KR20170003457A - Colored photosensitive resin composition, color filter and display device - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a colored curable resin composition comprising: a coloring agent (A); a binder resin (B); a polymerizable compound (C); and a polymerization initiator (D), wherein the coloring agent (A) contains a compound formed by a cation having a pigment structure, and an anion of a compound containing an oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, and the binder resin (B) contains a resin (B1) and a resin (B2). The resin (B1) has an average weight molecular weight between 3,000 inclusive and 12,000 exclusive, and an acid value between 20 inclusive and 200 mg-KOH/g solid, inclusive. The resin (B2) has an average weight molecular weight between 12,000 inclusive and 100,000 inclusive, and has an acid value between 20 inclusive and 200 mg-KOH/g solid, inclusive.

Description

착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치{COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a colored curable resin composition, a color filter,

본 발명은 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a colored curable resin composition, a color filter and a display device.

액정 표시 장치나 이미지 센서 등에는 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터가 이용되고 있다. 예를 들자면 특허문헌 1에 하기 식 (1-8)로 표시되는 화합물과 C.I.피그먼트·블루 15:6을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 기재되어 있다.Color filters formed from a color-curable resin composition are used for a liquid crystal display device, an image sensor, and the like. For example, Patent Document 1 describes a colored curable resin composition comprising a compound represented by the following formula (1-8) and CI Pigment Blue 15: 6.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

일본공개특허 특개2013-50693호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-50693

본 발명은 양호한 내용제성을 갖는 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a colored curable resin composition having good solvent resistance.

본 발명은 하기의 발명을 포함한다.The present invention includes the following inventions.

[1] 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 및 중합 개시제(D)를 함유하는 착색 경화성 수지 조성물로서, 착색제(A)가 색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 화합물의 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)을 포함한 착색제이며, 바인더 수지(B)가 하기 수지(B1)과 수지(B2)를 포함하는 바인더 수지인 착색 경화성 수지 조성물.[1] A colored curable resin composition comprising a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D), wherein the colorant (A) comprises a cation having a dye skeleton, (B) is a colorant containing a compound (Aa) comprising an anion of a compound containing at least one element selected from the group consisting of molybdenum, silicon, and phosphorus and an anion of a compound containing oxygen, wherein the binder resin (B) Wherein the binder resin is a binder resin.

(B1) 중량 평균 분자량이 3,000 이상 12,000 미만이며 고형분 환산 산가가 20mg-KOH/g 이상 200mg-KOH/g 이하인 수지(B1) a resin having a weight average molecular weight of 3,000 or more and less than 12,000 and an acid value in terms of solid content of 20 mg-KOH / g or more and 200 mg-KOH / g or less

(B2) 중량 평균 분자량이 12,000 이상 100,000 이하이고 고형분 환산 산가가 20mg-KOH/g 이상 200mg-KOH/g 이하인 수지(B2) a resin having a weight average molecular weight of 12,000 or more and 100,000 or less and an acid value in terms of solid content of 20 mg-KOH / g or more and 200 mg-KOH / g or less

[2] 위 [1]에 있어서, 상기 수지(B1)이 불포화 카르복시산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 1 종에서 유래하는 구조 단위와 탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체인, 착색 경화성 수지 조성물.[2] The resin composition according to the above [1], wherein the resin (B1) comprises a structural unit derived from one kind selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride, a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms, And a structural unit derived from a monomer having a bond.

[3] 위 [1] 또는 [2]에 있어서 상기 화합물(Aa)가 식(A-I)로 표시되는 화합물인, 착색 경화성 수지 조성물.[3] The colored curable resin composition according to [1] or [2], wherein the compound (Aa) is a compound represented by the formula (A-I).

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

[식(A-I) 중, R41 ~ R44는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6 ~ 20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 7 ~ 30의 아랄킬기를 나타내고, 상기 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기에서 상기 포화 탄화수소기에 포함된 수소 원자는 치환 또는 비치환된 아미노기, 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 상기 포화 탄화수소기의 탄소수가 2 ~ 20일 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함된 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋다. 단, 상기 탄소수 2 ~ 20의 포화 탄화수소기에 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것이 아니며, 말단의 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환되는 것은 아니다. R41과 R42가 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있으며, R43과 R44가 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있다.[In the formula (AI), R 41 to R 44 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, A saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and in the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom, 20, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or -CO-. However, the methylene group adjacent to the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the methylene group at the terminal is not substituted with an oxygen atom or -CO-. R 41 and R 42 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, and R 43 and R 44 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

R47 ~ R54는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 또는 탄소수 1 ~ 8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환될 수 있으며, R48과 R52가 서로 결합하여 -NH-, -O-, -S- 또는 -SO2-를 형성할 수 있다. 단, 상기 알킬기에 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것이 아니며, 말단의 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환되는 것은 아니다.R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the methylene group constituting the alkyl group may be substituted with an oxygen atom or -CO-, 48 and R 52 may combine with each other to form -NH-, -O-, -S- or -SO 2 -. However, the methylene group adjacent to the alkyl group is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the methylene group at the terminal is not substituted with an oxygen atom or -CO-.

고리T1은 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 3 ~ 10의 방향족 헤테로 고리를 나타낸다.The ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent.

[Y]m-는 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와, 산소를 필수 원소로 함유하는 임의의 m가의 음이온을 나타낸다. m은 임의의 자연수를 나타낸다.][Y] m- represents at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, and an optional m-valent anion containing oxygen as an essential element. m represents an arbitrary natural number.]

[4] 위 [1] ~ [3] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.[4] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [3] above.

[5] 위 [4]에 기재된 컬러 필터를 포함한 표시장치.[5] A display device including the color filter according to [4] above.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 양호한 내용제성을 가진다.The colored curable resin composition of the present invention has good solvent resistance.

또한 본 명세서에서 복수의 구성 요소를 병렬적으로 예시한 경우에는 별도로 명시하지 않는 한, 각 요소를 단독으로 또는 복수종을 조합하여 사용할 수 있다는 것을 의미한다.Also, in the present specification, when a plurality of elements are illustrated in parallel, it means that each element can be used alone or in combination of two or more, unless otherwise specified.

도 1은 컬러 필터의 단면형상을 나타내는 개략도이다.1 is a schematic view showing a sectional shape of a color filter.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 및 중합 개시제(D)를 포함한다.The colored curable resin composition of the present invention comprises a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D).

착색제(A)The colorant (A)

착색제(A)는 색소 골격을 갖는 양이온과 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 화합물의 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa) (이하, 화합물(Aa)이라고 한다.)을 포함한다. 착색제(A)는 추가로 염료(Ab)를 포함할 수도 있다.The colorant (A) is a compound (Aa) (hereinafter referred to as a compound (Aa)) composed of an anion of a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of a cation having a pigment skeleton and tungsten, molybdenum, . The colorant (A) may further comprise a dye (Ab).

화합물(Aa)The compound (Aa)

본 발명의 색소 골격은 가시광선(파장; 400 ~ 750nm)을 선택적으로 흡수하여 고유의 색을 갖는 화합물의 부분 구조를 말하며, 상기 부분 구조에는 고유의 색을 갖는다는 특징을 발현하기 위한 구조가 포함된 것이다.The pigment skeleton of the present invention refers to a partial structure of a compound having an intrinsic color by selectively absorbing visible light (wavelength: 400 to 750 nm), and has a structure for expressing the characteristic that the partial structure has an intrinsic color .

화합물(Aa)을 구성하는 양이온이 갖는 색소 골격으로는 아조 색소 골격, 크산텐 색소 골격, 아진 색소 골격, 시아닌 색소 골격, 아크리딘 색소 골격, 안트라퀴논 색소 골격, 스쿠아리리움 색소 골격 등 중 오니움 구조를 갖는 색소 골격; 트리아릴메탄 색소 골격; 트리아릴메탄 골격의 방향족 탄화수소환의 하나 이상을 방향족 헤테로 고리로 한 색소 골격 등을 들 수 있다. 그 중에서도 더욱 바람직하게는 크산텐 색소 골격, 트리아릴메탄 색소 골격, 트리아릴메탄 색소 골격의 방향족 탄화수소환의 하나 이상을 방향족 헤테로 고리인 색소 골격이며, 특히 바람직하게는 트리아릴메탄 색소 골격의 방향족 탄화수소환 중 하나 이상을 방향족 헤테로 고리로 한 색소 골격이다.Examples of the dye skeleton of the cation constituting the compound (Aa) include an azo dye skeleton, a xanthene dye skeleton, an azine dye skeleton, a cyanine dye skeleton, an acridine dye skeleton, an anthraquinone dye skeleton, a squarylium dye skeleton, A pigment skeleton having a um structure; Triarylmethane pigment skeleton; And a pigment skeleton in which at least one of the aromatic hydrocarbon rings of the triarylmethane skeleton is an aromatic heterocyclic ring. Among them, more preferably one or more of the aromatic hydrocarbon rings of the xanthene dye skeleton, the triarylmethane dye skeleton and the triarylmethane dye skeleton is a pigment skeleton which is an aromatic heterocyclic ring, particularly preferably an aromatic hydrocarbon ring of a triarylmethane dye skeleton Is an aromatic heterocyclic ring.

텅스텐, 몰리브덴, 규소, 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 화합물에서 유래한 음이온으로는, 예를 들어 텅스텐을 함유하는 헤테로폴리산 음이온 및 텅스텐을 함유하는 이소폴리산 음이온이 바람직하고, 인텅스텐산 음이온, 규소텅스텐산 음이온 및 텅스텐계 이소폴리산 음이온이 보다 바람직하다.Examples of the anion derived from a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus include an isopolyacid anion containing a heteropoly acid anion and tungsten containing tungsten, for example , And tungstic acid anion, silicon tungstate anion and tungsten isopoly acid anion are more preferable.

텅스텐을 함유하는 헤테로폴리산 음이온 및 텅스텐을 함유하는 이소폴리산 음이온으로는 케긴형 인텅스텐산 이온 α-[PW12O40]3- , 도슨형 인텅스텐산 이온 α-[P2W18O62]6-, β-[P2W18O62]6-, 케긴형 규소텅스텐산 이온 α-[SiW12O40]4-, β-[SiW12O40]4-, γ-[SiW12O40]4-, [P2W17O61]10-, [P2W15O56]12-, [H2P2W12O48]12-, [NaP5W30O110]14-, α-[SiW9O34]10-, γ-[SiW10O36]8-, α-[SiW11O39]8-, β-[SiW11O39]8-, [W6O19]2-, [W10O32]4-, WO4 2- 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.Examples of isopolyacid anions containing tungsten-containing heteropoly acid anions and tungsten include the tungstate ion α- [PW 12 O 40 ] 3- , the Dawson-type tungstate ion α- [P 2 W 18 O 62 ] 6- , β- [P 2 W 18 O 62 ] 6- , quadratic silicon tungstate ion α- [SiW 12 O 40 ] 4- , β- [SiW 12 O 40 ] 4- , γ- [SiW 12 O 40] 4-, [P 2 W 17 O 61] 10-, [P 2 W 15 O 56] 12-, [H 2 P 2 W 12 O 48] 12-, [NaP 5 W 30 O 110] 14- , α- [SiW 9 O 34] 10-, γ- [SiW 10 O 36] 8-, α- [SiW 11 O 39] 8-, β- [SiW 11 O 39] 8-, [W 6 O 19 ] 2-, [W 10 O 32 ] 4-, WO 4 2- and mixtures thereof.

크산텐 색소 골격을 갖는 양이온과 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 화합물의 음이온으로 이루어지는 화합물 (Aa)으로는 C.I.피그먼트 레드 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 81:5. 169; C.I.피그먼트 바이올렛 1, 1:1, 1:2, 2, 2:2; 등을 들 수 있다.As the compound (Aa) comprising a cation having a xanthene dye skeleton and an anion of a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, CI Pigment Red 81, 81: 1 , 81: 2, 81: 3, 81: 4, 81: 5. 169; C. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 1: 2, 2, 2: 2; And the like.

또한, 트리아릴메탄 색소 골격을 갖는 양이온과 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 화합물의 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)로는 C.I.피그먼트 블루 1, 1:2, 1:3, 2, 2:1, 2:2, 3, 8, 9, 10, 10:1, 11, 12, 18, 19, 24, 24:1, 53, 56, 56:1, 57, 58, 59, 61, 62 등을 들 수 있다. The compound (Aa) comprising a cation having a triarylmethane dye skeleton and an anion of a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus includes CI Pigment Blue 1, 1, 2, 2, 3, 8, 9, 10, 10, 11, 12, 18, 19, 24, 24: 1, 53, 56, 56: 1 , 57, 58, 59, 61, 62, and the like.

화합물(Aa)는 식(A-I)로 표시되는 화합물(이하, 화합물(A-I)라 한다)인 것이 바람직하다.The compound (Aa) is preferably a compound represented by the formula (A-I) (hereinafter referred to as a compound (A-I)).

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

[식(A-I) 중, R41 ~ R44는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6 ~ 20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 7 ~ 30의 아랄킬기를 나타내고, 상기 1 ~ 20의 포화 탄화수소기에서 상기 포화 탄화수소기에 포함된 수소 원자는 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환되어도 되고, 상기 포화 탄화수소기의 탄소수가 2 ~ 20일 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함된 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋다. 단, 상기 탄소수 2 ~ 20의 포화 탄화수소기에 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것이 아니며, 말단의 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환되는 것은 아니다. R41과 R42가 결합하여 이것들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있으며, R43과 R44가 결합하여 이것들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있다.[In the formula (AI), R 41 to R 44 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, In the saturated hydrocarbon group of 1 to 20, the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom. When the number of carbon atoms in the saturated hydrocarbon group is 2 to 20 , The methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or -CO-. However, the methylene group adjacent to the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the methylene group at the terminal is not substituted with an oxygen atom or -CO-. R 41 and R 42 may combine together with the nitrogen atom to which they are bonded to form a ring, and R 43 and R 44 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are attached.

R47 ~ R54는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 탄소수 1 ~ 8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환될 수 있다. R48과 R52가 서로 결합하여 -NH-, -O-, -S-, 또는 -SO2-를 형성할 수 있다.R 47 ~ R 54 may be replaced with methylene groups may be replaced by oxygen atom or -CO-, each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, constituting the alkyl group. R 48 and R 52 may combine with each other to form -NH-, -O-, -S-, or -SO 2 -.

고리T1은 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 3 ~ 10의 방향족 헤테로 고리를 나타낸다.The ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent.

[Y]m-은 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 임의의 m가의 음이온을 나타낸다.[Y] m- represents any m-valent anion containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus.

m은 임의의 자연수를 나타낸다.m represents an arbitrary natural number.

이와 더불어 1분자 중에 하기 식으로 표시되는 양이온이 여러 개 포함될 경우 이것들은 같은 구조이거나 다른 구조일 수도 있다.In addition, when a plurality of cations represented by the following formulas are included in one molecule, they may have the same structure or different structures.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

[식 중, 고리 T1, R41 ~ R44 및 R47 ~ R54는 각각 상기와 동일하다.]][Wherein ring (s) T 1 , R 41 to R 44 and R 47 to R 54 are each the same as defined above]

고리 T1의 방향족 헤테로 고리는 단환이거나 축합환일 수 있다.The aromatic heterocycle of ring T < 1 > may be monocyclic or fused-ring.

고리 T1의 방향족 헤테로 고리가 가질 수 있는 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ~ 20의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6 ~ 20의 방향족 탄화수소, 치환기를 가지고 있어도 되는 아미노기 등을 들 수 있다. 고리 T1은 탄소수 1 ~ 10의 알킬기 등의 치환기를 가지고 있어도 되는 아미노기를 가진 것이 바람직하다.Examples of the substituent that the aromatic heterocycle of the ring T 1 may have include a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, Amino group and the like. The ring T 1 preferably has an amino group which may have a substituent such as an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

그 중에서도 고리 T1의 방향족 헤테로 고리는 질소 원자를 포함하는 방향족 헤테로 고리인 것이 바람직하고, 질소 원자를 포함하는 5원환(pentacyclic)의 방향족 헤테로 고리인 것이 보다 바람직하다.Among them, the aromatic heterocyclic ring of the ring T 1 is preferably an aromatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom, more preferably a pentacyclic aromatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom.

또한, 고리 T1은 식(Ab2-y1)로 표시되는 고리가 특히 바람직하다.The ring T 1 is particularly preferably a ring represented by the formula (Ab2-y1).

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00005
Figure pat00005

[R56은 수소 원자, 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.[R 56 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.]

X2는 산소 원자, -NR57-, 또는 황 원자를 나타낸다.X2 represents an oxygen atom, -NR < 57 > -, or a sulfur atom.

R57은 수소 원자 또는 탄소수 1 ~ 10의 알킬기를 나타낸다.R 57 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

R45 및 R46은 서로 독립적으로 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2 ~ 20의 알킬기이고, 상기 알킬기에 포함된 메틸렌기가 산소 원자로 치환되어도 되는 기, 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 치환기를 가지고 있어도 되는 아랄킬기 또는 수소 원자를 나타낸다. R45과 R46이 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있다.R 45 and R 46 independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, a group in which the methylene group contained in the alkyl group may be substituted with an oxygen atom, An aromatic hydrocarbon group, an aralkyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom. R 45 and R 46 may combine together with the nitrogen atom to which they are bonded to form a ring.

단, 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것은 아니며, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환 될 수도 없다.However, the adjacent methylene group is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the methylene group at the terminal of the alkyl group may not be substituted with an oxygen atom.

*는 카르보양이온과의 결합손(valent bond)을 나타낸다.]* Represents valent bond with carbanion ion.

R41 ~ R46 및 R56으로 표시되는 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기는 직쇄, 분기쇄 및 환상의 어느 것이라도 좋다. 직쇄 또는 분기쇄의 포화 탄화수소기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄상 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄상 알킬기 등을 들 수 있다. 상기 탄화수소기는 바람직하게는 탄소수 1 ~ 10이며, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ~ 8이며, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 ~ 6이다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 41 to R 46 and R 56 may be any of linear, branched and cyclic. Examples of the straight or branched chain saturated hydrocarbon group include straight chain or branched saturated hydrocarbon groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, An alkyl group; And branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, isopentyl, neopentyl and 2-ethylhexyl groups. The hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.

R41 ~ R46 및 R56으로 표시되는 환상의 포화 탄화수소기는 단환이거나 다환이어도 된다. 상기 환상의 포화 탄화수소기로는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 아다만틸기 등을 들 수 있다. 상기 환상의 포화 탄화수소기는 바람직하게는 탄소수 3 ~ 10이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ~ 10이다.The cyclic saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 and R 56 may be monocyclic or polycyclic. Examples of the cyclic saturated hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group. The cyclic saturated hydrocarbon group preferably has 3 to 10 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.

R41 ~ R46 및 R56의 포화 탄화수기는 치환 또는 비치환의 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있다. 치환 아미노기로는 예를 들면, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 알킬아미노기를 들 수 있다. 또한 할로겐 원자로는 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다. 또한 할로겐 원자가 불소 원자일 경우 트리플루오로메틸단위, 펜타플루오로에틸단위, 헵타플루오로프로필단위 등의 퍼플루오로알킬기인 것이 바람직하다.The saturated hydrocarbon groups represented by R 41 to R 46 and R 56 may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom. Examples of the substituted amino group include an alkylamino group such as a dimethylamino group and a diethylamino group. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. When the halogen atom is a fluorine atom, it is preferably a perfluoroalkyl group such as a trifluoromethyl unit, a pentafluoroethyl unit, or a heptafluoropropyl unit.

R47 ~ R54로 표시되는 탄소수 1 ~ 8의 알킬기로는 R41로 표시되는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄 또는 분기쇄의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1 ~ 8인 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 include a group having 1 to 8 carbon atoms in the straight chain or branched chain saturated hydrocarbon group exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 .

또한 R57로 표시되는 탄소수 1 ~ 10의 알킬기로는 R41로 표시되는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄 또는 분기쇄의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1 ~ 10인 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 57 include a group having 1 to 10 carbon atoms in the straight-chain or branched-chain saturated hydrocarbon group exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 .

R41 ~ R46로 표시되는 포화 탄화수소기(바람직하게는 알킬기)의 탄소수가 2 이상인 경우, 상기 포화 탄화수소기(바람직하게는 알킬기)에 포함된 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 산소 원자로 치환되어 있어도 된다. 또한 상기 탄화 탄화수소기(바람직하게는 알킬기)를 구성하는 메틸렌기 사이에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다. 상기 포화 탄화수소기(바람직하게는 알킬기)의 바람직한 탄소수는 2 ~ 10이며, 보다 바람직하게는 2 ~ 8이다. 또한 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환된 경우, 말단과 산소 원자 또는 -Co- 간, 또는 산소 원자 또는 -CO-와 산소 원자 또는 -CO- 간의 탄소수는 예를 들어 1 ~ 5이며, 바람직하게는 2 ~ 3이며, 보다 바람직하게는 2이다. 단, 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것은 아니며, 알킬기의 말단의 메틸렌기가 산소 원자로 치환될 수도 없다.When the number of carbon atoms of the saturated hydrocarbon group (preferably an alkyl group) represented by R 41 to R 46 is 2 or more, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group (preferably an alkyl group) may be substituted with an oxygen atom or -CO- , Preferably an oxygen atom. An oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the above-described hydrocarbon group (preferably an alkyl group). The saturated hydrocarbon group (preferably an alkyl group) preferably has 2 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 8 carbon atoms. When the methylene group is substituted with an oxygen atom or -CO-, the number of carbon atoms between the terminal and the oxygen atom or the -C0-, oxygen atom, -CO- and oxygen atom or -CO- is, for example, 1 to 5, Is 2 to 3, more preferably 2. However, the adjacent methylene group is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the methylene group at the terminal of the alkyl group may not be substituted with an oxygen atom.

또한, R41 ~ R46 및 R56로 표시되는 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로는 탄소수 6 ~ 20 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ~ 15, 더욱 바람직하게는 탄소수 6 ~ 12이다. 상기 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 트릴기, 크시릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 터페닐기 등을 들 수 있고 바람직하게는 페닐기, 나프틸기, 트릴기, 크시릴기이고, 특히 바람직하게는 페닐기이다. 또한 상기 방향족 탄화수소기는 1 또는 2 이상의 치환기를 가질 수 있으며, 상기 치환기로는 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 클로로메틸기, 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1 ~ 6의 할로알킬기; 메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1 ~ 6의 알콕시기; 히드록시기; 설파모일기; 메틸설포닐기 등의 탄소수 1 ~ 6의 알킬술포닐기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기 등의 탄소수 1 ~ 6의 알콕시카르보닐기; 등을 들 수 있다.The aromatic hydrocarbon group which may have a substituent group represented by R 41 to R 46 and R 56 preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a trityl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group and the like, preferably a phenyl group, a naphthyl group, , And particularly preferably a phenyl group. The aromatic hydrocarbon group may have one or two or more substituents, and examples of the substituent include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom and a bromine atom; A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a chloromethyl group and a trifluoromethyl group; An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; A hydroxy group; A sulfamoyl group; An alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylsulfonyl group; An alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; And the like.

R41 ~ R46으로 표시되는 치환기를 가져도 되는 아랄킬기로는 상기 방향족 탄화수소기로서 설명한 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 탄소수 1 ~ 5의 알칸디일기가 결합한 기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group which may have a substituent group represented by R 41 to R 46 include groups in which an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group and a propylene group bonded to the aromatic hydrocarbon group mentioned above is bonded.

R41 및 R42와 결합하여 이것들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 고리, R43 및 R44와 결합하여 이것들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 고리, 및 R45 및 R46과 결합하여 이것들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 고리로는 피롤리딘환, 몰포린환, 피페리딘환, 피페라진환 등의 질소 함유 비방향족 4 ~ 7원환을 들 수 있으며, 바람직하게는 피롤리딘환, 피페리딘환 등의 헤테로 원자로서 하나의 질소 원자만을 갖는 4 ~ 7원환을 들 수 있다.R 41 and R 42 and combined with these are in combination with a ring, R 43 and R 44 forming together with the nitrogen atom to which they bind, combined with the ring, and R 45 and R 46 forming together with the nitrogen atom to which they are bonded they Examples of the ring formed together with the nitrogen atom to which the nitrogen atom is bonded include a nitrogen-containing nonaromatic 4- to 7-membered ring such as pyrrolidine ring, morpholine ring, piperidine ring, piperazine ring and the like, preferably pyrrolidine ring, And a 4 to 7-membered ring having only one nitrogen atom as a hetero atom such as a peridinone ring.

그 중에도 R41 ~ R44 및 R56은 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 ~ 8의 포화 탄화수소기 또는 하기 화학식으로 표시되는 기인 것이 보다 바람직하다. 하기 화학식 중 *는 질소 원자와의 결합손(valent bond)을 나타낸다.Among them, R 41 to R 44 and R 56 are preferably a saturated hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and each independently represents a saturated hydrocarbon group of 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the following formula More preferable. * In the following formula represents a valent bond with a nitrogen atom.

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00006
Figure pat00006

R45 ~ R46는 각각 독립적으로 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2 ~ 20의 알킬기의 탄소 원자 사이에 산소 원자가 삽입된 기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기이거나 R45과 R46이 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 R45 ~ R46이 각각 독립적으로 탄소수 1 ~ 8의 포화 탄화수소기, 알킬알콕시알킬기 또는 하기 화학식으로 표시되는 기이거나, 또는 R45와 R46이 결합하여 헤테로 원자로서 1개의 질소 원자만을 갖는 4 ~ 7원환을 형성한 것이다. 하기 화학식 중 *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.R 45 to R 46 each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent group or a group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms of an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, or R 45 and R 46 To form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. More preferably, R 45 to R 46 each independently represent a saturated hydrocarbon group, an alkylalkoxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a group represented by the following formula, or R 45 and R 46 are bonded to form a nitrogen atom 4 < / RTI > to 7 < / RTI > In the following formulas, * represents a bonding bond with a nitrogen atom.

[화학식 7](7)

Figure pat00007
Figure pat00007

또한 R47 ~ R54로 표시되는 탄소수 1 ~ 8의 알킬기 및 탄소수 2 ~ 8의 알킬기의 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환된 기로는 상기 R41 ~ R46에 대응하는 기에서 탄소수 8 이하의 것을 선택한 기를 들 수 있다.The groups in which the methylene group of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the alkyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 are substituted with an oxygen atom or -CO- include groups having 8 or less carbon atoms in the groups corresponding to R 41 to R 46 And the like.

R47 ~ R54는 합성의 용이성 측면에서 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 ~ 8의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 수소 원자, 메틸기, 불소 원자 또는 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.Each of R 47 to R 54 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and each independently is a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom or a chlorine atom from the standpoint of ease of synthesis.

식(A-I)의 양이온 부분은 하기 표 1에 표시된 바와 같이 식(A-I-1)로 표시되는 양이온 1 ~ 양이온 14 등을 들 수 있다.The cation portion of the formula (A-I) includes the cation 1 to cation 14 represented by the formula (A-I-1) as shown in Table 1 below.

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure pat00008
Figure pat00008

Figure pat00009
Figure pat00009

표 1 중, Ph1 ~ Ph9는 하기 화학식으로 표기되는 기를 의미하는 것이다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.In Table 1, Ph1 to Ph9 means a group represented by the following formula. In the formula, * denotes a combined hand.

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pat00010
Figure pat00010

이 중에서도 식 (A-I)의 양이온 부분으로는 양이온 1 ~ 양이온 6, 양이온 11 ~ 양이온 14가 바람직하고, 양이온 1, 양이온 2, 또는 양이온 12 ~ 양이온 14가 더욱 바람직하고, 가장 바람직하게는 양이온 12이다.Among them, the cation moiety of formula (AI) is preferably cation 1 to cation 6, cation 11 to cation 14, more preferably cation 1, cation 2, or cation 12 to cation 14, and most preferably cation 12 .

화합물(Aa)는 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.The compound (Aa) may be a compound represented by the following formula.

Figure pat00011
Figure pat00011

Figure pat00012
Figure pat00012

착색 경화성 수지 조성물의 성분(Aa)의 함유율은 고형분의 총량에 대하여 보통 1중량% 이상 70중량% 이하이며, 바람직하게는 5중량% 이상 60중량% 이하이며, 보다 바람직하게는 10중량% 이상 60중량% 이하이며, 특히 바람직하게는 15중량% 이상 50중량% 이하이다. 또한 화합물(Aa)의 함유율은 착색제(A)의 총량에 대하여 20 중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60중량% 이상, 특히 바람직하게는 80중량% 이상이고, 100 중량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 화합물(Aa)의 함유율이 상기 범위 내이면 원하는 분광과 색농도를 더 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에서 「고형분의 총량」이라 함은 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은 예를 들어 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 방법에 의해 측정할 수 있다.The content of the component (Aa) in the colored curable resin composition is usually 1% by weight or more and 70% by weight or less, preferably 5% by weight or more and 60% by weight or less, more preferably 10% By weight or less, particularly preferably 15% by weight or more and 50% by weight or less. The content of the compound (Aa) is preferably 20% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, further preferably 60% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more based on the total amount of the colorant (A) , And it is preferably 100% by weight or less. When the content of the compound (Aa) is within the above range, desired spectral and color concentrations are more easily obtained. In the present specification, the term " total amount of solid content " refers to the total amount of components excluding the solvent from the colored curable resin composition of the present invention. The total amount of the solid content and the content of each component in the solid content can be measured by a known analytical method such as liquid chromatography, gas chromatography and the like.

화합물(A-I)는 특개2015-28121호 공보에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다.Compound (A-I) can be produced according to the method described in JP-A-2015-28121.

염료(Ab)The dye (Ab)

염료로는 예를 들어, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 안료 이외의 색상을 갖는 것으로 분류되는 화합물과 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 특히 크산텐 염료 및 아조 염료(일례로 모노아조 염료, 디아조 염료, 트리아조 염료, 금속착염 아조 염료 등)이 바람직하다.Dyes include, for example, compounds classified in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists) as having a color other than pigment, and known dyes described in dyeing notes (color yarn). In particular, xanthene dyes and azo dyes (for example, monoazo dyes, diazo dyes, triazo dyes, metal complex azo dyes, etc.) are preferred.

상기 크산텐 염료로는 하기의 화학식(a1-1)로 표시되는 화합물(이하, 화합물(a1-1)이라 한다)인 것이 더욱 바람직하다. 화합물(a1-1)는 그 호변 이성체(tautomer)이어도 된다.The xanthene dye is more preferably a compound represented by the following formula (a1-1) (hereinafter referred to as a compound (a1-1)). The compound (a1-1) may be a tautomer thereof.

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure pat00013
Figure pat00013

[식(a1-1) 중, R1 ~ R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ~ 20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6 ~ 10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함된 메틸렌기(-CH2-)는 -O-, -CO-, 또는 -NR11-로 치환되어도 된다. R1 및 R2은 함께 질소 원자를 포함하는 고리를 형성할 수 있으며, R3 및 R4는 함께 질소 원자를 포함하는 고리를 형성할 수 있다.[In the formula (a1-1), R 1 to R 4 independently represent a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent aromatic group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent And the methylene group (-CH 2 -) contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with -O-, -CO-, or -NR 11 -. R 1 and R 2 together may form a ring containing a nitrogen atom, and R 3 and R 4 together may form a ring including a nitrogen atom.

R5는 -OH, -SO3 -, - SO3H, -SO3 -Z+, -CO2H, -CO2 -Z+, -CO2R8, -SO3R8, 또는 -SO2NR9R10을 나타낸다.R 5 is -OH, -SO 3 -, - SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 R 8, or -SO 2 NR 9 R 10 .

R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ~ 6의 알킬기를 나타낸다.R 6 and R 7 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

m은 0 ~ 5의 정수를 나타낸다.m represents an integer of 0 to 5;

m이 2 이상인 경우, 복수의 R5는 동일해도, 달라도 좋다.When m is 2 or more, plural R 5 s may be the same or different.

a는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.a represents an integer of 0 or 1;

X는 할로겐 원자를 나타낸다.X represents a halogen atom.

Z+는 +N(R11)4, Na+ 또는 K+를 나타내고, 4개의 R11은 동일해도, 달라도 된다.Z + represents + N (R 11 ) 4 , Na + or K + , and four R 11 s may be the same or different.

R8은 탄소수 1 ~ 20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함된 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어도 좋다.R 8 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.

R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1 ~ 20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함된 -CH2-는 -O-, -CO-, -NH-, 또는 -NR8-으로 치환되어 있어도 되며, R9 및 R10은 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3 ~ 10원환의 헤테로 고리를 형성하고 있어도 된다.R 9 and R 10 independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - included in the saturated hydrocarbon group may be replaced by -O-, -CO-, -NH -, or -NR 8 -, and R 9 and R 10 may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom.

R11은 수소 원자, 탄소수 1 ~ 20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7 ~ 10의 아랄킬기를 나타낸다.]R 11 represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.

또한 화합물(a1-1)은 식(a1-2)로 표시되는 화합물인 것이 특히 바람직하다.The compound (a1-1) is particularly preferably a compound represented by the formula (a1-2).

[화학식 11](11)

Figure pat00014
Figure pat00014

[식(a1-2) 중, R21 및 R22는 서로 독립적으로 탄소수 1 ~ 10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 R21, R22의 포화 탄화수소기에 포함된 수소 원자는 탄소수 6 ~ 10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있으며, 상기 방향족 탄화수소기에 포함된 수소 원자는 탄소수 1 ~ 3의 알콕시기로 치환되어도 되며, 상기 R21, R22의 포화 탄화수소기에 포함된 -CH2-는 -O-, -CO-, 또는 -NR11-로 치환되어도 된다.In the formula (a1-2), R 21 and R 22 independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group of 1 to 10 carbon atoms, and the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon groups of R 21 and R 22 have 6 to 10 carbon atoms An aromatic hydrocarbon group or a halogen atom, and the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and -CH 2 - included in the saturated hydrocarbon group of R 21 and R 22 may be substituted with -O -, -CO-, or -NR 11 -.

R23 및 R24는 서로 독립적으로 탄소수 1 ~ 4의 알킬기, 탄소수 1 ~ 4의 알킬설파닐(alkylsulfanyl)기 또는 탄소수 1 ~ 4의 알킬설포닐(alkylsulfonyl)기를 나타낸다.R 23 and R 24 independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms.

R21 및 R23가 함께 질소 원자를 포함하는 고리를 형성할 수 있으며, R22 및 R24는 함께 질소 원자를 포함하는 고리를 형성할 수 있다. R 21 and R 23 may together form a ring containing a nitrogen atom, and R 22 and R 24 together may form a ring containing a nitrogen atom.

p 및 q는 서로 독립적으로 0 ~ 5의 정수를 나타낸다. p가 2 이상인 경우, 복수의 R33은 동일해도, 달라도 되고, q가 2 이상인 경우, 복수의 R24은 동일해도, 달라도 된다. p and q independently represent an integer of 0 to 5; When p is 2 or more, plural R 33 s may be the same or different, and when q is 2 or more, plural R 24 s may be the same or different.

R11는 상기와 같은 의미를 나타낸다.]R 11 has the same meaning as above.]

R21 및 R22의 탄소수 1 ~ 10의 1가의 포화 탄화수소기로는 R8인 것 중 탄소수 1 ~ 10의 기를 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 21 and R 22 include groups having 1 to 10 carbon atoms among those having R 8 .

치환기로 가져도 되는 탄소수 6 ~ 10의 방향족 탄화수소기로는 R1의 것과 동일한 기를 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted may include the same groups as those of R 1 .

탄소수 1 ~ 3의 알콕시기로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 예로 들 수 있다.Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

R21 및 R22은 서로 독립적으로 탄소수 1 ~ 3의 1가의 포화 탄화수소기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기) 인 것이 바람직하다.R 21 and R 22 are each independently a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl or isopropyl).

R23 및 R24의 탄소수 1 ~ 4의 알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 23 and R 24 include methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl.

R23 및 R24의 탄소수 1 ~ 4의 알킬설파닐기로는 메틸설파닐기, 에틸설파닐기, 프로필설파닐기, 부틸설파닐기 및 이소프로필설파닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 23 and R 24 include a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a propylsulfanyl group, a butylsulfanyl group and an isopropylsulfanyl group.

R23 및 R24의 탄소수 1 ~ 4의 알킬설포닐기로는 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, 프로필설포닐기, 부틸설포닐기 및 이소프로필설포닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 23 and R 24 include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group and an isopropylsulfonyl group.

R23 및 R24는 탄소수 1 ~ 4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하며, 메틸기가 더욱 바람직하다.R 23 and R 24 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and still more preferably a methyl group.

p 및 q는 0 ~ 2의 정수가 바람직하고, 1 또는 2가 바람직하다.p and q are preferably an integer of 0 to 2, and 1 or 2 is preferable.

이 중 C.I.애시드 레드 289의 설폰아미드화물, C.I.애시드 레드 289의 4급 암모늄염, C.I.애시드 바이올렛 102의 설폰아미드화물 또는 C.I.애시드 바이올렛 102의 4급 암모늄염이 바람직하다.Of these, the sulfonamides of C. I. Acid Red 289, the quaternary ammonium salts of C. I. Acid Red 289, the sulfonamides of C. I. Acid Violet 102 or the quaternary ammonium salts of C. I. Acid Violet 102 are preferred.

크산텐 염료로는 C.I.애시드 레드 51(이하 C.I.애시드 레드의 기재를 생략하고 번호만 기재한다. 다른 것도 동일하다.), 52, 87, 92, 94, 388, C.I.애시드 바이올렛 9, 30, C.I.베이직 레드 1(로다민 6G), 2, 3, 4, 8, C.I.베이직 레드 10(로다민 B), 11, C.I.베이직 바이올렛 10, 11, 25, C.I.솔벤트 레드 218, C.I.모던 레드 27, C.I.리액티브 레드(로즈벤갈 B), 설포로다민 G, 특개2010-32999호 공보에 기재된 크산텐 염료 및 특허 제4492760호에 기재된 크산텐 염료 등을 들 수 있다. As the xanthene dye, CI Acid Red 51 (hereinafter, the description of CI Acid Red is omitted and only the numbers are described, the other is the same), 52, 87, 92, 94, 388, CI Acid Violet 9, 30, Red 1 (Rhodamine 6G), 2, 3, 4, 8, CI Basic Red 10 (Rhodamine B), 11, CI Basic Violet 10, 11, 25, CI Solvent Red 218, CI Modern Red 27, Red (Rosengebal B), sulfolodamine G, xanthene dyes described in JP-A-2010-32999, and xanthene dyes described in JP-A-4492760.

기타 염료로는 아조 염료, 티아졸 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 퀴노프탈론 염료 등을 사용하여도 되며, 각각 공지의 염료가 사용된다.As other dyes, azo dyes, thiazole dyes, oxazine dyes, phthalocyanine dyes, quinophthalone dyes and the like may be used, and known dyes are used.

아조 염료로는 Ｃ．I.다이렉트 옐로(이하, C.I.다이렉트 옐로의 기재를 생략하고 번호만 기재한다.)2, 33, 34, 35, 39, 50, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 109, 129, 136, 141; As the azo dye, CI direct yellow (hereinafter, the description of CI direct yellow is omitted and only numbers are given) 2, 33, 34, 35, 39, 50, 69, 70, 71, 86, 93, 94 , 95, 98, 102, 109, 129, 136, 141;

C.I.다이렉트 오렌지 41, 46, 56, 61, 64, 70, 96, 97, 106, 107;C. I. Direct Orange 41, 46, 56, 61, 64, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 97, 98, 99, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 204, 207, 211, 213, 218, 221, 222, 233, 243, 246, 250; CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 97, 98, 99, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 204, 207, 211, 213, 218, 221, 222, 233 , 243, 246, 250;

C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;  C. I. Direct Violet 47, 52, 54, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

C.I.다이렉트 블루 51, 57, 71, 81, 84, 85, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, 113, 149, 150, 153, 160, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 172, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275; CI Direct Blue 51, 57, 71, 81, 84, 85, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, 113, 149, 150, 153, 160, 162, 163, 164, 166, 167, 170 , 172, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275;

C.I.다이렉트 그린 27, 34, 37, 65, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등; C. I. Direct Green 27, 34, 37, 65, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82, etc .;

C.I.애시드 레드 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108, 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337; CI Acid Red 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108, 111, 114, 131, 137, 138, 151 , 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337;

C.I.애시드 오렌지 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127; C.I. acid orange 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127;

C.I.애시드 바이올렛 11, 56, 58; C.I. Acid Violet 11, 56, 58;

C.I.애시드 옐로 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151; C. I. Acid Yellow 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151;

C.I.애시드 브라운 2, 4, 13, 248; C. I. Acid Brown 2, 4, 13, 248;

C.I.애시드 블루 92, 102, 113, 117 등; C. I. Acid Blue 92, 102, 113, 117 and the like;

예를 들어 C.I.베이직 레드 17, 22, 23, 25, 29, 30, 38, 39, 46, 46:1, 82; C.I.베이직 오렌지 2, 24, 25; C.I.베이직 바이올렛 18; C.I.베이직 옐로 15, 24, 25, 32, 36, 41, 73, 80; C.I.베이직 브라운 1; C.I.베이직 블루 41, 54, 64, 66, 67, 129 등을 들 수 있다. For example CI Basic Red 17, 22, 23, 25, 29, 30, 38, 39, 46, 46: 1, 82; C. I. basic orange 2, 24, 25; C. I. Basic violet 18; C. I. Basic Yellow 15, 24, 25, 32, 36, 41, 73, 80; C. I. Basic Brown 1; C. I. Basic Blue 41, 54, 64, 66, 67, 129 and the like.

상기 아조 염료로는 금속착염 아조 염료가 바람직하다. 금속착염 아조 염료는 아조 골격을 포함한 리간드와 중심 금속이 착체를 형성하고 있는 화합물이다. 중심 금속으로는 크롬, 코발트, 니켈이 바람직하다. As the azo dye, a metal complex azo dye is preferable. A metal complex azo dye is a compound in which a ligand including an azo skeleton forms a complex with a central metal. As the central metal, chromium, cobalt and nickel are preferable.

금속착염 아조 염료로는 예를 들어, 하기 식(a2-1)로 표시되는 화합물(이하, 화합물(a2-1)라고 함)인 것이 보다 바람직하다. 화합물(a2-1)는 그 호변 이성체(tautomer)이어도 된다.As the metal complex salt azo dye, for example, a compound represented by the following formula (a2-1) (hereinafter referred to as a compound (a2-1)) is more preferable. The compound (a2-1) may be a tautomer thereof.

[화학식 12][Chemical Formula 12]

Figure pat00015
Figure pat00015

[식(a2-1) 중 R71 ~ R88은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 ~ 8의 1가의 포화 탄화수소기, 니트로기, -SO2NHR91, -SO3H 또는 -SO2CH3를 나타낸다.[In the formula (a2-1), R 71 to R 88 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, -SO 2 NHR 91 , -SO 3 H or -SO 2 CH 3 .

R89 및 R90는 각각 독립적으로 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다.R 89 and R 90 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.

R91는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 ~ 8의 1가의 포화 탄화수소기, 탄소수 2 ~ 15의 알콕시알킬기를 나타낸다.R 91 independently represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 2 to 15 carbon atoms.

A1 ~ A4는 각각 독립적으로 *-O-, *-O-CO-, *-CO-O-를 나타낸다. *는 M과의 결합손을 나타낸다.A 1 to A 4 each independently represent -O-, -O-CO-, or -CO-O-. * Indicates the hand of connection with M.

M은 크롬 또는 코발트를 나타낸다.M represents chromium or cobalt.

n은 1 ~ 5의 정수를 나타낸다.n represents an integer of 1 to 5;

D+는 히드론 또는 1가의 금속 양이온을 나타낸다.]D + represents hydron or monovalent metal cation.

금속착염 아조 염료로는 C.I.솔벤트 레드 125, 130; C.I.솔벤트 옐로 21 및 특개2010-170116호 공보 또는 특개2011-215572호 공보 기재의 화합물 등을 들 수 있다.Metal complex salt azo dyes include CI Solvent Red 125, 130; CI Solvent Yellow 21, and compounds described in JP-A-2010-170116 or JP-A-2011-215572.

착색제(A)는 추가적으로 안료(Ac)를 포함할 수도 있다.The colorant (A) may further comprise a pigment (Ac).

안료(Ac)는 특별히 한정하지 않고 공지의 안료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되고 있는 안료(단, 화합물(Aa)과는 다르다.)를 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment (Ac) is not particularly limited, and a known pigment may be used. For example, a pigment classified in pigment index (different from compound (Aa)) classified in pigment index (published by The Society of Dyers and Colourists) can be mentioned, and these may be used singly or in combination of two or more kinds Can be used.

구체적으로는 C.I.피그먼트 옐로 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;Specifically, the CI Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, , 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194 and 214;

C.I.피그먼트 오렌지13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료; Orange pigments such as CI Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;

C.I.피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료; CI Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, Pigments;

C.I.피그먼트 블루 15, 15:3. 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료; C.I. Pigment Blue 15, 15: 3. 15: 4, 15: 6, and 60;

C.I.피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료; 및 Violet pigments such as C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38; And

C.I.피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료; 를 들 수 있다.Green pigments such as CI Pigment Green 7, 36, 58; .

안료(Ac)는 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리함으로써 안료 분산제가 용액 속에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액으로 만들 수 있다. 안료는 각각 단독으로 분산 처리하여도 좋고, 복수종을 혼합하여 분산 처리할 수도 있다.The pigment (Ac) can be made into a pigment dispersion in which the pigment dispersant is uniformly dispersed in the solution by containing and dispersing the pigment dispersant. Each of the pigments may be dispersed singly or plural kinds may be mixed and dispersed.

상기 안료 분산제로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 안료 분산제 등을 들 수 있다. 이러한 안료 분산제는 단독으로도, 2종 이상을 조합하여도 사용할 수 있다. 안료 분산제로는 상품명으로 KP(신에츠화학공업(주) 제), 프로렌(공영화학(주) 제), 솔스퍼스(제네카(주) 제), EFKA(BASF사 제), 아지스퍼(아지노모토파인테크노(주) 제), Disperbyk(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.Examples of the pigment dispersing agent include a pigment dispersing agent such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine, and acrylic. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. Examples of the pigment dispersing agent include trade names such as KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), propylene (manufactured by Kanko Chemical Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Zeneca), EFKA (manufactured by BASF), azerspheres (Manufactured by Techno Corporation), and Disperbyk (manufactured by Big Chemical).

착색 혼합액Colored mixture liquid

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 제조하는데 있어서 화합물(Aa)는 용제에 용해 또는 분산시켜 혼합하여 착색 혼합액을 조제하는 것이 바람직하다. 착색 혼합물과 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 등을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 조제함으로써 상기 착색 경화성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터의 내열성을 더욱 높일 수 있다.In preparing the colored curable resin composition of the present invention, the compound (Aa) is preferably dissolved or dispersed in a solvent and mixed to prepare a colored mixed solution. The heat resistance of the color filter formed of the colored curable resin composition can be further improved by mixing the colored mixture and the binder resin (B), the polymerizable compound (C), the polymerization initiator (D)

용제로는 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 사용 가능한 용제이면 모두 사용할 수 있다. 용제는 에테르에스테르 용제이며, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜 또는 폴리알킬렌글리콜의 하나의 히드록시기가 에테르화 되고, 나머지 히드록시기가 에스테르화 된 용제, 예를 들면, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 복수종을 포함해도 된다.Any solvent which can be used as the solvent (E) of the colored curable resin composition can be used as the solvent. The solvent is preferably an ether ester solvent, more preferably a solvent in which one of the hydroxy groups of the alkylene glycol or polyalkylene glycol is etherified and the remaining hydroxy group is esterified, for example, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol mono Propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, etc., . These may include a single species or a plurality of species.

착색 혼합액 중 용제의 함유량은 화합물(Aa) 1중량부에 대하여 예를 들어, 1 ~ 50중량부, 바람직하게는 2 ~ 30중량부, 보다 바람직하게는 3 ~ 10중량부이다.The content of the solvent in the coloring mixture liquid is, for example, 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the compound (Aa).

화합물(Aa)를 용제에 분산시켜 착색 혼합액을 조제함에 있어서는 분산제를 사용하는 것이 바람직하다. 분산제로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 공지의 안료 분산제를 사용할 수 있다. 이러한 안료 분산제는 단독으로도, 2종 이상을 조합하여도 사용할 수 있다. 안료 분산제로는 상품명으로 KP(신에츠화학공업(주) 제), 프로렌(공영화학(주) 제), 솔스퍼스(제네카(주) 제), EFKA(BASF사 제), 아지스퍼(아지노모토파인테크노(주) 제), Disperbyk(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.In preparing the colored mixed solution by dispersing the compound (Aa) in a solvent, it is preferable to use a dispersant. As the dispersing agent, known pigment dispersants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine, acrylic and the like can be used. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. Examples of the pigment dispersing agent include trade names such as KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), propylene (manufactured by Kanko Chemical Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Zeneca), EFKA (manufactured by BASF), azerspheres (Manufactured by Techno Corporation), and Disperbyk (manufactured by Big Chemical).

상기 착색 혼합액 중 분산제의 함유량은 화합물(Aa) 100중량부에 대하여 예를 들어, 1 ~ 1000중량부, 바람직하게는 3 ~ 100중량부, 더욱 바람직하게는 5 ~ 50중량부, 특히 바람직하게는 10 ~ 30중량부이다.The content of the dispersing agent in the colored mixed solution is, for example, 1 to 1000 parts by weight, preferably 3 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, and particularly preferably 5 to 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the compound (Aa) 10 to 30 parts by weight.

착색제(A)에 염료(Ab)가 포함되는 경우, 착색 혼합액은 염료(Ab)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 일부를 미리 포함하고 있어도 된다. 착색 혼합액에 염료(Ab)를 포함하는 경우, 염료(Ab)의 양은 화합물(Aa) 100중량부에 대하여 예를 들어, 0.1 ~ 20중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 10중량부, 더욱 바람직하게는 1 ~ 5중량부이다.When the colorant (A) contains a dye (Ab), the coloring mixture liquid may include a part or all, preferably a part of the dye (Ab) in advance. When the coloring mixture liquid contains the dye (Ab), the amount of the dye (Ab) is, for example, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the compound (Aa) 1 to 5 parts by weight.

화합물(Aa)를 용제에 분산시켜 착색 혼합액을 조제할 경우, 착색 혼합액은 착색 경화성 수지 조성물에 함유되는 바인더 수지(B)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 일부를 미리 포함하고 있어도 된다. 바인더 수지(B)를 미리 포함시킴으로써 착색 경화성 수지 조성물 상태에서의 분산 안정성을 더욱 개선할 수 있다. 착색 혼합액 중의 바인더 수지(B)의 함유량은 화합물(Aa) 100중량부에 대하여, 예를 들어 1 ~ 300중량부, 바람직하게는 10 ~ 100중량부, 더욱 바람직하게는 20 ~ 70중량부이다.When the colored mixture liquid is prepared by dispersing the compound (Aa) in a solvent, the colored mixture liquid may include a part or all, preferably a part of the binder resin (B) contained in the colored curable resin composition. By including the binder resin (B) in advance, the dispersion stability in the state of the colored curable resin composition can be further improved. The content of the binder resin (B) in the coloring mixture liquid is, for example, 1 to 300 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 70 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the compound (Aa).

착색 경화성 수지 조성물 중 착색제(A)의 함유율은 고형분 총량에 대해 통상 1중량% 이상 80중량% 이하이며, 바람직하게는 5중량% 이상 70중량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 10중량% 이상 70중량% 이하이며, 특히 바람직하게는 15중량% 이상 65중량% 이하이다. 상기 착색제(A)의 함유율이 상기 범위 내이면 원하는 분광과 색상 농도를 더 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에서 「고형분의 총량」이라 함은 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은 예를 들어 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 방법에 의해 측정할 수 있다.The content of the colorant (A) in the colored curable resin composition is usually 1 wt% or more and 80 wt% or less, preferably 5 wt% or more and 70 wt% or less, more preferably 10 wt% or more and 70 wt% % Or less, particularly preferably 15 wt% or more and 65 wt% or less. If the content of the colorant (A) is within the above range, desired spectral and color densities are more easily obtained. In the present specification, the term " total amount of solid content " refers to the total amount of components excluding the solvent from the colored curable resin composition of the present invention. The total amount of the solid content and the content of each component in the solid content can be measured by a known analytical method such as liquid chromatography, gas chromatography and the like.

착색제(A)가 염료(Ab)를 포함한 경우, 화합물(Aa)와 염료(Ab)의 비(Aa/Ab)는 중량 기준으로 1 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상, 특히 바람직하게는 7 이상이며, 600 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 300 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 더더욱 바람직하게는 50 이하, 특히 바람직하게는 20 이하이다.When the colorant (A) contains a dye (Ab), the ratio (Aa / Ab) of the compound (Aa) to the dye (Ab) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, More preferably 5 or more, particularly preferably 7 or more, and is preferably 600 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 100 or less, still more preferably 50 or less, particularly preferably 20 or less.

더 나아가 착색제(A)가 안료(Ac)를 포함한 경우, 화합물(Aa)와 안료(Ac)의 비(Aa/Ac)는 0.1 이상인 경우가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 이상이며, 20 이하인 경우가 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 이하, 더욱 바람직하게는 8 이하이다.Furthermore, when the colorant (A) contains the pigment (Ac), the ratio (Aa / Ac) of the compound (Aa) to the pigment (Ac) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, Preferably 0.7 or more, more preferably 20 or less, more preferably 10 or less, further preferably 8 or less.

착색제(A)가 염료(Ab)를 포함하는 경우, 염료(Ab)를 함유한 상기 착색 혼합액 또는 염료(Ab)와 용제를 포함하는 혼합액을 미리 조제해도 된다.When the colorant (A) contains a dye (Ab), a mixed solution containing the dye (Ab) or the dye (Ab) and a solvent may be prepared in advance.

바인더 수지(B)The binder resin (B)

바인더 수지(B)는 특별히 한정되지 않지만 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르복시산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종 이상의 단량체(a)(이하 「(a)」라 한다)에서 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체인 것이 바람직하다.The binder resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin, and includes at least one monomer (a) (hereinafter referred to as "(a)") selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride. Is a polymer having a structural unit derived from a polymerizable monomer.

바인더 수지(B)는 탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 「(b)」라 한다)에서 유래하는 구조 단위 및 기타 구조 단위를 갖는 공중합체인 것이 바람직하다.The binder resin (B) is preferably a copolymer having a structural unit derived from a monomer (b) (hereinafter referred to as "(b)") having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenic unsaturated bond and other structural units Do.

기타 구조 단위로는 단량체(a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, 단량체(a) 및 단량체(b)와는 다르다. 이하 「(c)」라 한다)에서 유래하는 구조 단위, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위 등을 들 수 있다. Examples of the other structural unit include a structural unit derived from a monomer (c) copolymerizable with the monomer (a) (note that this monomer (a) differs from the monomer (b) And the like.

(a)로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐안식향산 등의 불포화 모노카르복실산; (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid;

말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산;Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, Unsaturated dicarboxylic acids such as hydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;

메틸-5-노르보르넨-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카르복시메틸비시클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카르복시에틸비시클로[2.2.1]헵토-2-엔 등의 카르복실기를 함유한 비(bi)시클로 불포화 화합물; Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hepto-2- (Bi) cyclounsaturated compound containing a carboxyl group such as 5-carboxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene or 5-carboxyethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;

무수말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 메틸테트라히드로프탈산 무수물, 및 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵토-2-엔 무수물 등의 불포화 디카르복실산의 무수물 등의 카르복실산 무수물; 등을 들 수 있다.There may be mentioned maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, Carboxylic anhydrides such as methyl tetrahydrophthalic anhydride, and anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids such as 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-eno anhydride; And the like.

모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸]숙신산, 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸]프탈산 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노[(메타)아크릴로일옥시알킬]에스테르류; (Meth) acryloyloxyalkyl (meth) acrylate of a divalent or higher polyvalent carboxylic acid such as mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] succinic acid and mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] phthalic acid. ] Esters;

α-(히드록시메틸)아크릴산과 같이 동일 분자 내에 히드록시기 및 카르복실기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.and unsaturated acrylates containing a hydroxyl group and a carboxyl group in the same molecule such as? - (hydroxymethyl) acrylic acid.

이들 중, 공중합반응성 면에서나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에의 용해성 면에서 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산 등이 바람직하다.Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferable in terms of copolymerization reactivity and in view of solubility of the resin in an aqueous alkali solution.

(b)는 탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라하이드로퓨란환으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는 탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체인 것이 바람직하다.(b) refers to a polymerizable compound having an ethylenic unsaturated bond with a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one member selected from the group consisting of oxirane rings, oxetane rings, and tetrahydrofuran rings) . (b) is preferably a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and a (meth) acryloyloxy group.

(b)로는 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 「(b1)」이라고 한다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 「(b2)」라고 한다) 및 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 「(b3)」라 한다)을 들 수 있다.(b2) having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as " (b2) ") and a monomer (b2) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (B3) having an ethylenic unsaturated bond and a tetrahydrofuryl group (hereinafter referred to as "(b3)").

(b1)로는 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화 된 구조를 갖는 단량체(b1-1)(이하 「(b1-1)」이라고 한다) 및 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화 된 구조를 갖는 단량체(b1-2)(이하 「(b1-2)」라 한다)를 들 수 있다. (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter referred to as "(b1-1)") and an alicyclic unsaturated hydrocarbon having an epoxidized structure (B1-2) (hereinafter referred to as " (b1-2) ").

(b1-1)로는 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. (b1-1)로서, 구체적으로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 및 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌을 들 수 있다.The monomer (b1-1) is preferably a monomer having a glycidyl group and an ethylenic unsaturated bond. (meth) acrylate,? -methyl glycidyl (meth) acrylate,? -ethyl glycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, and o -Vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether,? -Methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether,? -Methyl-m-vinylbenzyl glycidyl (Glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyloxymethyl) styrene, Styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) ) Styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene and 2,4,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene .

(b1-2)로는 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면, 셀록사이드(등록 상표) 2000; (주)다이셀 제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들어, 사이클로머(등록 상표) A400; (주)다이셀 제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들어, 사이클로머 M100; (주)다이셀 제), 식(1)로 표기되는 화합물 및 식(2)로 표기되는 화합물을 들 수 있다.(b1-2) include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celloxide (registered trademark) 2000 manufactured by Daicel Co.), 3,4-epoxycyclo Cyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, CYROMER (registered trademark) A400, manufactured by DAICEL Co.), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, cyclomer M100; (Manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2).

[화학식 13][Chemical Formula 13]

Figure pat00016
Figure pat00016

[식 중, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 ~ 4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함된 수소 원자가 히드록시기로 치환되어 있어도 된다. Xa 및 Xb는 각각 독립적으로 단결합, *-Rc-, *-Rc-O-, *-Rc-S- 또는 *-Rc-NH-를 나타낸다. Rc는 탄소수 1 ~ 6의 알칸디일기를 나타낸다. *는 O와의 결합손을 나타낸다.]Wherein R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group. X a and X b each independently represent a single bond, * -R c -, * -R c -O-, * -R c -S- or * -R c -NH-. R c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms. * Indicates a binding hand with O.]

식(1)로 표시되는 화합물 및 식(2)로 표시되는 화합물은 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 식(1)로 표시되는 화합물과 식(2)로 표시되는 화합물을 병용할 수도 있다. 이들을 병용하는 경우, 식(1)로 표시되는 화합물 및 식(2)로 표시되는 화합물의 비율(식(1)로 표시되는 화합물:식(2)로 표시되는 화합물)은 몰 기준으로, 바람직하게는 5:95 ~ 95:5이며, 보다 바람직하게는 10:90 ~ 90:10이며, 더욱 바람직하게는 20:80 ~ 80:20이다.The compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) may be used alone, or the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) may be used in combination. When these compounds are used in combination, the ratio of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) (the compound represented by the formula (1): the compound represented by the formula (2) Is from 5:95 to 95: 5, more preferably from 10:90 to 90:10, and still more preferably from 20:80 to 80:20.

(b2)로는 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 더 바람직하다. (b3)으로는 테트라히드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 더 바람직하다.(b2) is more preferably a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group. (b3) is more preferably a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth) acryloyloxy group.

컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 안정성을 더 높일 수 있다는 점에서 (b)가 (b1)인 것이 바람직하고, 착색 경화성 수지 조성물의 저장 안정성이 우수하다는 점에서 (b1)이 (b1-2)인 것이 바람직하다.(B1) is preferably (b1), and (b1) the (b1-2) is preferable in that the coloring curable resin composition is excellent in storage stability because the stability of the color filter of heat resistance, chemical resistance, .

(c)로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는 관용명으로 「디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트」로 알려져 있다. 또한 「트리시클로데실(메타)아크릴레이트」로 불리기도 한다.), 디시클로벤타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 아릴(메타)아크릴레이트, 프로파닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메틸)아크릴산 에스테르;(meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (Meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate (commonly known in the art as "dicyclopentanyl (meth) acrylate" (Meth) acrylate, dicyclobutanyloxyethyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, aryl , Propanyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate Sites, naphthyl (meth) (meth) acrylic acid ester of acrylate, such as benzyl (meth) acrylate;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산에스테르;(Meth) acrylic acid esters having a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;

디에틸말레인산, 디에틸푸마르산, 디에틸이타콘산 등의 디에스테르디카르복실산;Diester dicarboxylic acids such as diethyl maleic acid, diethyl fumaric acid and diethyl itaconic acid;

비시클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵토-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물; Bicyclic unsaturated compounds such as bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hepto-2-ene and 5-ethylbicyclo [2.2.1] ;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드 등의 디카르보닐이미드 화합물;Dicarbonylimide compounds such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-benzylmaleimide;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 비닐아세테이트 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔의 디엔; 등을 들 수 있다. Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene,? -Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and p-methoxystyrene; Vinyl group-containing nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Vinyl group-containing amides such as acrylamide and methacrylamide; Esters such as vinyl acetate; Dienes of 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; And the like.

이들 중에서도 공중합반응성 및 내열성의 관점에서 비닐기 함유 방향족 화합물, 디카르보닐이미드 화합물, 비시클로 불포화 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드 및 비시클로[2.2.1]헵토-2-엔이 바람직하다.Of these, vinyl group-containing aromatic compounds, dicarbonylimide compounds and bicyclic unsaturated compounds are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance. Specific examples include styrene, vinyltoluene, benzyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N -Benzylmaleimide and bicyclo [2.2.1] hepto-2-ene are preferred.

(a)로부터 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체는 예를 들어, 중합 개시제의 존재 하에 중합체의 구조 단위를 이루게 하는 단량체를 용제 중에서 중합함으로써 제조할 수 있다. 용제로는 각 단량체를 용해하는 것이면 되고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로는 후술하는 용제 등을 들 수 있다。The polymer having a structural unit derived from (a) can be produced, for example, by polymerizing a monomer constituting the structural unit of the polymer in the presence of a polymerization initiator in a solvent. The solvent may be any one which dissolves the respective monomers, and the solvent (E) of the colored curable resin composition of the present invention may be a solvent described later.

카르복실산 무수물로는 (a)에서 예시한 산무수물 등이 있다.Examples of the carboxylic acid anhydrides include the acid anhydrides exemplified in (a).

수지는 단독으로 사용할 수 있으며 2종 이상을 조합해도 된다.The resin may be used alone or in combination of two or more.

바인더 수지(B)의 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 3,000 이상 100,000 이하인 것이 바람직하다. 분자량이 상기 범위일 경우, 도막 경도가 향상되고 잔막율이 높으며, 미노출부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다. 바인더 수지(B)의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]은 1.1 ~ 6인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.2 ~ 4, 더욱 바람직하게는 1.3 ~ 3이다.The weight average molecular weight of the binder resin (B) in terms of polystyrene is preferably from 3,000 to 100,000. When the molecular weight is in the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the unexposed portion in the developing solution is good, and the resolution of the coloring pattern tends to be improved. The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the binder resin (B) is preferably 1.1 to 6, more preferably 1.2 to 4 and still more preferably 1.3 to 3.

바인더 수지(B)의 산가(고형분 환산)는 20 ~ 200 mg-KOH/g인 것이 바람직하다. 산가는 바인더 수지(B) 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로 측정되는 값이며, 예를 들면 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The acid value (in terms of solid content) of the binder resin (B) is preferably 20 to 200 mg-KOH / g. Acid value is a value measured in terms of the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the binder resin (B), and can be determined by titration using, for example, an aqueous solution of potassium hydroxide.

상기 바인더 수지(B)는 하기 수지(B1)와 수지(B2)를 포함한다.The binder resin (B) includes the following resin (B1) and resin (B2).

(B1) 중량 평균 분자량이 3,000 이상 12,000 미만이면서 고형분 환산의 산가가 20 mg-KOH/g 이상 200 mg-KOH/g 이하인 수지(B1) a resin having a weight average molecular weight of 3,000 or more but less than 12,000 and an acid value in terms of solid content of 20 mg-KOH / g or more and 200 mg-KOH / g or less

(B2) 중량 평균 분자량이 12,000 이상 100,000 이하이면서 고형분 환산의 산가가 20 mg-KOH/g 이상 200 mg-KOH/g 이하인 수지(B2) a resin having a weight average molecular weight of 12,000 or more and 100,000 or less and an acid value in terms of solid content of 20 mg-KOH / g or more and 200 mg-KOH / g or less

수지(B1)와 수지(B2)를 포함함으로써 내용제성을 향상시킬 수 있으며, 얻어지는 패턴의 형상도 양호해진다.By including the resin (B1) and the resin (B2), the solvent resistance can be improved and the shape of the obtained pattern can be improved.

상기 수지(B1)의 중량 평균 분자량은 5,000 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7,000 이상, 더욱 바람직하게는 8,000 이상이며, 11,000 이하인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight of the resin (B1) is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, further preferably 8,000 or more, and preferably 11,000 or less.

수지(B1)의 산가는 고형분 환산으로 50 mg-KOH/g 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 mg-KOH/g 이상이며, 180 mg-KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150 mg-KOH/g 이하이다.The acid value of the resin (B1) is preferably 50 mg-KOH / g or more, more preferably 80 mg-KOH / g or more, more preferably 180 mg-KOH / g or less, mg-KOH / g.

여기에 수지(B1)은 불포화 카르복시산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)로부터 유래하는 구조 단위 및 탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)로부터 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체인 것이 바람직하다. 수지(B1)으로는 1종 또는 2종 이상의 공중합체를 사용할 수 있다. Wherein the resin (B1) comprises a structural unit derived from at least one monomer (a) selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride, a structural unit derived from a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenic unsaturated bond Is preferably a copolymer containing a structural unit derived from monomer (b). As the resin (B1), one kind or two or more kinds of copolymers may be used.

바인더 수지(B) 중, 수지(B1)은 60중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70중량% 이상이며, 95 중량% 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 90중량% 이하이다.In the binder resin (B), the amount of the resin (B1) is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and preferably 95% by weight or less, and more preferably 90% by weight or less.

수지(B2)의 중량 평균 분자량은 70,000 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50,000 이하, 더욱 바람직하게는 30,000 이하이며, 13,000 이상인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight of the resin (B2) is preferably 70,000 or less, more preferably 50,000 or less, still more preferably 30,000 or less, and preferably 13,000 or more.

수지(B2)의 산가는 고형분 환산으로 50 mg-KOH/g 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 mg-KOH/g 이상이며, 180 mg-KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150 mg-KOH/g 이하이다.The acid value of the resin (B2) is preferably at least 50 mg-KOH / g, more preferably at least 80 mg-KOH / g, and most preferably at least 150 mg-KOH / g, mg-KOH / g.

수지(B2)는 적어도 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)로부터 유래하는 구조 단위를 갖는 중합체인 것이 바람직하고, 나아가 탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)에 있는 구조 단위 및/또는 단량체(a)와 공중합 가능한 단량체(c)로부터 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체인 것이 바람직하다. 수지(B2)으로는 1종 또는 2종 이상의 공중합체를 사용할 수 있다.The resin (B2) is preferably a polymer having a structural unit derived from at least one monomer (a) selected from the group consisting of at least an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride, more preferably a cyclic Is preferably a copolymer having an ether structure and a structural unit derived from a monomer (b) having an ethylenically unsaturated bond and / or a monomer (c) copolymerizable with the monomer (a). As the resin (B2), one kind or two or more kinds of copolymers may be used.

수지(B1)과 수지(B2)의 함량비(B1/B2)는 중량 기준으로 1 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상이며, 15 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 이하, 더욱 바람직하게는 8 이하이다.The content ratio (B1 / B2) of the resin (B1) and the resin (B2) is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, Is preferably 10 or less, more preferably 8 or less.

또한 상기 수지(B2)에서 유래한 중합체(중량 평균 분자량 12,000 이상 100,000 이하)의 중량 평균 분자량과 수지(B1)에서 유래한 중합체(중량 평균 분자량 3,000 이상 12, 000 미만)의 중량 평균 분자량의 비(B2/B1)는 1.2 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 이상이며, 4 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 이하이다.The ratio of the weight average molecular weight of the polymer (weight average molecular weight of 12,000 to 100,000) derived from the resin (B2) to the weight average molecular weight of the polymer (weight average molecular weight of 3,000 or more and less than 12,000) derived from the resin (B1) B2 / B1) is preferably 1.2 or more, more preferably 2 or more, and is preferably 4 or less, and more preferably 3 or less.

상기 착색 혼합액을 조제할 경우, 착색 혼합액에 수지(B1), 수지(B2)가 포함될 수 있으며 수지(B1)가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 또한 착색 혼합액을 조제할 경우, 착색 혼합물에서 유래한 바인더 수지(B)를 제외한 나머지 바인더 수지(B)에도 수지(B1), (B2) 양쪽 모두 포함되어 있는 것이 바람직하다.When the colored mixed solution is prepared, it is preferable that the colored mixture liquid contains the resin (B1) and the resin (B2) and contains the resin (B1). When preparing a colored mixed solution, it is preferable that both of the resins (B1) and (B2) are also contained in the other binder resin (B) except for the binder resin (B) derived from the colored mixture.

수지(B1)과 수지(B2)의 합계는 바인더 수지(B) 중 80중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90중량% 이상, 더욱 바람직하게는 95중량% 이상이며, 특히 바람직하게는 99 중량% 이상이다.The total amount of the resin (B1) and the resin (B2) is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, still more preferably 95% by weight or more, By weight or more.

바인더 수지(B)의 총 함유량은 고형분의 총량에 대하여 7 ~ 65중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 ~ 60중량%, 더욱 바람직하게는 13 ~ 60중량%, 특히 바람직하게는 17 ~ 55중량%이다. 바인더 수지(B)의 함유량이 상기 범위에 있으면 착색 패턴 형성이 용이하고, 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상되는 경향이 있다.The total content of the binder resin (B) is preferably 7 to 65% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, still more preferably 13 to 60% by weight, particularly preferably 17 to 60% 55% by weight. When the content of the binder resin (B) is in the above range, coloring pattern formation is easy, and the resolution and residual film ratio of the coloring pattern tends to be improved.

중합성 화합물(C)The polymerizable compound (C)

중합성 화합물(C)은 중합 개시제에서 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합될 수 있는 화합물이며, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 들 수 있다. 중합성 화합물(C)은 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합을 5 ~ 6개 갖는 중합성 화합물인 것이 보다 바람직하다. 중합성 화합물(C)은 (메타)아크릴산에스테르구조를 갖는 화합물이 바람직하다.The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated in the polymerization initiator, and includes, for example, a polymerizable compound having an ethylenic unsaturated bond. The polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having three or more ethylenic unsaturated bonds, more preferably a polymerizable compound having 5 to 6 ethylenic unsaturated bonds. The polymerizable compound (C) is preferably a compound having a (meth) acrylic acid ester structure.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로는 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 상술한 (a), (b) 및 (c)를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, and (a), (b) and (c) described above. Examples of the polymerizable compound having two ethylenically unsaturated bonds include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, and 3-methylpentanediol Di (meth) acrylate. Examples of the polymerizable compound having three or more ethylenic unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, propylene glycol-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol hexa Glycol-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

이 중에서도 펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Of these, pentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.

중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, and more preferably 250 or more and 1,500 or less.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 중합성 화합물(C)의 함유량은 고형분의 총량에 대하여 통상 1 ~ 60중량%, 바람직하게는 5 ~ 50중량%이며, 보다 바람직하게는 10 ~ 40중량%이고, 더욱 바람직하게는 12 ~ 37중량%이다. 바인더 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함량비(바인더 수지(B):중합성 화합물(C))는 중량 기준으로 통상 20:80 ~ 80:20이며, 바람직하게는 35:65 ~ 80:20이다. 중합성 화합물(C)의 함유량이 상기 범위 내에 있으면 착색 패턴 형성 시의 잔막율 및 컬러 필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다.The content of the polymerizable compound (C) in the colored curable resin composition of the present invention is usually 1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight based on the total solid content, More preferably 12 to 37% by weight. The content ratio of the binder resin (B) to the polymerizable compound (C) (binder resin (B): polymerizable compound (C)) is usually 20:80 to 80:20, 80:20. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the residual film ratio at the time of forming a color pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

중합 개시제(D)The polymerization initiator (D)

중합 개시제(D)는 빛과 열 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생시켜 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 공지의 중합 개시제를 사용할 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of initiating polymerization by generating an active radical or acid by light and heat action, and a known polymerization initiator can be used.

중합 개시제(D)는 바람직하게는 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함한 중합 개시제이며, 보다 바람직하게는 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator containing at least one member selected from the group consisting of alkylphenone compounds, triazine compounds, acylphosphine oxide compounds, O-acyloxime compounds and nonimidazole compounds, Is a polymerization initiator comprising an O-acyloxime compound.

O-아실옥심 화합물로는 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민 및 N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민을 들 수 있다. 일가큐어(등록 상표) OXE 01, OXE 02(이상, BASF사 제), N-1919, NCI-930(ADEKA사 제) 등의 시판품을 사용해도 좋다. 그 중에서도 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다.Examples of the O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy- 2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan- -Acetoxy-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (3,3-dimethyl Benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] ethan-1-imine, N-acetoxy- 1- [9-ethyl- 6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropan-l-imine and N-benzoyloxy- ] -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine. Commercially available products such as IGACURE (registered trademark) OXE 01, OXE 02 (manufactured by BASF), N-1919 and NCI-930 (manufactured by ADEKA) may be used. Among them, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy- 1- (4-phenylsulfanylphenyl) Imine and at least one member selected from the group consisting of N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine is more preferable.

알킬페논화합물은 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온 및 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온을 들 수 있다. 일가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 사용해도 좋다.The alkylphenone compound is preferably a 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan- -1-one and 2- (dimethylamino) -2 - [(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] butan-1-one. (Commercially available from BASF Co., Ltd.) may be used.

알킬페논 화합물은 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논 및 벤질디메틸케탈일 수 있다.The alkylphenone compound may be selected from the group consisting of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl- 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] Oligomers of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propane-1-one,?,? - diethoxyacetophenone and benzyldimethylketone You can ride.

트리아진 화합물로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) 1,3,5-triazine. ≪ / RTI >

아실포스핀옥사이드 화합물로는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드를 들 수 있다. 일가큐어(등록 상표) 819 (BASF사 제) 등의 시판품을 사용해도 좋다.Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. And commercially available products such as IGACURE (registered trademark) 819 (manufactured by BASF) may be used.

비(bi)이미다졸 화합물로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 특개평6-75372호 공보, 특개평6-75373호 공보, 특공소48-38403호 공보, 특개소62-174204호 공보, 특개평07-010913호 공보에 기재된 화합물 및 하기 화학식으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, JP 6-75372 A, 6- Compounds described in JP-A-75373, JP-A-48-38403, JP-A-62-174204, JP-A-07-010913 and compounds represented by the following formulas.

[화학식 14][Chemical Formula 14]

Figure pat00017
Figure pat00017

다른 중합 개시제로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, 메틸 2-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난스렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄포퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸 에스테르, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 후술의 중합 개시 보조제(특히 아민계 중합 개시 보조제)와 함께 사용하는 것이 바람직하다.Other polymerization initiators include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; Benzophenone, methyl 2-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert- butylperoxycarbonyl) benzophenone Benzophenone compounds such as 2,4,6-trimethylbenzophenone; Quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethyl anthraquinone, camphorquinone and the like; Butyl-2-chloroacridone, benzyl, phenylglyoxylic acid methyl ester, and titanocene compounds. These are preferably used together with a polymerization initiator (particularly an amine polymerization initiator) described below.

또한 중합 개시제(D)로는 o-아실옥심 화합물과 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군에서 적어도 1종(보다 바람직하게는 알킬페논 화합물)과의 조합이 바람직하다.As the polymerization initiator (D), a combination of an o-acyloxime compound and at least one (more preferably an alkylphenone compound) in the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound and a nonimidazole compound .

중합 개시제(D) 중 o-아실옥심 화합물은 20중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30중량% 이상이고, 100 중량% 이하인 것이 바람직하다.The o-acyloxime compound in the polymerization initiator (D) is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more and 100% by weight or less.

중합 개시제(D)의 함유량은 바인더 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100 중량부에 대하여 통상 0.1 ~ 40중량부이며, 바람직하게는 0.1 ~ 30중량부이며, 보다 바람직하게는 1 ~ 30중량부이며, 특히 바람직하게는 1 ~ 20중량부이다.The content of the polymerization initiator (D) is generally 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the binder resin (B) and the polymerizable compound (C) To 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight.

중합 개시 보조제Polymerization initiator

중합 개시 보조제는 중합 개시제(D)에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물(C)의 중합을 촉진하기 위해 사용되는 화합물 또는 증감제이다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물이 중합 개시 보조제를 포함할 경우 일반적으로 중합 개시제(D)와 함께 사용된다. The polymerization initiation aid is a compound or sensitizer used for promoting the polymerization of the polymerizable compound (C) initiated by the polymerization initiator (D). When the colored curable resin composition of the present invention contains a polymerization initiator, it is generally used together with the polymerization initiator (D).

중합 개시 보조제로는 아민계 중합 개시 보조제, 알콕시안트라센계 중합 개시 보조제, 티옥산톤계 중합 개시 보조제 및 카르복시산계 중합 개시 보조제를 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include an amine-based polymerization initiator, an alkoxyanthracene-based polymerization initiator, a thioxanone-based polymerization initiator, and a carboxylic acid-based polymerization initiator.

아민계 중합 개시 보조제로는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민; N, N-디메틸-p-톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(일반적으로 미히라즈케톤이라 불린다), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논을 들 수 있고, 그 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논; 이 바람직하다. 그 중에서도 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(호도가야화학공업(주) 제) 등의 시판품을 사용해도 좋다.Examples of the amine-based polymerization initiator include alkanolamines such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine; N, N-dimethyl-p-toluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly referred to as micronized ketone), 4,4'-bis (diethylamino) '-Bis (ethylmethylamino) benzophenone, among which alkylaminobenzophenones such as 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; . Among them, alkylaminobenzophenone is preferable, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. And commercially available products such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used.

알콕시안트라센계 중합 개시 보조제로는 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센을 들 수 있다.Examples of the alkoxyanthracene-based polymerization initiator include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 10-dibutoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

티옥산톤계 중합 개시 보조제로는 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone polymerization initiator include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone and 1-chloro- ≪ / RTI >

카르복시산계 중합 개시 보조제로는 페닐설파닐아세트산, 메틸페닐설파닐아세트산 및 N-페닐글리신을 들 수 있다.Examples of the carboxylic acid-based polymerization initiator include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid and N-phenylglycine.

중합 개시 보조제를 사용할 경우 그 함유량은 바인더 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.1 ~ 30중량부, 더욱 바람직하게는 1 ~ 20중량부이다. 중합 개시 보조제의 함유량이 이 범위 내이면 보다 고감도로 착색 패턴을 형성 할 수 있으며, 컬러 필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.When the polymerization initiator is used, its content is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the binder resin (B) and the polymerizable compound (C). When the content of the polymerization initiator is within this range, a colored pattern can be formed with higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

용제(E)Solvent (E)

상기 착색 경화성 수지 조성물은 용제(E)를 포함해도 된다. 용제(E)는 한정되지 않으며, 해당 분야에서 일반적으로 사용되는 용제를 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 구체적으로는 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함한 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고 -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸설폭시드를 포함한다.The colored curable resin composition may contain a solvent (E). The solvent (E) is not limited, and solvents commonly used in the field may be used alone or in combination of two or more. Specifically, an ester solvent (a solvent containing -COO- in the molecule and containing no -O-), an ether solvent (a solvent containing -O- and no -COO- in the molecule), an ether ester solvent (Solvent containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not including -COO-), alcohol solvent (containing OH in the molecule and -O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and dimethyl sulfoxide.

에스테르 용제로는 메틸락트산, 에틸락트산, 부틸락트산, 2-히드록시이소부탄산 메틸에스테르, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 이소부틸아세테이트, 포름산펜틸, 이소펜틸아세테이트, 부틸프로피온산, 이소프로필낙산, 에틸낙산, 부틸낙산, 메틸피루브산, 에틸피루브산, 프로필피루브산, 메틸아세토아세트산, 에틸아세토아세트산, 시클로헥사놀아세테이트 및 γ-부티로락톤을 들 수 있다.Examples of the ester solvent include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionic acid, Butyric acid, methyl pyruvic acid, ethyl pyruvic acid, propyl pyruvic acid, methylacetoacetic acid, ethylacetoacetic acid, cyclohexanol acetate and? -Butyrolactone.

에테르 용매로는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디부틸에테르, 아니솔을 들 수 있다.Examples of the ether solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy- Butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, .

에테르에스테르 용매로는 메톡시부틸아세테이트, 에톡시초산메틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 프로필렌 글리콜 디아세테이트를 들 수 있다.Examples of the ether ester solvents include methoxybutyl acetate, methyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, methyl 2-methoxy- Propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol diacetate.

케톤 용매로는 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론을 들 수 있다.Examples of the ketone solvent include 4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4- Pentanone, cyclohexanone, and isophorone.

알코올 용매로는 부탄올, 헥사놀, 시클로헥사놀, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세린을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

방향족 탄화수소 용매로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

아미드 용매로는 N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

이러한 용제는 두 종류 이상을 조합하여도 좋다.These solvents may be used in combination of two or more kinds.

상기의 용제 중 도포성, 건조성 측면에서 1atm에서 비점이 120℃ 이상 210℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 특히, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸 락테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸 3-에톡시프로피온산, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 3-메톡시부틸 아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 시클로헥사논, N, N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하고, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 에틸 락테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 시클로헥사논, 에틸 3-에톡시프로피온산, N, N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.Among these solvents, an organic solvent having a boiling point of 120 ° C or more and 210 ° C or less at 1 atm is preferred from the viewpoint of coatability and dryness. Particularly, there may be mentioned propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionic acid, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl Ether, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, cyclohexanone, N, N- Propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, More preferred are cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionic acid, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.

용제(E)의 함량은 착색 경화성 수지 조성물 총량에 대해 일반적으로 70 ~ 95중량%, 바람직하게는 75 ~ 92중량%이며, 보다 바람직하게는 75 ~ 90중량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기 범위에 있으면 도포시의 평탄성이 양호해지고 또한 컬러 필터를 형성할 때 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.The content of the solvent (E) is generally 70 to 95% by weight, preferably 75 to 92% by weight, and more preferably 75 to 90% by weight based on the total amount of the colored curable resin composition. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of coating becomes good, and the color density tends not to be insufficient when the color filter is formed.

레벨링제Leveling agent

상기 착색 경화성 수지 조성물은 레벨링제를 포함할 수 있다. 레벨링제로 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제를 들 수 있다. 이들은 측쇄에 중합성기를 가질 수 있다.The colored curable resin composition may include a leveling agent. Leveling-zero silicon-based surfactants, fluorine-based surfactants, and silicon-based surfactants having fluorine atoms. These may have a polymerizable group in the side chain.

실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로는 도레이실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(도레이·다우 코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동회사 제)을 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant include a surfactant having a siloxane bond in the molecule. Specific examples thereof include Toray Silicone DC3PA, Copper SH7PA, Copper DC11PA, Copper SH21PA, Copper SH28PA, Copper SH29PA, Copper SH30PA, Copper SH8400 (manufactured by Toray Dow Corning), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 and TSF4460 (made by Momentive Performance Materials Japan Cooperation Company).

불소계 계면활성제로는 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로는 프로라드(등록 상표) FC430, 동 FC431(스미토모3M(주) 제), 메가페이스(등록 상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS-718-K (DIC(주) 제), 에프톱 (등록 상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352 (미츠비시머티리얼전자화성(주) 제), 설프론(등록 상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105 (아사히글라스(주) 제) 및 E5844((주)다이킨화인케미칼연구소 제)을 들 수 있다.Examples of the fluorine-based surfactant include a surfactant having a fluorocarbon chain in the molecule. Concretely, there are listed ProRad (registered trademark) FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co.), Megaface (registered trademark) F142D, copper F171, copper F172, copper F173, copper F177, copper F183, copper F554, copper R30 (Manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Co., Ltd.), Sulfuron (registered trademark) S381, and Sulfuron (registered trademark) S381, S382, SC101, SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Research Institute, Ltd.).

불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로는 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로는 메가페이스(등록 상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 F443 (DIC(주) 제)을 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megaface (registered trademark) R08, BL20, F475, F477 and F443 (manufactured by DIC Corporation) can be mentioned.

레벨링제의 함유량은 착색 경화성 수지 조성물 총량에 대하여 일반적으로 0.0005 중량% 이상 0.6 중량% 이하, 바람직하게는 0.001 중량% 이상 0.5 중량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.001중량% 이상 0.2중량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.002중량% 이상 0.1중량% 이하이며, 특히 바람직하게는 0.005중량% 이상 0.07중량% 이하이다. 레벨링제의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다. The content of the leveling agent is generally 0.0005 wt% to 0.6 wt%, preferably 0.001 wt% to 0.5 wt%, more preferably 0.001 wt% to 0.2 wt% based on the total amount of the colored curable resin composition, More preferably not less than 0.002% by weight and not more than 0.1% by weight, particularly preferably not less than 0.005% by weight and not more than 0.07% by weight. When the content of the leveling agent is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

레벨링제의 함유량은 착색 경화성 수지 조성물의 고형분 총량에 대하여 일반적으로 0.001중량% 이상 2.0중량% 이하, 바람직하게는 0.002중량% 이상 1.5중량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.004중량% 이상 1.0중량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.008중량% 이상 0.5중량% 이하이며, 특히 바람직하게는 0.01중량% 이상 0.3중량% 이하이다.The content of the leveling agent is generally 0.001 to 2.0% by weight, preferably 0.002 to 1.5% by weight, more preferably 0.004 to 1.0% by weight based on the total solid content of the colored curable resin composition More preferably not less than 0.008% by weight and not more than 0.5% by weight, particularly preferably not less than 0.01% by weight and not more than 0.3% by weight.

기타 성분Other ingredients

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 필요에 따라, 충진제, 기타 고분자 화합물, 밀착촉진제, 산화방지제, 광안정제, 연쇄이동제 등 해당 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함할 수 있다.The colored curable resin composition of the present invention may contain additives known in the art such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, and chain transfer agents, if necessary.

착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법Method for producing colored curable resin composition

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 예를 들어, 착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 용제(E) 및 필요에 따라 레벨링제, 중합 개시 보조제 및 기타 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다. 착색제(Aa)에 추가적으로 안료 등의 착색제를 혼합할 수도 있다. 안료는 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하여 안료의 평균 입자경이 0.2μm 이하 정도가 될 때까지 비드밀 등을 이용하여 분산시킨 안료 분산액의 상태로 이용하는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라 상기 안료 분산제, 바인더 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합할 수도 있다.The colored curable resin composition of the present invention can be obtained, for example, by mixing a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), a solvent (E) And other components. In addition to the colorant (Aa), a coloring agent such as a pigment may be mixed. The pigment is preferably used in the form of a pigment dispersion in which the pigment is mixed with a part or all of the solvent (E) and dispersed by using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment becomes about 0.2 탆 or less. At this time, if necessary, a part or all of the pigment dispersant and the binder resin (B) may be blended.

혼합 후 착색 경화성 수지 조성물을 필터 공경 0.01 ~ 10μm 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.After the mixing, it is preferable to filter the colored curable resin composition with a filter having a filter pore size of about 0.01 to 10 mu m.

컬러 필터의 제조 방법Method for manufacturing color filter

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로는 포토리소그래피법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 이 중에서도 포토리소그래피법이 바람직하다. 포토리소그래피법은 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 통해 상기 착색 조성물층을 노광하여 현상하는 방법이다. 포토리소그래피법에서는 노광 시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이렇게 형성된 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.Examples of the method for producing a colored pattern from the colored curable resin composition of the present invention include a photolithography method, an inkjet method, and a printing method. Among them, the photolithography method is preferable. The photolithography method is a method in which a colored curable resin composition is applied to a substrate, followed by drying to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed and developed through a photomask. In the photolithography method, a photomask is not used at the time of exposure and / or a colored coating film which is a cured product of the colored composition layer can be formed without developing. The thus formed colored pattern or colored coating film can be used as the color filter of the present invention.

제작하는 컬러 필터의 두께는 목적이나 용도 등에 따라 적절히 조정할 수 있으며, 일반적으로 0.1 ~ 30μm, 바람직하게는 0.1 ~ 20μm, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 6μm이다.The thickness of the color filter to be manufactured can be suitably adjusted according to the purpose or use, and is generally 0.1 to 30 탆, preferably 0.1 to 20 탆, more preferably 0.5 to 6 탆.

기판으로는 유리나 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 사용된다. 이들 기판 상에는 별도의 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어도 좋다.As the substrate, glass or a resin plate, silicon, and a substrate on which aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film and the like are formed is used. A separate color filter layer, a resin layer, a transistor, a circuit, and the like may be formed on these substrates.

포토리소그래피법에 의한 각 색 화소의 형성은 공지 또는 관용의 장치와 조건으로 할 수 있다. 예를 들어, 하기와 같이 제조할 수 있다.The formation of each color pixel by a photolithography method can be performed by a known or common apparatus and conditions. For example, it can be prepared as follows.

먼저 착색 경화성 수지 조성물을 기판 위에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하고 건조시켜 평활한 착색 조성물층을 얻는다. 도포 방법으로는 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법 및 슬릿 앤드 스핀 코팅법을 들 수 있다.First, a colored curable resin composition is coated on a substrate, followed by drying by heating (prebaking) and / or drying under reduced pressure to remove volatile components such as a solvent and drying to obtain a smooth colored composition layer. Examples of the application method include a spin coating method, a slit coating method, and a slit and spin coating method.

다음으로 착색 조성물층은 목적으로 하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토 마스크를 통해 노광된다. 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나 포토 마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치정렬을 할 수 있기 때문에 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다. 현상액으로는 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 현상 방법은 퍼들링법(Puddling process), 디핑법 및 스프레이법 어느 것이라도 된다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울일 수도 있다. 현상 후에는 수세하는 것이 바람직하다.Next, the coloring composition layer is exposed through a photomask for forming a desired coloring pattern. It is preferable to use an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper because it is possible to uniformly irradiate the entire surface of the exposure surface with parallel rays or accurately align the photomask with the substrate on which the coloring composition layer is formed. A colored pattern is formed on the substrate by bringing the colored composition layer after exposure into contact with a developing solution. By the development, the unexposed portion of the colored composition layer is dissolved and removed in the developer. As the developer, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, tetramethylammonium hydroxide or the like is preferable. The developing method may be a puddling process, a dipping process, or a spray process. It is also possible to tilt the substrate at an arbitrary angle at the time of development. It is preferable to rinse after development.

얻어진 착색 패턴에 추가적으로 포스트베이크하는 것이 바람직하다. 이렇게 얻은 착색 패턴이나 착색 도막을 갖는 컬러 필터는 다양한 특성을 부여하기 위해 부가적으로 표면 코팅 처리를 할 수 있다.Post-baking is further preferable in addition to the obtained coloring pattern. The color filter having the coloring pattern or the colored coating film thus obtained can be additionally subjected to the surface coating treatment to give various characteristics.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터는 표시 장치(예를 들면, 액정표시장치, 유기EL장치, 전자종이 등) 및 고체촬상소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.The color filter formed from the colored curable resin composition of the present invention is useful as a color filter used in a display device (e.g., a liquid crystal display device, an organic EL device, an electronic paper, etc.) and a solid-state image pickup device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 또한, 이하에서는 별도로 명시하지 않는 한, 「부」는 「중량부」를 「%」는 「중량%」를 의미한다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims. Unless otherwise specified, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight".

합성예Synthetic example 1 One

하기의 반응은 질소 분위기 하에서 진행하였다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 N-메틸아닐린(도쿄화성공업(주)) 15.3부 및 N, N-디메틸포름아미드 60부를 투입한 후 혼합 용액을 얼음 냉각하였다. 얼음 냉각 하에 60% 수소화나트륨(도쿄화성공업(주)사 제) 5.7부를 30분에 걸쳐 조금씩 가한 후 실온으로 승온하면서 1시간 동안 교반 하였다. 4,4'-디플루오로벤조페논(도쿄화성공업(주)) 10.4부를 조금씩 반응액에 첨가하여 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 반응액을 얼음물 200부에 조금씩 가한 후 실온에서 15시간 정치, 물을 디캔테이션(decantation)으로 제거한 결과, 잔류물로서 점조고체(粘稠固)를 얻었다. 이 점조고체에 메탄올 60부를 가한 후 실온에서 15시간 동안 교반하였다. 석출된 고체를 여과 분리한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 정제된 담황색 고체를 감압 조건에서 60℃에서 건조하여 식(C-I-18)로 표시되는 화합물을 9.8부 얻었다.The following reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, 15.3 parts of N-methylaniline (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 60 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by ice-cooling the mixed solution. Under ice cooling, 5.7 parts of 60% sodium hydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added portionwise over 30 minutes, and the mixture was stirred for 1 hour while raising the temperature to room temperature. 10.4 parts of 4,4'-difluorobenzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added little by little to the reaction solution, followed by stirring at room temperature for 24 hours. The reaction liquid was added little by little to 200 parts of ice water, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 15 hours. Water was removed by decantation to obtain a tacky solid (viscous solid) as a residue. To the resulting solid was added 60 parts of methanol, followed by stirring at room temperature for 15 hours. The precipitated solid was separated by filtration and then purified by column chromatography. The purified light yellow solid was dried at 60 캜 under reduced pressure to obtain 9.8 parts of a compound represented by the formula (C-I-18).

[화학식 15][Chemical Formula 15]

Figure pat00018
Figure pat00018

다음의 반응은 질소 분위기 하에서 실시했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 식(B-I-7)로 표시되는 화합물 8.2부, 식(C-I-18)로 표시되는 화합물 10부 및 톨루엔 20부를 투입한 후, 이어서 옥시염화인 12.2부를 첨가하여 95 ~ 100℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 2-프로판올 170부로 희석하였다. 이어서 희석한 반응 용액을 포화 식염수 300부에 부은 후, 톨루엔 100부를 추가하여 30분 동안 교반하였다. 이어서 교반을 중지하고 30분간 정치한 결과, 유기층과 물층으로 분리되었다. 물층을 분액 조작으로 폐기한 후 유기층을 포화 식염수 300부로 세척했다. 유기층에 적당량의 글라우버염을 가하여 30분 동안 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 증발기로 용매를 제거하여 청자색 고체를 얻었다. 또한 청자색 고체를 감압 하에 60℃에서 건조하여 식(A-II-18)로 표시되는 화합물을 18.4부 얻었다.The following reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. 8.2 parts of the compound represented by the formula (BI-7), 10 parts of the compound represented by the formula (CI-18) and 20 parts of toluene were charged into a flask equipped with a stirrer, a cooling tube and a stirrer, followed by addition of 12.2 parts of phosphorus oxychloride And the mixture was stirred at 95 to 100 ° C for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then diluted with 170 parts of 2-propanol. Subsequently, the diluted reaction solution was poured into 300 parts of saturated saline, 100 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Subsequently, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand for 30 minutes. As a result, it was separated into an organic layer and a water layer. After the water layer was discarded by separating operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated saline. An appropriate amount of glabrous salt was added to the organic layer, followed by stirring for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The solvent was removed from the obtained organic layer using an evaporator to obtain a violet solid. The violet solid was further dried at 60 DEG C under reduced pressure to obtain 18.4 parts of a compound represented by the formula (A-II-18).

[화학식 16][Chemical Formula 16]

Figure pat00019
Figure pat00019

다음의 반응은 질소 분위기 하에서 실시했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 식(A-II-18)로 표시되는 화합물 8부, 메탄올 396부를 투입한 후, 실온에서 30분간 교반하여 청색 용액을 제조하였다. 이어서 청색 용액에 물 396부를 투입한 후, 실온에서 30분간 교반하여 반응 용액을 얻었다. The following reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. 8 parts of the compound represented by the formula (A-II-18) and 396 parts of methanol were added to a flask equipped with a stirrer and a cooling tube, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to prepare a blue solution. Subsequently, 396 parts of water was added to the blue solution, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to obtain a reaction solution.

비커에 물 53부에 투입하고, 거기에 케긴형 인텅스텐산(Aldrich사 제) 11.8부 및 메탄올 53부를 상기 물에 투입하여 공기 분위기 하에서 실온에서 혼합하여 인텅스텐산 용액을 제조하였다. To the beaker, 53 parts of water was added, and 11.8 parts of tungstic acid (manufactured by Aldrich) and 53 parts of methanol were added to the above water, and the mixture was mixed at room temperature under air atmosphere to prepare a tungstic acid solution.

얻어진 인텅스텐산 용액을 먼저 제조한 반응 용액에 1시간에 걸쳐 적하했다. 이어, 실온에서 30분 교반한 후 여과하여 청색 고체를 얻었다. 얻어진 청색 고체를 메탄올 200부 중에 투입하여 1시간 동안 교반시킨 후, 여과하는 조작을 2회 반복했다. 상기 조작에서 얻은 청색 고체를 물 200부 중에 투입하여, 1시간 동안 교반시킨 후, 여과하는 조작을 2회 반복했다. 상기 조작에서 얻은 청색 고체를 감압 하에 60℃에서 건조하여 식(A-I-18)로 표시되는 화합물을 17.1부 얻었다.The resulting tungstic acid solution was added dropwise over 1 hour to the previously prepared reaction solution. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes and then filtered to obtain a blue solid. The obtained blue solid was added to 200 parts of methanol, stirred for 1 hour, and filtered. This operation was repeated twice. The blue solid obtained in the above operation was poured into 200 parts of water, stirred for 1 hour, and filtered. The operation was repeated twice. The blue solid obtained in the above operation was dried at 60 캜 under reduced pressure to obtain 17.1 parts of a compound represented by the formula (A-I-18).

[화학식 17][Chemical Formula 17]

Figure pat00020
Figure pat00020

합성예Synthetic example 2 2

식(1x)로 표시되는 화합물 20부와 N-프로필-2,6-디메틸아닐린(와코우준약공업(주) 제) 200부를 차광 조건 하에서 혼합하여 얻어진 용액을 110℃에서 6시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 800부, 35중량% 염산 50부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 동안 교반한 결과, 결정이 석출하였다. 석출된 결정을 흡인여과의 잔류물로서 취득 후 건조하여, 식(1-32)로 표시되는 화합물을 얻었다.20 parts of the compound represented by the formula (1x) and 200 parts of N-propyl-2,6-dimethylaniline (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed under light shielding conditions and stirred at 110 ° C for 6 hours. The obtained reaction solution was cooled to room temperature, added to a mixed solution of 800 parts of water and 50 parts of 35% by weight hydrochloric acid, and stirred at room temperature for 1 hour. As a result, crystals precipitated. The precipitated crystals were collected as a residue of suction filtration and dried to obtain a compound represented by the formula (1-32).

[화학식 18][Chemical Formula 18]

Figure pat00021
Figure pat00021

합성예Synthetic example 3 3

2-아미노-4-메틸설포닐-6-니트로페닐 7.5부에 물 65부를 가한 후, 수산화나트륨 1.3부를 추가하여 용해시켰다. 얼음 냉각 하에서 35% 아질산나트륨(와코우준약공업(주) 제) 수용액 6.1부를 추가, 이어서 35% 염산 19.4부를 조금씩 가해 용해시켜 2시간 동안 교반하여 디아조늄염을 포함한 현탁액을 얻었다. 이어 아미드황산(와코우준약공업(주) 제) 5.6부를 물 26부에 용해시킨 수용액을 천천히 첨가하여, 과잉의 아질산나트륨을 불활성화시켰다. After adding 65 parts of water to 7.5 parts of 2-amino-4-methylsulfonyl-6-nitrophenyl, 1.3 parts of sodium hydroxide was dissolved therein. Subsequently, 6.1 parts of a 35% aqueous solution of sodium nitrite (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added thereto under ice cooling, and then 19.4 parts of 35% hydrochloric acid was slowly added and dissolved, followed by stirring for 2 hours to obtain a suspension containing the diazonium salt. And an aqueous solution prepared by dissolving 5.6 parts of amide sulfuric acid (manufactured by Wako Junyaku Kogyo K.K.) in 26 parts of water was slowly added to inactivate excess sodium nitrite.

이어서, 3-메틸-1-페닐-5-피라졸론(와코우준약공업(주) 제) 5.6부를 물 70부에 현탁시키고, 수산화나트륨을 이용하여 pH를 8.0으로 조정하였다. 여기에 상기 디아조늄염을 포함한 현탁액을 15분 동안 pH가 7에서 7.5 범위에 맞춰질 수 있도록 10% 수산화나트륨 용액을 적절히 추가하면서 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 30분간 교반함으로써 황색의 현탁액을 얻었다. 1시간 교반하였다. 여과하여 얻은 노란색 고체를 감압 하 60℃에서 건조하여, 식(p-2)로 표시되는 화합물 11.7부(수율 87%)를 얻었다.Subsequently, 5.6 parts of 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was suspended in 70 parts of water, and the pH was adjusted to 8.0 with sodium hydroxide. The suspension containing the above diazonium salt was added dropwise thereto while appropriately adding 10% sodium hydroxide solution so that the pH could be adjusted to the range of 7 to 7.5 for 15 minutes. After completion of the dropwise addition, stirring was further carried out for 30 minutes to obtain a yellow suspension. And stirred for 1 hour. The yellow solid obtained by filtration was dried at 60 캜 under reduced pressure to obtain 11.7 parts (yield: 87%) of the compound represented by the formula (p-2).

[화학식 19][Chemical Formula 19]

Figure pat00022
Figure pat00022

식(p-2)의 화합물 10부를 디메틸포름아미드(동경화성공업(주) 제) 100부에 넣어 용해하고, 황산암모늄크롬(III) 12부, 물(와코우준약공업(주) 제) 3.1부, 아세트산나트륨 (와코우준약공업(주) 제) 1.1부를 가한 후, 4시간 반 동안 가열 환류했다. 실온까지 냉각한 후, 반응 용액을 20% 식염수 1500부에 주입하여 여과 후에 얻어진 주황(赤橙)색 고체를 60℃에서 건조하여, 식(z-2)로 표시되는 화합물 13.6부(수율 63%)를 얻었다.10 parts of the compound of the formula (p-2) were dissolved in 100 parts of dimethylformamide (manufactured by Tokyo Kagaku Seiyaku Kogyo K.K.), and 12 parts of ammonium chromium (III) sulfate and 3.1 parts of water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, And 1.1 parts of sodium acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added thereto, followed by heating and refluxing for 4 hours and a half. After cooling to room temperature, the reaction solution was poured into 1500 parts of 20% saline and the resulting orange (red orange) solid obtained after filtration was dried at 60 캜 to obtain 13.6 parts of the compound represented by the formula (z-2) ).

[화학식 20][Chemical Formula 20]

Figure pat00023
Figure pat00023

합성예Synthetic example 4 4

환류 냉각기, 적하 깔대기 및 교반기를 갖춘 1L 플라스크에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 치환하고 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 371중량부를 넣고 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서 아크릴산 54중량부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.O2,6]데칸-8 및/또는 9-일 아크릴레이트의 혼합물 225중량부, 비닐톨루엔(이성체 혼합물) 81부, 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 80중량부의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2-아조 비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30중량부를 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 160중량부에 용해한 용액을 5시간에 걸쳐 적하하였다. 개시제 용액의 적하 종료 후, 4시간 동일 온도에서 유지한 후, 실온까지 냉각하여 B형 점도(23℃) 246mPas, 고형분 37.5중량%, 용액 산가 43mg-KOH/g의 공중합체 B1을 얻었다. 생성된 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 10,600, 분산도 2.01였다.A 1 L flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer was charged with an appropriate amount of nitrogen and replaced with a nitrogen atmosphere. 371 parts by weight of 1-methoxy-2-propyl acetate was added and heated to 85 캜 with stirring. Then 54 parts by weight of acrylic acid, 3,4-epoxy-tricyclo [5.2.1.O 2,6] -8-decane and / or 225 parts by weight of a mixture of 9-1 acrylates, vinyltoluene (an isomeric mixture) 81 parts of 1 -Methoxy-2-propyl acetate was added dropwise over 4 hours. On the other hand, a solution prepared by dissolving 30 parts by weight of polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 160 parts by weight of 1-methoxy-2-propyl acetate was added dropwise over 5 hours. After the end of the dropwise addition of the initiator solution, the mixture was maintained at the same temperature for 4 hours and then cooled to room temperature to obtain a copolymer B1 having a B-type viscosity (23 캜) of 246 mPas, a solid content of 37.5% by weight and a solution acid value of 43 mg-KOH / g. The resulting copolymer had a weight average molecular weight Mw of 10,600 and a dispersion degree of 2.01.

합성예Synthetic example 5 5

환류 냉각기, 적하 깔대기 및 교반기를 갖춘 1L 플라스크에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 에틸 락테이트 141중량부, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 178중량부를 넣고 교반하면서 85℃까지 가열했다. 이어서 아크릴산 38중량부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.O2,6]데카-8 및/또는 9-일 아크릴레이트의 혼합물 25중량부, 시클로헥실말레이미드 137중량부, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 50 중량부, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 338중량부의 혼합 용액을 5시간에 걸쳐 적하하였다. 한편, 2,2-아조비스이소부티로니트릴 5중량부를 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 88중량부에 용해한 혼합 용액을 6시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, 4시간 동일 온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여 B형 점도(23℃) 23mPas, 고형분 25.6중량%, 용액 산가 28mg-KOH/g의 공중합체 B2를 얻었다. 생성된 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 8000, 분산도 2.1였다.A 1 L flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer was purged with a nitrogen atmosphere and an atmosphere of nitrogen, and 141 parts by weight of ethyl lactate and 178 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate were added and heated to 85 캜 with stirring. Then 38 parts by weight of acrylic acid, 3,4-epoxy-tricyclo [5.2.1.O 2,6] -8 big and / or the mixture of 25 parts by weight of cyclohexyl acrylate 9-1 137 parts by weight of maleimide, 2- 50 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate and 338 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. On the other hand, a mixed solution obtained by dissolving 5 parts by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile in 88 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 6 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at the same temperature for 4 hours and then cooled to room temperature to obtain a copolymer B2 having a B-type viscosity (23 캜) of 23 mPas, a solid content of 25.6% by weight and a solution acid value of 28 mg-KOH / g. The resulting copolymer had a weight average molecular weight Mw of 8000 and a dispersion degree of 2.1.

합성예Synthetic example 6 6

환류 냉각기, 적하 깔대기 및 교반기를 갖춘 플라스크에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 디에틸렌 글리콜 에틸메틸 에테르 300부를 넣고 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 이어서, 메타크릴산 54부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.O2,6]데칸-8-일 아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.O2,6]데칸-8-일 아크릴레이트의 혼합물(함유비은 몰비로 50:50) 306부, 및 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 24부를 디에틸렌 글리콜 에틸메틸 에테르 316부에 용해시킨 용액을 5시간에 걸쳐 플라스크에 적하하였다. 적하 종료 후, 85℃에서 4시간 유지한 후 실온까지 냉각하여 공중합체(수지B3) 용액을 얻었다. 수지B3 용액의 고형분은 37.0%, B형 점도계(23℃)로 측정한 점도는 88mPas이였다. 수지B3의 중량 평균 분자량은 7.5x103, 고형분 환산의 산가가 91mg-KOH/g, 분자량 분포는 1.93이었다. 수지B3는 하기의 구조 단위를 갖는다.A flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer was charged with an appropriate amount of nitrogen and replaced with a nitrogen atmosphere, and 300 parts of diethylene glycol ethyl methyl ether was added and heated to 85 DEG C with stirring. Then, 54 parts of methacrylic acid, the resin composition comprising 3,4-tricyclo [5.2.1.O 2,6] decan-8-yl acrylate and 3,4-epoxy-tricyclo [5.2.1.O 2,6] Decane-8-yl acrylate (content ratio: 50: 50 by mole ratio) and 24 parts of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were dissolved in 316 parts of diethylene glycol ethyl methyl ether Was added dropwise to the flask over 5 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at 85 DEG C for 4 hours and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (resin B3) solution. The solids content of the resin B3 solution was 37.0%, and the viscosity measured by a B-type viscometer (23 ° C) was 88 mPas. Resin B3 had a weight average molecular weight of 7.5 x 10 3 , an acid value in terms of solid content of 91 mg-KOH / g, and a molecular weight distribution of 1.93. Resin B3 has the following structural unit.

[화학식 21][Chemical Formula 21]

Figure pat00024
Figure pat00024

상기 바인더 고분자의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은 GPC법을 이용하여 하기의 조건에서 실시하였다.The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the binder polymer were measured by the GPC method under the following conditions.

장치; K2479((주)시마즈 제작소 제)Device; K2479 (manufactured by Shimadzu Corporation)

컬럼; SHIMADZU Shim-pack GPC-80Mcolumn; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

컬럼 온도; 40℃Column temperature; 40 ℃

용매; THF(테트라히드로퓨란)menstruum; THF (tetrahydrofuran)

피검액 농도; 25mg/mL(용제;THF)Test liquid concentration; 25 mg / mL (solvent; THF)

유속; 1.0mL/minFlow rate; 1.0 mL / min

검출기; RIDetector; RI

교정용 표준 물질; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500(도소(주) 제)Calibration standards; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by TOSOH CORPORATION)

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비를 분산도(Mw/Mn)로 하였다.The ratio of the polystyrene reduced weight average molecular weight to the number average molecular weight obtained above was determined as the degree of dispersion (Mw / Mn).

실시예Example 1 ~ 5 및  1 to 5 and 비교예Comparative Example 1, 2 1, 2

표 4-5에 나타낸 조성이 되도록 각 성분을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.The respective components were mixed so as to obtain the composition shown in Table 4-5 to obtain a colored curable resin composition.

Figure pat00025
Figure pat00025

Figure pat00026
Figure pat00026

또한, 표 4 ~ 5 중 각 성분은 하기의 것을 나타낸다. 또한 바인더 수지(B)는 고형분 환산의 중량부를 표기하였다.The components in Tables 4 to 5 indicate the following. The binder resin (B) was expressed in terms of parts by weight in terms of solid content.

착색제(A); 1-1; 식(1-32)로 표시되는 화합물Colorant (A); 1-1; The compound represented by the formula (1-32)

착색제(A); 1-2; 식(z-2)로 표시되는 화합물Colorant (A); 1-2; The compound represented by the formula (z-2)

착색제(A); A1-1; 식(A-I-18)로 표시되는 염Colorant (A); A1-1; The salt represented by the formula (A-I-18)

착색제(A); A1-2; C.I.피그먼트 블루 15:6Colorant (A); A1-2; C.I. Pigment Blue 15: 6

착색제(A); A1-3; C.I.피그먼트 레드 254Colorant (A); A1-3; C.I. Pigment Red 254

착색제(A); A1-4; 피그먼트 블루 1Colorant (A); A1-4; Pigment Blue 1

착색제(A); A1-5; 피그먼트 레드 81Colorant (A); A1-5; Pigment Red 81

분산제: (BYK(등록 상표)-LPN6919 (빅케미·재팬사 제))Dispersant: (BYK (registered trademark) -LPN6919 (manufactured by Big Chem Japan Japan))

바인더 수지(B); (B-1); 수지(B-1)A binder resin (B); (B-1); Resin (B-1)

바인더 수지(B); (B-2); 수지(B-2)A binder resin (B); (B-2); Resin (B-2)

바인더 수지(B); (B-3); 수지(B-3)A binder resin (B); (B-3); Resin (B-3)

바인더 수지(B); (B-4); 메타크릴산 및 벤질 메타크릴레이트의 공중합체[메타크릴레이트 단위와 벤질 메타크릴레이트 단위와의 비(몰비)는 35:65, 산가는 135mg-KOH/g, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 25,000] (단, 혼합시에는 고형분 34%의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 용액을 사용하였다.)A binder resin (B); (B-4); A copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate [ratio of methacrylate unit to benzyl methacrylate unit: 35:65, acid value: 135 mg-KOH / g, weight average molecular weight in terms of polystyrene: 25,000] However, at the time of mixing, a propylene glycol monomethyl ether acetate solution having a solid content of 34% was used.)

중합성 화합물(C); (C-1); 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록 상표) DPHA; 일본화약(주) 제)Polymerizable compound (C); (C-1); Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Yakuza Co., Ltd.)

중합 개시제(D); (D-1); N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(일가큐어 OXE 01; BASF사 제; 옥심 화합물)Polymerization initiator (D); (D-1); N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octan-1-one-2-imine (Irgacure OXE 01;

용제(E); (E-1); 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트Solvent (E); (E-1); Propylene glycol monomethyl ether acetate

용제(E); (E-2); 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르Solvent (E); (E-2); Propylene glycol monomethyl ether

용제(E); (E-3); 디아세톤 알코올Solvent (E); (E-3); Diacetone alcohol

계면활성제(F); (F-1); 폴리에테르변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이다우코닝(주) 제)Surfactant (F); (F-1); Polyether-modified silicone oil (TORAYI Silicone SH8400, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

<착색 패턴의 제작>&Lt; Fabrication of coloring pattern &

5cm 각의 유리 기판(이글 2000; 코닝사 제) 상에 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 조성물층을 형성하였다. 방냉 후, 이 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 80μm로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주) 제)를 이용하여 대기 분위기 하에 35mJ/cm2의 노광량(365nm 기준)으로 착색 조성물층에 광조사하였다. 포토 마스크는 50μm 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용하였다. 광 조사 후의 착색 조성물층을 현상액(중량분율로 수산화칼륨을 0.05% 및 나트륨 부틸나프탈렌설폰산을 0.2% 각각 함유하는 수용액)에서 25℃에서 60초간 침지 현상하고, 수세 후 오븐에서 230℃로 30분간 포스트베이크를 실시함으로써 착색 패턴을 얻었다.The colored curable resin composition was coated on a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; Corning) by spin coating, and then prebaked at 100 ° C for 3 minutes to form a colored composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the colored composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 80 mu m and an exposure amount of 35 mJ / cm &lt; 2 &gt; (365 nm) was measured under an atmospheric environment using an exposure machine (TME-150RSK; ) To the coloring composition layer. The photomask used was a 50 μm line and space pattern. After the light irradiation, the colored composition layer was immersed in a developing solution (an aqueous solution containing 0.05% by weight of potassium hydroxide and 0.2% by weight of sodium butylnaphthalenesulfonic acid in weight ratio) at 25 DEG C for 60 seconds, washed with water and then in an oven at 230 DEG C for 30 minutes Post-baking was performed to obtain a colored pattern.

<막 두께 측정>&Lt; Measurement of film thickness &

얻어진 착색 패턴은, 두께 측정 장치(DEKTAK3; 일본진공기술(주) 제)를 이용하여 두께를 측정하였다. 결과를 표 6에 표기하였다.The obtained coloring pattern was measured for thickness using a thickness measuring device (DEKTAK3; manufactured by Japan Vacuum Technology Co., Ltd.). The results are shown in Table 6.

<색도 평가>&Lt; Evaluation of color &

얻어진 착색 패턴은, 측색기(OSP-SP-200; 올림푸스(주) 제)를 이용하여 분광을 측정하고, C광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ표색계에서의 xy색도 좌표(x, y)와 명도Y를 측정하였다. 결과를 표 6에 표기하였다.The obtained coloring pattern was measured by spectroscopy using a colorimeter (OSP-SP-200, manufactured by Olympus Corporation), and the xy chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system of CIE Lightness Y was measured. The results are shown in Table 6.

<착색 도막의 제작>&Lt; Preparation of colored coating film &

5cm각의 유리 기판(이글 2000; 코닝사 제) 위에 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 조성물층을 형성했다. 방냉 후, 이 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 80μm로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주) 제)를 이용하여 대기 분위기 하에 35mJ/cm2의 노광량(365nm 기준)으로 착색 조성물층에 광조사하였다. 포토마스크는 50μm 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용하였다. 오븐 230℃에서 30분간 포스트베이크를 실시함으로써 착색 도막을 얻었다. A colored curable resin composition was applied on a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; Corning) by spin coating, and then prebaked at 100 캜 for 3 minutes to form a colored composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the colored composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 80 mu m and an exposure amount of 35 mJ / cm &lt; 2 &gt; (365 nm) was measured under an atmospheric environment using an exposure machine (TME-150RSK; ) To the coloring composition layer. The photomask used was a 50 μm line and space pattern. Post-baking was performed at 230 캜 for 30 minutes in an oven to obtain a colored coating film.

<내용제성 평가><Evaluation of solvent resistance>

얻어진 착색 도막의 색도를 측색기(OSP-SP-200; 올림푸스(주) 제)를 이용하여 측정하였다. 이어서, 얻어진 착색 도막을 23℃로 유지한 과량의 N-메틸-2-피롤리돈에 30분 침지하여, 침지 후 착색 도막의 색도를 동일하게 측정하였다.The chromaticity of the resulting colored coating film was measured using a colorimeter (OSP-SP-200, manufactured by Olympus Corporation). Subsequently, the obtained colored coating film was immersed in an excess amount of N-methyl-2-pyrrolidone maintained at 23 DEG C for 30 minutes, and the chromaticity of the colored coating film after immersion was measured in the same manner.

실시예 1 ~ 5의 착색 도막의 색차 ΔEab*는 3 이하이며, 색상 변화는 거의 없어 컬러 필터로 양호한 특성을 보였다. 결과를 표 6에 표기하였다.The color difference? Eab * of the colored coating films of Examples 1 to 5 was 3 or less and showed almost no color change, showing good characteristics as a color filter. The results are shown in Table 6.

<착색 패턴 형상 평가><Evaluation of Shape of Coloring Pattern>

얻어진 착색 패턴은, 주사형 전자 현미경(S-4000; (주)히타치하이테크놀로지 제)를 사용하여 형상을 관찰하였다. 도 1의 (p1)로 나타낸 형상(이른바 순테이퍼 형상)이면 ○, (p2)로 나타낸 형상이면 △이라고 정의하였다. (p1)로 나타난 형상이면 착색 패턴 상에 무기막을 적층할 때 균열 및 박리가 발생하기 어려운 경향이 있다. 결과를 표 6에 표기하였다.The obtained coloring pattern was observed using a scanning electron microscope (S-4000; manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). (P1) (so-called net taper shape), and? If the shape is represented by (p2). (p1), cracking and peeling tend to be less likely to occur when the inorganic film is laminated on the colored pattern. The results are shown in Table 6.

Figure pat00027
Figure pat00027

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 양호한 내용제성을 가진다.The colored curable resin composition of the present invention has good solvent resistance.

Claims (5)

착색제(A), 바인더 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 함유하는 착색 경화성 수지 조성물로,
착색제(A)가 색소 골격을 갖는 양이온과, 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와 산소를 함유하는 화합물의 음이온으로 이루어지는 화합물(Aa)을 포함한 착색제이며,
바인더 수지(B)가 하기 수지(B1)와 수지(B2)를 포함하는 바인더 수지인 착색 경화성 수지 조성물:
상기 (B1)은 중량 평균 분자량이 3,000 이상 12,000 미만이며 고형분 환산 산가가 20mg-KOH/g 이상 200mg-KOH/g 이하인 수지이며,
상기 (B2)는 중량 평균 분자량이 12,000 이상 100,000 이하이고 고형분 환산 산가가 20mg-KOH/g 이상 200mg-KOH/g 이하인 수지.A colored curable resin composition comprising a colorant (A), a binder resin (B), a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D)
Wherein the colorant (A) is a colorant comprising a compound (Aa) comprising a cation having a dye skeleton and an anion of a compound containing oxygen and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus,
Wherein the binder resin (B) is a binder resin comprising the following resin (B1) and resin (B2):
(B1) is a resin having a weight average molecular weight of 3,000 or more and less than 12,000 and an acid value in terms of solid content of 20 mg-KOH / g or more and 200 mg-KOH / g or less,
(B2) has a weight average molecular weight of 12,000 or more and 100,000 or less and an acid value in terms of solid content of 20 mg-KOH / g or more and 200 mg-KOH / g or less. 청구항 1에 있어서, 상기 수지(B1)이 불포화 카르복시산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종에서 유래하는 구조 단위와
탄소수 2 ~ 4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체인, 착색 경화성 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the resin (B1) comprises a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride,
Wherein the copolymer is a copolymer comprising a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and a structural unit derived from a monomer having an ethylenic unsaturated bond. 청구항 1에 있어서, 상기 화합물(Aa)가 식(A-I)로 표시되는 화합물인, 착색 경화성 수지 조성물:
[화학식 2]
Figure pat00028

식(A-I) 중, R41 ~ R44는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6 ~ 20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 7 ~ 30의 아랄킬기를 나타내고, 상기 탄소수 1 ~ 20의 포화 탄화수소기에서 상기 포화 탄화수소기에 포함된 수소 원자는 치환 또는 비치환된 아미노기, 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 상기 포화 탄화수소기의 탄소수가 2 ~ 20일 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함된 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환되어 있어도 되며, 단, 상기 탄소수 2 ~ 20의 포화 탄화수소기에 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것이 아니며, 말단 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환되는 것은 아니며, R41과 R42가 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있으며, R43과 R44가 결합하여 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있으며,
R47 ~ R54는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 또는 탄소수 1 ~ 8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자 또는 -CO-로 치환될 수 있으며, R48과 R52가 서로 결합하여 -NH-, -O-, -S- 또는 -SO2-를 형성할 수 있으며, 단, 상기 알킬기에 인접한 메틸렌기가 동시에 산소 원자로 치환되는 것이 아니며, 말단의 메틸렌기가 산소 원자 또는 -CO-로 치환되는 것은 아니고,
고리T1은 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 3 ~ 10의 방향족 헤테로 고리를 나타나며,
[Y]m-는 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소와, 산소를 필수 원소로 함유하는 임의의 m가의 음이온을 나타내며, m은 임의의 자연수를 나타낸다.The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the compound (Aa) is a compound represented by the formula (AI):
(2)
Figure pat00028

In the formula (AI), R 41 to R 44 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a substituted aromatic hydrocarbon group having 7 to 30 carbon atoms In the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom, and the number of carbon atoms in the saturated hydrocarbon group is 2 to 20 , The methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or -CO-, provided that the methylene group adjacent to the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms is not simultaneously substituted with an oxygen atom, Or -CO-, R 41 and R 42 are bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, R 43 and R 44 may combine with each other to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded,
R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the methylene group constituting the alkyl group may be substituted with an oxygen atom or -CO-, 48 and R 52 may combine with each other to form -NH-, -O-, -S- or -SO 2 -, provided that the methylene group adjacent to the alkyl group is not simultaneously substituted with an oxygen atom, An oxygen atom or -CO-,
The ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent,
[Y] m- represents at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus, and any m-valent anion containing oxygen as an essential element, and m represents an arbitrary natural number. 청구항 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of claims 1 to 3. 청구항 4에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.
A display device comprising the color filter according to claim 4.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111679557A (en) * 2019-03-11 2020-09-18 东友精细化工有限公司 Colored curable resin composition containing blue dye, color filter, and image display device

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6630754B2 (en) * 2017-02-16 2020-01-15 住友化学株式会社 Curable resin composition, cured film and display device
JP6917950B2 (en) * 2017-08-23 2021-08-11 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Color curable resin composition, color filter, and display device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001255652A (en) * 2000-02-29 2001-09-21 Qimei Industry Co Ltd Photosensitive resin composition
KR20120102532A (en) * 2011-03-08 2012-09-18 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 Colored photosensitive resin composition
KR20120112154A (en) * 2011-03-31 2012-10-11 제이에스알 가부시끼가이샤 Process for forming pixel pattern, color filter and display device
JP2013050693A (en) 2011-08-04 2013-03-14 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
KR20140026284A (en) * 2012-08-24 2014-03-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Compound for dye
KR20150009929A (en) * 2013-07-16 2015-01-27 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Colored curable resin composition
WO2015046285A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 富士フイルム株式会社 Colored composition, cured film, color filter, method for manufacturing color filter, solid-state imaging element, image display device, and compound

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5962042B2 (en) * 2011-02-28 2016-08-03 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
TWI624499B (en) * 2013-07-16 2018-05-21 東友精細化工有限公司 Coloring curable resin composition
CN104516200B (en) * 2013-10-07 2019-10-18 东友精细化工有限公司 Colored curable resin composition
JP6496116B2 (en) * 2013-10-09 2019-04-03 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Colored curable resin composition
KR101972613B1 (en) * 2013-12-17 2019-04-25 동우 화인켐 주식회사 Dyes and colored curable resin composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001255652A (en) * 2000-02-29 2001-09-21 Qimei Industry Co Ltd Photosensitive resin composition
KR20120102532A (en) * 2011-03-08 2012-09-18 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 Colored photosensitive resin composition
KR20120112154A (en) * 2011-03-31 2012-10-11 제이에스알 가부시끼가이샤 Process for forming pixel pattern, color filter and display device
JP2013050693A (en) 2011-08-04 2013-03-14 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
KR20140026284A (en) * 2012-08-24 2014-03-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Compound for dye
KR20150009929A (en) * 2013-07-16 2015-01-27 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Colored curable resin composition
WO2015046285A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 富士フイルム株式会社 Colored composition, cured film, color filter, method for manufacturing color filter, solid-state imaging element, image display device, and compound

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111679557A (en) * 2019-03-11 2020-09-18 东友精细化工有限公司 Colored curable resin composition containing blue dye, color filter, and image display device
KR20200108633A (en) * 2019-03-11 2020-09-21 동우 화인켐 주식회사 Colored curable resin composition comprising blue dye, color filter and image display device produced using the same
CN111679557B (en) * 2019-03-11 2023-09-12 东友精细化工有限公司 Colored curable resin composition containing blue dye, color filter and image display device

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