KR102553348B1

KR102553348B1 - 적외선 흡수 미립자 및 이를 사용한 분산액, 분산체, 적층된 투명 기재, 필름, 유리, 및 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR102553348B1
Application number: KR1020187011662A
Authority: KR
Inventors: 히로후미 츠네마츠; 켄지 후쿠다; 켄이치 후지타
Original assignee: 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤
Priority date: 2015-09-30
Filing date: 2016-09-20
Publication date: 2023-07-07
Also published as: EP3357865B1; TW201726552A; JPWO2017057110A1; EP3357865A4; US20180282175A1; CN108430925A; US10486982B2; CN108430925B; WO2017057110A1; JP6697692B2; TWI712562B; EP3357865A1; KR20180064431A

Abstract

뛰어난 분산성과 일사 차폐 특성을 가지며, 또한, ATO 적외선 흡수 미립자의 사용량을 적게 할 수 있는 고착색성(고흡광성)을 갖는 ATO 적외선 흡수 미립자를 제공한다. X선 회절 측정 결과로 분석한 결정 격자 정수 a가 4.736Å이상 4.743Å이하, 결정 격자 정수 c가 3.187Å이상 3.192Å 이하, 결정자 사이즈가 5.5nm 이상 10.0nm 이하인 ATO 적외선 흡수 미립자를 제공한다.

Description

적외선 흡수 미립자 및 이를 사용한 분산액, 분산체, 적층된 투명 기재, 필름, 유리, 및 이의 제조 방법

본 발명은 차량, 빌딩, 사무소, 일반 주택, 전화 박스의 창문, 카 포트의 지붕, 쇼윈도, 조명용 램프, 투명 케이스 등에 사용되는 일사 차폐 기능을 갖는 안티몬 함유 산화 주석 적외선 흡수 미립자 및 이를 사용한 분산액, 분산체, 적층된 투명 기재, 필름, 유리, 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

종래부터, 태양광 중의 열 효과에 크게 기여하는 적외선을 제거·감소하고, 또한, 가시광선을 투과시키는 일사 차폐 재료가 에너지 절약 재료로서 주목받고 있다. 그 중에서도, 도전성 미립자의 분산체는 그 밖의 일사 차폐 재료와 비교하여 일사 차폐 특성이 뛰어나고, 저비용이며 전파 투과성이 있으며, 또한 내후성이 높다는 등의 메리트가 있다. 그 중에서도 안티몬 함유 산화 주석(본 발명에서 「ATO」라고 기재하기도 함) 적외선 흡수 미립자는 가시광선 반사율이 비교적 낮기 때문에 투명기재에 번쩍번쩍한 외관을 주지 않는다. 또한, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 분산체는 무색에 가까운 색을 하고 있기 때문에, 의장성이 필요한 차량이나 빌딩 등의 창문재에 사용되어 왔다.

예를 들면, 특허 문헌 1에는 ATO 적외선 흡수 미립자를 실라잔 중합체 용액에 분산하는 것에 의해서 얻어진 일사 차폐 코팅액을 유리에 도포, 소성하는 것에 의해 일사 차폐 유리가 얻어진다고 제안되어 있다.

또, 본 출원인은 특허 문헌 2에서 높은 가시광선 투과율과 낮은 일사 투과율을 가지면서 헤이즈값이 낮은 광학 특성을 갖는 일사 차폐막을 형성할 수 있는, 일사 차폐용 ATO 적외선 흡수 미립자를 개시하였다.

한편, 본 출원인은 특허 문헌 3에서 높은 가시광선 투과율과 낮은 일사 투과율과 낮은 헤이즈값을 갖는 일사 차폐 재료의 제조 방법을 개시하였다.

또, 본 출원인은 특허 문헌 4에서 투명기재상 또는 기재 중에 형성되었을 때, 높은 가시광선 투과율과 낮은 일사 투과율과 헤이즈값이 낮은 광학 특성을 발휘할 수 있는 ATO 적외선 흡수 미립자의 물리 특성을 제안했다. 그리고 상기 물리 특성을 구비한 ATO 적외선 흡수 미립자와 상기 ATO 적외선 흡수 미립자를 함유하고, 간편한 도포법이나 반죽법으로 일사 차폐 분산체를 형성할 수 있는 일사 차폐체 형성용 분산액과, 이 물리 특성을 구비하는 ATO 적외선 흡수 미립자를 함유하는 일사 차폐 분산체를 개시했다.

또한, 본 출원인은 특허 문헌 5에서 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 일사 차폐 분산체 형성용 일사 차폐 재료 분산액을 제조하려고 할 때, 주석과 안티몬을 포함한 수산화물의 여과 세정물을 알코올 용액으로 습윤 처리하고, 그 후 건조하는 것에 의해서 ATO 적외선 흡수 미립자의 전구체를 제조하고, 상기 전구체를 소성함으로써 소성물이 덩어리 상태의 강 응집체가 아니라, 매체 교반 밀에서의 분쇄성과 분산성이 양호한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조 가능한 것을 개시했다.

이상과 같은 선행 기술을 활용하는 것으로, 고 가시광선 투과율, 저 일사 투과율, 저 헤이즈라는 광학 특성을 발휘할 수 있는 ATO 적외선 흡수 미립자를 저비용으로 제조 가능해졌다. 그리고 상기 ATO 적외선 흡수 미립자는 매체 교반 밀로의 분쇄성과 분산성이 양호한 것이다. 그 결과, 일사 차폐 분산체 형성용 일사 차폐 재료 분산액도 저비용으로 제조 가능해지고, 또한, 상기 분산액을 사용하여 간편한 도포법이나 반죽법으로 일사 차폐 분산체를 형성 가능하게 되었다. 따라서, ATO 적외선 흡수 미립자를 사용한 분산체, 적층된 투명기재, 필름 및 유리의 토탈 제조 비용은 삭감된다고 생각하고 있었다.

특허 문헌 1 JP H7－257922 A 특허 문헌 2 JP2003－176132 A 특허 문헌 3 JP2004－75510 A 특허 문헌 4 JP2004－83397 A 특허 문헌 5 JP2008－230954 A

그러나 본 발명자들의 검토에 의하면, 상기 문헌 중의 ATO 적외선 흡수 미립자의 광학 특성은 모두, 소정의 가시광선 투과율로 규격화한 일사 투과율(또는 일사 차폐 특성)에 의한 평가를 실시하고 있으며, ATO 적외선 흡수 미립자 사용량으로 규격화한 평가는 실시되어 있지 않았다.

따라서, 본 발명자들은 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 사용량의 관점에서부터 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용한 분산체, 적층된 투명기재 필름 및 유리의 토탈 제조 비용을 검토했다.

따라서, 종래의 기술에서는 가시광선 투과율이 70%가 되는 코팅층을 제작하려면, 단위 투영 면적당 9.0g/㎡ 이상의 양의 ATO 적외선 흡수 미립자를 함유시킬 필요가 있으며, ATO 적외선 흡수 미립자의 사용량으로 규격화한 경우의 제조 비용은 결코 낮다고는 말할 수 없는 것에 상도하였다.

즉, 본 발명자들은 ATO 분산체를 투과율이 낮은 영역에서 적용하거나 대량 생산하거나 하는 경우에는, ATO 적외선 흡수 미립자의 필요 사용량이 많아져서, 분산체의 제조 비용이 높아지고 있다는 것을 지견했다. 또, 최근 레어 메탈의 희소성에 수반하는 가치의 상승에 따라, ATO의 원료비의 상승이 예상되고 있어 제조 비용의 저감이 오늘 날의 과제로 되어 있다.

또한, ATO 분산체를 유리나 필름상에 도포하여 제조하는 경우는, 고농도이면서 고점도인 ATO 분산액이 필요하기 때문에, ATO 도포막의 막 두께 제어가 곤란했다.

본 발명은 상술한 상황하에서 이루어진 것이며, 그 해결하려고 하는 과제는 뛰어난 분산성과 일사 차폐 특성을 겸비하고, 또한 ATO 적외선 흡수 미립자의 사용량을 줄일 수가 있는 ATO 적외선 흡수 미립자, ATO 적외선 흡수 미립자 분산액 및 이를 사용한 분산체, 적층된 투명기재, 필름, 유리와 그 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명자들은 뛰어난 분산성, 일사 차폐 특성, 또한, ATO 적외선 흡수 미립자의 사용량을 줄일 수가 있는 ATO 적외선 흡수 미립자 및 이를 사용한 분산액, 분산체, 적층된 투명기재, 필름, 유리와 이들의 제조 방법에 대하여 연구를 실시했다.

그리고 일사 차폐체에 포함되어 있는 ATO 적외선 흡수 미립자는 입사광과의 간섭 효과, 분체 입자의 전자 상태에 기인하는 광의 흡수·방출 효과 등을 개재하여 입사해 오는 가시광선이나 적외광과 상호작용을 실시하고, 투과, 흡수, 반사 등의 광학 현상을 일으키는 것인 것에 상도했다.

한편, ATO 적외선 흡수 미립자와 같은 복합 산화물 미립자는 그 제조시의 조건에 의해, 미립자의 표면 상태나 전자 상태에 근거하여 여러 가지 물리 특성을 갖는 미립자가 조제될 수 있는 것에 상도했다.

본 발명자들은 이들 착상에 근거하여, 여러 가지 물리 특성을 갖는 ATO 적외선 흡수 미립자와 일사 차폐 기능과의 관계에 대하여 연구를 실시했다.

그 결과, 본 발명자들은 ATO의 미립자가 특정 범위의 결정 격자 정수를 가지며, 특정 범위의 결정자 사이즈를 가지고 있으면, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자는 뛰어난 분산성, 뛰어난 일사 차폐 특성을 가지며, 원하는 일사 차폐 특성을 발현하기 위한 ATO 적외선 흡수 미립자의 필요 사용량을 매우 낮게 하는 것이 가능해진다는 현상을 발견하였다. 또한, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 압분체가 소정의 범위의 체적 저항률을 가지고 있다는 것을 발견하였다.

또한, 본 발명에서 원하는 일사 차폐 특성을 발현하기 위한 ATO 적외선 흡수 미립자의 필요 사용량의 다소를, 「착색력의 고저」로서 기재하는 경우가 있다. 즉, 원하는 일사 차폐 특성을 발현하기 위한 필요 사용량이 적고 좋은 ATO 적외선 흡수 미립자는 「착색력이 높은 ATO 적외선 흡수 미립자」이다(본 발명에서 「고착색력의 ATO」라고 기재하기도 함).

또한, 본 발명자들은 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 소성 전의 전구체인 안티몬 화합물-주석 화합물의 혼합물에 있어서의 안티몬 농도와, 상기 전구체를 생성시킬 때의 온도 조건과, 상기 전구체를 소성할 때의 소성 조건을 제어하는 것으로, 상술한 특정 범위의 결정 격자 정수를 가지며, 특정 범위의 결정자 사이즈를 가지고, 상술한 소정의 범위의 체적 저항률을 갖고 있는 ATO 적외선 흡수 미립자를 얻을 수 있다는 것을 지견하여 본 발명을 완성한 것이다.

즉, 상술의 과제를 해결하는 제1 발명은

ATO 미립자이며, 상기 ATO 미립자의 결정 격자 정수 a가 4.736Å 이상 4.743Å이하, 결정 격자 정수 c가 3.187Å 이상 3.192Å 이하, 결정자 사이즈가 5.5nm 이상 10.0nm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자이다.

제2 발명은,

상기 결정자 사이즈가 6.0nm 이상 9.0nm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자이다.

제3 발명은,

상기 ATO 미립자 중에, Sn원소가 66.0질량% 이상 70.0질량% 이하, Sb원소가 8.0질량% 이상 9.0질량% 이하의 농도로 포함되는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자이다.

제4 발명은,

상기 ATO 미립자의 압분체에 있어서의 체적 저항률 측정의 값이 0.05Ω·cm이상 0.35Ω·cm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자이다.

제5 발명은,

제1 내지 제4 발명 중 어느 하나에 기재된 적외선 흡수 미립자가 액상 매체중에 분산하여 함유되고 있는 분산액이며, 상기 액상 매체가 물, 유기 용매, 유지, 액상 수지, 액상 플라스틱용 가소제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액이다.

제6 발명은,

상기 적외선 흡수 미립자 분산액에 함유되어 있는 적외선 흡수 미립자의 분산 입자 지름이 1nm 이상 110nm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액이다.

제7 발명은,

상기 적외선 흡수 미립자 분산액에 함유되어 있는 적외선 흡수 미립자의 함유량이 1질량% 이상 50질량% 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액이다.

제8 발명은,

적외선 흡수 미립자 분산액을 상기 액상 매체로 희석, 또는 상기 액상 매체의 제거에 의해 농축해 가시광선 투과율을 70%로 했을 때, 일사 투과율이 40% 이상 50% 이하이며, 또한, 단위 투영 면적당 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하의 적외선 흡수 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액이다.

제9 발명은,

제1 내지 제4 발명 중 어느 하나에 기재된 적외선 흡수 미립자와, 열가소성 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체이다.

제10 발명은,

상기 열가소성 수지가, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 폴리비닐 아세탈 수지의 수지군으로부터 선택되는 1종의 수지, 또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물, 또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체이다.

제11 발명은,

상기 적외선 흡수 미립자를 0.01질량% 이상 25질량% 이하 포함하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체이다.

제12 발명은,

상기 적외선 흡수 미립자 분산체가 시트 형상, 보드 형상, 또는 필름 형상인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체이다.

제13 발명은,

상기 적외선 흡수 미립자 분산체의 가시광선 투과율을 70%로 했을 때에, 일사 투과율이 42% 이상 52% 이하, 단위 투영 면적당 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하의 적외선 흡수 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체이다.

제14 발명은,

복수매의 투명기재 간에, 제9 내지 제13 중 어느 하나의 발명에 기재된 적외선 흡수 미립자 분산체가 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 적층된 투명기재이다.

제15 발명은,

투명 필름기재 또는 투명 유리기재로부터 선택되는 투명기재의 적어도 한쪽 면에 코팅층을 가지며, 상기 코팅층은 제1 내지 제4 발명 중 어느 하나에 기재된 적외선 흡수 미립자를 포함한 바인더 수지인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름 또는 적외선 흡수 유리이다.

제16 발명은,

상기 바인더 수지가 UV경화성 수지 바인더인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름 또는 적외선 흡수 유리이다.

제17 발명은,

상기 코팅층의 두께가 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름 또는 적외선 흡수 유리이다.

제18 발명은,

상기 투명 필름기재가 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름이다.

제19 발명은,

상기 코팅층에 포함되는 상기 적외선 흡수 미립자의 단위 투영 면적당 함유량이 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하인 것을 특징으로 하는 제15 내지 제18 발명 중 어느 하나에 기재된 적외선 흡수 필름 또는 적외선 흡수 유리이다.

제20 발명은,

액온 60℃ 이상 70℃ 미만으로 한 주석 화합물의 용액에, 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액과 알칼리 용액을 병행 적하하고, 주석과 안티몬을 포함한 수산화물을 생성 침전시키는 공정과,

상기 침전물에 디캔테이션(decantation)을 반복 실시하여, 상기 디캔테이션에 있어서의 세정액의 상등액의 도전율이 1mS/cm 이하가 될 때까지 세정하는 공정과,

상기 세정된 침전물을 알코올 용액 중에 투입하여 교반하는 것으로 습윤 처리하여 습윤 처리물로 하는 공정과,

상기 습윤 처리물을 건조시켜서 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체로 하는 공정과,

상기 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 700℃ 이상 850℃ 미만으로 가열하고, 1시간 이상 5시간 이하 소성하는 것으로, ATO 적외선 흡수 미립자를 얻는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자의 제조 방법이다.

제21 발명은,

상기 주석과 안티몬을 포함한 수산화물을 생성 침전시키는 공정에서, 액온 60℃ 이상 70℃ 미만의 알칼리 용액에, 산화 주석(IV) 환산으로 100중량부의 주석 화합물의 용액과 안티몬의 원소 환산으로 9.0중량부 이상 11.0중량부 이하의 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액을 병행 적하하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자의 제조 방법이다.

본 발명에 의하면, 뛰어난 분산성과 일사 차폐 특성을 겸비하며, 또한, ATO 적외선 흡수 미립자의 사용량을 줄일 수가 있는, 고착색성(고흡광성)을 갖는 ATO 적외선 흡수 미립자, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용한 적외선 흡수 미립자 분산액, 적외선 흡수 미립자 분산체, 적외선 흡수 적층된 투명기재 등을 얻을 수 있다.

도 1은 단위 투영 면적당 ATO 미립자 사용량과 가시광선 투과율과의 관계를 나타내는 그래프이다.

이하, 본 발명의 실시의 형태에 대해서, 1. ATO 적외선 흡수 미립자, 2. ATO 적외선 흡수 미립자의 제조 방법, 3. ATO 적외선 흡수 미립자 분산액, 4. ATO 적외선 흡수 미립자 분산체, 5. 시트상 또는 필름상의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체, 6. 적외선 흡수 적층된 투명기재, 7. 적외선 흡수 필름·유리의 순서로 상세하게 설명한다.

1. ATO 적외선 흡수 미립자

본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자는 결정 격자 정수 a가 4.736Å 이상 4.743Å 이하, 결정 격자 정수 c가 3.187Å 이상 3.192 이하Å, 더욱 바람직하게는 결정 격자 정수 a가 4.738Å 이상 4.742Å 이하, 결정 격자 정수 c가 3.188Å 이상 3.191Å 이하이며, 결정자 사이즈가 5.5nm 이상 10.0nm 이하, 더욱 바람직하게는 6.0nm 이상 9.0nm 이하인 ATO 적외선 흡수 미립자이다.

더욱 바람직하게는 Sn원소를 66.0질량% 이상 70.0질량% 이하, Sb원소를 8.0 질량% 이상 9.0질량% 이하의 농도로 함유하는 ATO 적외선 흡수 미립자이다.

그리고 상기 ATO 적외선 흡수 미립자를 압력 37.5 Mpa이상 39.0Mpa 이하로 압축함으로써 압분체로 하고, 체적 저항률을 직류 사단자법에 의해 측정했을 때의 값이 0.05Ω·cm 이상 0.35Ω·cm 이하인 것이 바람직하다.

상기 ATO 적외선 흡수 미립자를 분산 입자 지름을 1∼110nm로서 용매 중에 분산한 분산액을 사용하여 형성한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체는 바람직한 일사 차폐 특성을 발휘한다.

상술한 ATO 적외선 흡수 미립자의 결정 격자 정수는 ATO 적외선 흡수 미립자 중에 있어서의 산화 주석 결정으로의 안티몬의 도프량에 의해서 제어된다. 구체적으로는, 안티몬의 도프량이 적어지면 결정 격자 정수는 작아지고, 안티몬의 도프량이 많아지면 결정 격자 정수가 커진다. 즉, 안티몬의 도프량이 증감하면 ATO 적외선 흡수 미립자의 광학 특성에 영향을 미치게 된다. 따라서, 안티몬의 도프량을 엄밀하게 제어하는 것으로, 결정 격자 정수의 파라미터를 엄밀하게 제어할 수 있다.

본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자의 결정 격자 정수가 상술한 규정값 범위 내에 있는 것으로 뛰어난 일사 차폐 특성과 착색력을 담보할 수 있다.

ATO 적외선 미립자의 결정자 사이즈는 입자의 전자 밀도와 밀접한 관계가 있으므로, 상술한 결정 격자 정수와 동일하게 제어하는 것이 중요하다. 구체적으로는, 병행 적하에 의해서 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 제작할 때, 상기 전구체의 입자 지름이 균일하게 되도록 병행 적하시의 액온을 60℃ 이상 70℃ 미만의 범위로 하지 않으면 안 된다. 또, 상기 전구체를 소성할 때의 소성 온도도 700℃ 이상 850℃ 미만의 범위로 하지 않으면 안 된다.

ATO 적외선 흡수 미립자의 결정자 사이즈가 상술한 규정값 범위 하한보다 큰 것으로 입자의 전자 밀도가 바람직한 것이 되어 상기 미립자의 착색력이 담보된다. 한편, 상술한 규정값 범위 상한보다 작은 것으로 적외선 흡수 특성이 바람직한 것이 되어 일사 차폐 특성이 담보된다.

상술한 결정 격자 정수 및 결정자 사이즈의 측정 방법에는 분말 X선 회절법, 단결정 구조 해석법, 투과 전자선 회절법 등이 있다. 게다가, 본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자와 같이 측정 시료가 분체이고, 또한 측정 시료의 결정자 사이즈가 100nm 이하의 경우, 비교적 간편한 측정 방법인 분말 X선 회절법을 선택하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 분말 XRD 장치의 θ―2θ법으로 측정 시료의 XRD 패턴을 측정하고, WPPF(Whole Powder Pattern Fitting) 법에 따르는 해석을 결정 격자 정수와 결정자 사이즈로 하는 것으로, 고정밀도로 결정 격자 정수 및 결정자 사이즈를 측정할 수 있다.

상술한 바와 같이, ATO 적외선 흡수 미립자의 원소 농도는 안티몬의 도프량과 밀접한 관계가 있기 때문에, 결정 격자 정수와 같게 파라미터를 제어하는 것이 중요하다. 함유 원소 농도는 Sn원소를 66.0∼70.0질량%, Sb원소를 8.0∼9.0질량%로 하는 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 Sn원소를 67.0∼69.0질량%로 하는 것이 좋다.

한편, ATO 적외선 흡수 미립자의 압분체에 있어서의 체적 저항률의 값은 상기 미립자의 전자 밀도와 밀접한 관계가 있다. 상기 미립자를 압력 37.5∼39.0Mpa로 압축함으로써 압분체로 하고, 상기 압분체에 상기 압력을 가한 채로 직류 사단자법에 의해 체적 저항률을 측정했을 때의 값이 0.05∼0.35Ω·cm인 것이 바람직하고, 0.10∼0.30Ω·cm이 더욱 바람직하다. 다만, 상기 압분체의 체적 저항률의 값은 압분체의 성형 압력에 의해서 변동하므로, 예를 들면, 상술한 바와 같이 압력을 37.5∼39.0Mpa라는 범위로 통일하여, 측정 방법을 일률적으로 하여 샘플 간의 비교를 실시하는 것이 바람직하다.

본 발명에서는 ATO 적외선 흡수 미립자 2∼3g을 원통에 채워 직경 20.0mm, 두께 2.5mm∼4.0mm의 원주 형태의 샘플로 하고, 상기 샘플을 축방향에서 하중 11.8∼12.2kN, 압력 37.5∼39.0MPa로 압축함으로써 압분체로 하고, 상기 압력을 가한 채로 직류 사단자법에 의해 ATO 적외선 흡수 미립자의 압분체의 체적 저항률을 측정했다. 이때 상기 압분체의 밀도는 2.0∼3.5g/cc였다.

2. ATO 적외선 흡수 미립자의 제조 방법

본 발명에 관한 일사 차폐용 ATO 적외선 흡수 미립자의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.

우선, 액온 60℃ 이상 70℃ 미만으로 한 주석 화합물의 용액에 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액과 알칼리 용액을 병행 적하한다. 또는, 액온 60℃ 이상 70℃ 미만의 알칼리 용액에, 주석 화합물의 용액과, 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액을 병행 적하한다.

그리고 상기 어느 하나의 병행 적하에 의해, 주석과 안티몬을 포함한 미립자의 전구체인 수산화물을 생성 침전시킨다. 또한, 상기 주석 화합물의 용액에 미리 HCl를 첨가할 수도 있다.

상기 주석 화합물 용액에의 안티몬 화합물 첨가량은 원하는 광학 특성의 관점에서 산화 주석(IV) 환산으로 100중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 9.0∼11.0중량부로 하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 9.5∼10.5중량부이다. 상기 첨가량이면, Sn원소가 66.0∼70.0질량%, Sb원소가 8.0∼9.0질량%가 되는 ATO 적외선 흡수 미립자가 제작 가능해진다. 또한, 사용하는 주석 화합물이나 안티몬 화합물은 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면 염화주석, 질산주석, 유화 주석, 염화 안티몬, 브롬화 안티몬 등을 들 수 있다.

상기 침전제로서 사용하는 알칼리 용액으로서는, 탄산수소 암모늄, 암모니아수, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 각 수용액을 들 수 있지만, 특히, 탄산수소 암모늄이나 암모니아수가 바람직하다. 그리고 상기 알칼리 용액의 알칼리 농도는 주석 화합물과 안티몬 화합물이 수산화물이 되는데 필요한 화학당량 이상이면 좋지만, 당량∼당량의 3배로 하는 것이 바람직하다.

상기 알코올 용액과 알칼리 용액과의 병행 적하 시간, 또는, 상기 주석 화합물의 용액과 알코올 용액과의 병행 적하 시간은 침전하는 수산화물의 입자 지름과 생산성과의 관점에서 0.5분간 이상이며, 60분간 이하, 바람직하게는 30분간 이하로 하는 것이 바람직하다.

적하 종료 후에도 계내의 균일화를 도모하기 위해서, 수용액의 교반을 계속하여 실시한다. 그때의 수용액의 온도는 병행 적하 시의 온도와 동일 온도로 하고, 60℃ 이상 70℃ 이하로 한다.

수용액의 계속 교반 시, 액온를 60℃ 이상 70℃ 미만으로 하는 것은 주석과 안티몬의 비율이 균질하고, 또한, 입경이 비교적 정돈된 수산화물을 침전 시키기 위해서이다. 액온을 60℃ 이상으로 하는 것으로, 침전하는 수산화물의 조성이 균질하게 되어, 후에 상기 수산화물 전구체를 고온에서 소성하였을 때, 안티몬 도프량이 균질한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제작할 수 있다. 그 결과, ATO 적외선 흡수 미립자의 일사 차폐 특성과 착색력이 담보된다.

또, 액온을 70℃ 미만으로 하는 것으로 용매의 증발이 억제되어 계내의 주석 산화물이나 안티몬 화합물의 농도가 변화하는 것도 억제된다. 그 결과, 침전하는 수산화물의 입경이 균일하게 되어, 후에 상기 수산화물 전구체를 소성하였을 때, 결정자 사이즈가 균일한 ATO 적외선 흡수 미립자가 제작되어 ATO 적외선 흡수 미립자의 일사 차폐 특성과 착색력이 담보된다.

또한, 교반의 계속 시간은 특별히 한정되지 않지만, 생산성의 관점에서 0.5분간 이상이며, 30분간 이하, 바람직하게는 15분간 이하가 좋다.

이어서, 상기 침전물에 디캔테이션을 반복하여 실시한다. 상기 디캔테이션에 있어서의 세정액의 상등액의 도전율이 1mS/cm 이하가 될 때까지 충분히 세정하여 여과한다. 상기 침전물 중에 잔류하는 염소 이온, 황산 이온 등의 불순물이 1.5질량% 이하이면 소성 공정에 대해 산화 주석에 대한 안티몬의 고용(固溶)이 저해되지 않아, 소망으로 하는 광학 특성이 담보된다. 따라서, 상기 디캔테이션에 있어서의 세정액의 상등액의 도전율이 1mS/cm 이하가 될 때까지 충분히 세정, 여과하는 것이 바람직하다. 상기 상등액의 도전율이 1mS/cm 이하면 상기 침전물 중에 잔류하는 불순물량을 1.5질량% 이하로 할 수 있다.

이어서, 세정된 침전물을 알코올 용액으로 습윤 처리하여 습윤 처리물로 한 후, 건조한다. 여기서, 상기 습윤 처리에 사용하는 알코올 용액으로서 Si, Al, Zr, Ti로부터 선택된 1종 이상의 원소를 산화물 환산으로 15질량% 미만 함유하는 알코올 용액을 사용하는 것도 바람직한 구성이다.

상기 구성의 채용에 의해, Si, Al, Zr, Ti로부터 선택된 1종 이상의 원소의 산화물이 안티몬 함유 산화 주석의 근방에 독립하여 존재하게 되어, 소성 시에 안티몬 함유 산화 주석의 입자 성장을 억제하기 때문이다. 또한, 상기 원소의 산화물 환산으로의 함유량이 15질량% 미만이면, ATO 적외선 흡수 미립자 중에 있어서의 안티몬 함유 산화 주석의 함유 비율이 확보되기 때문에, 일사 차폐 특성이 담보된다.

그리고, 얻어진 상기 전구체를 소성하여, 본 발명에 관한 안티몬 함유 산화 주석 미립자를 얻는다. 이때, 상기 알코올 용액의 농도는 50질량% 이상인 것이 바람직하다. 알코올 용액의 농도가 50질량% 이상이면, 안티몬 함유 산화 주석 미립자가 덩어리 상태의 강 응집체가 되는 것을 회피할 수 있기 때문이다.

여기서, 상기 알코올 용액에 이용되는 알코올은 특히 한정되지 않지만, 물에 대한 용해성이 뛰어나 비점 100℃ 이하의 알코올이 바람직하다. 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, tert-부틸알코올을 들 수 있다.

상기 습윤 처리는 여과 세정된 침전물을 알코올 용액 중에 투입하여 교반할 수 있고, 이때의 시간이나 교반 속도는 처리량에 따라 적절히 선택하면 된다. 침전물을 알코올 용액 중에 투입할 때의 알코올 용액량은 침전물을 용이하게 교반할 수 있는 유동성을 확보할 수 있는 액량이라면 된다. 교반 시간이나 교반 속도는 여과 세정 시에 일부 응집한 부분을 포함한 침전물이 알코올 용액 중에 놓고, 응집부가 없어질 때까지 균일하게 혼합되는 것을 조건으로 적절히 선택된다.

또, 습윤 처리의 온도는 통상 실온하에서 실시하면 좋지만, 필요에 따라, 알코올이 증발해서 없어지지 않는 정도로 가온하면서 실시하는 것도 물론 가능하다. 바람직하게는, 알코올의 비점 이하의 온도로 가열함으로써, 습윤 처리 중에 알코올이 증발해서 없어져서 습윤 처리의 효과가 없어져 버리는 것을 회피할 수 있다. 습윤 처리중에 알코올이 증발해서 없어져서 습윤 처리의 효과가 없어진 후, 상기 습윤 처리물을 건조하면 강 응집체가 되어 버리기 때문에 바람직하지 않다.

상기 습윤 처리 후, 습윤 처리물을 알코올에 습윤한 상태인 채 가열 건조한다. 상기 습윤 처리물의 건조 온도나 건조 시간은 특별히 한정되는 것은 아니다. 습윤 처리 후라면, 상기 습윤 처리물의 건조를 실시해도 강 응집체가 되지 않기 때문에, 상기 습윤 처리물의 처리량이나 처리 장치 등 조건에 의해서 건조 온도나 건조 시간을 적절히 선택할 수 있다. 상기 건조 처리에 의해, 습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 얻는다.

그리고 상기 습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 600℃ 이상으로 가열하고, 1시간∼5시간, 바람직하게는 2시간∼5시간 소성하는 것으로, 본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조한다. 상기 소성 시 700℃ 이상으로 가열하는 것으로, 안티몬을 주석 산화물 중에 충분히 고용시켜서 격자 정수 a를 4.736∼4.743Å, 격자 정수 c를 3.187∼3.192Å로 할 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 소성을 850℃을 넘지 않게 실시하는 것으로, ATO 적외선 흡수 미립자의 결정자 사이즈의 조대화를 회피할 수 있고, 결정자 사이즈가 5.5∼10.0nm이며, 바람직하게는 6.0∼9.0nm가 되어, 후술하는 바와 같이, 고착색력인 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액 또는 분산체를 얻을 수 있어 바람직하다. 상기의 관점으로부터 소성 온도의 범위는 700℃ 이상 850℃ 미만으로 하는 것이 바람직하다.

3. ATO 적외선 흡수 미립자 분산액

본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액은 상기 제조 방법으로 얻어지는 ATO 적외선 흡수 미립자와 물, 유기 용매, 유지, 액상 수지, 액상 플라스틱용 가소제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 혼합 슬러리의 액상 매체 및 적당량의 분산제, 커플링제, 계면활성제 등을 매체 교반 밀로 분쇄, 분산시킨 것이다. 또, 상기 분산액 중에 있어서의 상기 미립자의 분산 상태가 양호하고, 그 분산 입자 지름은 1∼110nm이다. 또, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액에 함유되어 있는 ATO 적외선 흡수 미립자의 함유량은 1질량% 이상 50질량% 이하이다. 또, 상기 액상 매체로 희석, 또는 상기 액상 매체의 제거에 의해 농축하여 가시광선 투과율을 70%로 했을 때, 일사 투과율이 40% 이상 50% 이하, 단위 투영 면적당 5.0∼7.0g/㎡ ATO 적외선 흡수 미립자를 함유하는 것이 가능하게 된다.

ATO 적외선 흡수 미립자 분산액에 사용되는 용매는 특별히 한정되는 것이 아니며, ATO 적외선 흡수 미립자 분산액의 도포 조건, 도포 환경 및 적절히 첨가되는 무기 바인더나 수지 바인더 등에 맞추어 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 물, 유기용매, 유지, 액상 수지, 액상의 플라스틱용 가소제, 또는, 이들 혼합물 등이다. 또한, 유기 용매로서는, 알코올계, 케톤계, 탄화수소계, 글리콜계, 수계 등, 여러 가지의 것을 선택하는 것이 가능하다. 구체적으로는, 메탄올, 에탄올, 1－프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 벤질알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올계 용제；아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계 용제；3－메틸메톡시프로피오네이트 등의 에스테르계 용제； 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트 등의 글리콜 유도체；포름아미드, N－메틸포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N－메틸-2－피롤리돈 등의 아미드류； 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류；에틸렌클로라이드, 클로로벤젠 등이 사용 가능하다. 그리고 이들 유기 용매 중에서도 특히, 이소프로필알코올, 에탄올, 1－메톡시-2－프로판올, 디메틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 초산 n－부틸 등이 바람직하다.

유지로서는, 식물유지 또는 식물 유래 유지가 바람직하다. 식물유로서는, 아마씨유, 해바라기유, 동유, 들기름 등의 건성유, 참기름, 면실유, 유채유, 콩기름, 미강유, 양귀비유 등의 반건성유, 올리브유, 야자유, 팜유, 탈수 피마자기름 등의 불건성유가 바람직하게 사용된다.

식물유 유래의 화합물로서는, 식물유의 지방산과 모노알코올을 직접 에스테르 반응시킨 지방산 모노에스테르, 에테르류 등이 바람직하게 사용된다.

또, 시판의 석유계 용제도 유지로서 사용할 수 있고, Isopar E, Exor Hexane, Exor Heptane, Exor E, Exor D30, Exor D40, Exor D60, Exor D80, Exor D95, Exor D110, Exor D130(이상, 엑슨모빌제) 등을 바람직한 예로서 들 수 있다.

이상, 설명한 용매는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 이들 용매에 산이나 알칼리를 첨가하여 pH 조정할 수도 있다.

또한, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액 중에 있어서의 ATO 적외선 흡수 미립자의 분산 안정성을 한층 향상시키고, 재응집에 의한 분산 입자 지름의 조대화를 회피하기 위해서, 각종 분산제, 계면활성제, 커플링제 등의 첨가도 바람직하다. 상기 분산제, 커플링제, 계면활성제는 용도에 맞추어 선정 가능하지만, 아민을 함유하는 기, 수산기, 카르복실기, 또는, 에폭시기를 관능기로서 갖는 것이 바람직하다. 이들 관능기는 ATO 적외선 흡수 미립자의 표면에 흡착하여 응집을 막고, 적외선 흡수막 중에서도 본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 균일하게 분산시키는 효과를 갖는다.

상기 적외선 흡수 미립자 분산액을 적절한 방법으로 투명 기재상에 도포, 또는, 기재에 넣는 것으로, 높은 가시광선 투과율과 낮은 일사 투과율을 가지면서, 헤이즈값이 낮은 광학 특성을 갖는 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체를 형성할 수 있다.

ATO 적외선 흡수 미립자의 분산액으로의 분산 방법은 상기 미립자를 분산액 중에서 응집시키지 않고 균일하게 분산할 수 있는 방법이면 특별히 한정되지 않는다. 상기 분산 방법으로서 예를 들면, 비즈 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 페인트 쉐이커, 초음파 호모지나이저 등의 장치를 사용한 분쇄·분산처리 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 매체 미디어(비즈, 빌, 오타와 샌드)를 사용하는 비즈 밀, 빌 밀, 샌드 밀, 페인트 쉐이커 등의 매체 교반 밀로 분쇄, 분산시키는 것이 원하는 분산 입자 지름에 필요로 하는 시간이 짧기 때문에 바람직하다. 이들 장치를 사용한 분쇄·분산 처리에 의해서, ATO 적외선 흡수 미립자의 분산액 중으로의 분산과 동시에, ATO 적외선 흡수 미립자끼리의 충돌이나 매체 미디어의 상기 미립자로의 충돌 등에 의한 미립자화도 진행하여 ATO 적외선 흡수 미립자를 더욱 미립자화하여 분산시킬 수 있다(즉, 분쇄·분산 처리 된다).

분산 입자 지름이 1∼110nm이면, 기하학 산란 또는 미-산란에 의해서 파장 380nm∼780nm의 가시광선 영역의 광을 산란하는 일은 없기 때문에, 흐림(헤이즈)이 감소하여 가시광선 투과율의 증가를 도모할 수 있으므로 바람직하다. 또한, 레일리 산란 영역에서는, 산란 광은 입자 지름의 6승에 반비례하여 저감하기 때문에, 분산 입자 지름의 감소에 수반하여 산란이 저감되어 투명성이 향상한다. 따라서, 분산 입자 지름이 110nm 이하가 되면 산란 광은 매우 적어져서 보다 투명성이 더하게 되어 바람직하다.

여기서, ATO 적외선 흡수 미립자 분산액 중에 있어서의 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 분산 입자 지름에 대해 간단하게 설명한다. ATO 적외선 흡수 미립자의 분산 입자 지름이란, 용매 중에 분산하고 있는 ATO 적외선 흡수 미립자의 단체 입자나, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자가 응집한 응집 입자의 입자 지름을 의미하는 것이며, 시판되고 있는 여러 가지의 입도 분포계로 측정할 수 있다. 예를 들면, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액의 샘플을 채취하여, 상기 샘플에 레이저를 조사하고, ATO 적외선 흡수 미립자에 의해 산란한 레이저의 산란 광의 움직임으로부터 스토크스(stokes) 지름(유체 역학적 지름)을 구하는, 동적 광산란법을 원리로 한 방법으로 측정할 수 있다. 이 동적광 산란법으로 구한 스토크스 지름이 본 발명에 있어서의 분산 입자 지름에 해당한다.

또, 상기의 제조 방법으로 얻어지는 ATO 적외선 흡수 미립자의 함유량이 1질량% 이상 50질량% 이하인 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액은 액안정성이 뛰어나다. 적절한 액상 매체나, 분산제, 커플링제, 계면활성제를 선택했을 경우는 온도 40℃의 항온조에 넣었을 때에도 6개월 이상 분산액의 겔화나 입자의 침강이 발생하지 않아 분산 입자 지름을 1∼110nm의 범위로 유지할 수 있다.

또, 상기의 제조 방법으로 ATO 적외선 미립자를 제조했을 경우, 다른 ATO 미립자 제조 방법과 비교하여 ATO 적외선 흡수 미립자의 함유량을 줄일 수 있다. 즉, ATO 적외선 흡수 미립자 분산액을 상기 액상 매체로 희석, 또는 상기 액상 매체의 제거에 의해 농축하여 가시광선 투과율이 70%로 했을 때, 일사 투과율이 40% 이상 50% 이하가 되어, 그때의 단위 투영 면적당 ATO 적외선 흡수 미립자 함유량은 5.0∼7.0g/㎡ 된다. 또한, 「단위 투영 면적당 함유량」이란, 본 발명에 관한 적외선 흡수 미립자 분산액에서 광이 통과하는 단위면적(㎡ )당 그 두께 방향으로 함유 되어 있는 적외선 흡수 미립자의 중량(g)이다.

상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액에는 적절한 무기 바인더, 수지 바인더로부터 선택되는 1종 이상을 함유시킬 수 있다. 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액에 함유시키는 무기 바인더나 수지 바인더의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 무기 바인더로서는, 규소, 지르코늄, 티탄, 또는, 알루미늄의 금속 알콕시드드나 이들의 부분 가수분해 중축합 반응물, 또는, 오가노실라잔이, 수지 바인더로서는, 아크릴 수지 등의 열가소성 수지, 에폭시 수지 등의 열강화성 수지 등을 적용할 수 있다.

또, 본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체의 일사 차폐 특성을 향상시키기 위해서, 본 발명에 관한 분산액에 일반식 XBm(단, X는 알칼리토류 원소, 또는 이트륨을 포함한 희토류 원소로부터 선택된 금속 원소, 4≤m≤6.3)로 나타내는 붕화물 입자나, 일반식 WyOz(단, W는 텅스텐, O는 산소, 2.0＜z/y＜3.0)으로 표기되는 텅스텐 산화물의 미립자, 및/또는, 일반식 MxWyOz(단, M는, H, He, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re중에서 선택되는 1종 이상의 원소, W는 텅스텐, O는 산소, 0.001≤x/y≤1, 2.0＜z/y≤3.0)으로 표기되는 복합 텅스텐 산화물의 미립자를 원하는 바에 따라 적절히 첨가하는 것도 바람직한 구성이다. 또한, 이때의 첨가 비율은 원하는 일사 차폐 특성에 따라 적절히 선택할 수 있다.

상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액을 투명 기재상에 피막 형성한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체는 기재상에 ATO 적외선 흡수 미립자가 퇴적한 막의 구조가 된다. 이 막은, 이대로도 일사 차폐 효과를 나타내지만, 상술한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액의 제조 공정에서 ATO 적외선 흡수 미립자의 분산 시에 무기 바인더, 수지 바인더로부터 선택되는 1종 이상을 첨가하는 것도 바람직한 구성이다. ATO 적외선 흡수 미립자 분산액에 상기 바인더를 첨가하는 것으로, 제조되는 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체에서, 상기 바인더의 첨가량의 가감에 의한 도전성의 제어가 가능하게 됨과 동시에, 기재상에 도포, 경화 후에 있어서의 ATO 적외선 흡수 미립자의 기재로의 밀착성을 향상시키고 또한 막의 경도를 향상시키는 효과가 있기 때문이다.

상기 무기 바인더나 수지 바인더의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 무기 바인더로서는, 규소, 지르코늄, 티탄, 또는, 알루미늄의 금속 알콕시드나 이들 부분 가수분해 중축합 반응물, 또는, 오가노실라잔을 사용할 수 있고, 수지 바인더로서는 자외선 경화 수지, 상온 경화 수지, 아크릴 수지 등의 열가소성 수지, 에폭시 수지 등의 열강화성 수지 등을 사용할 수 있다.

또한, 상기 막 위에, 규소, 지르코늄, 티탄, 알루미늄 중 어느 1종 이상을 포함한 알콕시드, 및/또는, 상기 알콕시드의 부분 가수분해 중축합 반응물을 함유하는 도포액을 도포한 후, 가열하는 것으로, 상기 막 위에, 규소, 지르코늄, 티탄, 알루미늄 중 어느 1종 이상을 포함한 산화물의 코팅막을 형성하여 다층막으로 하는 것도 바람직한 구성이다. 상기 구성을 채용하는 것으로, 코팅된 성분이, 제1층인 ATO 적외선 흡수 미립자의 퇴적된 간극을 메워 성막되어, 가시광선의 굴절을 억제하기 때문에, 막의 헤이즈값이 보다 저감하여 가시광선 투과율이 향상하고, 또 ATO 적외선 흡수 미립자의 기재로의 결착성이 향상되기 때문이다. 여기서, ATO 적외선 흡수 미립자 단체 또는 ATO 적외선 흡수 미립자를 주성분으로 하는 막 위에, 규소, 지르코늄, 티탄, 알루미늄 중 어느 1종 이상을 포함한 알콕시드나, 이들의 부분 가수분해 중축합 반응물로 이루어진 코팅막을 형성하는 방법으로서는, 성막 조작의 용이함이나 제조비용의 관점에서 도포법이 편리하다.

상기 도포법에 사용하는 코팅액으로서는, 물이나 알코올 등의 용매 중에, 규소, 지르코늄, 티탄, 알루미늄 중 어느 1종 이상을 포함한 알콕시드나, 상기 알콕시드의 부분 가수분해 중축합 반응물을 1종 이상 포함하는 것이다. 그 함유량은 가열 후에 얻어지는 코팅 중의 산화물 환산으로 40질량% 이하가 바람직하다. 또, 필요에 따라 산이나 알칼리를 첨가하여 pH 조정하는 것도 바람직하다. 상기 코팅액을 ATO 적외선 흡수 미립자를 주성분으로 하는 막 위에, 제2층으로서 도포하여 가열하는 것으로, 규소, 지르코늄, 티탄, 알루미늄 등의 산화물 피막을 용이하게 형성하는 것이 가능하다. 또한, 이에 더하여 본 발명에 관한 도포액에 사용하는 바인더 성분 또는 코팅액의 성분으로서 오가노실라잔 용액을 사용하는 것도 바람직하다.

본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액, 및 상기 코팅액의 도포 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 스핀 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 딥 코트법, 스크린 인쇄법, 롤 코트법, 플로우 코팅(flow coating) 등 처리액을 평탄하면서 얇고 균일하게 도포하는 방법이 바람직하게 적용할 수 있다.

또, 예를 들면 수지를 기재로 하고, 상기 수지에 상술한 ATO 적외선 흡수 미립자 또는 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액을 넣을 때에는, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자가 수지 중에 균일하게 분산하는 방법이면 공지의 방법을 적절히 선택하면 된다. 또한, 상기 수지의 융점 부근의 온도로 용해 혼합한 후, 펠릿화하여, 공지의 각 방식에서 판 형태, 시트 형태, 또는 필름 형태 등, 여러 가지의 형상으로 성형하는 것이 가능하다. 상기 수지로서는, 예를 들면 PET 수지, 아크릴 수지, 폴리아미드 수지, 염화 비닐 수지, 폴리카보네이트 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지 등을 들 수 있다.

무기 바인더나 코팅막으로서 규소, 지르코늄, 티탄, 또는 알루미늄의 금속 알콕시드 및 그 가수분해 중합물을 포함한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액의 도포 후의 기재 가열 온도는 100℃ 이상이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 도포액 중의 용매의 비점 이상으로 가열을 실시한다. 이것은 기재 가열 온도가 100℃ 이상이고, 도막 중에 포함되는 금속 알콕시드 또는 상기 금속 알콕시드의 가수분해 중합물의 중합 반응을 완결할 수 있기 때문이다. 또, 기재 가열 온도가 100℃ 이상이면, 용매인 물이나 유기 용매가 막 중에 잔류하지 않기 때문에, 가열 후의 막에서 이들 용매가 가시광선 투과율 저감의 원인이 되지 않기 때문이다.

ATO 적외선 흡수 미립자 분산액에 수지 바인더를 첨가했을 경우는, 각각의 수지의 경화 방법에 따라 경화시키면 된다. 예를 들면, 수지 바인더가 자외선 경화 수지면 적절히 자외선을 조사하면 되고, 또, 상온 경화 수지이면 도포 후 그대로 방치해 둘 수 있다. 이 구성을 채용하면, 기존의 유리창 등으로의 현장에서의 도포가 가능하다.

4. ATO 적외선 흡수 미립자 분산체

본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체는 상술한 제조 방법으로 얻어진 ATO 적외선 흡수 미립자와, 열가소성 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다. 또, 상기 열가소성 수지가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 폴리비닐 아세탈 수지라는 수지군으로부터 선택되는 1종의 수지, 또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물, 또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체 중 어느 하나인 것이 바람직하다.

또, 본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체는 상술한 제조 방법으로 얻어지는 ATO 적외선 흡수 미립자를 0.01질량% 이상 25질량% 이하 포함한다. 또, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체는 시트 형상, 보드 형상 또는 필름 형상으로 할 수 있다. 또, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체의 가시광선 투과율을 70%로 했을 때에, 일사 투과율이 42% 이상 52% 이하, 단위 투영 면적당 5.0∼7.0g/㎡ ATO 적외선 흡수 미립자를 함유하는 것이 가능하게 된다. 적외선 흡수 미립자 분산체는 시트 형상, 보드 형상 또는 필름 형상으로 가공하는 것으로 여러 가지 용도에 적용할 수 있다.

이하, ATO 적외선 흡수 미립자 분산체의 제조 방법을 설명한다.

본 발명에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액과 가소제를 혼합한 후, 용매 성분을 제거하는 것으로, ATO 적외선 흡수 미립자를 포함한 분산분이나 가소제 분산액을 얻을 수 있다. ATO 적외선 흡수 미립자 분산액으로부터 용매 성분을 제거하는 방법으로서는, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 분산액을 감압 건조하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, ATO 적외선 흡수 미립자 분산액을 교반하면서 감압 건조하여, ATO 적외선 흡수 미립자 함유 조성물과 용매 성분을 분리한다. 상기 감압 건조하게 사용하는 장치로서는, 진공 교반형의 건조기를 들 수 있지만, 상기 기능을 갖는 장치라면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 또, 건조 공정의 감압시의 압력값은 적절히 선택된다.

상기 감압 건조법을 사용하는 것으로, ATO 적외선 흡수 미립자 분산액으로부터의 용매의 제거 효율이 향상함과 동시에, 분산분이나 가소제 분산액이 장시간 고온에 노출되지 않기 때문에, 분산분이나 가소제 분산액 중에 분산하고 있는 ATO 적외선 흡수 미립자의 응집이 일어나지 않아 바람직하다. 또한, 분산분이나 가소제 분산액의 생산성도 올라, 증발한 용매를 회수하는 것도 용이하여 환경적 배려에서도 바람직하다.

상기 건조 공정 후에 얻어진 분산분이나 가소제 분산액에서 잔류하는 용매는 5질량% 이하인 것이 바람직하다. 잔류하는 용매가 5질량% 이하면, 상기 분산분이나 가소제 분산액을 예를 들면, 적층된 투명기재에 가공했을 때에 기포가 발생하지 않아 외관이나 광학 특성이 양호하게 유지되기 때문이다. 또, ATO 적외선 흡수 미립자나 분산분을 수지 중에 분산시켜서 상기 수지를 펠릿화하는 것으로, 마스터 배치를 얻을 수 있다.

또, ATO 적외선 흡수 미립자나 상기 분산분과 열가소성 수지의 분립체 또는 펠릿 및 필요에 따라서 다른 첨가제를 균일하게 혼합한 후, 벤트식 1축 또는 2축의 압출기로 혼련하고, 일반적인 용해 압출된 스트랜드를 커트하는 방법에 의해 펠릿 형태로 가공하는 것에 의해서 마스터 배치를 얻을 수 있다. 이 경우, 그 형상으로서는 원주 형태나 각주 형태의 것을 들 수 있다. 또, 용해 압출물을 직접 커트하는 이른바 핫 커트법을 채용하는 것도 가능하다. 이 경우에는 구 형태에 가까운 형상을 취하는 것이 일반적이다.

5. 시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체

상기 분산분, 가소제 분산액, 또는 마스터 배치를 투명 수지 중에 균일하게 혼합함으로써, 본 발명에 관한 시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체를 제조할 수 있다.

시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체를 제조하는 경우, 상기 시트나 필름을 구성하는 수지에는 다양한 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 그리고 시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체가 광학 필터에 적용되는 것을 생각하면, 충분한 투명성을 갖는 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체의 수지군으로부터 선택되는 수지, 또는 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물, 또는 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체로부터 바람직한 수지의 선택을 실시할 수 있다.

또, 시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체를 중간층으로서 사용하는 경우이며, 상기 시트나 필름을 구성하는 열가소성 수지가 단독으로는 유연성이나 투명기재와의 밀착성을 충분히 갖지 않는 경우, 예를 들면 열가소성 수지가 폴리비닐 아세탈 수지인 경우는, 다시 가소제를 첨가하는 것이 바람직하다.

가소제로서는, 본 발명에 관한 열가소성 수지에 대해서 가소제로서 사용되는 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면 폴리비닐 아세탈 수지로 구성된 적외선 흡수 필름에 사용되는 가소제로서는, 1가 알코올과 유기산 에스테르와의 화합물인 가소제, 다가 알코올 유기산 에스테르 화합물 등의 에스테르계인 가소제, 유기 인산계 가소제 등의 인산계인 가소제를 들 수 있다. 어느 가소제도 실온에서 액상인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 다가 알코올과 지방산으로부터 합성된 에스테르 화합물인 가소제가 바람직하다.

분산분 또는 가소제 분산액 또는 마스터 배치와 열가소성 수지와 원하는 바에 따라 가소제 그 외 첨가제를 혼련한 후, 상기 혼련물을 압출 성형법, 사출 성형법 등의 공지의 방법에 의해, 예를 들면, 평면 형태이나 곡면 형태로 성형된 시트 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체를 제조할 수 있다.

시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체의 형성 방법에는 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 캘린더 롤법, 압출법, 캐스팅법, 인플레이션법 등을 사용할 수 있다.

6. 적외선 흡수 적층된 투명기재

시트 형태 또는 필름 형태의 ATO 적외선 흡수 미립자 분산체를 판유리 또는 플라스틱의 재질로 이루어진 복수매의 투명 기재 사이에, 중간층으로서 개재시켜서 완성되는 적외선 흡수 적층된 투명기재에 대해 설명한다.

적외선 흡수 적층된 투명기재는 중간층을 그 양측에서 투명기재를 사용하여 사이에 끼워 맞춘 것이다. 상기 투명 기재로서는, 가시광선 영역에서 투명한 판유리, 또는, 판 형태의 플라스틱, 또는 필름 형태의 플라스틱이 사용된다. 플라스틱의 재질은 특별히 한정되는 것은 아니며 용도에 따라 선택 가능하고, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, PET 수지, 폴리아미드 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 등이 사용 가능하다.

본 발명에 이와 같은 적외선 흡수 적층된 투명기재는 본 발명에 관한 시트 형태 또는 필름 형태의 적외선 흡수 미립자 분산체를 사이에 끼워 존재시킨 대향하는 복수매의 투명기재를 공지의 방법으로 붙여서 일체화하는 것에 의해서도 얻을 수 있다.

7. 적외선 흡수 필름 및 적외선 흡수 유리

상술한 적외선 흡수 미립자 분산액을 사용하여 기판 필름 또는 기판 유리로부터 선택되는 투명 기판상에, 적외선 흡수 미립자를 함유하는 코팅층을 형성하는 것으로, 적외선 흡수 필름 또는 적외선 흡수 유리를 제조할 수 있다.

상술한 적외선 흡수 미립자 분산액을 플라스틱 또는 모노머와 혼합하여 도포액을 제작하고, 공지의 방법으로 투명기재상에 코팅막을 형성하는 것으로, 적외선 흡수 필름 또는 적외선 흡수 유리를 제작할 수 있다.

예를 들면, 적외선 흡수 필름은 이하와 같이 제작할 수 있다.

상술한 적외선 흡수 미립자 분산액에 매체 수지를 첨가하여 도포액을 얻는다. 이 도포액을 필름기재 표면에 코팅한 후, 용매를 증발시켜 소정의 방법으로 수지를 경화시키면, 상기 적외선 흡수 미립자가 매체 중에 분산한 코팅막의 형성이 가능해진다.

상기 코팅막의 매체 수지로서 예를 들면, UV경화 수지, 열경화 수지, 전자선 경화 수지, 상온 경화 수지, 열가소 수지 등이 목적에 따라 선정 가능하다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리 염화 비닐리덴 수지, 폴리비닐 알코올 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 초산비닐 공중합체, 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 불소 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐 부티랄 수지를 들 수 있다.

이들 수지는 단독 사용이거나 혼합 사용이라도 된다. 게다가, 상기 코팅층용의 매체 중에서도, 생산성이나 장치 제조 비용 등의 관점에서 UV경화성 수지 바인더를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

또, 금속 알콕시드를 사용한 바인더의 사용도 가능하다. 상기 금속 알콕시드로서는 Si, Ti, Al, Zr 등의 알콕시드가 대표적이다. 이들 금속 알콕시드를 사용한 바인더는 가열 등에 의해 가수분해·중축합반응시키는 것으로, 산화물막으로 이루어진 코팅층을 형성하는 것이 가능하다.

상기 방법 이외에, 적외선 흡수 미립자 분산액을 기판 필름 또는 기판 유리 위에 도포한 후, 다시 매체 수지나 금속 알콕시드를 사용한 바인더를 도포하여 코팅층을 형성할 수도 있다.

또한, 상술한 필름기재는 필름 형상으로 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 보드 형태나 시트 형태일 수 있다. 상기 필름기재 재료로서는 PET, 아크릴, 우레탄, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌, 에틸렌 초산비닐 공중합체, 염화 비닐, 불소 수지 등이, 각종 목적에 따라 사용 가능하다. 게다가, 적외선 흡수 필름으로서는 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하고, PET 필름인 것이 보다 바람직하다.

또, 필름 기판의 표면은 코팅층 접착의 용이함을 실현하기 위해, 표면 처리가 이루어지고 있는 것이 바람직하다. 또, 유리 기판 또는 필름 기판과 코팅층과의 접착성을 향상시키기 위해서, 유리 기판상 또는 필름 기판상에 중간층을 형성하고, 중간층 상에 코팅층을 형성하는 것도 바람직한 구성이다. 중간층의 구성은 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면 폴리머 필름, 금속층, 무기층(예를 들면, 실리카, 이산화티타늄, 산화 지르코늄 등의 무기산화물층), 유기/무기 복합층 등에 의해 구성할 수 있다.

기판 필름상 또는 기판 유리상에 코팅층을 설치하는 방법은 상기 기재 표면에 적외선 흡수 미립자 분산액이 균일하게 도포할 수 있는 방법일 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 바 코트법, 그라비야코트법, 스프레이 코트법, 딥 코트법 등을 들 수 있다.

예를 들면, UV경화 수지를 사용한 바 코트법에 의하면, 적당한 라벨링성을 갖도록 액 농도 및 첨가제를 적절히 조정한 도포액을 코팅막의 두께 및 상기 적외선 흡수 미립자의 함유량을 합목적으로 만족할 수 있는 바 번호의 와이어-바를 사용하여 기판 필름 또는 기판 유리상에 도막을 형성할 수 있다. 그리고 도포액 중에 포함되는 용매를 건조에 의해 제거한 후 자외선을 조사하여 경화시키는 것으로, 기판 필름 또는 기판 유리상에 코팅층을 형성할 수 있다. 이때, 도막의 건조 조건으로서는 각 성분, 용매의 종류나 사용 비율에 따라서 다르지만, 통상에서는 60℃∼140℃의 온도로 20초∼10분간 정도이다. 자외선의 조사에는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 초고압 수은등 등의 UV 노광기를 매우 적합하게 사용할 수 있다.

그 외, 코팅층의 형성 전 공정 또는 후속 공정에서 기판과 코팅층의 밀착성, 코팅 시의 도막의 평활성, 유기용매의 건조성 등을 조정할 수도 있다. 전 공정으로는, 예를 들면 기판의 표면 처리 공정, 프리베이크(기판의 전가열) 공정 등이 있어, 후속 공정으로서는, 포스트베이크(기판의 후가열) 공정 등을 들 수 있고, 적절히 선택할 수 있다. 프리베이크 공정 및/또는 포스트베이크 공정에 있어서의 가열 온도는 80℃∼200℃, 가열 시간은 30초∼240초인 것이 바람직하다.

기판 필름상 또는 기판 유리상에 있어서의 코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 실용상은 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 6㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이것은 코팅층의 두께가 10㎛ 이하이면, 충분한 연필 경도를 발휘하여 내찰과성을 갖는 것에 더하여, 코팅층에 있어서의 용매의 휘산 및 바인더의 경화 시에, 기판 필름의 휨 발생 등의 공정 이상 발생을 회피할 수 있기 때문이다.

실시예

이하, 실시예를 참조하면서 본 발명을 구체적으로 설명한다.

(실시예 1)

25℃의 물 340g에 SnCl₄·5H₂O(와코 푸어 케미칼 인더스트리스 리미티드 제조 와코 특급 순도 98% 이상)를 54.9g 용해하여 용액으로 한다. 상기 용액에 SbCl₃(와코 푸어 케미칼 인더스트리스 리미티드 제조 JIS 특급 순도 98% 이상)를 4.2g 용해한 메탄올 용액 12.7ml(요네야마야쿠힌 고교사 제조 시약 특급 순도 99.8% 이상)과 농도 16%에 희석한 NH₄OH 수용액(와코 푸어 케미칼 인더스트리스 리미티드 제조 시약 특급 농도 30%)을 병행 적하한다. 그리고 상기 병행 적하에 의해, ATO 적외선 흡수 미립자의 전구체인 주석과 안티몬을 포함한 수산화물을 생성 침전시켰다.

상기 주석 화합물 용액으로의 안티몬 화합물 첨가량은 원하는 광학 특성의 관점에서 산화 주석(IV) 100중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 9.5중량부로 했다. 상기 첨가량이면 Sn원소가 약 68질량%, Sb원소가 약 8질량%가 되는 ATO 적외선 흡수 미립자가 제작 가능해진다.

상기 침전제로서 사용하는 알칼리 용액으로서 암모니아수를 사용하고 알칼리 농도는 주석 화합물과 안티몬 화합물이 수산화물이 되는데 필요한 화학당량의 1.6배 당량인 16%로 했다.

상기 메탄올 용액과 알칼리 용액과의 병행 적하 시간은 25분간으로 하고, 상기 용액의 pH가 7.5가 될 때까지 병행 적하를 실시했다. 적하 종료 후에도 계내의 균일화를 도모하기 위해서 상기 용액의 교반을 10분간 계속해서 실시하였다. 이때의 용액의 온도는 병행 적하 시의 온도와 동일 온도로 하여 65℃로 하였다.

이어서, 상기 침전물에 디캔테이션을 반복하여 살시하였다. 상시 디캔테이션에 있어서의 세정액의 상등액의 도전율이 1mS/cm 이하가 될 때까지 충분히 세정하여 여과했다.

이어서, 세정된 침전물을 무수의 에틸 알코올 용액(와코 푸어 케미칼 인더스트리스 리미티드 제조 시약 특급 순도 99.5% 이상)으로 습윤 처리했다. 상기 습윤 처리 시,［여과한 침전물：무수의 에틸 알코올 용액］의 중량비를, 1：4의 비율(알코올의 비율이 80% 상당)로 하고, 여과한 침전물과 무수의 에틸 알코올 용액을 실온하에서 1시간 교반하는 것으로 습윤 처리하여 전구체를 얻었다. 상기 습윤 처리의 완료 후에, 상기 전구체를 90℃에서 10시간 건조시켜서 건조물을 얻었다.

그리고 상기 습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 700℃에 가열하여 2시간 소성하는 것으로, 실시예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다.

얻어진 실시예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자의 결정 구조를, 분말 XRD 장치(BRUKER제 D2 Phaser)의 θ―2θ법으로 측정하고, WPPF(Whole Powder Pattern Fitting) 법에 따르는 해석에 의해서, 결정 격자 정수 a 및 c와 결정자 사이즈를 산출했다. 또, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 조성을 조사하기 위하여, ICP 발광 분석법(시마즈코포레이션 제조 ICPE－9000)에 의해, Sn원소와 Sb원소와의 정량 분석을 실시했다.

그리고 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 압분체의 체적 저항률을 측정했다. 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 2∼3g을 원통에 채워 직경 20.0mm, 두께 2.5 mm∼4.0 mm의 원주 형태의 샘플로 하고, 상기 샘플을 축방향에서 하중 11.8∼12.2kN, 압력 37.5∼39.0Mpa로 압축함으로 압분체로 하고, 저저항 분체 측정 시스템(미츠비시케미컬 아날리테크 제조 MCP－PD51)을 사용하여 압축한 상태인 채로 직류 사단자법에 의해 ATO 적외선 흡수 미립자의 압분체의 체적 저항률의 값을 측정했다. 이때, 상기 압분체의 밀도는 2.8g/cc였다.

실시예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자의 결정 격자 정수 a는 4.740Å, 결정 격자 정수 c는 3.190Å, 결정자 사이즈는 7.8nm였다. 또, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 조성을 ICP 발광 분석법에 의해 조사한바, Sn농도가 68.1질량%, Sb농도가 8.2질량%가 되어 있었다. 또, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 체적 저항률의 값은 0.152Ω·cm가 되어 있었다. 상기 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

얻어진 실시예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자 25중량부와 톨루엔(다이신 케미컬 컴퍼니 리미티드 제조 특급 순도 99.5% 이상) 67.5중량부와 카르복실기를 관능기에 갖는 고분자 분산제 7.5중량부를 혼합하여 30kg의 슬러리를 조제했다. 이 슬러리를 비즈와 함께 매체 교반 밀에 투입하여 슬러리를 순환시키고, 5시간 분쇄 분산 처리를 실시했다.

또한, 매체 교반 밀은 횡형 원통형의 아뉼라타입(아시자와가부시키카이샤 제조)를 사용하여 베셀 내벽과 로터(회전 교반부)의 재질은 ZrO₂로 했다. 또, 비즈에는 직경 0.1 mm의 YSZ(Yttria-Stabilized Zirconia：이트리아 안정화 산화 지르코늄)제조의 비즈를 사용했다.

로터의 회전 속도는 13rpm/초로 하고, 슬러리 유량 5kg/분에서 분쇄 분산 처리를 실시하여 실시예 1에 관한 분산액을 얻었다.

얻어진 실시예 1에 관한 분산액에 있어서의 ATO 적외선 흡수 미립자의 분산 입자 지름을 동적 광산란법을 원리로 한 입경 측정 장치(오오츠카덴시사 제조 ELS－8000)를 사용하여 측정했다. 상기 측정에서, 실시예 1에 관한 분산액을 톨루엔으로 희석하고, 1cm각의 유리 셀에 넣은 것을 측정 시료로 했다. 희석 후에는 장치에 유리 셀을 세트하고, 광량 측정 시에 있어 광량이 5000∼16000cps가 되어 있는 것을 확인하여 분산 입자 지름의 측정을 실시했다. 상기 측정 시에 입자 굴절률을 2.00, 입자 형상을 구 형태, 용매 굴절률을 1.50으로 설정했다.

상기 측정의 결과, 실시예 1에 관한 분산액에 있어서의 ATO 적외선 흡수 미립자의 분산 입자 지름은 105nm였다.

얻어진 실시예 1에 관한 분산액을 용매의 톨루엔으로 희석했다. 이때, 후술하는 투과율 측정에 대해 분산액의 가시광선 투과율이 60%, 70%, 80%가 되도록 분산액을 희석했다. 이때의 톨루엔에 의한 희석 배율을 표 2에 기재한다.

또한, 톨루엔 희석에 의한 농도 조정 후, 상기 분산액을 저면 1cm각, 높이 5cm의 유리 셀에 넣어 상기 유리 셀 중의 분산액의 광의 투과율을, 분광 광도계(히타치세이사쿠쇼 제조 U－4100)에 의해 파장 300nm∼2600nm의 범위에서 5nm의 간격으로 측정했다. 상기 측정에서 분광 광도계의 광의 입사 방향은 유리 셀 측면에서 수직인 방향으로 했다. 다만, 상기 유리 셀에 용매의 톨루엔만을 넣은 블랭크액을 광의 투과율의 베이스 라인으로 하고 있다.

가시광선 투과율이 70%가 되도록 희석한 실시예 1에 관한 분산액에 대해서는 투과율 측정 결과, 즉 투과 프로파일로부터 일사 투과율을 구한바 48.1%였다.

유리 셀 중의 단위 투영 면적당 실시예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자의 함유량은 가시광선 투과율을 60%로 규격화했을 때는 8.7g/㎡이다. 또, 가시광선 투과율을 70%로 규격화했을 때는 6.0g/㎡이다. 또한, 가시광선 투과율을 80%에 규격화했을 때는 3.7g/㎡이다. 또한, 상기 ATO 적외선 흡수 미립자의 함유량은 광이 통과하는 단위면적 당 그 두께 방향으로 함유되어 있는 ATO 적외선 흡수 미립자의 중량이다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(실시예 2)

습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 가열하여 5시간 소성한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 실시예 2에 관한는 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

실시예 2에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 실시예 2에 관한 분산액을 얻었다.

상기 실시예 2에 관한 분산액에, 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(실시예 3)

주석 화합물 용액에의 안티몬 화합물 첨가량을 산화 주석(IV) 100 중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 10.5 중량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 실시예 3에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 이때, SnCl₄·5H₂O의 사용량은 49.7g, SbCl₃의 사용량은 4.2g이었다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

실시예 3에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 실시예 3에 관한 분산액을 얻었다.

상기 실시예 3에 관한 분산액에, 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(실시예 4)

상기 습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 800℃에 가열하여 소성한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 실시예 4에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

실시예 4에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 실시예 4에 관한 분산액을 얻었다.

상기 실시예 4에 관한 분산액에 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(실시예 5)

톨루엔 희석 전의 실시예 1에 관한 분산액을, ATO 적외선 흡수 미립자의 농도가 0.22중량%가 되도록 폴리카보네이트 수지에 첨가한 후, 블라인더, 2축 압출기로 균일하게 용해 혼합했다. 그리고 상기 용해 혼합물을 T다이를 사용하여 두께 2mm로 압출성형하고, ATO 적외선 흡수 미립자가 수지 전체에 균일하게 분산한 실시예 5에 관한 적외선 흡수 미립자 분산체를 얻었다.

얻어진 실시예 5에 관한 적외선 흡수 미립자 분산체의 헤이즈를 헤이즈미터(무라카미 컬러 리서치 레버러토리 제조 HM－150)를 사용하여 JIS K 7105에 근거하여 측정한바, 0.5%였다. 또, 얻어진 실시예 5에 관한 적외선 흡수 미립자 분산체의 투과율을 분광 광도계에 의해 파장 200nm∼2600nm의 범위에 대해 5nm의 간격으로 측정하고, 가시광선 투과율과 일사 투과율을 구한바, 가시광선 투과율은 70.4%, 일사 투과율은 50.7%였다. 또, ATO 적외선 흡수 미립자와 폴리카보네이트 수지의 혼합 비율로부터 얻어진 적외선 흡수 미립자 분산체의 단위 투영 면적당 ATO 적외선 흡수 미립자 함유량을 추측한바 5.3g/㎡이다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(실시예 6)

톨루엔 희석 전의 실시예 1에 관한 분산액을, 폴리비닐부티랄에 첨가하고, 거기에 가소제로서 트리에틸렌글리콜-디-2－에틸부틸레이트를 더했다. 이때, 제작 예정의 적층된 투명기재의 가시광선 투과율이 70%가 되도록, ATO 적외선 흡수 미립자의 농도를 조정하고, ATO 적외선 흡수 미립자의 농도가 0.64 질량%, 폴리비닐부티랄 농도가 71질량%가 되도록 중간막용 조성물을 조제했다. 조제된 상기 조성물을 롤로 혼련하여 0.76mm 두께의 시트 형태로 성형하여 실시예 6에 관한 적층된 투명기재용 중간막을 제작했다. 제작된 적층된 투명기재용 중간막을 100mm×100mm×약 2mm두께의 클리어 유리 기판 2매의 사이에 끼우고, 80℃로 가열하여 가접착한 후, 온도 140℃, 압력 14kg/c㎡ 오토클레이브에 장전하여 본접착을 실시하여 실시예 6에 관한 적층된 투명기재를 제작했다.

얻어진 실시예 6에 관한 적층된 투명기재의 광학 특성을 실시예 5와 동일하게 측정한바 헤이즈는 0.4%, 가시광선 투과율은 70.2%, 일사 투과율은 50.6%였다. 또, ATO 적외선 흡수 미립자와 폴리비닐부티랄 수지나 트리에틸렌글리콜-디-2－에틸 부틸레이트의 혼합 비율로부터, 얻어진 적외선 흡수 미립자 분산체의 단위 투영 면적당 ATO 적외선 흡수 미립자 함유량을 추측한바 5.4g㎡였다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(실시예 7)

톨루엔 희석 전의 실시예 1에 관한 분산액 75.0중량%과 UV경화 수지 25.0중량%를 잘 혼합하여 적외선 흡수 필름 형성용 분산액을 조제했다.

여기서, 막 두께 50㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름상에, 조제한 적외선 흡수 필름 형성용 분산액을 바 코터(정원제작소제 IMC－700) 사용하여 도포하고 도포막을 형성했다. 70℃에서 1분간의 가열에 의해, 이 도포막으로부터 용매를 증발시킨 후, 고압 수은 램프의 자외선을 조사하여 실시예 7에 관한 적외선 흡수 필름을 얻었다.

얻어진 실시예 7에 관한 적외선 흡수 필름의 광학 특성을 실시예 5와 동일하게 측정한바, 헤이즈는 0.7%, 가시광선 투과율은 69.7%, 일사 투과율은 49.3%였다. 또, 고정밀도 마이크로미터(미츠토요 제제 MDH－25M)를 사용하여 ATO 적외선 흡수 미립자를 포함한 코팅층의 막 두께를 측정한바 5.0㎛였다. 이때, ATO 적외선 흡수 미립자와 UV경화 수지의 혼합 비율로부터, 얻어진 적외선 흡수 필름의 단위 투영 면적당 ATO 적외선 흡수 미립자 함유량을 추측한바 5.5g/㎡다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(실시예 8)

막 두께 50㎛의 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트) 필름으로 바꾸고, 3mm 두께의 클리어 유리 기판을 사용한 것 이외는 실시예 7과 같은 조작을 실시하여 실시예 8에 관한 적외선 흡수 유리를 얻었다.

얻어진 실시예 8에 관한 적외선 흡수 유리의 광학 특성을 실시예 5와 동일하게 측정한바 헤이즈는 0.1%, 가시광선 투과율은 70.0%, 48.8%였다. 또, 고정밀도 마이크로미터(미츠토요 제조 MDH－25M)를 사용하여 ATO 적외선 흡수 미립자를 포함한 코팅층의 막 두께를 측정한바, 5.4㎛였다. 이때, ATO 적외선 흡수 미립자와 UV경화 수지의 혼합 비율로부터, 얻어진 적외선 흡수 필름의 단위 투영 면적당 ATO 적외선 흡수 미립자 함유량을 추측한바 5.9g/㎡이다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(비교예 1)

주석 화합물 용액에의 안티몬 화합물 첨가량을 산화 주석(IV) 100중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 8.5중량부로 하고, 또한, 상기 습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 900℃에서 가열하고, 1시간 소성한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 이때, SnCl₄·5H₂O의 사용량은 61.3g, SbCl₃의 사용량은 4.2 g이었다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

비교예 1에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 비교예 1에 관한 분산액을 얻었다.

상기 비교예 1에 관한 분산액에, 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(비교예 2)

주석 화합물 용액으로의 안티몬 화합물 첨가량을 산화 주석(IV) 100중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 8.5중량부로 하고, 또한, 상기 습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 600℃에 가열한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 2에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 이때, SnCl₄·5H₂O의 사용량은 61.3g, SbCl₃의 사용량은 4.2g이었다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

비교예 2에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 비교예 2에 관한 분산액을 얻었다.

상기 비교예 2에 관한 분산액에 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(비교예 3)

주석 화합물 용액으로의 안티몬 화합물 첨가량을, 산화 주석(IV) 100중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 13.7중량부로 한 이외는 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 3에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 이때, SnCl₄·5H₂O의 사용량은 38.1g, SbCl₃의 사용량은 4.2g이었다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

비교예 3에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 비교예 3에 관한 분산액을 얻었다.

상기 비교예 3에 관한 분산액에 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(비교예 4)

주석 화합물 용액에의 안티몬 화합물 첨가량을 산화 주석(IV) 100중량부에 대해서, 안티몬의 원소 환산으로 4.4중량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 4에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다. 이때, SnCl₄·5H₂O의 사용량은 59.3g, SbCl₃의 사용량은 2.1g이었다. 상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

비교예 4에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 비교예 4에 관한 분산액을 얻었다.

상기 비교예 4에 관한 분산액에 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(비교예 5)

습윤 처리를 받은 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를, 대기 분위기하에서 1100℃에 가열한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 5에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 제조했다.

상기 제조 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

비교예 5에 관한 ATO 적외선 흡수 미립자를 사용하여 실시예 1과 동일한 조작을 하는 것으로 비교예 5에 관한 분산액을 얻었다.

상기 비교예 5에 관한 분산액에 실시예 1과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.

(비교예 6)

폴리카보네이트 수지와 혼합하는 톨루엔 희석 전 분산액을, 실시예 1에 관한 분산액으로부터 비교예 1에 관한 분산액에 대체한 것 이외는, 실시예 5와 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 6에 관한 적외선 흡수 미립자 분산체를 얻었다.

상기 비교예 6에 관한 분산체에, 실시예 5과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(비교예 7)

폴리비닐부티랄 수지나 트리에틸렌글리콜-디-2－에틸부틸레이트와 혼합하는 톨루엔 희석 전 분산액을, 실시예 1에 관한 분산액으로부터 비교예 1에 관한 분산액에 대체한 것 이외는, 실시예 6과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 7에 관한 적층된 투명기재용 중간막과 적층된 투명기재를 얻었다.

상기 비교예 7에 관한 적층된 투명기재용 중간막과 합하여 투명기재에, 실시예 6과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(비교예 8)

UV경화 수지와 혼합하는 톨루엔 희석 전 분산액을 실시예 1에 관한 분산액으로부터 비교예 1에 관한 분산액에 대체한 것 이외는, 실시예 7과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 8에 관한 적외선 흡수 필름을 얻었다.

상기 비교예 8에 관한 적외선 흡수 필름에 실시예 7과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(비교예 9)

UV경화 수지와 혼합하는 톨루엔 희석 전 분산액을 실시예 1에 관한 분산액으로부터 비교예 1에 관한 분산액에 대체한 것 이외는, 실시예 8과 동일한 조작을 하는 것으로, 비교예 9에 관한 적외선 흡수 유리를 얻었다.

상기 비교예 9에 관한 적외선 흡수 유리에 실시예 8과 동일한 평가를 실시했다. 상기 평가 결과를 표 3에 나타낸다.

(정리)

표 1∼3의 결과로부터 분명한 바와 같이, 실시예 1∼4에 관한 ATO 적외선 미립자를 사용하면, 종래의 기술에 관한 비교예 1∼5의 ATO 적외선 미립자에 비해, 같은 가시광선 투과율에 규격화했을 때의 ATO의 사용량을 20% 이상 줄일 수 있었다.

즉, 본 발명에 관한 ATO 적외선 미립자는, 뛰어난 일사 차폐 특성을 가지며, 또 착색력이 높은 것이 판명되었다.

따라서, 어떤 원하는 값의 일사 차폐 특성을 발현하기 위해, 필요하게 되는 ATO 적외선 흡수 미립자량을 지극히 저감할 수 있어 산업상 바람직한 것이다고 말할 수 있다.

Claims

ATO 미립자로서,
결정 격자 정수 a가 4.736Å이상 4.743Å이하이고,
결정 격자 정수 c가 3.187Å이상 3.192Å 이하이며,
결정자 사이즈가 5.5nm 이상 10.0nm 이하이며,
Sn원소가 66.0질량% 이상 70.0질량% 이하, Sb원소가 8.0질량% 이상 9.0질량% 이하의 농도로 포함되는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자.
청구항 1에 있어서,
상기 결정자 사이즈가 6.0nm 이상 9.0nm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자.
삭제
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 ATO 미립자의 압분체에 있어서의 체적 저항률 측정의 값이 0.05Ω·cm이상 0.35Ω·cm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자.
청구항 1 또는 2에 기재된 적외선 흡수 미립자가 액상 매체 중에 분산하여 함유되고 있는 분산액으로서, 상기 액상 매체가 물, 유기 용매, 유지, 액상 수지, 액상 플라스틱용 가소제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액.
청구항 5에 있어서,
상기 적외선 흡수 미립자 분산액에 함유되어 있는 적외선 흡수 미립자의 분산 입자 지름이 1nm 이상 110nm 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액.
청구항 5에 있어서,
상기 적외선 흡수 미립자 분산액에 함유되어 있는 적외선 흡수 미립자의 함유량이 1질량% 이상 50질량% 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액.
청구항 5에 있어서,
적외선 흡수 미립자 분산액을 상기 액상 매체로 희석, 또는 상기 액상 매체의 제거에 의해 농축해 가시광선 투과율을 70%로 했을 때, 일사 투과율이 40% 이상 50% 이하이며, 또한, 단위 투영 면적당 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하의 적외선 흡수 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산액.
청구항 1 또는 2에 기재된 적외선 흡수 미립자 및 열가소성 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체.
청구항 9에 있어서,
상기 열가소성 수지가, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 폴리비닐 아세탈 수지의 수지군으로부터 선택되는 1종의 수지, 또는 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물, 또는 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체.
청구항 9에 있어서,
상기 적외선 흡수 미립자를 0.01질량% 이상 25질량% 이하 포함하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체.
청구항 9에 있어서,
상기 적외선 흡수 미립자 분산체가 시트 형상, 보드 형상, 또는 필름 형상인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체.
청구항 9에 있어서,
상기 적외선 흡수 미립자 분산체의 가시광선 투과율을 70%로 했을 때에, 일사 투과율이 42% 이상 52% 이하, 단위 투영 면적당 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하인 적외선 흡수 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자 분산체.
복수매의 투명기재 간에, 청구항 9에 기재된 적외선 흡수 미립자 분산체가 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 적층된 투명기재
투명 필름기재의 적어도 한쪽 면에 코팅층을 가지며, 상기 코팅층은 청구항 1 또는 2에 기재된 적외선 흡수 미립자를 포함한 바인더 수지인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름.
투명 유리 기재의 적어도 한쪽 면에 코팅층을 가지며, 상기 코팅층은 청구항 1 또는 2에 기재된 적외선 흡수 미립자를 포함한 바인더 수지인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 유리.
청구항 15에 있어서,
상기 바인더 수지는 UV경화성 수지 바인더인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름.
청구항 16에 있어서,
상기 바인더 수지는 UV경화성 수지 바인더인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 유리.
청구항 15에 있어서,
상기 코팅층의 두께가 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름.
청구항 16에 있어서,
상기 코팅층의 두께가 1㎛ 이상 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 유리.
청구항 15에 있어서,
상기 투명 필름기재가 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름.
청구항 15에 있어서,
상기 코팅층에 포함되는 상기 적외선 흡수 미립자의 단위 투영 면적당 함유량이 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 필름.
청구항 16에 있어서,
상기 코팅층에 포함되는 상기 적외선 흡수 미립자의 단위 투영 면적당 함유량이 5.0g/㎡ 이상 7.0g/㎡ 이하인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 유리.
액온 60℃ 이상 70℃ 미만으로 한 주석 화합물의 용액에 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액과 알칼리 용액을 병행 적하하거나, 또는 60℃ 이상 70℃ 미만의 알칼리 용액에, 주석 화합물의 용액과 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액을 병행 적하하고, 주석과 안티몬을 포함한 수산화물을 생성 침전시키는 공정,
상기 침전물에 디캔테이션을 반복 실시하여, 상기 디캔테이션에 있어서의 세정액의 상등액의 도전율이 1mS/cm 이하가 될 때까지 세정하는 공정,
상기 세정된 침전물을 알코올 용액 중에 투입하여 교반하는 것으로 습윤 처리하여 습윤 처리물로 하는 공정,
상기 습윤 처리물을 건조시켜서 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체로 하는 공정 및 상기 ATO 적외선 흡수 미립자 전구체를 대기 분위기하에서 700℃ 이상 850℃ 미만으로 가열하고, 1시간 이상 5시간 이하 소성하는 것으로, ATO 적외선 흡수 미립자를 얻는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자의 제조 방법.
청구항 24에 있어서,
상기 주석과 안티몬을 포함한 수산화물을 생성 침전시키는 공정에서, 액온 60℃ 이상 70℃ 미만의 알칼리 용액에, 산화 주석(IV) 환산으로 100중량부의 주석 화합물의 용액 및 안티몬의 원소 환산으로 9.0중량부 이상 11.0중량부 이하의 안티몬 화합물을 용해한 알코올 용액을 병행 적하하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수 미립자의 제조 방법.