KR102202939B1 - colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices - Google Patents

colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices Download PDF

Info

Publication number
KR102202939B1
KR102202939B1 KR1020170024333A KR20170024333A KR102202939B1 KR 102202939 B1 KR102202939 B1 KR 102202939B1 KR 1020170024333 A KR1020170024333 A KR 1020170024333A KR 20170024333 A KR20170024333 A KR 20170024333A KR 102202939 B1 KR102202939 B1 KR 102202939B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
formula
compound
meth
ring
Prior art date
Application number
KR1020170024333A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20170099782A (en
Inventor
박소연
김태욱
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Publication of KR20170099782A publication Critical patent/KR20170099782A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102202939B1 publication Critical patent/KR102202939B1/en

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은, 명도가 높고, 내용제성이 양호한 컬러 필터를 형성할 수 있는 착색 경화성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명은 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 및 에폭시 화합물(P)(단, 바인더 수지(B)와는 상이하다)를 함유하는 착색 경화성 수지 조성물로서, 착색제(A)가, 색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래하는 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)를 포함하는 착색제이며, 　에폭시 화합물(P)의 함유율이, 착색제(A)의 총량에 대하여, 0.1질량% 이상 60질량%이하인 착색 경화성 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a colored curable resin composition capable of forming a color filter having high brightness and good solvent resistance.
The present invention is a colored curable resin containing a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and an epoxy compound (P) (but different from the binder resin (B)) As a composition, the colorant (A) comprises a compound (Aa) consisting of a cation having a dye skeleton, an anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus. It is a coloring agent to be included, and provides a colored curable resin composition in which the content rate of the epoxy compound (P) is 0.1% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the colorant (A).

Description

착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터 및 액정 표시 장치{colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices}Colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices

본 발명은, 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a colored curable resin composition, a color filter, and a liquid crystal display device.

착색 경화성 수지 조성물은, 액정 표시 장치, 일렉트로 루미네센스 표시 장치 및 플라즈마 디스플레이 표시 장치 등의 표시 장치에 사용되는 컬러 필터의 제조에 이용되고 있다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물로서는, 이하의 식으로 표시되는 착색제, 수지, 중합성 화합물 및 중합 개시제를 포함하는 조성물이 알려져 있다(특허 문헌 1).The colored curable resin composition is used for manufacturing a color filter used in display devices such as a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, and a plasma display device. As such a colored curable resin composition, a composition containing a colorant, a resin, a polymerizable compound, and a polymerization initiator represented by the following formula is known (Patent Document 1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017018987016-pat00001
Figure 112017018987016-pat00001

［식(1) 중, R1 및 R2는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 나타낸다.[In formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent.

　R3 및 R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 당해 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알킬기 또는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 되고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －O－, －CO－ 또는 －NR11－로 치환되어 있어도 된다.R 3 and R 4 each independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom. The hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and -CH 2 -contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO- or -NR It may be substituted with 11 -.

　R1 및 R3은, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R2 및 R4는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 된다.R 1 and R 3 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom, and R 2 and R 4 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom.

　R5는, －OH, －SO3H, －SO3 －Z+, －CO2H, －CO2 －Z+, －CO2R8, －SO3R8 또는 －SO2NR9R10을 나타낸다.R 5 is, -OH, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 R 8 or -SO 2 NR 9 R 10 Represents.

　R6 및 R7은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

　m은, 0~4의 정수를 나타낸다. m이 2이상의 정수인 경우, 복수의 R5는 서로 동일해도 상이해도 된다.m represents the integer of 0-4. When m is an integer of 2 or more, a plurality of R 5 may be the same or different from each other.

　R8은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.R 8 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.

　Z+는, +N(R11)4, Na+ 또는 K+를 나타낸다.Z + represents + N(R 11 ) 4 , Na +, or K + .

　R9 및 R10은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, R9 및 R10은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성하고 있어도 된다.R 9 and R 10 independently of each other represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R 9 and R 10 are bonded to each other to form a 3 to 10 membered ring heterocycle including a nitrogen atom, You may have.

　4개의 R11은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아르알킬기를 나타낸다.］Four R 11 's each independently represent a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

일본특허공개 2013－50693호 공Japanese Patent Publication No. 2013-50693 published

그러나, 얻어지는 컬러 필터에 있어서는, 그 명도가 낮고, 또한 그 내용제성이 충분하지 않은 경우가 있다. 본 발명은, 명도가 높고, 내용제성이 양호한 컬러 필터를 형성할 수 있는 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.However, in the obtained color filter, the brightness is low, and the solvent resistance may not be sufficient. The present invention makes it a subject to provide a colored curable resin composition capable of forming a color filter having high brightness and good solvent resistance.

즉, 본 발명에 관련된 요지는, 이하와 같다.That is, the gist of the present invention is as follows.

[1] 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 및 에폭시 화합물(P)(단, 바인더 수지(B)와는 상이하다)를 함유하는 착색 경화성 수지 조성물로서,[1] A colored curable resin containing a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and an epoxy compound (P) (but different from the binder resin (B)) As a composition,

　착색제(A)가, 색소 골격을 갖는 양이온과,The colorant (A) is a cation having a dye skeleton,

텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래하는 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)를 포함하는 착색제이며,It is a colorant comprising a compound (Aa) consisting of an anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus,

　에폭시 화합물(P)의 함유율이, 착색제(A)의 총량에 대하여, 0.1질량% 이상 60질량% 이하인 착색 경화성 수지 조성물.The colored curable resin composition in which the content rate of the epoxy compound (P) is 0.1% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the coloring agent (A).

[2] 바인더 수지(B)가, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체에서 유래하는 구성 단위(a)와, 에틸렌성 불포화 결합과 환상 에테르 구조를 갖는 단량체에서 유래하는 구성 단위(b)를 갖는 공중합체인 [1]기재의 착색 경화성 수지 조성물.[2] The binder resin (B) has a structural unit (a) derived from at least one monomer selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride, and an ethylenically unsaturated bond and a cyclic ether structure. The colored curable resin composition as described in [1], which is a copolymer having a structural unit (b) derived from a monomer having.

[3]색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래하는 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)가, 식(A－Ⅰ)로 나타나는 화합물인 [1] 또는 [2]기재의 착색 경화성 수지 조성물.[3] A compound (Aa) consisting of a cation having a pigment skeleton and an anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus is represented by the formula (A-1) The colored curable resin composition of [1] or [2] which is a compound represented by ).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112017018987016-pat00002
Figure 112017018987016-pat00002

［식(A－Ⅰ) 중, R41~R44는, 서로 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 아미노기, 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기이며, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자로 치환되어 있어도 되는 기, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아르알킬기 혹은 수소 원자를 나타낸다. R41과 R42가 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 되고, R43과 R44가 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 된다.[In formula (A-I), R 41 to R 44 are each independently an amino group which may be substituted, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, The methylene group contained in the alkyl group represents a group which may be substituted with an oxygen atom, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom. R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may be bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.

　R47~R54는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록시기, 또는 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다. R48과 R52가 서로 결합하여, －NH－, －O－, －S－ 또는 －SO2－를 형성하고 있어도 된다.　R41~R44 및 R47~R54에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 일은 없고, 또한, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환되는 일도 없다.R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the alkyl group. R 48 and R 52 may be bonded to each other to form -NH-, -O-, -S-, or -SO 2 -. In R 41 to R 44 and R 47 to R 54 , adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the methylene groups at the ends of the alkyl group are not substituted with oxygen atoms.

　환T1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 복소환을 나타낸다.Ring T 1 represents an aromatic heterocycle which may have a substituent.

　［Y］m-는, 텅스텐, 몰리브덴, 규소, 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와, 산소를 함유하는 m가의 음이온을 나타낸다.[Y] m - represents at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus, and an m-valent anion containing oxygen.

　m은, 2~14의 정수를 나타낸다.m represents the integer of 2-14.

　또한, 1분자 중 하기 식으로 표시되는 양이온이 복수 포함되는 경우, 그들은 동일한 구조여도 상이한 구조여도 된다.In addition, when a plurality of cations represented by the following formula are contained in one molecule, they may have the same structure or different structures.

　

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112017018987016-pat00003
Figure 112017018987016-pat00003

［식 중, 환T1, R41~R44 및 R47~R54는, 각각, 상기와 동일한 의미이다.］］[In the formula, ring T 1 , R 41 to R 44 and R 47 to R 54 each have the same meaning as above.]

[4][1]~[3] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터.[4] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [3].

[5][4]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.[5] A liquid crystal display device comprising the color filter according to [4].

본 발명에 의하면, 고명도이고 내용제성이 양호한 컬러 필터를 형성할 수 있다.According to the present invention, a color filter having high brightness and excellent solvent resistance can be formed.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 및 에폭시 화합물(P)(단, 바인더 수지(B)와는 상이하다.)를 함유하고, 에폭시 화합물(P)를 착색제의 총량에 대하여, 소정량 포함하여 이루어진다.The colored curable resin composition of the present invention is different from the coloring agent (A), the binder resin (B), the polymerizable compound (C), the polymerization initiator (D) and the epoxy compound (P) (however, the binder resin (B)). ), and containing the epoxy compound (P) in a predetermined amount with respect to the total amount of the colorant.

＜착색제(A)＞<Coloring agent (A)>

　착색제(A)는, 바람직하게는 색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래하는 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)(이하, 화합물(Aa)라고 하는 경우가 있다.)을 포함하는 착색제이다. 화합물(Aa)는, 단독으로도, 2종 이상을 포함해도 된다. 또한, 착색제(A)로서, 추가로 염료(Ab)를 포함해도 된다.The colorant (A) is preferably a compound (Aa) comprising a cation having a dye skeleton, an anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus ( Hereinafter, it may be called compound (Aa).) It is a coloring agent containing. Compound (Aa) may be singly or may contain two or more kinds. Moreover, you may further contain a dye (Ab) as a coloring agent (A).

　화합물(Aa)에 있어서의 색소 골격이란, 가시광선(파장；400~750㎚)을 선택적으로 흡수하여 고유의 색을 갖는 화합물의 부분 구조를 말하고, 당해 부분 구조에는 고유의 색을 가진다고 하는 특징을 발현하기 위한 구조가 포함되는 것이다.The pigment skeleton in the compound (Aa) refers to a partial structure of a compound that selectively absorbs visible light (wavelength; 400 to 750 nm) and has a unique color, and the partial structure has a characteristic color. The structure for expression is included.

　화합물(Aa)를 구성하는 양이온이 갖는 색소 골격으로서는, 아조 골격, 크산텐 골격, 아진 골격, 시아닌 골격, 아크리딘 골격, 안트라퀴논 골격 및 스쿠아리리움 골격 등 중 오늄 구조를 갖는 색소 골격；트리아릴메탄 골격；트리아릴메탄 골격의 방향족 탄화수소환의 1개 이상을 방향족 복소환으로 한 색소 골격 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직하게는 오늄 구조를 도입한 크산텐 골격, 오늄 구조를 도입한 시아닌 골격, 오늄 구조를 도입한 스쿠아리리움 골격, 트리아릴메탄 골격 및 트리아릴메탄 골격의 방향족 탄화수소환의 1개 이상을 방향족 복소환으로 한 색소 골격을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 트리아릴메탄 골격의 방향족 탄화수소환의 1개 이상을 방향족 복소환으로 한 색소 골격을 들 수 있다.As the dye skeleton of the cation constituting the compound (Aa), a dye skeleton having an onium structure among an azo skeleton, a xanthene skeleton, an azine skeleton, a cyanine skeleton, an acridine skeleton, an anthraquinone skeleton, and a squarylium skeleton; tree And a dye skeleton in which at least one of the aromatic hydrocarbon rings of the arylmethane skeleton and the triarylmethane skeleton is an aromatic heterocycle. Among them, preferably, at least one of an aromatic hydrocarbon ring of a xanthene skeleton with an onium structure, a cyanine skeleton with an onium structure, a squarilium skeleton with an onium structure, a triarylmethane skeleton and a triarylmethane skeleton A dye skeleton having an aromatic heterocycle may be mentioned, and more preferably, a dye skeleton having one or more of the aromatic hydrocarbon rings of the triarylmethane skeleton as an aromatic heterocycle can be mentioned.

　음이온의 근원이 되는 화합물은, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물이고, 예를 들면, 텅스텐산, 몰리브덴산, 규산, 및 인산으로 이루어지는 군에서 선택되는 폴리산의 2종 이상(바람직하게는 3종)의 조합；텅스텐, 몰리브덴, 규소, 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와, 산소를 함유하는 이소폴리산；텅스텐, 몰리브덴, 규소, 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 2이상의 원소와, 산소를 함유하는 헤테로 폴리산；등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직한 화합물로서는, 텅스텐산, 몰리브덴산, 및 인산으로 이루어지는 군에서 선택되는 2종 이상(바람직하게는 3종)의 조합；혹은, 텅스텐을 함유하는 헤테로 폴리산 및 텅스텐을 함유하는 이소폴리산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 인텅스텐산, 규텅스텐산 및 텅스텐계 이소폴리산을 들 수 있다.The compound as the source of the anion is a compound containing at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus and oxygen, for example, tungstic acid, molybdic acid, silicic acid, and phosphoric acid. Combination of two or more types (preferably 3 types) of polyacids selected from; isopolyacids containing at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus, and oxygen; tungsten, molybdenum , A heteropolyacid containing two or more elements selected from the group consisting of silicon, and phosphorus, and oxygen; and the like. Among them, preferred compounds include a combination of two or more (preferably three) selected from the group consisting of tungstic acid, molybdic acid, and phosphoric acid; or heteropolyacid containing tungsten and isopoly containing tungsten. Acids are mentioned, and more preferably, phosphotungstic acid, silicungstic acid, and tungsten-based isopolyacid are mentioned.

　텅스텐을 함유하는 헤테로 폴리산 또는 이소폴리산의 음이온으로서는, 예를 들면, 케긴(Keggin)형 인텅스텐산 이온 α－[PW12O40]3-, 도슨형 인텅스텐산 이온 α－[P2W218O62]6-, β－[P2W18O62]6-, 케긴형 규텅스텐산 이온 α－[SiW12O40]4-, β－[SiW12O40]4-, γ－[SiW12O40]4-, [P2W17O61]10-, [P2W15O56]12-, [H2P2W12O48]12-, [NaP5W30O110]14-, α－[SiW9O34]10-, γ－[SiW10O36]8-, α－[SiW11O39]8-, β－[SiW11O39]8-, [W6O19]2-, [W10O32]4-, WO4 2- 및 이들 혼합물을 들 수 있다.Examples of the anion of tungsten-containing heteropolyacid or isopolyacid include Keggin-type phosphotungstic acid ion α-[PW 12 O 40 ] 3- and Dawson-type phosphotungstic acid ion α-[P 2 W 218 O 62 ] 6- , β-[P 2 W 18 O 62 ] 6- , Keggin type siliceous tungstic acid ion α-[SiW 12 O 40 ] 4- , β-[SiW 12 O 40 ] 4- , γ －[SiW 12 O 40 ] 4- , [P 2 W 17 O 61 ] 10- , [P 2 W 15 O 56 ] 12- , [H 2 P 2 W 12 O 48 ] 12- , [NaP 5 W 30 O 110 ] 14- , α-[SiW 9 O 34 ] 10- , γ-[SiW 10 O 36 ] 8- , α-[SiW 11 O 39 ] 8- , β-[SiW 11 O 39 ] 8- , [W 6 O 19 ] 2- , [W 10 O 32 ] 4- , WO 4 2-, and mixtures thereof.

　음이온은, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와, 산소로 이루어지는 화합물에서 유래하는 음이온인 것도 바람직하다.It is also preferable that the anion is an anion derived from a compound consisting of at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus and oxygen.

　규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와, 산소로 이루어지는 화합물에서 유래하는 음이온으로서는, SiO3 2-, PO4 3-를 들 수 있다.SiO 3 2- and PO 4 3- may be mentioned as anions derived from the compound consisting of at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus and oxygen.

　합성과 후 처리의 용이함으로부터, 케긴형 인텅스텐산 이온, 도슨형 인텅스텐산 이온 등의 인텅스텐산 음이온；케긴형 규텅스텐산 이온 등의 규텅스텐산 음이온, [W10O32]4- 등의 텅스텐계 이소폴리산 음이온이 바람직하고, 그 중에서도 인텅스텐산 음이온, 텅스텐계 이소폴리산 음이온이 보다 바람직하다.From the ease of synthesis and post-treatment, phosphotungstate anions such as Keggin-type phosphotungstate ions and Dawson-type phosphotungstate ions; silicate tungstate anions such as Keggin-type silicate tungstate ions, [W 10 O 32 ] 4-, etc. Tungsten isopolyacid anion is preferable, and among them, phosphotungstic acid anion and tungsten isopolyacid anion are more preferable.

　크산텐 색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래하는 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)로서는, C.I. 피그먼트 레드 81, 81：1, 81：2, 81：3, 81：4, 81：5, 169；C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 1：1, 1：2, 2, 2：2；등을 들 수 있다.As a compound (Aa) comprising a cation having a xanthene dye skeleton and an anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, C.I. Pigment Red 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 81:5, 169; C.I. Pigment violet 1, 1:1, 1:2, 2, 2:2; etc. are mentioned.

　또한, 트리아릴메탄 색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래하는 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)로서는, C.I. 피그먼트 블루 1, 1：2, 1：3, 2, 2：1, 2：2, 3, 8, 9, 10, 10：1, 11, 12, 18, 19, 24, 24：1, 53, 56, 56：1, 57, 58, 59, 61, 62등을 들 수 있다.In addition, as a compound (Aa) comprising a cation having a triarylmethane dye skeleton, an anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, C.I. Pigment Blue 1, 1:2, 1:3, 2, 2:1, 2:2, 3, 8, 9, 10, 10:1, 11, 12, 18, 19, 24, 24:1, 53 , 56, 56:1, 57, 58, 59, 61, 62, etc. are mentioned.

화합물(Aa)로서는, 식(A－I)로 나타나는 화합물(이하, (A－I)이라고도 한다)이 바람직하다.As the compound (Aa), a compound represented by formula (A-I) (hereinafter, also referred to as (A-I)) is preferable.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112017018987016-pat00004
Figure 112017018987016-pat00004

［식(A－I) 중, R41~R44는, 서로 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 아미노기, 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자로 치환되어 있어도 되는 기, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아르알킬기 혹은 수소 원자를 나타낸다. R41과 R42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 되고, R43과 R44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 된다.[In formula (A-I), R 41 to R 44 are each independently an amino group which may be substituted, or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, The methylene group contained in the alkyl group represents a group which may be substituted with an oxygen atom, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom. R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may be bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.

　R47~R54는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록시기, 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다. R48과 R52가 서로 결합하여, －NH－, －O－, －S－ 또는 －SO2－를 형성하고 있어도 된다.R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the alkyl group. R 48 and R 52 may be bonded to each other to form -NH-, -O-, -S-, or -SO 2 -.

　R41~R44 및 R47~R54에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 일은없고, 또한, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환되는 일도 없다.In R 41 to R 44 and R 47 to R 54 , adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the methylene groups at the ends of the alkyl group are not substituted with oxygen atoms.

　환T1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 복소환을 나타낸다.Ring T 1 represents an aromatic heterocycle which may have a substituent.

　［Y］m-는, 텅스텐, 몰리브덴, 규소, 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와, 산소를 함유하는 m가의 음이온을 나타낸다.[Y] m- represents at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus, and an m-valent anion containing oxygen.

　m은, 2~14의 정수를 나타낸다.m represents the integer of 2-14.

　또한, 1 분자 중에 하기 식으로 표시되는 양이온이 복수 포함되는 경우, 그들은 동일한 구조여도 상이한 구조여도 된다.In addition, when a plurality of cations represented by the following formula are contained in one molecule, they may have the same structure or different structures.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112017018987016-pat00005
Figure 112017018987016-pat00005

［식 중, 환T1, R41~R44 및 R47~R54는, 각각, 상기와 동일한 의미이다.］］[In the formula, ring T 1 , R 41 to R 44 and R 47 to R 54 each have the same meaning as above.]

　환T1의 방향족 복소환은, 단환이라도 축합환이라도 된다. 또한, 방향족 복소환은, 5~10원환인 것이 바람직하고, 5~9원환인 것이 보다 바람직하다. 단환의 방향족 복소환으로서는, 예를 들면, 피롤환, 옥사졸환, 피라졸환, 이미다졸환, 티아졸환 등의 질소 원자를 포함하는 5원환；푸란환, 티오펜환 등의 질소 원자를 포함하지 않는 5원환；피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환 등의 질소 원자를 포함하는 6원환；등을 들 수 있고, 축합환의 방향족 복소환으로서는, 인돌환, 벤즈이미다졸환, 벤조티아졸환, 퀴놀린환 등의 질소 원자를 포함하는 축합환；벤조푸란환 등의 질소 원자를 포함하지 않는 축합환；등을 들 수 있다.The aromatic heterocycle of ring T 1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. Moreover, it is preferable that it is a 5-10 membered ring, and, as for an aromatic heterocycle, it is more preferable that it is a 5-9 membered ring. As a monocyclic aromatic heterocycle, for example, a 5-membered ring containing a nitrogen atom such as a pyrrole ring, an oxazole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, and a thiazole ring; no nitrogen atom such as a furan ring or a thiophene ring 5-membered ring; 6-membered ring containing nitrogen atom, such as a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, and a pyrazine ring; etc. As an aromatic heterocycle of a condensed ring, an indole ring, a benzimidazole ring, a benzothiazole ring , A condensed ring containing a nitrogen atom such as a quinoline ring; a condensed ring not containing a nitrogen atom such as a benzofuran ring; and the like.

　환T1의 방향족 복소환이 갖고 있어도 되는 치환기로서는, 할로겐 원자, 시아노기, 할로겐 원자 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~20의 알킬기, 할로겐 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기, 탄소수 1~10의 알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 아미노기 등을 들 수 있다.As the substituent which the aromatic heterocycle of ring T 1 may have, it has a substituent such as a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent such as a halogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The amino group etc. which may have substituents, such as an optionally C6-C20 aromatic hydrocarbon group and a C1-C10 alkyl group, are mentioned.

　그 중에서도, 환T1의 방향족 복소환은, 질소 원자를 포함하는 방향족 복소환인 것이 바람직하고, 질소 원자를 포함하는 5원환의 방향족 복소환인 것이 보다 바람직하다.Among these, the aromatic heterocycle of ring T 1 is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom, and more preferably a 5-membered aromatic heterocycle containing a nitrogen atom.

　또한, 환T1은, 식(Ab2－x1)로 나타나는 환인 것이 더욱 바람직하다.In addition, it is more preferable that ring T 1 is a ring represented by formula (Ab2-x1).

　

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112017018987016-pat00006
Figure 112017018987016-pat00006

［환T2는, 방향족 복소환을 나타낸다.[Ring T 2 represents an aromatic heterocycle.

　R45 및 R46은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자로 치환되어 있어도 되는 기, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아르알킬기 혹은 수소 원자를 나타낸다. R45와 R46이 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 된다.R 45 and R 46 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, wherein the methylene group contained in the alkyl group may be substituted with an oxygen atom, or a substituent The aromatic hydrocarbon group which may have, an aralkyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom is shown. R 45 and R 46 may be bonded to each other to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

　단, 인접하는 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 일은 없고, 또한, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환되는 일도 없다. R55는, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.However, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the methylene groups at the ends of the alkyl group are not substituted with oxygen atoms. R 55 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.

　k1은, 0또는 1을 나타낸다.k1 represents 0 or 1.

　*는, 카보 양이온과의 결합손을 나타낸다.］* Represents a bond with a carbo cation.]

　환T2의 방향족 복소환으로서는, 환T1에 있어서 예시한 방향족 복소환과 동일한 환을 들 수 있다.As the aromatic heterocycle of ring T 2, the same ring as the aromatic heterocycle illustrated in ring T 1 is exemplified.

　또한, 환T1은, 식(Ab2－y1)로 나타나는 환인 것이 보다 바람직하다.Moreover, it is more preferable that ring T 1 is a ring represented by formula (Ab2-y1).

　[화학식 7][Formula 7]

Figure 112017018987016-pat00007
Figure 112017018987016-pat00007

［R56은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.[R 56 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

　X2는, 산소 원자, －NR57－ 또는 유황 원자를 나타낸다.X2 represents an oxygen atom, -NR 57 -, or a sulfur atom.

　R57은, 수소 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기를 나타낸다.R 57 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

　R45 및 R46은, 상기와 동일한 의미이다.R 45 and R 46 have the same meaning as above.

　*는, 카보 양이온과의 결합손을 나타낸다.］* Represents a bond with a carbo cation.]

　또한 환T1은, 식(Ab2－x2)로 나타나는 환인 것도 바람직하다.Moreover, it is also preferable that ring T 1 is a ring represented by formula (Ab2-x2).

　

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112017018987016-pat00008
Figure 112017018987016-pat00008

［환T3은, 질소 원자를 갖는 5~10원환의 방향족 복소환을 나타낸다.[Ring T 3 represents a 5- to 10-membered aromatic heterocycle having a nitrogen atom.

　R58은, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.R 58 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

　R59는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 아르알킬기를 나타낸다.R 59 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent.

　k2는, 0또는 1을 나타낸다.k2 represents 0 or 1.

　*는, 카보 양이온과의 결합손을 나타낸다.］* Represents a bond with a carbo cation.]

　또한 환T1은, 식(Ab2－y2)로 나타나는 환인 것도 더욱 바람직하다.Further, it is more preferable that the ring T 1 is a ring represented by the formula (Ab2-y2).

　

　[화학식 9][Formula 9]

Figure 112017018987016-pat00009
Figure 112017018987016-pat00009

［R60은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.[R 60 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

　R59는, 상기와 동일한 의미이다.R 59 has the same meaning as above.

　*는, 카보 양이온과의 결합손을 나타낸다.］* Represents a bond with a carbo cation.]

　R41~R46, R55, R56 및 R58~R60으로 나타나는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기는, 직쇄, 분지쇄 및 환상의 어느 쪽이어도 된다. 직쇄 또는 분지쇄의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2－에틸헥실기 등의 분지쇄상 알킬기 등을 들 수 있다. 당해 포화 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1~10이고, 보다 바람직하게는 1~8이며, 더욱 바람직하게는 1~6이다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 may be linear, branched or cyclic. As a linear or branched saturated hydrocarbon group, a linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group and an icosyl group; And branched-chain alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and 2-ethylhexyl group. The number of carbon atoms of the saturated hydrocarbon group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and still more preferably 1 to 6.

　R41~R46, R55, R56 및 R58~R60 으로 나타나는 환상의 포화 탄화수소기는, 단환이라도 다환 이라도 된다. 당해 환상의 포화 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 및 아다만틸기 등을 들 수 있다. 당해 환상의 포화 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3~10이고, 보다 바람직하게는 6~10이다.The cyclic saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 may be monocyclic or polycyclic. Examples of the cyclic saturated hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group. The number of carbon atoms in the cyclic saturated hydrocarbon group is preferably 3 to 10, more preferably 6 to 10.

　R41~R46, R55, R56 및 R58~R60의 포화 탄화수소기는, 할로겐 원자 또는 치환 혹은 비치환의 아미노기로 치환되어 있어도 된다. 치환 혹은 비치환의 아미노기로서는, 예를 들면, 아미노기；디메틸아미노기 및 디에틸아미노기 등의 알킬아미노기를 들 수 있다. 할로겐 원자로서는, 불소, 염소, 브롬 및 요오드 등을 들 수 있다. 할로겐 원자가 불소 원자인 경우, 트리플루오로메틸 단위, 펜타플루오로에틸 단위 및 헵타플루오로프로필 단위 등의 퍼플루오로알킬 단위를 형성하도록 할로겐 원자가 치환하고 있는 것이 바람직하다.The saturated hydrocarbon group of R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 may be substituted with a halogen atom or a substituted or unsubstituted amino group. As a substituted or unsubstituted amino group, an amino group; an alkylamino group, such as a dimethylamino group and a diethylamino group, is mentioned, for example. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. When the halogen atom is a fluorine atom, it is preferable that the halogen atom is substituted so as to form perfluoroalkyl units such as trifluoromethyl units, pentafluoroethyl units and heptafluoropropyl units.

　이와 같은 치환 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 하기 식으로 표시되는 기를 들 수 있다. 하기 식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.As such a substituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom, a group represented by the following formula is exemplified. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112017018987016-pat00010
Figure 112017018987016-pat00010

　

　R47~R54로 나타나는 탄소수 1~8의 알킬기로서는, R41로 나타나는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄 또는 분지쇄의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1~8의 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 include a group having 1 to 8 carbon atoms among the linear or branched saturated hydrocarbon groups exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 .

　또한, R57로 나타나는 탄소수 1~10의 알킬기로서는, R41로 나타나는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄 또는 분지쇄의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1~10의 기를 들 수 있다.Moreover, as a C1-C10 alkyl group represented by R 57 , a C1-C10 group among the linear or branched saturated hydrocarbon group exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 is mentioned.

　R41~R54로 나타나는 알킬기는, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자로 치환되어 있어도 된다. 알킬기의 바람직한 탄소수는, 2~10이고, 보다 바람직하게는 2~8이다. 또한 산소 원자가 삽입되었을 때, 말단과 산소 원자 사이, 또는 산소 원자와 산소 원자 사이의 탄소수는, 예를 들면, 1~5이고, 바람직하게는 2~3이며, 보다 바람직하게는 2이다. 단, 인접하는 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 일은 없고, 또한, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환되는 일도 없다. 바람직한 구체적인 예에는, 하기 식으로 표시되는 기를 들 수 있다. 하기 식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.In the alkyl group represented by R 41 to R 54 , the methylene group contained in the alkyl group may be substituted with an oxygen atom. The alkyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 8 carbon atoms. Further, when an oxygen atom is inserted, the number of carbon atoms between the terminal and the oxygen atom or between the oxygen atom and the oxygen atom is, for example, 1 to 5, preferably 2 to 3, and more preferably 2. However, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the methylene groups at the ends of the alkyl group are not substituted with oxygen atoms. Groups represented by the following formula are mentioned as a preferable specific example. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

　

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112017018987016-pat00011
Figure 112017018987016-pat00011

이러한 알킬기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자로 치환된 기에는, 예를 들면, 알콕시알킬기；혹은(알콕시알콕시)알킬기, (알콕시알콕시알콕시)알킬기, (알콕시알콕시알콕시알콕시)알킬기, (알콕시알콕시알콕시알콕시알콕시)알킬기, (알콕시알콕시알콕시알콕시알콕시알콕시)알킬기등의 폴리알콕시알킬기 등이 포함되고, 알콕시 단위의 반복수는, 예를 들면, 1~6, 바람직하게는 1~4, 보다 바람직하게는 1~2이다.In the group in which the methylene group contained in such an alkyl group is substituted with an oxygen atom, for example, an alkoxyalkyl group; or (alkoxyalkoxy)alkyl group, (alkoxyalkoxyalkoxy)alkyl group, (alkoxyalkoxyalkoxyalkoxy)alkyl group, (alkoxyalkoxyalkoxyalkoxyalkoxy) Polyalkoxyalkyl groups such as an alkyl group and an (alkoxyalkoxyalkoxyalkoxyalkoxyalkoxy) alkyl group are included, and the number of repetitions of the alkoxy unit is, for example, 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2 to be.

또한, R41~R46, R55, R56 및 R58~R60으로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6~15인 것이 바람직하고, 탄소수 6~12인 것이 보다 바람직하다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기, 나프틸기, 톨릴기 및 자일릴기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 페닐기를 들 수 있다. 또한 당해 방향족 탄화수소기는, 1또는 2이상의 치환기를 갖고 있어도 되고, 당해 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자 및 브롬 원자 등의 할로겐 원자；클로로메틸기 및 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1~6의 할로알킬기；메톡시기 및 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기；하이드록시기；술파모일기；메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기；메톡시카보닐기 및 에톡시카보닐기 등의 탄소수 1~6의 알콕시카보닐기；등을 들 수 있다. 치환되어도 되는 방향족 탄화수소기의 구체예로서는, 예를 들면, 하기 식으로 표시되는 기를 들 수 있다. 하기 식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.Further, the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 is preferably 6 to 15, and 6 to 12 carbon atoms It is more preferable that it is. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, and preferably a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, and a xylyl group. Can be mentioned, more preferably a phenyl group. Further, the aromatic hydrocarbon group may have 1 or 2 or more substituents, and examples of the substituent include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom and a bromine atom; a chloromethyl group and a trifluoromethyl group having 1 to 6 carbon atoms. A haloalkyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a hydroxy group; a sulfamoyl group; an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylsulfonyl group; a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group, etc. The C1-C6 alkoxycarbonyl group; etc. are mentioned. As a specific example of an aromatic hydrocarbon group which may be substituted, a group represented by the following formula is mentioned, for example. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112017018987016-pat00012
Figure 112017018987016-pat00012

　R41~R46, R59로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 되는 아르알킬기로서는, 상기 방향족 탄화수소기로서 설명한 기에 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 탄소수 1~5의 알칸디일기가 결합한 기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group which may have a substituent represented by R 41 to R 46 and R 59 include a group in which an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, and a propylene group is bonded to the group described as the aromatic hydrocarbon group. I can.

　R41 및 R42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환, R43 및 R44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환 및 R45 및 R46이 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환으로서는, 피로리딘환, 모르포린환, 피페리딘환, 피페라진환 등의 질소 함유 비방향족 4~7원환을 들 수 있고, 바람직하게는 피로리딘환, 피페리딘환 등의 헤테로 원자로서 1개의 질소 원자만을 갖는 4~7원환을 들 수 있다.A ring formed with the nitrogen atom to which R 41 and R 42 are bonded to each other, a ring formed with the nitrogen atom to which R 43 and R 44 are bonded, and the nitrogen to which R 45 and R 46 are bonded to each other Examples of the ring formed together with the atom include nitrogen-containing non-aromatic 4- to 7-membered rings such as a pyrridine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, and a piperazine ring, and preferably a pyrridine ring and a piperidine ring. Examples of the hetero atom include a 4 to 7 membered ring having only one nitrogen atom.

　그 중에서도, R41~R44, R55, R56, R58 및 R59로서는, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 서로 독립적으로, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기 또는 하기 식으로 표시되는 방향족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하다. R55는, 더욱 바람직하게는 하기 식으로 표시되는 방향족 탄화수소기이다. 하기 식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.Among them, R 41 to R 44 , R 55 , R 56 , R 58 and R 59 are preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and independently of each other, a carbon number of 1 to 8 It is more preferable that it is a saturated hydrocarbon group of or an aromatic hydrocarbon group represented by the following formula. R 55 is more preferably an aromatic hydrocarbon group represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112017018987016-pat00013
Figure 112017018987016-pat00013

　

R45~R46은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기의 탄소 원자 사이에 산소 원자가 삽입된 기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기이거나, 혹은 R45와 R46이 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성하는 것이 R 45 to R 46 are, independently of each other, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group having an oxygen atom inserted between the carbon atoms of an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or R 45 and R 46 combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached

바람직하다. 보다 바람직한 양태는, R45~R46이, 서로 독립적으로, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기, 알콕시알킬기, 또는 하기 식으로 표시되는 방향족 탄화수소기이거나, 혹은 R45와 R46이 결합하여 헤테로 원자로서 1개의 질소 원자만을 갖는 4~7원환을 형성하는 양태이다. 하기 식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.desirable. In a more preferable embodiment, R 45 to R 46 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or an aromatic hydrocarbon group represented by the following formula, or R 45 and R 46 are bonded to each other to form a hetero atom It is an aspect of forming a 4 to 7 membered ring having only one nitrogen atom as. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

　

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112017018987016-pat00014
Figure 112017018987016-pat00014

　또한, R47~R54로 나타나는 탄소수 1~8의 알킬기 및 탄소수 2~8의 알킬기의 탄소 원자 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 상기 R41~R46의 대응하는 기로부터 탄소수 8 이하의 것을 선택한 기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 하기 식으로 표시되는 기를 들 수 있다. 하기 식 중, *는 탄소 원자와의 결합손을 나타낸다.In addition, as a group in which an oxygen atom is inserted between the carbon atoms of the C1-C8 alkyl group and the C2-C8 alkyl group represented by R 47 to R 54 , the group having 8 or less carbon atoms from the corresponding group of R 41 to R 46 The group which selected the thing is mentioned, More preferably, the group represented by the following formula is mentioned. In the following formula, * represents a bond with a carbon atom.

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112017018987016-pat00015
Figure 112017018987016-pat00015

　R47~R54는, 합성의 용이함의 점에서, 서로 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1~8의 알킬기인 것이 바람직하고, 서로 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 불소 원자 또는 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.R 47 to R 54 are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and independently of each other, a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, or a chlorine atom. It is more preferable.

　식(Ab2)의 양이온 부분으로서는, 하기 표 1에 나타내는 바와 같이, 식(Ab2－1)로 표시되는 양이온 1~양이온 14 등을 들 수 있다. 표 중, *는 결합손을 나타낸다.As the cation moiety of the formula (Ab2), as shown in Table 1 below, the cation 1 to the cation 14 represented by the formula (Ab2-1) can be exemplified. In the table, * represents a bonded hand.

　

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112017018987016-pat00016
Figure 112017018987016-pat00016

　

　 Ｒ41 R 41 Ｒ42 R 42 Ｒ43 R 43 Ｒ44 R 44 Ｒ45 R 45 Ｒ46 R 46 Ｒ56 R 56 X2X2 양이온１Cation 1 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph3Ph3 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온２Cation 2 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph1Ph1 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph1Ph1 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph3Ph3 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온３Cation 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph1Ph1 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph1Ph1 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph4Ph4 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온４Cation 4 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph1Ph1 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온５Cation 5 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph5Ph5 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온６Cation 6 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph6Ph6 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온７Cation 7 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2CH2CH3 ＊-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2CH2CH3 ＊-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 Ph6Ph6 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온８Cation 8 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2-O-CH2CH3 ＊-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2-O-CH2CH3 ＊-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 Ph7Ph7 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온９Positive ions 9 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2CH2CH2CH2-＊＊-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -＊ Ph8Ph8 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온１０Cation 10 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2CH2CH2CH2-＊＊-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -＊ Ph9Ph9 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온１１Cations 11 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2(CH3)2 CH 2 (CH 3 ) 2 Ph1Ph1 Ph1Ph1 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온１２Cations 12 CH3 CH 3 Ph1Ph1 CH3 CH 3 Ph1Ph1 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph3Ph3 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온１３Cations 13 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2CH2CH3 ＊-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ＊-CH2CH2CH2CH3 ＊-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 ＊-S-＊＊-S-＊ 양이온１４Cations 14 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph2Ph2 Ph2Ph2 ＊-S-＊＊-S-＊

표 1중, Ph1~Ph9는, 하기 식으로 표시되는 기를 의미하는 것으로 한다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.In Table 1, Ph1 to Ph9 shall mean a group represented by the following formula. In the formula, * represents a bond hand.

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112017018987016-pat00017
Figure 112017018987016-pat00017

　

　또한, 식(Ab2)의 양이온 부분으로서는, 하기 표 2에 나타내는 바와 같이, 식(Ab2－2)로 나타나는 양이온 15~양이온 18등도 들 수 있다. 표 중, *는 결합손을 나타낸다.Moreover, as a cation moiety of formula (Ab2), as shown in following Table 2, the cation 15-cation 18 etc. which are represented by formula (Ab2-2) are also mentioned. In the table, * represents a bonded hand.

　

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112017018987016-pat00018
Figure 112017018987016-pat00018

　

　 Ｒ41 R 41 Ｒ42 R 42 Ｒ43 R 43 Ｒ44 R 44 Ｒ59 R 59 Ｒ60 R 60 양이온１５Cations 15 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH3 CH 3 Ph1Ph1 양이온１６Cations 16 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 CH2CH3 CH 2 CH 3 (CH2)5CH3 (CH 2 ) 5 CH 3 Ph10Ph10 양이온１７Cation 17 CH2CH(CH3)CH3 CH 2 CH(CH 3 )CH 3 CH2CH(CH3)CH3 CH 2 CH(CH 3 )CH 3 CH2CH(CH3)CH3 CH 2 CH(CH 3 )CH 3 CH2CH(CH3)CH3 CH 2 CH(CH 3 )CH 3 CH3 CH 3 Ph1Ph1 양이온１８Cation 18 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph1Ph1 CH2CH3 CH 2 CH 3 Ph1Ph1 (CH2)5CH3 (CH 2 ) 5 CH 3 Ph11Ph11

표 2중, Ph1, Ph10, Ph11은, 하기 식으로 표시되는 기를 의미하는 것으로 한다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.In Table 2, Ph1, Ph10, and Ph11 shall mean a group represented by the following formula. In the formula, * represents a bond hand.

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112017018987016-pat00019
Figure 112017018987016-pat00019

　

그 중에서도, 식(Ab2)의 양이온 부분으로서는, 양이온 1~양이온 6, 양이온 11~양이온 14가 바람직하고, 양이온 1, 양이온 2, 또는 양이온 12~양이온 14가 보다 바람직하고, 양이온 12가 더욱 바람직하다.Among them, as the cation moiety of formula (Ab2), cation 1 to cation 6, cation 11 to cation 14 are preferable, cation 1, cation 2, or cation 12 to cation 14 are more preferable, and cation 12 is more preferable. .

화합물(Aa)로서는, 하기 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Examples of the compound (Aa) include a compound represented by the following formula.

화합물(Aa)Compound (Aa) 양이온Cation mm 음이온Negative ions (Aa2-1)(Aa2-1) 양이온１Cation 1 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-2)(Aa2-2) 양이온１Cation 1 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-3)(Aa2-3) 양이온１Cation 1 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-4)(Aa2-4) 양이온１Cation 1 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-5)(Aa2-5) 양이온２Cation 2 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-6)(Aa2-6) 양이온２Cation 2 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-7)(Aa2-7) 양이온２Cation 2 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-8)(Aa2-8) 양이온２Cation 2 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-9)(Aa2-9) 양이온４Cation 4 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-10)(Aa2-10) 양이온４Cation 4 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-11)(Aa2-11) 양이온４Cation 4 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-12)(Aa2-12) 양이온４Cation 4 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-13)(Aa2-13) 양이온５Cation 5 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-14)(Aa2-14) 양이온５Cation 5 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-15)(Aa2-15) 양이온５Cation 5 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-16)(Aa2-16) 양이온５Cation 5 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-17)(Aa2-17) 양이온６Cation 6 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-18)(Aa2-18) 양이온６Cation 6 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-19)(Aa2-19) 양이온６Cation 6 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-20)(Aa2-20) 양이온６Cation 6 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-21)(Aa2-21) 양이온７Cation 7 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-22)(Aa2-22) 양이온７Cation 7 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-23)(Aa2-23) 양이온７Cation 7 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-24)(Aa2-24) 양이온７Cation 7 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-25)(Aa2-25) 양이온８Cation 8 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-26)(Aa2-26) 양이온８Cation 8 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-27)(Aa2-27) 양이온８Cation 8 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-28)(Aa2-28) 양이온８Cation 8 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4-

화합물(Aa)Compound (Aa) 양이온Cation mm 음이온Negative ions (Aa2-29)(Aa2-29) 양이온９Positive ions 9 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-30)(Aa2-30) 양이온９Positive ions 9 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-31)(Aa2-31) 양이온９Positive ions 9 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-32)(Aa2-32) 양이온９Positive ions 9 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-33)(Aa2-33) 양이온１０Cation 10 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-34)(Aa2-34) 양이온１０Cation 10 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-35)(Aa2-35) 양이온１０Cation 10 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-36)(Aa2-36) 양이온１０Cation 10 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-37)(Aa2-37) 양이온１１Cations 11 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-38)(Aa2-38) 양이온１１Cations 11 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-39)(Aa2-39) 양이온１１Cations 11 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-40)(Aa2-40) 양이온１１Cations 11 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-41)(Aa2-41) 양이온１３Cations 13 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-42)(Aa2-42) 양이온１３Cations 13 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-43)(Aa2-43) 양이온１３Cations 13 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-44)(Aa2-44) 양이온１３Cations 13 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-45)(Aa2-45) 양이온１４Cations 14 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-46)(Aa2-46) 양이온１４Cations 14 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-47)(Aa2-47) 양이온１４Cations 14 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-48)(Aa2-48) 양이온１４Cations 14 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-49)(Aa2-49) 양이온１５Cations 15 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-50)(Aa2-50) 양이온１５Cations 15 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-51)(Aa2-51) 양이온１５Cations 15 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-52)(Aa2-52) 양이온１５Cations 15 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4- (Aa2-53)(Aa2-53) 양이온１７Cation 17 33 [PW12O40]3- [PW 12 O 40 ] 3- (Aa2-54)(Aa2-54) 양이온１７Cation 17 66 [P2W18O62]6- [P 2 W 18 O 62 ] 6- (Aa2-55)(Aa2-55) 양이온１７Cation 17 44 [SiW12O40]4- [SiW 12 O 40 ] 4- (Aa2-56)(Aa2-56) 양이온１７Cation 17 44 [W10O32]4- [W 10 O 32 ] 4-

그 중에서도 화합물은 식(Aa2－53)으로 나타나는 화합물인 것이 바람직하다.Among them, it is preferable that the compound is a compound represented by formula (Aa2-53).

식(A－I)로 나타나는 화합물은, 일본특허공개 2015-28121호 공보에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다.The compound represented by formula (A-I) can be produced according to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-28121.

　염료(Ab)Dye (Ab)

　염료로서는, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에 있어서 안료 이외에 색상을 갖는 것으로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.Examples of the dye include compounds classified as having colors other than pigments in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists), and known dyes described in dye notes (color dyes).

　염료로서는, 예를 들면, 아조 염료(예를 들면, 모노아조 염료, 디아조 염료, 트리아조 염료, 금속 착염 아조 염료 등 ), 안트라퀴논 염료, 인디고 염료, 프탈로시아닌 염료, 피라졸론 염료, 스틸벤 염료, 카로테노이드 염료, 티아졸 염료, 퀴놀린 염료, 디아릴메탄 염료, 트리아릴메탄 염료, 아크리딘 염료, 크산텐 염료, 아진 염료, 티아진 염료, 옥사진 염료, 시아닌 염료, 인다민 염료, 인도페놀 염료, 나프탈이미드 염료, 페릴렌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아리리움 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료, 테트라아자포르피린 염료, 니트로 염료, 또는 니트로소 염료 등을 들 수 있고, 이들은 유기 용제 가용성인 것이 바람직하다. 이들 염료는, 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of dyes include azo dyes (e.g., monoazo dyes, diazo dyes, triazo dyes, metal complex azo dyes, etc.), anthraquinone dyes, indigo dyes, phthalocyanine dyes, pyrazolone dyes, stilbene dyes , Carotenoid dye, thiazole dye, quinoline dye, diarylmethane dye, triarylmethane dye, acridine dye, xanthene dye, azine dye, thiazine dye, oxazine dye, cyanine dye, indamine dye, indophenol Dye, naphthalimide dye, perylene dye, naphthoquinone dye, quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarilium dye, styryl dye, coumarin dye, quinoline dye, tetraazaporphyrin dye, nitro dye , Or a nitroso dye, etc., and these are preferably organic solvent-soluble. These dyes can be used alone or in combination of two or more.

　그 중에서도, 크산텐 염료, 트리아릴메탄 염료, 쿠마린 염료, 안트라퀴논 염료, 테트라아자포르피린 염료, 아조 염료, 티아졸 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 퀴노프탈론 염료, 시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아리리움 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료가 바람직하고, 크산텐 염료, 트리아릴메탄 염료, 쿠마린 염료, 안트라퀴논 염료, 아조 염료, 및 테트라아자포르피린 염료가 보다 바람직하고, 크산텐 염료, 아조 염료가 특히 바람직하다.Among them, xanthene dye, triarylmethane dye, coumarin dye, anthraquinone dye, tetraazaporphyrin dye, azo dye, thiazole dye, oxazine dye, phthalocyanine dye, quinophthalone dye, cyanine dye, naphthoquinone dye , Quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarilium dye, acridine dye, styryl dye, quinoline dye and nitro dye are preferred, and xanthene dye, triarylmethane dye, coumarin dye, anthraquinone dye , Azo dyes, and tetraazaporphyrin dyes are more preferred, and xanthene dyes and azo dyes are particularly preferred.

　이들 중에서도, C.I. 애시드 레드 289의 술폰아미드화물, C.I. 애시드 레드 289의 4급 암모늄염, C.I. 애시드 바이올렛 102의 술폰아미드화물 또는 C.I. 애시드 바이올렛 102의 제4급 암모늄염이 바람직하다.Among these, C.I. Sulfonamide of Acid Red 289, C.I. Quaternary ammonium salt of acid red 289, C.I. Sulfonamide of acid violet 102 or C.I. The quaternary ammonium salt of acid violet 102 is preferred.

　크산텐 염료로서는, 상기 예시의 화합물 외, 예를 들면, C.I. 애시드 레드 51(이하, C.I. 애시드 레드의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다. 그 외도 동일하다.), 52, 87, 92, 94, 388, C.I. 애시드 바이올렛 9, 30 C.I. 베이직 레드 1(로다민 6 G), 2, 3, 4, 8, C.I. 베이직 레드 10(로다민 B), 11, C.I. 베이직 바이올렛 10, 11, 25, C.I. 솔벤트 레드 218, C.I. 모던트 레드 27, C.I. 리엑티브 레드 36(로즈벤갈 B), 술포로다민 G, 일본특허공개 2010－32999호 공보에 기재된 크산텐 염료 및 일본특허 제4492760호 공보에 기재된 크산텐 염료 등도 들 수 있다.As a xanthene dye, in addition to the compound of the above example, for example, C.I. Acid Red 51 (hereinafter, the description of C.I. acid red is omitted and only the number is used. Others are also the same), 52, 87, 92, 94, 388, C.I. Acid Violet 9, 30 C.I. Basic Red 1 (Rodamine 6 G), 2, 3, 4, 8, C.I. Basic Red 10 (Rodamine B), 11, C.I. Basic Violet 10, 11, 25, C.I. Solvent Red 218, C.I. Modern Red 27, C.I. Reactive Red 36 (Rose Bengal B), sulforodamine G, a xanthene dye described in Japanese Patent Laid-Open No. 2010-32999, and a xanthene dye described in Japanese Patent Publication No. 4492760 are also mentioned.

　크산텐 염료는 이하의 식(a1－1)로 나타나는 화합물(이하, 화합물(a1－1)이라고도 한다)인 것이 더욱 바람직하다. 화합물(a1－1)은, 그 호변 이성체라도 된다.It is more preferable that the xanthene dye is a compound represented by the following formula (a1-1) (hereinafter, also referred to as compound (a1-1)). The compound (a1-1) may be the tautomer.

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112017018987016-pat00020
Figure 112017018987016-pat00020

［식(a1－1) 중, R1~R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기, 또는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(－CH2－)는, －O－, －CO－ 또는 －NR11－로 치환되어도 된다. R1 및 R2는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R3 및 R4는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 된다.[In formula (a1-1), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent. The monovalent aromatic hydrocarbon group of is represented, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with -O-, -CO-, or -NR 11 -. R 1 and R 2 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom, and R 3 and R 4 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom.

　R1~R4에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 일은 없고, 또한, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환되는 일도 없다.In R 1 to R 4 , adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the methylene groups at the ends of the alkyl group are not substituted with oxygen atoms.

　R5는, －OH, －SO3 -, －SO3H, －SO3 -Z+, －CO2H, －CO2 -Z+, －CO2R8, －SO3R8 또는 －SO2NR9R10을 나타낸다.R 5 is, -OH, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 R 8 or -SO 2 NR 9 R 10 is represented.

　R6 및 R7은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

　m은, 0~5의 정수를 나타낸다. m이 2이상일 때, 복수의 R5는 동일해도 상이해도 된다.m represents the integer of 0-5. When m is 2 or more, a plurality of R 5 may be the same or different.

　a는, 0또는 1의 정수를 나타낸다.a represents the integer of 0 or 1.

　X는, 할로겐 원자를 나타낸다.X represents a halogen atom.

　Z+는, +N(R11)4, Na+ 또는 K+를 나타내고, 4개의 R11은 동일해도 상이해도 된다.Z + represents + N(R 11 ) 4 , Na +, or K + , and four R 11's may be the same or different.

　R8은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.R 8 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.

　R9 및 R10은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －O－, －CO－, －NH－ 또는 －NR8－로 치환되어 있어도 되고, R9 및 R10은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성하고 있어도 된다.R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 -contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO- , -NH- or -NR 8 -may be substituted, and R 9 and R 10 may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered heterocycle containing a nitrogen atom.

　R11은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아르알킬기를 나타낸다.］R 11 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 20 monovalent saturated hydrocarbon group, or a C 7 to C 10 aralkyl group.]

　또한, 크산텐 염료로서는, 식(a1－2)로 나타나는 화합물(이하 「화합물(a1－2)」라고 하는 경우가 있다.)도 바람직하다. 화합물(a1－2)는, 그 호변 이성체여도 된다.In addition, as a xanthene dye, a compound represented by formula (a1-2) (hereinafter sometimes referred to as "compound (a1-2)") is also preferable. The compound (a1-2) may be the tautomer.

　

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112017018987016-pat00021
Figure 112017018987016-pat00021

［식(a1－2) 중, R21 및 R22는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해R21, R22의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 당해 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환되어 있어도 되고, 상기 R21, R22의 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH2－는, －O－, －CO－ 또는 －NR11－로 치환되어 있어도 된다.[In formula (a1-2), R 21 and R 22 each independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group of R 21 and R 22 is 6 carbon atoms. -CH contained in the saturated hydrocarbon groups of R 21 and R 22 may be substituted with an aromatic hydrocarbon group of ~ 10 or a halogen atom, and the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. 2 -may be substituted with -O-, -CO-, or -NR 11 -.

　R23 및 R24는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬술파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬술포닐기를 나타낸다.R 23 and R 24 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms.

　R21 및 R23은, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R22 및 R24는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 된다.R 21 and R 23 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom, and R 22 and R 24 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom.

　p 및 q는, 서로 독립적으로, 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2이상일 때, 복수의 R23은 동일해도 상이해도 되고, q가 2이상일 때, 복수의 R24는 동일해도 상이해도 된다.p and q each independently represent the integer of 0-5. When p is 2 or more, a plurality of R 23 may be the same or different, and when q is 2 or more, a plurality of R 24 may be the same or different.

　R11은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］R 11 represents the same meaning as above.]

　R21 및 R22에 있어서의 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, R8에 있어서의 것 중 탄소수 1~10의 기를 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R 21 and R 22 include a group having 1 to 10 carbon atoms among those in R 8 .

　치환기로서 갖고 있어도 되는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서는, R1에 있어서의 것과 동일한 기를 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have as a substituent include the same groups as those for R 1 .

　탄소수 1~3의 알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 들 수 있다.As a C1-C3 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, etc. are mentioned, for example.

　R21 및 R22는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~3의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다.It is preferable that R 21 and R 22 are each independently a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.

　R23 및 R24에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the C1-C4 alkyl group for R 23 and R 24 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like.

　R23 및 R24에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬술파닐기로서는, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 프로필술파닐기, 부틸술파닐기 및 이소프로필술파닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 23 and R 24 include methylsulfanyl group, ethylsulfanyl group, propylsulfanyl group, butylsulfanyl group, and isopropylsulfanyl group.

　R23 및 R24에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬술포닐기로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기 및 이소프로필술포닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms in R 23 and R 24 include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, and isopropylsulfonyl group.

　R23 및 R24로서는, 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다.As R 23 and R 24 , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, a methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is still more preferable.

　p 및 q로서는, 0~2의 정수가 바람직하고, 1 또는 2가 바람직하다.As p and q, an integer of 0 to 2 is preferable, and 1 or 2 is preferable.

　트리아릴메탄 염료는, 1개의 탄소 원자에 3개의 방향족 탄화수소기가 결합한 구조를 갖는 화합물을 포함하는 염료인 것이 바람직하다. 트리아릴메탄 염료로서는, 예를 들면, C.I. 솔벤트 블루 2, 4, 5, 43, 124；C.I.베이직 바이올렛 3, 14, 25；C.I.베이직 블루 1, 5, 7, 11, 26 및 일본특허 제4492760호 공보에 기재된 트리아릴메탄 염료 등을 들 수 있다.The triarylmethane dye is preferably a dye containing a compound having a structure in which three aromatic hydrocarbon groups are bonded to one carbon atom. As a triarylmethane dye, for example, C.I. Solvent blue 2, 4, 5, 43, 124; CI basic violet 3, 14, 25; CI basic blue 1, 5, 7, 11, 26 and triarylmethane dyes described in Japanese Patent No. 4452760, etc. are mentioned. have.

　쿠마린 염료는, 분자 내에 쿠마린 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료이다. 쿠마린 염료로서는, 예를 들면, C.I. 애시드 옐로우 227, 250；C.I. 디스퍼스 옐로우 82, 184；C.I. 솔벤트 오렌지 112；C.I. 솔벤트 옐로우 160, 172；일본특허 제1299948호 공보에 기재된 쿠마린 염료；등을 들 수 있다.The coumarin dye is a dye containing a compound having a coumarin skeleton in a molecule. As a coumarin dye, for example, C.I. Acid yellow 227, 250; C.I. Disperse Yellow 82, 184; C.I. Solvent Orange 112; C.I. Solvent yellow 160 and 172; Coumarin dyes described in Japanese Patent No. 1299948; etc. are mentioned.

　안트라퀴논 염료로서는, C.I. 솔벤트 옐로우 117(이하, C.I. 솔벤트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.), 163, 167, 189,As an anthraquinone dye, C.I. Solvent Yellow 117 (hereinafter, the description of C.I. solvent yellow is omitted, and only the number is described), 163, 167, 189,

　C.I. 솔벤트 오렌지 77, 86,C.I. Solvent orange 77, 86,

　C.I. 솔벤트 레드 111, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247,C.I. Solvent Red 111, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247,

　C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60,C.I. Solvent Violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60,

　C.I. 솔벤트 블루 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59：1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139,C.I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139,

　C.I. 솔벤트 그린 3, 28, 29, 32, 33,C.I. Solvent green 3, 28, 29, 32, 33,

　C.I. 애시드 레드 80,C.I. Acid red 80,

　C.I. 애시드 그린 25, 27, 28, 41,C.I. Acid green 25, 27, 28, 41,

　C.I. 애시드 바이올렛 34,　C.I. 애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112,C.I. Acid Violet 34, 　C.I. Acid blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112,

　C.I. 디스퍼스 옐로우 51,C.I. Disperse yellow 51,

　C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 27,C.I. Disperse violet 26, 27,

　C.I. 디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60,C.I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60,

　C.I. 다이렉트 블루 40,C.I. Direct blue 40,

　C.I. 모던트 레드 3, 11,C.I. Modern Red 3, 11,

　C.I. 모던트 블루 8C.I. Modern Blue 8

등을 들 수 있다.And the like.

　테트라아자포르피린 염료는, 분자 내에 테트라아자포르피린 골격을 갖는 화합물이다. 또한, 테트라아자포르피린 염료가 산성 염료 또는 알칼리성 염료인 경우, 임의의 양이온 또는 음이온과 염을 형성하고 있어도 된다.A tetraazaporphyrin dye is a compound having a tetraazaporphyrin skeleton in a molecule. In addition, when the tetraazaporphyrin dye is an acidic dye or an alkaline dye, it may form a salt with an arbitrary cation or anion.

　이 외의 염료로서, 아조 염료, 티아졸 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 퀴노플타론 염료 등을 사용해도 되고 각각 공지의 염료가 사용된다.As other dyes, azo dyes, thiazole dyes, oxazine dyes, phthalocyanine dyes, quinoflatone dyes, etc. may be used, and known dyes are used respectively.

　아조 염료로서는, 예를 들면, C.I. 다이렉트 옐로우(이하, C.I. 다이렉트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.) 2, 33, 34, 35, 39, 50, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 109, 129, 136, 141；As an azo dye, for example, C.I. Direct Yellow (hereinafter, the description of CI Direct Yellow is omitted, and only the number is described.) 2, 33, 34, 35, 39, 50, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 109, 129, 136, 141;

　C.I. 다이렉트 오렌지 41, 46, 56, 61, 64, 70, 96, 97, 106, 107；C.I. Direct Orange 41, 46, 56, 61, 64, 70, 96, 97, 106, 107;

　C.I. 다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 97, 98, 99, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 204, 207, 211, 213, 218, 221, 222, 232, 233, 243, 246, 250；C.I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 97, 98, 99, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 204, 207, 211, 213, 218, 221, 222, 232, 233, 243, 246, 250;

　C.I. 다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104；C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

　C.I. 다이렉트 블루 51, 57, 71, 81, 84, 85, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, 113, 149, 150, 153, 160, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 172, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275；C.I. Direct Blue 51, 57, 71, 81, 84, 85, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, 113, 149, 150, 153, 160, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 172, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275;

　C.I. 다이렉트 그린 27, 34, 37, 65, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82；C.I. Direct green 27, 34, 37, 65, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82;

　C.I. 애시드 레드 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108, 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337；C.I. Acid Red 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108, 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337;

　C.I. 애시드 오렌지 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127；C.I. Acid Orange 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127;

　C.I. 애시드 바이올렛 11, 56, 58；C.I. Acid violet 11, 56, 58;

　C.I. 애시드 옐로우 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151；C.I. Acid Yellow 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151;

　C.I. 애시드 브라운 2, 4, 13, 248；C.I. Acid Brown 2, 4, 13, 248;

　C.I. 애시드 블루 92, 102, 113, 117；C.I. Acid Blue 92, 102, 113, 117;

　C.I. 베이직 레드 17, 22, 23, 25, 29, 30, 38, 39, 46, 46：1, 82；C.I. 베이직 오렌지 2, 24, 25；C.I. 베이직 바이올렛 18；C.I. 베이직 옐로우 15, 24, 25, 32, 36, 41, 73, 80；C.I. 베이직 브라운 1；C.I. 베이직 블루 41, 54, 64, 66, 67, 129등을 들 수 있다.C.I. Basic Red 17, 22, 23, 25, 29, 30, 38, 39, 46, 46: 1, 82; C.I. Basic Orange 2, 24, 25; C.I. Basic violet 18; C.I. Basic Yellow 15, 24, 25, 32, 36, 41, 73, 80; C.I. Basic Brown 1; C.I. Basic Blue 41, 54, 64, 66, 67, 129, etc. are mentioned.

　금속 착염 아조 염료로서는, C.I. 솔벤트 레드 125, 130；C.I. 솔벤트 옐로우 21, 및 일본특허공개 2010－170116호 공보 또는 일본특허공개 2011－215572호 공보 기재의 화합물 등을 들 수 있다.As a metal complex salt azo dye, C.I. Solvent Red 125, 130; C.I. Solvent Yellow 21, and the compounds described in JP 2010-170116 A or JP 2011-215572 A can be mentioned.

　티아졸 염료로서는, C.I. 다이렉트 옐로우 54, C.I. 베이직 옐로우 1 등을 들 수 있다.As a thiazole dye, C.I. Direct Yellow 54, C.I. Basic Yellow 1, etc. are mentioned.

　옥사진 염료로서는, C.I. 다이렉트 블루 97, 99, 106, 107, 108, 109, 190, 293등을 들 수 있다.As an oxazine dye, C.I. Direct Blue 97, 99, 106, 107, 108, 109, 190, 293, etc. are mentioned.

　프탈로시아닌 염료로서는, C.I. 다이렉트 블루 86, 87, 189, 199, C.I. 애시드 블루 249, C.I.베이직 블루 3 등을 들 수 있다.As a phthalocyanine dye, C.I. Direct Blue 86, 87, 189, 199, C.I. Acid Blue 249, C.I. Basic Blue 3, and the like.

　퀴노프탈론 염료로서는, C.I. 애시드 옐로우 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 143등을 들 수 있다.As a quinophthalone dye, C.I. Acid Yellow 3, C.I. Disperse Yellow 143, etc. are mentioned.

　시아닌 염료로서는, 구리 프탈로시아닌(C.I.74160) 등을 들 수 있다.Examples of the cyanine dye include copper phthalocyanine (C.I.74160).

　퀴논이민 염료로서는, C.I. 베이직 블루 3, C.I. 베이직 블루 9등을 들 수 있다.As a quinoneimine dye, C.I. Basic Blue 3, C.I. Basic Blue 9th place.

　메틴 염료로서는, C.I. 베이직 레드 13, 14；C.I. 베이직 오렌지 21；C.I. 베이직 바이올렛 16, 39；C.I. 베이직 옐로우 11, 13, 21, 23, 28등을 들 수 있다.As a methine dye, C.I. Basic Red 13 and 14; C.I. Basic Orange 21; C.I. Basic violet 16 and 39; C.I. Basic Yellow 11, 13, 21, 23, 28, etc. are mentioned.

　퀴놀린 염료로서는, C.I. 솔벤트 옐로우 33, C.I. 애시드 옐로우 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 64등을 들 수 있다.As a quinoline dye, C.I. Solvent Yellow 33, C.I. Acid Yellow 3, C.I. Disperse Yellow 64 and so on.

　니트로 염료로서는, C.I. 애시드 옐로우 1, C.I. 애시드 오렌지 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 42등을 들 수 있다.As a nitro dye, C.I. Acid Yellow 1, C.I. Acid Orange 3, C.I. Disperse Yellow 42 and so on.

　아진 염료로서는, C.I. 애시드 블루 59, 102등을 들 수 있다.As an azine dye, C.I. Acid Blue 59, 102, etc.

　인디고 염료로서는, C.I. 애시드 블루 74 등을 들 수 있다.As an indigo dye, C.I. Acid Blue 74 and the like.

　착색 분산액Colored dispersion

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 제조하는데 있어서, 화합물(Aa)는, 용제에 용해 또는 분산시켜 혼합하여 착색 분산액을 조제하는 것이 바람직하다. 착색 분산액과, 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 등을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 조제함으로써, 당해 착색 경화성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터의 내열성을 더욱 높일 수 있다.In producing the colored curable resin composition of the present invention, it is preferable to dissolve or disperse the compound (Aa) in a solvent and mix to prepare a colored dispersion. By mixing a colored dispersion, a binder resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and the like to prepare a colored curable resin composition, the heat resistance of the color filter formed from the colored curable resin composition can be further improved. .

　용제로서는, 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 사용 가능한 용제이면 어느것이나 사용할 수 있다. 용제는, 예를 들면, 에테르에스테르 용제이고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜 또는 폴리알킬렌글리콜의 하나인 하이드록시기가 에테르화되고, 나머지 하이드록시기가 에스테르화된 용제, 예를 들면, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 복수종 포함하고 있어도 된다.As the solvent, any solvent can be used as long as it can be used as the solvent (E) of the colored curable resin composition. The solvent is, for example, an ether ester solvent, more preferably a solvent in which a hydroxy group, which is one of alkylene glycol or polyalkylene glycol, is etherified, and the remaining hydroxy group is esterified, such as propylene glycol mono Methyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene And glycol methyl ether acetate. These may be contained alone or plural types.

　착색 분산액 중, 용제의 함유량은, 화합물(Aa) 1질량부에 대하여, 예를 들면, 1~50질량부이며, 바람직하게는 2~30질량부이며, 보다 바람직하게는 3~10질량부이다.In the colored dispersion, the content of the solvent is, for example, 1 to 50 parts by mass, preferably 2 to 30 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass per 1 part by mass of the compound (Aa). .

　화합물(Aa)를 용제에 분산시켜 착색 분산액을 조제하는데 있어서는, 분산제를 사용하는 것이 바람직하다. 분산제로서는, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 공지의 안료 분산제를 사용할 수 있다. 이들 안료 분산제는, 단독으로도 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 KP(신에츠 화학공업(주) 제), 플로우렌(쿄에이샤 화학(주) 제), 솔스퍼스(제네카(주) 제), EFKA(BASF 사제), 아디스퍼(아지노모토파인 테크노(주) 제), Disperbyk(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.When dispersing the compound (Aa) in a solvent to prepare a colored dispersion, it is preferable to use a dispersant. As the dispersant, known pigment dispersants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine, and acrylic can be used. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As a pigment dispersant, as a brand name, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Fluorene (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Zeneka Corporation), EFKA (manufactured by BASF), Addisper (Ajinomoto) Fine Techno Co., Ltd.) and Disperbyk (Bic Chemie Co., Ltd.), etc. are mentioned.

　당해 착색 분산액 중, 분산제의 함유량은, 화합물(Aa) 100질량부에 대하여, 예를 들면, 1~1000질량부이고, 바람직하게는 3~100질량부이고, 보다 바람직하게는 5~50질량부이며, 특히 바람직하게는 10~30질량부이다.In the colored dispersion, the content of the dispersant is, for example, 1 to 1000 parts by mass, preferably 3 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the compound (Aa). And particularly preferably 10 to 30 parts by mass.

　착색 분산액은, 염료(Ab)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 전부를 미리 포함하고 있어도 된다. 착색 분산액 중의 염료(Ab)의 양은, 화합물(Aa) 100질량부에 대하여, 예를 들면, 0.1~20질량부, 바람직하게는 0.5~10질량부이고, 보다 바람직하게는 1~5질량부이다.The colored dispersion may contain a part or all, preferably all of the dye (Ab) in advance. The amount of the dye (Ab) in the colored dispersion is, for example, 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the compound (Aa). .

　화합물(Aa)를 용제에 분산시켜 착색 분산액을 조제하는 경우, 착색 분산액은, 착색 경화성 수지 조성물에 함유되는 바인더 수지(B)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 일부를 미리 포함하고 있어도 된다. 바인더 수지(B)를 미리 포함시켜 둠으로써, 착색 경화성 수지 조성물로 했을 때의 분산 안정성을 더욱 개선할 수 있다. 착색 분산액 중의 바인더 수지(B)의 함유량은, 화합물(Aa) 100질량부에 대하여, 예를 들면, 1~300질량부이고, 바람직하게는 10~100질량부이며, 보다 바람직하게는 20~70질량부이다.When dispersing the compound (Aa) in a solvent to prepare a colored dispersion, the colored dispersion may contain a part or all, preferably a part of the binder resin (B) contained in the colored curable resin composition in advance. By including the binder resin (B) in advance, dispersion stability in the case of a colored curable resin composition can be further improved. The content of the binder resin (B) in the colored dispersion is, for example, 1 to 300 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass, more preferably 20 to 70 parts by mass, based on 100 parts by mass of the compound (Aa). It is a mass part.

　착색제(A)는, 화합물(Aa) 및 염료(Ab)에 더하여, 안료(Ac)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 안료로서는, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료(단, 화합물(Aa)와는 상이하다.)를 들 수 있고, 이하의 안료를 예시할 수 있다.The colorant (A) may further contain a pigment (Ac) in addition to the compound (Aa) and the dye (Ab). As a pigment, a pigment classified as a pigment by a color index (The Society of Dyers and Colorists publication) (however, it is different from compound (Aa)) can be mentioned, for example, and the following pigments can be illustrated. have.

　녹색 안료：C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58등Green Pigment: C.I. Pigment Green 7, 36, 58, etc.

　황색 안료：C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214등Yellow Pigment: C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138 , 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214, etc.

　오렌지색 안료：C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73등Orange Pigment: C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73, etc.

　적색 안료：C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265등Red pigment: C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc.

　청색 안료：C.I. 피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 60등Blue Pigment: C.I. Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, etc.

　바이올렛색 안료：C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38등Violet pigment: C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38, etc.

　이들 안료는, 각 색에 대해서 1종의 안료 또는 복수의 안료를 사용해도 되고, 각 색의 안료를 조합해도 된다.These pigments may use one type of pigment or a plurality of pigments for each color, or may combine the pigments of each color.

　안료는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에의 그래프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 안료의 입경은, 대략 균일한 것이 바람직하다. 안료는, 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 안료 분산제 용액 중에서 균일하게 분산한 상태의 안료 분산액으로 할 수 있다. 안료는, 각각 단독으로 분산 처리해도 되고, 복수종을 혼합하여 분산 처리해도 된다.Pigments are, if necessary, rosin treatment, surface treatment using pigment derivatives into which acidic groups or basic groups are introduced, grafting treatment to the pigment surface with a polymer compound, etc., atomization treatment by sulfuric acid atomization, or organic for removing impurities. Washing treatment with a solvent, water, etc., removal treatment by an ion exchange method of ionic impurities, or the like may be performed. It is preferable that the particle diameter of the pigment is substantially uniform. The pigment can be obtained as a pigment dispersion in a state uniformly dispersed in a pigment dispersant solution by containing a pigment dispersant and performing a dispersion treatment. Each of the pigments may be independently subjected to dispersion treatment, or a plurality of types may be mixed and subjected to dispersion treatment.

　안료 분산제로서는, 계면 활성제 등을 들 수 있고, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 중 어느 하나의 계면 활성제여도 된다. 구체적으로는 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면 활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 계면 활성제가 특히 바람직하다. 이들 안료 분산제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 나타내면, KP(신에츠화학공업(주) 제), 플로렌(쿄에이샤화학(주) 제), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주) 제), EFKA(등록상표)(BASF사 제), 아지스퍼(등록상표)(아지노모토파인테크노(주) 제), Disperbyk(등록상표)(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.As a pigment dispersant, surfactant etc. are mentioned, and any one of cationic, anionic, nonionic, and amphoteric surfactants may be used. Specifically, surfactants such as polyester, polyamine, and acrylic are mentioned. Among them, acrylic surfactants are particularly preferred. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As a pigment dispersant, when indicated by a brand name, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Floren (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solspurs (registered trademark) (manufactured by Geneva Corporation), EFKA (registered trademark ) (Made by BASF), Azispur (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (registered trademark) (manufactured by Vicchemy), and the like.

　안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료 100질량부에 대하여, 바람직하게는 200질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 180질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 160질량부 이하이고, 특히 바람직하게는 0질량부이다. 안료 분산제의 사용량이 상기의 범위에 있으면, 2종 이상의 안료를 사용하는 경우에 의해 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.In the case of using a pigment dispersant, the amount used is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, further preferably 160 parts by mass or less, and particularly preferably It is 0 parts by mass. When the amount of the pigment dispersant is in the above range, there is a tendency to obtain a pigment dispersion in a uniformly dispersed state when two or more types of pigments are used.

　착색 경화성 수지 조성물 중의 착색제(A)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 10질량% 이상 70질량% 이하이고, 바람직하게는 15질량% 이상 60질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 20질량% 이상 55질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 25질량% 이상 50질량% 이하이다. 상기 화합물(Aa)의 함유율이 상기의 범위 내이면, 소망하는 분광이나 색 농도를 보다 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에 있어서 「고형분의 총량」이란, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들면, 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단에 의해 측정할 수 있다.The content rate of the coloring agent (A) in the colored curable resin composition is usually 10% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 20% by mass, based on the total amount of the solid content. It is not less than 55 mass%, and particularly preferably not less than 25 mass% and not more than 50 mass%. When the content rate of the compound (Aa) is within the above range, it becomes easier to obtain a desired spectral or color density. In addition, in this specification, the "total amount of solid content" means the total amount of components excluding a solvent from the colored curable resin composition of the present invention. The total amount of solid content and the content of each component thereto can be measured by known analysis means such as liquid chromatography and gas chromatography.

　염료(Ab)와 화합물(Aa)의 질량비(염료(Ab)/화합물(Aa))는, 바람직하게는 0.001이상 0.5 이하이고, 보다 바람직하게는 0.005이상 0.4 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.01이상 0.3 이하이다.The mass ratio (dye (Ab)/compound (Aa)) of the dye (Ab) and the compound (Aa) is preferably 0.001 or more and 0.5 or less, more preferably 0.005 or more and 0.4 or less, and even more preferably 0.01 or more and 0.3 Below.

　안료(Ac)를 포함하는 경우, 안료(Ac)의 함유율은, 상기 착색제(A)의 총량에 대하여, 70질량% 이하인 것이 바람직하고, 60질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0질량%인 것이 특히 바람직하다.When the pigment (Ac) is included, the content rate of the pigment (Ac) is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, furthermore 50% by mass or less with respect to the total amount of the colorant (A). It is preferable, and it is especially preferable that it is 0 mass %.

　＜바인더 수지(B)＞<Binder resin (B)>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 바인더 수지(B)는, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종에서 유래하는 구조 단위를 갖는 부가 중합체가 보다 바람직하다. 이러한 수지로서는, 하기 수지［K1］~［K6］를 들 수 있다.The binder resin (B) contained in the colored curable resin composition of the present invention is preferably an alkali-soluble resin, and has a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride. Additional polymers are more preferred. As such a resin, the following resin [K1]-[K6] is mentioned.

　수지［K1］：불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 단량체(a)(이하「(a)」라고 하는 경우가 있다)와, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 「(b)」라고 하는 경우가 있다)의 공중합체Resin [K1]: At least one kind of monomer (a) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride (hereinafter sometimes referred to as "(a)"), and a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms. And a monomer (b) having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "(b)")

　수지［K2］：(a)와, (b)와, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, (a) 및 (b)는 상이하다.)(이하 「(c)」라고 하는 경우가 있다)의 공중합체Resin [K2]: (a), (b), and (a) and copolymerizable monomers (c) (however, (a) and (b) are different.) (Hereinafter referred to as "(c)" Copolymer of)

　수지［K3］：(a)와 (c)의 공중합체Resin [K3]: Copolymer of (a) and (c)

　수지［K4］：(a)와 (c)의 공중합체에 (b)를 반응시킴으로써 얻어지는 수지Resin [K4]: Resin obtained by reacting (b) with the copolymer of (a) and (c)

　수지［K5］：(b)와 (c)의 공중합체에 (a)를 반응시킴으로써 얻어지는 수지Resin [K5]: Resin obtained by reacting (a) with the copolymer of (b) and (c)

　수지［K6］：(b)와 (c)의 공중합체에 (a)를 반응시키고, 추가로 카르복실산 무수물을 반응시킴으로써 얻어지는 수지.Resin [K6]: Resin obtained by making (a) react with the copolymer of (b) and (c), and further reacting carboxylic anhydride.

　(a)로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 o－, m－, p－비닐벤조산 등의 불포화 모노카르복실산；As (a), unsaturated monocarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and o-, m-, p-vinylbenzoic acid;

　말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3－비닐프탈산, 4－비닐프탈산, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산, 디메틸테트라하이드로프탈산 및 1,4－시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산；Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyltetra Unsaturated dicarboxylic acids such as hydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;

　메틸-5－노르보르넨－2,3－디카르복실산, 5－카복시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디카복시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－메틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－에틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－메틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔 및 5－카복시－6－에틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 카복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물；Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-dicarboxbicyclo [2.2.1] hepto-2- N, 5-carboxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-carboxy-6-methyl ratio Bicyclo unsaturated compounds containing carboxy groups, such as cyclo[2.2.1] hepto-2-ene and 5-carboxy-6-ethylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene;

　무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물 및 5,6－디카복시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물 등의 불포화 디카르복실산 무수물 등을 들 수 있다.Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides, such as dimethyl tetrahydrophthalic anhydride and 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene anhydride, etc. are mentioned.

　이 외, 숙신산모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕및 프탈산모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류；γ－(하이드록시메틸)아크릴산 등의 동일 분자 중에 하이드록시기 및 카복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 사용해도 된다.In addition, unsaturated mono [(meth)acrylic acid of divalent or higher polyvalent carboxylic acids such as succinate mono [2-(meth)acryloyloxyethyl] and phthalate mono [2-(meth)acryloyloxyethyl] Monooxyalkyl] esters; unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxyl group in the same molecule such as γ-(hydroxymethyl)acrylic acid, etc. may be used.

　그 중에서도, 단량체(a)는, 불포화 모노카르복실산인 것이 바람직하고, 아크릴산 및 메타크릴산인 것이 보다 바람직하다.Among them, the monomer (a) is preferably an unsaturated monocarboxylic acid, and more preferably acrylic acid and methacrylic acid.

　또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴산」의 표기는, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메타)아크릴레이트」등의 표기도 동일하다.In addition, in this specification, the notation of "(meth)acrylic acid" represents at least 1 type selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. The notation such as "(meth)acrylate" is also the same.

　(b)는, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환, 및 테트라하이드로프란환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체인 것이 바람직하다.(b) is a polymerizable compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetan ring, and a tetrahydrofran ring) and an ethylenically unsaturated bond Say. It is preferable that (b) is a monomer which has a C2-C4 cyclic ether structure and a (meth)acryloyloxy group.

　(b)로서는, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 「(b1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 「(b2)」라고 하는 경우가 있다) 및 테트라하이드로프릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 「(b3)」이라고 하는 경우가 있다)을 들 수 있다.As (b), a monomer (b1) having an oxyranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as ``(b1)''), a monomer (b2) having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter, ``( b2)") and a monomer (b3) having a tetrahydropryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "(b3)").

　(b1)로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1－1)(이하 「(b1－1)」이라고 하는 경우가 있다) 및 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1－2)(이하 「(b1－2)」라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.As (b1), a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as "(b1-1)") and an alicyclic unsaturated hydrocarbon are epoxidized. A monomer (b1-2) (hereinafter sometimes referred to as "(b1-2)") having a structured structure is mentioned.

　(b1－1)로서는, 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. (b1－1)로서는, 구체적으로는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β－메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β－에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o－비닐벤질글리시딜에테르, m－비닐벤질글리시딜에테르, p－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－o－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－m－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－p－비닐벤질글리시딜에테르, 2,3－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 및 2,4,6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌을 들 수 있다.As (b1-1), a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond is preferable. As (b1-1), specifically, glycidyl (meth)acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate, β-ethylglycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glyci Dyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,4-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,5-bis( Glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxy) Methyl) styrene, 2,3,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 3,4,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene and 2,4,6-tris(glycidyloxymethyl) Styrene is mentioned.

　(b1－2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2－에폭시－4－비닐시클로헥산(예를 들면, 셀록사이드(등록상표) 2000；(주) 다이셀 제), 3,4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 시클로마(등록상표) A400；(주) 다이셀 제), 3,4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 시클로마 M100；(주) 다이셀 제), 식(1)로 나타나는 화합물 및 식(2)로 나타나는 화합물을 들 수 있다.As (b1-2), vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celoxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxy Cyclohexylmethyl (meth)acrylate (for example, Cycloma (registered trademark) A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (for example, Cycloma M100 ; (Made by Daicel), a compound represented by formula (1), and a compound represented by formula (2).

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112017018987016-pat00022
Figure 112017018987016-pat00022

　

［식(1) 및 식(2) 중, Ra 및 Rb는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 하이드록시기로 치환되어 있어도 된다.[In formulas (1) and (2), R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and even if the hydrogen atom contained in the alkyl group is substituted with a hydroxy group, do.

　Xa 및 Xb는, 서로 독립적으로, 단결합, *－RC－, *－RC－O－, *－RC－S－ 또는 *－RC－NH－를 나타낸다. RC는, 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다. *는, O와의 결합손을 나타낸다.］X a and X b each independently represent a single bond, *-R C -, *-R C -O-, *-R C -S- or *-R C -NH-. R C represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms. * Represents a bond with O.]

　식(1)로 나타나는 화합물로서는, 식(1－1)~식(1－15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 바람직하게는 식(1－1), 식(1－3), 식(1－5), 식(1－7), 식(1－9) 및 식(1－11)~식(1－15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식(1－1), 식(1－7), 식(1－9) 및 식(1－15)로 나타나는 화합물을 들 수 있다.Examples of the compound represented by formula (1) include compounds represented by formulas (1-1) to (1-15), and among them, preferably formulas (1-1) and (1-3), The compound represented by formula (1-5), formula (1-7), formula (1-9), and formula (1-11)-formula (1-15) is mentioned, More preferably, formula (1- The compound represented by 1), a formula (1-7), a formula (1-9), and a formula (1-15) is mentioned.

　

　[화학식 23][Formula 23]

Figure 112017018987016-pat00023
Figure 112017018987016-pat00023

　

　식(2)로 나타나는 화합물로서는, 식(2－1)~식(2－15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 바람직하게는 식(2－1), 식(2－3), 식(2－5), 식(2－7), 식(2－9) 및 식(2－11)~식(2－15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식(2－1), 식(2－7), 식(2－9) 및 식(2－15)로 나타나는 화합물을 들 수 있다.Examples of the compound represented by formula (2) include compounds represented by formulas (2-1) to (2-15), and among them, preferably formulas (2-1) and (2-3), The compound represented by formula (2-5), formula (2-7), formula (2-9), and formula (2-11)-formula (2-15) is mentioned, More preferably, formula (2- The compound represented by 1), a formula (2-7), a formula (2-9), and a formula (2-15) is mentioned.

　

　[화학식 24][Formula 24]

Figure 112017018987016-pat00024
Figure 112017018987016-pat00024

　

　식(1)로 나타나는 화합물 및 식(2)로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도 되고, 식(1)로 나타나는 화합물과 식(2)로 나타나는 화합물을 병용해도 된다. 이들을 병용하는 경우, 식(1)로 나타나는 화합물 및 식(2)로 나타나는 화합물의 비율(식(1)로 나타나는 화합물：식(2)로 나타나는 화합물)은 몰 기준으로, 바람직하게는 5：95~95：5이고, 보다 바람직하게는 10：90~90：10이며, 더욱 바람직하게는 20：80~80：20이다.The compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) may each be used alone, or a compound represented by formula (1) and a compound represented by formula (2) may be used in combination. When these are used in combination, the ratio of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) (compound represented by formula (1): compound represented by formula (2)) is on a molar basis, preferably 5:95 It is -95:5, More preferably, it is 10:90-90:10, More preferably, it is 20:80-80:20.

　(b2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다.As (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.

　(b3)으로서는, 테트라하이드로프릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다.As (b3), a monomer having a tetrahydropryl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.

　얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있는 점에서, (b)는 (b1)인 것이 바람직하고, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다고 하는 점에서, (b1)은 (b1－2)인 것이 바람직하다.From the point that the reliability such as heat resistance and chemical resistance of the obtained color filter can be made higher, (b) is preferably (b1), and from the viewpoint that the storage stability of the colored curable resin composition is excellent, (b1) is It is preferable that it is (b1-2).

　(c)로서는, 이하의 (c1)~(c6)의 단량체 등을 사용할 수 있다.As (c), monomers of the following (c1) to (c6) can be used.

　(c1) 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르로서는, 2－하이드록시메틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4－하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,3－부탄디올(메타)아크릴레이트, 1,4－부탄디올(메타)아크릴레이트, 1,6－헥산디올(메타)아크릴레이트, 3－메틸펜탄디올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.(c1) As a hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester, 2-hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxyl Roxybutyl (meth)acrylate, 1,3-butanediol (meth)acrylate, 1,4-butanediol (meth)acrylate, 1,6-hexanediol (meth)acrylate, 3-methylpentanediol (meth) Acrylate, etc. are mentioned.

　하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르는, 바람직하게는 탄소수 1~10의 알킬기를 갖는 하이드록시알킬(메타)아크릴산 에스테르이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1~8, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~6, 특히 바람직하게는 탄소수 1~4의 알킬기를 갖는 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르이다.The hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester is preferably a hydroxyalkyl (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, It is particularly preferably a hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

　그 중에서도, 구체적으로는, 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4－하이드록시부틸(메타)아크릴레이트인 것이 바람직하고, 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트인 것이 보다 바람직하다.Among them, specifically, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable, and 2-hydroxyethyl ( It is more preferable that it is meth)acrylate.

　(c2) 디카보닐이미드 화합물로서는, N－페닐말레이미드, N－톨릴말레이미드 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 디카보닐이미드, N－시클로헥실말레이미드, N－시클로헵틸말레이미드, N－시클로옥틸말레이미드, N－시클로도데실말레이미드 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 디카보닐이미드, N－벤질말레이미드, N－페네틸말레이미드 등의 아르알킬기를 갖는 디카보닐이미드, N－숙신이미딜－3－말레이미드벤조에이트, N－숙신이미딜－4－말레이미드부티레이트, N－숙신이미딜－6－말레이미드카프로에이트 및 N－숙신이미딜－3－말레이미드프로피오네이트 등의 숙신이미딜기 등을 갖는 디카보닐이미드, N－(9－아크리디닐)말레이미드 등의 축합 복소환기를 갖는 디카보닐이미드 등을 들 수 있다.(c2) As the dicarbonylimide compound, dicarbonylimide having an aromatic hydrocarbon group such as N-phenylmaleimide and N-tolylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, N-cyclooctyl Dicarbonylimide having an alicyclic hydrocarbon group such as maleimide and N-cyclododecylmaleimide, dicarbonylimide having an aralkyl group such as N-benzylmaleimide and N-phenethylmaleimide, and N-succinimidyl Succinimides such as -3-maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl-6-maleimide caproate and N-succinimidyl-3 maleimide propionate Dicarbonylimide having a condensed heterocyclic group such as dicarbonylimide having a diyl group or the like, and N-(9-acridinyl)maleimide, and the like.

　상기 디카보닐이미드 유도체의 단량체는, 탄소수 4~20의 탄화수소기를 갖는 N치환 말레이미드인 것이 바람직하다. 상기 탄소수 4~20의 탄화수소기를 갖는 N치환 말레이미드에 있어서의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 아미노기, 탄소수 1~5의 알콕시기, 페닐아미노기, 할로겐 원자 또는 하이드록시기 등으로 치환되어 있어도 된다.The monomer of the dicarbonylimide derivative is preferably an N-substituted maleimide having a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the hydrocarbon group in the N-substituted maleimide having a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms may be substituted with an amino group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenylamino group, a halogen atom or a hydroxy group.

　상기 탄소수 4~20의 탄화수소기로서는, 탄소수 4~20의 지환식 탄화수소기, 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 및 탄소수 7~20의 아르알킬기를 들 수 있다. 상기 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 치환된 기로서는,숙신이미딜기 등을 들 수 있다.Examples of the hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms include an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Examples of the group in which the hydrogen atom contained in the hydrocarbon group is substituted include a succinimidyl group.

　디카보닐이미드 유도체의 단량체는, 바람직하게는 탄소수 4~20의 지환식 탄화수소기를 갖는 N치환 말레이미드이고, 구체적으로는, N－시클로헥실말레이미드, N－시클로헵틸말레이미드, N－시클로옥틸말레이미드 및 N－시클로도데실말레이미드를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 N－시클로헥실말레이미드를 들 수 있다.The monomer of the dicarbonylimide derivative is preferably an N-substituted maleimide having an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and specifically, N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, N-cyclooctyl Maleimide and N-cyclododecylmaleimide are mentioned, More preferably, N-cyclohexylmaleimide is mentioned.

　(c3)(메타)아크릴산 에스테르로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n－부틸(메타)아크릴레이트, sec－부틸(메타)아크릴레이트, tert－부틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2－메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로［5.2.1.02,6］데칸－8－일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 하고 있다. 또한, 「트리시클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리시클로［5.2.1.02,6］데센－8－일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 하고 있다.), 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As (c3) (meth)acrylic acid ester, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate , 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate , 2-methylcyclohexyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decane-8-yl (meth)acrylate (in the technical field, as a common name "dicyclopentanyl (meth)acrylate" In addition, it is sometimes referred to as "tricyclodecyl (meth)acrylate"), tricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decene-8-yl (meth)acrylate (in the relevant technical field, It is referred to as "dicyclopentenyl (meth)acrylate" as a common name.), dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl ( Meth)acrylate, propargyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate.

　(c4) 디카르복실산 디에스테르로서는, 말레인산 디에틸, 푸마르산 디에틸 및 이타콘산 디에틸등을 들 수 있다.(c4) As dicarboxylic acid diester, diethyl maleate, diethyl fumarate, diethyl itaconic acid, etc. are mentioned.

　(c5) 비시클로 불포화 화합물로서는, 비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－(2＇－하이드록시에틸)비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메톡시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에톡시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디하이드록시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(하이드록시메틸)비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(2＇－하이드록시에틸)비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디메톡시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디에톡시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시－5－메틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시－5－에틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸－5－메틸비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－tert－부톡시카보닐비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－시클로헥실옥시카보닐비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－페녹시카보닐비시클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－비스(tert－부톡시카보닐)비시클로［2.2.1］헵토－2－엔 및 5,6－비스(시클로헥실옥시카보닐)비시클로［2.2.1］헵토－2－엔 등을 들 수 있다.(c5) As a bicyclo unsaturated compound, bicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hepto- 2-ene, 5-hydroxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-(2'-hydroxyethyl) ratio Cyclo[2.2.1] hepto-2-ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-dihyde Roxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-di (2'-hydroxyethyl) Bicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene , 5-hydroxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-hydroxymethyl-5 -Methylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hepto- 2-ene, 5-phenoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-bis (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hepto-2-ene and 5, 6-bis(cyclohexyloxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, etc. are mentioned.

　(c6) 스티렌, α－메틸스티렌, m－메틸스티렌, p－메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p－메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물；아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴；염화 비닐 및 염화 비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소；아크릴아미드 및 메타크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드；아세트산 비닐 등의 에스테르；1,3－부타디엔, 이소프렌 및 2,3－디메틸-1,3－부타디엔의 디엔；등을 들 수 있다.(c6) Aromatic compounds containing vinyl groups such as styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and p-methoxystyrene; vinyl group-containing nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile ;Halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; vinyl group-containing amides such as acrylamide and methacrylamide; esters such as vinyl acetate; 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene Of diene; etc. are mentioned.

　이들 중에서도, 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서, 바람직하게는 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르 및 디카보닐이미드 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, N－페닐말레이미드, N－시클로헥실말레이미드 및 N－벤질말레이미드를 들 수 있다.Among these, from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance, preferably a hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester and a dicarbonylimide compound are mentioned, and more preferably 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2 -Hydroxypropyl (meth)acrylate, N-phenyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, and N-benzyl maleimide are mentioned.

　에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위는, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 갖는 구조 단위이다. 이러한 구조 단위를 갖는 수지는, (a)나 (b)에서 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체에, (a)나 (b)가 갖는 기와 반응 가능한 기에 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체를 부가시킴으로써 얻을 수 있다.The structural unit having an ethylenically unsaturated bond is preferably a structural unit having a (meth)acryloyl group. A resin having such a structural unit can be obtained by adding a monomer having an ethylenically unsaturated bond to a polymer having a structural unit derived from (a) or (b) to a group capable of reacting with a group of (a) or (b). have.

　이러한 구조 단위로서는, (메타)아크릴산 단위에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 무수 말레인산 단위에 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 글리시딜(메타)아크릴레이트 단위에 (메타)아크릴산을 부가시킨 구조 단위 등을 들 수 있다. 또한, 이들 구조 단위가 하이드록시기를 갖는 경우는, 카르복실산 무수물을 추가로 부가시킨 구조 단위도, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위로서 들 수 있다.As such a structural unit, a structural unit obtained by adding glycidyl (meth)acrylate to a (meth)acrylic acid unit, a structural unit obtained by adding 2-hydroxyethyl (meth)acrylate to a maleic anhydride unit, and glycidyl (meth)acrylate ) A structural unit in which (meth)acrylic acid was added to an acrylate unit, etc. are mentioned. In addition, when these structural units have a hydroxy group, the structural unit to which a carboxylic anhydride was further added is also mentioned as a structural unit which has an ethylenic unsaturated bond.

　(a)에서 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체는, 예를 들면, 중합 개시제의 존재하, 중합체의 구조 단위를 구성하는 단량체를 용제 중에서 중합함으로써 제조할 수 있다. 중합 개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합 개시제로서는, 아조 화합물(2,2＇－아조비스이소부티로니트릴, 2,2＇－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴) 등 )이나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 되고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.The polymer having the structural unit derived from (a) can be produced, for example, by polymerizing a monomer constituting the structural unit of the polymer in a solvent in the presence of a polymerization initiator. The polymerization initiator, solvent, and the like are not particularly limited, and those commonly used in the art can be used. For example, as a polymerization initiator, an azo compound (2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) or an organic peroxide (benzoyl peroxide, etc.) ), and the solvent may be any one that dissolves each monomer, and examples of the solvent described later as the solvent (E) of the colored curable resin composition of the present invention may be mentioned.

　또한, 얻어진 중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 된다. 특히, 이 중합시에 용제로서, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있기 때문에, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.In addition, as the obtained polymer, the solution after the reaction may be used as it is, a concentrated or diluted solution may be used, or what was taken out as a solid (powder) by a method such as reprecipitation may be used. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent during this polymerization, the solution after the reaction can be used as it is for preparing the colored curable resin composition of the present invention. The manufacturing process of the composition can be simplified.

　필요에 따라서, 카르복실산 또는 카르복실산 무수물과 환상 에테르와의 반응 촉매(예를 들면 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예를 들면 하이드로퀴논 등) 등을 사용해도 된다.If necessary, a reaction catalyst for a carboxylic acid or carboxylic anhydride and a cyclic ether (for example, tris(dimethylaminomethyl)phenol, etc.), a polymerization inhibitor (for example, hydroquinone, etc.) may be used.

　카르복실산 무수물로서는, 무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐 프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물 및 5,6－디카복시비시클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물 등을 들 수 있다.As carboxylic anhydride, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinyl phthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6 -Tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, and 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hepto-2-ene anhydride, etc. are mentioned.

　바인더 수지(B)로서는, 3,4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리시클로［5.2.1.02,6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［K1］；글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리시클로［5.2.1.02,6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N－시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4－에폭시트리시클로［5.2.1.02,6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3－메틸－3－(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지［K2］；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리시클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［K3］；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지［K4］；트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지［K5］；트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라하이드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지［K6］를 들 수 있다. 이들 수지는, 단독으로도 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해도 된다.As the binder resin (B), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/ Resins such as (meth)acrylic acid copolymer [K1]; glycidyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate/styrene/(meth) Acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2. 1.0 2,6 ] Resins such as decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/vinyltoluene copolymer, 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene copolymer, etc. [K2]; Benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, styrene/(meth)acrylic acid copolymer, benzyl (meth)acrylate/tricyclodecyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, etc. Resin [K3] of benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer with glycidyl (meth)acrylate added thereto, tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer Resin in which glycidyl (meth) acrylate is added to, tricyclodecyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / resin in which glycidyl (meth) acrylate is added to the (meth) acrylic acid copolymer, etc. Resin [K4] of tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate reacted with (meth)acrylic acid, tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl Resin [K5], such as a resin in which (meth)acrylic acid was reacted with a copolymer of (meth)acrylate; (meth)acrylic acid was added to a copolymer of tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate Resins [K6], such as a resin in which tetrahydrophthalic anhydride was reacted with the reacted resin, may be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more.

　그 중에서도, 바인더 수지(B)는, 수지［K2］인 것이 바람직하고, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)에서 유래하는 구성 단위와, 에틸렌성 불포화 결합과 환상 에테르 구조를 갖는 단량체(b)에서 유래하는 구성 단위와, 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르 단량체(c1)에서 유래하는 구성 단위와, 디카보닐이미드 유도체의 단량체(c2)에서 유래하는 구성 단위를 갖는 공중합체인 것이 보다 바람직하고, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)에서 유래하는 구조 단위와, 3,4－에폭시트리시클로［5.2.1.02,6］데실(메타)아크릴레이트 및 3,4－에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(b)에서 유래하는 구조 단위와, 2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(c1)에서 유래하는 구조 단위와, N－페닐말레이미드, N－시클로헥실말레이미드, 및 N－벤질말레이미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(c2)에서 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체인 것이 더욱 바람직하다.Among them, the binder resin (B) is preferably a resin [K2], and a structural unit derived from at least one monomer (a) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride, A structural unit derived from a monomer (b) having an ethylenically unsaturated bond and a cyclic ether structure, a structural unit derived from a hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester monomer (c1), and a monomer (c2) of a dicarbonylimide derivative It is more preferable that it is a copolymer having a structural unit derived from ), and a structural unit derived from at least one monomer (a) selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid, and 3,4-epoxytricyclo[5.2 .1.0 2,6 ] Structural units derived from at least one monomer (b) selected from the group consisting of decyl (meth)acrylate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, and 2-hydride Structural units derived from at least one monomer (c1) selected from the group consisting of oxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmalei It is more preferable that it is a copolymer having a structural unit derived from at least one monomer (c2) selected from the group consisting of mid and N-benzyl maleimide.

수지［K2］에 있어서, 각각에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, 수지［K2］를 구성하는 전체 구조 단위의 합계 중, (a)에서 유래하는 구조 단위가 2~45 몰%이고, (b)에서 유래하는 구조 단위가 2~65몰%이고, (c)에서 유래하는 구조 단위가 1~95 몰%인 것이 바람직하고, (a)에서 유래하는 구조 단위가 5~40 몰%이고, (b)에서 유래하는 구조 단위가 5~60몰%이고, (c)에서 유래하는 구조 단위가 10~80 몰%인 것이 보다 바람직하다.In the resin [K2], the content rate of the structural unit derived from each is 2 to 45 mol% of the structural unit derived from (a) among the total of all structural units constituting the resin [K2], and (b) The structural unit derived from is 2 to 65 mol%, the structural unit derived from (c) is preferably 1 to 95 mol%, and the structural unit derived from (a) is 5 to 40 mol%, and (b It is more preferable that the structural unit derived from) is 5 to 60 mol%, and that the structural unit derived from (c) is 10 to 80 mol%.

　(a)~(c)의 각각에 포함되는 단량체는, 1종이라도 되고 2종 이상이라도 된다. (c)는, (c1)~(c6)에서 선택되는 2종 이상인 것이 바람직하고, (c1)~(c3)에서 선택되는 2종 이상인 것이 보다 바람직하고, (c1)과 (c2)인 것이 더욱 바람직하다.The number of monomers contained in each of (a) to (c) may be one or two or more. (c) is preferably two or more types selected from (c1) to (c6), more preferably two or more types selected from (c1) to (c3), and furthermore (c1) and (c2) desirable.

　(c1)에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, (c)에서 유래하는 전체 구조 단위의 합계 중, 바람직하게는 1~60몰%이고, 보다 바람직하게는 10~50몰%이고, 더욱 바람직하게는 20~40 몰%이다.The content rate of the structural unit derived from (c1) is preferably 1 to 60 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and still more preferably in the total of all structural units derived from (c). It is 20-40 mol%.

　(c2)에서 유래하는 구조 단위의 함유율은, (c)에서 유래하는 전체 구조 단위의 합계 중, 바람직하게는 30~90 몰%이고, 보다 바람직하게는 40~80몰%이고, 더욱 바람직하게는 50~70 몰%이다.The content rate of the structural unit derived from (c2) is preferably 30 to 90 mol%, more preferably 40 to 80 mol%, further preferably, in the total of all structural units derived from (c) It is 50-70 mol%.

　바인더 수지(B)를 2종 이상 조합하는 경우, 수지［K1］및/또는 수지［K2］와 수지［K4］~수지［K6］의 조합이 바람직하고, 수지［K1］및/또는 수지［K2］와 수지［K4］의 조합이 보다 바람직하다.When combining two or more kinds of binder resins (B), a combination of resin [K1] and/or resin [K2] and resin [K4] to resin [K6] is preferable, and resin [K1] and/or resin [K2] ] And the combination of resin [K4] is more preferable.

　바인더 수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 3,000이상 100,000 이하인 것이 바람직하고, 4,000이상 100,000 이하인 것이 보다 바람직하고, 5,000이상 80,000 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6,000이상 50,000 이하인 것이 특히 바람직하고, 7,500이상 40,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도막 경도가 향상하고, 잔막율도 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다. 바인더 수지(B)의 분자량 분포［중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)］은, 1.1~6인 것이 바람직하고, 1.2~4인 것이 보다 바람직하고, 1.3~3인 것이 더욱 바람직하다.The weight average molecular weight of the binder resin (B) in terms of polystyrene is preferably 3,000 or more and 100,000 or less, more preferably 4,000 or more and 100,000 or less, still more preferably 5,000 or more and 80,000 or less, particularly preferably 6,000 or more and 50,000 or less, and 7,500 It is more preferable that it is more than 40,000. When the molecular weight is in the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is also high, the solubility in the developer of the unexposed portion is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved. The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the binder resin (B) is preferably 1.1 to 6, more preferably 1.2 to 4, and still more preferably 1.3 to 3 .

　바인더 수지(B)의 산가(고형분 환산)는, 30~200mg－KOH/g인 것이 바람직하고, 35mg－KOH/g이상인 것이 보다 바람직하고, 40mg－KOH/g이상인 것이 더욱 바람직하고, 180mg－KOH/g이하인 것이 특히 바람직하고, 150mg－KOH/g이하인 것이 특히 한층 더 바람직하다. 산가는 바인더 수지(B)1g을 중화하는데 필요한 수산화 칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이고, 예를 들면 수산화 칼륨 수용액을 이용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The acid value (in terms of solid content) of the binder resin (B) is preferably 30 to 200 mg-KOH/g, more preferably 35 mg-KOH/g or more, further preferably 40 mg-KOH/g or more, and 180 mg-KOH It is particularly preferably not more than /g, and even more preferably not more than 150 mg-KOH/g. The acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the binder resin (B), and can be obtained by titration using, for example, an aqueous potassium hydroxide solution.

　바인더 수지(B)의 합계의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 10~65질량%인 것이 바람직하고, 15~60질량%인 것이 보다 바람직하고, 20~55질량%인 것이 더욱 바람직하고, 25~50질량%인 것이 특히 바람직하다. 바인더 수지(B)의 함유율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 패턴 형성이 용이하고, 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상하는 경향이 있다.The total content of the binder resin (B) is preferably 10 to 65% by mass, more preferably 15 to 60% by mass, and still more preferably 20 to 55% by mass, based on the total amount of the solid content. It is particularly preferably -50% by mass. When the content rate of the binder resin (B) is in the above range, formation of a colored pattern is easy, and the resolution of the colored pattern and the residual film rate tend to improve.

　＜중합성 화합물(C)＞<Polymerizable compound (C)>

　중합성 화합물(C)는, 중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해서 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다. 중합성 화합물(C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합을 5개~6개 갖는 중합성 화합물인 것이 보다 바람직하다.The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and/or an acid generated from a polymerization initiator, and examples thereof include a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, and preferably (meta ) A compound having an acrylic acid ester structure is mentioned. The polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having 3 or more ethylenically unsaturated bonds, and more preferably a polymerizable compound having 5 to 6 ethylenically unsaturated bonds.

　에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 노닐페닐카비톨아크릴레이트, 2－하이드록시－3－페녹시프로필아크릴레이트, 2－에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2－하이드록시에틸아크릴레이트, N－비닐피롤리돈, 상술의(a), (b) 및 (c)를 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, the above-mentioned (a), (b) and (c) are mentioned.

　에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 1,6－헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3－메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.As a polymerizable compound having two ethylenically unsaturated bonds, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di ( Meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanedioldi(meth)acrylate are mentioned.

　에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물로서는, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2－(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta( Meth)acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetra Pentaerythritol nona(meth)acrylate, tris(2-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, ethylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethylene glycol-modified dipentaerythritol hexa( Meth)acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate and caprolactone modified dipenta And erythritol hexa (meth)acrylate.

　이들 중에서도, 바람직하게는 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Among these, preferably, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are mentioned.

　중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하이고, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, and more preferably 250 or more and 1,500 or less.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물 중의 중합성 화합물(C)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 1~60 질량%이고, 바람직하게는 5~50질량%이고, 보다 바람직하게는 10~40질량%이고, 더욱 바람직하게는 12~35질량%이다. 바인더 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함유량비(바인더 수지(B)：중합성 화합물(C))는 질량 기준으로, 통상 20：80~80：20이고, 바람직하게는 35：65~80：20이다. 중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 컬러 필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.The content rate of the polymerizable compound (C) in the colored curable resin composition of the present invention is usually 1 to 60 mass%, preferably 5 to 50 mass%, and more preferably 10 to 40 mass% with respect to the total amount of solid content. %, more preferably 12 to 35% by mass. The content ratio of the binder resin (B) and the polymerizable compound (C) (binder resin (B): polymerizable compound (C)) is usually 20:80 to 80:20, preferably 35:65 on a mass basis. It is ~80:20. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, there is a tendency that the residual film rate at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter are improved.

＜중합 개시제(D)＞　<Polymerization initiator (D)>

중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되는 일 없이, 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating an active radical, an acid or the like by the action of light or heat and initiating polymerization, and a known polymerization initiator can be used.

　중합 개시제(D)는, 바람직하게는 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O－아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종을 포함하는 중합 개시제이고, 보다 바람직하게는 O－아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an O-acyloxime compound and a biimidazole compound, and more It is preferably a polymerization initiator containing an O-acyloxime compound.

　O－아실옥심 화합물로서는, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－시클로펜틸프로판－1－온－2－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－｛2－메틸－4－(3,3－디메틸-2,4－디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝－9H－카바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸-6－(2－메틸벤조일)－9H－카바졸－3－일］－3－시클로펜틸프로판－1－이민 및 N－벤조일옥시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카바졸－3－일］－3－시클로펜틸프로판－1－온－2－이민을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N－1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 이용해도 된다. 그 중에서도, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민 및 N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－시클로펜틸프로판－1－온－2－이민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민이 보다 바람직하다.As an O-acyloxime compound, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butane-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1 -One -2 -imine, N-benzoyloxy -1-(4 -phenylsulfanylphenyl) -3 -cyclopentylpropane -1 -one -2 -imine, N -acetoxy -1 -[9 -ethyl -6 -(2-Methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-6-2-methyl-4-(3,3-dimethyl) -2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl｝-9H-carbazole-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl]-3-cyclopentylpropane-1-imine and N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl ]-3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine. Commercial items such as Irgacure (registered trademark) OXE01, OXE02 (above, manufactured by BASF), and N-1919 (made by ADEKA) may be used. Among them, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butane-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2 At least one selected from the group consisting of -imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine is preferable, and N-benzoyloxy-1 -(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine is more preferable.

　알킬페논 화합물로서는, 2－메틸－2－모르포리노－1－(4－메틸술파닐페닐)프로판－1－온, 2－디메틸아미노－1－(4－모르포리노페닐)－2－벤질부탄－1－온 및 2－(디메틸아미노)－2－［(4－메틸페닐)메틸］－1－［4－(4－모르포리닐)페닐］부탄－1－온을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.Examples of the alkylphenone compound include 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propane-1-one, and 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-2-benzyl Butane-1-one and 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]butane-1-one. Commercial products such as Irgacure 369, 907, 379 (above, manufactured by BASF) may be used.

　알킬페논 화합물은, 2－하이드록시－2－메틸－1－페닐프로판－1－온, 2－하이드록시－2－메틸－1－〔4－(2－하이드록시에톡시)페닐〕프로판－1－온, 1－하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2－하이드록시－2－메틸－1－(4－이소프로페닐페닐)프로판－1－온의 올리고머, α, α－디에톡시아세토페논 및 벤질디메틸케탈이라도 된다.The alkylphenone compound is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propane-1 Oligomers of -one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propane-1-one, α, α-diethoxyacetophenone and benzyldimethyl It can be ketal.

　트리아진 화합물로서는, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시페닐)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시나프틸)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－피페로닐－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시스티릴)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(5－메틸푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(4－디에틸아미노－2－메틸페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진 및 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(3,4－디메톡시페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진을 들 수 있다.As a triazine compound, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4 -Methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro) To methyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl) Tenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2, 4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine and 2,4-bis(trichloromethyl)-6 -[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine.

　아실포스핀 옥사이드 화합물로서는, 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드를 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.As an acylphosphine oxide compound, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is mentioned. You may use commercial items, such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF).

　비이미다졸 화합물로서는, 구체적으로는, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2,3－디클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본특허공개평 6－75372호 공보, 일본특허공개평 6－75373호 공보 등 참조.), 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본특허공개소48－38403호 공보, 일본특허공개소 62－174204호 공보 등 참조.) 및 4,4＇,5,5＇－위치의 페닐기가 카보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본특허공개평 07－010913호 공보 등 참조)을 들 수 있다. 그 중에서도, 하기 식으로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다.As a biimidazole compound, specifically, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3- Dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-75372, Japanese Patent Laid-Open No. 6-75373, etc.), 2, 2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'- Tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2) -Chlorophenyl) -4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 48-38403, Japanese Patent Laid-Open No. 62-174204, etc. .) and imidazole compounds in which the phenyl group at the 4,4',5,5'-position is substituted by a carboalkoxy group (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 07-010913, etc.). Among them, a compound represented by the following formula and a mixture thereof are preferred.

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112017018987016-pat00025
Figure 112017018987016-pat00025

　다른 중합 개시제로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물；벤조페논, o－벤조일벤조산 메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일－4＇－메틸디페닐술파이드, 3,3＇,4,4＇－테트라(tert－부틸퍼옥시카보닐)벤조페논 및 2,4,6－트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물；9,10－페난트렌퀴논, 2－에틸안트라퀴논 및 캠퍼퀴논 등의 퀴논 화합물；10－부틸－2－클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸 및 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 후술의 중합 개시 보조제(특히 아민계 중합 개시 보조제)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.As other polymerization initiators, benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzophenone, methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, Benzophenone compounds, such as 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone ; Quinone compounds, such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone, and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds. These are preferably used in combination with a polymerization initiation aid (especially an amine polymerization initiation aid) described later.

　중합 개시제(D)의 함유량은, 바인더 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 통상 0.1~40질량부이고, 바람직하게는 0.1~30질량부이고, 보다 바람직하게는 1~30질량부이고, 더욱 바람직하게는 1~20질량부이다.The content of the polymerization initiator (D) is usually 0.1 to 40 parts by mass, preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably based on 100 parts by mass of the total amount of the binder resin (B) and the polymerizable compound (C). Is 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass.

＜중합 개시 보조제＞<Polymerization initiation aid>

　중합 개시 보조제는, 중합 개시제(D)에 의해서 중합이 개시된 중합성 화합물(C)의 중합을 촉진하기 위해서 이용되는 화합물 또는 증감제이다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물이 중합 개시 보조제를 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다. 중합 개시 보조제로서는, 아민계 중합 개시 보조제, 알콕시안트라센계 중합 개시 보조제, 티옥산톤계 중합 개시 보조제 및 카르복실산계 중합 개시 보조제를 들 수 있다.The polymerization initiation aid is a compound or a sensitizer used to accelerate polymerization of the polymerizable compound (C) in which polymerization was initiated by the polymerization initiator (D). When the colored curable resin composition of the present invention contains a polymerization initiation aid, it is usually used in combination with a polymerization initiator (D). Examples of the polymerization initiation aid include an amine polymerization initiation aid, an alkoxyanthracene polymerization initiation aid, a thioxanthone-based polymerization initiation aid, and a carboxylic acid polymerization initiation aid.

　아민계 중합 개시 보조제로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민 및 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민；4－디메틸아미노벤조산 메틸, 4－디메틸아미노벤조산에틸, 4－디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산2－디메틸아미노에틸 및 4－디메틸아미노벤조산2－에틸헥실 등의 아미노벤조산 에스테르；N,N－디메틸파라톨루이딘, 4,4＇－비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미히라즈케톤), 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4＇－비스(에틸메틸아미노)벤조페논을 들 수 있고, 그 중에서도 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논이 바람직하다. 그 중에서도, 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB－F(호도가야카가쿠고교(주) 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.Examples of amine-based polymerization initiation aids include alkanolamines such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine; 4-dimethylaminobenzoic acid methyl, 4-dimethylaminobenzoate ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid isoamyl, and 2-dimethyl benzoic acid Aminobenzoic acid esters such as aminoethyl and 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl; N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as Mihirazketone), 4,4' -Bis(diethylamino)benzophenone and 4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone. Among them, alkylaminobenzophenones such as 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone desirable. Among them, alkylaminobenzophenone is preferable, and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone is preferable. You may use a commercial item such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.).

알콕시안트라센계 중합 개시 보조제로서는, 9,10－디메톡시안트라센, 2－에틸－9,10－디메톡시안트라센, 9,10－디에톡시안트라센, 2－에틸－9,10－디에톡시안트라센, 9,10－디부톡시안트라센 및 2－에틸-9,10－디부톡시안트라센을 들 수 있다.Examples of the alkoxyanthracene-based polymerization initiation aid include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9, 10-dibutoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

　티옥산톤계 중합 개시 보조제로서는, 2－이소프로필티옥산톤, 4－이소프로필티옥산톤, 2,4－디에틸티옥산톤, 2,4－디클로로티옥산톤 및 1－클로로－4－프로폭시티옥산톤을 들 수 있다.As thioxanthone-based polymerization initiators, 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, and 1-chloro-4-pro Foxittioxanthone is mentioned.

　카르복실산계 중합 개시 보조제로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N－페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N－나프틸글리신 및 나프톡시아세트산을 들 수 있다.Examples of the carboxylic acid polymerization initiation aid include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, and dimethoxyphenylsulfanylacetic acid. , Chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

　중합 개시 보조제를 이용하는 경우, 그 함유량은, 바인더 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20 질량부이다. 중합 개시 보조제의 함유량이 이 범위 내이면, 보다 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있어, 컬러 필터의 생산성이 향상하는 경향이 있다.When a polymerization initiation aid is used, the content is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the binder resin (B) and the polymerizable compound (C). . When the content of the polymerization initiation aid is within this range, a colored pattern can be formed with a higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

　

＜용제(E)＞<Solvent (E)>

　용제(E)는, 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 단독으로, 혹은 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 구체적으로는, 에스테르 용제(분자 내에 －COO－를 포함하고, －O－를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 －O－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 －COO－와 －O－를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 －CO－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, －O－, －CO－ 및 －COO－를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸술폭사이드를 들 수 있다.The solvent (E) is not limited and can be used alone or in combination of two or more solvents commonly used in the field. Specifically, ester solvent (solvent containing -COO- in the molecule and not containing -O-), ether solvent (solvent containing -O- in the molecule and not containing -COO-), ether ester Solvent (solvent containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (solvent containing OH in the molecule,- Solvents that do not contain O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, and dimethyl sulfoxide.

　에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2－하이드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피르빈산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ－부티로락톤을 들 수 있다.As the ester solvent, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 2-hydroxyisobutanoate methyl, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyrbate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

　에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜n－프로필에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸프로필에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜부틸에테르, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시－3－메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4－디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔을 들 수 있다.As an ether solvent, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol butyl ether, dipropylene glycol methylpropyl ether , Tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol butyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene Glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetol, and methylanisole.

　에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3－메톡시프로피온산 메틸, 3－메톡시프로피온산 에틸, 3－에톡시프로피온산 메틸, 3－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 메틸, 2－메톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 프로필, 2－에톡시프로피온산 메틸, 2－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시－2－메틸프로피온산 메틸, 2－에톡시－2－메틸프로피온산 에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메틸－3－메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 및 프로필렌글리콜디아세테이트를 들 수 있다.As the ether ester solvent, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate , 3-ethyl ethoxypropionate, 2-methyl methoxypropionate, 2-ethyl methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, 2-methyl ethoxypropionate, 2-ethylethoxypropionate, 2-methoxy-2- Methyl methylpropionate, 2-ethoxy-2-ethylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono Propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, and propylene glycol diacetate.

　케톤 용제로서는, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, 아세톤, 2－부탄온, 2－헵탄온, 3－헵탄온, 4－헵탄온, 4－메틸－2－펜탄온, 시클로펜탄온, 시클로헥산온 및 이소포론을 들 수 있다.As a ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclo Pentanone, cyclohexanone, and isophorone.

　알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.

　방향족 탄화 수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 메시틸렌을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

　아미드 용제로서는, N,N－디메틸포름아미드, N,N－디메틸아세토아미드 및 N－메틸피롤리돈을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetoamide, and N-methylpyrrolidone.

　이들 용제는, 2종 이상을 조합해도 된다.These solvents may combine two or more types.

　상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 점에서, 1atm에 있어서의 비점이 120 이상, 210이하인 유기 용제가 바람직하다. 그 중에서도, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3－에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, 프로필렌글리콜디아세테이트, N,N－디메틸포름아미드 및 N－메틸피롤리돈이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 3－에톡시프로피온산 에틸, N,N－디메틸포름아미드, N－메틸피롤리돈, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온 및 프로필렌글리콜디아세테이트가 보다 바람직하다.Among the above solvents, organic solvents having a boiling point of 120 or more and 210 or less in 1 atm are preferable from the viewpoint of coating properties and drying properties. Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxy ethyl propionate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl Ether, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, propylene glycol diacetate, N,N-dimethylformamide and N-methylpyrroly Don is preferable, and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, Ethyl 3-ethoxypropionate, N,N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, and propylene glycol diacetate are more preferable.

　용제(E)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 통상 60~95질량%이고, 바람직하게는 65~92질량%이고, 보다 바람직하게는 70~90질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한, 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.The content rate of the solvent (E) is usually 60 to 95% by mass, preferably 65 to 92% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass with respect to the total amount of the colored curable resin composition. When the content of the solvent (E) is in the above range, the flatness at the time of application becomes good, and when the color filter is formed, since the color density is not insufficient, the display characteristics tend to be good.

＜레벨링제＞<Leveling agent>

　레벨링제로서는, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제를 들 수 있다.As the leveling agent, a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, and a silicone-based surfactant having a fluorine atom can be mentioned.

　실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면 활성제를 들 수 있다. 구체적으로는, 토레이실리콘 DC3PA, 동SH7PA, 동DC11PA, 동SH21PA, 동SH28PA, 동SH29PA, 동SH30PA, 동SH8400(토레이·다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF－4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동회사 제)를 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Toray Silicon DC3PA, Copper SH7PA, Copper DC11PA, Copper SH21PA, Copper SH28PA, Copper SH29PA, Copper SH30PA, Copper SH8400 (Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340 , KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-446, TSF4452, and TSF4460 (made by Momentive Performance Materials Japan joint company).

　불소계 계면 활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제를 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동FC431(스미토모 3M(주) 제), 메가팍(등록상표) F142D, 동F171, 동F172, 동F173, 동F177, 동F183, 동F554, 동R30, 동RS－718－K(DIC(주) 제), 에프탑(등록상표) EF301, 동EF303, 동EF351, 동EF352(미스비시 메트리얼 전자화성(주) 제), 서프론(등록상표) S381, 동S382, 동SC101, 동SC105(아사히 유리(주) 제) 및 E5844((주) 다이킨 정제화학제품연구소 제)를 들 수 있다.As a fluorine-type surfactant, surfactant which has a fluorocarbon chain in a molecule|numerator is mentioned. Specifically, Florade (registered trademark) FC430, copper FC431 (manufactured by Sumitomo 3M), Megapak (registered trademark) F142D, copper F171, copper F172, copper F173, copper F177, copper F183, copper F554, copper R30, East RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), FTOP (registered trademark) EF301, East EF303, East EF351, East EF352 (Mitsubishi Material Electronics Co., Ltd.), Surfron (registered trademark) ) S381, copper S382, copper SC101, copper SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemicals Research Institute, Ltd.).

　불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제를 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 동BL20, 동F475, 동F477 및 동F443(DIC(주) 제)을 들 수 있다.As the silicone-based surfactant having a fluorine atom, a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule can be mentioned. Specifically, Megapak (registered trademark) R08, copper BL20, copper F475, copper F477, and copper F443 (manufactured by DIC Corporation) are mentioned.

　레벨링제의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 통상 0.0005질량%이상 0.6질량% 이하이고, 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.5질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.2질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.002질량% 이상 0.1질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 0.005질량% 이상 0.07질량% 이하이다. 레벨링제의 함유율이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.The content rate of the leveling agent is usually 0.0005 mass% or more and 0.6 mass% or less, preferably 0.001 mass% or more and 0.5 mass% or less, more preferably 0.001 mass% or more and 0.2 mass% with respect to the total amount of the colored curable resin composition. Or less, more preferably 0.002 mass% or more and 0.1 mass% or less, and particularly preferably 0.005 mass% or more and 0.07 mass% or less. When the content rate of the leveling agent is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

　

에폭시 화합물(P)Epoxy compound (P)

　에폭시 화합물(P)로서는, 1개 이상의 옥시라닐기를 갖는 것이면 된다. 단, 에폭시 화합물(P)는 바인더 수지(B)와는 예를 들면 상이한 것이다. 이러한 에폭시 화합물(P)를 사용하면, 착색 경화성 수지 조성물의 명도를 높일 수 있고, 또한 내용제성을 향상할 수 있다. 또한 에폭시 화합물(P)가 갖는 옥시라닐기의 수는, 1개 이상이면 되고, 2개 이상이어도 되고, 3개 이상이어도 된다.As the epoxy compound (P), any one having one or more oxiranyl groups may be sufficient. However, the epoxy compound (P) is different from the binder resin (B), for example. When such an epoxy compound (P) is used, the brightness of the colored curable resin composition can be increased, and solvent resistance can be improved. In addition, the number of oxiranyl groups in the epoxy compound (P) may be one or more, two or more, and three or more.

　상기 에폭시 화합물(P)의 산가는, 바람직하게는 30mg－KOH/g 미만이고, 보다 바람직하게는 20mg－KOH/g이하이며, 더욱 바람직하게는 10mg－KOH/g 이하이고, 특히 바람직하게는 0mg－KOH/g이다.The acid value of the epoxy compound (P) is preferably less than 30 mg-KOH/g, more preferably 20 mg-KOH/g or less, still more preferably 10 mg-KOH/g or less, particularly preferably 0 mg -KOH/g.

　상기 에폭시 화합물(P)로서는, 이소프렌의 (공)중합체의 에폭시화물, 부타디엔의 (공) 중합체의 에폭시화물 등의 알칸디엔(공)중합체의 에폭시화물 등의 환을 갖지 않는 에폭시 화합물；환을 갖는 에폭시 화합물을 들 수 있다. 당해 환으로서는, 지환식 탄화수소환, 방향족 탄화수소환을 들 수 있다. 이들은 복소환이어도 되지만, 탄화수소환인 것이 바람직하다.As the epoxy compound (P), an epoxy compound that does not have a ring, such as an epoxidation product of an alkanediene (co)polymer, such as an epoxidation product of an isoprene (co)polymer or an epoxidation product of a butadiene (co)polymer; Epoxy compounds are mentioned. As said ring, an alicyclic hydrocarbon ring and an aromatic hydrocarbon ring are mentioned. Although these may be heterocycles, it is preferable that they are hydrocarbon rings.

　지환식 탄화수소환으로서는, 시클로프로판환, 시클로부탄환, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 탄소수 3~10의 시클로알칸환；시클로펜텐환, 시클로헥센환, 시클로헵텐환, 시클로옥텐환 등의 탄소수 5~10의 시클로알켄환；비시클로［2.2.1］헵탄환(노르보르난환), 1,7,7－트리메틸비시클로［2.2.1］헵탄환(이소보르난환), 비시클로［2.2.2］옥탄환, 트리시클로［5.2.1.02,6］데칸환, 트리시클로［3.3.1.13,7］데칸환(아다만탄환) 등의 탄소수 7~15의 다환의 지환식 탄화수소환 등을 들 수 있다.As the alicyclic hydrocarbon ring, a cycloalkane ring having 3 to 10 carbon atoms such as a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring and a cyclooctane ring; a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, and a cycloheptane ring Cycloalkene ring having 5 to 10 carbon atoms, such as a ten ring and a cyclooctene ring; bicyclo [2.2.1] heptane ring (norbornane ring), 1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1] heptane ring (isobor Non-cyclic), bicyclo [2.2.2] octane ring, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane ring, tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decane ring (adamantane ring), etc. of 7 to 15 carbon atoms And polycyclic alicyclic hydrocarbon rings.

　지환식 탄화수소환은, 바람직하게는 탄소수 4~9의 시클로알칸환, 보다 바람직하게는 탄소수 5~8의 시클로알칸환이다. 그 중에서도 시클로헥산이 보다 바람직하다.The alicyclic hydrocarbon ring is preferably a C4-C9 cycloalkane ring, and more preferably a C5-C8 cycloalkane ring. Among them, cyclohexane is more preferable.

　방향족 탄화수소환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 및 안트라센환 등을 들 수 있다.As an aromatic hydrocarbon ring, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, etc. are mentioned.

　환을 갖는 에폭시 화합물로서는, 1개 이상의 환 및 2개 이상의 옥시라닐기를 갖는 화합물이 바람직하고, 2개 이상의 환 및 2개 이상의 옥시라닐기를 갖는 에폭시 화합물이 보다 바람직하다. 환을 갖는 에폭시 화합물에 있어서, 환의 수 1에 대한 옥시라닐기의 수는, 0.8~1.2인 것이 바람직하고, 0.9~1.1인 것이 보다 바람직하다.As the epoxy compound having a ring, a compound having at least one ring and at least two oxiranyl groups is preferable, and an epoxy compound having at least two rings and at least two oxiranyl groups is more preferable. In the epoxy compound having a ring, the number of oxiranyl groups per ring number 1 is preferably 0.8 to 1.2, and more preferably 0.9 to 1.1.

　지환식 탄화수소환과 2개 이상의 옥시라닐기를 갖는 에폭시 화합물로서는, 2,2－비스(하이드록시메틸)－1－부탄올의 1, 2－에폭시－4－(2－옥시라닐)시클로헥산 부가물 등을 들 수 있다.As an epoxy compound having an alicyclic hydrocarbon ring and two or more oxiranyl groups, 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adducts of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol, etc. Can be lifted.

　상기 에폭시 화합물로서, 3',4'－에폭시시클로헥실메틸3,4－에폭시시클로헥산카복시레이트(셀록사이드 2021P, (주)다이셀사 제), ε-카프로락톤 변성3',4'－에폭시시클로헥실메틸3,4－에폭시시클로헥산카복시레이트(셀록사이드 2081, (주)다이셀사 제) 등도 들 수 있다.As the epoxy compound, 3',4'-epoxycyclohexylmethyl3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (Celoxide 2021P, manufactured by Daicel Corporation), ε-caprolactone-modified 3',4'-epoxycyclo Hexylmethyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate (Celoxide 2081, manufactured by Daicel Corporation), etc. are also mentioned.

　방향족 탄화수소환과 2개 이상의 옥시라닐기를 갖는 에폭시 화합물로서는, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 비스페놀 F형 에폭시 화합물, 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 화합물 및 브롬화 비스페놀 F형 에폭시 화합물 등의 비스페놀형 에폭시 화합물；페놀노볼락형 에폭시 화합물 및 크레졸노볼락형 에폭시 화합물 등의 노볼락형 에폭시 화합물；비페닐형 에폭시 화합물；트리스하이드록시페닐메탄형 에폭시 화합물；테트라페놀에탄형 에폭시 화합물；스티렌-부타디엔 공중합체의 에폭시화물 및 스티렌-이소프렌 공중합체의 에폭시화물 등의 스티렌계 중합체의 에폭시화물；등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비스페놀 A형 에폭시 화합물 및 오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 화합물이 특히 바람직하다.Examples of the epoxy compound having an aromatic hydrocarbon ring and two or more oxiranyl groups include bisphenol-type epoxy compounds such as bisphenol A-type epoxy compounds, bisphenol F-type epoxy compounds, brominated bisphenol A-type epoxy compounds, and brominated bisphenol F-type epoxy compounds; phenol novolak-type Novolac-type epoxy compounds such as epoxy compounds and cresol novolak-type epoxy compounds; Biphenyl-type epoxy compounds; Trishydroxyphenylmethane-type epoxy compounds; Tetraphenolethane-type epoxy compounds; Epoxy products and styrene- of styrene-butadiene copolymers The epoxidation product of a styrene-based polymer, such as an epoxidation product of an isoprene copolymer, etc. are mentioned. Among them, a bisphenol A type epoxy compound and an ortho cresol novolac type epoxy compound are particularly preferable.

　에폭시 화합물(P)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 7000 이하이고, 보다 바람직하게는 5000 이하이고, 더욱 바람직하게는 2900 이하이고, 바람직하게는 50 이상이고, 보다 바람직하게는 200 이상이고, 더욱 바람직하게는 350 이상이다.The weight average molecular weight of the epoxy compound (P) is preferably 7000 or less, more preferably 5000 or less, still more preferably 2900 or less, preferably 50 or more, more preferably 200 or more, furthermore Preferably it is 350 or more.

　에폭시 화합물(P)의 에폭시 당량은, 바람직하게는 30g/당량 이상 400g/당량 이하이고, 보다 바람직하게는 50g/당량 이상 350g/당량 이하이고, 더욱 바람직하게는 100g/당량 이상 300g/당량 이하, 특히 바람직하게는 150g/당량 이상 250g/당량 이하이다. 에폭시 당량은, JISK7236에 정해지는 방법에 의해 측정할 수 있다.The epoxy equivalent of the epoxy compound (P) is preferably 30 g / equivalent or more and 400 g / equivalent or less, more preferably 50 g / equivalent or more and 350 g / equivalent or less, more preferably 100 g / equivalent or more and 300 g / equivalent or less, It is particularly preferably 150 g/equivalent or more and 250 g/equivalent or less. Epoxy equivalent can be measured by the method specified in JISK7236.

　에폭시 화합물(P)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물(고형분) 100질량% 중, 0.1질량% 이상 25질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상 20질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1질량% 이상 15질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2질량% 이상 10질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.The content rate of the epoxy compound (P) is preferably 0.1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and 1% by mass or more in 100% by mass of the colored curable resin composition (solid content). It is more preferable that it is 15 mass% or less, and it is especially preferable that it is 2 mass% or more and 10 mass% or less.

　

＜그 외의 성분＞<Other ingredients>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제, 에폭시 경화제, 경화 촉진제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 된다.The colored curable resin composition of the present invention may contain additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, epoxy curing agents, and curing accelerators, if necessary.

　

＜착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법＞<Production method of colored curable resin composition>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들면, 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 에폭시 화합물(P), 및 필요에 따라서, 용제(E), 레벨링제, 중합 개시 보조제 및 그 외의 성분을 혼합함것으로써 조제할 수 있다.The colored curable resin composition of the present invention includes, for example, a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), an epoxy compound (P), and, if necessary, a solvent ( It can be prepared by mixing E), a leveling agent, a polymerization initiation aid, and other components.

　혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물은, 공경 0.01~10㎛ 정도의 필터로 여과되는 것이 바람직하다.It is preferable that the colored curable resin composition after mixing is filtered with a filter having a pore diameter of about 0.01 to 10 µm.

　

＜컬러 필터의 제조 방법＞<Production method of color filter>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 그 제조하는 방법으로서는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있고, 바람직하게는 포토리소그래프법을 들 수 있다. 포토리소그래프법은, 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재하여 당해 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막이 본 발명의 컬러 필터이다.A colored pattern can be formed with the colored curable resin composition of the present invention, and examples of the method for producing the same include a photolithography method, an inkjet method, a printing method, and the like, and preferably a photolithography method. The photolithography method is a method in which a colored curable resin composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed through a photomask to develop. In the photolithography method, by not using a photomask during exposure and/or not developing, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed. The colored pattern and colored coating film thus formed are the color filters of the present invention.

　제작하는 컬러 필터의 막두께는, 목적이나 용도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있고,통상 0.1~30㎛이고, 바람직하게는 0.1~20㎛이며, 보다 바람직하게는 0.5~6㎛이다. The film thickness of the color filter to be produced can be appropriately adjusted depending on the purpose or use, and is usually 0.1 to 30 µm, preferably 0.1 to 20 µm, and more preferably 0.5 to 6 µm.

　기판으로서는, 유리판이나, 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되고 있어도 된다.As the substrate, a glass plate, a resin plate, silicon, or an aluminum, silver, silver/copper/palladium alloy thin film formed on the substrate is used. On these substrates, other color filter layers, resin layers, transistors, circuits, etc. may be formed.

포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.The formation of each color pixel by the photolithography method can be performed under known or commonly used devices and conditions. For example, it can be produced as follows.

　우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다. 도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법 및 슬릿 앤드 스핀 코팅법을 들 수 있다.First, a colored curable resin composition is applied on a substrate, followed by drying by heating (pre-baking) and/or drying under reduced pressure to remove and dry volatile components such as a solvent to obtain a smooth colored composition layer. Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, and a slit and spin coating method.

　다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재하여 노광된다. 노광은, 노광면 전체에 균일하게 평행 광선이 조사되어도 되고, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하여 행해져도 된다. 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다.Next, the colored composition layer is exposed through a photomask for forming a target colored pattern. The exposure may be performed by uniformly irradiating parallel light rays on the entire exposure surface, or using an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper, since the photomask and the substrate on which the colored composition layer is formed can be accurately aligned. . A colored pattern is formed on the substrate by developing the exposed colored composition layer in contact with a developer. By development, the unexposed part of the colored composition layer is dissolved in a developer and removed.

　현상액으로서는, 수산화 칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다.As the developer, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, and tetramethylammonium hydroxide is preferable.

　현상 방법은, 패들법, 디핑법 및 스프레이법 중 어느 하나라도 된다. 추가로 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다. 현상 후는, 물 세정하는 것이 바람직하다.The developing method may be any one of a paddle method, a dipping method, and a spray method. In addition, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. After image development, it is preferable to wash with water.

　얻어진 착색 패턴에, 추가로 포스트베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 이와 같이 하여 얻어진 착색 패턴이나 착색 도막을 갖는 컬러 필터는, 다양한 특성을 부여하기 위하여, 추가로 표면 코팅 처리에 제공되어도 된다.It is preferable to further post-baking to the obtained colored pattern. The color filter having the colored pattern or colored coating film thus obtained may be further subjected to a surface coating treatment in order to impart various properties.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.The color filter formed from the colored curable resin composition of the present invention is useful as a color filter used in a display device (eg, a liquid crystal display device, an organic EL device, electronic paper, etc.) and a solid-state imaging device.

[실시예][Example]

　이하, 실시예에 의해서 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이러한 실시예에 의해서 한정되는 것은 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples, but the present invention is not limited by these examples. In the examples,% and parts indicating content or amount of use are based on mass unless otherwise noted.

　합성예 1(안료 합성예)Synthesis Example 1 (Pigment Synthesis Example)

　이하의 반응은, 질소 분위기 하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 N－메틸아닐린(도쿄화성공업(주)사 제) 15.3부 및 N,N－디메틸포름아미드 60부를 투입한 후, 혼합 용액을 빙냉했다. 빙랭하에 60% 수소화나트륨(도쿄화성공업(주)사 제) 5.7부를 30분에 걸쳐 조금씩 첨가한 후, 실온으로 승온하면서 1시간 교반했다. 4,4＇－디플루오로벤조페논(도쿄화성공업(주)사 제)10.4부를 조금씩 반응액에 첨가하여 실온에서 24시간 교반했다. 반응액을 빙수 200부에 조금씩 첨가한 후, 실온에서 15시간 정치하여, 물을 디캔테이션으로 제거하면 잔사로서 점조한 고체가 얻어졌다. 이 점조한 고체에 메탄올 60부를 첨가한 후, 실온에서 15시간 교반했다. 석출한 고체를 여과 구별한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 고체를 감압하 60℃에서 건조하여, 식(C－I－18)로 나타나는 화합물을 9.8부를 얻었다.The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After adding 15.3 parts of N-methylaniline (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 60 parts of N,N-dimethylformamide to a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, the mixed solution was ice-cooled. After adding 5.7 parts of 60% sodium hydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) little by little over 30 minutes under ice cooling, the mixture was stirred for 1 hour while raising the temperature to room temperature. 10.4 parts of 4,4'-difluorobenzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was gradually added to the reaction solution, followed by stirring at room temperature for 24 hours. After the reaction solution was added little by little to 200 parts of ice water, it was allowed to stand at room temperature for 15 hours, and when the water was removed by decantation, a viscous solid was obtained as a residue. After adding 60 parts of methanol to this viscous solid, it stirred at room temperature for 15 hours. After separating the precipitated solid by filtration, it was purified by column chromatography. The purified pale yellow solid was dried at 60° C. under reduced pressure to obtain 9.8 parts of a compound represented by formula (C-I-18).

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112017018987016-pat00026
Figure 112017018987016-pat00026

　

　이하의 반응은, 질소 분위기 하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(B－I－7)로 나타나는 화합물 8.2부, 식(C－I－18)로 나타나는 화합물 10부 및 톨루엔 20부를 투입한 후, 다음으로, 옥시 염화인 12.2부를 첨가하여 95~100℃로 3시간 교반했다. 다음으로, 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 이소프로판올 170부로 희석했다. 다음으로, 희석한 반응 용액을 포화식염수 300부의 내에 쏟아넣은 후, 톨루엔 100부를 첨가하여 30분 교반했다. 다음으로 교반을 정지하고, 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리했다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 포화식염수 300부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산나트륨을 첨가하여 30분 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 청자색 고체를 얻었다. 추가로 청자색 고체를 감압하 60℃에서 건조하여, 식(A－II－18)로 나타나는 화합물을 18.4부를 얻었다.The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After adding 8.2 parts of the compound represented by formula (B-I-7), 10 parts of the compound represented by formula (C-I-18), and 20 parts of toluene to a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, then, oxy 12.2 parts of phosphorus chloride were added, and it stirred at 95-100 degreeC for 3 hours. Next, after cooling the reaction mixture to room temperature, it was diluted with 170 parts of isopropanol. Next, after pouring the diluted reaction solution into 300 parts of saturated saline, 100 parts of toluene was added, and it stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and left still for 30 minutes to separate into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of sodium sulfate was added to the organic layer, stirred for 30 minutes, and filtered to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was solvent-distilled off with an evaporator, and a blue-violet solid was obtained. Further, the blue-violet solid was dried at 60°C under reduced pressure to obtain 18.4 parts of a compound represented by the formula (A-II-18).

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112017018987016-pat00027
Figure 112017018987016-pat00027

　이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－II－18)로 나타나는 화합물 8부, 메탄올 396부를 투입한 후, 실온에서 30분 교반하여 청색 용액을 조제했다. 다음으로, 청색 용액에 물 396부를 투입한 후에, 추가로 실온에서 30분 교반하여 반응 용액을 얻었다.　비커 중에 물 53부에 투입하고, 추가로, 케긴형 인텅스텐산(Aldrich사 제) 11.8부 및 메탄올 53부를 당해 수 중에 투입하여, 공기 분위기하, 실온에서 혼합하여 인텅스텐산 용액을 조제했다.The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After adding 8 parts of a compound represented by formula (A-II-18) and 396 parts of methanol to a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to prepare a blue solution. Next, after adding 396 parts of water to the blue solution, it was further stirred at room temperature for 30 minutes to obtain a reaction solution. 53 parts of water was put into a beaker, and 11.8 parts of Keggin type phosphotungstic acid (manufactured by Aldrich) and 53 parts of methanol were added to the water, followed by mixing at room temperature in an air atmosphere to prepare a phosphotungstic acid solution.

　얻어진 인텅스텐산 용액을, 먼저 조제한 반응 용액 중에 1시간에 걸쳐 적하했다. 추가로 실온에서 30분 교반한 후, 여과하여 청색 고체를 얻었다. 얻어진 청색 고체를 메탄올 200부 내에 투입하여 1시간 분산시킨 후, 여과하는 조작을 2회 반복했다. 당해 조작에 의해 얻어진 청색 고체를 물 200부 내에 투입하여 1시간 분산시킨 후, 여과하는 조작을 2회 반복했다. 당해 조작에 의해 얻어진 청색 고체를 감압하 60℃에서 건조하여, 식(A－I－18)로 나타나는 화합물을 17.1부를 얻었다.The obtained phosphotungstic acid solution was dripped over 1 hour into the reaction solution prepared earlier. After further stirring at room temperature for 30 minutes, it was filtered to obtain a blue solid. After putting the obtained blue solid into 200 parts of methanol and dispersing for 1 hour, the operation of filtering was repeated twice. After adding the blue solid obtained by this operation into 200 parts of water and dispersing for 1 hour, the operation of filtering was repeated twice. The blue solid obtained by the said operation was dried at 60 degreeC under reduced pressure, and 17.1 parts of a compound represented by Formula (A-I-18) were obtained.

　

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112017018987016-pat00028
Figure 112017018987016-pat00028

　합성예 2(착색 분산액 사용 수지)Synthesis Example 2 (resin using colored dispersion)

　환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 0.02L/분으로 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 3－메톡시－1－부탄올 200부 및 3－메톡시부틸아세테이트 105부를 넣어, 교반하면서 70℃까지 가열했다. 다음으로, 메타크릴산 60부, 3,4－에폭시트리시클로［5.2.1.02,6］데실아크릴레이트(식(II－1)로 나타나는 화합물 및 식(III－1)로 나타나는 화합물의, 몰비, 50：50의 혼합물) 240부를, 3－메톡시부틸아세테이트 140부에 용해하여 용액을 조제하고, 당해 용해액을, 적하 로트를 이용하여 4시간에 걸쳐, 70℃로 보온한 플라스크 내에 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2＇－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴)30부를 3－메톡시부틸아세테이트 225부에 용해한 용액을, 다른 적하 로트를 이용하여 4시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 용액의 적하가 종료한 후, 4시간, 70℃로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여, 고형분 32.6%, 산가 110mg－KOH/g(고형분 환산)의 수지 B－1b 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B－1b의 중량 평균 분자량 Mw는 13,400이고, 분자량 분포는 2.50이었다.In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping lot, and a stirrer, nitrogen was flowed at 0.02 L/min to obtain a nitrogen atmosphere, 200 parts of 3-methoxy-1-butanol and 105 parts of 3-methoxybutyl acetate were added, and 70 while stirring. Heated to °C. Next, 60 parts of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl acrylate (molar ratio of the compound represented by formula (II-1) and the compound represented by formula (III-1) , A mixture of 50:50) 240 parts were dissolved in 140 parts of 3-methoxybutyl acetate to prepare a solution, and the solution was added dropwise in a flask kept warm at 70°C over 4 hours using a dropping lot. . On the other hand, a solution in which 30 parts of a polymerization initiator 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 225 parts of 3-methoxybutyl acetate was dripped into the flask over 4 hours using another dropping lot. . After the dropwise addition of the polymerization initiator solution was completed, the solution was maintained at 70°C for 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain a resin B-1b solution having a solid content of 32.6% and an acid value of 110 mg-KOH/g (in terms of solid content). The weight average molecular weight Mw of the obtained resin B-1b was 13,400, and the molecular weight distribution was 2.50.

＜착색 분산액의 조제＞<Preparation of colored dispersion>

　식(A－I－18)로 나타나는 화합물 10부, 분산제(BYK(등록상표)－LPN6919(빅케미·재팬사 제))2부, 수지 B－1b(고형분 환산)4부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 84부 및 0.2mm의 산화 지르코늄 비즈 300부를 혼합하여, 페인트 컨디셔너(Red　Deｖil사 제)를 사용하여 6시간 진탕한 후, 여과에 의해 지르코니아 비즈를 제거함으로써, 착색 분산액(1)을 조제했다.10 parts of the compound represented by formula (A-I-18), 2 parts of dispersant (BYK (registered trademark) -LPN6919 (manufactured by BICCHEMI Japan)), 4 parts of resin B-1b (in terms of solid content), propylene glycol monomethyl A colored dispersion (1) was prepared by mixing 84 parts of ether acetate and 300 parts of 0.2 mm zirconium oxide beads, shaking for 6 hours using a paint conditioner (manufactured by Red DeVil), and then removing the zirconia beads by filtration. .

합성예 3 Synthesis Example 3

일본특허공개 2013－122577호 공보의 합성예 3에 기재된 방법으로, 식(1－32)로 나타나는 화합물을 얻었다.By the method described in Synthesis Example 3 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-122577, a compound represented by formula (1-32) was obtained.

　

[화학식 29][Chemical Formula 29]

Figure 112017018987016-pat00029
Figure 112017018987016-pat00029

　합성예 4Synthesis Example 4

　환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흐르게 하여 질소 분위기로 치환하고, 락트산 에틸 141부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 178부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열했다. 다음으로, 아크릴산 38부, 3,4－에폭시트리시클로［5.2.1.02,6］데카－8 및 9－일아크릴레이트의 혼합물 25부, 시클로헥실말레이미드 137부, 2－하이드록시에틸메타크릴레이트 50부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 338부의 혼합 용액을 5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 2,2－아조비스이소부티로니트릴 5부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 88부에 용해한 혼합 용액을 6시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료후, 4시간 동온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, B형 점도(23) 22mPas, 고형분 25.5%, 고형 분산가 111mg－KOH/g의 공중합체(B－1) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 7700이고, 분산도는 2.1이었다.An appropriate amount of nitrogen was flowed into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping lot, and a stirrer, substituted with a nitrogen atmosphere, 141 parts of ethyl lactate and 178 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, and heated to 85°C while stirring. Next, 38 parts of acrylic acid, 25 parts of a mixture of 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]deca-8 and 9-ylacrylate, 137 parts of cyclohexylmaleimide, and 2-hydroxyethylmethacryl A mixed solution of 50 parts of rate and 338 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. On the other hand, a mixed solution in which 5 parts of 2,2-azobisisobutyronitrile was dissolved in 88 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 6 hours. After the dropping was completed, the mixture was kept at the same temperature for 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (B-1) solution having a B-type viscosity (23) of 22 mPas, a solid content of 25.5%, and a solid dispersion of 111 mg-KOH/g. The resulting copolymer had a weight average molecular weight Mw of 7700 and a dispersion degree of 2.1.

　상기의 바인더 수지의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정에 대해서는, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행했다.About the measurement of the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the said binder resin, it performed under the following conditions using the GPC method.

장치；K2479((주)시마즈제작소 제)Equipment, K2479 (manufactured by Shimadzu Corporation)

칼럼；SHIMADZU Shim－pack GPC－80MColumn, SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

칼럼 온도；40℃Column temperature; 40°C

용매；THF(테트라하이드로푸란)Solvent; THF (tetrahydrofuran)

피검액 농도；25mg/mL(용제；THF)Test solution concentration; 25 mg/mL (solvent; THF)

유속；1.0mL/minFlow rate; 1.0 mL/min

검출기；RIDetector; RI

교정용 표준 물질；TSK STANDARD POLYSTYRENE F－40, F－4, F－288, A－2500, A－500(토소(주) 제)Standard material for calibration; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)

　상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비를 분산도(Mw/Mn)로 했다.The ratio of the weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polystyrene obtained above was taken as the dispersion degree (Mw/Mn).

　

실시예 1Example 1

(착색 경화성 수지 조성물 1의 조제)(Preparation of colored curable resin composition 1)

　(A) 착색제；식(1－32)로 나타나는 화합물　　　　　　　　　1.0부(A) Colorant; compound represented by formula (1-32) 　　　　　　　　　1.0 part

　(A) 착색제；A1－1；착색 분산액(1)　　　　　　　　　　　　855부(A) Colorant; A1-1; Color dispersion (1) 　　　　　　　　　　　　855 parts

　(B) 바인더 수지；수지(B－1)(고형분 환산)　　　　　　　　 50부(B) Binder resin; resin (B-1) (solid content conversion) 　　　　　　　　 50 copies

　(C) 중합성 화합물；디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(카야라드 DPHA；일본화약(주) 제)　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　50부(C) Polymeric compound; Dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA; manufactured by Nippon Explosives Co., Ltd.)　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　

　(D) 중합 개시제；N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어 OXE　01；BASF사 제)　　　　　　　　　　　　　　8부(D) Polymerization initiator; N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine (Irgacure OXE　01; BASF Corporation)

　(F) 레벨링제；폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이실리콘 SH8400：토레이·다우코닝(주) 제)　　　　 　　　　　　　　0.2부(F) Leveling agent; Polyether modified silicone oil (Toray Silicon SH8400: manufactured by Toray Dow Corning) 　　　　 　　　　　　　　0.2 parts

　(E) 용제；프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　 580부 및(E) Solvent; 580 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate and

(P) 에폭시 화합물；2,2－비스(하이드록시메틸)－1－부탄올의 1,2－에폭시－4－(2－옥시라닐)시클로헥산 부가물(EHPE3150；다이셀(주) 제, 분자량 2234, 산가 0mg－KOH/g)　　 5부 (P) Epoxy compound; 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl) cyclohexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol (EHPE3150; Daicel Corporation make, molecular weight) 2234, acid value 0mg-KOH/g)　　 5 parts

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물 1을 얻었다.Was mixed to obtain a colored curable resin composition 1.

　

실시예 2Example 2

(착색 경화성 수지 조성물 2의 조제)(Preparation of colored curable resin composition 2)

　(A) 착색제；식(1－32)로 나타나는 화합물　　　　　　　　　1.0부(A) Colorant; compound represented by formula (1-32) 　　　　　　　　　1.0 part

　(A) 착색제；A1－1；착색 분산액(1)　　　　　　　　　　　　855부(A) Colorant; A1-1; Color dispersion (1) 　　　　　　　　　　　　855 parts

　(B) 바인더 수지；수지(B－1)(고형분 환산)　　　　　　　　　50부(B) Binder resin; resin (B-1) (solid content conversion) 　　　　　　　　　50 parts

　(C) 중합성 화합물；디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(카야라드 DPHA；일본화약(주) 제)　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　50부(C) Polymerizable compound; Dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA; manufactured by Nippon Explosives Co., Ltd.)

　(D) 중합 개시제；N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어 OXE　01；BASF사 제) 　8부(D) Polymerization initiator; N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine (Irgacure OXE　01; BASF company make) 　8 parts

　(F) 레벨링제；폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이 실리콘 SH8400：토레이·다우코닝(주) 제)　 　　　　　　　　　　　 0.2부(F) Leveling agent; Polyether modified silicone oil (Toray silicone SH8400: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)　 　　　　　　　　　　　 0.2 parts

　(E) 용제；프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　 580부 및(E) Solvent; 580 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate and

　(P) 에폭시 화합물；오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 수지(스미에폭시 ESCN－195XL－80；스미토모 화학(주) 제, 분자량 389, 산가：0.1mg－KOH/g) 5부(P) Epoxy compound; Ortho cresol novolac type epoxy resin (Sumiepoxy ESCN-195XL-80; Sumitomo Chemical Co., Ltd. product, molecular weight 389, acid value: 0.1 mg-KOH/g) 5 parts

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물 2를 얻었다.Was mixed to obtain a colored curable resin composition 2.

　

실시예 3Example 3

(착색 경화성 수지 조성물 3의 조제)(Preparation of colored curable resin composition 3)

　(A) 착색제；식(1－32)로 나타나는 화합물　　　　　　　　　1.0부(A) Colorant; compound represented by formula (1-32) 　　　　　　　　　1.0 part

　(A) 착색제；A1－1；착색 분산액(1)　　　　　　　　　　　　855부(A) Colorant; A1-1; Color dispersion (1) 　　　　　　　　　　　　855 parts

　(B) 바인더 수지；수지(B－1)(고형분 환산)　　　　　　　　　50부(B) Binder resin; resin (B-1) (solid content conversion) 　　　　　　　　　50 parts

　(C) 중합성 화합물；디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(카야라드 DPHA；일본 화약(주) 제)　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　50부(C) Polymerizable compound; Dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA; Japan Explosives Co., Ltd.)　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　(D) 중합 개시제；N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민(이르가큐어 OXE　01；BASF사 제) 8부(D) Polymerization initiator; N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine (Irgacure OXE　01; BASF company make) 8 parts

　(F) 레벨링제；폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이 실리콘 SH8400：토레이·다우코닝(주) 제) 　　　　　　　　　　　　　0.2부(F) Leveling agent; Polyether modified silicone oil (Toray silicone SH8400: manufactured by Toray Dow Corning) 　　　　　　　　　　　　　0.2 parts

　(E) 용제；프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 　　580부 및(E) Solvent; propylene glycol monomethyl ether acetate 　　580 parts and

(P) 에폭시 화합물；비스페놀 A형 에폭시 수지(JER157S70；미츠비시화학(주) 제；산가　0mg－KOH/g) 　　　　　　　　　　　　　　　　5부 (P) Epoxy compound; Bisphenol A type epoxy resin (JER157S70; manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.; acid value 　0mg-KOH/g) 　　　　　　　　　　　　　　　　5 parts

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물 3을 얻었다.Was mixed to obtain a colored curable resin composition 3.

　

　비교예 1Comparative Example 1

(A) 착색제；C.I. 피그먼트 블루 15：6(안료)　　　 　　29.3부(A) Colorant; C.I. Pigment Blue 15：6 (pigment) 　　　 　　29.3 copies

　아크릴계 안료 분산제　　　　　　　　　　　　　　　 　10부Acrylic pigment dispersant　　　　　　　　　　　　　　　 　10 parts

　프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　　　　　　　194부Propylene glycol monomethyl ether acetate　　　　　　　194 parts

를 혼합하여, 비즈 밀을 이용하여 안료를 분산시키고, 다음으로,To disperse the pigment using a bead mill, and then,

(A) 착색제；1－1；식(1－32)로 나타나는 화합물　　　　　3부(A) Colorant; 1-3 parts of the compound represented by formula (1-32) 　　　　　

(B) 바인더 수지；수지(B－1)(고형분 환산)　　　　　　　50부　(B) Binder resin; resin (B-1) (solid content conversion) 　　　　　　　50 parts

(C) 중합성 화합물；디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(C) Polymerizable compound; dipentaerythritol hexaacrylate

　　(일본 화약(주) 제)　　　　　　　　　　　　　　　　50부(Made by Japan Explosives Co., Ltd.)　　　　　　　　　　　　　　　　50 copies

(D) 중합 개시제；OXE　01(BASF사 제)　　　　　　　　　　8부(D) polymerization initiator; OXE　01 (manufactured by BASF)　　　　　　　　　　8 parts

(F) 레벨링제；폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이 실리콘 SH8400：토레이·다우코닝(주) 제)　 　　　　　　　　　　　　　0.2부(F) Leveling agent; Polyether modified silicone oil (Toray silicone SH8400: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)　 　　　　　　　　　　　　　0.2 parts

(E) 용제；프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트　 　488부 및(E) Solvent; Propylene glycol monomethyl ether acetate 　 　 488 parts and

(E) 용제；프로필렌글리콜모노메틸에테르　　　　　　 　171부(E) Solvent; Propylene glycol monomethyl ether　　　　　　 　171 parts

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물 4를 얻었다.Was mixed to obtain a colored curable resin composition 4.

　

＜컬러 필터(착색 패턴)의 제작＞<Production of color filter (color pattern)>

　5cm모서리의 유리 기판(이글 2000；코닝사 제) 상에, 착색 경화성 수지 조성물 1을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃로 3분간 프리베이킹하여 착색 조성물층을 형성했다. 방냉 후, 이 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 80㎛로 하여 노광기(TME－150RSK；탑콘(주) 제)를 이용하여, 대기 분위기하, 35mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 광 조사했다. 포토마스크로서는, 50㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 광 조사 후의 착색 조성물층을, 현상액(질량 분율로 수산화 칼륨을 0.05% 및 부틸나프탈렌술폰산 나트륨을 0.2% 각각 포함하는 수용액)에 25℃로 60초간 침지 현상하여, 물 세정 후, 오븐 내, 230℃로 30분간 포스트베이킹을 행하여, 착색 패턴을 얻었다.The colored curable resin composition 1 was applied on a 5 cm-cornered glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) by spin coating, and then prebaked at 100° C. for 3 minutes to form a colored composition layer. After allowing to cool, the distance between the substrate on which the colored composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 80 µm, and an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) was used, and an exposure amount of 35 mJ/cm 2 (365 nm) was used in an air atmosphere. Light irradiation as standard). As a photomask, a 50 µm line and space pattern was used. The colored composition layer after light irradiation was immersed and developed at 25°C for 60 seconds in a developer (aqueous solution containing 0.05% potassium hydroxide and 0.2% sodium butylnaphthalenesulfonate respectively by mass fraction) for 60 seconds, washed with water, and then in an oven, 230°C. Post-baking was performed for 30 minutes by using, and a colored pattern was obtained.

　착색 경화성 수지 조성물 2~4에 대해서도 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다.It carried out similarly to the colored curable resin composition 2-4 also, and obtained the colored pattern.

　

＜막두께 측정＞<Measurement of film thickness>

　얻어진 각 착색 패턴에 대해서, 막두께 측정 장치(DEKTAK3；일본진공기술(주) 제))를이용하여 막두께를 측정했다. 결과를 표 5에 나타낸다.For each obtained colored pattern, the film thickness was measured using a film thickness measuring device (DEKTAK3; manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.). Table 5 shows the results.

　

＜색도 평가＞<Color evaluation>

　얻어진 각 착색 패턴에 대해서, 측색기(OSP－SP－200；올림푸스(주) 제)를 이용하여분광을 측정하고, C광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ표 색계에 있어서의 xy색도 좌표(x, y)와 3자극치 중 Y를 측정했다. Y가 클수록, 명도가 높은 것을 나타낸다. 결과를 표 5에 나타낸다.For each obtained colored pattern, spectroscopy was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by Olympus Co., Ltd.), and the xy chromaticity coordinates (x) in the XYZ color system of CIE using the characteristic function of the C light source. , y) and Y among the three stimulation values were measured. The larger Y is, the higher the brightness. Table 5 shows the results.

　

＜컬러 필터(착색 도막)의 조제＞<Preparation of color filter (colored coating film)>

5 cm 각(角) 모서리의 유리 기판(이글 2000；코닝사 제) 상에, 착색 경화성 수지 조성물 1을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃로 3분간 프리베이킹하여 착색 조성물층을 형성했다. 방냉 후, 이 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 80㎛로 하여 노광기(TME－150RSK；탑콘(주) 제)을 이용하여, 대기 분위기하, 35mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로, 착색 조성물층에 광 조사했다. 포토마스크로서는, 50㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 오븐 내, 230℃로 30분간 포스트베이킹을 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.The colored curable resin composition 1 was coated on a glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) at a 5 cm corner by spin coating, and then prebaked at 100° C. for 3 minutes to form a colored composition layer. After allowing to cool, the distance between the substrate on which the colored composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 80 µm, and an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) was used, and an exposure amount of 35 mJ/cm 2 (365 nm) was used in an air atmosphere. Standard), the color composition layer was irradiated with light. As a photomask, a 50 µm line and space pattern was used. A colored coating film was obtained by performing post-baking for 30 minutes at 230 degreeC in an oven.

　착색 경화성 수지 조성물 2~4에 대해서도와 동일하게 하여, 착색 도막을 얻었다.It carried out similarly to also about colored curable resin compositions 2-4, and obtained the colored coating film.

　

＜내용제성 평가＞<Evaluation of solvent resistance>

　얻어진 착색 도막의 색도를 측색기(OSP－SP－200；올림푸스사 제)를 이용하여 측정했다. 다음으로, 얻어진 착색 도막을, 23℃로 일정하게 유지된, 대과잉량의 N－메틸－2－피롤리돈에 30분 침지하고, 침지 후의 착색 도막의 색도를 동일하게 하여 측정했다.The chromaticity of the obtained colored coating film was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by Olympus). Next, the obtained colored coating film was immersed for 30 minutes in a large excess amount of N-methyl-2-pyrrolidone kept constant at 23°C, and the chromaticity of the colored coating film after immersion was measured in the same manner.

　색차의 평가 기준으로서는, ΔEab*가 3 이하이면 색상 변화는 거의 인식되지 않아, 컬러 필터로서 양호한 특성을 나타내고, ΔEab*가 3을 초과하면, 색상 변화를 확인할 수 있어, 컬러 필터로서는 문제가 있는 레벨이다. 결과를 표 5에 나타낸다.As a criterion for evaluating the color difference, if ΔEab* is 3 or less, the color change is hardly recognized, and good characteristics are shown as a color filter. to be. Table 5 shows the results.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 막두께Film thickness μｍμm 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 색도Chromaticity ｘｘ 0.140.14 0.140.14 0.140.14 0.140.14 ｙｙ 0.090.09 0.090.09 0.090.09 0.090.09 명도brightness ＹＹ 11.611.6 11.711.7 11.711.7 10.810.8 내용제성Solvent resistance (ΔEab＊)(ΔEab＊) 1.21.2 1.71.7 1.61.6 4.24.2

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 고명도를 갖고, 또한, 내용제성이 양호한 컬러 필터를 형성할 수 있다.According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter having high brightness and excellent solvent resistance can be formed.

Claims (5)

착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 및 에폭시 화합물(P)(단, 바인더 수지(B)와는 상이하다)를 함유하는 착색 경화성 수지 조성물로서,
상기 착색제(A)가 식(A－I)로 나타나는 화합물(Aa)를 포함하는 착색제이고,
상기 에폭시 화합물(P)의 함유율이, 착색제(A)의 총량에 대하여, 0.1질량% 이상 60질량% 이하이고,
내용제성이 향상되는 것을 특징으로 하는, 착색 경화성 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure 112020128409460-pat00032

［식(A－I) 중, R41~R44는, 서로 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 아미노기, 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자로 치환되어 있어도 되는 기, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아르알킬기 혹은 수소 원자를 나타낸다. R41과 R42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 되고, R43과 R44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 된다.
R47~R54는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록시기, 또는 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다. R48과 R52가 서로 결합하여, －NH－, －O－, －S－ 또는 －SO2－를 형성하고 있어도 된다.
R41~R44 및 R47~R54에 있어서, 인접하는 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 일은 없고, 또한, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환되는 일도 없다.
환T1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 질소 원자를 포함하는 방향족 복소환을 나타낸다.
[Y]m-는, 텅스텐, 몰리브덴, 규소, 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와, 산소를 함유하는 m가의 음이온을 나타낸다.
m은, 2~14의 정수를 나타낸다.
또한, 1분자중 하기 화학식 2로 표시되는 양이온이 복수 포함되는 경우, 그들은 동일한 구조라도 상이한 구조라도 된다.
[화학식 2]
Figure 112020128409460-pat00033

［상기 화학식 2 중, 환T1, R41~R44 및 R47~R54는, 각각, 상기와 동일한 의미이다.］］As a colored curable resin composition containing a coloring agent (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and an epoxy compound (P) (however, it is different from the binder resin (B)),
The coloring agent (A) is a coloring agent containing a compound (Aa) represented by formula (A-I),
The content rate of the epoxy compound (P) is 0.1% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the coloring agent (A),
The colored curable resin composition, characterized in that the solvent resistance is improved.
[Formula 1]
Figure 112020128409460-pat00032

[In formula (A-I), R 41 to R 44 are each independently an amino group which may be substituted, or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, The methylene group contained in the alkyl group represents a group which may be substituted with an oxygen atom, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom. R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may be bonded to each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.
R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the alkyl group. R 48 and R 52 may be bonded to each other to form -NH-, -O-, -S-, or -SO 2 -.
In R 41 to R 44 and R 47 to R 54 , adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the methylene groups at the ends of the alkyl group are not substituted with oxygen atoms.
Ring T 1 represents an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom which may have a substituent.
[Y] m- represents at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus, and an m-valent anion containing oxygen.
m represents the integer of 2-14.
Further, when a plurality of cations represented by the following formula (2) are contained in one molecule, they may have the same structure or different structures.
[Formula 2]
Figure 112020128409460-pat00033

[In the formula (2), rings T 1 , R 41 to R 44 and R 47 to R 54 each have the same meaning as described above.] 청구항 1에 있어서,
바인더 수지(B)가
불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체에서 유래하는 구성 단위(a)와,
에틸렌성 불포화 결합과 환상 에테르 구조를 갖는 단량체에서 유래하는 구성 단위(b)를 갖는 공중합체인 착색 경화성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Binder resin (B)
A structural unit (a) derived from at least one monomer selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic anhydride,
A colored curable resin composition which is a copolymer having a structural unit (b) derived from a monomer having an ethylenically unsaturated bond and a cyclic ether structure. 삭제delete 청구항 1 및 2 중 어느 한 항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터.A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of claims 1 and 2. 청구항 4에 기재된 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 4.
KR1020170024333A 2016-02-24 2017-02-23 colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices KR102202939B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016033599A JP6852971B2 (en) 2016-02-24 2016-02-24 Color curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
JPJP-P-2016-033599 2016-02-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170099782A KR20170099782A (en) 2017-09-01
KR102202939B1 true KR102202939B1 (en) 2021-01-14

Family

ID=59717945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170024333A KR102202939B1 (en) 2016-02-24 2017-02-23 colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6852971B2 (en)
KR (1) KR102202939B1 (en)
CN (1) CN107121891B (en)
TW (1) TWI726998B (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6993154B2 (en) * 2017-09-27 2022-01-13 株式会社タムラ製作所 Photosensitive resin composition
CN109976093B (en) * 2017-12-04 2021-11-16 东友精细化工有限公司 Colored photosensitive resin composition, color filter and display device
CN110007560B (en) * 2017-12-04 2022-03-15 东友精细化工有限公司 Colored photosensitive resin composition, color filter and display device
JP7077012B2 (en) * 2017-12-27 2022-05-30 東友ファインケム株式会社 Red curable resin composition, color filter, and display device
JP7315330B2 (en) * 2018-02-06 2023-07-26 住友化学株式会社 Colored photosensitive resin composition
WO2019171998A1 (en) * 2018-03-05 2019-09-12 住友化学株式会社 Coloring curable resin composition, color filter and display device
JP7063663B2 (en) * 2018-03-19 2022-05-09 東友ファインケム株式会社 Color curable resin composition, color filter and display device
TWI760793B (en) * 2020-07-22 2022-04-11 住華科技股份有限公司 Colored resin composition, color filter formed thereby, and display device comprising the color filter

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013080044A (en) * 2011-10-03 2013-05-02 Dainippon Printing Co Ltd Color filter for white light emitting diode light source and display device
KR102003237B1 (en) 2011-03-08 2019-07-24 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 Colored photosensitive resin composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102460240B (en) * 2009-06-25 2014-06-25 东洋油墨Sc控股株式会社 Colorant composition for color filter, color filter using same, and liquid crystal display device
JP2011186043A (en) * 2010-03-05 2011-09-22 Dic Corp Blue pigment for color filter, and color filter
JP6028326B2 (en) 2011-08-04 2016-11-16 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP5948768B2 (en) * 2011-09-09 2016-07-06 大日本印刷株式会社 Color filter for near ultraviolet light source
JP2013160943A (en) * 2012-02-06 2013-08-19 Dainippon Printing Co Ltd Liquid crystal display device
JP5403175B2 (en) * 2012-04-23 2014-01-29 大日本印刷株式会社 Color material dispersion for color filter, colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device and organic light emitting display device
TWI597330B (en) * 2012-08-24 2017-09-01 住友化學股份有限公司 Compound for dye
JP2014052436A (en) * 2012-09-05 2014-03-20 Dainippon Printing Co Ltd Color filter and display device
KR20140086470A (en) * 2012-12-28 2014-07-08 동우 화인켐 주식회사 Black-colored photosensitive resin composition, black matrix prepared by using thereof and color filter comprising the black matrix
JP2014215474A (en) * 2013-04-25 2014-11-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Coloring composition for color filter, and color filter
JP5646663B2 (en) * 2013-02-08 2014-12-24 株式会社Ｄｎｐファインケミカル Colored resin composition for color filter, color material dispersion, color filter, liquid crystal display device, and organic light emitting display device
JP6455830B2 (en) * 2013-07-16 2019-01-23 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Colored curable resin composition
WO2015025925A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-26 味の素株式会社 Photosensitive resin composition
CN104516200B (en) * 2013-10-07 2019-10-18 东友精细化工有限公司 Colored curable resin composition
JP6601037B2 (en) * 2014-07-29 2019-11-06 住友化学株式会社 Colored curable resin composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102003237B1 (en) 2011-03-08 2019-07-24 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 Colored photosensitive resin composition
JP2013080044A (en) * 2011-10-03 2013-05-02 Dainippon Printing Co Ltd Color filter for white light emitting diode light source and display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP6852971B2 (en) 2021-03-31
TWI726998B (en) 2021-05-11
TW201800849A (en) 2018-01-01
CN107121891B (en) 2021-08-10
JP2017149846A (en) 2017-08-31
CN107121891A (en) 2017-09-01
KR20170099782A (en) 2017-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102202939B1 (en) colored curable resin composition comprising the dye solution, color filters, and liquid crystal display devices
KR102036188B1 (en) Colored dispersions
KR102092348B1 (en) Colored curable resin composition
KR102077702B1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display device
KR102092910B1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and display device
KR102114951B1 (en) Colored curable resin composition
TW201823377A (en) Colored curable resin composition, color filter formed from the colored curable resin composition and display device including the color filter
JP7075724B2 (en) Compounds, coloring compositions, textile materials, color filters, and display devices
JP6799943B2 (en) Color curable resin composition, color filter and display device
JP6588254B2 (en) Colored curable resin composition, color filter, and liquid crystal display device
JP2017186547A (en) Colored curable resin composition, color filter and display device comprising the same
KR20170003457A (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and display device
JP7499747B2 (en) Colored curable resin composition, color filter and display device
KR20180016960A (en) Compound, coloring composition, fiber material, color filter and display device
TWI745479B (en) Colored composition, colored curable resin composition, color filter and display device
JP2017016100A (en) Coloring curable resin composition, color filter and display device
CN113166338B (en) Colored curable resin composition
WO2020100646A1 (en) Colored curable resin composition
KR20210030340A (en) Colored curable resin composition, color filter and display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)