N”,N”-pentamethyldiethylenetriamine)、N,N,N’-三甲基胺乙基-乙醇胺(N,N,N’-trimethyl aminoethyl-ethanolamine)、雙(2-二甲胺基乙基)醚(bis(2-dimethylaminoethyl)ether)、N-甲基,N’-二甲胺基乙基哌嗪(N-methyl, N’-dimethylaminoethylpiperazine)、以氰乙基(cyanoethyl group)取代咪唑環(imidazole ring)中的二級胺(secondary amine)官能基之咪唑化合物(imidazole compound)等的含氮原子觸媒等。
使用於與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的觸媒的添加量以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份,0.6重量份~10重量份的範圍為佳,以0.6重量份~8重量份的範圍較佳,以0.6重量份~6重量份的範圍更佳,以0.6重量份~3.0重量份的範圍最佳。 0.6重量份以上的情形不會發生阻礙胺甲酸乙酯鍵(urethane bond)的形成之不良狀況,10重量份以下的情形可維持適當的發泡速度,容易操作。
使用於本發明的觸媒是使包含於胺甲酸乙酯樹脂的主劑之聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基反應使其三聚合,促進異氰脲酸酯環(isocyanurate ring)的生成之三聚合觸媒。
為了促進異氰脲酸酯環的生成,例如觸媒可使用:三(二甲胺基甲基)苯酚(tris(dimethylaminomethyl)phenol)、2,4-雙(二甲胺基甲基)苯酚(2,4-bis(dimethylaminomethyl)phenol)、2,4,6-三(二烷基胺烷基)六氫-S-三嗪(2,4,6-tris(dialkylaminoalkyl)hexahydro-S-triazine)等的含氮芳香族化合物; 醋酸鉀(potassium acetate)、2-乙基己酸鉀(2-ethylhexanoic acid potassium salt)、辛酸鉀(potassium octoate)等的羧酸鹼金屬鹽; 三甲基銨鹽(trimethylammonium salt)、三乙基銨鹽(triethylammonium salt)、三苯基銨鹽(triphenyl ammonium salt)等的三級銨鹽; 四甲基銨鹽(tetramethylammonium salt)、四乙基銨鹽(tetraethylammonium salt)、四苯基銨鹽(tetraphenyl ammonium salt)等的四級銨鹽等。
使用於與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的三聚合觸媒的添加量以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份,0.6重量份~10重量份的範圍為佳,以0.6重量份~8重量份的範圍較佳,以0.6重量份~6重量份的範圍更佳,以0.6重量份~3.0重量份的範圍最佳。 在0.6重量份以上的情形下不會發生阻礙異氰酸酯的三聚合之不良狀況,10重量份以下的情形可維持適當的發泡速度,容易操作。
而且使用於與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡劑是促進前述胺甲酸乙酯樹脂的發泡。 前述發泡劑的具體例例如可舉出:水; 丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、環丙烷(cyclopropane)、環丁烷(cyclobutane)、環戊烷(cyclopentane)、環已烷(cyclohexane)、環庚烷(cycloheptane)等的低沸點的烴; 二氯乙烷(dichloroethane)、氯丙烷(propyl chloride)、氯異丙烷(isopropyl chloride)、氯丁烷(butyl chloride)、氯異丁烷(isobutyl chloride)、氯戊烷(pentyl chloride)、氯異戊烷(isopentyl chloride)等的氯化脂族烴化合物(chlorinated aliphatic hydrocarbon compound); 三氯氟甲烷(trichloromonofluoromethane)、三氯三氟乙烷(trichlorotrifluoroethane)等的氟化合物(fluorine compound); CHF3、CH2F2、CH3F等的氫氟碳化物(hydrofluorocarbon); 二氯氟乙烷(dichloromonofluoroethane)(例如HCFCl41b(1,1-二氯-1-氟乙烷(1,1-dichloro-1-fluoroethane))、HCFC22(氯二氟甲烷(chlorodifluoromethane))、HCFCl42b(1-氯-1,1-二氟乙烷(1-chloro-1,1-difluoroethane))、HCF-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷(1,1,1,3,3-pentafluoropropane))、HCF-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷(1,1,1,3,3-pentafluorobutane))等的氫氟氯碳化物(hydrochlorofluorocarbon)化合物; 二異丙醚(diisopropyl ether)等的醚化合物或氯化脂族烴化合物、氟化合物、氫氟氯碳化物化合物、醚化合物的混合物等的有機系物理發泡劑(organic physical blowing agent);氮氣、氧氣、氬氣、二氧化碳氣體等的無機系物理發泡劑(inorganic physical blowing agent)等。
使用於與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡劑的範圍以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,0.1重量份~30重量份的範圍為佳。 前述發泡劑對胺甲酸乙酯樹脂100重量份,以0.1重量份~18重量份的範圍較佳,以0.5重量份~18重量份的範圍更佳,以1重量份~10重量份的範圍最佳。 前述水的範圍為0.1重量份以上的情形發泡被促進,可降低所得到的成形體的密度,30重量份以下的情形發泡體(foam)不破泡,可防止發泡體不被形成。
與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物包含泡沫穩定劑。 前述泡沫穩定劑例如可舉出:聚氧化亞烷基烷基醚(polyoxyalkylene alkyl ether)等的聚氧化亞烷基泡沫穩定劑、有機聚矽氧烷(organopolysiloxane)等的聚矽氧(silicone)泡沫穩定劑等的界面活性劑(surfactant)等。 泡沫穩定劑對藉由前述化學反應而硬化的胺甲酸乙酯樹脂的使用量可透過所使用之藉由前述化學反應而硬化的胺甲酸乙酯樹脂而適宜設定,惟若顯示一例的話,例如對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,若為0.1重量份~10重量份的範圍的話較佳。
前述觸媒、前述發泡劑及前述泡沫穩定劑可分別使用一種或兩種以上。
其次針對使用於本發明的添加劑進行說明。 與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物包含添加劑。 前述添加劑是以紅磷為必需成分,紅磷以外組合選自於由磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑以及金屬氫氧化物所組成的群中的至少一種而成。
使用於本發明的紅磷無限定,可適宜選擇使用市售品。
而且使用於與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的紅磷的添加量以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份,3.0重量份~18重量份的範圍為佳。 當前述紅磷的範圍為3.0重量份以上時,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持,而且在18重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的前述磷酸酯未被特別限定,使用單磷酸酯(monophosphate)、縮合磷酸酯(condensed phosphate)等較佳。
前述單磷酸酯未被特別限定,惟例如可舉出:磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate)、磷酸三丁酯(tributyl phosphate)、三(2-乙基己基)磷酸酯(tris (2-ethylhexyl)phosphate)、磷酸三丁氧乙酯(tributoxyethyl phosphate)、磷酸三苯酯(triphenyl phosphate)、磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate)、磷酸三二甲苯酯(trixylenyl phosphate)、三(異丙苯基)磷酸酯(tris(4-isopropylphenyl)phosphate)、三(苯基苯基)磷酸酯(tris(phenylphenyl)phosphate)、三萘基磷酸酯(trinaphthyl phosphate)、磷酸甲酚二苯酯(cresyl diphenyl phosphate)、磷酸二甲苯基二苯酯(xylenyl diphenyl phosphate)、二苯基(2-乙基己基)磷酸酯(diphenyl(2-ethylhexyl)phosphate)、二(異丙苯基)磷酸苯酯(di(isopropylphenyl)phenylphosphate)、磷酸單異癸酯(monoisodecyl phosphate)、2-丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯(2-acryloyloxyethyl acid phosphate)、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯(2-methacryloyloxyethyl acid phosphate)、二苯基-2-丙烯醯氧基乙基磷酸酯(diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate)、二苯基-2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯(diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate)、三聚氰胺磷酸酯(melamine phosphate)、雙三聚氰胺磷酸酯(dimelamine phosphate)、三聚氰胺焦磷酸鹽(melamine pyrophosphate)、氧化三苯膦(triphenylphosphine oxide)、氧化三甲苯膦(tricresyl phosphine oxide)、磷酸甲基二苯基酯(methanephosphonic acid diphenyl ester)、苯基膦酸二乙酯(phenyl phosphonic acid diethyl)、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)(resorcinol bis(diphenyl phosphate))、雙酚A雙(磷酸二苯酯)(bisphenol-A bis(diphenyl phosphate))、磷菲(phosphaphenanthrene)、磷酸三(β-氯丙基)酯(tris(β-chloropropyl)phosphate)等。
前述縮合磷酸酯未被特別限定,惟例如可舉出:三烷基聚磷酸酯(trialkyl polyphosphate)、間苯二酚聚苯基磷酸酯(resorcinol polyphenyl phosphate)、間苯二酚聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯(resorcinol poly(di-2,6-xylyl)phosphate)(大八化學工業公司(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)製、商品名PX-200)、對苯二酚聚(2,6-二甲苯基)磷酸酯(hydroquinone poly(2,6-xylyl)phosphate)以及三烷基聚磷酸酯、間苯二酚聚苯基磷酸酯、間苯二酚聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯、對苯二酚聚(2,6-二甲苯基)磷酸酯的縮合物等的縮合磷酸酯。 市售的縮合磷酸酯例如可舉出:間苯二酚聚苯基磷酸酯(商品名CR-733S)、雙酚A磷酸聚甲苯酯(bisphenol A poly cresyl phosphate)(商品名CR-741)、芳香族縮合磷酸酯(商品名CR747)、間苯二酚聚苯基磷酸酯(ADEKA公司製、商品名ADK STAB PFR)、雙酚A磷酸聚甲苯酯(商品名FP-600、FP-700)等。
上述之中也因使硬化前的組成物中的黏度降低的效果與使初期的發熱量降低的效果高,故使用單磷酸酯較佳,使用磷酸三(β-氯丙基)酯更佳。
前述磷酸酯可使用一種或兩種以上。
而且使用於與本發明的磷酸酯的添加量以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,1.5重量份~52重量份的範圍為佳,以1.5重量份~20重量份的範圍較佳,以2.0重量份~15重量份的範圍更佳,以2.0重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述磷酸酯的範圍為1.5重量份以上時,由與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體可防止因火災的熱形成的緻密殘渣破裂,在52重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的含磷酸鹽阻燃劑包含磷酸。 前述使用於含磷酸鹽阻燃劑的磷酸未被特別限定,可舉出:單磷酸、焦磷酸、多磷酸(polyphosphoric acid)等的各種磷酸。
前述含磷酸鹽阻燃劑例如可舉出:前述各種磷酸與選自於週期表第1族~第4族的金屬、氨、脂族胺(aliphatic amine)、芳胺(aromatic amine)的至少一種的金屬或化合物的鹽構成的磷酸鹽。 前述週期表第1族~第4族的金屬可舉出:鋰、鈉、鈣、鋇、鐵(II)、鐵(III)、鋁等。 而且前述脂族胺可舉出:甲胺、乙胺、二乙胺(diethylamine)、三乙胺(triethylamine)、乙二胺(ethylenediamine)、哌嗪(piperazine)等。 而且前述芳胺可舉出:吡啶(pyridine)、三嗪(triazine)、三聚氰胺(melamine)、銨(ammonium)等。 此外,上述的含磷酸鹽阻燃劑施加矽烷偶合劑處理(silane coupling agent treatment)、以三聚氰胺樹脂被覆等的眾所周知的耐水性提高處理也可以,添加三聚氰胺、新戊四醇(pentaerythritol)等的眾所周知的發泡助劑也可以。
前述含磷酸鹽阻燃劑的具體例例如可舉出:單磷酸鹽、焦磷酸鹽(pyrophosphate)、多磷酸鹽(polyphosphate)等。
前述單磷酸鹽未被特別限定,惟例如可舉出:磷酸銨(ammonium phosphate)、磷酸二氫銨(ammonium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二銨(ammonium phosphate dibasic)等的銨鹽(ammonium salt); 磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二鈉(disodium hydrogen phosphate)、磷酸三鈉(trisodium phosphate)、亞磷酸鈉(sodium phosphite)、亞磷酸二鈉(disodium phosphite)、次磷酸鈉(sodium hypophosphite)等的鈉鹽; 磷酸二氫鉀(potassium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二鉀(dipotassium hydrogen phosphate)、磷酸三鉀(tripotassium phosphate)、次磷酸鉀(potassium hypophosphite)、亞磷酸二鉀(dipotassium phosphite)、次磷酸鉀(potassium hypophosphite)等的鉀鹽; 磷酸二氫鋰(lithium dihydrogen phosphate)、磷酸氫二鋰(dilithium hydrogen phosphate)、磷酸三鋰(trilithium phosphate)、亞磷酸鋰(lithium phosphite)、亞磷酸二鋰(dilithium phosphite)、次磷酸鋰(lithium hypophosphite)等的鋰鹽; 磷酸二氫鋇(barium dihydrogen phosphate)、磷酸氫鋇(barium hydrogen phosphate)、磷酸三鋇(tribarium phosphate)、次磷酸鋇(barium hypophosphite)等的鋇鹽; 磷酸一氫鎂(magnesium monohydrogen phosphate)、磷酸氫鎂(magnesium hydrogen phosphate)、磷酸三鎂(trimagnesium phosphate)、次磷酸鎂(magnesium hypophosphite)等的鎂鹽; 磷酸二氫鈣(calcium dihydrogen phosphate)、磷酸氫鈣(calcium hydrogen phosphate)、磷酸三鈣(tricalcium phosphate)、次磷酸鈣(calcium hypophosphite)等的鈣鹽; 磷酸鋅(zinc phosphate)、亞磷酸鋅(zinc phosphite)、次磷酸鋅(zinc hypophosphite)等的鋅鹽等。
而且前述多磷酸鹽未被特別限定,惟例如可舉出:多磷酸銨(ammonium polyphosphate)、多磷酸哌嗪(piperazine polyphosphate)、多磷酸三聚氰胺(melamine polyphosphate)、多磷酸銨醯胺(ammonium amide polyphosphate)、多磷酸鋁(aluminum polyphosphate)等。
該等化合物之中為了提高前述含磷酸鹽阻燃劑的自熄性,使用單磷酸鹽較佳,使用磷酸二氫銨更佳。
前述含磷酸鹽阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含磷酸鹽阻燃劑的添加量以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,1.5重量份~52重量份的範圍為佳,以1.5重量份~20重量份的範圍較佳,以2.0重量份~15重量份的範圍更佳,以2.0重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述含磷酸鹽阻燃劑的範圍為1.5重量份以上時,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持,而且在52重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的前述含溴阻燃劑若為在分子結構(molecular structure)中含有溴的化合物的話,則未被特別限定,惟例如可舉出:芳香族溴化化合物等。 前述芳香族溴化化合物的具體例例如可舉出:六溴苯(hexabromobenzene)、五溴甲苯(pentabromotoluene)、六溴聯苯(hexabromobiphenyl)、十溴聯苯(decabromobiphenyl)、六溴環十二烷(hexabromocyclododecane)、十溴二苯醚(decabromodiphenyl ether)、八溴二苯醚(octabromodiphenyl ether)、六溴二苯醚(hexabromodiphenyl ether)、雙(五溴苯氧基)乙烷(bis(pentabromophenoxy)ethane)、伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)(ethylene-bis(tetrabromophthalimide))、四溴雙酚A(tetrabromobisphenol A)等的單體有機溴化合物; 以溴化雙酚A為原料製造的聚碳酸酯低聚物(polycarbonate oligomer)、前述聚碳酸酯低聚物與雙酚A的共聚物等的溴化聚碳酸酯(brominated polycarbonate); 藉由溴化雙酚A與環氧氯丙烷(epichlorohydrin)的反應製造的二環氧化合物(diepoxy compound)、藉由溴化酚類與環氧氯丙烷的反應而得的單環氧化合物(monoepoxy compound)等的溴化環氧化合物(brominated epoxy compound); 聚(溴化丙烯酸苄酯)(poly(brominated benzyl acrylate)); 溴化聚苯醚(brominated polyphenylene ether); 溴化雙酚A、三聚氯化氰(cyanuric chloride)及溴化苯酚(brominated phenol)的縮合物; 溴化(聚苯乙烯)(brominated(polystyrene))、聚(溴化苯乙烯)(poly(brominated styrene))、架橋溴化聚苯乙烯(cross-linked brominated polystyrene)等的溴化聚苯乙烯; 架橋或非架橋溴化聚(-甲苯乙烯)等的被鹵化的溴化合物聚合物等。 由控制燃燒初期的發熱量的觀點,以溴化聚苯乙烯、六溴苯等較佳,以六溴苯更佳。
前述含溴阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含溴阻燃劑的添加量以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,1.5重量份~52重量份的範圍為佳,以1.5重量份~20重量份的範圍較佳,以2.0重量份~15重量份的範圍更佳,以2.0重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述含溴阻燃劑的範圍為0.1重量份以上時,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持,而且在52重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的含硼阻燃劑可舉出:硼砂(borax)、氧化硼、硼酸、硼酸鹽(borate)等。 前述氧化硼例如可舉出:三氧化二硼(boron oxide)、三氧化二硼(boron trioxide)、二氧化二硼、三氧化四硼、五氧化四硼等。 前述硼酸鹽例如可舉出:鹼金屬、鹼土金屬、週期表第4族、第12族、第13族的元素及銨的硼酸鹽等。 具體上可舉出:硼酸鋰、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銫等的硼酸鹼金屬鹽;硼酸鎂、硼酸鈣、硼酸鋇等的硼酸鹼土金屬鹽;硼酸鋯、硼酸鋅、硼酸鋁、硼酸銨等。
使用於本發明的含硼阻燃劑以硼酸鹽較佳,若為硼酸鋅的話更佳。
前述含硼阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含硼阻燃劑的添加量以對胺甲酸乙酯樹脂100重量份,1.5重量份~52重量份的範圍為佳,以1.5重量份~20重量份的範圍較佳,以2.0重量份~15重量份的範圍更佳,以2.0重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述含硼阻燃劑的範圍為1.5重量份以上時,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持,而且在52重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的含銻阻燃劑可舉出:氧化銻、銻酸鹽、焦銻酸鹽(pyroantimonate)等。 前述氧化銻例如可舉出:三氧化二銻(antimony trioxide)、五氧化二銻(antimony pentoxide)等。 前述銻酸鹽例如可舉出:銻酸鈉、銻酸鉀等。 前述焦銻酸鹽例如可舉出:焦銻酸鈉、焦銻酸鉀等。
使用於本發明的含銻阻燃劑以氧化銻較佳。
前述含銻阻燃劑可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的含銻阻燃劑的添加量以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,1.5重量份~52重量份的範圍為佳,以1.5重量份~20重量份的範圍較佳,以2.0重量份~15重量份的範圍更佳,以2.0重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述含銻阻燃劑的範圍為1.5重量份以上時,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持,而且在52重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且使用於本發明的金屬氫氧化物例如可舉出:氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、氫氧化鐵、氫氧化鎳、氫氧化鋯、氫氧化鈦、氫氧化鋅、氫氧化銅、氫氧化釩、氫氧化錫等。
前述金屬氫氧化物可使用一種或兩種以上。
使用於本發明的金屬氫氧化物的添加量以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,1.5重量份~52重量份的範圍為佳,以1.5重量份~20重量份的範圍較佳,以2.0重量份~15重量份的範圍更佳,以2.0重量份~10重量份的範圍最佳。 當前述金屬氫氧化物的範圍為1.5重量份以上時,與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的自熄性被保持,而且在52重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
而且與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物可並用無機填料(inorganic filler)。 前述無機填料未被特別限定,惟例如可舉出:矽石(silica)、矽藻土(kieselguhr)、氧化鋁(alumina)、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鐵、氧化錫、氧化銻、肥粒鐵類(ferrites)、鹼式碳酸鎂(basic magnesium carbonate)、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鋇、絲納鋁石(dawsonite)、水滑石(hydrotalcite)、硫酸鈣、硫酸鋇、石膏纖維(gypsum fiber)、矽酸鈣(calcium silicate)等的鉀鹽(potassium salt);滑石(talc)、黏土(clay)、雲母(mica)、蒙脫石(montmorillonite)、膨土(bentonite)、活化黏土(activated clay)、海泡石(sepiolite)、絲狀鋁英石(imogolite)、絹雲母(sericite)、玻璃纖維(glass fiber)、玻璃珠(glass beads)、矽石氣球(silica balloon)、氮化鋁、氮化硼、氮化矽、碳黑(carbon black)、石墨(graphite)、碳纖維(carbon fiber)、碳氣球(carbon balloon)、木炭粉(charcoal powder)、各種金屬粉、鈦酸鉀(potassium titanate)、硫酸鎂、鋯鈦酸鉛(lead zirconate titanate)、硼酸鋁(aluminum borate)、硫化鉬(molybdenum sulfide)、碳化矽、不銹鋼纖維(stainless steel fiber)、各種磁粉(magnetic powder)、熔渣纖維(slag fiber)、飛灰(fly ash)、矽鋁纖維(silica alumina)、氧化鋁纖維(alumina fiber)、矽石纖維(silica fiber)、氧化鋯纖維(zirconia fiber)等。
前述無機填料可使用一種或兩種以上。
進而與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物各自在不損及本發明的目的的範圍,依照需要可包含:酚系、胺系、硫磺系等的抗氧化劑;熱穩定劑(heat stabilizer)、金屬傷害抑制劑(metal damage inhibitor)、抗靜電劑(antistatic agent)、穩定劑(stabilizer)、交聯劑(crosslinking agent)、潤滑劑(lubricant)、軟化劑(softener)、顏料、增黏樹脂(tackifying resin)等的添加劑(addition agent);聚丁烯(polybutene)、石油樹脂(petroleum resin)等的增黏劑(tackifier)。
使用於本發明的添加劑是以紅磷為必需成分,紅磷以外組合選自於由磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑以及金屬氫氧化物所組成的群中的至少一種而成。
使用於本發明的添加劑的較佳的組合例如可舉出:下列的(a)~(n)的任一個。 (a)、紅磷及磷酸酯 (b)、紅磷及含磷酸鹽阻燃劑 (c)、紅磷及含溴阻燃劑 (d)、紅磷及含硼阻燃劑 (e)、紅磷及含銻阻燃劑 (f)、紅磷及金屬氫氧化物 (g)、紅磷、磷酸酯及含磷酸鹽阻燃劑 (h)、紅磷、磷酸酯及含溴阻燃劑 (i)、紅磷、磷酸酯及含硼阻燃劑 (j)、紅磷、含磷酸鹽阻燃劑及含溴阻燃劑 (k)、紅磷、含磷酸鹽阻燃劑及含硼阻燃劑 (l)、紅磷、含溴阻燃劑及含硼阻燃劑 (m)、紅磷、磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑及含溴阻燃劑 (n)、紅磷、磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑及含硼阻燃劑
而且使用於本發明的添加劑的添加量以對前述胺甲酸乙酯樹脂100重量份,胺甲酸乙酯樹脂以外的添加劑的全量的範圍以4.5重量份~70重量份的範圍為佳,以4.5重量份~40重量份的範圍較佳,以4.5重量份~30重量份的範圍更佳,以4.5重量份~20重量份的範圍最佳。 當前述添加劑的範圍為4.5重量份以上時,由與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體可防止因火災的熱形成的緻密殘渣破裂,在70重量份以下的情形下與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡不被阻礙。
與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物因反應而硬化,故其黏度隨著時間的經過而變化。 因此,使用與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物之前,將前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物分割為二以上,防止前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物反應而硬化。再者在使用與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物時,藉由將分割為二以上之前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物匯集成一個,得到與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物。 此外,將前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物分割為二以上時,將各個的成分分割,以便被分割為二以上的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的各個的成分單獨未開始硬化,而在混合了前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的各個的成分之後才開始硬化反應的話較佳。
其次針對前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的製造方法進行說明。 前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的製造方法未被特別限定,惟例如:混合前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的各成分的方法;使前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物懸濁於有機溶劑,或加溫使其熔融當作塗料狀的方法;分散於溶劑並調製漿體(slurry)等的方法,而且在包含於前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的反應硬化性樹脂成分在25℃的溫度下包含有固體之成分的情形下,可藉由在加熱下使前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物熔融等的方法得到前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物。
前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物可藉由使用單軸擠壓機(single-screw extruder)、雙軸擠壓機(twin-screw extruder)、班布里混合機(Banbury mixer)、捏揉混合機(kneader mixer)、混練輥子(kneading roll)、擂潰機(mincing machine)、行星式攪拌機等眾所周知的裝置將前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的各成分混練而得到。
而且,也能各自分別將胺甲酸乙酯樹脂的主劑與硬化劑與填料等一起混練,在即將注入之前以靜態混合機(static mixer)、動態混合機(dynamic mixer)等混練而得到。 進而也能在即將注入之前同樣地將除了觸媒之外的前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的成分與觸媒混練而得到。
可藉由以上說明的方法得到與本發明有關的前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物。
其次針對與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的硬化方法進行說明。 一混合前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的各個成分反應就開始,黏度隨著時間的經過而上升,喪失流動性。 例如可藉由將前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物注入模具、框材等的容器並使其硬化,得到以由前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體當作發泡體。 在得到由前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體時,可加熱或加壓力等。 由前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體因比重為0.030~0.130的範圍容易操作故較理想,以0.040~0.100的範圍較佳,以0.040~0.080的範圍更佳,以0.050~0.060的範圍最佳。
其次針對與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的應用例進行說明。 可藉由將前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物噴塗到建築物、家具、汽車、電車、船等的結構物,在前述結構物的表面形成由阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的發泡體層。 例如可舉出:將前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物分成聚異氰酸酯化合物與聚異氰酸酯化合物以外的成分,一邊對兩者進行噴霧,一邊混合,噴塗到前述結構物的表面之方法; 在混合了前述聚異氰酸酯化合物與聚異氰酸酯化合物以外的成分後,噴塗到前述結構物的表面之方法等。 可藉由上述的方法在前述結構物的表面形成發泡體層。
其次針對由前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體就實施的耐火試驗(fire resistance test)進行說明。 將由前述阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物構成的成形體切斷成縱10cm、橫10cm及厚度5cm,準備錐形卡路里計試驗(cone calorimeter test)用樣品。 使用前述錐形卡路里計試驗用樣品,依據ISO-5660的試驗方法,可測定以輻射熱強度50kW/m2加熱20分鐘時的錐形卡路里計試驗所產生的總發熱量。
以下藉由實施例詳細說明本發明。此外本發明絲毫不受以下的實施例限定。 [實施例1]
藉由表1所示的摻合,將與實施例1有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物分割準備成(A)成分~(C)成分的三個。此外表1~表10所示的各成分的詳細如下所示。
(A)、成分:多元醇化合物 (a)、多元醇化合物 ‧A-1:多元醇1 對苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司(Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.)製、製品名:MAXIMOL RFK-505、羥價=250mgKOH/g) ‧A-2:多元醇2 鄰苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司製、製品名:MAXIMOL RDK-142、羥價=400mgKOH/g) ‧A-3:多元醇3 鄰苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司製、製品名:MAXIMOL RDK-121、羥價=260mgKOH/g) ‧A-4:多元醇4 對苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司製、製品名:MAXIMOL RLK-035、羥價=150mgKOH/g) ‧A-5:多元醇5 聚醚多元醇(三井化學公司(Mitsui Chemicals, Inc.)製、製品名:Actcall T-400、羥價=399mgKOH/g) ‧A-6:多元醇6 聚醚多元醇(三井化學公司製、製品名:Actcall T-700、羥價=250mgKOH/g) ‧A-7:多元醇7 聚醚多元醇(三井化學公司製、製品名:Actcall GR84T、羥價=454mgKOH/g) ‧A-8:多元醇8 聚醚多元醇(三井化學公司製、製品名:Actcall SOR400、羥價=397mgKOH/g) (b)、泡沫穩定劑 包含聚亞烷基二醇(polyalkylene glycol)的泡沫穩定劑(道康寧東麗公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)製、製品名:SH-193) (c)、觸媒 [三聚合觸媒] ‧B-1:2-乙基己酸鉀(東京化成工業公司(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)製、製品代碼:P0048) ‧B-2:3聚合觸媒(東曹公司(Tosoh Corporation)製、製品名:TOYOCAT-TR20) ‧B-3:3聚合觸媒(東榮化工公司(TOEI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.)製、製品名:hexoatepotassium15%) [胺甲酸乙酯化觸媒] ‧五甲基二伸乙基三胺(東曹公司製、製品名:TOYOCAT-DT) (d)、發泡劑 ‧水 ‧HFC-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷、中央硝子公司(Central Glass Co., Ltd)製) ‧HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、日本Solvay公司(Nippon Solvay K.K.)製) 混合比率:HFC-365mfc:HFC-245fa=7:3(重量比,以下稱為[HFC]) ‧戊烷
(B)、成分:異氰酸酯化合物(以下稱為[聚異氰酸酯]) MDI(日本聚氨酯工業公司(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)製、製品名:MILLIONATE MR-200)黏度:167mPa‧s
(C)、成分:添加劑 ‧C-1:紅磷(燐化學工業公司(RIN KAGAKU KOGYO Co.,Ltd.)製、製品名:Nova Excel 140) ‧C-2:磷酸二氫銨(太平化學產業公司(TAIHEI CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD.)製) ‧C-3:磷酸三(β-氯丙基)酯(大八化學工業公司製、製品名:TMCPP、以下稱為[TMCPP]) ‧C-4:六溴苯(瑪耐科公司(Manac Incorporated)製、製品名:HBB-b、以下稱為[HBB]) ‧C-5:硼酸鋅(早川商事公司(HAYAKAWA&CO,.LTD.)製、製品名:Firebrake ZB) ‧C-6:三氧化二銻(日本精礦公司(NIHON SEIKO CO., LTD.)製、製品名:PATOX-C) ‧C-7:氫氧化鋁(ALMORIX公司(ALMORIX LTD.)製、製品名:B-325) ‧C-8:磷酸氫二銨(太平化學產業公司製) ‧C-9:磷酸二氫鋁(aluminium phosphate monobasic)(太平化學產業公司製) ‧C-10:磷酸二氫鈉(sodium phosphate monobasic)(太平化學產業公司製) ‧C-11:多磷酸銨(Clariant日本公司(Clariant(Japan)K.K.)製、製品名:AP422) ‧C-12:含鹵素縮合磷酸酯(大八化學工業公司製、製品名:DAIGUARD-540) ‧C-13:非鹵素縮合磷酸酯(大八化學工業公司製、製品名:CR-733S) ‧C-14:伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)(ALBEMARLE 公司(ALBEMARLE JAPAN CORPORATION)製、製品名:SAYTEXBT-93、以下稱為[EBTBPI]) ‧C-15:伸乙基-雙(五溴苯基)(ethylene-bis(pentabromophenyl))(ALBEMARLE 公司(ALBEMARLE JAPAN CORPORATION)製、製品名:SAYTEX8010、以下稱為[EBPBP])
其次依照下列的表1的摻合,以 1000mL聚丙烯燒杯量取多元醇化合物的(A)成分及添加劑的(C)成分,25℃用手混合攪拌1分鐘。 對攪拌後的(A)成分及(C)成分的混練物添加(B)成分,以手動混合機(hand mixer)攪拌約10秒鐘作成了發泡體。 所得到的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物隨著時間的經過而喪失流動性,得到了阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的發泡體。藉由以下的基準評價前述發泡體,將結果顯示於表1。
[熱量的測定] 由硬化物切出錐形卡路里計試驗用樣品以成為10cm×10cm×5cm,依據ISO-5660,測定了以輻射熱強度50kW/m2加熱20分鐘時的最大發熱速度、總發熱量。 將結果記載於表1~10。 該測定方法是由日本建築基準法施行令第108條之2所規定的公家機關之建築綜合試驗所,藉由錐形卡路里計法對應基準而規定的試驗法,依據ISO-5660的試驗方法。
[膨脹的測定] 在實施了前述ISO-5660的試驗時,膨脹後的成形體接觸了點火器的情形以×,未接觸的情形以○記載於表1~10。
[變形(裂痕)的測定] 在實施了前述ISO-5660的試驗時,看到了到達前述試驗用樣品的背面為止的變形的情形以×,未看到到達背面為止的變形的情形以○記載於表1~10。
[收縮的測定] 在實施了前述ISO-5660的試驗時,在前述試驗用樣品的橫向於1cm以上且厚度方向看到了5mm以上的變形的情形以×,未看到變形的情形以○記載於表1~10。
[綜合評價] 前述熱量的測定、膨脹的測定、變形(裂痕)的測定及收縮的測定的全部的測定結果為○者以[OK],其餘以[NG]記載於表1~10。
[表1][實施例2]
與實施例1的情形比較,除了將紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為6.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例1的9.0重量份變更為3.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例3]
與實施例1的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例1的3.9重量份變更為4.6重量份,紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為12.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例1的9.0重量份變更為6.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例4]
與實施例1的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例1的3.9重量份變更為4.8重量份,紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為18.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例1的9.0重量份變更為6.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例5]
與實施例1的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例1的3.9重量份變更為4.7重量份,紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為10.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例1的9.0重量份變更為10.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例6]
與實施例1的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例1的3.9重量份變更為3.7重量份,紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為6.0重量份,以TMCPP 7. 0重量份取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例7]
與實施例6的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例6的3.7重量份變更為4.7重量份,紅磷的使用量由實施例6的6.0重量份變更為13.3重量份,TMCPP的使用量由實施例6的7.0重量份變更為6.7重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例8]
與實施例7的情形比較,除了將紅磷的使用量由實施例7的13.3重量份變更為10.0重量份,TMCPP的使用量由實施例7的6.7重量份變更為10.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例9]
與實施例8的情形比較,除了將紅磷的使用量由實施例8的10.0重量份變更為4.0重量份,TMCPP的使用量由實施例8的10.0重量份變更為16.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例10]
與實施例1的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例1的3.9重量份變更為3.7重量份,紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為3.3重量份,以HBB 1.7重量份取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表1。 [實施例11]
與實施例10的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例10的3.7重量份變更為3.8重量份,紅磷的使用量由實施例10的3.3重量份變更為6.0重量份,HBB的使用量由實施例10的1.7重量份變更為3.0重量份之外,其餘與實施例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例12]
與實施例10的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例10的3.7重量份變更為4.5重量份,紅磷的使用量由實施例10的3.3重量份變更為13.3重量份,HBB的使用量由實施例10的1.7重量份變更為6.7重量份之外,其餘與實施例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例13]
與實施例10的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例10的3.7重量份變更為4.3重量份,紅磷的使用量由實施例10的3.3重量份變更為10.0重量份,HBB的使用量由實施例10的1.7重量份變更為10.0重量份之外,其餘與實施例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例14]
與實施例10的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例10的3.7重量份變更為4.1重量份,紅磷的使用量由實施例10的3.3重量份變更為4.0重量份,HBB的使用量由實施例10的1.7重量份變更為16.0重量份之外,其餘與實施例10的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例15]
與實施例11的情形比較,除了使用了硼酸鋅6.0重量份以取代HBB之外,其餘與實施例11的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例16]
與實施例11的情形比較,除了使用了三氧化二銻3.0重量份以取代HBB之外,其餘與實施例11的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例17]
與實施例11的情形比較,除了使用了氫氧化鋁3.0重量份以取代HBB之外,其餘與實施例11的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例18]
與實施例1的情形比較,除了將紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為3.8重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例1的9.0重量份變更為1.9重量份,使用了TMCPP 4.4重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例19]
與實施例18的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例18的3.9重量份變更為4.6重量份,紅磷的使用量由實施例18的3.8重量份變更為6.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例18的1.9重量份變更為3.0重量份,TMCPP的使用量由實施例18的4.4重量份變更為7.0重量份之外,其餘與實施例18的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。 [實施例20]
與實施例19的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例19的4.6重量份變更為4.7重量份,紅磷的使用量由實施例19的6.0重量份變更為7.5重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例19的3.0重量份變更為3.8重量份,TMCPP的使用量由實施例19的7.0重量份變更為8.8重量份之外,其餘與實施例19的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表2。
[表2][實施例21]
與實施例20的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例20的4.7重量份變更為6.4重量份,紅磷的使用量由實施例20的7.5重量份變更為15.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例20的3.8重量份變更為7.5重量份,TMCPP的使用量由實施例20的8.8重量份變更為17.5重量份之外,其餘與實施例20的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例22]
與實施例1的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例1的3.9重量份變更為3.5重量份,紅磷的使用量由實施例1的3.0重量份變更為5.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例1的9.0重量份變更為2.5重量份,使用了HBB 2.5重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例23]
與實施例22的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例22的3.5重量份變更為3.9重量份,紅磷的使用量由實施例22的5.0重量份變更為6.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例22的2.5重量份變更為3.0重量份,HBB的使用量由實施例22的2.5重量份變更為3.0重量份之外,其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例24]
與實施例22的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例22的3.5重量份變更為4.5重量份,紅磷的使用量由實施例22的5.0重量份變更為10.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例22的2.5重量份變更為5.0重量份,HBB的使用量由實施例22的2.5重量份變更為5.0重量份之外,其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例25]
與實施例22的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例22的3.5重量份變更為5.5重量份,紅磷的使用量由實施例22的5.0重量份變更為20.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例22的2.5重量份變更為10.0重量份,HBB的使用量由實施例22的2.5重量份變更為10.0重量份之外,其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例26]
與實施例22的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例22的3.5重量份變更為3.9重量份,紅磷的使用量由實施例22的5.0重量份變更為3.8重量份,使用了TMCPP 4.4重量份以取代磷酸二氫銨,HBB的使用量由實施例22的2.5重量份變更為1.9重量份之外,其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例27]
與實施例26的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例26的3.9重量份變更為4.4重量份,紅磷的使用量由實施例26的3.8重量份變更為6.0重量份,TMCPP的使用量由實施例26的4.4重量份變更為7.0重量份,HBB的使用量由實施例26的1.9重量份變更為3.0重量份之外,其餘與實施例26的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例28]
與實施例26的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例26的3.9重量份變更為4.6重量份,紅磷的使用量由實施例26的3.8重量份變更為7.5重量份,TMCPP的使用量由實施例26的4.4重量份變更為8.8重量份,HBB的使用量由實施例26的1.9重量份變更為3.8重量份之外,其餘與實施例26的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例29]
與實施例26的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例26的3.9重量份變更為6.1重量份,紅磷的使用量由實施例26的3.8重量份變更為15.0重量份,TMCPP的使用量由實施例26的4.4重量份變更為17.5重量份,HBB的使用量由實施例26的1.9重量份變更為7.5重量份之外,其餘與實施例26的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。 [實施例30]
與實施例22的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例22的3.5重量份變更為4.3重量份,紅磷的使用量由實施例22的5.0重量份變更為6.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例22的2.5重量份變更為3.0重量份,使用了硼酸鋅6.0重量份以取代HBB之外,其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表3。
[表3][實施例31]
與實施例22的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例22的3.5重量份變更為4.4重量份,紅磷的使用量由實施例22的5.0重量份變更為6.0重量份,使用了TMCPP 7.0重量份以取代磷酸二氫銨,使用了硼酸鋅6.0重量份以取代HBB之外,其餘與實施例22的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例32]
與實施例31的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例31的4.4重量份變更為4.2重量份,使用了HBB 3.0重量份以取代TMCPP之外,其餘與實施例31的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例33]
與實施例18的情形比較,除了將紅磷的使用量由實施例18的3.8重量份變更為3.2重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例18的1.9重量份變更為1.6重量份,TMCPP的使用量由實施例18的4.4重量份變更為3.6重量份,使用了HBB 1.6重量份之外,其餘與實施例18的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例34]
與實施例33的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例33的3.9重量份變更為4.7重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為6.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為3.0重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為7.0重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為3.0重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例35]
與實施例33的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例33的3.9重量份變更為6.0重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為9.5重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為4.7重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為11.1重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為4.7重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例36]
與實施例33的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例33的3.9重量份變更為6.4重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為12.6重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為6.3重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為14.8重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為6.3重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例37]
與實施例33的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例33的3.9重量份變更為7.9重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為15.8重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為7.9重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為18.4重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為7.9重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例38]
與實施例33的情形比較,除了將發泡劑HFC的使用量由實施例33的3.9重量份變更為4.7重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為6.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為3.0重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為7.0重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為3.0重量份,使用了硼酸鋅6.0重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例39]
與實施例34的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例34的21.8重量份變更為35.8重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例34的78.2重量份變更為64.2重量份,發泡劑HFC的使用量由實施例34的4.7重量份變更為4.6重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。 [實施例40]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為27.1重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為72.9重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表4。
[表4][實施例41]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為18.2重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為81.8重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例42]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為15.7重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為84.3重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例43]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為13.7重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為86.3重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例44]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為12.2重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為87.8重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例45]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為11.0重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為89.0重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例46]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為10.0重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為90.0重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例47]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-2 16.6重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為83.4重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例48]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-3 21.4重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.6重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例49]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-4 27.6重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為72.4重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。 [實施例50]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-5 21.8重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表5。
[表5][實施例51]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-6 16.6重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為83.4重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例52]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-7 15.3重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為84.7重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例53]
與實施例39的情形比較,除了使用了多元醇化合物A-8 16.7重量份以取代多元醇化合物A-1,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為83.3重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例54]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為21.8重量份,三聚合觸媒的使用量分別由實施例39的B-1 0.5重量份及B-2 0.7重量份變更為B-1 1.3重量份及B-2 1.7重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例55]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為21.8重量份,三聚合觸媒使用了B-3 0.8重量份以取代B-1及B-2,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例56]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為21.8重量份,三聚合觸媒的B-1的使用量由0.5重量份變更為1.0重量份,不使用B-2,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例57]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為29.5重量份,不使用發泡劑的水,HFC的使用量由4.6重量份變更為10.0重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為70.5重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例58]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為21.8重量份,HFC的使用量由4.6重量份變更為16.0重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例59]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為21.8重量份,不使用HFC,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為78.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。 [實施例60]
與實施例39的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的35.8重量份變更為24.8重量份,發泡劑的水的使用量由0.6重量份變更為0.3重量份,不使用HFC,聚異氰酸酯的使用量由實施例39的64.2重量份變更為75.2重量份之外,其餘與實施例39的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表6。
】[表6][實施例61]
與實施例6的情形比較,除了將HFC的使用量由3.7重量份變更為3.5重量份,使用了磷酸二氫銨3.0重量份以取代TMCPP之外,其餘與實施例6的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例62]
與實施例61的情形比較,除了使用了磷酸二氫鋁3.0重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例61的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例63]
與實施例61的情形比較,除了使用了磷酸二氫鈉3.0重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例61的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例64]
與實施例61的情形比較,除了使用了多磷酸銨3.0重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例61的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例65]
與實施例61情形比較,除了將HFC的使用量由3.5重量份變更為4.0重量份,使用了磷酸酯1 7.0重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例61的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例66]
與實施例65的情形比較,除了使用了磷酸酯2 7.0重量份以取代磷酸酯1之外,其餘與實施例65的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例67]
與實施例61情形比較,除了使用了磷酸二氫銨3.0重量份及TMCPP 7.0重量份,使用了EBTBPI 3.0重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例61的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例68]
與實施例67情形比較,除了使用了EBTBP 3.0重量份以取代EBTBPI之外,其餘與實施例67的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例69]
與實施例33的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例33的21.8重量份變更為15.8重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例33的78.2重量份變更為84.2重量份,發泡劑HFC的使用量由實施例33的3.9重量份變更為4.4重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為3.8重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為1.9重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為4.4重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為1.9重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。 [實施例70]
與實施例33的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的21.8重量份變更為17.7重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例33的78.2重量份變更為82.3重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為3.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為1.5重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為3.5重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為1.5重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表7。
[表7][實施例71]
與實施例33的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例39的21.8重量份變更為16.8重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例33的78.2重量份變更為83.2重量份,HFC的使用量由3.9重量份變更為6.0重量份,紅磷的使用量由實施例33的3.2重量份變更為9.6重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例33的1.6重量份變更為4.8重量份,TMCPP的使用量由實施例33的3.6重量份變更為11.2重量份,HBB的使用量由實施例33的1.6重量份變更為4.8重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表8。 [實施例72]
與實施例71的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例71的16.8重量份變更為30.6重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例71的83.2重量份變更為69.4重量份之外,其餘與實施例71的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表8。 [實施例73]
與實施例71的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例71的16.8重量份變更為26.4重量份,HFC的使用量由6.0重量份變更為6.4重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例71的83.2重量份變更為70.6重量份,紅磷的使用量由實施例71的9.6重量份變更為13.3重量份,磷酸二氫銨的使用量由實施例71的4.8重量份變更為6.6重量份,TMCPP的使用量由實施例71的11.2重量份變更為15.5重量份,HBB的使用量由實施例71的4.8重量份變更為6.6重量份之外,其餘與實施例33的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表8。 [實施例74]
與實施例34的情形比較,除了將泡沫穩定劑的使用量由實施例34的1.7重量份變更為6.8重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表8。 [實施例75]
與實施例34的情形比較,除了將泡沫穩定劑的使用量由實施例34的1.7重量份變更為10.0重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表8。 [實施例76]
與實施例34的情形比較,除了不使用胺甲酸乙酯化觸媒之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表8。
[表8]
[比較例1] 與實施例1的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例1的21.8重量份變更為52.7重量份,不使用三聚合觸媒,HFC的使用量由3.9重量份變更為6.4重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例1的78.2重量份變更為47.3重量份,不使用添加劑之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例2] 與實施例1的情形比較,除了將HFC的使用量由3.9重量份變更為3.2重量份,不使用添加劑之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例3] 與比較例2的情形比較,除了將HFC的使用量由3.2重量份變更為3.3重量份,使用了紅磷3.0重量份之外,其餘與實施例2的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例4] 與比較例2的情形比較,除了將HFC的使用量由3.2重量份變更為3.4重量份,使用了紅磷6.0重量份之外,其餘與實施例2的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例5] 與比較例2的情形比較,除了將HFC的使用量由3.2重量份變更為4.0重量份,使用了紅磷12.0重量份之外,其餘與實施例2的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例6] 與比較例2的情形比較,除了將HFC的使用量由3.2重量份變更為4.8重量份,使用了紅磷24.0重量份之外,其餘與實施例2的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例7] 與實施例34的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例34的21.8重量份變更為25.0重量份,不使用發泡劑,HFC的使用量由4.7重量份變更為6.4重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例34的78.2重量份變更為75.0重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例8] 與實施例34的情形比較,除了將HFC的使用量由4.7重量份變更為4.4重量份,不使用紅磷之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例9] 與比較例8的情形比較,除了將HFC的使用量由4.4重量份變更為4.5重量份,使用了硼酸鋅6.0重量份以取代HBB之外,其餘與比較例8的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[比較例10] 與比較例8的情形比較,除了將HFC的使用量由4.4重量份變更為4.3重量份,使用了硼酸鋅6.0重量份以取代TMCPP之外,其餘與比較例8的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表9。
[表9]
[比較例11] 與比較例9的情形比較,除了使用了HBB 3.0重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與比較例9的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例12] 與實施例1的情形比較,除了將HFC的使用量由3.9重量份變更為3.7重量份,紅磷的使用量由3.0重量份變更為2.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由9.0重量份變更為1.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例13] 與實施例1的情形比較,除了將HFC的使用量由3.9重量份變更為5.8重量份,紅磷的使用量由3.0重量份變更為24.0重量份,磷酸二氫銨的使用量由9.0重量份變更為12.0重量份之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例14] 與實施例1的情形比較,除了將HFC的使用量由3.9重量份變更為4.6重量份,紅磷的使用量由3.0重量份變更為2.3重量份,使用了TMCPP 2.7重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例15] 與實施例1的情形比較,除了將HFC的使用量由3.9重量份變更為5.8重量份,紅磷的使用量由3.0重量份變更為18.5重量份,使用了TMCPP 21.5重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例16] 與實施例1的情形比較,除了將HFC的使用量由3.9重量份變更為5.8重量份,紅磷的使用量由3.0重量份變更為26.7重量份,使用了HBB 13.3重量份以取代磷酸二氫銨之外,其餘與實施例1的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例17] 與實施例34的情形比較,除了將HFC的使用量由4.7重量份變更為3.4重量份,紅磷的使用量由6.0重量份變更為1.6重量份,磷酸二氫銨的使用量由3.0重量份變更為0.8重量份,TMCPP的使用量由7.0重量份變更為1.8重量份,HBB的使用量由3.0重量份變更為0.8重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例18] 與實施例34的情形比較,除了將多元醇化合物A-1的使用量由實施例34的21.8重量份變更為52.7重量份,HFC的使用量由4.7重量份變更為4.6重量份,聚異氰酸酯的使用量由實施例34的78.2重量份變更為47.3重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例19] 與實施例34的情形比較,除了將三聚合觸媒的B-1的0.5重量份及B-2的0.7重量份分別變更為B-1的0重量份及B-2的0.1重量份,HFC的使用量由4.7重量份變更為4.6重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例20] 與實施例34的情形比較,除了將三聚合觸媒的B-1的0.5重量份及B-2的0.7重量份分別變更為B-1的0.3重量份及B-2的0重量份,HFC的使用量由4.7重量份變更為4.6重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[比較例21] 與實施例34的情形比較,除了將三聚合觸媒的B-1的0.5重量份及B-2的0.7重量份分別變更為B-1的0.2重量份及B-2的0.3重量份,HFC的使用量由4.7重量份變更為4.6重量份之外,其餘與實施例34的情形完全一樣進行了實驗。 將結果顯示於表10。
[表10]
藉由與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物得到的成形體因燃燒時的發熱量少,燃燒後的殘渣保持一定的形狀,故可發揮優良的耐火性。 與本發明有關的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物的成形體因耐火性優良,故可將本發明的阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物廣泛地應用於建築物等。
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Claims (6)
- 一種阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其特徵在於包含:聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚合觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑以及添加劑, 該三聚合觸媒是選自於由含氮芳香族化合物、羧酸鹼金屬鹽、三級銨鹽及四級銨鹽所組成的群中的至少一種, 該添加劑是以紅磷為必需成分,該紅磷以外組合選自於由磷酸酯、含磷酸鹽阻燃劑、含溴阻燃劑、含硼阻燃劑、含銻阻燃劑以及金屬氫氧化物所組成的群中的至少一種而成。
- 如申請專利範圍第1項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中該添加劑是以由該聚異氰酸酯化合物及該多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準4.5~70重量份的範圍, 該紅磷是以該胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準3~18重量份的範圍, 除了該紅磷之外的添加劑是以該胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準1.5~52重量份的範圍。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中該阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物包含觸媒, 該觸媒是以由該聚異氰酸酯化合物及該多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準,以0.6~10重量份的範圍包含該三聚合觸媒。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中該發泡劑是以由該聚異氰酸酯化合物及該多元醇化合物構成的胺甲酸乙酯樹脂100重量份為基準0.1~30重量份的範圍。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中該含硼阻燃劑是選自於由氧化硼、硼酸以及硼酸金屬鹽所組成的群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物,其中該胺甲酸乙酯樹脂的異氰酸酯指數為120~1000的範圍。
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