KR102114951B1 - Colored curable resin composition - Google Patents

Abstract

본 발명은 내열성이 우수한 컬러필터를 제공하는 것을 과제로 하며, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 크산텐 화합물(A-1), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하고, 상기 크산텐 화합물(A-1)이 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa), 및 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 필수 원소로 함유하는 음이온(AXb)을 갖는 화합물이며, 상기 크산텐 골격이 치환 또는 비치환된 설파모일기를 갖는 크산텐 골격인 것을 특징으로 한다.The present invention aims to provide a color filter excellent in heat resistance, and the colored curable resin composition of the present invention is a xanthene compound (A-1), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D). Including, the xanthene compound (A-1) contains a cation (AXa) having a xanthene skeleton, and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus and oxygen as essential elements It is a compound having an anion (AXb) and is characterized in that the xanthene skeleton is a xanthene skeleton having a substituted or unsubstituted sulfamoyl group.

Description

착색 경화성 수지 조성물{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}Colored curable resin composition {COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

　본 발명은 크산텐 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a colored curable resin composition comprising a xanthene compound.

　액정표시장치 등의 각종 표시장치나 고체촬상소자 등에 포함되는 컬러필터의 착색제로서 크산텐 화합물이 사용되고 있다. 예를 들면 특허문헌 1에는 식 (A1)로 표시되는 화합물이 기재되어 있다.A xanthene compound is used as a colorant for color filters included in various display devices such as liquid crystal display devices, solid-state imaging devices, and the like. For example, Patent Document 1 describes a compound represented by formula (A1).

[화학식 1][Formula 1]

일본공개특허공보 제2014-88558호Japanese Patent Publication No. 2014-88558

종래부터 알려진 상기 화합물을 사용하는 경우, 얻어지는 컬러필터의 내열성을 충분히 만족시킬 수 있는 것이 아니었다.In the case of using the conventionally known compound, it was not possible to sufficiently satisfy the heat resistance of the color filter obtained.

본 발명은 이하의 발명을 포함한다.The present invention includes the following inventions.

[1] 크산텐 화합물(A-1), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로서,[1] A colored curable resin composition comprising a xanthene compound (A-1), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D),

상기 크산텐 화합물(A-1)이 치환 또는 비치환된 설파모일기를 갖는 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa), 및 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 필수 원소로 함유하는 음이온(AXb)을 갖는 화합물이며,The xanthene compound (A-1) is a cation (AXa) having a xanthene skeleton having a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus and oxygen It is a compound having an anion (AXb) containing as an essential element,

상기 크산텐 골격이 치환 또는 비치환된 설파모일기를 갖는 크산텐 골격인 착색 경화성 수지 조성물.A colored curable resin composition wherein the xanthene skeleton is a xanthene skeleton having a substituted or unsubstituted sulfamoyl group.

[2] [1]에 있어서, 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa)이 식 (I)로 표시되는 양이온인 착색 경화성 수지 조성물.[2] The colored curable resin composition according to [1], wherein the cation (AXa) having a xanthene skeleton is a cation represented by formula (I).

[화학식 2] [Formula 2]

[식 (I) 중, R^1a~R^4a는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^1a 및 R^2a는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R^3a 및 R^4a는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다. R^6a 및 R^7a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다. ma는 1~5의 정수를 나타낸다. R^9a 및 R^10a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^9a 및 R^10a는 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다. R^11a는 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.][In the formula (I), R ^1a to R ^4a each independently represents a hydrogen atom or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the saturation is The methylene group (-CH _2- ) included in the hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- Can be substituted, R ^1a and R ^2a together can form a ring containing a nitrogen atom, and R ^3a and R ^4a together can form a ring containing a nitrogen atom. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted. R ^6a and R ^7a each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ma represents the integer of 1-5. R ^9a and R ^10a each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- can be substituted, R ^9a and R ^10a are bonded to each other to contain a nitrogen atom containing 3 to 10 A heterocyclic ring can be formed. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted. R ^11a represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 음이온(AXb)이 텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 또는 이소폴리산의 음이온인 착색 경화성 수지 조성물.[3] The colored curable resin composition according to [1] or [2], wherein the anion (AXb) is an anion of a heteropoly acid or isopoly acid containing tungsten as an essential element.

[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 음이온(AXb)이 인텅스텐산의 음이온, 규소텅스텐산의 음이온 또는 텅스텐계 이소폴리산의 음이온 중 어느 것인 착색 경화성 수지 조성물.[4] The colored curable resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the anion (AXb) is an anion of phosphorus tungsten acid, an anion of silicon tungsten acid, or an anion of tungsten-based isopoly acid.

[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 따른 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러필터.[5] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [4].

[6] [5]에 따른 컬러필터를 포함하는 표시장치.[6] A display device comprising the color filter according to [5].

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 특정한 크산텐 화합물을 포함하므로 내열성이 우수한 컬러필터를 제공할 수 있다.Since the colored curable resin composition of the present invention contains a specific xanthene compound, a color filter excellent in heat resistance can be provided.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 크산텐 화합물(A-1), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함한다.The colored curable resin composition of the present invention contains a xanthene compound (A-1), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D).

<착색제(A)><Colorant (A)>

본 발명에 있어서의 크산텐 화합물(A-1)은 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa), 및 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 필수 원소로 함유하는 음이온(AXb)을 갖고 있으며, 상기 크산텐 골격은 치환 또는 비치환된 설파모일기를 갖는다. 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa), 및 음이온(AXb)을 가짐으로써 크산텐 화합물의 내열성을 향상시킬 수 있다.The xanthene compound (A-1) in the present invention contains a cation (AXa) having a xanthene skeleton and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus and oxygen as an essential element. It has an anion (AXb), and the xanthene skeleton has a substituted or unsubstituted sulfamoyl group. By having a cation (AXa) and an anion (AXb) having a xanthene skeleton, the heat resistance of the xanthene compound can be improved.

크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa)은 치환 또는 비치환된 설파모일기를 갖는 것이 바람직하고, 식 (I)로 표시되는 양이온인 것이 보다 바람직하다.The cation (AXa) having a xanthene skeleton preferably has a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, and more preferably a cation represented by formula (I).

[화학식 3][Formula 3]

[식 (I) 중,[In formula (I),

R^1a~R^4a는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^1a 및 R^2a는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R^3a 및 R^4a는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^1a to R ^4a each independently represents a hydrogen atom or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group ( -CH _2- ) may be substituted with -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-, and R ^1a And R ^2a together may form a ring containing a nitrogen atom, and R ^3a and R ^4a together may form a ring containing a nitrogen atom. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^6a 및 R^7a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R ^6a and R ^7a each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

ma는 1~5의 정수를 나타낸다.ma represents the integer of 1-5.

R^9a 및 R^10a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^9a 및 R^10a는 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^9a and R ^10a each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- can be substituted, R ^9a and R ^10a are bonded to each other to contain a nitrogen atom containing 3 to 10 A heterocyclic ring can be formed. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^11a는 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R ^11a represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

식 (I)에서 -SO₃ ^-가 존재하는 경우, 그 수는 1개이다.When -SO ₃ ^- is present in formula (I), the number is one.

R^1a~R^4a 및 R^9a~R^11a에 있어서의 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄형 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄형 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 트리시클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R ^1a to R ^4a and R ^9a to R ^11a is, for example, a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group or nonyl group. , A straight-chain alkyl group such as a decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, and icosyl group; Branched alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and 2-ethylhexyl group; And alicyclic saturated hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms, such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and tricyclodecyl group.

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.The methylene group (-CH _2- ) included in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO Can be substituted with-. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -O-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다 (*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -O- include the following (* represents a bonding position).

[화학식 4][Formula 4]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -CO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다 (*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -CO- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 5] [Formula 5]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -NR^11a-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).As the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NR ^11a- , the following may be mentioned, for example (* represents a bonding position).

[화학식 6][Formula 6]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -OCO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).As the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -OCO-, the following may be mentioned, for example (* represents a bonding position).

[화학식 7][Formula 7]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -COO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).As the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -COO-, for example, the following may be mentioned (* represents a bonding position).

[화학식 8][Formula 8]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -OCONH-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -OCONH- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 9] [Formula 9]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -NHCOO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NHCOO- include the following (* represents a bonding position).

[화학식 10][Formula 10]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -CONH-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -CONH- include the following (* indicates a bonding position).

[화학식 11][Formula 11]

상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)가 -NHCO-로 치환된 기로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다(*는 결합위치를 나타낸다).Examples of the group in which the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NHCO- include the following (* represents a bonding position).

[화학식 12][Formula 12]

R^1a~R^4a에 있어서의 상기 포화 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는 예를 들면 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자를 들 수 있다. R^1a~R^4a의 포화 탄화수소기가 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 R^1a~R^4a에 있어서의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서 예시하는 기와 동일한 기를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group for R ^1a to R ^4a may have a substituent, and examples of the substituent include an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom. Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which the saturated hydrocarbon group of R ^1a to R ^4a may have include the same groups as those exemplified as the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R ^1a to R ^4a .

할로겐 원자로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등을 들 수 있다.Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

R^9a 및 R^10a에 있어서의 상기 포화 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 상기 치환기로는 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자 또는 히드록시기를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group for R ^9a and R ^10a may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom or a hydroxy group such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

R^1a 및 R^2a가 함께 형성하는 환, 및 R^3a 및 R^4a가 함께 형성하는 환으로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다. 식 중, *는 결합위치를 나타낸다.Examples of the ring formed by R ^1a and R ^2a together and the ring formed by R ^3a and R ^4a together include the following. In the formula, * represents the bonding position.

[화학식 13][Formula 13]

R^1a~R^4a에 있어서의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 예를 들면 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R ^1a to R ^4a include a phenyl group, toluyl group, xylyl group, mesityl group, propylphenyl group, and butylphenyl group.

상기 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 할로겐 원자, -R^8a, -OH, -OR^8a, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂R^8a, -SR^8a, -SO₂R^8a, -SO₃R^8a 및 -SO₂NR^12aR^13a를 들 수 있다. 이들 중에서도 치환기로는 -R^8a, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺ 및 -SO₂NR^12aR^13a가 바람직하고, -R^8a, -SO₃ ^-Z⁺ 및 -SO₂NR^12aR^13a가 보다 바람직하다. 이러한 경우의 -R^8a로는 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기가 보다 바람직하고, 탄소수 1~5의 알킬기가 더욱 바람직하다. 또한 이러한 경우의 -SO₃ ^-Z⁺로는 -SO₃ ^-N⁺(R^11a)₄가 바람직하다.The aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms may have a substituent. As the substituent group which may have the aromatic hydrocarbon is a halogen ^{atom, -R 8a, -OH, -OR 8a} , -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 R ^8a , -SR ^8a , -SO ₂ R ^8a , -SO ₃ R ^8a and -SO ₂ NR ^12a R ^13a . Among these, as the substituent is _{^{-R 8a, -SO 3 -, -SO}} 3 H, -SO 3 - Z + and -SO ₂ NR ^12a R ^13a is _{^{preferably, -R 8a, -SO 3 - Z}} + and -SO ₂ NR ^12a R ^13a is more preferable. As -R ^{8a in} this case, a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable. Also in this case, -SO ₃ ^- Z ⁺ roneun -SO ₃ ^- is N ⁺ (R ^11a) ₄ are preferred.

Z⁺는 ⁺N(R^11a)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타내고, 4개의 R^11a는 같거나 다를 수 있다.Z ⁺ represents ⁺ N (R ^11a ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , and four R ^11a may be the same or different.

R^8a는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타낸다.R ^8a represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.

R^12a 및 R^13a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^12a 및 R^13a는 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^12a and R ^13a each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- can be substituted, R ^12a and R ^13a are bonded to each other and contain 3 to 10 nitrogen atoms. A heterocyclic ring can be formed. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^8a, R^12a 및 R^13a로 표시되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로는 R^1a~R^4a로 표시되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^8a , R ^12a and R ^13a include the same as the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^1a to R ^4a .

R^12a 및 R^13a로 표시되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기는 치환기를 가질 수 있고, 상기 치환기로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자 또는 히드록시기를 들 수 있다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^12a and R ^13a may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom or a hydroxy group such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

-OR^8a로는 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등의 알킬옥시기 등을 들 수 있다.Examples of -OR ^8a include alkyl oxy such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and isoxyloxy group. And timing.

-CO₂R⁸로는 예를 들면 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기 등의 알킬옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.Examples of -CO ₂ R ⁸ include alkyloxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group and isoxyloxycarbonyl group.

-SR^8a로는 예를 들면 메틸설파닐기, 에틸설파닐기, 부틸설파닐기, 헥실설파닐기, 데실설파닐기 및 이코실설파닐기 등의 알킬설파닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SR ^8a include alkylsulfanyl groups such as methylsulfanyl group, ethylsulfanyl group, butylsulfanyl group, hexylsulfanyl group, decylsulfanyl group, and isosilsulfanyl group.

-SO₂R^8a로는 예를 들면 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, 부틸설포닐기, 헥실설포닐기, 데실설포닐기 및 이코실설포닐기 등의 알킬설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SO ₂ R ^8a include, for example, alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, decylsulfonyl group and icosylsulfonyl group.

-SO₃R^8a로는 예를 들면 메톡시설포닐기, 에톡시설포닐기, 프로폭시설포닐기, tert-부톡시설포닐기, 헥실옥시설포닐기 및 이코실옥시설포닐기 등의 알킬옥시설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SO ₃ R ^8a include, for example, alkoxysulfonyl groups such as methoxysulfonyl group, ethoxysulfonyl group, propoxysulfonyl group, tert-butoxysulfonyl group, hexyl oxysulfonyl group, and isosiloxyl sulphonyl group. And the like.

-SO₂NR^12aR^13a로는 예를 들면 설파모일기; -SO ₂ NR ^12a R ^13a is, for example, a sulfamoyl group;

N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)설파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)설파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)설파모일기, N-(1-메틸부틸)설파모일기, N-(2-메틸부틸)설파모일기, N-(3-메틸부틸)설파모일기, N-시클로펜틸설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)설파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-(1-메틸헥실)설파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-(2-에틸헥실)설파모일기, N-(1,5-디메틸헥실)설파모일기 및 N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)설파모일기 등의 N-1 치환 설파모일기; N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfa Moyl group, N-tert-butyl sulfamoyl group, N-pentyl sulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1, 2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (2-methylbutyl) sulfamoyl group, N- ( 3-methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamo Diary, N-heptylsulfamoyl group, N- (1-methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,4-dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) N-1 substituted sulfamoyl groups such as sulfamoyl group, N- (1,5-dimethylhexyl) sulfamoyl group and N- (1,1,2,2-tetramethylbutyl) sulfamoyl group;

N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-부틸에틸설파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)설파모일기 및 N,N-헵틸메틸설파모일기 등의 N,N-2 치환 설파모일기 등을 들 수 있다.N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-propylmethylsulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfamoyl group, N, such as N, N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methylpropyl) sulfamoyl group and N, N-heptylmethylsulfamoyl group, And N-2 substituted sulfamoyl groups.

ma는 1~4인 것이 바람직하고, 1 또는 2인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that ma is 1-4, and it is more preferable that it is 1 or 2.

R^6a 및 R^7a에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로는 상기에 열거한 알킬기 중 탄소수 1~6의 것을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R ^6a and R ^7a include those having 1 to 6 carbon atoms among the alkyl groups listed above.

R^12a 및 R^13a는 질소 원자와 함께 3~10원 함질소 복소환을 나타낼 수 있다. 상기 복소환으로는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다. 식 중, *는 결합위치를 나타낸다.R ^12a and R ^13a may represent a 3-10 membered nitrogen-containing heterocycle together with a nitrogen atom. The following are mentioned as said heterocyclic ring, for example. In the formula, * represents the bonding position.

[화학식 14][Formula 14]

R^11a에 있어서의 탄소수 7~10의 아랄킬기로는 벤질기, 페닐에틸기 및 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms in R ^11a include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

Z⁺는 ⁺N(R^11a)₄, Na⁺ 또는 K⁺인 것이 바람직하고, ⁺N(R^11a)₄인 것이 보다 바람직하다.Z ⁺ is preferably ⁺ N (R ^11a ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , and more preferably ⁺ N (R ^11a ) ₄ .

상기 ⁺N(R^11a)₄로는 4개의 R^11a 중 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한 4개의 R^11a의 합계 탄소수는 20~80인 것이 바람직하고, 20~60인 것이 보다 바람직하다.As for the ⁺ N (R ^11a ) _4, it is preferable that at least two of the four R ^11a are monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. In addition, the total number of carbon atoms in the four R ^11a is preferably from 20 to 80, more preferably from 20 to 60.

-SO₂NR^9aR^10a로는 -SO₂NR^12aR^13a로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 또한 R^9a 및 R^10a가 서로 결합하여 형성할 수 있는 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환으로는 R^12a 및 R^13a가 질소 원자와 함께 형성할 수 있는 3~10원 함질소 복소환과 동일한 환을 들 수 있다.Examples of -SO ₂ NR ^9a R ^10a include the same groups as those exemplified as -SO ₂ NR ^12a R ^13a . In addition, as a 3-10 membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom which R ^9a and R ^10a can form by bonding to each other, a 3-10 membered nitrogen-containing heterocycle which R ^12a and R ^13a can form together with a nitrogen atom, The same ring is mentioned.

그 중에서도 R^1a 및 R^4a로는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 및 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기가 보다 바람직하다. R^1a, R^4a에 있어서의 포화 탄화수소기의 탄소수는 1~10인 것이 바람직하고, 1~5인 것이 보다 바람직하고, 1~3인 것이 더욱 바람직하고, 치환기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 또한 상기 방향족 탄화수소기의 치환기는 -R^8a인 것이 바람직하다.Among them, as R ^1a and R ^4a , a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms that may have a substituent are preferable, and an aromatic hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent. Giga is more preferable. The saturated hydrocarbon group in R ^1a and R ^4a preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, further preferably 1 to 3 carbon atoms, and preferably has no substituents. Further, the substituent of the aromatic hydrocarbon group is preferably -R ^8a .

R^2a 및 R^3a로는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기가 바람직하다. R^2a 및 R^3a에 있어서의 포화 탄화수소기의 탄소수는 1~10인 것이 바람직하고, 1~5인 것이 보다 바람직하고, 1~3인 것이 더욱 바람직하고, 치환기를 갖지 않는 것이 바람직하다.As R ^2a and R ^3a , a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferable. The saturated hydrocarbon group in R ^2a and R ^3a preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, further preferably 1 to 3 carbon atoms, and preferably does not have a substituent.

R^6a 및 R^7a로는 수소 원자가 바람직하다.R ^6a and R ^7a are preferably hydrogen atoms.

R^8a에 있어서의 포화 탄화수소기의 탄소수는 1~10인 것이 바람직하고, 1~5인 것이 보다 바람직하고, 1~3인 것이 더욱 바람직하다.The saturated hydrocarbon group in R ^8a preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.

R^9a, R^10a, R^12a 및 R^13a로는 수소 원자 및 탄소수 1~12의 포화 탄화수소기가 바람직하다. 또한 R^9a 및 R^10a 중 적어도 1개가 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, R^9a 및 R^10a의 양자가 포화 탄화수소기인 것이 보다 바람직하다. 또한 R^12a 및 R^13a 중 적어도 1개가 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, R^12a 및 R^13a의 양자가 포화 탄화수소기인 것이 보다 바람직하다.R ^9a , R ^10a , R ^12a and R ^13a are preferably a hydrogen atom and a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. Also preferably R ^9a and R ^10a, at least one is the saturated hydrocarbon group of, and more preferably R ^9a and R ^10a are both a saturated hydrocarbon group is. Further preferably R ^12a and R ^13a, at least one is the saturated hydrocarbon group of, more preferably both R ^12a and R ^13a is a saturated hydrocarbon group is.

-SO₂NR^9aR^10a, -SO₂NR^12aR^13a로는 N-1 치환 설파모일기 및 N-2 치환 설파모일기가 바람직하다.As -SO ₂ NR ^9a R ^10a and -SO ₂ NR ^12a R ^{13a, an} N-1 substituted sulfamoyl group and an N-2 substituted sulfamoyl group are preferable.

R^11a로는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기가 바람직하다.As R ^11a, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable.

크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa)으로는 식 (I-1)로 표시되는 크산텐 골격을 갖는 양이온이 바람직하다. 식 (I-1)로 표시되는 양이온은 그 호변이성질체일 수 있다.As a cation (AXa) having a xanthene skeleton, a cation having a xanthene skeleton represented by formula (I-1) is preferable. The cation represented by formula (I-1) may be a tautomer thereof.

[화학식 15][Formula 15]

[식 (I-1) 중,[In formula (I-1),

R^1b~R^4b는 서로 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11b-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^1b 및 R^2b는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R^3b 및 R^4b는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^1b ~ R ^4b represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent independently of each other, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11b -, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-, R ^1b and R ^2b together may form a ring containing a nitrogen atom, R ^3b and R ^4b together may form a ring containing a nitrogen atom. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^6b 및 R^7b는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R ^6b and R ^7b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

mb는 0~5의 정수를 나타낸다. mb가 2 이상일 때, 복수의 -SO₂NR^9bR^10b는 같거나 다를 수 있다.mb represents the integer of 0-5. When mb is 2 or more, a plurality of -SO ₂ NR ^9b R ^10b may be the same or different.

R^9b 및 R^10b는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11b-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^9b 및 R^10b는 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^9b and R ^10b each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11b -, -OCO-, -COO-, may be substituted by -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-, R ^9b and R ^10b is 3-10, including the nitrogen atom to be bonded to each other A heterocyclic ring can be formed. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^11b는 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R ^11b represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

R^1b~R^11b 및 mb의 바람직한 양태는 각각 상기 R^1a~R^11a 및 ma의 바람직한 양태 중에서 R^1b~R^11b 및 mb의 개념을 넘지 않는 범위에서 선택된다.The preferred embodiments of R ^1b to R ^11b and mb are selected from the preferred embodiments of R ^1a to R ^11a and ma, respectively, not to exceed the concept of R ^1b to R ^11b and mb.

또한 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa)으로는 식 (I-2)로 표시되는 크산텐 골격을 갖는 양이온이 바람직하다. 식 (I-2)로 표시되는 양이온은 그 호변이성질체일 수 있다.Moreover, as a cation (AXa) having a xanthene skeleton, a cation having a xanthene skeleton represented by formula (I-2) is preferable. The cation represented by formula (I-2) may be a tautomer thereof.

[화학식 16][Formula 16]

[식 (I-2) 중,[In formula (I-2),

R^1c 및 R^4c는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬설파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬설포닐기를 나타낸다.R ^1c and R ^4c each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms.

p 및 q는 서로 독립적으로 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2 이상일 때, 복수의 R^1c는 같거나 다를 수 있고, q가 2 이상일 때, 복수의 R^4c는 같거나 다를 수 있다.p and q represent the integer of 0-5 independently of each other. When p is 2 or more, a plurality of R ^1c may be the same or different, and when q is 2 or more, the plurality of R ^4c may be the same or different.

R^2c 및 R^3c는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11c-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^2c and R ^3c each independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO -, -NR ^11c -, which may be substituted with -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^1c 및 R^2c는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R^3c 및 R^4c는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.R ^1c and R ^2c together may form a ring containing a nitrogen atom, and R ^3c and R ^4c together may form a ring containing a nitrogen atom.

R^6c 및 R^7c는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R ^6c and R ^7c each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

mc는 0~5의 정수를 나타낸다. mc가 2 이상일 때, 복수의 -SO₂NR^9cR^10c는 같거나 다를 수 있다.mc represents the integer of 0-5. When mc is 2 or more, a plurality of -SO ₂ NR ^9c R ^10c may be the same or different.

R^9c 및 R^10c는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11c-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^9c 및 R^10c는 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있다. 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않는다.R ^9c and R ^10c each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11c -, -OCO-, -COO-, may be substituted by -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-, R ^9c and R ^10c is from 3 to 10, including the nitrogen atom to be bonded to each other A heterocyclic ring can be formed. However, adjacent methylene groups are not substituted with the same substituent at the same time, and the terminal methylene groups are not substituted.

R^11c는 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]R ^11c represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

R^1c~R^4c, R^6c~R^7c, R^9c~R^11c 및 mc의 바람직한 양태는 각각 상기 R^1a~R^11a, ma 및 R^1a로 표시되는 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기의 바람직한 양태 중에서 R^1c~R^4c, R^6c~R^7c, R^9c~R^11c 및 mc의 개념을 넘지 않는 범위에서 선택된다.Preferred embodiments of R ^1c to R ^4c , R ^6c to R ^7c , R ^9c to R ^11c and mc are R among preferred embodiments of the substituents that the aromatic hydrocarbon groups represented by R ^1a to R ^11a , ma and R ^1a may have, respectively. ^1c to R ^4c , R ^6c to R ^7c , R ^9c to R ^11c, and mc.

양이온(AXa)으로는 예를 들면 하기 식 (AXa-I)로 표시되는 양이온을 들 수 있다. 또, 표 1에서 R^2A, R^3A, R^10A로서 표시되는 R⁴⁰은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게 탄소수 6~12의 분기쇄형 알킬기를 나타내고, 더욱 바람직하게 2-에틸헥실기를 나타낸다.As a cation (AXa), the cation represented by following formula (AXa-I) is mentioned, for example. Moreover, in Table 1, R ⁴⁰ represented by R ^2A , R ^3A , and R ^10A represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably 2-ethyl Hexyl group.

[화학식 17][Formula 17]

표 1에서 Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기를 나타내고, Pr은 n-프로필기를 나타내고, iPr은 이소프로필기를 나타낸다. Ph1~Ph10은 하기 식으로 표시되는 기를 의미하고, Hc1~Hc4는 각각 R^1A 및 R^2A, R^3A 및 R^4A가 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성하는 경우이며, Hc1~Hc4의 각각에 대응하는 환은 하기 식으로 표시된다.In Table 1, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Pr represents an n-propyl group, and iPr represents an isopropyl group. Ph1 ~ Ph10 means a group represented by the following formula, and Hc1 ~ Hc4 is a case where R ^1A and R ^2A , R ^3A and R ^4A together form a ring containing a nitrogen atom, and corresponds to each of Hc1 to Hc4 The ring to be said is represented by the following formula.

[화학식 18][Formula 18]

[화학식 19][Formula 19]

그 중에서도 양이온(AXa)으로는 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-4), (AXa-27) 내지 (AXa-30)이 바람직하다.Among them, cations (AXa-1) to (AXa-4) and (AXa-27) to (AXa-30) are preferable as the cations (AXa).

상기 양이온(AXa)은 예를 들면 식 (II)로 표시되는 화합물을 설폰아미드화함으로써 제조할 수 있다.The cation (AXa) can be produced, for example, by sulfonating a compound represented by formula (II).

[화학식 20][Formula 20]

[식 (II) 중, R^1a~R^4a, R^6a~R^7a 및 ma는 상기와 같은 뜻이다.][In formula (II), R ^1a to R ^4a , R ^6a to R ^7a and ma have the same meaning as above.]

크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa)과 조합하여 사용되는 음이온(AXb)은 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 필수 원소로 함유하고, 바람직하게 텅스텐과 산소를 필수 원소로 함유한다. 이들 음이온은 내열성의 관점에서 바람직하다.The anion (AXb) used in combination with a cation (AXa) having a xanthene skeleton contains at least one element and oxygen selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus as essential elements, preferably tungsten and oxygen It contains as an essential element. These anions are preferred from the viewpoint of heat resistance.

음이온(AXb)으로는 텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 또는 이소폴리산의 음이온이 바람직하고, 인텅스텐산, 규소텅스텐산 및 텅스텐계 이소폴리산의 음이온이 보다 바람직하다.The anion (AXb) is preferably an anion of heteropoly acid or isopoly acid containing tungsten as an essential element, and more preferably an anion of phosphorus tungstic acid, silicon tungsten acid and tungsten-based isopoly acid.

텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 및 이소폴리산의 음이온으로는 예를 들면 케긴형 인텅스텐산 이온 α-[PW₁₂O₄₀]^3-, 도슨형 인텅스텐산 이온 α-[P₂W₁₈O₆₂]^6-, β-[P₂W₁₈O₆₂]^6-, 케긴형 규소텅스텐산 이온 α-[SiW₁₂O₄₀]^4-, β-[SiW₁₂O₄₀]^4-, γ-[SiW₁₂O₄₀]^4-, 나아가 기타 예로서 [P₂W₁₇O₆₁]^10-, [P₂W₁₅O₅₆]^12-, [H₂P₂W₁₂O₄₈]^12-, [NaP₅W₃₀O₁₁₀]^14-, α-[SiW₉O₃₄]^10-, γ-[SiW₁₀O₃₆]^8-, α-[SiW₁₁O₃₉]^8-, β-[SiW₁₁O₃₉]^8-, [W₆O₁₉]^2-, [W₁₀O₃₂]^4-, WO₄ ^2- 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.As anions of heteropoly acid and isopoly acid containing tungsten as an essential element, for example, Keggin type phosphorus tungstate ion α- [PW ₁₂ O ₄₀ ] ^3- , Dawson type phosphorus tungstate ion α- [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ^6- , β- [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ^6- , kegin-type silicon tungstate ions α- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ^4- , β- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ^4- , γ- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ^4- and further [P ₂ W ₁₇ O ₆₁ ] ^10- , [P ₂ W ₁₅ O ₅₆ ] ^12- , [H ₂ P ₂ W ₁₂ O ₄₈ ] ^12- , [NaP ₅ W ₃₀ O ₁₁₀ ] ^14- , α- [SiW ₉ O ₃₄ ] ^10- , γ- [SiW ₁₀ O ₃₆ ] ^8- , α- [SiW ₁₁ O ₃₉ ] ^8- , β- [SiW ₁₁ O ₃₉ ] ^8- , [W ₆ O ₁₉ ] ^2- , [W ₁₀ O ₃₂ ] ^4- , WO ₄ ^2- and mixtures thereof.

또한 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소로 이루어진 음이온도 바람직하다.Also preferred is an anion consisting of oxygen and at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus.

이러한 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소로 이루어진 음이온으로는 SiO₃ ^{2 -} 및 PO₄ ^3-를 들 수 있다.SiO ₃ ^{2 -} and PO ₄ ^3- may be mentioned as anions made of oxygen and at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus.

음이온(AXb)으로는 케긴형 인텅스텐산 이온, 도슨형 인텅스텐산 이온 등의 인텅스텐산 음이온; 케긴형 규소텅스텐산 이온 등의 규소텅스텐산 음이온, [W₁₀O₃₂]^4- 등의 텅스텐계 이소폴리산 음이온이 바람직하다. 그 중에서도 인텅스텐산 음이온, 텅스텐계 이소폴리산 음이온이 특히 바람직하다.Examples of the anion (AXb) include phosphorus tungstate anions such as Keggin type phosphorus tungstate ion and Dawson type phosphorus tungstate ion; Preference is given to silicon tungstate anions such as kegin type silicon tungstate ions, and tungsten-based isopoly acid anions such as [W ₁₀ O ₃₂ ] ^4- . Among them, phosphorus tungstate anions and tungsten-based isopolyacid anions are particularly preferred.

음이온(AXb)으로는 텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 및 이소폴리산의 음이온이 보다 바람직하고, 인텅스텐산의 음이온, 규소텅스텐산의 음이온 및 텅스텐계 이소폴리산의 음이온이 더욱 바람직하고, [PW₁₂O₄₀]^3-, [P₂W₁₈O₆₂]^6-, [SiW₁₂O₄₀]^4- 및 [W₁₀O₃₂]^4-가 한층 더 바람직하고, [PW₁₂O₄₀]^3- 및 [P₂W₁₈O₆₂]^6-가 특히 바람직하다. 내열성의 관점에서는 텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 또는 이소폴리산의 음이온을 사용하면 된다.The anion (AXb) is more preferably an anion of heteropoly acid and isopoly acid containing tungsten as an essential element, anion of phosphorus tungsten acid, anion of silicon tungsten acid and anion of tungsten-based isopoly acid are more preferable, [ PW ₁₂ O ₄₀ ] ^3- , [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ^6- , [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ^4- and [W ₁₀ O ₃₂ ] ^4- are more preferred, and [PW ₁₂ O ₄₀ ] ^3- And [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ^6- are particularly preferred. From the viewpoint of heat resistance, an anion of heteropoly acid or isopoly acid containing tungsten as an essential element may be used.

화합물(A-I)로는As compound (A-I)

상기 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-52) 중 임의의 3개의 양이온, 바람직하게 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-4) 및 (AXa-27) 내지 (AXa-30) 중 임의의 3개의 양이온, 및 음이온 α-[PW₁₂O₄₀]^3-의 조합,Any three cations of the cations (AXa-1) to (AXa-52), preferably any three of the cations (AXa-1) to (AXa-4) and (AXa-27) to (AXa-30) Combination of dog cations, and anions α- [PW ₁₂ O ₄₀ ] ^3- ,

상기 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-52) 중 임의의 6개의 양이온, 바람직하게 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-4) 및 (AXa-27) 내지 (AXa-30) 중 임의의 6개의 양이온, 및 음이온 α-[P₂W₁₈O₆₂]^6-의 조합,Any of the six cations of the cations (AXa-1) to (AXa-52), preferably any of the cations (AXa-1) to (AXa-4) and (AXa-27) to (AXa-30) Combination of dog cations and anions α- [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ^6- ,

상기 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-52) 중 임의의 4개의 양이온, 바람직하게 양이온(AXa-1) 내지 (AXa-4) 및 (AXa-27) 내지 (AXa-30) 중 임의의 4개의 양이온, 및 음이온 α-[SiW₁₂O₄₀]^4- 및 [W₁₀O₃₂]^4-의 조합 등을 들 수 있다.Any four cations of the cations (AXa-1) to (AXa-52), preferably any of cations (AXa-1) to (AXa-4) and (AXa-27) to (AXa-30) Dog cations, and combinations of anions α- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ^4- and [W ₁₀ O ₃₂ ] ^{4- and} the like.

구체적으로 하기 양이온(AXa)과 음이온(AXb)으로 이루어진 화합물(Xa)인 것이 바람직하다.Specifically, it is preferable that it is a compound (Xa) consisting of the following cations (AXa) and anions (AXb).

크산텐 화합물(A-1)은 예를 들면 식 (III)으로 표시되는 화합물과, 상기 음이온(Axb)의 알칼리 금속염을 용매 중에서 혼합함으로써 제조될 수 있다. 알칼리 금속으로는 리튬, 나트륨 및 칼륨을 들 수 있다.The xanthene compound (A-1) can be produced, for example, by mixing a compound represented by formula (III) with an alkali metal salt of the anion (Axb) in a solvent. Examples of alkali metals include lithium, sodium and potassium.

[화학식 21][Formula 21]

[식 (III) 중, R^1a~R^4a, R^6a~R^7a, R^9a~R^10a 및 ma는 상기와 같은 뜻이다.][In formula (III), R ^1a to R ^4a , R ^6a to R ^7a , R ^9a to R ^10a and ma have the same meaning as above.]

용매로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 아세트산에틸, 톨루엔, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 테트라히드로푸란, 디옥산, 물 및 클로로포름을 들 수 있다.Solvents include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, acetonitrile, ethyl acetate, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, tetrahydrofuran, Dioxane, water and chloroform.

식 (III)으로 표시되는 화합물은 공지된 방법으로 제조할 수 있다.The compound represented by formula (III) can be produced by a known method.

본 발명에서는 상기 크산텐 화합물(A-1)과 용제를 포함하는 착색 분산액을 조제하고, 얻어진 착색 분산액을 착색 경화성 수지 조성물에 사용할 수도 있다. 착색 분산액에 사용되는 용제로는 후술하는 용제(E)와 동일한 용제를 사용할 수 있다. 또한 착색 분산액에는 추가로 안료 분산제를 사용하는 것이 바람직하고, 필요에 따라 착색 경화성 수지 조성물에 사용되는 수지(B)의 일부 또는 전부(바람직하게 일부)를 미리 포함하고 있을 수도 있다.In this invention, the colored dispersion liquid containing the said xanthene compound (A-1) and a solvent is prepared, and the obtained colored dispersion liquid can also be used for a color curable resin composition. As a solvent used for a colored dispersion, the same solvent as the solvent (E) mentioned later can be used. In addition, it is preferable to further use a pigment dispersant in the colored dispersion, and if necessary, a part or all (preferably a part) of the resin (B) used in the colored curable resin composition may be included in advance.

착색제(A)로는 상기 크산텐 화합물(A-1)이 단독으로 포함되어 있을 수도 있지만, 조색(調色)을 위해 즉 분광 특성을 조절하기 위해, 추가로 다른 염료(A1)나 안료(P)를 포함하고 있을 수도 있다.As the coloring agent (A), the xanthene compound (A-1) may be contained alone, but for coloring, that is, to control the spectral properties, another dye (A1) or pigment (P) It may contain.

염료(A1)로는 유용성 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 직접 염료, 매염 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 설폰아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있고, 예를 들면 컬러 인덱스(The　Society　of　Dyers　and　Colourists 출판)에서 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지된 염료를 들 수 있다. 또한 화학 구조에 의하면 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 크산텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴륨 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중 유기 용제 가용성 염료가 바람직하게 사용된다.Examples of the dye (A1) include dyes such as oil-soluble dyes, acid dyes, basic dyes, direct dyes, mordant dyes, amine salts of acid dyes, and sulfonamide derivatives of acid dyes. For example, color index (The Society of Dyers) and Colourists publication), and known dyes described in dyeing notes (dyeing yarns). In addition, according to the chemical structure, azo dye, cyanine dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, naphthoquinone dye, quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarylium dye, acridine dye, sty And reel dyes, coumarin dyes, quinoline dyes, and nitro dyes. Of these, organic solvent-soluble dyes are preferably used.

구체적으로 C.I. 솔벤트 옐로우 4(이하 C.I. 솔벤트 옐로우의 기재를 생략하고 번호만 기재함.), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162; Specifically, C.I. Solvent Yellow 4 (hereinafter referred to as C.I. Solvent Yellow is omitted and only numbers are given), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;

C.I. 솔벤트 레드 45, 49, 125, 130, 218; C.I. Solvent red 45, 49, 125, 130, 218;

C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56; C.I. Solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 56;

C.I. 솔벤트 블루 4, 5, 37, 67, 70, 90; C.I. Solvent blue 4, 5, 37, 67, 70, 90;

C.I. 솔벤트 그린 1, 4, 5, 7, 34, 35 등의 C.I. 솔벤트 염료,C.I. C.I. of Solvent Green 1, 4, 5, 7, 34, 35, etc. Solvent dyes,

C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251; C.I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

C.I. 애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426; C.I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;

C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173; C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;

C.I. 애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19, 30, 102; C.I. Acid violet 6B, 7, 9, 17, 19, 30, 102;

C.I. 애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335; C.I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335;

C.I. 애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 C.I. 애시드 염료,C.I. Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109, etc. C.I. Acid Dye,

C.I. 다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141; C.I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;

C.I. 다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250; C.I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;

C.I. 다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; C.I. Direct orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I. 다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104; C.I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

C.I. 다이렉트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293; C.I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;

C.I. 다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 C.I. 다이렉트 염료,C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82, etc. C.I. Direct dyes,

C.I. 디스퍼스 옐로우 54, 76 등의 C.I. 디스퍼스 염료,C.I. C.I. of Disperse Yellow 54, 76, etc. Disperse dyes,

C.I. 베이직 레드 1, 10; C.I. Basic red 1, 10;

C.I. 베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68; C.I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68;

C.I. 베이직 그린 1; 등의 C.I. 베이직 염료,C.I. Basic Green 1; C.I. Basic Dye,

C.I. 리액티브 옐로우 2, 76, 116; C.I. Reactive Yellow 2, 76, 116;

C.I. 리액티브 오렌지 16; C.I. Reactive Orange 16;

C.I. 리액티브 레드 36; 등의 C.I. 리액티브 염료,C.I. Reactive Red 36; C.I. Reactive dyes,

C.I. 모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65; C.I. Modern Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

C.I. 모던트 레드 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95; C.I. Modern Red 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43 , 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;

C.I. 모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; C.I. Modern Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;

C.I. 모던트 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58; C.I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;

C.I. 모던트 블루 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84; C.I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61 , 74, 77, 83, 84;

C.I. 모던트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 C.I. 모던트 염료,C.I. C.I. of Modern Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53, etc. Modern Dye,

C.I. 배트 그린 1 등의 C.I. 배트 염료 등을 들 수 있다.C.I. Bat Green 1 et al. C.I. And bat dyes.

그 중에서도 청색 염료, 바이올렛색 염료 및 적색 염료가 바람직하다.Among them, blue dye, violet dye and red dye are preferred.

이들 염료는 단독으로 사용하거나 2종 이상을 병용할 수 있다.These dyes may be used alone or in combination of two or more.

안료(P)로는 특별히 한정되지 않고 공지된 안료를 사용할 수 있으며, 예를 들면 컬러 인덱스(The　Society　of　Dyers　and　Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.The pigment (P) is not particularly limited and a known pigment can be used, and for example, a pigment classified as a pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists).

안료로는 예를 들면 C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료; As the pigment, for example, C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139 , Yellow pigments such as 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료; C.I. Orange pigments such as Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, and 73;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료; C.I. Red pigments such as Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 ;

C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료; C.I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, and 60;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료; C.I. Violet pigments such as pigment violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58, 59 등의 녹색 안료; 등을 들 수 있다.C.I. Green pigments such as Pigment Green 7, 36, 58, and 59; And the like.

안료는 필요에 따라 로진 처리, 산성 기 또는 염기성 기가 도입된 안료 유도체 등을 사용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에의 그라프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시될 수 있다. 안료의 입경은 각각 균일한 것이 바람직하다.Pigments are treated with rosin, surface treatment using pigment derivatives with acidic or basic groups introduced as necessary, grafting to the pigment surface with polymer compounds, atomization with sulfuric acid atomization, or organic to remove impurities Cleaning treatment with a solvent, water, or the like, and removal treatment with an ion exchange method of ionic impurities, or the like may be performed. It is preferable that the particle sizes of the pigments are uniform.

안료는 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 수행함으로써, 안료 분산제가 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액으로 할 수 있다. 안료는 각각 단독으로 분산 처리할 수도 있으며, 여러 종류를 혼합하여 분산 처리할 수도 있다.The pigment contains a pigment dispersant to perform a dispersion treatment, whereby the pigment dispersant can be a pigment dispersion in a uniformly dispersed state in solution. The pigments may be treated individually by dispersion, or may be dispersed by mixing several kinds.

상기 안료 분산제로는 예를 들면 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 안료 분산제 등을 들 수 있다. 이들 안료 분산제는 단독이거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 안료 분산제로는 상품명으로 KP(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 플러렌(교에이샤 가가쿠(주) 제조), 솔스퍼스(제네카(주) 제조), EFKA(BASF사 제조), 아지스퍼(아지노모토 파인테크노(주) 제조), Disperbyk(빅케미사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the pigment dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine, and acrylic pigment dispersants. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As the pigment dispersant, trade names are KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), fullerene (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solspers (manufactured by Geneca Co., Ltd.), EFKA (manufactured by BASF), Azisper (Manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and Disperbyk (manufactured by BIC Chemie).

상기 크산텐 화합물(A-1)의 함유율은 착색제(A)의 총량에 대해 통상 1 중량% 이상 100 중량% 이하이며, 바람직하게 10 중량% 이상 100 중량% 이하이다. 또한 30 중량% 이상, 바람직하게 50 중량% 이상, 보다 바람직하게 70 중량% 이상일 수 있다.The content rate of the xanthene compound (A-1) is usually 1% by weight or more and 100% by weight or less, preferably 10% by weight or more and 100% by weight or less, based on the total amount of the colorant (A). In addition, it may be 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.

염료(A1)를 포함하는 경우, 염료(A1)의 함유율은 착색제(A)의 총량에 대해 바람직하게 0.5 중량% 이상 90 중량% 이하이며, 보다 바람직하게 40 중량% 이상 80 중량% 이하이다. 안료(P)를 포함하는 경우, 안료(P)의 함유율은 착색제(A)의 총량에 대해 바람직하게 1 중량% 이상 99 중량% 이하이며, 보다 바람직하게 1 중량% 이상 70 중량% 이하이며, 더욱 바람직하게 1 중량% 이상 50 중량% 이하이다.When the dye (A1) is included, the content of the dye (A1) is preferably 0.5% by weight or more and 90% by weight or less, more preferably 40% by weight or more and 80% by weight or less with respect to the total amount of the colorant (A). When the pigment (P) is included, the content of the pigment (P) is preferably 1% by weight or more and 99% by weight or less, more preferably 1% by weight or more and 70% by weight or less with respect to the total amount of the colorant (A), and further It is preferably 1% by weight or more and 50% by weight or less.

착색제(A)의 함유율은 고형분의 총량에 대해 바람직하게 0.1 중량% 이상 70 중량% 이하이며, 보다 바람직하게 0.5 중량% 이상 60 중량% 이하이며, 더욱 바람직하게 1 중량% 이상 50 중량% 이하이다. 착색제(A)의 함유율이 상기 범위 내이면, 원하는 분광이나 색농도를 얻을 수 있다.The content of the colorant (A) is preferably 0.1% by weight or more and 70% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or more and 60% by weight or less, and more preferably 1% by weight or more and 50% by weight or less with respect to the total amount of the solid content. When the content rate of the colorant (A) is within the above range, desired spectroscopy or color density can be obtained.

또 본 명세서에서 "고형분의 총량"이란 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제(E)를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함량은 예를 들면 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단으로 측정할 수 있다.In addition, in this specification, "total amount of solid content" refers to the total amount of components excluding the solvent (E) from the colored curable resin composition of the present invention. The total amount of solid content and the content of each component thereof can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.

<수지(B)><Resin (B)>

수지(B)는 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)에서 유래된 구조 단위를 갖는 중합체인 것이 바람직하다.The resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin, and has a structural unit derived from at least one monomer (a) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic anhydrides. It is preferred.

수지(B)는 상기 단량체(a)에서 유래된 구조 단위와, 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b), 및 단량체(a)와 공중합 가능한 단량체(c) 중 적어도 한쪽에서 유래된 구조 단위를 갖는 공중합체인 것이 바람직하다.Resin (B) is a structural unit derived from the monomer (a), a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond, and a monomer (c) copolymerizable with the monomer (a) It is preferably a copolymer having a structural unit derived from at least one side.

반응 순서는 한정되지 않고 단량체(a)와, 단량체(b) 및 (c) 중 적어도 한쪽을 일시에 공중합할 수 있다. 또한 단량체(a) 내지 (c)를 모두 사용하는 경우에는, 단량체(a)와 단량체(b)를 공중합한 후 단량체(c)를 반응시킬 수도 있고, 단량체(a)와 단량체(c)를 공중합한 후 단량체(b)를 반응시킬 수도 있다. 또한 단량체(b), 단량체(c)의 공중합체에 단량체(a)를 반응시키고, 추가로 카르복실산 무수물을 반응시킬 수도 있다.The reaction sequence is not limited, and at least one of monomer (a) and monomers (b) and (c) can be copolymerized at once. In addition, when both monomers (a) to (c) are used, monomer (c) may be reacted after copolymerization of monomer (a) and monomer (b), or monomer (a) and monomer (c) may be copolymerized. After that, the monomer (b) may be reacted. In addition, monomer (a) may be reacted with the copolymer of monomer (b) and monomer (c), and carboxylic anhydride may be further reacted.

(a)로는 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카르복실산; Examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinylbenzoic acid;

말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산; Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;

메틸-5-노보넨-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물; Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene , A bicyclo unsaturated compound containing a carboxyl group such as 5-carboxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxyethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;

푸마르산 및 메사콘산을 제외한 상기 불포화 디카르복실산의 무수물 등의 카르복실산 무수물; 등을 들 수 있다.Carboxylic acid anhydrides such as the anhydride of the unsaturated dicarboxylic acid except fumaric acid and mesaconic acid; And the like.

숙신산모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류; Unsaturated mono ((meth) acryloyloxyalkyl of divalent or higher polyvalent carboxylic acids such as mono succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] 】 Esters;

α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.and unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule as α- (hydroxymethyl) acrylic acid.

이들 중 공중합 반응성의 관점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에의 용해성의 관점에서 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레산 등이 바람직하다.Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferred from the viewpoint of copolymerization reactivity and solubility of the resulting resin in an aqueous alkali solution.

(b)는 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조(예를 들면 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는 탄소수 2~4의 환형 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.(b) refers to a polymerizable compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring, and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. (b) is preferably a monomer having a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms and a (meth) acryloyloxy group.

(b)로는 예를 들면 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 "(b1)"이라 하는 경우가 있음), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 "(b2)"라 하는 경우가 있음), 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 "(b3)"이라 하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다.As (b), for example, a monomer (b1) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (sometimes referred to as "(b1)"), a monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (b2) (hereafter) "(b2)" may be mentioned), a monomer having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (b3) (hereinafter sometimes referred to as "(b3)"), and the like.

(b1)로는 예를 들면 직쇄형 또는 분기쇄형의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-1)(이하 "(b1-1)"이라 하는 경우가 있음), 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-2)(이하 "(b1-2)"라 하는 경우가 있음)를 들 수 있다.As (b1), for example, a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer (b1-1) having an epoxidized structure (sometimes referred to as “(b1-1)”) or an alicyclic unsaturated hydrocarbon. And a monomer (b1-2) having an epoxidized structure (hereinafter sometimes referred to as “(b1-2)”).

(b1-1)로는 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. (b1-1)로는 구체적으로 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.As (b1-1), a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond is preferable. Specifically as (b1-1), glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, β-ethylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, vinyl benzyl glycol Cydyl ether, α-methylvinylbenzylglycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyl) Diloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) Styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, etc. Can be heard.

(b1-2)로는 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면 셀록사이드(등록상표) 2000; (주)다이셀 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면 사이클로머(등록상표) A400; (주)다이셀 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면 사이클로머(등록상표) M100; (주)다이셀 제조), 식 (BI)로 표시되는 화합물 및 식 (BII)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.As (b1-2), vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celloxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxycyclohexyl Methyl (meth) acrylate (e.g. Cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (e.g. cyclomer (registered trademark) M100 ; Manufactured by Daicel Co., Ltd., compounds represented by formula (BI), compounds represented by formula (BII), and the like.

[화학식 22][Formula 22]

[식 (BI) 및 식 (BII) 중, R^a 및 R^b는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환될 수 있다.[In Formula (BI) and Formula (BII), R ^a and R ^b independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group.

X^a 및 X^b는 서로 독립적으로 단일결합, *-R^c-, *-R^c-O-, *-R^c-S- 또는 *-R^c-NH-를 나타낸다.X ^a and X ^b independently of each other represent a single bond, * -R ^c- , * -R ^c -O-, * -R ^c -S- or * -R ^c -NH-.

R^c는 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.R ^c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.

*는 O와의 결합위치를 나타낸다.]* Indicates the bonding position with O.]

식 (BI)로 표시되는 화합물로는 식 (BI-1) 내지 식 (BI-15) 중 어느 것으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게 식 (BI-1), 식 (BI-3), 식 (BI-5), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 또는 식 (BI-11) 내지 식 (BI-15)로 표시되는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게 식 (BI-1), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 또는 식 (BI-15)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Examples of the compound represented by formula (BI) include compounds represented by any of formulas (BI-1) to (BI-15), and preferably formulas (BI-1) and (BI-3). , Compounds represented by formula (BI-5), formula (BI-7), formula (BI-9) or formulas (BI-11) to (BI-15), and more preferably formula (BI And compounds represented by -1), formula (BI-7), formula (BI-9) or formula (BI-15).

[화학식 23][Formula 23]

[화학식 24][Formula 24]

식 (BII)로 표시되는 화합물로는 식 (BII-1) 내지 식 (BII-15) 중 어느 것으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게 식 (BII-1), 식 (BII-3), 식 (BII-5), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 및 식 (BII-11) 내지 식 (BII-15)로 표시되는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게 식 (BII-1), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 및 식 (BII-15)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Examples of the compound represented by formula (BII) include compounds represented by any of formulas (BII-1) to (BII-15), and preferably formulas (BII-1) and (BII-3). , Compounds represented by formulas (BII-5), formulas (BII-7), formulas (BII-9) and formulas (BII-11) to (BII-15), more preferably formula (BII) And compounds represented by -1), formulas (BII-7), formulas (BII-9) and formulas (BII-15).

[화학식 25][Formula 25]

[화학식 26][Formula 26]

식 (BI)로 표시되는 화합물 및 식 (BII)로 표시되는 화합물은 각각 단독으로 사용하거나, 식 (BI)로 표시되는 화합물과 식 (BII)로 표시되는 화합물을 병용할 수 있다. 이들을 병용하는 경우, 식 (BI)로 표시되는 화합물 및 식 (BII)로 표시되는 화합물의 함유 비율은 몰 기준으로 바람직하게 5:95~95:5이며, 보다 바람직하게 10:90~90:10이며, 더욱 바람직하게 20:80~80:20이다.The compound represented by Formula (BI) and the compound represented by Formula (BII) may be used alone, or a compound represented by Formula (BI) and a compound represented by Formula (BII) may be used in combination. When using these together, the content ratio of the compound represented by Formula (BI) and the compound represented by Formula (BII) is preferably 5:95 to 95: 5 on a molar basis, more preferably 10:90 to 90:10 And more preferably 20:80 to 80:20.

상기 (b2)로는 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (b2)로는 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시에틸옥세탄 및 3-에틸-3-(메타)아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.As the (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group is more preferable. As (b2), 3-methyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3- (meth) acryloyl And oxyethyl oxetane and 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxyethyl oxetane.

(c)로는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술분야에서는 관용명으로서 "디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트"라 불리고 있다. 또한 "트리시클로데실(메타)아크릴레이트"라 하는 경우가 있다.), 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술분야에서는 관용명으로서 "디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트"라 불리고 있다.), 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르; Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] Decan-8-yl (meth) acrylate (commonly known in the art as "dicyclopentanyl (meth) acrylate". Also referred to as "tricyclodecyl (meth) acrylate"), Tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-9-yl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decene-8-yl (meth) acrylate (as a common name in the art, "dish Clopentenyl (meth) acrylate "), tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decene-9-yl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl ( Meta) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid esters such as;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산에스테르; Hydroxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;

말레산디에틸, 푸마르산디에틸 및 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르; Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate and diethyl itaconic acid;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물; Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy ratio Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2 -Ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2.1] hept -2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept- 2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methyl Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenoxy Cycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and 5,6-bis (cyclohexyloxy Bicarbonyl unsaturated compounds such as cycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트 및 N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체; N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl- Dicarbonylimide derivatives such as 6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate and N- (9-acridinyl) maleimide;

스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화비닐 및 염화비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; (메타)아크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 아세트산비닐 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등의 디엔; 등을 들 수 있다.Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and p-methoxystyrene; Vinyl group-containing nitriles such as (meth) acrylonitrile; Halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Vinyl group-containing amides such as (meth) acrylamide; Esters such as vinyl acetate; Dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; And the like.

이들 중 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서 스티렌, 비닐톨루엔, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드 및 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등이 바람직하다.Of these, styrene, vinyl toluene, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, and bicyclo [2.2.1] hept-2-ene are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance.

중합 개시제 및 용제 등은 특별히 한정되지 않고 해당 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 중합 개시제로는 아조 화합물(2,2’-아조비스이소부티로니트릴, 2,2’-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로는 각 모노머를 용해시키는 것이면 좋고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.The polymerization initiator, the solvent, and the like are not particularly limited, and those commonly used in the field can be used. For example, polymerization initiators include azo compounds (2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) or organic peroxides (such as benzoyl peroxide). Examples of the solvents may be those in which each monomer is dissolved. Examples of the solvent (E) of the colored curable resin composition of the present invention include solvents described later.

또 얻어진 공중합체는 반응 후의 용액을 그대로 사용할 수도 있으며, 농축 혹은 희석한 용액을 사용할 수도 있으며, 재침전 등의 방법으로 고체로서 추출한 것을 사용할 수도 있다. 특히 이러한 중합 시에 용제로서 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있으므로, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.Moreover, the obtained copolymer may use the solution after reaction as it is, the concentrated or diluted solution may be used, and the thing extracted as a solid by methods, such as reprecipitation, may also be used. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent during such polymerization, the solution after the reaction can be used as it is in the preparation of the colored curable resin composition of the present invention, so the production process of the colored curable resin composition of the present invention Can be simplified.

또한 필요에 따라 카르복실산 또는 카르복실산 무수물과 환형 에테르와의 반응 촉매(예를 들면 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예를 들면 하이드로퀴논 등) 등을 사용할 수도 있다.Further, if necessary, a reaction catalyst (for example, tris (dimethylaminomethyl) phenol) and a polymerization inhibitor (for example, hydroquinone, etc.) of a carboxylic acid or a carboxylic anhydride and a cyclic ether may be used.

카르복실산 무수물로는 무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물 및 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물 등을 들 수 있다. 카르복실산 무수물의 사용량은 (a)의 사용량 1 몰에 대해 0.5~1 몰인 것이 바람직하다.Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3, And 6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, and 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride. It is preferable that the usage-amount of carboxylic acid anhydride is 0.5-1 mole with respect to 1 mole of usage-amount of (a).

수지(B)로는 구체적으로 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지; 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리시클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지; 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지; 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라히드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지 등을 들 수 있다.Specifically as the resin (B), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxycitricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / Resins such as (meth) acrylic acid copolymers; Glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2 .1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / ( Resins such as meta) acrylic acid / vinyltoluene copolymer, 3-methyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane / (meth) acrylic acid / styrene copolymer; Resins such as benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / tricyclodecyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer; A resin obtained by adding glycidyl (meth) acrylate to a benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) to a tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer Resin, such as resin which added acrylate, resin which added glycidyl (meth) acrylate to tricyclodecyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer; Tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate copolymer of (meth) acrylic acid resin, tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / glycidyl (meth) acrylate of Resins such as resins in which (meth) acrylic acid is reacted with a copolymer; And resins such as resins obtained by reacting tetrahydrophthalic anhydride with resins obtained by reacting (meth) acrylic acid with a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate.

수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량은 바람직하게 3,000~100,000이며, 보다 바람직하게 5,000~50,000이며, 더욱 바람직하게 5,000~30,000이다. 분자량이 상기 범위에 있으면, 도막 경도가 향상되고, 잔막율도 높으며, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다.The weight average molecular weight of the resin (B) in terms of polystyrene is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and even more preferably 5,000 to 30,000. When the molecular weight is in the above range, the coating film hardness is improved, the residual film ratio is high, the solubility in the developing solution of the unexposed portion is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.

수지(B)의 분산도 [중량평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]은 바람직하게 1.1~6이며, 보다 바람직하게 1.2~4이다.The dispersion degree of resin (B) [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] is preferably 1.1 to 6, more preferably 1.2 to 4.

수지(B)의 고형분 환산의 산가는 바람직하게 50~170mg-KOH/g이며, 보다 바람직하게 50~150mg-KOH/g이며, 더욱 바람직하게 50~135mg-KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B) 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예를 들면 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The acid value of the resin (B) in terms of solid content is preferably 50 to 170 mg-KOH / g, more preferably 50 to 150 mg-KOH / g, and more preferably 50 to 135 mg-KOH / g. Here, the acid value is a value measured as the amount of potassium hydroxide (mg) required to neutralize 1 g of the resin (B), and can be obtained by titration using, for example, an aqueous potassium hydroxide solution.

수지(B)의 함유율은 고형분의 총량에 대해 바람직하게 7~65 중량%이며, 보다 바람직하게 13~60 중량%이며, 더욱 바람직하게 17~55 중량%이다. 수지(B)의 함유율이 상기 범위에 있으면, 착색 패턴이 형성될 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상되는 경향이 있다.The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by weight, more preferably 13 to 60% by weight, and even more preferably 17 to 55% by weight with respect to the total amount of solids. When the content rate of the resin (B) is within the above range, a colored pattern can be formed, and the resolution and residual film ratio of the colored pattern tend to be improved.

<중합성 화합물(C)><Polymerizable compound (C)>

중합성 화합물(C)은 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들면 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게 (메타)아크릴산에스테르 화합물을 들 수 있다.The polymerizable compound (C) is a compound capable of polymerizing with an active radical and / or acid generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include compounds having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, and preferably ( And meta) acrylic acid ester compounds.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로는 예를 들면 노닐페닐카비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등, 및 상술한 (a), (b) 및 (c)를 들 수 있다.As a polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond, for example, nonylphenylcarbitolacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropylacrylate, 2-ethylhexylcarbitolacrylate, 2-hydroxyethyl Acrylates, N-vinylpyrrolidone, and the like (a), (b) and (c) described above.

에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로는 예를 들면 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As a polymerizable compound having two ethylenically unsaturated bonds, for example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene Glycol di (meth) acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like.

그 중에서도 중합성 화합물(C)은 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로는 예를 들면 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 바람직하게 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Especially, it is preferable that a polymerizable compound (C) is a polymerizable compound which has three or more ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona ( Meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Propylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (metha) ) Acrylate etc. are mentioned, Preferably dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are mentioned.

중합성 화합물(C)의 중량평균 분자량은 바람직하게 150 이상 2,900 이하이며, 보다 바람직하게 250 이상 1,500 이하이다.The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, and more preferably 250 or more and 1,500 or less.

중합성 화합물(C)의 함유율은 고형분의 총량에 대해 7~65 중량%인 것이 바람직하고, 13~60 중량%인 것이 보다 바람직하고, 17~55 중량%인 것이 더욱 바람직하다.The content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65% by weight, more preferably 13 to 60% by weight, and even more preferably 17 to 55% by weight relative to the total amount of solids.

또한 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함량비 〔수지(B):중합성 화합물(C)〕은 중량 기준으로 바람직하게 20:80~80:20이며, 보다 바람직하게 35:65~80:20이다.In addition, the content ratio [resin (B): polymerizable compound (C)] of the resin (B) and the polymerizable compound (C) is preferably 20:80 to 80:20 on a weight basis, more preferably 35:65 to 80:20.

중합성 화합물(C)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성 시의 잔막율 및 컬러필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the residual film rate at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

<중합 개시제(D)><Polymerization initiator (D)>

중합 개시제(D)는 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼이나 산 등을 발생시켜 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않고 공지된 중합 개시제를 사용할 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating polymerization by generating active radicals or acids by the action of light or heat, and a known polymerization initiator can be used.

중합 개시제(D)로는 O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator (D) include O-acyloxime compounds, alkylphenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds.

상기 O-아실옥심 화합물은 식 (d1)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이하 *는 결합위치를 나타낸다.The O-acyloxime compound is a compound having a partial structure represented by formula (d1). Hereinafter, * indicates a bonding position.

[화학식 27][Formula 27]

상기 O-아실옥심 화합물로는 예를 들면 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-｛2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민 및 N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어 OXE 01, OXE 02(이상 BASF사 제조), N-1919(ADEKA사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다. 그 중에서도 O-아실옥심 화합물은 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민인 것이 보다 바람직하다.Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) ) Octan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9 -Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethan-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- ｛2-methyl-4- (3 , 3-Dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl｝ -9H-carbazol-3-yl] ethan-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2 -Methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] -3-cyclopentylpropan-1-imine and N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole -3-yl] -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine. Commercial products, such as Irgacure OXE 01, OXE 02 (above BASF company make), and N-1919 (made by Adeka company) can also be used. Among them, O-acyloxime compounds are N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane- It is preferably at least one member selected from the group consisting of 1-on-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, It is more preferable that it is N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine.

또한 O-아실옥심 화합물의 함량은 중합 개시제 100 중량부 중 5 중량부 이상인 것이 바람직하고, 50 중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 70 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 80 중량부 이상인 것이 한층 더 바람직하고, 100 중량부 이하인 것이 바람직하다.In addition, the content of the O-acyloxime compound is preferably 5 parts by weight or more out of 100 parts by weight of the polymerization initiator, more preferably 50 parts by weight or more, even more preferably 70 parts by weight or more, and even more preferably 80 parts by weight or more , It is preferably 100 parts by weight or less.

상기 알킬페논 화합물은 예를 들면 식 (d2)로 표시되는 부분 구조 또는 식 (d3)으로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이러한 부분 구조 중, 벤젠환은 치환기를 가질 수 있다.The alkylphenone compound is, for example, a compound having a partial structure represented by formula (d2) or a partial structure represented by formula (d3). Among these partial structures, the benzene ring may have a substituent.

[화학식 28][Formula 28]

식 (d2)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물로는 예를 들면 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온 및 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상 BASF사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.As a compound having a partial structure represented by the formula (d2), for example, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutan-1-one and 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] And butan-1-one. Commercial products, such as Irgacure 369, 907, 379 (above BASF Corporation) can also be used.

식 (d3)으로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물로는 예를 들면 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논 및 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.As a compound having a partial structure represented by formula (d3), for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- ( 2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, oligomer of 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one , α, α-diethoxy acetophenone and benzyl dimethyl ketal.

감도의 관점에서 알킬페논 화합물로는 식 (d2)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.From the viewpoint of sensitivity, a compound having a partial structure represented by formula (d2) is preferable as the alkylphenone compound.

비이미다졸 화합물로는 예를 들면 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐비이미다졸, 2,2’-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐비이미다졸(예를 들면 일본공개특허공보 평6-75372호, 일본공개특허공보 평6-75373호 등 참조.), 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면 일본공고특허공보 소48-38403호, 일본공개특허공보 소62-174204호 등 참조.) 및 4,4’,5,5’-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면 일본공개특허공보 평7-10913호 등 참조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 하기 식으로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다.As the biimidazole compound, for example, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichloro Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole (for example, see Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-75372, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-75373, etc.), 2,2' -Bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra ( Alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chloro Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole (see, for example, Japanese Patent Application Publication No. 48-38403, Japanese Patent Application Publication No. 62-174204, etc.) and And an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4 ', 5,5'-position is substituted by a carboalkoxy group (see, for example, JP-A No. 7-10913, etc.). Among them, compounds represented by the following formulas and mixtures thereof are preferred.

[화학식 29][Formula 29]

상기 트리아진 화합물로는 예를 들면 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl)- 6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4- Bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2 -Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-tri Azine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloro Methyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like.

상기 아실포스핀옥사이드 화합물로는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.

나아가 중합 개시제(D)로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3, 3', 4, 4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논 및 캄포퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸 및 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.Further, as the polymerization initiator (D), benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; Benzophenone, o-benzoylbenzoate methyl, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3, 3 ', 4, 4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone and Benzophenone compounds such as 2,4,6-trimethylbenzophenone; Quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone and campoquinone; And 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds.

이들은 후술하는 중합 개시보조제(D1)와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use these in combination with the polymerization start adjuvant (D1) described later.

중합 개시제(D)는 바람직하게 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합 개시제이며, 보다 바람직하게 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator comprising at least one member selected from the group consisting of alkylphenone compounds, triazine compounds, acylphosphine oxide compounds, O-acyloxime compounds, and biimidazole compounds, and more preferably It is a polymerization initiator containing an O-acyloxime compound.

중합 개시제(D)의 함량은 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 중량부에 대해 바람직하게 0.1~40 중량부이며, 보다 바람직하게 1~30 중량부이다.The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C).

<중합 개시보조제(D1)><Polymerization start aid (D1)>

중합 개시보조제(D1)는 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 사용되는 화합물 또는 증감제이다. 중합 개시보조제(D1)를 포함하는 경우, 통상 중합 개시제(D)와 조합하여 사용된다.The polymerization start adjuvant (D1) is a compound or sensitizer used to accelerate polymerization of the polymerizable compound in which polymerization is initiated by the polymerization initiator. When a polymerization initiator adjuvant (D1) is included, it is usually used in combination with a polymerization initiator (D).

중합 개시보조제(D1)로는 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카르복실산 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization start adjuvant (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and carboxylic acid compounds.

상기 아민 화합물로는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4’-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4’-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 바람직하게 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논을 들 수 있다. EAB-F(호도가야 가가쿠 고교(주) 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, 4-dimethylaminobenzoate methyl, 4-dimethylaminobenzoate ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid isoamyl, benzoic acid 2-dimethylaminoethyl, 4-dimethyl Aminobenzoic acid 2-ethylhexyl, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as healketone), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and 4, 4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone etc. are mentioned, Preferably 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is mentioned. Commercial products such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) can also be used.

상기 알콕시안트라센 화합물로는 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxy anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and 9,10- And dibutoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

상기 티옥산톤 화합물로는 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.The thioxanthone compounds include 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone and 1-chloro-4-propoxy And city oxanthone.

상기 카르복실산 화합물로는 페닐설파닐아세트산, 메틸페닐설파닐아세트산, 에틸페닐설파닐아세트산, 메틸에틸페닐설파닐아세트산, 디메틸페닐설파닐아세트산, 메톡시페닐설파닐아세트산, 디메톡시페닐설파닐아세트산, 클로로페닐설파닐아세트산, 디클로로페닐설파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.The carboxylic acid compounds include phenylsulfanyl acetic acid, methylphenylsulfanyl acetic acid, ethylphenylsulfanyl acetic acid, methylethylphenylsulfanyl acetic acid, dimethylphenylsulfanyl acetic acid, methoxyphenylsulfanyl acetic acid, dimethoxyphenylsulfanyl acetic acid, And chlorophenylsulfanyl acetic acid, dichlorophenylsulfanyl acetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

이들 중합 개시보조제(D1)를 사용하는 경우, 그 함량은 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 중량부에 대해 바람직하게 0.1~30 중량부이며, 보다 바람직하게 1~20 중량부이다. 중합 개시보조제(D1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱 고(高)감도로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.When using these polymerization start adjuvants (D1), the content is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). to be. When the amount of the polymerization start adjuvant (D1) is within this range, a colored pattern can be formed with higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

<용제(E)><Solvent (E)>

용제(E)는 특별히 한정되지 않고 해당 분야에서 통상 사용되는 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하되 -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하되 -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하되 -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하되 -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸설폭사이드 등을 들 수 있다.The solvent (E) is not particularly limited and a solvent commonly used in the field can be used. For example, ester solvents (solvents containing -COO- in the molecule but not containing -O-), ether solvents (solvents containing -O- in the molecule but not containing -COO-), ether ester solvents (molecule Solvents containing -COO- and -O- in), ketone solvents (containing -CO- in the molecule but not containing -COO-), and alcohol solvents (containing OH in the molecule -O-, -CO And solvents not containing-and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and dimethyl sulfoxide.

에스테르 용제로는 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, Butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

에테르 용제로는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.Ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenitol and methylanisole And the like.

에테르에스테르 용제로는 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.Examples of the ether ester solvent include methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, butyl butyl acetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, and methyl 3-ethoxypropionate , 3-ethoxypropionate ethyl, 2-methoxypropionate methyl, 2-methoxypropionate ethyl, 2-methoxypropionic acid propyl, 2-ethoxypropionate methyl, 2-ethoxypropionate ethyl, 2-methoxy-2- Methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono Propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol methyl ether acetate.

케톤 용제로는 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론 등을 들 수 있다.As a ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclo And pentanone, cyclohexanone, and isophorone.

알코올 용제로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

방향족 탄화수소 용제로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of aromatic hydrocarbon solvents include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

아미드 용제로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

이들 용제는 단독으로 사용하거나 2종 이상을 병용할 수 있다.These solvents may be used alone or in combination of two or more.

그 중에서도 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈 등이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 3-에톡시프로피온산에틸 및 N-메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxypropionate ethyl, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, etc. are preferred, Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, 3-ethoxypropionic acid Ethyl and N-methylpyrrolidone are more preferred.

용제(E)의 함유율은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대해 바람직하게 70~95 중량%이며, 보다 바람직하게 75~92 중량%이다. 바꿔말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분은 바람직하게 5~30 중량%, 보다 바람직하게 8~25 중량%이다. 용제(E)의 함유율이 상기 범위에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러필터를 형성했을 때에 색농도가 부족하지 않으므로 표시 특성이 양호하게 되는 경향이 있다.The content ratio of the solvent (E) is preferably 70 to 95% by weight, more preferably 75 to 92% by weight, based on the total amount of the colored curable resin composition. In other words, the solid content of the colored curable resin composition is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 8 to 25% by weight. When the content ratio of the solvent (E) is in the above range, the flatness at the time of application becomes good, and when the color filter is formed, the color density is not insufficient, so the display characteristics tend to be good.

<레벨링제(F)><Leveling agent (F)>

레벨링제(F)로는 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은 측쇄에 중합성 기를 가질 수 있다.Examples of the leveling agent (F) include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, and silicone-based surfactants having fluorine atoms. They may have polymerizable groups in the side chain.

실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로 도레이 실리콘 DC3PA, 동(同) SH7PA, 동(同) DC11PA, 동(同) SH21PA, 동(同) SH28PA, 동(同) SH29PA, 동(同) SH30PA, 동(同) SH8400(상품명: 도레이 다우코닝(주) 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동회사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Toray Silicon DC3PA, copper SH7PA, copper DC11PA, copper SH21PA, copper SH28PA, copper SH29PA, copper SH30PA, copper SH8400 (brand name: Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 and TSF4460 (Manufactured by Momentive Performance Materials Japan), and the like.

상기 불소계 계면활성제로는 분자 내에 플루오로 카본 사슬을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로 플로라드(등록상표) FC430, 동(同) FC431(스미토모 쓰리엠(주) 제조), 메가팩(등록상표) F142D, 동(同) F171, 동(同) F172, 동(同) F173, 동(同) F177, 동(同) F183, 동(同) F554, 동(同) R30, 동(同) RS-718-K(DIC(주) 제조), 에프톱(등록상표) EF301, 동(同) EF303, 동(同) EF351, 동(同) EF352(미츠비시 머티리얼 덴시 가세이(주) 제조), 서플론(등록상표) S381, 동(同) S382, 동(同) SC101, 동(同) SC105(아사히 글라스(주) 제조) 및 E5844((주)다이킨 화인 케미칼 겐큐쇼 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in a molecule. Specifically, Florad (registered trademark) FC430, copper FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Megapack (registered trademark) F142D, copper F171, copper F172, copper F173, Copper F177, Copper F183, Copper F554, Copper R30, Copper RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, Copper (E) EF303, copper EF351, copper EF352 (manufactured by Mitsubishi Material Denshi Kasei Co., Ltd.), suplon (registered trademark) S381, copper S382, copper SC101, copper SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemicals, Inc.).

상기 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로 카본 사슬을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로 메가팩(등록상표) R08, 동(同) BL20, 동(同) F475, 동(同) F477 및 동(同) F443(DIC(주) 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in a molecule. Specifically, Megapack (trademark) R08, copper BL20, copper F475, copper F477, copper F443 (made by DIC Corporation), etc. are mentioned.

레벨링제(F)를 함유하는 경우, 그 함유율은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대해 바람직하게 0.001 중량% 이상 0.2 중량% 이하이며, 보다 바람직하게 0.002 중량% 이상 0.1 중량% 이하, 더욱 바람직하게 0.005 중량% 이상 0.07 중량% 이하이다. 레벨링제(F)의 함유율이 상기 범위 내에 있으면, 컬러필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.When the leveling agent (F) is contained, the content thereof is preferably 0.001% by weight or more and 0.2% by weight or less, more preferably 0.002% by weight or more and 0.1% by weight or less, and more preferably 0.005% by weight with respect to the total amount of the colored curable resin composition. % Or more and 0.07% by weight or less. When the content rate of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

<기타 성분><Other ingredients>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 필요에 따라 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제 등 해당 기술분야에서 공지된 첨가제를 포함할 수도 있다.The colored curable resin composition of the present invention may also contain additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, if necessary.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><The manufacturing method of a coloring curable resin composition>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 예를 들면 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 및 필요에 따라 사용되는 용제(E), 레벨링제(F), 중합 개시보조제(D1) 및 기타 성분을 혼합함으로써 조제될 수 있다.The colored curable resin composition of the present invention includes, for example, a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and a solvent (E) and a leveling agent (F) used as necessary. , It can be prepared by mixing the polymerization start adjuvant (D1) and other components.

크산텐 화합물(A-1) 이외의 착색제(A)가 안료(P)를 포함하는 경우, 이 안료(P)는 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2μm 이하 정도가 될 때까지 비드밀 등을 사용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이때, 필요에 따라 상기 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합할 수도 있다.When the coloring agent (A) other than the xanthene compound (A-1) contains the pigment (P), the pigment (P) is mixed with some or all of the solvent (E) in advance, and the average particle diameter of the pigment is 0.2 μm. It is preferable to disperse using a bead mill or the like until the following degree. At this time, part or all of the pigment dispersant and the resin (B) may be blended as necessary.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을 공경(孔徑) 0.01~10μm 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.It is preferable to filter the colored curable resin composition after mixing with a filter having a pore size of about 0.01 to 10 μm.

<컬러필터의 제조 방법><Production method of color filter>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로는 포토리소그래피법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도 포토리소그래피법이 바람직하다. 포토리소그래피법은 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재시켜 상기 착색 조성물층을 노광하여 현상하는 방법이다. 포토리소그래피법에서 노광 시에 포토마스크를 사용하지 않고, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러필터로 할 수 있다.A photolithography method, an inkjet method, a printing method, etc. are mentioned as a method of manufacturing a colored pattern from the colored curable resin composition of this invention. Among them, photolithography is preferred. The photolithography method is a method of applying the colored curable resin composition to a substrate, drying it to form a colored composition layer, and exposing and developing the colored composition layer through a photomask. In the photolithography method, a colored coating film which is a cured product of the colored composition layer can be formed by not using and / or developing a photomask during exposure. The colored pattern or colored coated film thus formed can be used as the color filter of the present invention.

제조하는 컬러필터의 막두께는 특별히 한정되지 않고 목적이나 용도 등에 따라 적절히 조절할 수 있으며, 예를 들면 0.1~30μm, 바람직하게 0.1~20μm, 더욱 바람직하게 0.5~6μm이다.The film thickness of the color filter to be produced is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to purposes or uses, for example, 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 20 μm, and more preferably 0.5 to 6 μm.

기판으로는 유리판이나 수지판, 실리콘 및 상기 재질의 기판 위에 알루미늄, 은 및 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 사용된다. 이러한 기판 위에는 별도의 컬러필터층, 수지층, 트랜지스터 및 회로 등이 형성되어 있을 수 있다.As a substrate, a glass plate, a resin plate, a silicon, and an aluminum, silver and silver / copper / palladium alloy thin film formed on a substrate of the above material are used. Separate color filter layers, resin layers, transistors, and circuits may be formed on the substrate.

포토리소그래피법에 의한 각 색화소의 형성은 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 수행할 수 있다. 예를 들면 하기와 같이 해서 제조할 수 있다. 먼저 착색 경화성 수지 조성물을 기판 위에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거해서 건조시켜 평활한 착색 조성물층을 얻는다. 도포 방법으로는 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.The formation of each color pixel by photolithography can be carried out by known or conventional devices or conditions. For example, it can be manufactured as follows. First, the colored curable resin composition is applied onto a substrate, and volatile components such as a solvent are removed and dried by heating drying (pre-baking) and / or drying under reduced pressure to obtain a smooth colored composition layer. As a coating method, a spin coating method, a slit coating method, a slit and spin coating method, etc. are mentioned.

이어서 착색 조성물층은 목적하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재시켜 노광된다. 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치맞춤을 수행할 수 있으므로, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광장치를 사용하는 것이 바람직하다.Subsequently, the coloring composition layer is exposed through a photomask for forming a desired coloring pattern. It is preferable to use an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper, since it is possible to uniformly irradiate parallel light on the entire exposure surface or to accurately align the photomask and the substrate on which the coloring composition layer is formed.

노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 위에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로는 예를 들면 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨 및 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 현상 방법은 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등 중 어느 것이어도 좋다. 나아가 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울일 수도 있다. 현상 후에는 수세하는 것이 바람직하다.The colored pattern is formed on the substrate by developing the colored composition layer after exposure by contacting the developer. By development, the unexposed portion of the colored composition layer is dissolved in the developer and removed. As the developing solution, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate and tetramethylammonium hydroxide is preferable. The developing method may be any of paddle method, dipping method and spray method. Furthermore, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. After development, it is preferable to wash with water.

나아가 얻어진 착색 패턴에 포스트베이크를 수행하는 것이 바람직하다.Furthermore, it is preferable to perform post-baking on the obtained coloring pattern.

얻어진 착색 패턴을 컬러필터로서 구성할 수 있다.The obtained coloring pattern can be configured as a color filter.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의해 특히 내열성이 우수한 컬러필터를 제조할 수 있다. 상기 컬러필터는 표시장치(예를 들면 액정표시장치, 유기EL장치, 전자페이퍼 등) 및 고체촬상소자에 사용되는 컬러필터로서 유용하다.The color filter excellent in heat resistance can be manufactured with the colored curable resin composition of this invention. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic papers, etc.) and solid-state imaging devices.

<< 실시예Example >>

이하 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 본래 하기 실시예에 의해 제한을 받는 것이 아니며, 전술ㆍ후술의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적당하게 변경을 가하여 실시하는 것도 물론 가능하며, 그것들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 또, 이하에서는 특별히 단서가 없는 한 "부"는 "중량부"를, "%"는 "중량%"를 의미한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited by the following examples, and it is of course practiced by appropriately changing it within a range suitable for the purpose of the above-described and later techniques. It is possible, and they are all included in the technical scope of the present invention. In the following, "parts" means "parts by weight" and "%" means "% by weight" unless otherwise specified.

(( 합성예Synthetic example 1) One)

냉각관 및 교반장치를 구비한 플라스크에 식 (AXa-1)로 표시되는 화합물을 10부, 클로로포름 300부 및 N,N-디메틸포름아미드 5.7부를 투입하고, 교반 하에 20℃ 이하를 유지하면서, 염화티오닐 12.6부를 적하하여 가하고 5시간 유지하여 반응시켰다. 그 후, 교반 하에 20℃ 이하로 유지하면서, N-에틸메틸아민 6.7부 및 트리에틸아민 11.5부의 혼합액을 적하하여 가했다. 그 후, 같은 온도에서 5시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 얻어진 반응 혼합물을 로터리 이베포레이터로 용매를 증류제거한 후, 메탄올을 소량 가하여 격렬하게 교반했다. 이 혼합물을 이온 교환수 375부의 혼합액 중에 교반하면서 가하여 결정을 석출시켰다. 석출한 결정을 여과분별하고, 이온 교환수로 잘 세정하고 60℃에서 감압 건조하여 식 (AXa-1a)로 표시되는 화합물 10.7부를 얻었다.Into a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, 10 parts of a compound represented by formula (AXa-1), 300 parts of chloroform, and 5.7 parts of N, N-dimethylformamide were added, and while stirring, the temperature was maintained at 20 ° C or lower, and 12.6 parts of thionyl was added dropwise and maintained for 5 hours to react. Subsequently, a mixture solution of 6.7 parts of N-ethylmethylamine and 11.5 parts of triethylamine was added dropwise while maintaining the temperature at 20 ° C or lower under stirring. Thereafter, the mixture was stirred at the same temperature for 5 hours to react. Subsequently, the obtained reaction mixture was distilled off with a rotary evaporator, and a small amount of methanol was added thereto and stirred vigorously. This mixture was added while stirring in a mixed solution of 375 parts of ion-exchanged water to precipitate crystals. The precipitated crystals were filtered off, washed well with ion-exchanged water, and dried under reduced pressure at 60 ° C to obtain 10.7 parts of the compound represented by formula (AXa-1a).

[화학식 30][Formula 30]

식 (AXa-1a)로 표시되는 화합물의 동정Identification of the compound represented by formula (AXa-1a)

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI+: m/z = 701.9[M-Cl]⁺ (Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 701.9 [M-Cl] ⁺

Exact Mass: 736.4  Exact Mass: 736.4

식 (AXa-1a)로 표시되는 화합물 7.3부에 메탄올 400부를 가하고 20℃~30℃에서 1시간 교반하여 용액을 얻었다. 이 용액에 이온 교환수 400부를 가하고 2 시간 교반하여 용액(AXa-1aKA)을 얻었다.400 parts of methanol was added to 7.3 parts of the compound represented by formula (AXa-1a) and stirred at 20 ° C to 30 ° C for 1 hour to obtain a solution. 400 parts of ion-exchanged water was added to this solution and stirred for 2 hours to obtain a solution (AXa-1aKA).

한편, 포스포12 텅스텐산 3수소 9.6부에 이온 교환수 28.8부를 가하고 20℃~30℃에서 1 시간 교반하고, 이어서 메탄올 28.8부를 가하고 2 시간 교반하여 용액(AXa-1aKB)을 얻었다. 용액(AXa-1aKA)에 용액(AXa-1aKB)을 가하고 20℃~30℃에서 12 시간 교반했다. 생긴 침전물을 여과에 의해 여취(濾取)하고, 이온 교환수 200부로 2번 세정, 이어서 메탄올 200부로 2번 세정했다. 여취한 결정을 60℃에서 24시간 건조하여 식 (AXa-1A)로 표시되는 화합물 10.2부를 얻었다.On the other hand, 28.8 parts of ion-exchanged water was added to 9.6 parts of phosphotungstate tungsten trihydrate and stirred at 20 ° C to 30 ° C for 1 hour, and then 28.8 parts of methanol was added and stirred for 2 hours to obtain a solution (AXa-1aKB). A solution (AXa-1aKB) was added to the solution (AXa-1aKA) and stirred at 20 ° C to 30 ° C for 12 hours. The resulting precipitate was filtrated by filtration, washed twice with 200 parts of ion-exchanged water, and then washed twice with 200 parts of methanol. The filtered crystals were dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain 10.2 parts of a compound represented by formula (AXa-1A).

[화학식 31][Formula 31]

(( 합성예Synthetic example 2) 2)

합성예 1에서 N-에틸메틸아민 대신에 2-에틸헥실아민을 사용하는 것 이외에는 합성예 1과 동일하게 합성하여 식 (AXa-2A)로 표시되는 화합물 10.2부를 얻었다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 2-ethylhexylamine was used instead of N-ethylmethylamine in Synthesis Example 1 to obtain 10.2 parts of the compound represented by Formula (AXa-2A).

[화학식 32][Formula 32]

(( 합성예Synthetic example 3) 3)

환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부를 넣어 교반하면서 85℃까지 가열했다. 이어서 상기 플라스크 내에 메타크릴산 19부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50:50)(상품명 "E-DCPA", 가부시키가이샤 다이셀 제조) 171부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40부에 용해시킨 용액을 적하 펌프를 사용하여 약 5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2’-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 26부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 120부에 용해시킨 용액을 별도의 적하 펌프를 사용하여 약 5시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 적하가 종료된 후, 약 3시간 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여 고형분 43.5%의 공중합체, 수지(B-1)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지(B-1)의 중량평균 분자량은 8000, 분산도는 1.98, 고형분 환산의 산가는 53mg-KOH/g이었다.An appropriate amount of nitrogen was flowed into a nitrogen atmosphere in a flask equipped with a reflux cooler, a dropping lot, and a stirrer, and 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and heated to 85 ° C while stirring. Then 19 parts of methacrylic acid in the flask, the resin composition comprising 3,4-tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane-8-yl acrylate and 3,4-epoxy-tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane- A mixture of 9-yl acrylate (content ratio is 50:50 in molar ratio) (trade name "E-DCPA", manufactured by Daicel Co., Ltd.) was added dropwise to a solution of 171 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in 40 parts of dropping pump. It was dripped over about 5 hours using. Meanwhile, a solution in which 26 parts of the polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added to the flask over a period of about 5 hours using a separate dropping pump. Dropped. After the dropping of the polymerization initiator was completed, the temperature was maintained at the same temperature for about 3 hours, and then cooled to room temperature to obtain a solution of a copolymer and resin (B-1) having a solid content of 43.5%. The obtained resin (B-1) had a weight average molecular weight of 8000, a dispersion degree of 1.98, and an acid value in terms of solid content of 53 mg-KOH / g.

[화학식 33][Formula 33]

(( 합성예Synthetic example 4) 4)

환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 280부를 넣어 교반하면서 80℃까지 가열했다. 이어서 상기 플라스크 내에 아크릴산 38부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8및 9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50:50)(상품명 "E-DCPA", 가부시키가이샤 다이셀 제조) 289부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 125부에 용해시킨 용액을 적하 펌프를 사용하여 약 5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 33부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 235부에 용해시킨 용액을 별도의 적하 펌프를 사용하여 약 6시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 적하가 종료된 후, 약 4시간 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여 고형분 35.1%의 공중합체(수지(B-2))를 얻었다. 얻어진 수지(B-2)의 중량평균 분자량은 9200, 분산도 2.08, 고형분 환산의 산가는 77mg-KOH/g이었다.An appropriate amount of nitrogen was flowed into a nitrogen atmosphere in a flask equipped with a reflux cooler, a dropping lot, and a stirrer, and 280 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and heated to 80 ° C while stirring. Subsequently, a mixture of 38 parts of acrylic acid and 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8 and 9-ylacrylate in the flask (content ratio is 50:50 in molar ratio) (trade name "E-DCPA ", A solution made by dissolving 289 parts of 125 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over about 5 hours using a dropping pump. Meanwhile, a solution in which 33 parts of the polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 235 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise into the flask over a period of about 6 hours using a separate dropping pump. did. After the dropping of the polymerization initiator was completed, the mixture was maintained at the same temperature for about 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (resin (B-2)) having a solid content of 35.1%. The obtained resin (B-2) had a weight average molecular weight of 9200, a dispersion degree of 2.08, and an acid value in terms of solid content of 77 mg-KOH / g.

[화학식 34][Formula 34]

수지의 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은 GPC법에 의해 이하의 조건으로 수행했다.Measurement of the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene of the resin was performed under the following conditions by the GPC method.

장치 ; HLC-8120 GPC(도소(주) 제조)Device ; HLC-8120 GPC (manufactured by Tosoh Corporation)

컬럼 ; TSK-GEL G2000 HXLcolumn ; TSK-GEL G2000 HXL

컬럼 온도 ; 40℃Column temperature; 40 ℃

용매 ; THFSolvent; THF

유속 ; 1.0mL/minFlow rate; 1.0mL / min

피검액 고형분 농도 ; 0.001~0.01 중량%Test subject solids concentration; 0.001 to 0.01 wt%

주입량 ; 50μLInjection volume; 50μL

검출기 ; RIDetector; RI

교정용 표준 물질; TSK　STANDARD　POLYSTYRENEStandard materials for calibration; TSK STANDARD POLYSTYRENE

F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500  F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500

(도소(주) 제조)  (Manufactured by Tosoh Corporation)

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분산도로 했다.The ratio (Mw / Mn) of the weight-average molecular weight and the number-average molecular weight in terms of polystyrene obtained above was defined as the dispersion degree.

[착색 경화성 수지 조성물의 조제〕[Preparation of colored curable resin composition]

실시예Example 1~2 및  1-2 and 비교예Comparative example 1 One

하기 표에 나타낸 성분을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.The components shown in the following table were mixed to obtain a colored curable resin composition.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 염료(A-1)Dye (A-1) 부part 2.52.5 염료(A-2)Dye (A-2) 부part 2.32.3 염료(A-3)Dye (A-3) 부part 4.04.0 수지(B)Resin (B) 부part 5353 5050 3131 중합성 화합물(C)Polymerizable compound (C) 부part 5050 5050 3030 중합 개시제(D)Polymerization initiator (D) 부part 1010 1010 8.38.3 용제(E-1)Solvent (E-1) 부part 700700 700700 용제(E-2)Solvent (E-2) 부part 8080 8080 용제(E-3)Solvent (E-3) 부part 5050 용제(E-4)Solvent (E-4) 부part 150150 레벨링제(F)Leveling agent (F) 부part 0.10.1 0.10.1

상기 표에서 각 성분은 이하와 같다.Each component in the above table is as follows.

염료(A-1): 식 (AXa-1A)로 표시되는 화합물Dye (A-1): Compound represented by formula (AXa-1A)

염료(A-2): 식 (AXa-2A)로 표시되는 화합물Dye (A-2): Compound represented by formula (AXa-2A)

염료(A-3): 로다민 B(도쿄 가세이 고교(주) 제조)Dye (A-3): Rhodamine B (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산)Resin (B): Resin (B-1) (in terms of solid content)

중합성 화합물(C): 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)　DPHA; 니혼 가야쿠(주) 제조)Polymerizable compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

중합 개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물)Polymerization initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime compound)

용제(E-1): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate

용제(E-2): 프로필렌글리콜모노메틸에테르Solvent (E-2): Propylene glycol monomethyl ether

용제(E-3): 락트산에틸Solvent (E-3): ethyl lactate

용제(E-4): 디메틸포름아미드Solvent (E-4): Dimethylformamide

레벨링제(F): 메가팩(등록상표) F554(DIC(주) 제조)Leveling agent (F): Megapack (registered trademark) F554 (manufactured by DIC Corporation)

〔패턴의 형성〕[Formation of pattern]

2 인치 각의 유리 기판(이글 XG; 코닝사 제조) 위에 착색 감광성 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분 동안 프리베이크하여 조성물층을 얻었다. 냉각 후, 조성물층이 형성된 유리 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 100μm로 하여 노광기(TME-150 RSK; 탑콘(주) 제조)를 사용하여 대기 분위기 하에 150mJ/cm²의 노광량(365nm 기준)으로 광조사했다. 포토마스크로는 100μm 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용한다. 광조사 후, 상기 도막을 비이온계 계면활성제 0.12%와 수산화칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 23℃에서 80초 동안 침지 현상하고, 수세 후, 오븐 중에 220℃에서 20분 동안 포스트베이크를 수행하여 패턴을 얻었다.After the colored photosensitive composition was applied onto a 2 inch glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) by spin coating, the composition was obtained by pre-baking at 100 ° C. for 3 minutes. After cooling, the distance between the glass substrate on which the composition layer is formed and the photomask made of quartz glass is set to 100 μm, and an exposure amount of 150 mJ / cm ² in an atmospheric atmosphere (TME-150 RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) (at 365 nm) Was irradiated with light. As the photomask, a 100 μm line and space pattern is used. After light irradiation, the coating film was immersed in an aqueous developer containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 80C for 80 seconds, and after water washing, post-baking was performed at 220C for 20 minutes in an oven. To obtain a pattern.

〔내열성 평가〕〔Evaluation of heat resistance〕

상기 패턴의 형성에 있어서 광조사할 때에 포토마스크를 개재시키지 않는 것 이외에는 상기와 동일하게 하여 도막을 얻었다. 얻어진 도막의 색도를 측색기(OSP-SP-200; OLYMPUS사 제조)를 사용하여 측정했다. 이어서 동일한 도막을 230℃에서 20분 가열한 후, 측색기(OSP-SP-200; OLYMPUS사 제조)를 사용하여 다시 색도를 측정하고 가열 전후의 도막의 색차(ΔEab*)를 구했다. 실시예 1 및 2의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 도막의 색차(ΔEab*)는 각각 4.5 및 3.8이었다. 또한 비교예 1의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 도막의 색차(ΔEab*)는 80.1이었다. 이로부터, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 도막 및 패턴은 내열성이 우수한 것을 확인하였다.In forming the pattern, a coating film was obtained in the same manner as described above, except that no photomask was interposed during light irradiation. The chromaticity of the obtained coating film was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by OLYMPUS). Subsequently, after heating the same coating film at 230 ° C. for 20 minutes, the chromaticity was again measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by OLYMPUS), and the color difference (ΔEab *) of the coating film before and after heating was determined. The color differences (ΔEab *) of the coating films formed from the colored curable resin compositions of Examples 1 and 2 were 4.5 and 3.8, respectively. The color difference (ΔEab *) of the coating film formed from the colored curable resin composition of Comparative Example 1 was 80.1. From this, it was confirmed that the coating film and the pattern formed from the colored curable resin composition of the present invention were excellent in heat resistance.

비교예 2Comparative Example 2

(분산액의 제조)(Preparation of dispersion)

피그먼트 레드　81을 10.0부, 분산제DISPERBYK-LPN6919(고형분 38%의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액)를 10.5부, 분산 수지로서 (수지 B-2)의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액(고형분 35%)을 5.7부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 163.7부를 칭량 후, 0.4μm의 지르코니아 비드 300부를 넣어 페인트 컨디셔너(LAU 사 제조)를 사용하여 3시간 진탕하여 분산액을 제조하였다.Pigment Red # 81 is 10.0 parts, dispersant DISPERBYK-LPN6919 (38% propylene glycol monomethyl ether acetate solution) is 10.5 parts, propylene glycol monomethyl ether acetate solution (35% solid content) as a dispersion resin (resin B-2) ) Was weighed 5.7 parts, 163.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and then 300 parts of 0.4 μm zirconia beads were added, followed by shaking for 3 hours using a paint conditioner (manufactured by LAU) to prepare a dispersion.

(착색 경화성 수지 조성물의 제조)(Production of colored curable resin composition)

상기 분산액: 15부; The dispersion: 15 parts;

알칼리 가용성 수지(B): 수지(B-1)(고형분 환산) 1.0부; Alkali-soluble resin (B): 1.0 part of resin (B-1) (in terms of solid content);

중합성 화합물(C): 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)　DPHA; 니혼 가야쿠(주) 제조) 2.0부; Polymerizable compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 2.0 parts;

중합 개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물) 0.3부; Polymerization initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime Compound) 0.3 parts;

용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 18부; Solvent (E): 18 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate;

레벨링제(H): 폴리에테르 변성 실리콘 오일(고형분 환산)Leveling agent (H): Polyether-modified silicone oil (converted to solid content)

(도레이 실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주) 제조) 0.09부(Toray Silicon SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.09 parts

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.Was mixed to obtain a colored curable resin composition.

실시예 1~2 및 비교예 1과 동일한 방법으로 내열성을 평가한 바, 색차(ΔEab*)는 17.7이었다.When heat resistance was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 2 and Comparative Example 1, the color difference (ΔEab *) was 17.7.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 사용하면, 양호한 내열성을 갖는 컬러필터를 제공할 수 있다. 상기 컬러필터는 표시장치(예를 들면 액정표시장치, 유기EL장치, 전자페이퍼 등) 및 고체촬상소자에 사용되는 컬러필터로서 유용하다.When the colored curable resin composition of the present invention is used, a color filter having good heat resistance can be provided. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic papers, etc.) and solid-state imaging devices.

Claims (6)

크산텐 화합물(A-1), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물로서,
크산텐 화합물(A-1)이 치환 또는 비치환된 설파모일기를 갖는 크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa), 및 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 필수 원소로 함유하는 음이온(AXb)을 갖는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물.A colored curable resin composition comprising a xanthene compound (A-1), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D),
Xanthene compound (A-1) is a cation (AXa) having a xanthene skeleton having a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus and oxygen A colored curable resin composition that is a compound having an anion (AXb) contained as an essential element. 청구항 1에 있어서,
크산텐 골격을 갖는 양이온(AXa)이 식 (I)로 표시되는 양이온인 착색 경화성 수지 조성물:
[화학식 1]

식 (I) 중,
R^1a~R^4a는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^1a 및 R^2a는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R^3a 및 R^4a는 함께 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있으며, 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않고,
R^6a 및 R^7a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타내며,
ma는 1~5의 정수를 나타내고,
R^9a 및 R^10a는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO-, -NR^11a-, -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- 또는 -NHCO-로 치환될 수 있고, R^9a 및 R^10a는 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있고, 다만, 인접한 메틸렌기가 동시에 동일한 치환기로 치환되지는 않으며, 또한 말단의 메틸렌기가 치환되지도 않으며,
R^11a는 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.The method according to claim 1,
A colored curable resin composition in which a cation (AXa) having a xanthene skeleton is a cation represented by formula (I):
[Formula 1]

In formula (I),
R ^1a to R ^4a each independently represents a hydrogen atom or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group ( -CH _2- ) may be substituted with -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO-, and R ^1a And R ^2a together may form a ring containing a nitrogen atom, R ^3a and R ^4a together form a ring containing a nitrogen atom, provided that adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with the same substituent, Also, the terminal methylene group is not substituted,
R ^6a and R ^7a independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
ma represents the integer of 1-5,
R ^9a and R ^10a each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is -O-, -CO-, -NR ^11a- , -OCO-, -COO-, -OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- can be substituted, R ^9a and R ^10a are bonded to each other to contain a nitrogen atom containing 3 to 10 A heterocyclic ring may be formed, but adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with the same substituents, and terminal methylene groups are not substituted,
R ^11a represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. 청구항 1에 있어서,
음이온(AXb)이 텅스텐을 필수 원소로 함유하는 헤테로폴리산 또는 이소폴리산의 음이온인 착색 경화성 수지 조성물.The method according to claim 1,
A colored curable resin composition in which an anion (AXb) is an anion of a heteropoly acid or isopoly acid containing tungsten as an essential element. 청구항 1에 있어서,
음이온(AXb)이 인텅스텐산의 음이온, 규소텅스텐산의 음이온 또는 텅스텐계 이소폴리산의 음이온 중 어느 것인 착색 경화성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The colored curable resin composition in which the anion (AXb) is an anion of phosphorus tungsten acid, an anion of silicon tungsten acid, or an anion of tungsten-based isopoly acid. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러필터.A color filter formed from the colored curable resin composition of claim 1. 청구항 5의 컬러필터를 포함하는 표시장치.

A display device comprising the color filter of claim 5.