KR102654522B1 - 실런트 필름 및 포장재 - Google Patents
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Abstract
외층, 중간층 및 내층이 적층된 적층 필름으로 이루어지고, 외층 및 내층이 폴리에틸렌계 수지를 함유하고, 중간층이, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 및 환상 올레핀계 수지를 함유하고, 상기 중간층 중에 포함되는 수지 성분 중의 상기 환상 올레핀계 수지의 함유량이 20∼40질량%이고, 마이크로파 방식 분자 배향계로 측정되는 기준 두께를 60㎛로 했을 때의 규격화 분자 배향 MORc값이 1.025 이상인 것을 특징으로 하는 실런트 필름에 의해, 우수한 이인열성이나 직진컷성을 실현할 수 있고, 고온 처리 시의 포장재의 내면 융착이나 외관 불균일을 억제할 수 있다.
Description
본 발명은, 식품 등을 포장한 상태에서 가열이나 가압에 의한 살균, 조리가 가능한 레토르트 포장 등에 사용하는 실런트 필름 및 당해 실런트 필름을 사용한 포장재에 관한 것이다.
식품의 포장재로서, 플라스틱 소재를 사용한 플렉서블 패키징이 세계적으로 사용되어 있고, 신흥국에의 확장과 함께 점점 증대 경향을 나타내고 있다. 이러한 가운데, 고온에서 가압·가열 살균(레토르트 살균)된 레토르트 식품은, 그 편리성으로부터 차후의 식품 포장 시장에서의 수요의 증가가 기대되고 있다. 레토르트 식품은 상온 유통이 가능하고, 먹을 때의 간편함에 더하여, 유통에 있어서의 취급의 하기 쉬움도 있어, 콜드체인의 발달이 불충분한 지역에의 확대도 기대된다.
레토르트 식품을 먹을 때에는, 일반적으로 열탕에서 중탕해서 따뜻하게 하는 경우가 많고, 가열 후, 포장대(包裝袋)의 상단에 마련된 노치로부터 필름을 인열(引裂)해서 개봉한다. 이 때문에, 레토르트 포장에 사용하는 수지 필름에는 이(易)인열성이 요구된다. 이인열성을 갖는 레토르트용 필름으로서는, 예를 들면, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 저결정성 에틸렌계 엘라스토머를 배합한 수지를 사용하여, 복굴절률을 특정 범위로 제어한 프로필렌계 필름이 개시되어 있다(특허문헌 1 참조).
또한, 이(易)컷성을 갖는 포장 재료로서는, 생리식염수나 전해액 등의 약액이 충전된 소프트백에 사용하는 포장 재료로서, 환상 올레핀계 수지와 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지를 함유하는 중간층과, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 수지의 내층 및 외층을 갖는 포장 재료가 개시되어 있다(특허문헌 2 참조).
상기한 복굴절률을 촉진시킨 프로필렌계 필름은, 필름의 강성이 향상함으로써 인열 강도의 저하는 확인되지만, 인열의 방향성의 제어가 충분하지 않아, 직진적으로 인열하는 직진컷성의 향상이 요구되고 있었다. 또한, 업무 용도의 중량물이나 한랭지에 있어서의 유통 등에 있어서, 에틸렌-프로필렌 공중합체를 실런트로 하는 포장재에서는 내충격성이 충분하지 않아, 파대(破袋) 사고를 일으키는 경우가 있었다.
상기한 소프트백에 사용하는 포장 재료는, 이컷성이나 직진컷성은 갖지만 레토르트 용도에의 적용에 있어서는, 추가적인 컷성의 향상이 요구되고 있었다.
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 호적한 내파대성(耐破袋性)을 갖고, 이인열성이나 직진컷성이 우수한 실런트 필름 및 포장재를 제공하는 것에 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 과제에 더하여, 호적한 씰성을 갖는 실런트 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
또한, 본 발명에 있어서는, 상기 과제에 더하여, 고온 처리 시에 포장재의 내면 융착이나 외관 불균일이 발생하지 않는 실런트 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은, 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 적층된 적층 필름으로 이루어지고, 외층(A) 및 내층(C)이 폴리에틸렌계 수지를 함유하고, 중간층(B)이, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1) 및 환상 올레핀계 수지(b2)를 함유하고, 상기 중간층(B) 중에 포함되는 수지 성분 중의 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량이 20∼40질량%이고, 마이크로파 방식 분자 배향계로 측정되는 기준 두께를 60㎛로 했을 때의 규격화 분자 배향 MORc값이 1.025 이상인 실런트 필름에 의해 상기 과제를 해결하는 것이다.
또한, 본 발명은, 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 적층된 적층 필름으로 이루어지는 실런트 필름을 공압출 인플레이션법에 의해 제조하는 방법으로서, 상기 외층(A)을 형성하는 외층용 수지 및 내층(C)을 형성하는 내층용 수지가, 폴리에틸렌계 수지를 함유하고, 상기 중간층(B)을 형성하는 중간층용 수지가 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1) 및 환상 올레핀계 수지(b2)를 함유하고, 상기 중간층용 수지 중에 포함되는 수지 성분 중의 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량이 20∼40질량%이고, 1.0∼2.3의 블로비 또한 20∼60의 드로다운비로 공압출 인플레이션 성형하는 실런트 필름의 제조 방법에 의해 상기 과제를 해결하는 것이다.
본 발명의 실런트 필름은, 상기 구성에 의해 호적한 이인열성 및 직진컷성을 가지므로, 본 발명의 실런트 필름을 사용한 포장대는, 개봉 시나 개봉이 발생하기 시작한 후의 내용물의 넘침이나 비산이 발생하기 어렵다. 특히 레토르트 포장 용도에 적용했을 때에도, 간이하며 또한 호적한 직진성으로 컷이 가능하게 된다. 또한, 호적한 내파대성, 특히 저온 하에서의 호적한 내파대성을 실현할 수 있고, 호적한 유통 적성을 갖는다.
또한, 본 발명의 실런트 필름은, 호적한 열성을 실현하면서도, 레토르트 살균 처리 등의 고온 처리 시에 내면 융착이나 외관 불균일이 발생하지 않는 포장재를 실현하기 쉽다. 이 때문에, 본 발명의 실런트 필름은, 고온 살균이 필요한 레토르트 식품 포장재 등의 고온 처리용 포장재에 호적하게 적용할 수 있다. 또한, 본 발명의 실런트 필름은, 호적한 씰성도 실현하기 쉬우므로, 이들 포장재 용도에 호적하다.
본 발명의 실런트 필름은, 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 순서대로 적층된 적층 필름으로 이루어지고, 그 외층(A) 및 내층(C)이 폴리에틸렌계 수지를 함유하고, 외층(A) 및 내층(C) 간의 중간층(B)이, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1) 및 환상 올레핀계 수지(b2)를 함유하고, 중간층(B) 중에 포함되는 수지 성분 중의 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량이 20∼40질량%인 실런트 필름이다. 또한, 마이크로파 방식 분자 배향계로 측정되는 기준 두께를 60㎛로 했을 때의 규격화 분자 배향 MORc값이 1.025 이상이다.
[외층(A)]
본 발명의 실런트 필름의 외층(A)은 폴리에틸렌계 수지를 함유한다. 당해 폴리에틸렌계 수지로서는, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 중밀도 폴리에틸렌(LMDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 등의 폴리에틸렌 수지나, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-메틸메타아크릴레이트 공중합체(EMMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-메틸아크릴레이트(EMA) 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수말레산 공중합체(E-EA-MAH), 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA) 등의 에틸렌계 공중합체; 또한 에틸렌-아크릴산 공중합체의 아이오노머, 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 아이오노머 등을 예시할 수 있다. 이들 폴리에틸렌계 수지는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 된다. 이들 중에서도 호적한 내충격성을 얻기 쉬우므로, 초저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 중밀도 폴리에틸렌을 바람직하게 사용할 수 있고, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌이 특히 바람직하다. 또한, 이들 중·저밀도 폴리에틸렌에 병용해서 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 사용하는 것도 바람직하다.
직쇄 저밀도 폴리에틸렌으로서는, 싱글사이트 촉매를 사용한 저압 라디칼 중합법에 의해, 에틸렌 단량체를 주성분으로서, 이것에 코모노머로서 부텐-1, 헥센-1, 옥텐-1,4-메틸펜텐 등의 α-올레핀을 공중합한 것이다. LLDPE 중의 코모노머 함유율로서는, 0.5∼20몰%의 범위인 것이 바람직하고, 1∼18몰%의 범위인 것이 보다 바람직하다.
상기 싱글사이트 촉매로서는, 주기율표 제IV 또는 V족 천이 금속의 메탈로센 화합물과, 유기 알루미늄 화합물 및/또는 이온성 화합물의 조합 등의 메탈로센 촉매계 등의 각종 싱글사이트 촉매를 들 수 있다. 또한, 싱글사이트 촉매는 활성점이 균일하기 때문에, 활성점이 불균일한 멀티사이트 촉매와 비교해서, 얻어지는 수지의 분자량 분포가 샤프해지기 때문에, 필름에 성막했을 때에 저분자량 성분의 석출이 적고, 씰 강도의 안정성이나 내충격성이 우수한 물성의 수지가 얻어지므로 바람직하다.
외층(A) 중에는, 호적한 내충격성을 얻기 쉬우므로, 당해 층을 형성하는 수지 성분 전량에 대해서 폴리에틸렌계 수지를 60질량% 이상으로 함유하는 것이 바람직하고, 80질량% 이상으로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 90질량% 이상으로 함유하는 것이 더 바람직하다. 그 중에서도 수지 성분으로서 폴리에틸렌계 수지만을 함유하고, 당해 수지 성분 중의 60질량% 이상을 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 하는 것이 바람직하고, 80질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 90질량% 이상으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 외층(A) 중에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기 폴리에틸렌계 수지의 다른 수지를 병용해도 된다. 그 밖의 병용할 수 있는 수지종으로서는, 예를 들면, 상기 폴리에틸렌계 수지 이외의 폴리올레핀계 수지 등을 예시할 수 있고, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐-1 공중합체, 메탈로센 촉매계 폴리프로필렌 등의 폴리프로필렌계 수지를 예시할 수 있다.
이들 다른 수지를 사용하는 경우에는, 외층(A)에 포함되는 수지 성분 중의 40질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 20질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 10질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한 하한은 특히 제한되는 것은 아니지만, 원하는 특성에 따라서 1질량% 이상의 함유량으로 적의(適宜) 사용하면 된다.
본 발명의 실런트 필름에 사용하는 외층(A)은, 그 층 중에 사용하는 수지 성분의 평균 밀도가 0.940g/㎤ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.940∼0.945g/㎤인 층이다. 수지 성분의 평균 밀도를 당해 범위로 함으로써, 레토르트 살균 처리 등의 고온 처리 시의 외관 불균일을 호적하게 억제할 수 있다. 당해 평균 밀도는, 당해 층에 사용하는 수지가 수지 a, 수지 b, 수지 c···일 경우에, 이들 수지의 밀도를 da, db, dc···, 층 중에 사용하는 수지의 질량을 Wa, Wb, Wc···로 했을 때에, (daWa+dbWb+dcWc···)/(Wa+Wb+Wc···)로 산출되는 밀도이다.
외층(A)에 사용하는 각 수지의 밀도는, 사용하는 수지 성분의 평균 밀도가 상기 범위로 되면 특히 제한되지 않지만, 폴리에틸렌계 수지에 있어서는, 0.880g/㎤ 이상인 것이 바람직하고, 0.920g/㎤ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.940∼0.950g/㎤인 것이 특히 바람직하다. 또한, 다른 수지에 대해서도, 0.920g/㎤ 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
외층(A)에 사용하는 수지 성분의 MFR은, 0.1∼20g/10분(190℃, 21.18N), 바람직하게는 0.3∼10g/10분(190℃, 21.18N), 보다 바람직하게는 0.5∼5g/10분(190℃, 21.18N)이다. MFR이 이 범위이면, 각종 다층 성막법에 있어서 양호한 성막성이 얻어지는 점에서 바람직하다.
[중간층(B)]
본 발명의 실런트 필름의 중간층(B)은, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)을 함유한다. 당해 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 함유함으로써, 호적한 내충격성과 함께, 고온 처리 시의 레토르트 살균 처리 시의 외관 불균일을 호적하게 억제하기 쉬워진다. 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 밀도는, 외관 불균일을 특히 호적하게 억제하기 쉬우므로, 바람직하게는 0.937g/㎤ 이상, 보다 바람직하게는 0.940g/㎤ 이상, 더 바람직하게는 0.940∼0.945g/㎤이다. 또한, 중간층(B)의 층 중의 수지 성분의 평균 밀도는 0.940g/㎤ 이상인 것이 바람직하고, 0.940∼0.945g/㎤의 층인 것이 보다 바람직하다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 MFR은, 0.1∼20g/10분(190℃, 21.18N), 바람직하게는 0.3∼10g/10분(190℃, 21.18N), 보다 바람직하게는 0.5∼5g/10분(190℃, 21.18N)이다. MFR이 이 범위이면, 환상 올레핀계 수지(b2)와의 상용성이 우수하며, 또한 각종 다층 성막법에 있어서 양호한 성막성이 얻어지는 점에서 바람직하다.
중간층(B) 중의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 함유량은, 호적한 내충격성이나 고온 처리 시의 내열성을 얻기 쉬우므로, 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 60∼80질량%인 것이 바람직하고, 65∼75질량%인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 실런트 필름의 중간층(B)에는 환상 올레핀계 수지(b2)를 함유함으로써, 우수한 이인열성이나 직진컷성을 실현할 수 있다. 당해 환상 올레핀계 수지(b2)로서는, 예를 들면, 노르보르넨계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소 중합체, 환상 공역 디엔 중합체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 노르보르넨계 중합체가 바람직하다. 또한, 노르보르넨계 중합체로서는, 노르보르넨계 단량체의 개환 중합체(이하, 「COP」라 한다), 노르보르넨계 단량체와 에틸렌 등의 올레핀을 공중합한 노르보르넨계 공중합체(이하, 「COC」라 한다) 등을 들 수 있다. 또한, COP 및 COC의 수소 첨가물도, 특히 바람직하다. 또한, 환상 올레핀계 수지의 중량 평균 분자량은, 5,000∼500,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7,000∼300,000이다.
상기 노르보르넨계 중합체와 원료로 되는 노르보르넨계 단량체는, 노르보르넨환을 갖는 지환족계 단량체이다. 이와 같은 노르보르넨계 단량체로서는, 예를 들면, 노르보르넨, 테트라시클로도데센, 에틸리덴노르보르넨, 비닐노르보르넨, 에틸리덴테트라시클로도데센, 디시클로펜타디엔, 디메타노테트라히드로플루오렌, 페닐노르보르넨, 메톡시카르보닐노르보르넨, 메톡시카르보닐테트라시클로도데센 등을 들 수 있다. 이들 노르보르넨계 단량체는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 노르보르넨계 공중합체는, 상기 노르보르넨계 단량체와 공중합 가능한 올레핀을 공중합한 것이고, 이와 같은 올레핀으로서는, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등의 탄소 원자수 2∼20개를 갖는 올레핀; 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헥센 등의 시클로올레핀; 1,4-헥사디엔 등의 비공역 디엔 등을 들 수 있다.
중간층(B) 중에 포함되는 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량은, 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 20∼40질량%인 것이 바람직하고, 25∼35질량%인 것이 보다 바람직하다. 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량을 당해 범위로 함으로써, 내충격성을 손상시키지 않고, 호적한 이인열성이나 직진컷성을 실현할 수 있다.
또한, 중간층(B) 중에 사용하는 환상 올레핀계 수지(b2)는, 그 유리 전이 온도가 140℃ 이하인 것이 바람직하고, 50∼140℃인 것이 보다 바람직하고, 70∼120℃인 것이 더 바람직하다. 환상 올레핀계 수지(b2)로서 당해 유리 전이 온도의 것을 사용함으로써, 양호한 내열성이나 강성을 얻기 쉽고, 또한, 낙하 등에 대한 내파대성을 향상시키기 쉬워진다. 또한, 양호한 상용성을 얻기 쉬워져, 외관 불균일을 억제하기 쉬워진다. 유리 전이 온도(Tg)는, DSC에 의해 측정해서 얻어지는 값이다.
환상 올레핀계 수지(b2)의 MFR은, 0.2∼17g/10분(230℃, 21.18N), 바람직하게는 3∼15g/10분(230℃, 21.18N), 보다 바람직하게는 5∼13g/10분(230℃, 21.18N)이다. MFR이 이 범위이면, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)과의 상용성이 우수하며, 또한 각종 다층 성막법에 있어서 양호한 성막성이 얻어지는 점에서 바람직하다.
본 발명에 사용하는 환상 올레핀계 수지로서 사용할 수 있는 시판품으로서, 노르보르넨계 모노머의 개환 중합체(COP)로서는, 예를 들면, 니혼제온가부시키가이샤제 「제오노아(ZEONOR)」 등을 들 수 있고, 노르보르넨계 공중합체(COC)로서는, 예를 들면, 미쓰이가가쿠가부시키가이샤제 「아펠」, 폴리플라스틱스샤제 「토파스(TOPAS)」 등을 들 수 있다.
중간층(B) 중의 수지 성분으로서는, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)과 환상 올레핀계 수지(b2)만을 함유하는 것도 바람직하지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 이들 수지 성분 이외의 다른 수지를 병용해도 된다. 그 밖의 병용할 수 있는 수지종으로서는, 예를 들면, 상기 외층(A)에서, 예시한 폴리에틸렌계 수지나, 폴리프로필렌계 수지 등을 예시할 수 있다.
이들 다른 수지를 사용하는 경우에는, 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 20질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 10질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한 하한은 특히 제한되는 것은 아니지만, 원하는 특성에 따라서 1질량% 이상의 함유량으로 적의 사용하면 된다.
[내층(C)]
본 발명의 실런트 필름에 있어서의 내층(C)은, 폴리에틸렌계 수지를 함유하는 층이고, 바람직하게는, 층 중의 수지 성분의 평균 밀도가 0.940g/㎤ 이상인 층이다. 당해 내층(C)은 실런트 필름의 히트씰층으로 되는 층이다.
내층(C)에 사용하는 폴리에틸렌계 수지나, 당해 폴리에틸렌계 수지에 병용 가능한 수지 등은, 상기 외층(A)과 마찬가지의 것을 예시할 수 있고, 바람직한 것도 마찬가지이다. 또한, 당해 폴리에틸렌계 수지나 다른 수지의 함유량, 내층 중의 수지 성분의 밀도나 평균 밀도에 대해서도, 상기 외층(A)과 마찬가지의 범위를 바람직한 범위로서 예시할 수 있다.
또한, 내층(C)에 있어서는, 초저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 중밀도 폴리에틸렌 등의 중·저밀도 폴리에틸렌에 병용해서 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 사용하는 것도 바람직하다. 중·저밀도 폴리에틸렌과, 고밀도 폴리에틸렌을 병용하는 경우에는, 내층(C)에 사용하는 수지 성분 중의 중·저밀도 폴리에틸렌의 함유량을 40∼80질량%, 고밀도 폴리에틸렌의 함유량을 20∼60질량%로 하는 것이 바람직하고, 중·저밀도 폴리에틸렌의 함유량을 45∼75질량%, 고밀도 폴리에틸렌의 함유량을 25∼55질량%로 하는 것이 보다 바람직하다.
[실런트 필름]
본 발명의 실런트 필름은, 상기 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 순서대로 적층된 적층 필름이다. 본 발명의 실런트 필름은, 당해 구성에 의해, 호적한 이인열성 및 직진컷성을 가지면서도, 레토르트 살균 처리 등의 고온 처리 시에 내면 융착이나 외관 불균일이 발생하지 않는 포장재를 실현할 수 있다. 또한, 호적한 씰성이나 내파대성도 실현하기 쉬우므로, 레토르트 포장재 용도에 호적하다.
본 발명의 실런트 필름은, 마이크로파 방식 분자 배향계로 측정되는 기준 두께를 60㎛로 했을 때의 규격화 분자 배향 MORc값이 1.025 이상이고, 바람직하게는 1.030 이상, 보다 바람직하게는 1.035 이상이다. 또한 상한값은, 특히 제한되지 않지만, 바람직하게는 1.20 이하, 보다 바람직하게는 1.080 이하이다. 본 발명에 있어서는, 실런트 필름의 MORc값을 당해 범위로 함으로써, 호적한 내파대성과 함께, 우수한 이인열성 및 직진컷성을 실현할 수 있다.
당해 MORc값은, 분자 배향의 정도를 나타내는 값이고, 이하의 측정법에 의해서 측정된다.
주지의 마이크로파 방식 분자 배향계의 마이크로파 공진 도파관 중에, 마이크로파의 진행 방향에 상기 시료면(필름면)이 수직으로 되도록 배치한다. 그리고, 진동 방향이 일방향으로 편향된 마이크로파를 시료에 연속적으로 조사한 상태에서, 시료를 마이크로파의 진행 방향과 수직인 면내에서 0∼360° 회전시켜서, 시료를 투과한 마이크로파 강도를 측정함에 의해 분자 배향도 MOR을 구한다.
본 실시형태에 있어서의 규격화 분자 배향 MORc란, 기준 두께를 tc로 했을 때의 MOR값으로서, 하기 식에 의해 구할 수 있다.
MORc = (tc/t)×(MOR-1)+1
(tc : 보정하고 싶은 기준 두께, t : 시료 두께)
여기에서, MORc값이 1.000에 가까울수록 등방적 필름인 것을 나타낸다.
규격화 분자 배향 MORc는, 공지의 분자 배향계, 예를 들면, 오지가이소쿠기키가부시키가이샤제 마이크로파 방식 분자 배향계 MOA-2000A나 MOA-2012A 등에 의해, 4GHz 근방의 공진 주파수로 측정할 수 있다.
본 발명의 실런트 필름의 두께는 사용하는 용도나 태양에 따라서 적의 조정하면 되지만, 포장 용도에 있어서의 내열성이나 유통 시의 내파대성, 히트씰성 등의 관점에서, 그 총두께가 20∼150㎛인 것이 바람직하고, 40∼100㎛인 것이 보다 바람직하다.
각층의 두께 비율로서는, 씰성, 이인열성, 및 라미네이트성의 관점에서, 외층(A)의 두께 비율이 실런트 필름의 총두께의 10∼40%의 범위인 것이 바람직하고, 15∼30%인 것이 보다 바람직하다. 또한, 내층(C)의 두께 비율은 10∼40%의 범위인 것이 바람직하고, 15∼30%의 범위인 것이 보다 바람직하다.
또한, 중간층(B)의 두께 비율로서는 10∼80%인 것이 바람직하고, 15∼60%인 것이 보다 바람직하고, 20∼50%인 것이 특히 바람직하다. 또, 본 발명의 실런트 필름에 있어서는, 중간층(B)의 두께 비율이 낮은 경우(예를 들면 40% 이하, 보다 바람직하게는 30% 이하)로 한 경우에도 호적한 컷성을 실현할 수 있으므로, 호적한 컷성의 실런트 필름을 저코스트로 얻을 수 있다.
구체적인 두께로서는, 외층(A)의 두께로서는, 2∼60㎛인 것이 바람직하고, 3∼45㎛인 것이 보다 바람직하다. 중간층(B1)의 두께는 4∼120㎛인 것이 바람직하고, 8∼100㎛인 것이 보다 바람직하다. 내층(C)의 두께는 2∼60㎛인 것이 바람직하고, 3∼45㎛인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 실런트 필름은, 상기 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 순서대로 적층된 적층 필름이지만, 당해 층간에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 가스 배리어층이나 이접착층 등의 다른 임의의 층을 마련해도 된다. 또, 본 발명의 실런트 필름은 전층의 층 중의 수지 성분의 평균 밀도가 0.940g/㎤ 이상인 것이 바람직하고, 0.940∼0.945g/㎤의 층인 것이 보다 바람직하다. 이 때문에, 다른 층을 마련하는 경우에는, 당해 다른 층의 층 중의 수지 성분의 평균 밀도도 상기 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 실런트 필름의 각층 중에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 각종 첨가제를 배합해도 된다. 당해 첨가제로서는, 산화방지제, 내후안정제, 대전방지제, 방담제, 안티블로킹제, 활제, 핵제, 안료 등을 예시할 수 있다.
[제조 방법]
본 발명의 실런트 필름의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 다층 필름의 각층에 사용하는 수지(2종 이상의 수지나 첨가제를 함유하는 수지 혼합물을 포함한다)를, 각각 별개의 압출기로 가열 용융시키고, 공압출 다층 다이스법이나 피드 블록법 등의 방법에 의해 용융 상태로 적층한 후, 인플레이션법에 의해 필름상으로 성형하는 공압출법을 들 수 있다. 이 공압출법은, 각층의 두께의 비율을 비교적 자유롭게 조정하는 것이 가능하고, 위생성이 우수하고, 비용대 효과도 우수한 필름이 얻어지므로 바람직하다. 인플레이션법으로서는, 공냉 인플레이션법이 바람직하고, 상향의 공냉 인플레이션법을 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 복수 대의 압출기와 다층 서큘러 다이를 사용함으로써 다층 필름으로 할 수 있다. 이들을 사용해서 원통상의 용융 수지를 상향으로 압출한 후, 필요에 따라서 원통상의 용융 수지를 팽창시켜서 인취함과 함께, 공냉으로 용융 수지를 냉각 고화(固化)시킨 후, 적의 재단해서 원하는 필름을 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 특정의 배향성을 갖는 실런트 필름을 얻기 쉬우므로, 당해 공압출 인플레이션 성형 시의 블로비를 1.0∼2.3, 드로다운비를 20∼60으로 함으로써, 호적한 이컷성을 실현할 수 있다.
인플레이션법에 있어서의 드로다운비란, 라인 스피드 VL(m/min)와 다이스 출구 속도 V0(m/min)의 비에 상당하고, VL/V0로 산출된다. 또한 블로비란, 다이스의 직경 D0와 버블의 최종 직경 DL의 비에 상당하고, DL/D0로부터 산출된다. 본 발명에 있어서 드로다운비는, 20∼60으로 하지만, 25∼50으로 하는 것이 바람직하고, 30∼40으로 하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 블로비는, 1.0∼2.3으로 하는 것이 바람직하고, 1.1∼2.0으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1.2∼1.5로 하는 것이 더 바람직하다. 이들 값을 상기 범위로 조정함으로써, 다이로부터 토출된 수지가 흐름 방향으로 지배적으로 신장되고, 우수한 인열성 및 직진적인 인열성이 발현하기 쉬워진다.
인플레이션법에 있어서, 압출기 및 다이스의 온도는, 180∼220℃인 것이 바람직하다. 다이스의 직경은, 100∼1200㎜인 것이 바람직하고, 100∼800㎜인 것이 보다 바람직하고, 150∼500㎜인 것이 더 바람직하다. 다이스의 립 개도는 0.5∼5㎜인 것이 바람직하고, 1.5∼4.5㎜인 것이 보다 바람직하고, 2.0∼4.0㎜인 것이 더 바람직하다. 토출량은 10∼400Kg/h인 것이 바람직하고, 20∼300Kg/h인 것이 보다 바람직하고, 50∼250Kg/h인 것이 더 바람직하다. 라인 스피드는, 다이스의 직경, 블로비, 및 토출량에 따라서 서로 다르지만, 10∼150m/min인 것이 바람직하고, 20∼100m/min인 것이 더 바람직하다.
[레토르트용 포장재]
본 발명의 실런트 필름은, 레토르트용 포장재로서 사용할 경우, 실런트 필름의 외층(A)측 표면에, 다른 기재 필름을 첩합해서 사용할 수 있다. 다른 기재 필름으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명의 효과를 용이하게 발현시키는 관점에서, 플라스틱 기재, 특히 이축 연신된 수지 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 투명성을 필요로 하지 않는 용도의 경우는 알루미늄박을 조합해서 사용할 수도 있다.
연신된 수지 필름으로서는, 예를 들면, 이축 연신 폴리에스테르(PET), 이축 연신 폴리프로필렌(OPP), 이축 연신 폴리아미드(PA), 에틸렌비닐알코올 공중합체(EVOH)를 중심층으로 한 공압출 이축 연신 폴리프로필렌, 이축 연신 에틸렌비닐알코올 공중합체(EVOH), 알루미나 증착 PET, 실리카 증착 PET, 알루미나·실리카 이원 증착 PET, 실리카 증착 PA, 알루미나 증착 PA 등을 들 수 있다. 이들은, 단독 혹은 복합화해서 사용해도 된다.
본 발명의 실런트 필름과, 연신된 각종 기재 필름을 첩합하는 방법으로서는, 주로 두 가공 방법이 사용되고 있다. 하나는, 본 발명의 실런트 필름, 또는 기재 필름의 라미네이트면에 필요에 따라서 앵커코트제를 도포하고, 가열 용융된 폴리머막(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)을, 본 발명의 실런트 필름과 기재 필름의 라미네이트면의 사이에 박막상으로 압출해서 압착, 적층시키는, 압출 라미네이트법이다. 다른 하나는, 기재 필름의 라미네이트면에 접착제를 도포한 후, 본 발명의 실런트 필름과 기재 필름을 압착, 적층시키는 드라이 라미네이트법이지만, 레토르트 포장에 사용하는 경우 드라이 라미네이트법이 바람직하다.
라미네이트용의 접착제는, 폴리올/이소시아네이트에 의한 경화가 일반적이고, 레토르트 용도 등의 고기능 용도에는 많이 이용되고 있다. 또한 종래, 첩합은 알루미늄박과 실런트 필름의 조합이 일반적이었지만, 각종 투명 증착 필름이 시판되고 있고, 내용물의 시인성 향상의 요구로부터, 투명 증착 필름과 실런트 필름의 첩합도 많아졌다.
라미네이트용 접착제에 사용되는 폴리올로서는, 예를 들면, 후술하는 폴리올 그 자체, 혹은 폴리올과 후술하는 폴리카르복시산류를 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르폴리올, 혹은, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 등의 활성 수소 원자를 2개 갖는 화합물류를 개시제로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 스티렌옥사이드, 에피클로로히드린, 테트라히드로퓨란, 시클로헥실렌 등의 모노머류를 부가 중합한 폴리에테르류 등을 들 수 있다.
상기 폴리올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 메틸펜탄디올, 디메틸부탄디올, 부틸에틸프로판디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 비스히드록시에톡시벤젠, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 트리에틸렌글리콜, 폴리카프로락톤디올, 다이머디올, 비스페놀A, 수소 첨가 비스페놀A 등의 글리콜류, 프로피오락톤, 부티로락톤, ε-카프로락톤, δ-발레로락톤, β-메틸-δ-발레로락톤 등의 환상 에스테르 화합물의 개환 중합 반응에 의해서 얻어지는 폴리에스테르류, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 등의 활성 수소 원자를 2개 갖는 화합물류를 개시제로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 스티렌옥사이드, 에피클로로히드린, 테트라히드로퓨란, 시클로헥실렌 등의 모노머류를 부가 중합한 폴리에테르류 등을 들 수 있다.
상기 폴리카르복시산류로서는, 예를 들면, 숙신산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸디카르복시산, 무수말레산, 푸마르산, 1,3-시클로펜탄디카르복시산, 1,4-시클로헥산디카르복시산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,5-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 나프탈산, 비페닐디카르복시산, 1,2-비스(페녹시)에탄-p,p'-디카르복시산 및 이들 디카르복시산의 무수물 혹은 에스테르 형성성 유도체; p-히드록시벤조산, p-(2-히드록시에톡시)벤조산 및 이들 디히드록시카르복시산의 에스테르 형성성 유도체, 다이머산 등의 다염기산류를 들 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 이소시아네이트기를 분자 내에 적어도 둘 갖는 유기 화합물을 들 수 있다. 유기 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 리신디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,3-(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트; 이들 폴리이소시아네이트의 어덕트체, 이들 폴리이소시아네이트의 뷰렛체, 또는, 이들 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체 등의 폴리이소시아네이트의 유도체(변성물) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트와 상기 폴리올을 이소시아네이트기가 과잉으로 되는 혼합비로 반응한 것을 사용해도 된다.
접착제에 있어서, 상기 폴리올의 수산기 당량과 상기 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 당량과의 당량비 폴리올/이소시아네이트가 0.5∼5.0인 것이 바람직하다.
본 발명의 포장재는, 상기 실런트 필름을 실런트로 하고, 당해 실런트 필름의 외층(A)측에 기재 필름을 라미네이트하는 구성에 의해, 양호한 씰성과, 호적한 열성(裂性)에 의한 양호한 개봉성을 실현할 수 있다. 또한, 호적한 내열성이나 내파대성을 실현할 수 있으므로, 고온 살균 처리 시에도 히트씰층으로 되는 내층(C)끼리의 융착이나, 외관 불균일을 억제할 수 있다. 이 때문에, 본 발명의 실런트 필름을 각종 기재와 적층해서 형성되는 포장재는, 레토르트 식품용의 포장재로서 호적하게 적용할 수 있다.
본 발명의 포장재는, 평대형(平袋型), 자립성 포장대(스탠딩 파우치)형, 튜브형 등의 각종 형상으로 제대(製袋)해서 포장대로서 호적하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 필름상의 포장재 1매를 실런트층끼리가 대향하도록 절첩하거나, 또는, 본 발명의 필름상의 포장재 2매를 실런트층끼리가 대향하도록 중첩하고, 그 주변 단부를 히트씰해서, 레토르트 식품 등의 포장대(레토르트 파우치)로 제대할 수 있다. 또한, 필요에 따라서, V 노치나 I 노치 등의 개봉 개시부를 마련해도 된다.
본 발명의 포장재 및 당해 포장재를 사용한 레토르트 식품용 포장대는, 보일, 레토르트 살균 등의 고온 열수 조건 하에서의 처리를 필요로 하는 식품의 포장에 호적하게 사용할 수 있고, 예를 들면, 카레, 스튜, 스프, 조리용 소스 등의 각종 레토르트 식품 포장 용도에 호적하게 적용할 수 있다.
(실시예)
(실시예 1)
외층, 중간층 및 내층의 각층을 형성하는 수지 성분으로서, 각각 하기의 수지를 사용해서, 각층을 형성하는 수지 혼합물을 조정했다. 이들 혼합물을 3대의 압출기에 각각 공급해서 250℃에서 용융했다. 용융한 수지를 스파이럴형 3층 다이를 구비한 공냉 인플레이션법의 공압출 다층 필름 제조 장치(다이 온도 : 200℃)에 각각 공급하고 공용융 압출을 행해서, 필름의 층 구성이, 외층/중간층/내층의 3층 구성이며, 각층의 두께 비율(%)이 30/40/30인 총두께 60㎛의 적층 필름을 얻었다. 성형 시의 블로비는 1.3, 드로다운비는 30으로 했다.
외층 : MFR 0.5g/10분(190℃, 21.18N), 밀도 0.944g/㎤의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(이하 「LLDPE(1)」라 한다)
중간층 : LLDPE(1) 70질량%와, 유리 전이 온도(Tg) 78℃, MFR 10g/10분(230℃, 21.18N)의 노르보르넨계 공중합체(이하, 「COC」라 한다) 30질량%의 수지 혼합물
내층 : LLDPE(1) 50질량%, MFR 1g/10분(190℃, 21.18N), 밀도 0.960g/㎤의 고밀도 폴리에틸렌(이하, 「HDPE」라 한다) 50질량%의 혼합 수지물.
(실시예 2)
블로비를 1.5, 드로다운비를 27로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(실시예 3)
블로비를 1.8, 드로다운비를 23으로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(실시예 4)
외층/중간층/내층의 두께 비율(%)을 40/25/35, 블로비를 1.2, 드로다운비를 35로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(실시예 5)
외층/중간층/내층의 두께 비율(%)을 35/30/35로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(실시예 6)
외층, 내층에 사용하는 수지 성분을 하기로 한 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
외층 : MFR 0.9g/10분(190℃, 21.18N), 밀도 0.929g/㎤의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(이하, 「LLDPE(2)」라 한다) 60질량%와, HDPE 40질량%의 혼합 수지물
내층 : LLDPE(2) 50질량%와, HDPE 50질량%의 혼합 수지물.
(실시예 7)
외층 및 내층에 사용하는 수지 성분을 LLDPE(2)로 한 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(실시예 8)
중간층에 사용하는 수지 성분을 LLDPE(2) 70질량%, COC 30질량%로 한 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(비교예 1)
블로비를 2.5, 드로다운비를 15로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(비교예 2)
중간층에 사용하는 수지 성분을 LLDPE(1)로 한 이외는 실시예 2와 마찬가지로 해서 적층 필름을 얻었다.
(비교예 3)
외층, 중간층 및 내층의 각층을 형성하는 수지 성분으로서는 실시예 1과 마찬가지로 하고, 이들 수지 혼합물을 3대의 압출기에 각각 공급해서 250℃에서 용융했다. 용융한 수지를 피드 블록을 갖는 T다이·칠드 롤법의 공압출 다층 필름 제조 장치(피드 블록 및 T다이 온도 : 250℃)에 각각 공급하고 공용융 압출을 행해서, 필름의 층 구성이, 외층/중간층/내층의 3층 구성이며, 각층의 두께 비율이 25/50/25%인 총두께 50㎛의 실런트 필름을 얻었다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층 필름(실런트 필름)에 대하여, 이하의 평가를 행했다. 얻어진 결과는 하기 표에 나타냈다.
(1) 규격화 분자 배향 MORc
실시예 및 비교예의 각 필름에 대하여, 규격화 분자 배향 MORc를, 오지가이소쿠기키가부시키가이샤제 마이크로파 방식 분자 배향계 MOA-2000에 의해 측정했다. 기준 두께 tc는, 60㎛로 설정했다.
(2) 인열 강도
JIS K7128-1(트라우저법)에 따라, 23℃, 50% Rh의 항온 실내에서 흐름 방향의 인열 강도를 측정했다.
1N 이하 : ○(인열성이 우수하다)
1N 초과 : ×(인열성이 떨어진다)
(2) 직진컷성
필름의 흐름 방향의 길이가 150㎜, 폭 방향의 길이가 50㎜인 시험편을 사용하여, 폭 방향의 중앙에 15㎜ 폭의 슬릿을 10㎜ 넣고, 슬릿의 선단의 폭(W0)을 실측한다. 슬릿의 선단부에, 미리 준비한 두께 0.3㎜, 폭 15㎜, 길이 160㎜의 폴리에스테르 시트를 테이프로 첩부한다. 첩부한 폴리에스테르 시트를 180° 방향으로 되접고, 그 선단부와 반대측의 슬릿부를 제외한 시험편을 인장 시험기에 부착하고, 300㎜/min의 스피드로, 100㎜ 인열하여, 그 종점의 폭(W1)을 실측한다. 이때, 이하의 식으로부터 유지율을 구하여, 직진컷성의 지표로 했다.
유지율[%] = W1/W0×100
100±10% : ○(직진컷성이 우수하다)
100±10% 초과 : ×(직진성이 부족하다)
(3) 씰 강도
두께 25㎛의 이축 연신 폴리아미드 필름 상에, 와이어바를 사용해서, 도포 두께가 3.5g/㎡로 되도록 폴리에스테르계 접착제를 도포한다. 접착제를 건조 후, 실런트 필름을 첩합하고, 40℃에서 24시간 건조하여, 히트씰 시험용 라미네이트 필름을 얻었다. 얻어진 필름을 사용해서, 160℃, 0.2MPa, 1초의 조건으로 히트씰한 시험편을 작성하고, 오토클레이브를 사용해서, 121℃, 30분의 가열 처리를 실시했다. 가열 처리 후의 시험편을 15㎜ 폭으로 재단하고, 인장 시험기로, 씰 강도를 측정했다. 40N/15㎜ 이상이면, 통상적으로 사용할 수 있다.
(4) 내면 융착
(3)과 마찬가지로 해서 라미네이트 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 씰끼리를 겹치고, 오토클레이브를 사용해서, 121℃, 30분의 가열 처리를 실시했다. 가열 처리 후의 시험편을 상온까지 냉각한 후 15㎜ 폭으로 재단하고, 인장 시험기로 박리 강도를 측정했다. 박리 강도가 1N/15㎜ 이하인 것은 내열성이 우수한 것으로 평가했다.
(5) 외관 불균일
(3)과 마찬가지로 해서 라미네이트 필름을 얻었다. 얻어진 필름을 사용해서, 내측 치수가 100㎜×150㎜(히트씰폭 10㎜)로 되도록 제대(製袋) 가공하고, 물 200ml를 밀봉했다. 물을 봉입한 제대품을 121℃, 30분 레토르트 처리한 후, 외관 불균일의 상태를 목시로 평가했다.
[표 1]
[표 2]
상기 표로부터 명백한 바와 같이, 실시예 1∼8의 본원 발명의 실런트 필름은, 인열이 용이한 인열 강도와 양호한 직진컷성을 갖는 것이었다. 또한, 실시예 1∼6, 8의 실런트 필름은, 모두 내면 융착 평가에 있어서의 박리 강도가 1N/15㎜ 이하였다. 또한, 실시예 1∼6의 실런트 필름은, 외관 평가에 있어서도 외관 불균일이 시인되지 않는 것이었다. 한편, 비교예의 실런트 필름은, 인열용이성이나 양호한 직진컷성이 얻어지지 않고, 호적한 인열성을 갖지 않는 것이었다.
Claims (15)
- 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 적층된 적층 필름으로 이루어지고,
외층(A) 및 내층(C)이 폴리에틸렌계 수지를 함유하고,
내층(C)이 중·저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)을 포함하고,
중간층(B)이, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)(b1) 및 환상 올레핀계 수지(b2)를 함유하고, 상기 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량이 20∼40질량%이고,
마이크로파 방식 분자 배향계로 측정되는 기준 두께를 60㎛로 했을 때의 규격화 분자 배향 MORc값이 1.025 이상인 것을 특징으로 하는 실런트 필름. - 제1항에 있어서,
상기 중간층(B)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 10∼50%인 실런트 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 외층(A) 및 내층(C) 중의 수지 성분의 평균 밀도가 0.940g/㎤ 이상이고, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 밀도가 0.937g/㎤ 이상인 실런트 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 중간층(B)에 포함되는 수지 성분 중의 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 함유량이 60∼80질량%인 실런트 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 유리 전이 온도가 140℃ 이하인 실런트 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
총두께가 20∼150㎛인 실런트 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 MFR이 0.1∼20g/10분, 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 MFR이 0.2∼17g/10분인 실런트 필름. - 제1항 또는 제2항에 기재된 실런트 필름을 사용한 포장재.
- 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C)이 적층된 적층 필름으로 이루어지는 실런트 필름을 공압출 인플레이션법에 의해 제조하는 방법으로서,
상기 외층(A)을 형성하는 외층용 수지 및 내층(C)을 형성하는 내층용 수지가, 폴리에틸렌계 수지를 함유하고, 상기 중간층(B)을 형성하는 중간층용 수지가 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1) 및 환상 올레핀계 수지(b2)를 함유하고, 상기 중간층용 수지 중에 포함되는 수지 성분 중의 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 함유량이 20∼40질량%이고,
1.0∼2.3의 블로비 또한 20∼60의 드로다운비로 공압출 인플레이션 성형하는 것을 특징으로 하는 실런트 필름의 제조 방법. - 제9항에 있어서,
상기 적층 필름의 MORc값이 1.025 이상인 실런트 필름의 제조 방법. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 적층 필름의 중간층(B)의 두께가, 적층 필름의 총두께의 10∼50%인 실런트 필름의 제조 방법. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 외층(A) 및 내층(C) 중의 수지 성분의 평균 밀도가 0.940g/㎤ 이상이고, 상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 밀도가 0.937g/㎤ 이상인 실런트 필름의 제조 방법. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 유리 전이 온도가 140℃ 이하인 실런트 필름의 제조 방법. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
총두께가 20∼150㎛인 실런트 필름의 제조 방법. - 제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(b1)의 MFR이 0.1∼20g/10분, 상기 환상 올레핀계 수지(b2)의 MFR이 0.2∼17g/10분인 실런트 필름의 제조 방법.
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