KR102092348B1 - Colored curable resin composition - Google Patents

Abstract

종래부터 알려진 상기 착색 경화성 수지 조성물은 얻어지는 착색 패턴 즉 컬러필터의 형상이 충분히 만족될 수 있는 것이 아니었다.
본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 염료, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 함유하고, 상기 염료가 크산텐 염료, 트리아릴메탄 염료, 식 (Ab2)로 표시되는 화합물 및 쿠마린 염료로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 염료이며, 상기 중합개시제가 비이미다졸 화합물과 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합개시제인 것을 특징으로 한다.The conventionally known colored curable resin composition was not capable of sufficiently satisfying the color pattern obtained, that is, the shape of the color filter.
The colored curable resin composition of the present invention contains a dye, a resin, a polymerizable compound and a polymerization initiator, and the dye is selected from the group consisting of xanthene dye, triarylmethane dye, compound represented by formula (Ab2), and coumarin dye. It is at least one dye, characterized in that the polymerization initiator is a polymerization initiator comprising a biimidazole compound and an O-acyloxime compound.

Description

착색 경화성 수지 조성물{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}Colored curable resin composition {COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

　본 발명은 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a colored curable resin composition.

　착색 경화성 수지 조성물은 액정표시장치, 일렉트로루미네센스 표시장치 및 플라즈마 디스플레이 등의 표시장치에 사용되는 컬러필터의 제조에 사용되고 있다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물로는 개시제로서 N－벤조일옥시-1－(4－페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 알려져 있다(특허문헌 1).The colored curable resin composition is used for the production of color filters used in display devices such as liquid crystal display devices, electroluminescence display devices, and plasma displays. As such a color curable resin composition, a color curable resin composition containing N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine as an initiator is known (Patent Document 1).

일본공개특허공보 제2010-32999호Japanese Patent Publication No. 2010-32999

　종래부터 알려진 상기 착색 경화성 수지 조성물은 얻어지는 착색 패턴 즉 컬러필터의 형상이 충분히 만족될 수 있는 것이 아니었다.The conventionally known colored curable resin composition was not capable of sufficiently satisfying the color pattern obtained, that is, the shape of the color filter.

　본 발명은 이하의 발명을 포함한다.The present invention includes the following inventions.

[1］ 염료, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 함유하고,[1] contains dyes, resins, polymerizable compounds and polymerization initiators,

　상기 염료가 크산텐 염료, 트리아릴메탄 염료, 식 (Ab2)로 표시되는 화합물 및 쿠마린 염료로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 염료이며,The dye is at least one dye selected from the group consisting of xanthene dye, triarylmethane dye, compound represented by formula (Ab2), and coumarin dye,

상기 중합개시제가 비이미다졸(biimidazole) 화합물과 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합개시제인 착색 경화성 수지 조성물.A colored curable resin composition wherein the polymerization initiator is a polymerization initiator comprising a biimidazole compound and an O-acyloxime compound.

[화학식 1][Formula 1]

[식 (Ab2) 중,[In formula (Ab2),

　R⁴¹~R⁴⁴는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기, 또는 치환될 수 있는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. R⁴¹과 R⁴²가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있고, R⁴³과 R⁴⁴가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.R ⁴¹ to R ⁴⁴ are each independently a substituted or unsubstituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, and an oxygen valence between methylene groups constituting the alkyl group It represents an inserted group, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, or an aralkyl group or hydrogen atom that can be substituted. R ⁴¹ and R ⁴² may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R ⁴³ and R ⁴⁴ may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached.

　R⁴⁷~R⁵⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다. R⁴⁸과 R⁵²가 서로 결합하여 -NH-, -S-, 또는 -SO₂-를 형성할 수 있다.R ⁴⁷ to R ⁵⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between methylene groups constituting the alkyl group. R ⁴⁸ and R ⁵² may combine with each other to form -NH-, -S-, or -SO _2- .

환 T¹은 치환기를 가질 수 있는 방향족 복소환을 나타낸다.Ring T ¹ represents an aromatic heterocycle which may have a substituent.

[Y]^m-는 임의의 m가의 음이온을 나타낸다.[Y] ^m- represents an arbitrary m-valent anion.

　m은 임의의 자연수를 나타낸다.m represents an arbitrary natural number.

또, 식 (Ab2)에서 1분자 중에 하기 식으로 표시되는 양이온이 복수개 포함되는 경우, 그것들은 같은 구조이거나 다른 구조일 수 있다.In addition, when a plurality of cations represented by the following formula are contained in one molecule in the formula (Ab2), they may have the same structure or different structures.

[화학식 2][Formula 2]

[식 중, 환 T¹, 및 R⁴¹~R⁴⁴, R⁴⁷~R⁵⁴는 각각 상기와 동일한 의미이다.]][Wherein, ring T ¹ and R ⁴¹ to R ⁴⁴ , R ⁴⁷ to R ⁵⁴ have the same meaning as above, respectively.]]

[2] [1]에 있어서, 상기 중합개시제에 포함되는 비이미다졸 화합물과 O-아실옥심 화합물의 함량비가 질량 기준으로 1:9~9:1인 착색 경화성 수지 조성물.[2] The colored curable resin composition according to [1], wherein the content ratio of the biimidazole compound and the O-acyloxime compound contained in the polymerization initiator is 1: 9 to 9: 1 by mass.

[3] [1] 또는 [2]에 따른 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러필터.[3] A color filter formed of the colored curable resin composition according to [1] or [2].

[4] [3]에 따른 컬러필터를 포함하는 표시장치.[4] A display device comprising the color filter according to [3].

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 따르면, 형상이 우수한 컬러필터를 형성할 수 있다.According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter excellent in shape can be formed.

도 1은 착색 패턴의 단면 형상을 설명하는 개략도이다.1 is a schematic view illustrating a cross-sectional shape of a colored pattern.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합개시제(D)를 포함하고, 착색제(A)는 염료를 포함한다.The colored curable resin composition of the present invention includes a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D), and the colorant (A) contains a dye.

　본 명세서에서 각 성분으로서 예시하는 화합물은 특별히 단서가 없는 한 단독으로 또는 여러 종류를 조합하여 사용할 수 있다.The compounds exemplified as each component in the present specification can be used alone or in combination of various types, unless otherwise specified.

<착색제(A)><Colorant (A)>

　착색제(A)는 크산텐 염료(Aa), 트리아릴메탄 염료(Ab), 식 (Ab2)로 표시되는 화합물 및 쿠마린 염료(Ac)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 염료(이하 "염료(A1)"라 하는 경우가 있음)이다.The colorant (A) is at least one dye selected from the group consisting of xanthene dye (Aa), triarylmethane dye (Ab), compound represented by formula (Ab2), and coumarin dye (Ac) (hereinafter "dye ( A1).

　본 명세서에서 염료란 용제에 가용인 색소를 말한다.In the present specification, a dye refers to a dye soluble in a solvent.

　크산텐 염료(Aa)는 분자 내에 크산텐 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료이다. 크산텐 염료(Aa)로는 예를 들면 C.I. 애시드 레드 51(이하 C.I. 애시드 레드의 기재를 생략하고 번호만 기재한다. 다른 것도 마찬가지이다.), 52, 87, 92, 94, 289, 388 등의 C.I. 애시드 레드 염료; C.I. 애시드 바이올렛 9, 30, 102 등의 C.I. 애시드 바이올렛 염료; C.I. 베이직 레드 1(로다민 6G), 2, 3, 4, 8, 10(로다민 B), 11 등의 C.I. 베이직 레드 염료; C.I. 베이직 바이올렛 10, 11, 25 등의 C.I. 베이직 바이올렛 염료; C.I. 솔벤트 레드 218 등의 C.I. 솔벤트 레드 염료; C.I. 모던트 레드 27 등의 C.I. 모던트 레드 염료; C.I. 리액티브 레드 36(로즈벵갈 B) 등의 C.I. 리액티브 레드 염료; 설포로다민 G; 일본공개특허공보 제2010-32999호에 기재된 크산텐 염료; 및 일본특허공보 제 4492760호에 기재된 크산텐 염료; 등을 들 수 있다. 크산텐 염료(Aa)로는 유기 용제에 용해되는 것이 바람직하다.The xanthene dye (Aa) is a dye containing a compound having a xanthene skeleton in a molecule. As the xanthene dye (Aa), for example, C.I. Acid Red 51 (hereinafter referred to as C.I. Acid Red is omitted and only the number is described. The same applies to other things.), C.I. of 52, 87, 92, 94, 289, 388, etc. Acid red dye; C.I. C.I. of Acid Violet 9, 30, 102, etc. Acid violet dyes; C.I. Basic Red 1 (Rhodamine 6G), 2, 3, 4, 8, 10 (Rhodamine B), 11, etc. C.I. Basic red dye; C.I. Basic Violet 10, 11, 25, etc. C.I. Basic violet dyes; C.I. Solvent Red 218 et al. C.I. Solvent red dye; C.I. C.I. such as Modern Red 27 Modern red dye; C.I. C.I., such as Reactive Red 36 (Rose Bengal B). Reactive red dye; Sulforhodamine G; Xanthene dyes described in Japanese Patent Laid-Open No. 2010-32999; And xanthene dyes described in Japanese Patent Publication No. 4492760; And the like. It is preferable to dissolve in an organic solvent as xanthene dye (Aa).

　이들 중에서도 크산텐 염료(Aa)로는 식 (1a)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(1a)"이라 하는 경우가 있음.)을 포함하는 염료가 바람직하다. 화합물(1a)은 그 호변이성질체일 수 있다. 화합물(1a)을 사용하는 경우, 크산텐 염료(Aa) 중의 화합물(1a)의 함량은 바람직하게 50 질량% 이상, 보다 바람직하게 70 질량% 이상, 더 바람직하게 90 질량% 이상이다. 특히 크산텐 염료(Aa)로서 화합물(1a)만을 사용하는 것이 바람직하다.Among these, as the xanthene dye (Aa), a dye containing a compound represented by formula (1a) (hereinafter sometimes referred to as "compound (1a)") is preferable. Compound (1a) may be its tautomer. When compound (1a) is used, the content of compound (1a) in xanthene dye (Aa) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more. In particular, it is preferable to use only compound (1a) as xanthene dye (Aa).

[화학식 3][Formula 3]

[식 (1a) 중, R¹~R⁴는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는 -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환되어 있을 수도 있다. R¹ 및 R²는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R³ 및 R⁴는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.[In the formula (1a), R ¹ to R ⁴ are independently a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent aromatic hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent. Represents a group, and the methylene group (-CH _2- ) contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with -O-, -CO- or -NR ^11- . R ¹ and R ² may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms, and R ³ and R ⁴ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms.

　R⁵는 -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R⁸, -SO₃R⁸ 또는 -SO₂NR⁹R¹⁰을 나타낸다.R ⁵ is _{^{-OH, -SO 3 -, -SO 3}} H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 R 8 or -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ .

　R⁶ 및 R⁷은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R ⁶ and R ⁷ independently of each other represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

　m은 0~5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 R⁵는 동일하거나 다를 수 있다.m represents the integer of 0-5. When m is 2 or more, a plurality of R ^{5 s} may be the same or different.

　a는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.a represents the integer of 0 or 1.

　X는 할로겐 원자를 나타낸다.X represents a halogen atom.

　Z⁺는 ⁺N(R¹¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타내고, 4개의 R¹¹은 동일하거나 다를 수 있다.Z ⁺ represents ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , and four R ¹¹ may be the same or different.

　R⁸은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환될 수 있다.R ⁸ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.

　R⁹ 및 R¹⁰은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 지방족 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO-, -NH- 또는 -NR⁸-로 치환되어 있을 수도 있고, R⁹ 및 R¹⁰은 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원환의 복소환을 형성할 수 있다.R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH ₂ -contained in the saturated aliphatic hydrocarbon group is -O-, -CO-,- It may be substituted with NH- or -NR ^8- , R ⁹ and R ¹⁰ may combine with each other to form a 3-10 membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom.

　R¹¹은 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.] R ¹¹ represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

　식 (1a)에서 -SO₃ ^-가 존재하는 경우, 그 수는 1개인 것이 바람직하다.When -SO ₃ ^- is present in formula (1a), the number is preferably one.

　R¹~R⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로는 예를 들면 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R ¹ to R ⁴ include phenyl group, toluyl group, xylyl group, mesityl group, propylphenyl group and butylphenyl group.

　상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 할로겐 원자, -R⁸, -OH, -OR⁸, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺, -CO₂H, -CO₂R⁸, -SR⁸, -SO₂R⁸, -SO₃R⁸ 또는 -SO₂NR⁹R¹⁰을 들 수 있고, 이러한 치환기가 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있는 것이 바람직하다. 이들 중에서도 치환기로는 -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z⁺ 및 -SO₂NR⁹R¹⁰이 바람직하고, -SO₃ ^-Z⁺ 및 -SO₂NR⁹R¹⁰이 보다 바람직하다. 이 경우의 -SO₃ ^-Z⁺로는 -SO₃ ^{- +}N(R¹¹)₄가 바람직하다. R¹~R⁴가 이러한 기이면, 화합물(1a)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터는 이물질의 발생이 적고, 또한 내열성이 우수한 컬러필터를 형성할 수 있다.As the substituent which may have aromatic hydrocarbon groups wherein the halogen ^{atoms, -R 8, -OH, -OR 8} , -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 R ⁸ , -SR ⁸ , -SO ₂ R ⁸ , -SO ₃ R ^8, or -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ , and it is preferable that such a substituent is a hydrogen atom contained in an aromatic hydrocarbon group. Among these, as the substituent is _{^{-SO 3 -, -SO 3 H,}} -SO 3 - Z + and -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ are preferred, -SO ₃ ^- Z ⁺ and -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ more preferably is Do. In the case of -SO ₃ ^- Z ⁺ roneun -SO ₃ ^- is N ⁺ (R ¹¹⁾ ₄ are preferred. When R ¹ to R ⁴ are such groups, a color filter with little occurrence of foreign matter and excellent heat resistance can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (1a).

　R¹~R⁴ 및 R⁸~R¹¹에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄형 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분지쇄형 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 트리시클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R ¹ to R ⁴ and R ⁸ to R ¹¹ are, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, A linear alkyl group such as a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, and an icosyl group; Branched chain alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and 2-ethylhexyl group; And alicyclic saturated hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms, such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and tricyclodecyl group.

　R¹~R⁴에 있어서의 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 예를 들면 치환기로서의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있다. R¹~R⁴의 포화 탄화수소기의 수소 원자를 치환할 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 R¹~R⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R ¹ to R ⁴ may be substituted with, for example, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom as a substituent. R include ¹ ~ R ⁴ can be substituted with a hydrogen atom from a saturated hydrocarbon group having 6 to 10 of the aromatic hydrocarbon group R ¹ ~ R ⁴ the same group a group exemplified as the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 in which the have.

　R⁹ 및 R¹⁰에 있어서의 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 예를 들면 치환기로서의 히드록시기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있다.The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group for R ⁹ and R ¹⁰ can be substituted by, for example, a hydroxy group or a halogen atom as a substituent.

　R¹ 및 R²가 함께 되어 형성하는 환, 및 R³ 및 R⁴가 함께 되어 형성하는 환으로는 예를 들면 이하와 같은 것을 들 수 있다.Examples of the ring formed by R ¹ and R ² together and the ring formed by R ³ and R ⁴ together include, for example, the following.

[화학식 4][Formula 4]

　-OR⁸로는 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등의 알킬옥시기 등을 들 수 있다.Examples of -OR ⁸ include alkyl oxy such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and isoxyloxy group. And timing.

　-CO₂R⁸로는 예를 들면 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기 및 이코실옥시카르보닐기 등의 알킬옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.Examples of -CO ₂ R ⁸ include alkyloxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group, and isoxyloxycarbonyl group.

　-SR⁸로는 예를 들면 메틸설파닐기, 에틸설파닐기, 부틸설파닐기, 헥실설파닐기, 데실설파닐기 및 이코실설파닐기 등의 알킬설파닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SR ⁸ include alkylsulfanyl groups such as methylsulfanyl group, ethylsulfanyl group, butylsulfanyl group, hexylsulfanyl group, decylsulfanyl group and isocosylsulfanyl group.

　-SO₂R⁸로는 예를 들면 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, 부틸설포닐기, 헥실설포닐기, 데실설포닐기 및 이코실설포닐기 등의 알킬설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SO ₂ R ⁸ include alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, decylsulfonyl group, and ecosylsulfonyl group.

　-SO₃R⁸로는 예를 들면 메톡시설포닐기, 에톡시설포닐기, 프로폭시설포닐기, tert-부톡시설포닐기, 헥실옥시설포닐기 및 이코실옥시설포닐기 등의 알킬옥시설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SO ₃ R ⁸ include alkyl oxysulfonyl groups such as methoxysulfonyl group, ethoxysulfonyl group, propoxysulfonyl group, tert-butoxysulfonyl group, hexyl oxysulfonyl group, and oxysiloxyl sulphonyl group. And the like.

　-SO₂NR⁹R¹⁰으로는 예를 들면 설파모일기; -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ is, for example, a sulfamoyl group;

　N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)설파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)설파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)설파모일기, N-(1-메틸부틸)설파모일기, N-(2-메틸부틸)설파모일기, N-(3-메틸부틸)설파모일기, N-시클로펜틸설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)설파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-(1-메틸헥실)설파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-(2-에틸헥실)설파모일기, N-(1,5-디메틸헥실)설파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)설파모일기 등의 N-1 치환 설파모일기; N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfa Moyl group, N-tert-butyl sulfamoyl group, N-pentyl sulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1, 2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (2-methylbutyl) sulfamoyl group, N- ( 3-methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamo Diary, N-heptylsulfamoyl group, N- (1-methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,4-dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) N-1 substituted sulfamoyl groups such as sulfamoyl group, N- (1,5-dimethylhexyl) sulfamoyl group, and N- (1,1,2,2-tetramethylbutyl) sulfamoyl group;

　N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-부틸에틸설파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)설파모일기, N,N-헵틸메틸설파모일기 등의 N,N-2 치환 설파모일기 등을 들 수 있다.N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-propylmethylsulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfamoyl group, N, such as N, N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methylpropyl) sulfamoyl group, N, N-heptylmethylsulfamoyl group, And N-2 substituted sulfamoyl groups.

　R⁵로는 -CO₂H, -CO₂ ^-Z⁺, -CO₂R⁸, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-Z⁺, -SO₃H 또는 -SO₂NHR⁹가 바람직하고, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-Z⁺, -SO₃H 또는 -SO₂NHR⁹가 보다 바람직하다.Roneun R ^{5 _{-CO 2 H, -CO 2 - Z}} +, -CO 2 R 8, -SO 3 -, -SO 3 - Z +, -SO 3 H or -SO ₂ NHR ⁹ are preferred, -SO ₃ ^-, -SO ₃ ^- is Z ^+, -SO ₃ H or -SO ₂ NHR ⁹ is more preferable.

　m은 1~4가 바람직하고, 1 또는 2가 보다 바람직하다.As for m, 1-4 are preferable and 1 or 2 is more preferable.

　R⁶ 및 R⁷에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로는 상기에 열거한 알킬기 중 탄소수 1~6인 것을 들 수 있다. 그 중에서도 R⁶, R⁷로는 수소 원자가 바람직하다.Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R ⁶ and R ⁷ include those having 1 to 6 carbon atoms among the alkyl groups listed above. Especially, as R ⁶ and R ⁷ , a hydrogen atom is preferable.

　R¹¹에 있어서의 탄소수 7~10의 아랄킬기로는 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms in R ¹¹ include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

　Z⁺는 ⁺N(R¹¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺이고, 바람직하게 ⁺N(R¹¹)₄이다.Z ⁺ is ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , preferably ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ .

　상기 ⁺N(R¹¹)₄로는 4개의 R¹¹ 중 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한 4개의 R¹¹의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다. 화합물(1a) 중에 ⁺N(R¹¹)₄가 존재하는 경우, R¹¹이 이러한 기이면, 화합물(1a)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 이물질이 적은 컬러필터를 형성할 수 있다.As for the ⁺ N (R ¹¹ ) _4, it is preferable that at least two of four R ¹¹ are monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. In addition, the total number of carbon atoms of the four R ¹¹ are 20 to 80 are preferred, more preferably 20 to 60. When ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ is present in compound (1a), if R ¹¹ is such a group, a color filter with few foreign substances can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing compound (1a).

　화합물(1a)로는 식 (2a)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(2a)"이라 하는 경우가 있음.)이 바람직하다. 화합물(2a)은 그 호변이성질체일 수 있다.The compound (1a) is preferably a compound represented by formula (2a) (hereinafter sometimes referred to as "compound (2a)"). Compound (2a) may be its tautomer.

[화학식 5][Formula 5]

[식 (2a) 중, R²¹~R²⁴는 서로 독립적으로 수소 원자, -R²⁶ 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. R²¹ 및 R²²는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R²³ 및 R²⁴는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.[In the formula (2a), R ²¹ to R ²⁴ each independently represent a hydrogen atom, -R ²⁶ or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent. R ²¹ and R ²² may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms, and R ²³ and R ²⁴ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms.

　R²⁵는 -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z1⁺ 또는 -SO₂NHR²⁶을 나타낸다.R ²⁵ is -SO ₃ ^- shows the Z1 ⁺ or _{^{-SO 2 NHR 26 -, -SO 3}} H, -SO 3.

　m1은 0~5의 정수를 나타낸다. m1이 2 이상일 때, 복수의 R²⁵는 동일하거나 다를 수 있다.m1 represents the integer of 0-5. When m1 is 2 or more, a plurality of R ^{25 s} may be the same or different.

　a1은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.a1 represents the integer of 0 or 1.

　X1은 할로겐 원자를 나타낸다.X1 represents a halogen atom.

　R²⁶은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.R ²⁶ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.

　Z1⁺는 ⁺N(R²⁷)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타내고, 4개의 R²⁷은 동일하거나 다를 수 있다.Z1 ⁺ represents ⁺ N (R ²⁷ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , and four R ²⁷ may be the same or different.

　R²⁷은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 벤질기를 나타낸다.] R ²⁷ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a benzyl group.]

　R²¹~R²⁴에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로는 상기 R¹~R⁴의 방향족 탄화수소기로서 열거한 것과 동일한 기를 들 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z1⁺, -SO₃R²⁶ 또는 -SO₂NHR²⁶으로 치환될 수 있다.Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R ²¹ to R ²⁴ include the same groups listed as the aromatic hydrocarbon groups for R ¹ to R ⁴ above. Hydrogen atoms contained to said aromatic hydrocarbon is -SO ₃ ^- can be substituted with Z1 ^+, -SO ₃ R ²⁶ or _{^{-SO 2 NHR 26 -, -SO 3}} H, -SO 3.

　R²¹~R²⁴의 조합으로는 R²¹ 및 R²³이 수소 원자이며, R²² 및 R²⁴가 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z1⁺, -SO₃R²⁶ 또는 -SO₂NHR²⁶으로 치환되어 있는 것이 바람직하다. 더 바람직한 조합은 R²¹ 및 R²³이 수소 원자이며, R²² 및 R²⁴가 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 -SO₃ ^-Z1⁺ 또는 -SO₂NHR²⁶으로 치환되어 있는 것이다. R²¹~R²⁴가 이러한 기이면, 화합물(2a)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 내열성이 우수한 컬러필터를 형성할 수 있다.A combination of R ²¹ ~ R ²⁴ is R ²¹ and R ²³ is a hydrogen atom, R ²² and R ²⁴ is a group 1-valent aromatic hydrocarbon group of a carbon number of 6-10, hydrogen atom is contained to said aromatic hydrocarbon -SO ₃ ^-, It is preferable to be substituted with -SO ₃ H, -SO ₃ ^- Z1 ⁺ , -SO ₃ R ²⁶ or -SO ₂ NHR ²⁶ . In a more preferred combination, R ²¹ and R ²³ are hydrogen atoms, and R ²² and R ²⁴ are monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 10 carbon atoms, and the hydrogen valence contained in the aromatic hydrocarbon group is -SO ₃ ^- Z1 ⁺ or -SO ₂ It is substituted with NHR ²⁶ . When R ²¹ to R ²⁴ are such groups, a color filter excellent in heat resistance can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (2a).

　R²¹ 및 R²²가 함께 되어 형성하는 질소 원자를 포함하는 환, 및 R²³ 및 R²⁴가 함께 되어 형성하는 질소 원자를 포함하는 환으로는 R¹ 및 R²가 함께 되어 형성하는 환과 동일한 것을 들 수 있다. 그 중에서도 지방족 복소환이 바람직하다. 상기 지방족 복소환으로는 예를 들면 하기와 같은 것을 들 수 있다.The ring containing the nitrogen atom formed by R ²¹ and R ²² together, and the ring containing the nitrogen atom formed by R ²³ and R ²⁴ together include the same as the ring formed by R ¹ and R ² together. Can. Especially, an aliphatic heterocycle is preferable. Examples of the aliphatic heterocycle include the following ones.

[화학식 6][Formula 6]

　R²⁶ 및 R²⁷에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로는 R⁸~R¹¹에서 포화 탄화수소기로서 열거한 것과 동일한 기를 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R ²⁶ and R ²⁷ include the same groups listed as saturated hydrocarbon groups in R ⁸ to R ¹¹ .

　R²¹~R²⁴가 -R²⁶인 경우, -R²⁶은 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다. 또한 -SO₃R²⁶ 및 -SO₂NHR²⁶에 있어서의 R²⁶으로는 탄소수 3~20의 분지쇄형 알킬기가 바람직하고, 탄소수 6~12의 분지쇄형 알킬기가 보다 바람직하고, 2-에틸헥실기가 더 바람직하다. R²⁶이 이러한 기이면, 화합물(2a)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 이물질의 발생이 적은 컬러필터를 형성할 수 있다.When R ²¹ to R ²⁴ are -R ²⁶ , it is preferable that -R ²⁶ is each independently a methyl group or an ethyl group. Additionally, -SO ₃ R ^26, and -SO ₂ NHR ²⁶ with the R ²⁶ in the branched alkyl group is preferable, and a branched alkyl group having a carbon number of 6-12, and more preferably a 2-ethylhexyl group having 3 to 20 carbon atoms More preferred. When R ²⁶ is such a group, a color filter with less generation of foreign matter can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (2a).

　Z1⁺는 ⁺N(R²⁷)₄, Na⁺ 또는 K⁺이며, 바람직하게 ⁺N(R²⁷)₄이다.Z1 ⁺ is ⁺ N (R ²⁷ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , preferably ⁺ N (R ²⁷ ) ₄ .

　상기 ⁺N(R²⁷)₄로는 4개의 R²⁷ 중 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한 4개의 R²⁷의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다. 화합물(2a) 중에 ⁺N(R²⁷)₄가 존재하는 경우, R²⁷이 이러한 기이면, 화합물(2a)을 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 이물질의 발생이 적은 컬러필터를 형성할 수 있다.As for the ⁺ N (R ²⁷ ) _4, it is preferable that at least two of the four R ²⁷ are monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. In addition, the total number of carbon atoms of R 4 is ²⁷ 20 to 80 are preferred, more preferably 20 to 60. When ⁺ N (R ²⁷ ) ₄ is present in compound (2a), if R ²⁷ is such a group, a color filter with less generation of foreign matter can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing compound (2a). have.

　m1은 1~4가 바람직하고, 1 또는 2가 보다 바람직하다.1-4 are preferable and, as for m1, 1 or 2 is more preferable.

　또한 화합물(1a)로는 식 (3a)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(3a)"이라 하는 경우가 있음.)도 바람직하다. 화합물(3a)은 그 호변이성질체일 수 있다.In addition, a compound represented by formula (3a) (hereinafter sometimes referred to as "compound (3a)") is also preferable as compound (1a). Compound (3a) may be its tautomer.

[화학식 7][Formula 7]

[식 (3a) 중, R³¹ 및 R³²는 서로 독립적으로 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 R³¹, R³²의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환될 수 있고, 상기 R³¹, R³²의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환되어 있을 수도 있다.[In formula (3a), R ³¹ and R ³² each independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon groups of R ³¹ and R ³² are aromatic hydrocarbons having 6 to 10 carbon atoms. Group or a halogen atom, the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and -CH ₂ -contained in the saturated hydrocarbon group of R ³¹ and R ³² is -O- , -CO- or -NR ^11- .

　R³³ 및 R³⁴는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬설파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬설포닐기를 나타낸다.R ³³ and R ³⁴ each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms.

　R³¹ 및 R³³은 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R³² 및 R³⁴는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.R ³¹ and R ³³ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms, and R ³² and R ³⁴ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms.

　p 및 q는 서로 독립적으로 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2 이상일 때, 복수의 R³³은 동일하거나 다를 수 있고, q가 2 이상일 때, 복수의 R³⁴는 동일하거나 다를 수 있다.p and q represent the integer of 0-5 independently of each other. When p is 2 or more, a plurality of R ³³ may be the same or different, and when q is 2 or more, the plurality of R ³⁴ may be the same or different.

　R¹¹은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.] R ¹¹ represents the same meaning as above.]

　R³¹ 및 R³²에 있어서의 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로는 R⁸의 것 중 탄소수 1~10인 기를 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R ³¹ and R ³² include groups having 1 to 10 carbon atoms in R ⁸ .

　치환기로서 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 R¹에 있어서의 것과 동일한 기를 들 수 있다.As the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have as a substituent, the same group as for R ¹ may be mentioned.

　탄소수 1~3의 알콕시기로는 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

　R³¹ 및 R³²는 서로 독립적으로 탄소수 1~3의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다.It is preferable that R ³¹ and R ³² are independently a C 1 to C 3 monovalent saturated hydrocarbon group.

　R³³ 및 R³⁴에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R ³³ and R ³⁴ include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.

　R³³ 및 R³⁴에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬설파닐기로는 메틸설파닐기, 에틸설파닐기, 프로필설파닐기, 부틸설파닐기 및 이소프로필설파닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms in R ³³ and R ³⁴ include methylsulfanyl group, ethylsulfanyl group, propylsulfanyl group, butylsulfanyl group, and isopropylsulfanyl group.

　R³³ 및 R³⁴에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬설포닐기로는 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, 프로필설포닐기, 부틸설포닐기 및 이소프로필설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms in R ³³ and R ³⁴ include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group and isopropylsulfonyl group.

　R³³ 및 R³⁴는 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.R ³³ and R ³⁴ are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

　p 및 q는 0~2의 정수가 바람직하고, 0 또는 1이 바람직하다.p and q are preferably an integer of 0 to 2, and 0 or 1 is preferable.

　화합물(1a)로는 예를 들면 식 (1-1) 내지 식 (1-43)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다. 또, 식 중, R⁴⁰은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게 탄소수 6~12의 분지쇄형 알킬기, 더 바람직하게 2-에틸헥실기이다.As a compound (1a), the compound represented by Formula (1-1)-Formula (1-43) is mentioned, for example. Moreover, in the formula, R ⁴⁰ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a branched chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably a 2-ethylhexyl group.

[화학식 8] [Formula 8]

[화학식 9] [Formula 9]

[화학식 10] [Formula 10]

[화학식 11] [Formula 11]

[화학식 12] [Formula 12]

[화학식 13] [Formula 13]

[화학식 14] [Formula 14]

[화학식 15] [Formula 15]

　상기 화합물 중 식 (1-1) 내지 식 (1-23) 또는 식 (1-37) 내지 식 (1-43)으로 표시되는 화합물은 화합물(2a)에 해당하며, 식 (1-24) 내지 식 (1-36) 중 어느 것으로 표시되는 화합물은 화합물(3a)에 해당한다.Among the compounds, compounds represented by formulas (1-1) to (1-23) or formulas (1-37) to formula (1-43) correspond to compounds (2a), and formulas (1-24) to The compound represented by any of formulas (1-36) corresponds to compound (3a).

나아가 후술하는 식 (Ab2)에서 R⁴⁸과 R⁵²가 서로 결합하여 -R⁴⁸-O-R⁵²-를 형성하고 있는 화합물 또한 크산텐 염료(Aa)로 들 수 있다.Furthermore, in the formula (Ab2) to be described later, a compound in which R ⁴⁸ and R ⁵² are bonded to each other to form -R ⁴⁸ -OR ⁵² -can also be mentioned as a xanthene dye (Aa).

　이들 중에서도 C.I. 애시드 레드 289의 설폰아미드화물, C.I. 애시드 레드 289의 4급 암모늄염, C.I. 애시드 바이올렛 102의 설폰아미드화물 또는 C.I. 애시드 바이올렛 102의 제4급 암모늄염이 바람직하다. 이러한 화합물로는 예를 들면 식 (1-1) 내지 식 (1-8), 식 (1-11) 또는 식 (1-12)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.Among these, C.I. Sulfonamide of Acid Red 289, C.I. Acid Red 289 quaternary ammonium salt, C.I. Sulfonamide of Acid Violet 102 or C.I. The quaternary ammonium salt of Acid Violet 102 is preferred. As such a compound, the compound etc. which are represented by Formula (1-1)-Formula (1-8), Formula (1-11), or Formula (1-12) are mentioned, for example.

　또한 유기 용매에의 용해성이 우수하다는 점에서 식 (1-24) 내지 식 (1-33) 중 어느 것으로 표시되는 화합물도 바람직하다.Moreover, the compound represented by any of Formula (1-24) to Formula (1-33) is also preferable from the viewpoint of excellent solubility in an organic solvent.

　크산텐 염료(Aa)는 시판 중인 크산텐 염료(예를 들면 추가이 가세이(주) 제조의 "Chugai Aminol Fast Pink R-H/C", 다오카 가가쿠 고교(주) 제조의 "Rhodamin 6G")를 사용할 수 있다. 또한 시판 중인 크산텐 염료를 출발 원료로 하여 일본공개특허공보 제2010-32999호를 참고로 합성할 수도 있다.As the xanthene dye (Aa), commercially available xanthene dyes (for example, "Chugai Aminol Fast Pink RH / C" manufactured by Kasei Kasei Co., Ltd., "Rhodamin 6G" manufactured by Takaoka Chemical Industries, Ltd.) can be used. You can. In addition, commercially available xanthene dyes can be synthesized with reference to Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-32999.

　트리아릴메탄 염료(Ab)는 하나의 탄소 원자에 3개의 방향족 탄화수소기가 결합한 구조를 갖는 화합물을 포함하는 염료이다. 트리아릴메탄 염료(Ab)로는 예를 들면 C.I. Solvent　Blue　2, 4, 5, 43, 124; C.I. Basic　Violet　3, 14, 25; C.I. Basic　Blue　1, 5, 7, 11, 26 및 일본특허공보 제4492760호에 기재된 트리아릴메탄 염료 등을 들 수 있다. 유기 용제에 용해되는 것이 바람직하다.The triarylmethane dye (Ab) is a dye containing a compound having a structure in which three aromatic hydrocarbon groups are bonded to one carbon atom. As the triarylmethane dye (Ab), for example, C.I. Solvent Blue 2, 4, 5, 43, 124; C.I. Basic Violet 3, 14, 25; C.I. And triarylmethane dyes described in Basic #Blue # 1, 5, 7, 11, 26 and Japanese Patent Publication No. 4242760. It is preferably dissolved in an organic solvent.

　이들 중에서도 트리아릴메탄 염료(Ab)로는 식 (Ab1)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(Ab1)"이라 하는 경우가 있음.)을 포함하는 염료가 바람직하다.Among these, a triarylmethane dye (Ab) is preferably a dye containing a compound represented by formula (Ab1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (Ab1)”).

식 (Ab1)Expression (Ab1)

[화학식 16][Formula 16]

[식 (Ab1) 중, R^1A~R^8A는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 탄소수 1~20의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다.[In formula (Ab1), R ^1A to R ^8A each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and oxygen atoms are inserted between methylene groups constituting the alkyl group. You can.

　R^9A~R^12A는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기, 치환될 수 있는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. R^9A와 R^10A가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있고, R^11A와 R^12A가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.R ^9A to R ^12A are each independently a substituted or unsubstituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, and an oxygen valence between methylene groups constituting the alkyl group. It represents an inserted group, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, an aralkyl group that can be substituted, or a hydrogen atom. R ^9A and R ^10A may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R ^11A and R ^12A may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached.

　A는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.A represents an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　[G]^g-는 임의의 g가의 반대 음이온을 나타낸다. g는 0 또는 임의의 자연수를 나타낸다.] [G] ^g- represents any g-valent counter anion. g represents 0 or any natural number.]

또, 식 (Ab1)에서 식 1분자 중에 하기 식으로 표시되는 양이온이 복수개 포함되는 경우, 그것들은 같은 구조이거나 다른 구조일 수 있다.In addition, when a plurality of cations represented by the following formula are included in one molecule of Formula (Ab1), they may have the same structure or different structures.

[화학식 17][Formula 17]

[식 중, A 및 R^1A~R^12A는 각각 상기와 동일한 의미이다.] [Wherein, A and R ^1A to R ^12A have the same meaning as above.]

　R^1A~R^8A의 탄소수 1~20의 알킬기로는 R¹의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있고, 탄소수 1~10인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1~8인 것이 더 바람직하다.Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R ^1A to R ^8A include the same groups as those exemplified as the straight or branched chain alkyl group of R ¹ , more preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. desirable.

　R^1A~R^12A의 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로는 탄소수 1~10인 기가 바람직하고, 탄소수 1~6인 기가 보다 바람직하다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는 직쇄형 알킬기가 바람직하다. 복수의 산소 원자가 삽입되어 있는 경우, 산소 원자간 탄소수는 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다.As a group in which an oxygen atom is inserted between methylene groups constituting the alkyl group of R ^1A to R ^12A , a group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable. The alkyl group in which the oxygen atom is inserted is preferably a straight chain alkyl group. When a plurality of oxygen atoms are inserted, the number of carbon atoms between oxygen atoms is preferably 1 to 4, and more preferably 2 to 3 carbon atoms.

　R^9A~R^12A의 포화 탄화수소기로는 R¹로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있고, 탄소수 1~10인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1~8인 것이 더 바람직하다. 상기 포화 탄화수소기로는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기가 바람직하다.As the saturated hydrocarbon group of R ^9A to R ^12A, the same groups as those exemplified as R ¹ may be mentioned, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. The saturated hydrocarbon group is preferably a linear or branched alkyl group.

　R^9A~R^12A의 포화 탄화수소기가 가질 수 있는 치환 또는 비치환된 아미노기로는 아미노기; N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기 등을 들 수 있다.A substituted or unsubstituted amino group which may have a saturated hydrocarbon group of R ^9A to R ^12A is an amino group; And N-methylamino group, N-ethylamino group, N-phenylamino group, N, N-dimethylamino group, and N, N-diethylamino group.

　또한 R^9A~R^12A의 방향족 탄화수소기는 탄소수 6~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 탄소수 6~15, 더 바람직하게 탄소수 6~12이다. 상기 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 터페닐기 등을 들 수 있다. 또한 상기 방향족 탄화수소기는 1 또는 2이상의 치환기를 가질 수 있으며, 상기 치환기로는 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기; 히드록시기; 설파모일기; 메틸설포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬설포닐기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기 등의 탄소수 1~6의 알콕시카르보닐기; 등을 들 수 있다.In addition, the aromatic hydrocarbon group of R ^9A to R ^12A preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, biphenyl group, and terphenyl group. In addition, the aromatic hydrocarbon group may have 1 or 2 or more substituents, and the substituents include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, iodine atom and bromine atom; Alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy groups and ethoxy groups; Hydroxy group; Sulfamoyl group; Alkylsulfonyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfonyl group; Alkoxycarbonyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group; And the like.

　나아가 R^9A~R^12A의 아랄킬기로는 R^9A~R^12A의 방향족 탄화수소기로서 설명한 기에 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 탄소수 1~5의 알칸디일기가 결합한 기 등을 들 수 있다.Furthermore, the aralkyl group for R ^9A ~ R ^12A may be mentioned groups a methylene group groups described for the aromatic hydrocarbon group of R ^9A ~ R ^12A, an ethylene group, an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a propylene group is bonded.

　그 중에서도 R^1A~R^8A로는 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자가 특히 바람직하다.Especially, as R ^1A to R ^{8A, a} hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.

　또한 R^9A~R^12A로는 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환될 수 있는 아랄킬기가 바람직하다.Moreover, as R ^9A to R ^12A , a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that can be substituted and an aralkyl group that can be substituted are preferable.

　A에 있어서의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 터페닐기 등의 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group for A include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms, such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, biphenyl group, and terphenyl group.

　A의 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 예를 들면 할로겐 원자, 치환될 수 있는 아미노기, 히드록시기, 설포기, -SO₃ ^-, -SO₃J 등을 들 수 있다. 상기 아미노기를 치환할 수 있는 치환기로는 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 알킬기; 탄소수 1~10의 알콕시기로 치환될 수 있는 페닐기; 등을 들 수 있다.As the substituent that the aromatic hydrocarbon group may have the A, for example, a halogen atom, an optionally substituted amino group, a hydroxy group, a sulfo group, -SO ₃ ^- can be given, such as -SO ₃ J. As the substituent capable of substituting the amino group, an amino group or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom; A phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; And the like.

　그 중에서도 A로는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기가 바람직하다.Among them, A is preferably an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　J로는 무기 양이온 또는 유기 양이온을 들 수 있다. 구체적으로 상술한 화합물(1a)에 있어서의 Z⁺와 동일한 양이온 및 하기 식의 양이온 등을 들 수 있다.As J, an inorganic cation or an organic cation is mentioned. Specifically, the same cation as Z ⁺ in the above-mentioned compound (1a) and a cation of the following formula can be given.

[화학식 18][Formula 18]

　[G]^g-로는 식 (y1), 식 (y2) 또는 식 (y3)으로 표시되는 음이온을 들 수 있다.Examples of [G] ^g- include anions represented by formula (y1), formula (y2) or formula (y3).

[화학식 19][Formula 19]

[식 중, R^B1은 1가의 유기기를 나타낸다.[In formula, R ^B1 represents a monovalent organic group.

　R^B2 및 R^B3은 할로겐 원자 또는 할로겐화 탄화수소기를 나타내고, R^B2 및 R^B3은 서로 결합하여 -SO₂-N^--SO₂-를 포함하는 환을 형성할 수 있다. 상기 할로겐화 탄화수소기는 바람직하게 불화 탄화수소기, 보다 바람직하게 퍼플루오로알킬기이다.R ^B2 and R ^B3 represent a halogen atom or a halogenated hydrocarbon group, and R ^B2 and R ^B3 may combine with each other to form a ring containing -SO ₂ -N ^-- SO _2- . The halogenated hydrocarbon group is preferably a fluorinated hydrocarbon group, more preferably a perfluoroalkyl group.

　R^B4 및 R^B5는 2가의 유기기를 나타낸다. 상기 유기기는 바람직하게 2가의 방향족기이다.R ^B4 and R ^B5 represent a divalent organic group. The organic group is preferably a divalent aromatic group.

　M은 알루미늄 원자 또는 붕소 원자를 나타낸다.] M represents an aluminum atom or a boron atom.]

　식 (y1)로 표시되는 음이온으로는 메탄설폰산 음이온, 톨루엔설폰산 음이온, 나프탈렌설폰산, 도데실벤젠설폰산 음이온, 트리플루오로메탄설폰산 음이온, 퍼플루오로부탄설폰산 음이온 등을 들 수 있다.Examples of the anion represented by formula (y1) include methanesulfonic acid anion, toluenesulfonic acid anion, naphthalenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid anion, trifluoromethanesulfonic acid anion, and perfluorobutanesulfonic acid anion. have.

식 (y2)로 표시되는 음이온으로는 하기 식으로 표시되는 음이온 등을 들 수 있다.Examples of the anion represented by the formula (y2) include an anion represented by the following formula.

[화학식 20][Formula 20]

　식 (y3)으로 표시되는 음이온으로는 하기 식으로 표시되는 음이온 등을 들 수 있다.Examples of the anion represented by the formula (y3) include an anion represented by the following formula.

[화학식 21][Formula 21]

　나아가 [G]^g-로는 예를 들면 할로겐화물 이온, 설폰산 음이온을 갖는 수지, 트리스퍼플루오로알킬설포닐메티드산 음이온 등을 들 수 있다.Furthermore, [G] ^g- furnace includes, for example, a halide ion, a resin having a sulfonic acid anion, and a trisperfluoroalkylsulfonyl methide anion.

　식 (Ab1)로 표시되는 화합물로는 예를 들면 하기 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다. 하기 식에서 J는 상기와 동일한 의미이다.As a compound represented by Formula (Ab1), the compound represented by the following formula is mentioned, for example. In the following formula, J has the same meaning as above.

[화학식 22][Formula 22]

[화학식 23][Formula 23]

　식 (Ab1)로 표시되는 화합물로는 예를 들면 하기 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As a compound represented by Formula (Ab1), the compound represented by the following formula is mentioned, for example.

[화학식 24][Formula 24]

　식 (Ab2)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(Ab2)"이라 하는 경우가 있음.)에는 그 호변이성질체도 포함된다.Compounds represented by formula (Ab2) (hereinafter sometimes referred to as "compound (Ab2)") include tautomers thereof.

[화학식 25][Formula 25]

[식 (Ab2) 중, R⁴¹~R⁴⁴는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기, 치환될 수 있는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. R⁴¹과 R⁴²가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있고, R⁴³과 R⁴⁴가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.[In the formula (Ab2), R ⁴¹ to R ⁴⁴ are each independently a substituted or unsubstituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, constituting the alkyl group Represents a group in which an oxygen atom is inserted between methylene groups, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, an aralkyl group that can be substituted, or a hydrogen atom. R ⁴¹ and R ⁴² may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R ⁴³ and R ⁴⁴ may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached.

　R⁴⁷~R⁵⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다. R⁴⁸과 R⁵²가 서로 결합하여 -NH-, -S- 또는 -SO₂-를 형성할 수 있다.R ⁴⁷ to R ⁵⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between methylene groups constituting the alkyl group. R ⁴⁸ and R ⁵² may combine with each other to form -NH-, -S- or -SO _2- .

　환 T¹은 치환기를 가질 수 있는 방향족 복소환을 나타낸다.Ring T ¹ represents an aromatic heterocycle which may have a substituent.

　[Y]^m-는 임의의 m가의 음이온을 나타낸다.[Y] ^m- represents an arbitrary m-valent anion.

　m은 임의의 자연수를 나타낸다.m represents an arbitrary natural number.

또, 식 (Ab2)에서 식 1분자 중에 하기 식으로 표시되는 양이온이 복수개 포함되는 경우, 그것들은 같은 구조이거나 다른 구조일 수 있다.In addition, when a plurality of cations represented by the following formula are included in one molecule of Formula (Ab2), they may have the same structure or different structures.

[화학식 26][Formula 26]

[식 중, 환 T¹, R⁴¹~R⁴⁴ 및 R⁴⁷~R⁵⁴는 각각 상기와 동일한 의미이다.]][Wherein, ring T ¹ , R ⁴¹ ~ R ⁴⁴ and R ⁴⁷ ~ R ⁵⁴ have the same meaning as above, respectively.]]

　상기 환 T¹의 방향족 복소환은 단환이거나 축합환일 수 있다. 또한 방향족 복소환은 5~10원환인 것이 바람직하고, 5~9원환인 것이 보다 바람직하다. 단환의 방향족 복소환으로는 예를 들면 피롤환, 옥사졸환, 피라졸환, 이미다졸환, 티아졸환 등의 질소 원자를 포함하는 5원환; 푸란환, 티오펜환 등의 질소 원자를 포함하지 않는 5원환; 피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환 등의 질소 원자를 포함하는 6원환; 등을 들 수 있고, 축합환의 방향족 복소환으로는 인돌환, 벤즈이미다졸환, 벤조티아졸환, 퀴놀린환 등의 질소 원자를 포함하는 축합환; 벤조푸란환 등의 질소 원자를 포함하지 않는 환; 등을 들 수 있다.The aromatic heterocycle of the ring T ¹ may be monocyclic or condensed. Moreover, it is preferable that an aromatic heterocycle is a 5-10 membered ring, and it is more preferable that it is a 5-9 membered ring. Examples of the monocyclic aromatic heterocycle include a 5-membered ring containing nitrogen atoms such as pyrrole ring, oxazole ring, pyrazole ring, imidazole ring, and thiazole ring; 5-membered rings that do not contain nitrogen atoms such as furan rings and thiophene rings; A 6-membered ring containing nitrogen atoms such as a pyridine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, and pyrazine ring; And the like, and examples of the aromatic heterocycle of the condensed ring include a condensed ring containing nitrogen atoms such as an indole ring, a benzimidazole ring, a benzothiazole ring, and a quinoline ring; A ring not containing a nitrogen atom such as a benzofuran ring; And the like.

　환 T¹의 방향족 복소환이 가질 수 있는 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기, 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 알킬기, 치환될 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기, 치환될 수 있는 아미노기 등을 들 수 있다.Examples of the substituent that the aromatic heterocycle of ring T ¹ may have include a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that can be substituted, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms that can be substituted, an amino group that can be substituted, and the like. Can be mentioned.

　그 중에서도 환 T¹의 방향족 복소환은 질소 원자를 포함하는 방향족 복소환이 바람직하고, 질소 원자를 포함하는 5원환의 방향족 복소환이 보다 바람직하다.Especially, the aromatic heterocycle of ring T ¹ is preferably an aromatic heterocycle containing nitrogen atoms, and more preferably a 5-membered aromatic heterocycle containing nitrogen atoms.

　또한 환 T¹은 식 (Ab2-x1)로 표시되는 환이 더 바람직하고,In addition, ring T ¹ is more preferably a ring represented by formula (Ab2-x1),

[화학식 27][Formula 27]

[환 T²는 방향족 복소환을 나타낸다.[Ring T ² represents an aromatic heterocycle.

　R⁴⁵ 및 R⁴⁶은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기, 치환될 수 있는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. R⁴⁵와 R⁴⁶이 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.R ⁴⁵ and R ⁴⁶ are each independently a substituted or unsubstituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, and an oxygen valence between methylene groups constituting the alkyl group. It represents an inserted group, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, an aralkyl group that can be substituted, or a hydrogen atom. R ⁴⁵ and R ⁴⁶ may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached.

　R⁵⁵는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.R ⁵⁵ represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　k1은 0 또는 1을 나타낸다.k1 represents 0 or 1.

　*는 카르보 양이온과의 결합위치를 나타낸다.] * Indicates the bonding position with the carbo cation.]

　식 (Ab2-y1)로 표시되는 환이 특히 바람직하다.The ring represented by formula (Ab2-y1) is particularly preferable.

[화학식 28][Formula 28]

[R⁵⁶은 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.[R ⁵⁶ represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　X는 산소 원자, -NR⁵⁷- 또는 황 원자를 나타낸다.X represents an oxygen atom, -NR ⁵⁷ -or a sulfur atom.

　R⁵⁷은 수소 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기를 나타낸다.R ⁵⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

　R⁴⁵ 및 R⁴⁶은 상기와 동일한 의미이다.R ⁴⁵ and R ⁴⁶ have the same meanings as above.

　*는 카르보 양이온과의 결합위치를 나타낸다.] * Indicates the bonding position with the carbo cation.]

　상기 식 중, 환 T²의 방향족 복소환은 환 T¹에서 예시한 방향족 복소환과 동일한 환을 들 수 있다.In the formula, an aromatic heterocyclic ring of T ² may be the same ring and summoned aromatic heterocyclic ring exemplified in T ^1.

　또한 환 T¹은 식 (Ab2-x2)로 표시되는 환인 것도 바람직하고,Moreover, it is also preferable that ring T ¹ is a ring represented by Formula (Ab2-x2),

[화학식 29][Formula 29]

[환 T³은 질소 원자를 갖는 방향족 복소환을 나타낸다.[Ring T ³ represents an aromatic heterocycle having a nitrogen atom.

　R⁵⁸은 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.R ⁵⁸ represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　R⁵⁹는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기 또는 치환될 수 있는 아랄킬기를 나타낸다.R ⁵⁹ represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that can be substituted, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, or an aralkyl group that can be substituted.

　k2는 0 또는 1을 나타낸다.k2 represents 0 or 1.

　*는 카르보 양이온과의 결합위치를 나타낸다.] * Indicates the bonding position with the carbo cation.]

　식 (Ab2-y2)로 표시되는 환인 것 또한 더 바람직하다.It is also more preferable that it is a ring represented by the formula (Ab2-y2).

[화학식 30][Formula 30]

[R⁶⁰은 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.[R ⁶⁰ represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　R⁵⁹는 상기와 동일한 의미이다.R ⁵⁹ has the same meaning as above.

　*는 카르보 양이온과의 결합위치를 나타낸다.] * Indicates the bonding position with the carbo cation.]

　R⁴¹~R⁴⁶, R⁵⁵, R⁵⁶ 및 R⁵⁸~R⁶⁰으로 표시되는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로는 R¹의 포화 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 또한 R⁴¹~R⁴⁶, R⁵⁵ 및 R⁵⁸~R⁶⁰의 포화 탄화수소기는 탄소수 1~12인 것이 바람직하다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ⁴¹ to R ⁴⁶ , R ⁵⁵ , R ^56, and R ⁵⁸ to R ⁶⁰ include the same groups as the saturated hydrocarbon group of R ¹ . In addition, saturated hydrocarbon groups of R ⁴¹ to R ⁴⁶ , R ⁵⁵ and R ⁵⁸ to R ⁶⁰ are preferably 1 to 12 carbon atoms.

　R⁴¹~R⁴⁶의 포화 탄화수소기를 치환할 수 있는 치환 또는 비치환된 아미노기로는 R^9A를 치환할 수 있는 아미노기와 동일하다.The substituted or unsubstituted amino group capable of substituting the saturated hydrocarbon group of R ⁴¹ to R ⁴⁶ is the same as the amino group capable of substituting R ^9A .

　R⁵⁹의 포화 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기 등을 들 수 있다.As a substituent which the saturated hydrocarbon group of R ⁵⁹ can have, a halogen atom, a cyano group, etc. are mentioned.

　또한 R⁴¹~R⁴⁶, R⁵⁵, R⁵⁶ 및 R⁵⁸~R⁶⁰으로 표시되는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기로는 R^9A로 표시되는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기와 동일한 기를 들 수 있다.In addition, examples of the substituted aromatic hydrocarbon group represented by R ⁴¹ to R ⁴⁶ , R ⁵⁵ , R ⁵⁶ and R ⁵⁸ to R ⁶⁰ include the same group as the substituted aromatic hydrocarbon group represented by R ^9A .

　R⁴¹~R⁴⁶, R⁵⁹로 표시되는 치환될 수 있는 아랄킬기로는 R^9A로 표시되는 치환될 수 있는 아랄킬기와 동일한 기를 들 수 있다.The substituted aralkyl group represented by R ⁴¹ to R ⁴⁶ and R ⁵⁹ includes the same group as the substituted aralkyl group represented by R ^9A .

　R⁴⁷~R⁵⁴로 표시되는 탄소수 1~8의 알킬기로는 R¹에서 예시한 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기 중 탄소수 1~8인 기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ⁴⁷ to R ⁵⁴ include a group having 1 to 8 carbon atoms among the straight or branched chain alkyl groups exemplified in R ¹ .

　R⁵⁷로 표시되는 탄소수 1~10의 알킬기로는 R¹에서 예시한 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기 중 탄소수 1~10인 기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R ⁵⁷ include a group having 1 to 10 carbon atoms among the straight or branched chain alkyl groups exemplified in R ¹ .

　그 중에서도 R⁴¹~R⁴⁴, R⁵⁵, R⁵⁶, R⁵⁸ 및 R⁵⁹로는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기가 바람직하다.Among them, R ⁴¹ to R ⁴⁴ , R ⁵⁵ , R ⁵⁶ , R ⁵⁸ and R ⁵⁹ are preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group that can be substituted.

　또한 R⁴⁷~R⁵⁴로는 수소 원자 또는 탄소수 1~8의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자가 특히 바람직하다.Moreover, as R ⁴⁷ -R ^{54, a} hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group is preferable, and a hydrogen atom is especially preferable.

　R⁵⁷로는 수소 원자 또는 탄소수 1~8의 알킬기가 바람직하다.R ⁵⁷ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

　식 (Ab2)의 양이온 부분으로는 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 식 (Ab2-1)로 표시되는 양이온 1 내지 양이온 12등을 들 수 있다. 표에서 *는 결합위치를 나타낸다.As the cation portion of the formula (Ab2), as shown in Table 1 below, cations 1 to 12 represented by the formula (Ab2-1) can be mentioned. In the table, * indicates a binding position.

[화학식 31][Formula 31]

표 1에서 Ph1~Ph9는 하기 식으로 표시되는 기를 의미하는 것으로 한다. 식 중, *는 결합위치를 나타낸다.In Table 1, Ph1 to Ph9 are meant to mean a group represented by the following formula. In the formula, * represents the bonding position.

[화학식 32][Formula 32]

　또한 식 (Ab2)의 양이온 부분으로는 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 식 (Ab2-2)로 표시되는 양이온 13 내지 양이온 16 등도 들 수 있다. 표에서 *는 결합위치를 나타낸다.In addition, as the cation portion of the formula (Ab2), cations 13 to cations 16 and the like represented by the formula (Ab2-2) may be mentioned as shown in Table 2 below. In the table, * indicates a binding position.

[화학식 33][Formula 33]

　표 2에서 Ph1, Ph10 및 Ph11은 하기 식으로 표시되는 기를 의미하는 것으로 한다. 식 중, *는 결합위치를 나타낸다.In Table 2, Ph1, Ph10 and Ph11 are meant to mean the group represented by the following formula. In the formula, * represents the bonding position.

[화학식 34][Formula 34]

　그 중에서도 식 (Ab2)의 양이온 부분으로는 양이온 1 내지 양이온 6, 양이온 11, 또는 양이온 12가 바람직하고, 양이온 1, 양이온 2, 또는 양이온 12가 특히 바람직하다.Especially, as a cation part of Formula (Ab2), cation 1-cation 6, cation 11, or cation 12 is preferable, and cation 1, cation 2, or cation 12 is especially preferable.

　[Y]^m-로는 상기 공지된 음이온을 들 수 있고, 나아가 식 (y4), 식 (y5), 식 (y6)으로 표시되는 음이온을 들 수 있다.Examples of the [Y] ^m- include anions known above, and furthermore, anions represented by formulas (y4), (y5) and (y6).

[화학식 35][Formula 35]

[식 중, R^B6은 2가의 유기기를 나타낸다. R^B7은 3가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. n은 자연수를 나타낸다.] [ ^Wherein , R ^B6 represents a divalent organic group. R ^B7 represents a trivalent aromatic hydrocarbon group. n represents a natural number.]

　식 (y4)로 표시되는 음이온으로는 예를 들면 메탄디설폰산 음이온, 프로판디설폰산 음이온, 톨루엔디설폰산 음이온, 나프탈렌디설폰산 음이온, 및 하기 식으로 표시되는 음이온 등을 들 수 있다.Examples of the anion represented by formula (y4) include methanedisulfonic acid anion, propanedisulfonic acid anion, toluenedisulfonic acid anion, naphthalenedisulfonic acid anion, and anion represented by the following formula.

[화학식 36][Formula 36]

　식 (y6)으로 표시되는 음이온으로는 예를 들면 하기 식으로 표시되는 음이온 등을 들 수 있다. 식 중, n은 자연수를 나타낸다.Examples of the anion represented by the formula (y6) include an anion represented by the following formula. In the formula, n represents a natural number.

[화학식 37][Formula 37]

　그 중에서도 내열성의 관점에서 바람직한 음이온은 함붕소 음이온, 함알루미늄 음이온 및 함불소 음이온이다.Among them, preferred anions from the viewpoint of heat resistance are boron anion, aluminum anion and fluorine anion.

　화합물(Ab2)로는 예를 들면 하기 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As a compound (Ab2), the compound represented by the following formula is mentioned, for example.

[화학식 38][Formula 38]

[화학식 39][Formula 39]

[화학식 40][Formula 40]

[화학식 41][Formula 41]

[화학식 42][Formula 42]

　쿠마린 염료(Ac)는 분자 내에 쿠마린 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료이다. 쿠마린 염료(Ac)로는 예를 들면 C.I. 애시드 옐로우 227, 250; C.I. 디스퍼스 옐로우 82, 184; C.I. 솔벤트 오렌지 112; C.I. 솔벤트 옐로우 160, 172; 일본특허 공보 제 1299948호에 기재된 쿠마린 염료; 등을 들 수 있다. 유기 용제에 용해되는 것이 바람직하다.Coumarin dye (Ac) is a dye containing a compound having a coumarin skeleton in a molecule. Coumarin dyes (Ac) include, for example, C.I. Acid Yellow 227, 250; C.I. Disperse Yellow 82, 184; C.I. Solvent orange 112; C.I. Solvent yellow 160, 172; Coumarin dyes described in Japanese Patent Publication No. 1299948; And the like. It is preferably dissolved in an organic solvent.

　이들 중에서도 쿠마린 염료로는 예를 들면 식 (Ac1)로 표시되는 화합물(이하 "화합물(Ac1)"이라 하는 경우가 있음)이 바람직하다.Among these, a coumarin dye is preferably a compound represented by formula (Ac1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (Ac1)”).

[화학식 43][Formula 43]

[식 (Ac1) 중, X^C는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.[In formula (Ac1), X ^C represents an oxygen atom or a sulfur atom.

　R^1C는 각각 독립적으로 탄소수 1~20의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다.R ^1C each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the alkyl group.

　R^2C~R^13C는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 설파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 히드록시기, 포르밀기, 아미노기, 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자, -N(R^14C)-, 설포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있을 수도 있고, 상기 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 설파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 히드록시기, 포르밀기 또는 아미노기로 치환될 수 있다.R ^2C to R ^13C are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, -SO ₃ M, -CO ₂ M, a hydroxy group, a formyl group, an amino group, and 1 to 20 carbon atoms. Represents a monovalent hydrocarbon group, and the methylene group constituting the hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, -N (R ^14C )-, a sulfonyl group or a carbonyl group, and the hydrogen atom contained in the hydrocarbon group is a halogen atom, It may be substituted with a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, -SO ₃ M, -CO ₂ M, hydroxy group, formyl group or amino group.

　R^14C는 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기를 나타내고, R^14C가 복수개 존재하는 경우, 그것들은 동일할 수도 있으며, 다를 수도 있다.R ^14C represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and when a plurality of R ^14Cs are present, they may be the same or different.

　M은 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.

　L^C는 탄소수 1~20의 2가의 탄화수소기 또는 설포닐기를 나타낸다.] L ^C represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a sulfonyl group.]

　R^1C의 탄소수 1~20의 알킬기로는 R¹의 탄소수 1~20의 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R ^1C include the same groups as those exemplified as a straight or branched chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R ¹ .

　R^2C~R^14C의 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기로는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기, 탄소수 1~20의 1가의 불포화 지방족 탄화수소기, 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로는 R¹에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 또한 상기 탄소수 1~20의 1가의 불포화 탄화수소기로는 비닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기, 운데세닐기, 도데세닐기, 헥사데세닐기, 옥타데세닐기, 이코세닐기 등의 직쇄형 알케닐기; 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기 등의 시클로알케닐기; 등을 들 수 있다. 또한 상기 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로는 R¹에 있어서의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.The monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of R ^2C to R ^14C is a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, monovalent unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, etc. Can be mentioned. Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the same groups as those exemplified as the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R ¹ . In addition, as the monovalent unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, vinyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, desenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, Straight-chain alkenyl groups such as hexadecenyl group, octadecenyl group and icosenyl group; Cycloalkenyl groups such as cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, and cycloheptenyl group; And the like. Moreover, the group similar to the group illustrated as the C6-C10 aromatic hydrocarbon group in R <^1> is mentioned as said C6-C10 monovalent aromatic hydrocarbon group.

　L^C의 탄소수 1~20의 2가의 탄화수소기로는 탄소수 1~20의 2가의 포화 탄화수소기, 탄소수 1~20의 2가의 불포화 탄화수소기, 탄소수 6~10의 2가의 방향족 탄화수소기를 들 수 있고, R^2C에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기에 포함되는 하나의 수소 원자를 결합위치로 한 기 등을 들 수 있다.Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of L ^{C include} a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and R ^{And a} group in which one hydrogen atom contained in a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in ^2C is a binding position.

　나아가 복수의 R^1C~R^13C는 각각 동일한 기인 것이 바람직하다.Furthermore, it is preferable that a plurality of R ^1C to R ^13C are each the same group.

　그 중에서도 R^1C로는 탄소수 1~20의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~10의 알킬기가 보다 바람직하다.Especially, as R ^1C , a C1-C20 alkyl group is preferable, and a C1-C10 alkyl group is more preferable.

　R^2C~R^6C로는 수소 원자, 또는 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기가 바람직하다.As R ^2C to R ^6C , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable.

　R^7C~R^13C로는 수소 원자, 또는 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기가 바람직하고, 수소 원자가 특히 바람직하다.As R ^7C to R ^13C , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.

　L^C로는 설포닐기 또는 메틸렌기, 프로판디일기 등의 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기가 바람직하다. 또한 L^C의 2가의 탄화수소기는 탄소수 1~10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 탄소수 1~5이다.As L ^C , a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a sulfonyl group, a methylene group, or a propanediyl group is preferable. Further, the divalent hydrocarbon group of L ^C is preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.

　또한 X^C로는 산소 원자가 특히 바람직하다.Moreover, as X ^{C, an} oxygen atom is particularly preferable.

화합물(Ac1)로는 예를 들면 아래 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As a compound (Ac1), the compound represented by the following formula is mentioned, for example.

[화학식 44][Formula 44]

[화학식 45][Formula 45]

　착색제(A)는 추가로 염료(A1) 이외의 염료 및/또는 안료(A2)를 포함할 수 있다.The coloring agent (A) may further include dyes and / or pigments (A2) other than the dye (A1).

　착색제(A)에 추가로 함유될 수 있는 염료(A1) 이외의 염료로는 예를 들면 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트 이외에 색상을 갖는 것으로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지된 염료를 들 수 있다. 또한 화학 구조에 따르면, 아조 염료, 시아닌 염료, 프탈로시아닌 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴리움 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중 유기 용제에 용해되는 것이 바람직하다.Dyes other than the dye (A1) that may be further contained in the colorant (A) include, for example, compounds classified as having a color other than pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or dyeing notes The well-known dye described in (dyeing yarn) is mentioned. Also according to the chemical structure, azo dye, cyanine dye, phthalocyanine dye, anthraquinone dye, naphthoquinone dye, quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarylium dye, acridine dye, styryl dye, quinoline And dyes and nitro dyes. Among these, it is preferable to be dissolved in an organic solvent.

　구체적으로 C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162; Specifically, C.I. Solvent yellow 4, 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162;

　C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99; C.I. Solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99;

　C.I. 솔벤트 레드 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247; C.I. Solvent Red 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247;

　C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60; C.I. Solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;

　C.I. 솔벤트 블루 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139; C.I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;

　C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33; 등의 C.I. 솔벤트 염료,C.I. Solvent green 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33; C.I. Solvent dyes,

　C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251; C.I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

　C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173; C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;

　C.I. 애시드 레드 73, 80, 91, 97, 138, 151, 211, 274; C.I. Acid Red 73, 80, 91, 97, 138, 151, 211, 274;

　C.I. 애시드 그린 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41; C.I. Acid Green 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41;

　C.I. 애시드 바이올렛 34, 120; C.I. Acid Violet 34, 120;

　C.I. 애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112; 등의 C.I. 애시드 염료,C.I. Acid Blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112; C.I. Acid Dye,

　C.I. 베이직 그린 1; 등의 C.I. 베이직 염료,C.I. Basic Green 1; C.I. Basic Dye,

　C.I. 리액티브 옐로우 2, 76, 116; C.I. Reactive Yellow 2, 76, 116;

　C.I. 리액티브 오렌지 16; 등의 C.I. 리액티브 염료,C.I. Reactive Orange 16; C.I. Reactive dyes,

　C.I. 다이렉트 옐로우 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141; C.I. Direct Yellow 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;

　C.I. 다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; C.I. Direct orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

　C.I. 다이렉트 블루 40; 등의 C.I. 다이렉트 염료,C.I. Direct blue 40; C.I. Direct dyes,

　C.I. 디스퍼스 옐로우 51, 54, 76; C.I. Disperse Yellow 51, 54, 76;

　C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 27; C.I. Disperse violet 26, 27;

　C.I. 디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60; 등의 C.I. 디스퍼스 염료,C.I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60; C.I. Disperse dyes,

　C.I. 모던트 염료로서 C.I. 모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65; C.I. As a modern dye, C.I. Modern Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

　C.I. 모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; 등의 C.I. 모던트 염료,C.I. Modern Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; C.I. Modern Dye,

　C.I. 배트 그린 1 등의 C.I. 배트 염료 등을 들 수 있다.C.I. Bat Green 1 et al. C.I. And bat dyes.

　염료 중, 염료(A1)의 함량은 염료의 총량에 대해 바람직하게 70 질량% 이상 100 질량% 이하이며, 보다 바람직하게 80 질량% 이상 100 질량% 이하이며, 더 바람직하게 85 질량% 이상 100 질량% 이하이다.Among the dyes, the content of the dye (A1) is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 85% by mass or more and 100% by mass with respect to the total amount of the dye. Is below.

　착색제(A)에 추가로 함유될 수 있는 안료(A2)로는 특별히 한정되지 않고 공지된 안료를 사용할 수 있으며, 예를 들면 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있고, 이것들을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment (A2) that may be further contained in the colorant (A) is not particularly limited, and a known pigment may be used, for example, a pigment classified as a pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists). These can be used alone or in combination of two or more.

　안료로는 예를 들면 C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료; As a pigment, for example, C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138 Yellow pigments such as, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214;

　C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료; C.I. Orange pigments such as Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, and 73;

　C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료; C.I. Red pigments such as Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 ;

　C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료; C.I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6 and 60;

　C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료; C.I. Violet pigments such as pigment violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;

　C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료; C.I. Green pigments such as Pigment Green 7, 36, and 58;

　C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료; C.I. Pigments such as Pigment Brown 23 and 25;

　C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.C.I. And black pigments such as Pigment Black 1 and 7.

　안료로는 C.I. 피그먼트 레드 122, 177, 242, 254 등의 적색 안료; C.I. 피그먼트 옐로우 138, 139, 150 등의 황색 안료; C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료; C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료; C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료가 바람직하다. 상기 안료를 포함함으로써 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러필터의 내광성 및 내약품성이 양호하게 된다.As a pigment, C.I. Red pigments such as Pigment Red 122, 177, 242, and 254; C.I. Yellow pigments such as Pigment Yellow 138, 139, and 150; C.I. Green pigments such as Pigment Green 7, 36, and 58; C.I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6 and 60; C.I. Violet pigments such as Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36 and 38 are preferred. The inclusion of the pigment makes it easy to optimize the transmission spectrum, and the light resistance and chemical resistance of the color filter become good.

　안료는 필요에 따라 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 사용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에의 그라프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있을 수 있다.Pigments are treated with rosin, surface treatment using a pigment derivative with an acidic or basic group introduced, if necessary, graft treatment to a pigment surface with a polymer compound, atomization treatment with a sulfuric acid atomization method, or organic for removing impurities. Cleaning treatment with a solvent, water, or the like, and removal treatment with an ion exchange method of ionic impurities, etc. may be performed.

　안료는 입경이 균일한 것이 바람직하다. 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 수행함으로써 안료가 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable that the pigment has a uniform particle diameter. A pigment dispersion liquid in a state in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained by performing a dispersion treatment by containing a pigment dispersant.

　상기 안료 분산제로는 예를 들면 계면활성제를 들 수 있고, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 중 어떠한 계면활성제여도 좋다. 구체적으로 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이러한 안료 분산제는 단독이거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 안료 분산제로는 상품명으로 KP(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 플러렌(교에이샤 가가쿠(주) 제조), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주) 제조), EFKA(BASF사 제조), 아지스퍼(등록상표)(아지노모토 화인 테크노(주) 제조), Disperbyk(등록상표)(빅케미사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the pigment dispersant include surfactants, and any surfactants such as cationic, anionic, nonionic and amphoteric may be used. Specifically, surfactants, such as polyester type, polyamine type, and acrylic type, are mentioned. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As the pigment dispersant, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), fullerene (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperth (registered trademark) (manufactured by Geneca Corporation), EFKA (manufactured by BASF Corporation) ), Azisper (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (registered trademark) (manufactured by BIC Chemie).

　안료 분산제를 사용하는 경우, 그 사용량은 안료(A2)의 총량에 대해 바람직하게 1 질량% 이상 100 질량% 이하이며, 보다 바람직하게 5 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기 범위 내에 있으면, 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.When a pigment dispersant is used, the amount used is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total amount of the pigment (A2). When the amount of the pigment dispersant used is within the above range, a pigment dispersion liquid in a uniform dispersion state tends to be obtained.

　안료(A2)를 포함하는 경우, 염료(A1)와 안료(A2)의 함량비는 질량 기준으로 통상 1:99~99:1이며, 바람직하게 1:99~70:30이며, 보다 바람직하게 1:99~50:50이다.When the pigment (A2) is included, the content ratio of the dye (A1) and the pigment (A2) is usually 1:99 to 99: 1 on a mass basis, preferably 1:99 to 70:30, and more preferably 1 : 99 ~ 50: 50.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 적색 착색 경화성 수지 조성물로서 제조하는 경우의 조합으로는 쿠마린 염료(Ac)와 적색 안료 등을 들 수 있다.A coumarin dye (Ac), a red pigment, etc. are mentioned as a combination in the case where the colored curable resin composition of this invention is manufactured as a red colored curable resin composition.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 녹색 착색 경화성 수지 조성물로서 제조하는 경우의 조합으로는 쿠마린 염료(Ac)와 녹색 안료, 쿠마린 염료(Ac)와 트리아릴메탄 염료(Ab)와 녹색 안료, 쿠마린 염료(Ac)와 식 (Ab2)로 표시되는 화합물과 녹색 안료 등을 들 수 있다.In the case where the colored curable resin composition of the present invention is prepared as a green colored curable resin composition, coumarin dye (Ac) and green pigment, coumarin dye (Ac) and triarylmethane dye (Ab) and green pigment, coumarin dye ( And compounds represented by Ac) and formula (Ab2), green pigments, and the like.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 청색 착색 경화성 수지 조성물로서 제조하는 경우의 조합으로는 크산텐 염료(Aa)와 트리아릴메탄 염료(Ab), 크산텐 염료(Aa)와 식 (Ab2)로 표시되는 화합물, 크산텐 염료(Aa)와 청색 안료, 크산텐 염료(Aa)와 청색 안료와 바이올렛색 안료, 트리아릴메탄 염료(Ab)와 바이올렛색 안료, 식 (Ab2)로 표시되는 화합물과 바이올렛색 안료 등을 들 수 있다. 이 경우, 적어도 트리아릴메탄 염료(Ab) 및 식 (Ab2)로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 트리아릴메탄 염료(Ab) 및 식 (Ab2)로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종과 크산텐 염료(Aa)를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 트리아릴메탄 염료(Ab) 및 식 (Ab2)로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 함량은 염료(A1) 중 바람직하게 40 질량% 이상이며, 보다 바람직하게 50 질량% 이상이다.In the case where the colored curable resin composition of the present invention is prepared as a blue colored curable resin composition, xanthene dye (Aa) and triarylmethane dye (Ab), xanthene dye (Aa) and formula (Ab2) are represented. Compound, xanthene dye (Aa) and blue pigment, xanthene dye (Aa) and blue pigment and violet pigment, triarylmethane dye (Ab) and violet pigment, compound represented by formula (Ab2) and violet pigment And the like. In this case, it is preferable to include at least one member selected from the group consisting of at least triarylmethane dyes (Ab) and compounds represented by formula (Ab2), and represented by triarylmethane dyes (Ab) and formula (Ab2). It is more preferable to include at least one selected from the group consisting of compounds and xanthene dye (Aa). The content of at least one selected from the group consisting of a triarylmethane dye (Ab) and a compound represented by formula (Ab2) is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, among dyes (A1).

착색제(A)의 함량은 고형분의 총량에 대해 바람직하게 5 질량% 이상, 60 질량% 이하이며, 보다 바람직하게 8 질량% 이상, 55 질량% 이하이며, 더 바람직하게 10 질량% 이상, 50 질량% 이하이다. 착색제(A)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 컬러필터로 만들었을 때의 색농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 수지나 중합성 화합물을 필요량으로 함유시킬 수 있으므로, 기계적 강도가 충분한 착색 패턴을 형성할 수 있다. 여기서 본 명세서에 있어서의 "고형분의 총량"이란 착색 경화성 수지 조성물의 총량에서 용제의 함량을 제외한 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함량은 예를 들면 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단으로 측정할 수 있다.The content of the colorant (A) is preferably 5% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 55% by mass or less, more preferably 10% by mass or more, and 50% by mass relative to the total amount of the solid content. Is below. When the content of the colorant (A) is within the above range, the color concentration when made with a color filter is sufficient, and since a resin or a polymerizable compound can be contained in a required amount in the composition, a colored pattern with sufficient mechanical strength can be formed. You can. Here, the "total amount of solid content" in the present specification refers to an amount excluding the content of the solvent from the total amount of the colored curable resin composition. The total amount of solid content and the content of each component thereof can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.

<수지(B)><Resin (B)>

　수지(B)는 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)(이하 "(a)"라 하는 경우가 있음)에서 유래된 구조 단위를 갖는 중합체인 것이 바람직하다.The resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin, and at least one monomer (a) (hereinafter referred to as "(a)") selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic anhydrides. It is preferred that it is a polymer having a structural unit derived from).

　수지(B)는 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 "(b)"라 하는 경우가 있음)에서 유래된 구조 단위, 및 그 밖의 구조 단위를 갖는 공중합체인 것이 바람직하다.The resin (B) has a structural unit derived from a monomer (b) (hereinafter sometimes referred to as "(b)") having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond, and other structural units It is preferably a copolymer.

　그 밖의 구조 단위로는 단량체(a)와 공중합 가능한 단량체(c)(다만, 단량체(a) 및 단량체(b)와는 다르다. 이하 "(c)"라 하는 경우가 있다)에서 유래된 구조 단위, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위 등을 들 수 있다.As another structural unit, the structural unit derived from the monomer (a) copolymerizable with the monomer (a) (however, it is different from the monomer (a) and the monomer (b). It may be referred to as "(c)" below), And structural units having ethylenically unsaturated bonds.

　(a)로는 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카르복실산; Examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinylbenzoic acid;

　말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산; Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;

　메틸-5-노보넨-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물; Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene , A bicyclo unsaturated compound containing a carboxyl group such as 5-carboxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxyethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;

　푸마르산 및 메사콘산을 제외한 상기 불포화 디카르복실산의 무수물 등의 카르복실산 무수물; 등을 들 수 있다.Carboxylic acid anhydrides such as anhydrides of the above unsaturated dicarboxylic acids except fumaric acid and mesaconic acid; And the like.

　숙신산모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류; Unsaturated mono ((meth) acryloyloxyalkyl of divalent or higher polyvalent carboxylic acids such as mono succinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] 】 Esters;

　α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.and unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule as α- (hydroxymethyl) acrylic acid.

　이들 중 공중합 반응성의 관점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에의 용해성의 관점에서 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등이 바람직하다.Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferred from the viewpoint of copolymerization reactivity and solubility of the resulting resin in an aqueous alkali solution.

　(b)는 탄소수 2~4의 환형 에테르 구조(예를 들면 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는 탄소수 2~4의 환형 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.(b) refers to a polymerizable compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring, and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. (b) is preferably a monomer having a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms and a (meth) acryloyloxy group.

　(b)로는 예를 들면 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 "(b1)"이라 하는 경우가 있음), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 "(b2)"라 하는 경우가 있음), 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 "(b3)"이라 하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다.As (b), for example, a monomer having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (b1) (hereinafter sometimes referred to as "(b1)"), a monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (b2) (hereinafter) "(b2)" may be mentioned), a monomer having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (b3) (hereinafter sometimes referred to as "(b3)"), and the like.

　(b1)로는 예를 들면 직쇄형 또는 분지쇄형 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-1)(이하 "(b1-1)"이라 하는 경우가 있음), 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-2)(이하 "(b1-2)"라 하는 경우가 있음)를 들 수 있다.As (b1), for example, a monomer having a structure in which a straight-chain or branched-chain aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (b1-1) (hereinafter sometimes referred to as "(b1-1)"), an alicyclic unsaturated hydrocarbon is epoxy And monomers (b1-2) having a structure that has been formulated (hereinafter sometimes referred to as "(b1-2)").

　(b1-1)로는 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. (b1-1)로는 구체적으로 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 비닐벤질글리시딜에테르, β-메틸비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.As (b1-1), a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond is preferable. Specifically as (b1-1), glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, β-ethylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, vinyl benzyl glycol Cydyl ether, β-methylvinylbenzylglycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyl) Diloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) Styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, etc. Can be mentioned.

　(b1-2)로는 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면 셀록사이드(등록상표) 2000; (주)다이셀 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면 사이클로머(등록상표) A400; (주)다이셀 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면 사이클로머(등록상표) M100; (주)다이셀 제조), 식 (BI)로 표시되는 화합물 및 식 (BII)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.As (b1-2), vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celloxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxycyclohexyl Methyl (meth) acrylate (e.g. cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (e.g. cyclomer (registered trademark) M100) ; Manufactured by Daicel Corporation), a compound represented by formula (BI), a compound represented by formula (BII), and the like.

[화학식 46][Formula 46]

[식 (BI) 및 식 (BII) 중, R^a 및 R^b는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환될 수 있다.[In formula (BI) and formula (BII), R ^a and R ^b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group.

　X^a 및 X^b는 단일결합, *-R^c-, *-R^c-O-, *-R^c-S- 또는 *-R^c-NH-를 나타낸다.X ^a and X ^b represent a single bond, * -R ^c- , * -R ^c -O-, * -R ^c -S- or * -R ^c -NH-.

　R^C는 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.R ^C represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.

　*는 O와의 결합위치를 나타낸다.] * Indicates the bonding position with O.]

　R^a, R^b의 탄소수 1~4의 알킬기로는 메틸기, 에틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R ^a and R ^b include a methyl group and an ethyl group.

　R^a, R^b의 수소 원자가 히드록시로 치환된 알킬기로는 히드록시메틸기, 히드록시에틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group in which the hydrogen atom of R ^a and R ^b are substituted with hydroxy include a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group.

　R^a 및 R^b로는 수소 원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 히드록시알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기이며, 더 바람직하게 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.As R ^a and R ^b , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, A methyl group is mentioned.

　R^c의 알칸디일기로는 직쇄형 또는 분지쇄형 알칸디일기를 들 수 있고, 구체적으로 메틸렌기, 에틸렌기 등을 들 수 있다.Examples of the alkanediyl group of R ^c include a straight-chain or branched-chain alkanediyl group, and specifically, a methylene group and an ethylene group.

　X^a 및 X^b로는 단일결합, *-R^c-, 또는 *-R^c-O-가 바람직하고, 보다 바람직하게 단일결합, 또는 *-R^c-O-이며, 더 바람직하게 단일결합, *-CH₂-O- 및 *-CH₂CH₂-O-를 들 수 있고, 특히 바람직하게 단일결합, *-CH₂CH₂-O-를 들 수 있다(*는 O와의 결합위치를 나타낸다).As X ^a and X ^b , a single bond, * -R ^c- , or * -R ^c -O- is preferable, more preferably a single bond, or * -R ^c -O-, and more preferably a single bond, * -CH ₂ -O- and * -CH ₂ CH ₂ -O- may be mentioned, particularly preferably a single bond, * -CH ₂ CH ₂ -O- (* indicates a bonding position with O) .

　식 (BI)로 표시되는 화합물로는 식 (BI-1) 내지 식 (BI-15) 중 어느 것으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 식 (BI-1), 식 (BI-3), 식 (BI-5), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 또는 식 (BI-11) 내지 식 (BI-15)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 식 (BI-1), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 또는 식 (BI-15)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.Examples of the compound represented by formula (BI) include compounds represented by any of formulas (BI-1) to (BI-15). Among them, formula (BI-1), formula (BI-3), formula (BI-5), formula (BI-7), formula (BI-9) or formula (BI-11) to formula (BI-15) The compound represented by is preferable, and the compound represented by formula (BI-1), formula (BI-7), formula (BI-9) or formula (BI-15) is more preferable.

[화학식 47][Formula 47]

[화학식 48][Formula 48]

　식 (BII)로 표시되는 화합물로는 식 (BII-1) 내지 식 (BII-15) 중 어느 것으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 식 (BII-1), 식 (BII-3), 식 (BII-5), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 또는 식 (BII-11) 내지 식 (BII-15)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 식 (BII-1), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 또는 식 (BII-15)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.Examples of the compound represented by formula (BII) include compounds represented by any of formulas (BII-1) to (BII-15). Among them, formula (BII-1), formula (BII-3), formula (BII-5), formula (BII-7), formula (BII-9) or formula (BII-11) to formula (BII-15) The compound represented by is preferable, and the compound represented by formula (BII-1), formula (BII-7), formula (BII-9) or formula (BII-15) is more preferable.

[화학식 49][Formula 49]

[화학식 50][Formula 50]

　식 (BI)로 표시되는 화합물 및 식 (BII)로 표시되는 화합물은 각각 단독으로 사용하거나, 2종 이상을 병용할 수 있다. 식 (BI)로 표시되는 화합물 및 식 (BII)로 표시되는 화합물을 병용하는 경우, 이것들의 함유비율〔식 (BI)로 표시되는 화합물:식 (BII)로 표시되는 화합물〕은 몰 기준으로 바람직하게 5:95~95:5, 보다 바람직하게 20:80~80:20이다.The compound represented by formula (BI) and the compound represented by formula (BII) can be used alone or in combination of two or more. When the compound represented by the formula (BI) and the compound represented by the formula (BII) are used in combination, the content ratio [the compound represented by the formula (BI): the compound represented by the formula (BII)] is preferably on a molar basis. It is 5: 95-95: 5, more preferably 20: 80-80: 20.

　상기 (b2)로는 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (b2)로는 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.As the (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group is more preferable. As (b2), 3-methyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3- (meth) acryloyl And oxyethyl oxetane and 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxyethyl oxetane.

　(c)로는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술분야에서는 관용명으로서 "디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트"라 불리고 있다. 또한 "트리시클로데실(메타)아크릴레이트"라 하는 경우가 있다.), 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술분야에서는 관용명으로서 "디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트"라 불리고 있다.), 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르; Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] Decan-8-yl (meth) acrylate (commonly known in the art as "dicyclopentanyl (meth) acrylate". Also referred to as "tricyclodecyl (meth) acrylate"), Tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-9-yl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decene-8-yl (meth) acrylate (as a common name in the art, "dish Clopentenyl (meth) acrylate.), Tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decene-9-yl (meth) acrylate , Dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylic (Meth) acrylic acid esters such as acrylate, naphthyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate;

　2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유(메타)아크릴산에스테르; Hydroxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;

　말레산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르; Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate and diethyl itaconic acid;

　비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물; Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy ratio Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2 -Ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2.1] hept 2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept- 2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methyl Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenoxy Cycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bi Ratios such as su (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (cyclohexyloxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. Cyclo unsaturated compounds;

　N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체; N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl- Dicarbonylimide derivatives such as 6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate, and N- (9-acridinyl) maleimide;

　스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; (메타)아크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 아세트산비닐 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등의 디엔; 등을 들 수 있다.Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and p-methoxystyrene; Vinyl group-containing nitriles such as (meth) acrylonitrile; Halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Vinyl group-containing amides such as (meth) acrylamide; Esters such as vinyl acetate; Dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; And the like.

　이들 중 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서 스티렌, 비닐톨루엔, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 벤질(메타)아크릴레이트 등이 바람직하다.Among them, styrene, vinyl toluene, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8-yl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-9-yl from the viewpoints of copolymerization reactivity and heat resistance (Meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decene-8-yl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decene-9-yl (meth) acrylate, N- Phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, benzyl (meth) acrylate, and the like are preferred.

　에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위는 바람직하게 (메타)아크릴로일기를 갖는 구조 단위이다. 이러한 구조 단위를 갖는 수지는 (a)나 (b)에서 유래된 구조 단위를 갖는 중합체에, (a)나 (b)가 갖는 기와 반응할 수 있는 기로 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체를 부가시킴으로써 얻을 수 있다.The structural unit having an ethylenically unsaturated bond is preferably a structural unit having a (meth) acryloyl group. The resin having such a structural unit is obtained by adding a monomer having an ethylenically unsaturated bond to a polymer having a structural unit derived from (a) or (b) as a group capable of reacting with a group of (a) or (b). You can.

　이러한 구조 단위로는 (메타)아크릴산 단위에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 무수 말레산 단위에 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 글리시딜(메타)아크릴레이트 단위에 (메타)아크릴산을 부가시킨 구조 단위 등을 들 수 있다. 또한 이러한 구조 단위가 히드록시기를 갖는 경우에는, 카르복실산 무수물을 추가로 부가시킨 구조 단위 또한 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위로 들 수 있다.As such a structural unit, a structural unit in which glycidyl (meth) acrylate is added to a (meth) acrylic acid unit, a structural unit in which 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is added to a maleic anhydride unit, glycidyl ( The structural unit etc. which added (meth) acrylic acid to the meth) acrylate unit are mentioned. Moreover, when such a structural unit has a hydroxy group, the structural unit which additionally added the carboxylic anhydride can also be mentioned as a structural unit which has an ethylenically unsaturated bond.

　(a)에서 유래된 구조 단위를 갖는 중합체는 예를 들면 중합개시제의 존재 하에 중합체의 구조 단위를 구성하는 단량체를 용제 중에서 중합함으로써 제조할 수 있다. 중합개시제 및 용제 등은 특별히 한정되지 않고 해당 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 중합개시제로는 아조 화합물(2,2’-아조비스이소부티로니트릴, 2,2’-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로는 각 모노머를 용해시키는 것이면 되고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.The polymer having a structural unit derived from (a) can be produced, for example, by polymerizing a monomer constituting the structural unit of the polymer in a solvent in the presence of a polymerization initiator. The polymerization initiator, solvent, and the like are not particularly limited, and those that are commonly used in the field can be used. For example, as a polymerization initiator, an azo compound (2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) or an organic peroxide (benzoyl peroxide, etc.) The solvents may be any one that dissolves each monomer, and examples of the solvent (E) of the colored curable resin composition of the present invention include solvents described later.

　또, 얻어진 중합체는 반응 후의 용액을 그대로 사용할 수도 있으며, 농축 혹은 희석된 용액을 사용할 수도 있으며, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 추출한 것을 사용할 수도 있다. 특히 이러한 중합 시에 용제로서 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조에 사용할 수 있으므로, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.Moreover, the obtained polymer may use the solution after reaction as it is, the concentrated or diluted solution may be used, and the thing extracted as solid (powder) by methods, such as reprecipitation, may also be used. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent during such polymerization, the solution after reaction can be used as it is for the production of the colored curable resin composition of the present invention, so the process for producing the colored curable resin composition of the present invention Can be simplified.

　필요에 따라 카르복실산 또는 카르복실산 무수물과 환형 에테르와의 반응 촉매(예를 들면 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예를 들면 하이드로퀴논 등) 등을 사용할 수도 있다.If necessary, a reaction catalyst (for example, tris (dimethylaminomethyl) phenol) and a polymerization inhibitor (for example, hydroquinone, etc.) of a carboxylic acid or a carboxylic anhydride and a cyclic ether may be used.

　카르복실산 무수물로는 무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물 등을 들 수 있다.Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3, And 6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride, and the like.

　수지(B)로는 구체적으로 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체; 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6] 데실(메타)아크릴레이트/트리시클로[5.2.1.0^2,6]데세닐(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체; 일본공개특허공보 평9-106071호, 일본공개특허공보 제2004-29518호, 일본공개특허공보 제2004-361455호에 기재된 수지 등을 들 수 있다.Specifically as the resin (B), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxycitricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / (Meth) acrylic acid copolymer; Glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2 .1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxycitricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / ( Meta) acrylic acid / vinyl toluene copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate / tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decenyl (meth) acrylate / ( Meta) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3-methyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane / (meth) acrylic acid / styrene copolymer; Benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer; And resins described in Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 9-106071, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-29518, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-361455.

　그 중에서도 수지(B)로는 (a)에서 유래된 구조 단위 및 (b)에서 유래된 구조 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다.Especially, as a resin (B), the copolymer containing the structural unit derived from (a) and the structural unit derived from (b) is preferable.

　수지(B)의 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량은 바람직하게 3,000~100,000이며, 보다 바람직하게 5,000~50,000이며, 더 바람직하게 5,000~30,000이다. 분자량이 상기 범위 내에 있으면, 컬러필터의 경도가 향상되어 잔막율이 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하여 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다.The weight average molecular weight of resin (B) in terms of polystyrene is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and more preferably 5,000 to 30,000. When the molecular weight is within the above range, the hardness of the color filter is improved, the residual film ratio is high, the solubility in the developer of the unexposed portion is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.

　수지(B)의 분자량 분포[중량평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]은 바람직하게 1.1~6이며, 보다 바람직하게 1.2~4이다.The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, and more preferably 1.2 to 4.

　수지(B)의 고형분 산가는 바람직하게 50~170 mg-KOH/g이며, 보다 바람직하게 60~150 mg-KOH/g, 더 바람직하게 70~135 mg-KOH/g이다. 여기서 고형분 산가는 수지(B) 1 g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예를 들면 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The solid acid value of the resin (B) is preferably 50 to 170 mg-KOH / g, more preferably 60 to 150 mg-KOH / g, more preferably 70 to 135 mg-KOH / g. Here, the solid acid value is a value measured as the amount of potassium hydroxide (mg) required to neutralize 1 g of the resin (B), and can be obtained by titrating, for example, using an aqueous potassium hydroxide solution.

　수지(B)의 함량은 고형분의 총량에 대해 바람직하게 7~65 질량%이며, 보다 바람직하게 13~60 질량%이며, 더 바람직하게 17~55 질량%이다. 수지(B)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 착색 패턴이 형성될 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상되는 경향이 있다.The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, and more preferably 17 to 55% by mass relative to the total amount of solids. When the content of the resin (B) is within the above range, a colored pattern can be formed, and the resolution and the residual film rate of the colored pattern tend to be improved.

<중합성 화합물(C)><Polymerizable compound (C)>

　중합성 화합물(C)은 중합개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들면 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게 (메타)아크릴산에스테르 화합물이다.The polymerizable compound (C) is a compound capable of polymerizing with an active radical and / or acid generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include compounds having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, and preferably ( It is a meta) acrylic acid ester compound.

　중합성 화합물로는 예를 들면 노닐페닐카비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 상술한 (Ba), (Bb) 및 (Bc)로서 예시한 화합물 등의 에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 화합물; Examples of the polymerizable compound include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpyrroli A compound having one ethylenically unsaturated bond, such as a compound exemplified as money, (Ba), (Bb) and (Bc) described above;

　1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 화합물; 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, bis (acryloyl) of bisphenol A Compounds having two ethylenically unsaturated bonds such as oxyethyl) ether and 3-methylpentanediol di (meth) acrylate;

　트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 등의 에틸렌성 불포화 결합을 3개 갖는 화합물; Compounds having three ethylenically unsaturated bonds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate;

　펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 결합을 4개 갖는 화합물; Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, etc. Compounds having four ethylenically unsaturated bonds;

　디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 결합을 5개 갖는 화합물; Compounds having five ethylenically unsaturated bonds such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate;

　디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 결합을 6개 갖는 화합물; Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) Compounds having six ethylenically unsaturated bonds such as acrylate;

　트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 결합을 7개 이상 갖는 화합물; 등을 들 수 있다.Ethylene unsaturated bonds such as tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona (meth) acrylate, and tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate Compounds having 7 or more; And the like.

　그 중에서도 중합성 화합물(C)은 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합을 5개~6개 갖는 중합성 화합물인 것이 보다 바람직하다. 특히 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Among them, the polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds, and more preferably a polymerizable compound having five to six ethylenically unsaturated bonds. In particular, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferred.

　중합성 화합물(C)의 중량평균 분자량은 바람직하게 150이상 2,900 이하, 보다 바람직하게 250 이상 1,500 이하이다.The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, more preferably 250 or more and 1,500 or less.

　중합성 화합물(C)의 함량은 고형분의 총량에 대해 7~65 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 13~60 질량%이며, 더 바람직하게 17~55 질량%이다. 중합성 화합물(C)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성 시의 잔막율 및 컬러필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.The content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, and more preferably 17 to 55% by mass relative to the total amount of solids. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the residual film rate at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

　또한 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함량비 〔수지(B):중합성 화합물(C)〕은 질량 기준으로 바람직하게 20:80~80:20이며, 보다 바람직하게 35:65~80:20이다.In addition, the content ratio [resin (B): polymerizable compound (C)] of the resin (B) and the polymerizable compound (C) is preferably 20:80 to 80:20 on a mass basis, more preferably 35:65 to 80:20.

<중합개시제(D)><Polymerization initiator (D)>

　중합개시제(D)는 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼을 발생시켜 중합을 개시할 수 있는 화합물이며, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물을 포함한다. 또한 중합개시제(D)는 추가로 O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물 이외의 중합개시제를 포함할 수 있다. 이것들은 특별히 한정되지 않고 공지된 중합개시제를 사용할 수 있다. 활성 라디칼을 발생시켜는 중합개시제로는 예를 들면 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물을 들 수 있다.The polymerization initiator (D) is a compound capable of initiating polymerization by generating active radicals by the action of light or heat, and includes an O-acyloxime compound and a biimidazole compound. In addition, the polymerization initiator (D) may further include a polymerization initiator other than the O-acyloxime compound and the biimidazole compound. These are not particularly limited, and known polymerization initiators can be used. Examples of the polymerization initiator that generates active radicals include alkylphenone compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds.

　상기 O-아실옥심 화합물로는 예를 들면 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-｛2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE 01, OXE 02(이상 BASF사 제조), N-1919(ADEKA사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다. 그 중에서도 O-아실옥심 화합물은 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 및 N-아세틸옥시-1-[4-｛4-(2-히드록시에톡시)페닐｝설파닐페닐]-프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-아세틸옥시-1-[4-｛4-(2-히드록시에톡시)페닐｝설파닐페닐]-프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다. 이러한 O-아실옥심 화합물이면, 고(高)명도의 컬러필터가 얻어지는 경향이 있다.Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) ) Octan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9 -Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethan-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- ｛2-methyl-4- (3 , 3-dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl｝ -9H-carbazol-3-yl] ethan-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2 -Methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] -3-cyclopentylpropan-1-imine, N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole -3-yl] -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine. Commercial products such as Irgacure (registered trademark) OXE 01, OXE 02 (above BASF) and N-1919 (ADEKA) can also be used. Among them, O-acyloxime compounds are N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane- 1-on-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine and N-acetyloxy-1- [4- ｛4 At least one member selected from the group consisting of-(2-hydroxyethoxy) phenyl 온 sulfanylphenyl] -propan-1-one-2-imine is preferred, and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanyl With phenyl) octan-1-one-2-imine and N-acetyloxy-1- [4- ｛4- (2-hydroxyethoxy) phenyl｝ sulfanylphenyl] -propan-1-one-2-imine At least one selected from the group consisting of is more preferable. If it is such an O-acyl oxime compound, a high brightness color filter tends to be obtained.

　상기 비이미다졸 화합물로는 식 (d2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As said biimidazole compound, the compound represented by Formula (d2) is mentioned.

[화학식 51][Formula 51]

[식 중, R^d1~R^d6은 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.] [In the formula, R ^d1 to R ^d6 represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent.]

　R^d1~R^d6의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 에틸페닐기 및 나프틸기를 들 수 있고, 바람직하게 페닐기이다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R ^d1 to R ^d6 include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, and a naphthyl group, and is preferably a phenyl group.

　상기 R^d1~R^d6의 방향족 탄화수소기를 치환할 수 있는 치환기로는 할로겐 원자 및 탄소수 1~4의 알콕시기를 들 수 있다. 할로겐 원자로는 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게 염소 원자이다. 탄소수 1~4의 알콕시기로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 부톡시기를 들 수 있고, 바람직하게 메톡시기이다.Examples of the substituents capable of substituting the aromatic hydrocarbon groups of R ^d1 to R ^d6 include halogen atoms and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and is preferably a chlorine atom. Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group, and are preferably methoxy groups.

　비이미다졸 화합물로는 구체적으로 예를 들면 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2’-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4’,5,5'-테트라페닐비이미다졸(예를 들면 일본공개특허공보 평6-75372호, 일본공개특허공보 평6-75373호 등 참조.), 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5'-테트라(알콕시페닐) 비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5'-테트라(디알콕시페닐) 비이미다졸, 2,2’-비스(2-클로로페닐)-4,4’,5,5'-테트라(트리알콕시페닐) 비이미다졸(예를 들면 일본공고특허공보 소48-38403호, 일본공개특허공보 소62-174204호 등 참조.), 4,4’,5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면 일본공개특허공보 평7-10913호 등 참조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 식 (d3)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.As the biimidazole compound, specifically, for example, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3 -Dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole (for example, see Japanese Patent Laid-Open No. Hei6-75372, Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei-6-75373), 2, 2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'- Tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2 -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole (for example, see Japanese Patent Publication No. 48-38403, Japanese Patent Publication No. 62-174204, etc.). ), An imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4 ', 5,5'-position is substituted by a carboalkoxy group (for example, see JP-A No. 7-10913, etc.) and the like. Especially, the compound represented by Formula (d3) is preferable.

[화학식 52][Formula 52]

[식 (d3) 중, R^d7~R^d10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알콕시기(바람직하게 탄소수 1~4의 알콕시기, 보다 바람직하게 메톡시기)를 나타낸다. R^d11 및 R^d12는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자(바람직하게 염소 원자)를 나타낸다.] [In formula (d3), R ^d7 -R ^d10 each independently represent a hydrogen atom or an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group). R ^d11 and R ^d12 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom (preferably a chlorine atom).]

　상기 식 (d3)으로 표시되는 화합물로는 구체적으로 하기 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있고, 이들의 혼합물이 바람직하다.Examples of the compound represented by the formula (d3) include compounds represented by the following formula, and mixtures thereof are preferred.

[화학식 53][Formula 53]

　상기 알킬페논 화합물은 식 (d4)로 표시되는 부분 구조 또는 식 (d5)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이러한 부분 구조 중 벤젠환은 치환기를 가질 수 있다.The alkylphenone compound is a compound having a partial structure represented by formula (d4) or a partial structure represented by formula (d5). Among these partial structures, the benzene ring may have a substituent.

[화학식 54][Formula 54]

　식 (d4)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물로는 예를 들면 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상 BASF사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.As a compound having a partial structure represented by formula (d4), for example, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] And butan-1-one. Commercial products, such as Irgacure 369, 907, 379 (above BASF Corporation) can also be used.

　식 (d5)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물로는 예를 들면 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.As a compound having a partial structure represented by formula (d5), for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- ( 2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, oligomer of 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one , α, α-diethoxy acetophenone, benzyl dimethyl ketal, and the like.

　감도의 관점에서 알킬페논 화합물로는 식 (d4)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.From the viewpoint of sensitivity, a compound having a partial structure represented by formula (d4) is preferable as the alkylphenone compound.

　상기 트리아진 화합물로는 예를 들면 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl)- 6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4- Bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2 -Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-tri Azin, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloro Methyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like.

　상기 아실포스핀옥사이드 화합물로는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Commercial products such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF) can also be used.

　나아가 중합개시제(D)로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3’,4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄포퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이것들은 후술하는 중합개시보조제(D1)(특히 아민류)와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.Furthermore, as the polymerization initiator (D), benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; Benzophenone, o-benzoylbenzoate methyl, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, Benzophenone compounds such as 2,4,6-trimethylbenzophenone; Quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone, and camphorquinone; And 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds. It is preferable to use these in combination with a polymerization initiator (D1) (especially amines) described later.

　중합개시제(D) 중 O-아실옥심 화합물과 비이미다졸 화합물의 함량비(비이미다졸 화합물:O-아실옥심 화합물)는 질량 기준으로 바람직하게 1:9~9:1, 보다 바람직하게 4:6~9:1, 더 바람직하게 5:5~8:2, 특히 바람직하게 6:4~8:2이다.The content ratio of the O-acyloxime compound and the biimidazole compound (biimidazole compound: O-acyloxime compound) in the polymerization initiator (D) is preferably 1: 9 to 9: 1 by mass, more preferably 4: 6-9: 1, more preferably 5: 5-8: 2, particularly preferably 6: 4-8: 2.

　O-아실옥심 화합물과 비이미다졸 화합물의 합계 함량은 중합개시제(D)의 총량에 대해 바람직하게 40 질량% 이상, 보다 바람직하게 50 질량% 이상, 더 바람직하게 55 질량% 이상이며, 통상 100 질량% 이하인 것이 바람직하다.The total content of the O-acyloxime compound and the nonimidazole compound is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and usually 100% by mass with respect to the total amount of the polymerization initiator (D) % Or less.

　중합개시제(D)로는 O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물에, 추가로 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종(보다 바람직하게 알킬페논 화합물)을 포함하는 중합개시제를 포함하는 것이 바람직하다.As the polymerization initiator (D), at least one selected from the group consisting of O-acyloxime compounds and biimidazole compounds, and further alkylphenone compounds, triazine compounds and acylphosphine oxide compounds (more preferably alkylphenone compounds) It is preferable to include a polymerization initiator containing.

　중합개시제(D)의 함량은 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 질량부에 대해 바람직하게 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게 1~25 질량부이다. 중합개시제(D)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 고(高)감도화하여 노광 시간이 단축되는 경향이 있으므로 컬러필터의 생산성이 향상된다.The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the productivity of the color filter is improved since it tends to increase the sensitivity and shorten the exposure time.

<중합개시보조제(D1)><Polymerization start aid (D1)>

　중합개시보조제(D1)는 중합개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 사용되는 화합물, 또는 증감제이다. 중합개시보조제(D1)를 포함하는 경우, 통상 중합개시제(D)와 조합하여 사용된다.The polymerization initiator adjuvant (D1) is a compound or sensitizer used to promote polymerization of the polymerizable compound in which polymerization is initiated by the polymerization initiator. When a polymerization initiator (D1) is included, it is usually used in combination with a polymerization initiator (D).

　중합개시보조제(D1)로는 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카르복실산 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and carboxylic acid compounds.

　상기 아민 화합물로는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민; 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실 등의 아미노벤조산에스테르; N,N-디메틸파라톨루이딘; 4,4’-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4’-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논; 등을 들 수 있고, 그 중에서도 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(호도가야 가가쿠 고교(주) 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.Examples of the amine compound include alkanolamines such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine; Aminobenzoic acid esters such as methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate and 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate; N, N-dimethylparatoluidine; Alkylamino such as 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as healketone), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone Benzophenone; Etc. are mentioned, Especially, alkylamino benzophenone is preferable and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. Commercial products such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) can also be used.

　상기 알콕시안트라센 화합물로는 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxy anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and 9,10- And dibutoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene, and the like.

　상기 티옥산톤 화합물로는 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxy And city oxanthone.

　상기 카르복실산 화합물로는 페닐설파닐아세트산, 메틸페닐설파닐아세트산, 에틸페닐설파닐아세트산, 메틸에틸페닐설파닐아세트산, 디메틸페닐설파닐아세트산, 메톡시페닐설파닐아세트산, 디메톡시페닐설파닐아세트산, 클로로페닐설파닐아세트산, 디클로로페닐설파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.Examples of the carboxylic acid compound include phenylsulfanyl acetic acid, methylphenylsulfanyl acetic acid, ethylphenylsulfanyl acetic acid, methylethylphenylsulfanyl acetic acid, dimethylphenylsulfanyl acetic acid, methoxyphenylsulfanyl acetic acid, dimethoxyphenylsulfanyl acetic acid, And chlorophenylsulfanyl acetic acid, dichlorophenylsulfanyl acetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid.

　중합개시보조제(D1)로는 티옥산톤 화합물이 바람직하다.A thioxanthone compound is preferable as the polymerization initiator (D1).

　이러한 중합개시보조제(D1)를 사용하는 경우, 그 함량은 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 질량부에 대해 바람직하게 0.1~30 질량부, 보다 바람직하게 1~20 질량부이다. 또한 중합개시보조제(D1)를 사용하는 경우, 그 함량은 중합개시제(D)의 합계량 100 질량부에 대해 바람직하게 5~80 질량부, 보다 바람직하게 10~60 질량부, 더 바람직하게 15~55 질량부이다. 중합개시보조제(D1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱더 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있어 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.When using such a polymerization initiator (D1), the content is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). . In addition, when the polymerization initiator (D1) is used, its content is preferably 5 to 80 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, and more preferably 15 to 55 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total amount of the polymerization initiator (D). It is the mass part. When the amount of the polymerization initiator (D1) is within this range, it is possible to form a colored pattern with higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

<티올 화합물(T)><Thiol compound (T)>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 추가로 티올 화합물(T)을 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the coloring curable resin composition of this invention contains a thiol compound (T) further.

　티올 화합물(T)은 분자 내에 설파닐기(-SH)를 갖는 화합물이다.Thiol compound (T) is a compound having a sulfanyl group (-SH) in its molecule.

　분자 내에 설파닐기를 1개 갖는 화합물로는 예를 들면 2-설파닐옥사졸, 2-설파닐티아졸, 2-설파닐벤즈이미다졸, 2-설파닐벤조티아졸, 2-설파닐벤조옥사졸, 2-설파닐니코틴산, 2-설파닐피리딘, 2-설파닐피리딘-3-올, 2-설파닐피리딘-N-옥사이드, 4-아미노-6-히드록시-2-설파닐피리미딘, 4-아미노-6-히드록시-2-설파닐피리미딘, 4-아미노-2-설파닐피리미딘, 6-아미노-5-니트로소-2-티오우라실, 4,5-디아미노-6-히드록시-2-설파닐피리미딘, 4,6-디아미노-2-설파닐피리미딘, 2,4-디아미노-6-설파닐피리미딘, 4,6-디히드록시-2-설파닐피리미딘, 4,6-디메틸-2-설파닐피리미딘, 4-히드록시-2-설파닐-6-메틸피리미딘, 4-히드록시-2-설파닐-6-프로필피리미딘, 2-설파닐-4-메틸피리미딘, 2-설파닐피리미딘, 2-티오우라실, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-2-티올, 4,5-디페닐이미다졸-2-티올, 2-설파닐이미다졸, 2-설파닐-1-메틸이미다졸, 4-아미노-3-히드라지노-5-설파닐-1,2,4-트리아졸, 3-아미노-5-설파닐-1,2,4-트리아졸, 2-메틸-4H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 4-메틸-4H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 3-설파닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 2-아미노-5-설파닐-1, 3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, 2,5-디설파닐-1,3,4-티아디아졸, (푸란-2-일)메탄티올, 2-설파닐-5-티아졸리돈, 2-설파닐티아졸린, 2-설파닐-4(3H)-퀴나졸리논, 1-페닐-1H-테트라졸-5-티올, 2-퀴놀린티올, 2-설파닐-5-메틸벤즈이미다졸, 2-설파닐-5-니트로벤즈이미다졸, 6-아미노-2-설파닐벤조티아졸, 5-클로로-2-설파닐벤조티아졸, 6-에톡시-2-설파닐벤조티아졸, 6-니트로-2-설파닐벤조티아졸, 2-설파닐나프토이미다졸, 2-설파닐나프토옥사졸, 3-설파닐-1,2,4-트리아졸, 4-아미노-6-설파닐피라졸로[2,4-d]피리딘, 2-아미노-6-퓨린티올, 6-설파닐퓨린, 4-설파닐-1H-피라졸로[2,4-d]피리미딘 등을 들 수 있다.As a compound having one sulfanyl group in the molecule, for example, 2-sulfanyloxazole, 2-sulfanylthiazole, 2-sulfanylbenzimidazole, 2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylbenzooxa Sol, 2-sulfanylnicotinic acid, 2-sulfanylpyridine, 2-sulfanylpyridin-3-ol, 2-sulfanylpyridine-N-oxide, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-2-sulfanylpyrimidine, 6-amino-5-nitroso-2-thiouracil, 4,5-diamino-6- Hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-diamino-2-sulfanylpyrimidine, 2,4-diamino-6-sulfanylpyrimidine, 4,6-dihydroxy-2-sulfanyl Pyrimidine, 4,6-dimethyl-2-sulfanylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-methylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-propylpyrimidine, 2- Sulfanyl-4-methylpyrimidine, 2-sulfanylpyrimidine, 2-thiouracil, 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2-thiol, 4,5-diphenylimidazole-2- Thiol, 2-sulfa Imidazole, 2-sulfanyl-1-methylimidazole, 4-amino-3-hydrazino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 3-amino-5-sulfanyl-1,2 , 4-triazole, 2-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 3-sulfanyl-1H -1,2,4-triazole-3-thiol, 2-amino-5-sulfanyl-1, 3,4-thiadiazole, 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol , 2,5-disulfanyl-1,3,4-thiadiazole, (furan-2-yl) methanethiol, 2-sulfanyl-5-thiazolidon, 2-sulfanylthiazoline, 2-sulfa Neil-4 (3H) -quinazolinone, 1-phenyl-1H-tetrazol-5-thiol, 2-quinolinethiol, 2-sulfanyl-5-methylbenzimidazole, 2-sulfanyl-5-nitrobenz Imidazole, 6-amino-2-sulfanylbenzothiazole, 5-chloro-2-sulfanylbenzothiazole, 6-ethoxy-2-sulfanylbenzothiazole, 6-nitro-2-sulfanylbenzothiazole Sol, 2-sulfanyl naphthoimidazole, 2-sulfanyl naphthooxazole, 3-sulfanyl-1,2,4-triazole, 4-amino-6-sulfanylpyrazolo [2,4-d] Pyridine, 2-amino-6-purine Thiol, 6-sulfanylpurine, 4-sulfanyl-1H-pyrazolo [2,4-d] pyrimidine, and the like.

　분자 내에 설파닐기를 2개 이상 갖는 화합물로는 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-비스(메틸설파닐)벤젠, 부탄디올비스(3-설파닐프로피오네이트), 부탄디올비스(3-설파닐아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-설파닐아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-설파닐아세테이트), 부탄디올비스(3-설파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-설파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-설파닐아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-설파닐프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-설파닐아세테이트), 트리스히드록시에틸트리스(3-설파닐프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-설파닐부티레이트), 1,4-비스(3-설파닐부틸옥시)부탄 등을 들 수 있다.Compounds having two or more sulfanyl groups in the molecule include hexanedithiol, decandithiol, 1,4-bis (methylsulfanyl) benzene, butanediolbis (3-sulfanylpropionate), butanediolbis (3-sulfa Nil acetate), ethylene glycol bis (3-sulfanyl acetate), trimethylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), butanediol bis (3-sulfanyl propionate), trimethylol propane tris (3-sulfanyl propio) Nate), trimethylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl propionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), trishydroxyethyl tris (3 -Sulfanyl propionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl butyrate), 1,4-bis (3-sulfanyl butyloxy) butane, and the like.

　티올 화합물(T)로는 분자 내에 설파닐기를 1개 갖는 화합물이 바람직하고, 2-설파닐벤즈티아졸이 특히 바람직하다.As the thiol compound (T), a compound having one sulfanyl group in the molecule is preferred, and 2-sulfanylbenzthiazole is particularly preferred.

　티올 화합물(T)의 함량은 중합개시제(D) 100 질량부에 대해 바람직하게 0.5~20 질량부, 보다 바람직하게 1~15 질량부이다. 티올 화합물(T)의 함량이 이 범위 내에 있으면, 감도가 높아지고, 또한 현상성이 양호하게 되는 경향이 있다.The content of the thiol compound (T) is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polymerization initiator (D). When the content of the thiol compound (T) is within this range, sensitivity tends to be high and developability tends to be good.

<용제(E)><Solvent (E)>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 추가로 용제(E)를 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the coloring curable resin composition of this invention contains a solvent (E) further.

　용제(E)는 특별히 한정되지 않고 해당 분야에서 통상 사용되는 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고 -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고 -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고 -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸설폭사이드 등을 들 수 있다.The solvent (E) is not particularly limited, and a solvent commonly used in the field may be used. For example, ester solvents (solvents containing -COO- in the molecule and no -O-), ether solvents (solvents containing -O- in the molecule and no -COO-), ether ester solvents (molecule Solvent containing -COO- and -O- in), ketone solvent (containing -CO- in molecule, solvent not containing -COO-), alcohol solvent (containing OH in molecule -O-,- And solvents that do not contain CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, dimethyl sulfoxide, and the like.

　에스테르 용제로는 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, Butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

　에테르 용제로는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.Ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenitol and methylanisole And the like.

　에테르에스테르 용제로는 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.Examples of the ether ester solvent include methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, butyl butyl acetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, and methyl 3-ethoxypropionate. , 3-ethoxypropionate ethyl, 2-methoxypropionate methyl, 2-methoxypropionate ethyl, 2-methoxypropionic acid propyl, 2-ethoxypropionate methyl, 2-ethoxypropionate ethyl, 2-methoxy-2- Methyl methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono Propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate , Di, and the like ethylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol methyl ether acetate.

　케톤 용제로는 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 디아세톤알코올, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론 등을 들 수 있다.Ketone solvents include acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, diacetone alcohol, cyclopentanone, cyclohexanone, and isophorone. Can be mentioned.

　알코올 용제로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

　방향족 탄화수소 용제로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Aromatic hydrocarbon solvents include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

　아미드 용제로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

　상기 용제 중 도포성, 건조성의 관점에서 1 atm에서의 끓는점이 120℃ 이상 180℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 용제로는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디아세톤알코올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논 및 N,N-디메틸포름아미드가 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 락트산에틸, 디아세톤알코올 및 3-에톡시프로피온산에틸이 보다 바람직하다.Among the solvents, an organic solvent having a boiling point of 120 ° C or higher and 180 ° C or lower at 1 atm is preferred from the viewpoint of coatability and dryness. Solvents include propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxypropionate ethyl, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diacetone alcohol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone and N, N-dimethylformamide are preferred, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate, diacetone alcohol and 3-ethoxypropionic acid Ethyl is more preferred.

　용제(E)의 함량은 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대해 바람직하게 65~95 질량%이며, 보다 바람직하게 70~92 질량%이다. 바꿔말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량은 바람직하게 5~35 질량%, 보다 바람직하게 8~30 질량%이다. 용제(E)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러필터를 형성했을 때에 색농도가 부족하지 않으므로 표시 특성이 양호하게 되는 경향이 있다.The content of the solvent (E) is preferably 65 to 95% by mass, more preferably 70 to 92% by mass, based on the total amount of the colored curable resin composition of the present invention. In other words, the total amount of solid content of the colored curable resin composition is preferably 5 to 35 mass%, more preferably 8 to 30 mass%. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of application becomes good, and when the color filter is formed, the color density is not insufficient, so the display characteristics tend to be good.

<레벨링제(F)><Leveling agent (F)>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 레벨링제(F)를 포함할 수 있다.The colored curable resin composition of the present invention may include a leveling agent (F).

　레벨링제(F)로는 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이것들은 측쇄에 중합성 기를 가질 수 있다.Examples of the leveling agent (F) include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, and silicone-based surfactants having fluorine atoms. These may have polymerizable groups in the side chain.

　실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로 도레이 실리콘 DC3PA, 동(同) SH7PA, 동(同) DC11PA, 동(同) SH21PA, 동(同) SH28PA, 동(同) SH29PA, 동(同) SH30PA, 동(同) SH8400(상품명: 도레이 다우코닝(주) 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 재팬 합동 회사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Toray Silicon DC3PA, copper SH7PA, copper DC11PA, copper SH21PA, copper SH28PA, copper SH29PA, copper SH30PA, copper SH8400 (brand name: Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 And TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan).

　상기 불소계 계면활성제로는 분자 내에 플루오로 카본 사슬을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로 플로라드(등록상표) FC430, 동(同) FC431(스미토모 쓰리엠(주) 제조), 메가팩(등록상표) F142D, 동(同) F171, 동(同) F172, 동(同) F173, 동(同) F177, 동(同) F183, 동(同) F554, 동(同) R30, 동(同) RS-718-K(DIC(주) 제조), 에프톱(등록상표) EF301, 동(同) EF303, 동(同) EF351, 동(同) EF352(미츠비시 머티리얼 덴시 가세이(주) 제조), 서플론(등록상표) S381, 동(同) S382, 동(同) SC101, 동(同) SC105(아사히 글라스(주) 제조) 및 E5844((주)다이킨 화인 케미칼 겐큐쇼 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in a molecule. Specifically, Florad (registered trademark) FC430, copper FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Megapack (registered trademark) F142D, copper F171, copper F172, copper F173, Copper F177, Copper F183, Copper F554, Copper R30, Copper RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, Copper (E) EF303, copper EF351, copper EF352 (manufactured by Mitsubishi Material Denshi Kasei Co., Ltd.), suplon (registered trademark) S381, copper S382, copper SC101, copper (same) ) SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemicals, Inc.).

　상기 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로 카본 사슬을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로 메가팩(등록상표) R08, 동(同) BL20, 동(同) F475, 동(同) F477 및 동(同) F443(DIC(주) 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in a molecule. Specifically, Megapack (registered trademark) R08, copper BL20, copper F475, copper F477, copper F443 (manufactured by DIC Corporation), etc. may be mentioned.

　레벨링제(F)의 함량은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대해 바람직하게 0.001 질량% 이상 0.2 질량% 이하이며, 바람직하게 0.002 질량% 이상 0.1 질량% 이하, 보다 바람직하게 0.01 질량% 이상 0.05 질량% 이하이다. 또, 이 함량에 상기 안료 분산제의 함량은 포함되지 않는다. 레벨링제(F)의 함량이 상기 범위 내에 있으면, 컬러필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.The content of the leveling agent (F) is preferably 0.001 mass% or more and 0.2 mass% or less, preferably 0.002 mass% or more and 0.1 mass% or less, more preferably 0.01 mass% or more and 0.05 mass% or less, based on the total amount of the colored curable resin composition. to be. In addition, the content of the pigment dispersant is not included in this content. When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

<그 밖의 성분><Other ingredients>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 필요에 따라 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제 등 해당 기술분야에서 공지된 첨가제를 포함할 수도 있다.The colored curable resin composition of the present invention may also contain additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, and the like.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><Method for producing a colored curable resin composition>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 예를 들면 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합개시제(D), 및 필요에 따라 사용되는 용제(E), 레벨링제(F), 중합개시보조제(D1), 티올 화합물(T) 및 그 밖의 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다.The colored curable resin composition of the present invention includes, for example, a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and a solvent (E) and a leveling agent (F) used as necessary. , Can be prepared by mixing a polymerization initiator (D1), a thiol compound (T), and other components.

　안료(A2)를 사용하는 경우, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2 ㎛이하 정도가 될 때까지 비드밀 등을 사용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이때, 필요에 따라 상기 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합할 수도 있다. 이렇게 해서 얻어진 안료 분산액에, 나머지 성분을 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써 목적하는 착색 경화성 수지 조성물을 제조할 수 있다.In the case of using the pigment (A2), it is preferable to mix with a part or all of the solvent (E) in advance and disperse using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment is about 0.2 µm or less. At this time, part or all of the pigment dispersant and the resin (B) may be blended as necessary. The desired colored curable resin composition can be produced by mixing the pigment dispersion obtained in this way so that the remaining components have a predetermined concentration.

　염료(A1)는 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 각각 용해시켜 용액을 제조할 수 있다. 상기 용액을 포어 사이즈 0.01~1 ㎛정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.The dye (A1) may be dissolved in part or all of the solvent (E) in advance to prepare a solution. It is preferable to filter the solution with a filter having a pore size of 0.01 to 1 μm.

　혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을 포어 사이즈 0.01~10 ㎛정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.It is preferable to filter the colored curable resin composition after mixing with a filter having a pore size of about 0.01 to 10 µm.

<컬러필터의 제조 방법><Production method of color filter>

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의해 컬러필터를 형성하는 방법으로는 포토리소그래프법 및 잉크젯 기기를 사용하는 방법 등을 들 수 있다. 포토리소그래프법은 예를 들면 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 기판 위에 도포하고, 용제 등 휘발 성분을 제거하거나 해서 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 통해 상기 착색 조성물층을 노광하고 현상하는 방법이다. 현상 후, 필요에 따라 가열함으로써 착색 패턴을 형성할 수 있다. 상기 착색 패턴의 형성 방법에서 노광 시에 포토마스크를 사용하지 않고, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이리하여 얻어지는 착색 패턴 및 착색 도막을 컬러필터로 만들 수 있다.As a method of forming a color filter with the colored curable resin composition of the present invention, there may be mentioned a photolithographic method and a method using an inkjet device. In the photolithography method, for example, the colored curable resin composition of the present invention is applied onto a substrate, and a volatile component such as a solvent is removed or dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed and developed through a photomask. Is how to do it. After development, a coloring pattern can be formed by heating as needed. In the method for forming the colored pattern, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed by not using and / or developing a photomask during exposure. The colored pattern and colored coating film obtained in this way can be made into a color filter.

　기판으로는 유리판이나 수지판, 실리콘, 상기 기판 위에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 사용된다. 이러한 기판 위에는 별도의 컬러필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있을 수 있다.As the substrate, a glass plate, a resin plate, silicon, or an aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film formed on the substrate is used. A separate color filter layer, resin layer, transistor, circuit, etc. may be formed on the substrate.

　제작하는 컬러필터의 막두께는 특별히 한정되지 않고 목적하는 용도 등에 따라 적절히 조절할 수 있으며, 예를 들면 0.1~30 ㎛, 바람직하게 1~20 ㎛, 보다 바람직하게 1~6 ㎛이다.The film thickness of the color filter to be produced is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the intended use, for example, 0.1 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm, and more preferably 1 to 6 μm.

　포토리소그래프법에 의한 각 색화소의 형성은 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 수행할 수 있다. 예를 들면 하기와 같이 제작할 수 있다.The formation of each color pixel by the photolithographic method can be carried out by known or conventional devices or conditions. For example, it can be produced as follows.

　먼저 착색 경화성 수지 조성물을 기판 위에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거해서 건조시켜 평활한 착색 조성물층을 얻는다.First, the colored curable resin composition is applied onto a substrate, and volatile components such as a solvent are removed and dried by heating drying (pre-baking) and / or drying under reduced pressure to obtain a smooth colored composition layer.

　도포 방법으로는 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, and a slit and spin coating method.

　이어서 착색 조성물층은 목적하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통해 노광된다.The coloring composition layer is then exposed through a photomask to form the desired coloring pattern.

　노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치맞춤을 수행할 수 있으므로, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광장치를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper, since it is possible to uniformly irradiate parallel light on the entire exposure surface or to accurately align the photomask and the substrate on which the coloring composition layer is formed.

　노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써 기판 위에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로는 예를 들면 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 현상 방법은 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등 중 어떠한 것이어도 좋다. 나아가 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울일 수도 있다.A colored pattern is formed on the substrate by developing the colored composition layer after exposure in contact with a developer. By development, the unexposed portion of the colored composition layer is dissolved in the developer and removed. As the developer, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or tetramethylammonium hydroxide is preferable. The developing method may be any of paddle method, dipping method and spray method. Furthermore, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development.

　현상 후에는 수세하는 것이 바람직하다.It is preferable to wash with water after development.

　나아가 얻어진 착색 패턴에 포스트베이크를 수행하는 것이 바람직하다.Furthermore, it is preferable to perform post-baking on the obtained coloring pattern.

　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 따르면, 특히 형상이 우수한 컬러필터를 제작할 수 있다. 상기 컬러필터는 표시장치(예를 들면 액정표시장치, 유기EL장치, 전자페이퍼 등) 및 고체촬상소자에 사용되는 컬러필터로서 유용하다.According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter excellent in shape can be produced. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic papers, etc.) and solid-state imaging devices.

[[ 실시예Example ] ]

　　이하 실시예에 의해 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 대해 보다 상세하게 설명한다. 예에서 "%" 및 "부"는 특별히 기재하지 않는 한 질량% 및 질량부이다.The colored curable resin composition of the present invention will be described in more detail by the following examples. In the examples, "%" and "part" are% by mass and parts by mass unless otherwise specified.

　이하의 합성예에서 화합물은 질량 분석(LC; Agilent제 1200형, MASS; Agilent제 LC/MSD형) 또는 원소 분석(VARIO-EL; (엘리멘탈(주) 제조))으로 동정했다.In the following synthesis examples, the compounds were identified by mass spectrometry (LC; Agilent 1200 type, MASS; Agilent LC / MSD type) or elemental analysis (VARIO-EL; (manufactured by Elemental Corporation)).

〔합성예 1〕(Synthesis Example 1)

　냉각관 및 교반장치를 구비한 플라스크에 식 (A0-1)로 표시되는 화합물 및 식 (A0-2)로 표시되는 화합물의 혼합물(상품명 Chugai Aminol Fast Pink R; 추가이 가세이 제조)을 15부, 클로로포름 150부 및 N,N-디메틸포름아미드 8.9부를 투입하고, 교반 하에 20℃ 이하를 유지하면서 염화티오닐 10.9부를 적하하여 가했다. 적하 종료 후, 50℃로 승온하여 같은 온도에서 5시간 유지하여 반응시키고, 그 후 20℃로 냉각했다. 냉각 후의 반응 용액을 교반 하에 20℃ 이하로 유지하면서 2-에틸헥실아민 12.5부 및 트리에틸아민 22.1부의 혼합액을 적하하여 가했다. 그 후, 같은 온도에서 5시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 얻어진 반응 혼합물을 로터리 이베퍼레이터로 용매 증류제거한 후, 메탄올을 소량 가하여 세게 교반했다. 이 혼합물을 이온 교환수 375부의 혼합액 중에 교반하면서 가하여 결정을 석출시켰다. 석출된 결정을 여과분별하여 이온 교환수로 잘 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여 크산텐 염료 Aa(식 (Aa-1-1) 내지 식 (Aa-1-8)로 표시되는 화합물의 혼합물) 11.3부를 얻었다.15 parts of a mixture of a compound represented by formula (A0-1) and a compound represented by formula (A0-2) (trade name Chugai Aminol Fast Pink R; manufactured by Kasei) in a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, chloroform 150 parts and 8.9 parts of N, N-dimethylformamide were added, and 10.9 parts of thionyl chloride was added dropwise while maintaining 20 ° C or less under stirring. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 50 ° C and maintained at the same temperature for 5 hours to react, and then cooled to 20 ° C. A mixture solution of 12.5 parts of 2-ethylhexylamine and 22.1 parts of triethylamine was added dropwise while maintaining the reaction solution after cooling at 20 ° C or lower under stirring. Thereafter, the mixture was stirred and reacted at the same temperature for 5 hours. Subsequently, the obtained reaction mixture was distilled off with a rotary evaporator, and a small amount of methanol was added and stirred vigorously. This mixture was added while stirring in a mixture of 375 parts of ion-exchanged water to precipitate crystals. The precipitated crystals were filtered off, washed well with ion-exchanged water, and dried under reduced pressure at 60 ° C to xanthene dye Aa (a mixture of compounds represented by formulas (Aa-1-1) to (Aa-1-8)). 11.3 parts were obtained.

[화학식 55][Formula 55]

[화학식 56][Formula 56]

〔합성예 2〕(Synthesis Example 2)

식 (Ax)로 표시되는 화합물 40.5부와 2,6-크실리딘(도쿄 가세이 고교(주) 제조) 60.5부를 차광 조건 하에 혼합하고, N-메틸피리돈 200부 중에 150℃에서 8시간 교반했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 1200부, 35% 염산 75부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔사로서 얻어 메탄올 100부로 세정 후, 밤새 60℃에서 감압 건조하여 식 (Ay)로 표시되는 화합물 49부를 얻었다. 수율은 85%였다.40.5 parts of the compound represented by formula (Ax) and 60.5 parts of 2,6-xylidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed under light-shielding conditions, and stirred in 150 parts of N-methylpyridone at 150 ° C for 8 hours. . After the obtained reaction solution was cooled to room temperature, it was added to a mixed solution of 1200 parts of water and 75 parts of 35% hydrochloric acid, and stirred at room temperature for 1 hour to precipitate crystals. The precipitated crystal was obtained as a residue for suction filtration, washed with 100 parts of methanol, and dried under reduced pressure at 60 ° C overnight to obtain 49 parts of the compound represented by formula (Ay). The yield was 85%.

[화학식 57][Formula 57]

이어서 식 (Ay)로 표시되는 화합물 28.8부와 1-브로모프로판 21.6부 및 탄산칼륨 24.2부를 N-메틸피리돈 144부 중에 가하여 90℃에서 4시간 교반했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후에 농축하고, 물 560부 중에 첨가하여 10~15℃에서 1시간 교반한 바, 결정이 석출되었다. 생긴 결정을 흡인 여과의 잔사로서 얻은 후 건조하고, 이온 교환수 1000부로 세정 후, 밤새 60℃에서 감압 건조하여 식 (1-32)로 표시되는 화합물 30부를 얻었다. 수율은 91%였다.Subsequently, 28.8 parts of the compound represented by the formula (Ay), 21.6 parts of 1-bromopropane and 24.2 parts of potassium carbonate were added to 144 parts of N-methylpyridone and stirred at 90 ° C for 4 hours. The obtained reaction solution was cooled to room temperature, concentrated, added to 560 parts of water, stirred at 10 to 15 ° C for 1 hour, and crystals precipitated. The resulting crystals were obtained as a residue for suction filtration, dried, washed with 1000 parts of ion-exchanged water, and dried under reduced pressure at 60 ° C overnight to obtain 30 parts of the compound represented by formula (1-32). The yield was 91%.

[화학식 58][Formula 58]

　식 (1-32)로 표시되는 화합물의 동정 Identification of the compound represented by formula (1-32)

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = [M＋H]⁺ 659.3(Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 659.3

Exact　Mass:　658.3                            Exact Mass: 658.3

〔합성예 3〕(Synthesis Example 3)

　이하의 반응은 질소 분위기 하에서 수행했다. 냉각관 및 교반장치를 구비한 플라스크에 티오시안산칼륨 33부 및 아세톤 160부를 투입한 후, 실온 하에서 30분 교반했다. 이어서 2-메틸벤조산클로라이드(도쿄 가세이 고교(주)사 제조) 50부를 10분에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 또다시 실온 하에서 2시간 교반했다. 이어서 반응 혼합물을 빙냉한 후, N-에틸-o-톨루이딘(도쿄 가세이 고교(주)사 제조) 41.6부를 적하했다. 적하 종료 후, 또다시 실온 하에서 30분 교반했다. 이어서 반응 혼합물을 빙냉한 후, 30% 수산화나트륨 수용액 34.2부를 적하했다. 적하 종료 후, 또다시 실온 하에서 30분 교반했다. 이어서 실온 하에 클로로아세트산 32.1부를 적하했다. 적하 종료 후, 가열 환류 하에서 7시간 교반했다. 이어서 반응 혼합물을 실온까지 방냉한 후, 반응 용액을 수돗물 120부 중에 부은 후, 톨루엔 200부를 가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 1 규정 염산 200부로 세정하고, 이어서 수돗물 200부로 세정하고, 마지막으로 포화 식염수 200부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산나트륨(망초)을 가하여 30분 교반한 후, 여과시켜 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이베퍼레이터로 용매 증류제거하여 담황색 액체를 얻었다. 얻어진 담황색 액체를 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 액체를 감압 하에 60℃에서 건조하여 식 (B-I-9)로 표시되는 화합물을 40.5부 얻었다. (수율 41%)The following reaction was performed under a nitrogen atmosphere. After adding 33 parts of potassium thiocyanate and 160 parts of acetone to a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 50 parts of 2-methylbenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours at room temperature again. Subsequently, after cooling the reaction mixture on ice, 41.6 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature again. Subsequently, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of 30% sodium hydroxide aqueous solution was dripped. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature again. Subsequently, 32.1 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating reflux. Subsequently, after the reaction mixture was cooled to room temperature, the reaction solution was poured into 120 parts of tap water, and 200 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Subsequently, stirring was stopped and left for 30 minutes to separate the organic layer and the aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by separating operation, the organic layer was washed with 200 parts of hydrochloric acid, and then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of sodium sulfate (forget-me-not) was added to the organic layer, stirred for 30 minutes, and then filtered to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was distilled off with a solvent to obtain a pale yellow liquid. The obtained pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 40.5 parts of a compound represented by formula (B-I-9). (Yield 41%)

[화학식 59][Formula 59]

　이하의 반응은 질소 분위기 하에서 수행했다. 냉각관 및 교반장치를 구비한 플라스크에 식 (B-I-9)로 표시되는 화합물 9.7부, 4,4’-비스(디에틸아미노)벤조페논(도쿄 가세이 고교(주)사 제조) 10부 및 톨루엔 20부를 투입한 후, 이어서 옥시염화인 14.8부를 가하여 95~100℃에서 3시간 교반했다. 이어서 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 이소프로판올 170.0부로 희석했다. 이어서 희석한 반응 용액을 포화 식염수 300부 중에 부은 후, 톨루엔 100부를 가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 포화 식염수 300부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산나트륨(망초)을 가하여 30분 교반한 후, 여과시켜 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이베퍼레이터로 용매 증류제거하여 청자색 고체를 얻었다. 얻어진 청자색 고체를 컬럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 청자색 고체를 감압 하에 60℃에서 건조하여 식 (A-II-9)로 표시되는 화합물을 15.1부 얻었다. (수율 75%)The following reaction was performed under a nitrogen atmosphere. 9.7 parts of the compound represented by formula (BI-9), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 10 parts of toluene in a flask equipped with a cooling tube and a stirring device After adding 20 parts, 14.8 parts of phosphorus oxychloride were added, followed by stirring at 95 to 100 ° C for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature, and then diluted with 170.0 parts of isopropanol. Subsequently, the diluted reaction solution was poured into 300 parts of saturated saline, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Subsequently, stirring was stopped and left for 30 minutes to separate the organic layer and the aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by separating operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated saline. An appropriate amount of sodium sulfate (forget-me-not) was added to the organic layer, stirred for 30 minutes, and then filtered to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was distilled off with a solvent to obtain a blue-violet solid. The obtained blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain 15.1 parts of the compound represented by formula (A-II-9). (Yield 75%)

[화학식 60][Formula 60]

식 (A-II-9)로 표시되는 화합물의 동정Identification of the compound represented by formula (A-II-9)

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = 615.4[M-Cl]⁺ (Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 615.4 [M-Cl] ⁺

Exact　Mass:　650.3                            Exact Mass: 650.3

　이하의 반응은 질소 분위기 하에서 수행했다. 냉각관 및 교반장치를 구비한 플라스크에 식 (A-II-9)로 표시되는 화합물 10부, 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드리튬(도쿄 가세이(주)사 제조) 5.7부, 및 N,N-디메틸포름아미드 30부를 투입한 후, 40℃에서 3시간 교반했다. 이어서 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 수돗물 500.0부에 1시간 교반하면서 적하하자 암청색 현탁액이 얻어졌다. 얻어진 현탁액을 여과하면 청록색 고체를 얻을 수 있다. 나아가 청록색 고체를 감압 하에 60℃에서 건조하여 식 (Ab2-9)로 표시되는 화합물을 13.2부 얻었다. (수율 96%)The following reaction was performed under a nitrogen atmosphere. 10 parts of a compound represented by formula (A-II-9) in a flask equipped with a cooling tube and a stirring device, 5.7 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and After adding 30 parts of N, N-dimethylformamide, the mixture was stirred at 40 ° C for 3 hours. Subsequently, after cooling the reaction mixture to room temperature, 500.0 parts of tap water was added dropwise with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. Filtration of the resulting suspension gives a turquoise solid. Furthermore, the turquoise solid was dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain 13.2 parts of the compound represented by formula (Ab2-9). (Yield 96%)

　식 (Ab2-9)로 표시되는 화합물 0.35 g을 클로로포름에 용해시켜 부피를 250 cm³로 하고, 그 중 2 cm³를 이온 교환수로 희석해서 부피를 100 cm³로 하여(농도: 0.028 g/L), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이: 1 cm)를 사용하여 흡수스펙트럼을 측정했다. 이 화합물은 λmax = 627 nm에서 흡광도 2.7(임의 단위)을 나타냈다.0.35 g of the compound represented by formula (Ab2-9) was dissolved in chloroform to make the volume 250 cm ³ , of which 2 cm ³ was diluted with ion-exchanged water to make the volume 100 cm ³ (concentration: 0.028 g / L), absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound exhibited an absorbance of 2.7 (arbitrary unit) at λmax = 627 nm.

〔합성예 4〕(Synthesis Example 4)

　2,2-비스(3-아미노-4-히드록시페닐)설폰 4.98부와 메탄올 28.1부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에 교반하면서 10℃ 이하에서 3-에톡시-3-이미노프로피온산에틸염산염 8.18부를 서서히 가했다. 얻어진 혼합물을 10℃ 이하에서 7시간, 실온에서 24시간, 60℃에서 24시간 교반했다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 여과에 의해 추출했다. 추출한 결정을 메탄올로 세정하고, 60℃에서 감압 건조하여 식 (pt1)로 표시되는 화합물 6.77부를 얻었다.4.98 parts of 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) sulfone and 28.1 parts of methanol were mixed. To the obtained mixture, 8.18 parts of 3-ethoxy-3-iminopropionic acid ethyl hydrochloride was slowly added at 10 ° C or less while stirring. The resulting mixture was stirred at 10 ° C or lower for 7 hours, at room temperature for 24 hours, and at 60 ° C for 24 hours. After the obtained reaction mixture was cooled to room temperature, precipitated crystals were extracted by filtration. The extracted crystals were washed with methanol and dried under reduced pressure at 60 ° C to obtain 6.77 parts of the compound represented by formula (pt1).

[화학식 61][Formula 61]

<식 (pt1)로 표시되는 화합물의 동정><Identification of compound represented by formula (pt1)>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = [M＋H]⁺　473.1(Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 473.1

Exact　Mass:　472.1                            Exact Mass: 472.1

　2,4-디메틸아닐린 42.4부, 트리에틸아민 35.4부 및 N,N-디메틸포름아미드 132부를 혼합하여 50℃에서 교반했다. 이 혼합물의 온도를 50~60℃로 유지하면서 1-브로모-2-에틸헥산 70.2부를 가하고, 그 후 60℃에서 65시간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 방냉한 후, 물 1000부와 톨루엔 433부를 가하여 톨루엔층을 분리했다. 톨루엔층을 포화 염화나트륨 수용액 1000부로 3회 세정한 후, 로터리 이베퍼레이터로 용매 증류제거했다. 얻어진 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (pt2-1)로 표시되는 화합물 50.6부를 얻었다.42.4 parts of 2,4-dimethylaniline, 35.4 parts of triethylamine and 132 parts of N, N-dimethylformamide were mixed and stirred at 50 ° C. While maintaining the temperature of the mixture at 50-60 ° C, 70.2 parts of 1-bromo-2-ethylhexane was added, and then stirred at 60 ° C for 65 hours. After the mixture was cooled to room temperature, 1000 parts of water and 433 parts of toluene were added to separate the toluene layer. After washing the toluene layer three times with 1000 parts of saturated aqueous sodium chloride solution, the solvent was distilled off with a rotary evaporator. The obtained residue was purified by column chromatography to obtain 50.6 parts of a compound represented by formula (pt2-1).

[화학식 62][Formula 62]

<식 (pt2-1)로 표시되는 화합물의 동정><Identification of compound represented by formula (pt2-1)>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = [M＋H]⁺　234.2(Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 234.2

Exact　Mass:　233.2                            Exact Mass: 233.2

　질소 분위기 하에서 식 (pt2-1)로 표시되는 화합물 46.7부, 3-브로모아니솔 37. 4부, 아세트산팔라듐(II) 1.35부, 칼륨tert-부톡사이드 33.7부, 2,8,9-트리이소프로필-2,5,8,9-테트라아자-1-포스파비시클로[3.3.3]운데칸(1.0M톨루엔 용액) 3.42부 및 톨루엔 520부를 혼합하여 100℃에서 6시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 실온까지 방냉한 후, 물 1000부에 가했다. 얻어진 혼합물을 여과한 후, 톨루엔층을 분리했다. 톨루엔층을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조한 후 여과했다. 여과액을 로터리 이베퍼레이터로 용매 증류제거하고, 얻어진 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (pt3-1)로 표시되는 화합물 30.9부를 얻었다.Compound represented by formula (pt2-1) under nitrogen atmosphere 46.7 parts, 3-bromoanisole 37. 4 parts, palladium (II) acetate 1.35 parts, potassium tert-butoxide 33.7 parts, 2,8,9-tri 3.42 parts of isopropyl-2,5,8,9-tetraaza-1-phosphabicyclo [3.3.3] undecane (1.0M toluene solution) and 520 parts of toluene were mixed and stirred at 100 ° C for 6 hours. The resulting mixture was cooled to room temperature, and then added to 1000 parts of water. After filtering the obtained mixture, the toluene layer was separated. The toluene layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, dried over magnesium sulfate and filtered. The filtrate was distilled off with a rotary evaporator, and the obtained residue was purified by column chromatography to obtain 30.9 parts of the compound represented by formula (pt3-1).

[화학식 63][Formula 63]

<식 (pt3-1)로 표시되는 화합물의 동정><Identification of compound represented by formula (pt3-1)>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = [M＋H]⁺　340.3(Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 340.3

Exact　Mass:　339.3                            Exact Mass: 339.3

　질소 분위기 하에서 식 (pt3-1)로 표시되는 화합물 17.0부와 디클로로메탄 199부를 혼합했다. 이 혼합액을 15~23℃로 유지하면서 삼브롬화붕소(1.0M 디클로로메탄 용액)을 식 (pt3-1)로 표시되는 화합물과 같은 몰수가 되는 양으로 가했다. 그 후, 이 혼합액을 실온에서 8시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 얼음물250부에 가하여 디클로로메탄층을 분리했다. 디클로로메탄층을 물 250부로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조시켜 여과했다. 얻어진 여과액을 로터리 이베퍼레이터로 용매 증류제거했다. 얻어진 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (pt4-1)로 표시되는 화합물 13.9부를 얻었다.Under nitrogen atmosphere, 17.0 parts of the compound represented by formula (pt3-1) and 199 parts of dichloromethane were mixed. While maintaining the mixed solution at 15 to 23 ° C, boron tribromide (1.0M dichloromethane solution) was added in an amount equal to the number of moles of the compound represented by the formula (pt3-1). Then, this mixed solution was stirred at room temperature for 8 hours. The obtained mixture was added to 250 parts of ice water to separate the dichloromethane layer. The dichloromethane layer was washed with 250 parts of water, dried over magnesium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was distilled off with a rotary evaporator. The obtained residue was purified by column chromatography to obtain 13.9 parts of a compound represented by formula (pt4-1).

[화학식 64][Formula 64]

<식 (pt4-1)로 표시되는 화합물의 동정><Identification of compound represented by formula (pt4-1)>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = [M＋H]⁺　326.3(Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 326.3

Exact　Mass:　325.2                            Exact Mass: 325.2

　식 (pt4-1)로 표시되는 화합물 13.9부와 N,N-디메틸포름아미드 26.4부를 혼합했다. 이 혼합물을 23~55℃로 유지하면서 염화포스포릴 13.1부를 가했다. 그 후, 이 혼합물을 60℃에서 6시간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 방냉 후, 얼음물150부에 가하여 48% 수산화나트륨 수용액으로 중화했다. 이 혼합물에 아세트산에틸 300부를 가하여 여과하고, 얻어진 여과액으로부터 아세트산에틸층을 분리했다. 이 아세트산에틸 용액을 물 300부로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조시켜 여과했다. 얻어진 여과액을 로터리 이베퍼레이터로 용매 증류제거했다. 얻어진 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (pt5-1)로 표시되는 화합물 11.6부를 얻었다.13.9 parts of the compound represented by the formula (pt4-1) and 26.4 parts of N, N-dimethylformamide were mixed. 13.1 part of phosphoryl chloride was added while maintaining the mixture at 23 to 55 ° C. Thereafter, the mixture was stirred at 60 ° C for 6 hours. After the mixture was cooled to room temperature, it was added to 150 parts of ice water and neutralized with a 48% aqueous sodium hydroxide solution. To this mixture, 300 parts of ethyl acetate was added and filtered, and the ethyl acetate layer was separated from the obtained filtrate. The ethyl acetate solution was washed with 300 parts of water, dried over magnesium sulfate, and filtered. The obtained filtrate was distilled off with a rotary evaporator. The obtained residue was purified by column chromatography to obtain 11.6 parts of a compound represented by formula (pt5-1).

[화학식 65][Formula 65]

<식 (pt5-1)로 표시되는 화합물의 동정><Identification of compound represented by formula (pt5-1)>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI＋:　m/z = [M＋H]⁺　354.2(Mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 354.2

Exact　Mass:　353.2                            Exact Mass: 353.2

　질소 분위기 하에서 식 (pt5-1)로 표시되는 화합물 9.65부, 식 (pt1)로 표시되는 화합물 6.14부, 피페리진 0.553부 및 톨루엔 51.1부를 혼합했다. 이 혼합물을 100℃ 하에서 19시간 교반했다. 이 혼합액을 메탄올 231부에 가했다. 상등액을 제거함으로써 발생한 침전물을 추출했다. 침전물에 메탄올 231부를 가하여 교반한 후, 이 혼합액을 흡인 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올 20부로 세정하고, 흡인 여과의 잔사로서 얻었다. 이 잔사를 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (Ac1-3)으로 표시되는 화합물 9.10부를 얻었다.Under a nitrogen atmosphere, 9.65 parts of the compound represented by the formula (pt5-1), 6.14 parts of the compound represented by the formula (pt1), 0.553 parts of piperizine and 51.1 parts of toluene were mixed. The mixture was stirred at 100 ° C for 19 hours. This mixed solution was added to 231 parts of methanol. The precipitate generated by removing the supernatant was extracted. After adding and stirring 231 parts of methanol to the precipitate, this mixed solution was suction filtered. The obtained residue was washed with 20 parts of methanol and obtained as a residue for suction filtration. The residue was purified by column chromatography to obtain 9.10 parts of the compound represented by formula (Ac1-3).

[화학식 66][Formula 66]

<식 (Ac1-3)으로 표시되는 화합물의 동정><Identification of compound represented by formula (Ac1-3)>

¹H-NMR (CDCl₃, 270 MHz) δ 0.82-0.92 (12H, m), 1.26-1.52 (16H, br m), 1.77 (2H, br s), 2.05 (6H, s), 2.38 (6H, s), 3.32-3.42 (2H, m), 3.71-3.78 (2H, m), 6.42-6.45 (4H, m), 7.02 (2H, d), 7.11 (2H, d), 7.15 (2H, s), 7.33 (2H, d), 7.66 (2H, d), 7.96 (2H, dd), 8.39 (2H, d), 8.62 (2H, s) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , 270 MHz) δ 0.82-0.92 (12H, m), 1.26-1.52 (16H, br m), 1.77 (2H, br s), 2.05 (6H, s), 2.38 (6H, s), 3.32-3.42 (2H, m), 3.71-3.78 (2H, m), 6.42-6.45 (4H, m), 7.02 (2H, d), 7.11 (2H, d), 7.15 (2H, s) , 7.33 (2H, d), 7.66 (2H, d), 7.96 (2H, dd), 8.39 (2H, d), 8.62 (2H, s)

〔합성예 5〕(Synthesis Example 5)

　환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 371부를 넣어 교반하면서 85℃까지 가열했다. 이어서 아크릴산 54부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰비로 50:50) 225부, 비닐톨루엔(이성질체 혼합물) 81부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 80부에 용해시켜 제조한 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다.In a flask equipped with a reflux cooler, a dropping lot, and a stirrer, nitrogen was flowed in a suitable amount to replace with a nitrogen atmosphere, and 371 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and heated to 85 ° C while stirring. Subsequently, 54 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-9-ylacrylate The mixture solution prepared by dissolving 225 parts of a mixture (50:50 in molar ratio) and 81 parts of vinyl toluene (isomer mixture) in 80 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise to the flask over 4 hours.

한편, 중합개시제 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 160부에 용해시킨 용액을 5시간에 걸쳐 적하했다. 개시제 용액의 적하 종료 후, 85℃에서 4시간 유지한 후, 실온까지 냉각하여 공중합체(수지 Ba) 용액을 얻었다. 수지 Ba 용액의 고형분은 37%, B형 점토계(23℃)로 측정한 점도는 246 mPa·s였다. 수지 Ba의 중량평균 분자량은 1.06×10⁴, 고형분 환산 산가는 115 mg-KOH/g, 분자량 분포는 2.01이었다. 수지 Ba는 이하의 구조 단위를 갖는다.On the other hand, a solution in which 30 parts of the polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 160 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. After completion of the dropping of the initiator solution, the mixture was maintained at 85 ° C for 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (resin Ba) solution. The solid content of the resin Ba solution was 37% and the viscosity measured with a B-type clay meter (23 ° C) was 246 mPa · s. The weight average molecular weight of the resin Ba was 1.06 × 10 ⁴ , the acid value in terms of solid content was 115 mg-KOH / g, and the molecular weight distribution was 2.01. Resin Ba has the following structural units.

[화학식 67][Formula 67]

〔합성예 6〕(Synthesis Example 6)

환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 락트산에틸 235부를 넣어 교반하면서 70℃까지 가열했다. 이어서 아크릴산 38부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데카-8또는/및 9-일아크릴레이트 50부, 시클로헥실말레이미드 138부, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데카-3-엔-8 또는/및 9-일아크릴레이트 25부, 및 락트산에틸 425부의 혼합 용액을 3시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 3부를 락트산에틸 86부에 용해시킨 혼합 용액을 5.5시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 적하 종료 후, 4시간 같은 온도에서 유지한 후, 실온까지 냉각하여 B형 점도(23℃) 27 mPa·s, 고형분 26.9%, 공중합체(수지 Bb) 용액을 얻었다. 생성한 공중합체(수지 Bb)의 중량평균 분자량 Mw는 7.0×10³, 고형분 산가는 112 mg-KOH/g, 분자량 분포는 2.3이었다. 수지 Bb는 이하의 구조 단위를 갖는다.A suitable amount of nitrogen was flowed into a nitrogen atmosphere in a flask equipped with a reflux cooler, a dropping lot, and a stirrer, and 235 parts of ethyl lactate was added and heated to 70 ° C while stirring. Then, 38 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] deca-8 or / and 9-ylacrylate 50 parts, cyclohexylmaleimide 138 parts, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] A mixed solution of 25 parts of deca-3-ene-8 or / and 9-ylacrylate and 425 parts of ethyl lactate was dropped into the flask over 3 hours. On the other hand, a mixed solution in which 3 parts of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 86 parts of ethyl lactate was dropped into the flask over 5.5 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was maintained at the same temperature for 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain a B-type viscosity (23 ° C) 27 mPa · s, a solid content of 26.9%, and a copolymer (resin Bb) solution. The resulting copolymer (resin Bb) had a weight average molecular weight Mw of 7.0 × 10 ³ , a solid acid value of 112 mg-KOH / g, and a molecular weight distribution of 2.3. Resin Bb has the following structural units.

[화학식 68][Formula 68]

　수지의 중량평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은 GPC법을 사용하여 이하의 조건으로 수행했다.Measurement of the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin was performed under the following conditions using the GPC method.

　장치; K2479((주)시마즈 세이사쿠쇼 제조)Device; K2479 (manufactured by Shimadzu Corporation)

　컬럼; SHIMADZU　Shim-pack　GPC-80Mcolumn; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

　컬럼 온도; 40℃Column temperature; 40 ℃

　용매; THF(테트라히드로푸란)menstruum; THF (tetrahydrofuran)

　유속; 1.0 mL/minFlow rate; 1.0 mL / min

　검출기; RIDetector; RI

　교정용 표준 물질; TSK　STANDARD　POLYSTYRENE　F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500(도소(주) 제조)Standard materials for calibration; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)

　상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 했다.The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polystyrene obtained above was defined as a molecular weight distribution.

실시예 1~7, 비교예 1Examples 1-7, Comparative Example 1

<착색 경화성 수지 조성물의 제조><Production of colored curable resin composition>

　표 3의 각 성분을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다. 또, 안료는 미리 분산제 및 용제 Ea의 일부와 혼합하고, 비드밀을 사용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써 안료 분산액으로서 제조한 것을 혼합에 사용했다.Each component of Table 3 was mixed to obtain a colored curable resin composition. Further, the pigment was previously mixed with a part of the dispersant and the solvent Ea, and the pigment prepared by dispersing the pigment sufficiently using a bead mill was used for mixing.

　표 3에서 수지의 부수(部數)는 고형분 환산 값을 나타낸다.In Table 3, the number of resins represents the solid content conversion value.

　염료(A1); Aa1; 크산텐 염료 AaDye (A1); Aa1; Xanthene dye Aa

　염료(A1); Aa2; 식 (1-32)로 표시되는 화합물Dye (A1); Aa2; Compound represented by formula (1-32)

　염료(A1); Ab1; C.I. 애시드 블루 1Dye (A1); Ab1; C.I. Acid Blue 1

　염료(A1); Ab2; 식 (Ab2-9)로 표시되는 화합물Dye (A1); Ab2; Compound represented by formula (Ab2-9)

　염료(A1); Ac1; 식 (Ac1-3)으로 표시되는 화합물Dye (A1); Ac1; Compound represented by formula (Ac1-3)

　안료(A2); A2a; C.I. 피그먼트 블루 15:6Pigment (A2); A2a; C.I. Pigment Blue 15: 6

　안료(A2); A2b; C.I. 피그먼트 그린 58Pigment (A2); A2b; C.I. Pigment Green 58

　수지(B); Ba; 수지 BaResin (B); Ba; Suzy Ba

　수지(B); Bb; 수지 BbResin (B); Bb; Resin Bb

　수지(B); Bc; 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체(공중합비(질량비); 30/70, Mw; 1.2×10⁴)Resin (B); Bc; Methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio (mass ratio); 30/70, Mw; 1.2 × 10 ⁴ )

　중합성 화합물(C); Ca; 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼 가야쿠(주) 제조)Polymerizable compound (C); Ca; Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

　중합성 화합물(C); Cb; 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(A-TMM-3LM-N; 신나카무라 가가쿠 고교(주) 제조)Polymerizable compound (C); Cb; Pentaerythritol triacrylate (A-TMM-3LM-N; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

　중합개시제(D); Da; N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제조; O-아실옥심 화합물)Polymerization initiator (D); Da; N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime compound)

중합개시제(D); Db; 하기 식으로 표시되는 화합물(SOA-009; 아데카사 제조; O-아실옥심 화합물)Polymerization initiator (D); Db; Compound represented by the following formula (SOA-009; manufactured by Adeca; O-acyloxime compound)

[화학식 69][Formula 69]

중합개시제(D); Dc; 하기 식으로 표시되는 화합물의 혼합물(CHEMCURE-TCDM; 켐브리지사 제조; 비이미다졸 화합물)Polymerization initiator (D); Dc; Mixture of compounds represented by the following formula (CHEMCURE-TCDM; manufactured by Cambridge; nonimidazole compounds)

[화학식 70][Formula 70]

　중합개시제(D); Dd; 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온(이르가큐어(등록상표) 907; BASF사 제조; 알킬페논 화합물)Polymerization initiator (D); Dd; 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one (Irgacure (registered trademark) 907; manufactured by BASF; alkylphenone compound)

　중합개시보조제(D1); D1a; 2,4-디에틸티옥산톤(KAYACURE(등록상표) DETX-S; 니혼 가야쿠(주) 제조; 티옥산톤 화합물)Polymerization initiator (D1); D1a; 2,4-diethyl thioxanthone (KAYACURE (registered trademark) DETX-S; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; thioxanthone compound)

　티올 화합물(T); 2-설파닐벤조티아졸(SANCELER(등록상표) M; 산신 가가쿠 고교(주) 제조)Thiol compound (T); 2-Sulfanylbenzothiazole (SANCELER (registered trademark) M; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)

　용제(E); Ea; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Solvent (E); Ea; Propylene glycol monomethyl ether acetate

　용제(E); Eb; 락트산에틸Solvent (E); Eb; Ethyl lactate

　용제(E); Ec; 디아세톤알코올Solvent (E); Ec; Diacetone alcohol

　레벨링제(F); 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이 실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주) 제조)Leveling agent (F); Polyether modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

<감도 평가><Sensitivity evaluation>

　5 cm 각의 유리 기판(이글 2000; 코닝사 제조) 위에 포스트베이크 후의 막두께가 표 4의 막두께 란에 나타낸 값이 되도록 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분 동안 프리베이크하여 착색 조성물층을 형성했다. 방냉 후, 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여 노광기(TME-150 RSK; 탑콘(주) 제조)를 사용하여 대기 분위기 하에 노광량 80 mJ/cm²(365 nm 기준)로 광조사했다. 포토마스크로는 투광부의 투과율이 1~100%인 그레이스케일 마스크를 사용했다. 광조사 후의 착색 조성물층을 비이온계 계면활성제 0.12%와 수산화칼륨 0.04%와 물을 포함하는 수계 현상액에 24℃에서 60초 동안 침지 현상하고, 수세 후, 오븐 중에 230℃에서 30분 동안 포스트베이크를 수행하여 착색 패턴을 얻었다.After coating the colored curable resin composition by a spin coating method so that the film thickness after post-baking on a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) is a value shown in the Table 4 column, for 3 minutes at 100 ° C. It was prebaked to form a colored composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the coloring composition layer was formed and the photomask made of quartz glass was set to 100 μm, and the exposure amount was 80 mJ / cm ² (365 nm) in an atmospheric atmosphere using an exposure machine (TME-150 RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.). Criteria). As a photomask, a grayscale mask having a transmittance of 1 to 100% was used. The layer of the colored composition after light irradiation was immersed in an aqueous developer containing 0.12% of a nonionic surfactant, 0.04% of potassium hydroxide and water at 60C for 60 seconds, and after water washing, post-baking at 230C for 30 minutes in an oven. The coloring pattern was obtained by performing.

얻어진 착색 패턴의 막두께를 측정하여 하기 식에 나타낸 잔막율이 90% 이상이 되는 최소 노광량에 해당하는 값을 감도로 했다.The film thickness of the obtained colored pattern was measured, and the value corresponding to the minimum exposure amount at which the residual film ratio shown in the following formula was 90% or more was taken as sensitivity.

잔막율=〔각 투광부에서의 막두께〕/〔투과율 100% 부분에서의 막두께〕Residual film rate = [film thickness at each transmissive part] / [film thickness at 100% transmittance part]

<막두께 측정><Film thickness measurement>

　얻어진 착색 패턴에 대해 막두께를 막두께 측정장치(DEKTAK3; 일본진공기술(주) 제조))를 사용하여 측정했다.About the obtained coloring pattern, the film thickness was measured using the film thickness measuring apparatus (DEKTAK3; Japan Vacuum Technology Co., Ltd.).

<착색 패턴의 형상 평가><Shape evaluation of colored pattern>

　5 cm각의 유리 기판(이글 2000; 코닝사 제조) 위에 포스트베이크 후의 막두께가 표 4의 막두께 란에 나타낸 값이 되도록 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분 동안 프리베이크하여 착색 조성물층을 형성했다. 방냉 후, 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여 노광기(TME-150 RSK; 탑콘(주) 제조)를 사용하여 대기 분위기 하에 표 4의 감도 란에 나타낸 노광량(365 nm 기준)으로 광조사했다. 포토마스크로는 100 ㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 광조사 후의 착색 조성물층을 비이온계 계면활성제 0.12%와 수산화칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 24℃에서 60초 동안 침지 현상하고, 수세 후, 오븐 중에 230℃에서 30분 동안 포스트베이크를 수행하여 착색 패턴을 얻었다.After coating the colored curable resin composition by a spin coating method so that the film thickness after post-baking on a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) is a value shown in the Table 4 column, for 3 minutes at 100 ° C. It was prebaked to form a colored composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the coloring composition layer was formed and the photomask made of quartz glass was set to 100 µm, and the exposure amount shown in the sensitivity column of Table 4 under an atmospheric atmosphere using an exposure machine (TME-150 RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) ( 365 nm). As the photomask, a 100 µm line and space pattern was used. The colored composition layer after light irradiation was immersed in an aqueous developer containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 60C for 60 seconds, and after water washing, post-baking was performed at 230C for 30 minutes in an oven. To obtain a colored pattern.

　얻어진 착색 패턴에 대해 주사형 전자 현미경(S-4000; (주)히타치 하이테크놀로지즈 제조)을 사용하여 형상을 관찰했다. 도 1에서 (p1)로 나타낸 형상(이른바 순테이퍼 형상)이면 ○로 하고, (p2)로 나타낸 형상이면 △로 하고, (p3)으로 나타낸 형상이면 ×로 했다. (p1)로 나타낸 형상이면, 착색 패턴 상에 무기막을 적층했을 때 무기막에 균열이나 박리가 발생하기 어려운 경향이 있으므로 바람직하다. 결과를 표 4에 나타낸다.About the obtained coloring pattern, the shape was observed using the scanning electron microscope (S-4000; Hitachi High-Technologies Corporation). In Fig. 1, the shape indicated by (p1) (so-called pure taper shape) was set to ○, and if it was (p2), it was set to Δ, and if it was (p3), it was set to x. When it is the shape shown by (p1), when an inorganic film is laminated | stacked on a coloring pattern, it is preferable because the inorganic film tends to hardly generate | occur | produce a crack and peeling. Table 4 shows the results.

<색도 평가><Chromaticity evaluation>

　얻어진 착색 패턴에 대해 측색기(OSP-SP-200; 올림푸스(주) 제조)를 사용하여 분광을 측정하고, C광원의 특성 함수를 사용하여 CIE의 XYZ표색계에 있어서의 xy색도좌표(x,y)와 삼자극치 Y를 측정했다. 실시예 1~6 및 비교예 1의 컬러필터는 청색이었고, 실시예 7의 컬러필터는 녹색이었다. Y 값이 클수록 명도가 높음을 나타낸다. 결과를 표 4에 나타낸다.For the obtained colored pattern, spectroscopy was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by Olympus Co., Ltd.), and the xy chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ colorimeter of CIE using the characteristic function of the C light source. And tristimulus value Y were measured. The color filters of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were blue, and the color filters of Example 7 were green. The larger the Y value, the higher the brightness. Table 4 shows the results.

　　본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 따르면, 우수한 형상의 컬러필터를 제조할 수 있다.According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter having an excellent shape can be produced.

Claims (4)

염료, 수지, 중합성 화합물 및 중합개시제를 함유하고,
상기 염료가 트리아릴메탄 염료 및 쿠마린 염료로 이루어진 군에서 선택되는 1종, 또는 크산텐 염료, 트리아릴메탄 염료, 쿠마린 염료 및 식 (Ab2)로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상의 염료이며,
상기 크산텐 염료는 식 (2a)으로 표시되는 화합물 또는 식 (3a)으로 표시되는 화합물이며,
상기 트리아릴메탄 염료는 식 (Ab1)으로 표시되는 화합물이며,
상기 쿠마린 염료는 식 (Ac1)으로 표시되는 화합물이며,
상기 중합개시제가 비이미다졸(biimidazole) 화합물과 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합개시제인 착색 경화성 수지 조성물.

[식 (Ab2) 중,
　R⁴¹~R⁴⁴는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기, 또는 치환될 수 있는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. R⁴¹과 R⁴²가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있고, R⁴³과 R⁴⁴가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.
R⁴⁷~R⁵⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 또는 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다. R⁴⁸과 R⁵²가 서로 결합하여 -NH-, -S-, 또는 -SO₂-를 형성할 수 있다.
환 T¹은 치환기를 가질 수 있는 방향족 복소환을 나타낸다.
[Y]^m-는 임의의 m가의 음이온을 나타낸다.
m은 임의의 자연수를 나타낸다.
또, 식 (Ab2)에서 1분자 중에 하기 식으로 표시되는 양이온이 복수개 포함되는 경우, 그것들은 같은 구조이거나 다른 구조일 수 있다.

[식 중, 환 T¹, 및 R⁴¹~R⁴⁴, R⁴⁷~R⁵⁴는 각각 상기와 동일한 의미이다.]]

[식 (2a) 중, R²¹~R²⁴는 서로 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타낸다. R²¹ 및 R²²는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R²³ 및 R²⁴는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.
R²⁵는 -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-Z1⁺ 또는 -SO₂NHR²⁶을 나타낸다.
m1은 0~5의 정수를 나타낸다. m1이 2 이상일 때, 복수의 R²⁵는 동일하거나 다를 수 있다.
a1은 0 또는 1의 정수를 나타낸다.
X1은 할로겐 원자를 나타낸다.
R²⁶은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.
Z1⁺는 ⁺N(R²⁷)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타내고, 4개의 R²⁷은 동일하거나 다를 수 있다.
R²⁷은 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 벤질기를 나타낸다.]

[식 (3a) 중, R³¹ 및 R³²는 서로 독립적으로 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 R³¹, R³²의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환될 수 있고, 상기 R³¹, R³²의 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는 -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환되어 있을 수도 있다.
R³³ 및 R³⁴는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬설파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬설포닐기를 나타낸다.
R³¹ 및 R³³은 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있고, R³² 및 R³⁴는 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성할 수 있다.
p 및 q는 서로 독립적으로 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2 이상일 때, 복수의 R³³은 동일하거나 다를 수 있고, q가 2 이상일 때, 복수의 R³⁴는 동일하거나 다를 수 있다.
R¹¹은 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기를 나타낸다.]

[식 (Ab1) 중, R^1A~R^8A는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 또는 탄소수 1~20의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다.
R^9A~R^12A는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기로서, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환될 수 있는 방향족 탄화수소기, 치환될 수 있는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다.
R^9A와 R^10A가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있고, R^11A와 R^12A가 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성할 수 있다.
A는 할로겐 원자, 히드록시기, 설포기, -SO₃ ^- 및 -SO₃J 로 이루어진 치환기 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환된 방향족 탄화수소기를 나타낸다. 상기 J는 무기 양이온 또는 유기 양이온을 나타낸다.
[G]^g-는 임의의 g가의 반대 음이온을 나타낸다. g는 0 또는 임의의 자연수를 나타낸다.]

[식 (Ac1) 중, X^C는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
R^1C는 각각 독립적으로 탄소수 1~20의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있을 수 있다.
R^2C~R^13C는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 설파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 히드록시기, 포르밀기, 아미노기, 또는 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자, -N(R^14C)-, 설포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있을 수도 있고, 상기 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 설파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 히드록시기, 포르밀기 또는 아미노기로 치환될 수 있다.
R^14C는 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 1가의 탄화수소기를 나타내고, R^14C가 복수개 존재하는 경우, 그것들은 동일할 수도 있으며, 다를 수도 있다.
M은 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
L^C는 탄소수 1~20의 2가의 탄화수소기 또는 설포닐기를 나타낸다.]Contains dyes, resins, polymerizable compounds and polymerization initiators,
One or more dyes selected from the group consisting of triarylmethane dyes and coumarin dyes, or xanthene dyes, triarylmethane dyes, coumarin dyes and compounds represented by formula (Ab2). And
The xanthene dye is a compound represented by formula (2a) or a compound represented by formula (3a),
The triarylmethane dye is a compound represented by formula (Ab1),
The coumarin dye is a compound represented by formula (Ac1),
A colored curable resin composition wherein the polymerization initiator is a polymerization initiator comprising a biimidazole compound and an O-acyloxime compound.

[In formula (Ab2),
R ⁴¹ to R ⁴⁴ are each independently a substituted or unsubstituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, and an oxygen valence between methylene groups constituting the alkyl group It represents an inserted group, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, or an aralkyl group or hydrogen atom that can be substituted. R ⁴¹ and R ⁴² may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R ⁴³ and R ⁴⁴ may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached.
R ⁴⁷ to R ⁵⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between methylene groups constituting the alkyl group. R ⁴⁸ and R ⁵² may combine with each other to form -NH-, -S-, or -SO _2- .
Ring T ¹ represents an aromatic heterocycle which may have a substituent.
[Y] ^m- represents an arbitrary m-valent anion.
m represents an arbitrary natural number.
In addition, when a plurality of cations represented by the following formula are contained in one molecule in the formula (Ab2), they may have the same structure or different structures.

[Wherein, ring T ¹ and R ⁴¹ to R ⁴⁴ , R ⁴⁷ to R ⁵⁴ have the same meaning as above, respectively.]]

[In the formula (2a), R ²¹ to R ²⁴ each independently represent a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent. R ²¹ and R ²² may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms, and R ²³ and R ²⁴ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms.
R ²⁵ is -SO ₃ ^- shows the Z1 ⁺ or _{^{-SO 2 NHR 26 -, -SO 3}} H, -SO 3.
m1 represents the integer of 0-5. When m1 is 2 or more, a plurality of R ^{25 s} may be the same or different.
a1 represents the integer of 0 or 1.
X1 represents a halogen atom.
R ²⁶ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
Z1 ⁺ represents ⁺ N (R ²⁷ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , and four R ²⁷ may be the same or different.
R ²⁷ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a benzyl group.]

[In formula (3a), R ³¹ and R ³² each independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon groups of R ³¹ and R ³² are aromatic hydrocarbons having 6 to 10 carbon atoms. Group or a halogen atom, the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and -CH ₂ -contained in the saturated hydrocarbon group of R ³¹ and R ³² is -O- , -CO- or -NR ^11- .
R ³³ and R ³⁴ each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ³¹ and R ³³ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms, and R ³² and R ³⁴ may be taken together to form a ring containing nitrogen atoms.
p and q represent the integer of 0-5 independently of each other. When p is 2 or more, a plurality of R ³³ may be the same or different, and when q is 2 or more, the plurality of R ³⁴ may be the same or different.
R ¹¹ represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

[In formula (Ab1), R ^1A to R ^8A each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and oxygen atoms are inserted between methylene groups constituting the alkyl group. It can be.
R ^9A to R ^12A are each independently, a substituted or unsubstituted amino group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, and oxygen between methylene groups constituting the alkyl group. It represents a group in which an atom is inserted, an aromatic hydrocarbon group that can be substituted, an aralkyl group that can be substituted, or a hydrogen atom.
R ^9A and R ^10A may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached, and R ^11A and R ^12A may combine to form a ring with the nitrogen atom to which they are attached.
A represents an aromatic hydrocarbon group substituted with one or more substituents selected from a substituent consisting of a halogen atom, a hydroxy group, a sulfo group, -SO ₃ ^- and -SO ₃ J. J represents an inorganic cation or an organic cation.
[G] ^g- represents any g-valent counter anion. g represents 0 or any natural number.]

[In formula (Ac1), X ^C represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R ^1C each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the alkyl group.
R ^2C to R ^13C are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, -SO ₃ M, -CO ₂ M, a hydroxy group, a formyl group, an amino group, or 1 to 1 carbon atoms. 20 represents a monovalent hydrocarbon group, and the methylene group constituting the hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, -N (R ^14C )-, a sulfonyl group or a carbonyl group, and the hydrogen atom contained in the hydrocarbon group is a halogen atom , Cyano, nitro, carbamoyl, sulfamoyl, -SO ₃ M, -CO ₂ M, hydroxy, formyl or amino groups.
R ^14C represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and when a plurality of R ^14Cs are present, they may be the same or different.
M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.
L ^C represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a sulfonyl group.] 제1항에 있어서,
상기 중합개시제에 포함되는 비이미다졸 화합물과 O-아실옥심 화합물의 함량비가 질량 기준으로 1:9~9:1인 착색 경화성 수지 조성물.According to claim 1,
A colored curable resin composition in which the content ratio of the biimidazole compound and the O-acyloxime compound included in the polymerization initiator is 1: 9 to 9: 1 by mass. 　제1항 또는 제2항에 따른 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러필터.A color filter formed of the colored curable resin composition according to claim 1 or 2. 　제3항에 따른 컬러필터를 포함하는 표시장치.
A display device comprising the color filter according to claim 3.

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