KR101985824B1 - 다액성 경화형 도료 조성물, 도막의 형성 방법 및 도장체 - Google Patents

다액성 경화형 도료 조성물, 도막의 형성 방법 및 도장체 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 뛰어난 내약품성, 불점착성과 양호한 밀착성, 가공성, 고외관을 동시에 갖는 도막을 형성할 수 있는 다액성 경화형 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이며, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물은, (1) 아크릴 수지 도료와 (2) 경화제로 이루어지며, (1) 아크릴 수지 도료는, 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)를 함유하는 도막 형성 성분으로 하는 도료로서, 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)가 가수 분해성 실릴기를 더 가지고 있는 도료이며, (2) 경화제는, 이소시아네이트 화합물(B)과 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

다액성 경화형 도료 조성물, 도막의 형성 방법 및 도장체{MULTIPLE-PACKAGE CURABLE COATING MATERIAL COMPOSITION, METHOD FOR FORMING COATING FILM, AND COATED ARTICLE}
본 발명은, 플라스틱 기재 등에 대하여 양호한 밀착성, 내약품성, 불점착성, 가공성을 가지고, 또한 뛰어난 도막 외관을 부여하는 다액성 경화형 도료 조성물, 이 다액성 경화형 도료 조성물을 사용하는 도막의 형성 방법, 및, 상기 다액성 경화형 도료 조성물로 도장된 도장체에 관한 것이다.
종래, 플라스틱 성형품 등의 보호나, 의장성을 부여하는 목적으로 사용되는 도료는, 아크릴 래커 도료나 2액성 경화형 우레탄 수지 도료, 2액성 경화형 아크릴 실리콘 수지 도료 등이 사용되고 있다.
아크릴 래커 도료는, 수지의 가교 반응을 수반하지 않는 1액형 도료이며, 경화제의 배합 등의 수고가 없고 취급 용이한 반면, 얻어지는 도막은 내약품성 등이 뒤떨어진다.
또한, 2액성 경화형 우레탄 수지 도료는, 폴리이소시아네이트 화합물과 가교 반응을 수반함으로써 치밀한 도막을 형성하여, 아크릴 래커 도료보다도 양호한 내약품성, 불점착성을 얻을 수 있다.
그러나, 가교 밀도를 높게 함으로써 내약품성, 불점착성은 향상하지만, 밀착성, 가공성 등과 같은 다른 도막 물성이 뒤떨어지는 등의 문제가 있다. 밀착성, 가공성을 확보하면서 내약품성, 불점착성을 향상시키는 방법으로서, 수지의 유리 전이 온도를 올리는 방법도 있지만, 유리 전이 온도를 높게 하면 도막 외관이 뒤떨어지는 등, 2액성 경화형 우레탄 수지 도료에서는, 내약품성, 불점착성, 밀착성, 가공성 및 외관 어느것도 뛰어난 설계를 하는 것은 매우 곤란하다.
한편, 2액성 경화형 아크릴 실리콘 수지 도료에서는, 뛰어난 내약품성, 불점착성을 얻을 수 있지만, 2액성 경화형 우레탄 수지 도료와 비교하여 가공성, 리코트성, 도막 외관이 뒤떨어진다는 문제가 있다.
그래서, 2액성 경화형 아크릴 실리콘 수지 도료에 이소시아네이트 화합물을 배합함으로써, 종래의 2액성 경화형 아크릴 실리콘 수지 도료가 갖는 문제를 해결하는 방법이 제안되어 있지만(예를 들면, 특허문헌 1 참조), 유기 금속 화합물을 경화 반응 촉매로서 사용하고 있으며, 그 경우, 아크릴 실리콘 수지 중의 수산기와 이소시아네이트 화합물에 의한 우레탄 가교 반응과, 아크릴 실리콘 수지 중의 알콕시실릴기끼리에 의한 실록산 가교 반응에서는, 우레탄 가교 반응이 선행하여 일어나기 때문에, 실록산 가교 반응이 저해되어 실록산 가교가 가지는 뛰어난 내약품성, 불점착성의 발현을 늦춰버리는 등의 문제가 있다.
일본국 특개2004-155801호 공보
그래서, 본 발명은, 뛰어난 내약품성, 불점착성, 밀착성, 가공성, 외관성을 동시에 갖는 도막을 형성할 수 있는 다액성 경화형 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 뛰어난 내약품성, 불점착성, 밀착성, 가공성, 외관성을 동시에 갖는 도막을 형성하는 방법, 및, 이러한 도막을 구비한 도장체를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명자는, 종래의 과제를 해결하고, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물을 경화 반응 촉매로서 사용함에 의해, 우레탄 가교와 실록산 가교를 거의 동시에 진행시킬 수 있음을 알아내어, 뛰어난 내약품성, 불점착성과, 양호한 밀착성, 가공성 및 고외관을 양립한 도막을 형성할 수 있는 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물은,
(1) 아크릴 수지 도료와 (2) 경화제로 이루어지며,
(1) 아크릴 수지 도료는, 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)를 함유하는 도막 형성 성분으로 하는 도료로서, 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)가 가수 분해성 실릴기를 더 가지고 있는 도료이며,
(2) 경화제는, 이소시아네이트 화합물(B)과 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하는
것을 특징으로 한다.
상기 다액성 경화형 도료 조성물에 있어서, 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)는, (a) 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체 1∼90중량%, (b) 수산기 함유 비닐계 단량체 1∼50중량%, 및, (c) 그 외의 중합성 비닐계 단량체를 공중합하여 얻어지는 비닐계 공중합체인 것이 바람직하다.
상기 다액성 경화형 도료 조성물은, 일반식(Ⅰ) :
(R1O)4-a-Si-R2 a (Ⅰ)
(식 중, R1은 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 6∼10의 아릴기 및 탄소수 7∼10의 아랄킬기로 이루어지는 군에서 선택된 1가의 탄화수소기, R2는 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수가 6∼10의 아릴기 및 탄소수가 7∼10의 아랄킬기로 이루어지는 군에서 선택된 1가의 탄화수소기, a는 0 또는 1을 나타낸다)으로 표시되는 실리콘 화합물 및/또는 그 부분 가수 분해 축합물을 더 함유하는 것이 바람직하다.
상기 다액성 경화형 도료 조성물에 있어서, 상기 환상 3급 아민 화합물(C)이, 트리에틸렌디아민인 것이 바람직하다.
또한, 상기 다액성 경화형 도료 조성물에 있어서, 상기 경화제(2)는, 또한 산성 인 화합물(D)을 함유하는 것이 바람직하다. 여기에서, 상기 산성 인 화합물은, 탄소수 12 이하의 알킬기, 알킬렌기 및 아랄킬기에서 선택되는 적어도 1종의 탄화수소기를 갖는 산성 인산에스테르, 포스폰산 및 산성 포스폰산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
본 발명의 도막의 형성 방법은, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물을 코팅제로서 사용하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 도장체는, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물로 도장된 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물은, 아크릴 수지 도료와 경화제로 이루어지고, 실록산 가교와 우레탄 가교를 거의 동시에 진행시킬 수 있기 때문에, 뛰어난 내약품성, 불점착성과 뛰어난 밀착성, 가공성, 외관성을 갖는 도막을 플라스틱 성형품 등에 부여하는 것이다.
또한, 본 발명의 도막의 형성 방법은, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물을 코팅제로서 사용하기 때문에, 뛰어난 내약품성, 불점착성과 뛰어난 밀착성, 가공성, 외관성을 갖는 도막을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명의 도장체는, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물로 도장되어 있기 때문에, 뛰어난 내약품성, 불점착성과 뛰어난 밀착성, 가공성, 외관성을 갖는 도막을 구비한다.
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물의 특징은, 주쇄가 비닐계 공중합체이며 측쇄에 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)로서, 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)가 가수 분해성 실릴기를 더 가지고 있는 아크릴 수지 도료를, 이소시아네이트 화합물(B)과 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하는 경화제를 사용하여 경화시킬 수 있는 것에 있다.
[아크릴 수지 도료]
(비닐계 공중합체(A))
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물에 사용 가능한 상기 비닐계 공중합체(A)는, 예를 들면, (a) 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체, (b) 수산기 함유 비닐계 단량체, 및, (c) 그 외의 중합성 비닐계 단량체를 중합시키는 등에 의해 얻을 수 있다.
(a)의 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체로서는, 예를 들면, 하기 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 유기 규소 화합물로서, 알콕시기를 가지고, 반응성 이중 결합을 갖는 화합물을 들 수 있다.
R1R2 (3-a)Si(OR3)a (Ⅱ)
(식 중, R1은 반응성 이중 결합을 갖는 1가 유기기, R2는 탄소수 1∼6의 알킬기, R3은 탄소수 1∼4의 알킬기, a는 1∼3의 정수를 나타낸다)
상기 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체의 구체예로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리(n-프로폭시)실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 알릴트리에톡시실란, 트리메톡시실릴프로필알릴아민, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리이소프로폭시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리스(β-메톡시에톡시)실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, N-비닐벤질-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 2-스티릴에틸트리메톡시실란, 3-(N-스티릴메틸-2-아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란, (메타)아크릴옥시에틸디메틸(3-트리메톡시실릴프로필)암모늄클로라이트, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리클로로실란 등을 들 수 있고, 이들 중에서는, 특히 알콕시실릴기 함유 비닐계 단량체, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란이 안정성의 점에서 바람직하다.
상기 (메타)아크릴옥시란, 본 명세서 중에서는 메타아크릴옥시 및/또는 아크릴옥시를 나타내는 것으로 한다.
이들 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체는 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상 병용해도 된다.
상기 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체의 비율은, 공중합에 사용하는 전 단량체에 대하여 1∼90중량%이며, 또한 3∼70중량%, 특히는 3∼50중량%, 더 특히는 3∼20중량% 함유되도록 사용하는 것이, 충분한 경화성을 부여하고, 또한, 내부응력을 완화한다는 관점에서 바람직하다.
(b)의 수산기 함유 비닐계 단량체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸비닐에테르, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 히드록시스티렌 등의 수산기 함유 비닐계 단량체; PlaccelFA-1, PlaccelFA-4, PlaccelFM-1, PlaccelFM-4(이상 다이셀가가쿠(주)제) 등의 중합 가능한 탄소-탄소 이중 결합을 말단에 갖는 폴리락톤 또는 폴리에스테르; 블렘머 PP시리즈, 블렘머 PE시리즈, 블렘머 PEP시리즈(이상 니치유(주)제), MA-30, MA-50, MA-100, MA-150, RA-1120, RA-2614, RMA-564, RMA-568, RMA-1114, MPG130-MA(이상, 니혼뉴카자이(주)제) 등의 중합 가능한 탄소-탄소 이중 결합을 말단에 갖는 폴리옥시알킬렌 등을 들 수 있다.
이들 중에서는, 이소시아네이트 화합물(B)과의 반응성이 뛰어난 점에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
이들 수산기 함유 비닐계 단량체는, 적어도 1종류 이상이 사용된다.
상기 수산기 함유 비닐계 단량체의 사용 비율은, 공중합에 사용하는 전 단량체의 1∼50중량%이다. 또한 5∼30중량%인 것이 내약품성, 가공성의 관점에서 바람직하고, 특히는 10∼25중량%인 것이 플라스틱재와의 밀착성의 관점에서 보다 바람직하다.
(c)의 그 외의 중합성 비닐계 단량체로서는, 탄소-탄소 이중 결합을 가지고 있으면 특별히 한정이 없고, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 1∼20의 알킬(메타)아크릴레이트; 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 4∼20의 시클로알킬(메타)아크릴레이트; 알릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 3∼20의 아랄킬(메타)아크릴레이트; 글리시딜(메타)아크릴레이트, 옥시시클로헥시닐(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 비닐계 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 무수이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 시트라콘산 등의 α,β-에틸렌성 불포화 카르복시산, 또는, 그들의 염(알칼리 금속염, 암모늄염, 아민염 등); 무수말레산 등의 산 무수물, 그들과 탄소수 1∼20의 직쇄 혹은 분기의 알코올과의 하프 에스테르, 또는, 그들의 염(알칼리 금속염, 암모늄염, 아민염 등); 스티렌설폰산, 비닐설폰산, 2-(메타)아크릴옥시에틸설폰산, 2-(메타)아크릴옥시에틸포스페이트 등의 중합 가능한 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 산, 또는, 그들의 염(알칼리 금속염, 암모늄염, 아민염 등); N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 비닐 단량체, 또는, 그들의 염(염산염, 아세트산염 등); 트리메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트염산염 등의 4급 아미노기를 갖는 비닐 단량체; (메타)아크릴아미드, α-에틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린 등의 (메타)아크릴아미드, 또는, 그들의 염(염산염, 아세트산염 등); N-비닐피롤리든, N-비닐피리딘, N-비닐이미다졸 등의 함질소 비닐 단량체; α,β-에틸렌성 불포화 카르복시산의 히드록시알킬에스테르의 인산에스테르; 우레탄 결합이나 실록산 결합을 포함하는 (메타)아크릴레이트 등의 비닐 화합물; 도아고세이가가쿠(주)제의 매크로 모노머인 AS-6, AN-6, AA-6, AB-6, AK-5 등의 화합물; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 베르사트산비닐, 디알릴프탈레이트 등의 비닐에스테르나 알릴 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 니트릴기 함유 비닐계 단량체; 스티렌, α-메틸스티렌, 클로로스티렌, 4-히드록시스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 탄화수소계 비닐 단량체; 비닐메틸에테르, 염화비닐, 염화비닐리덴, 클로로프렌, 프로필렌, 부타디엔 등의 그 외의 비닐계 단량체 등을 들 수 있다.
이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)는, 상기 (a)∼(c)의 단량체를 공중합시켜, 용매를 함유하는 액상 조성물로서 얻을 수 있다.
여기에서, 사용하는 용매로서는 특별히 한정은 없고, 예를 들면, 공지의 방향족계, 지방족 탄화수소계, 에테르계, 케톤계, 에스테르계, 알코올계, 물 등의 용매를 사용할 수 있다. 이들 중에서는, 톨루엔, 자일렌, 아세트산부틸, 지방족 탄화수소 함유 용제를 사용하는 것이 비닐계 공중합체의 용해성의 점에서 바람직하다.
상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)의 제조 방법으로서는, 상기 (a)∼(c)의 단량체로부터 상기 비닐계 공중합체를 포함하는 액상 조성물을 얻는 방법이면 특별히 한정되지 않는다. 여기에서, 중합 방법으로서는, 예를 들면, 용액 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법, 괴상 중합법 등을 들 수 있고, 용액 중합법이 합성의 용이함 등의 점에서 바람직하다.
상기 공중합 시에 사용하는 개시제로서는, 공지의 것을 들 수 있고, 예를 들면, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물계; 아조비스-2-메틸부티로니트릴 등의 아조 화합물계; 과황산칼륨 등의 무기 과산화물계; 과산화물과 환원제를 조합시키는 레독스계 등의 개시제를 들 수 있다.
상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)의 중합도는, 중량 평균 분자량으로 5,000 내지 150,000이라는 것이 바람직하다. 상기 중합도는, 라디칼 발생제의 종류나 사용량, 중합 온도, 연쇄 이동제의 사용 등에 의해 조절할 수 있다.
상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들면, n-도데실메르캅탄, t-도데실메르캅탄, 및 γ-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 호적하게 사용할 수 있다.
상기 중량 평균 분자량이 5,000 미만의 경우에는, 미중합의 단량체가 잔존하기 쉬워, 바람직하지 못하다. 한편, 상기 중량 평균 분자량이 150,000을 초과할 경우에는, 얻어지는 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)는, 상기 다액성 경화형 도료 조성물의 도장 시에 실끌림 등의 결함을 보이는 경우가 많다.
(실리콘 화합물 및/또는 그 부분 가수 분해 축합물)
상기 아크릴 수지 도료는, 실리콘 화합물 및/또는 그 부분 가수 분해 축합물을 더 함유해도 된다.
상기 실리콘 화합물 및/또는 그 부분 가수 분해 축합물로서는, 가수 분해성 실릴기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 하기 일반식(Ⅰ)
(R1O)4-a-Si-R2 a (Ⅰ)
(식 중, R1은 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 6∼10의 아릴기 및 탄소수 7∼10의 아랄킬기에서 선택된 1가의 탄화수소기, R2는 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수가 6∼10의 아릴기 및 탄소수가 7∼10의 아랄킬기에서 선택된 1가의 탄화수소기, a는 0 또는 1을 나타낸다)으로 표시되는 실리콘 화합물 및/또는 그 부분 가수 분해 축합물 성분(이하, 오르가노실리케이트 화합물 성분이라고도 한다)인 것이 바람직하다.
상기 오르가노실리케이트 화합물 성분을 함유할 경우에는, 상기 다액성 경화형 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성했을 때에, 도막의 경도를 높일 수 있고, 도막의 불점착성이 향상하게 된다.
상기 오르가노실리케이트 화합물 성분의 구체예로서는, 예를 들면, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라-n-프로폭시실란, 테트라-i-프로폭시실란, 테트라-n-부톡시실란, 테트라-i-부톡시실란, 테트라-t-부톡시실란, 그들의 부분 가수 분해·축합물 등을 예시할 수 있다.
그 중에서도 얻어지는 도막의 외관이 뛰어난 점에서, 메틸실리케이트51, 메틸실리케이트56(이상, 미쯔비시가가쿠(주)제), 에틸실리케이트40(콜코트(주)제)이 특히 바람직하다.
상기 오르가노실리케이트 화합물 성분은 1종 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기 오르가노실리케이트 화합물 성분으로서는, 동일 분자 중에 다른 알콕시실릴기를 함유하는 오르가노실리케이트도 사용 가능하다. 이러한 오르가노실리케이트의 구체예로서는, 예를 들면, 메틸에틸실리케이트, 메틸프로필실리케이트, 메틸부틸실리케이트, 에틸프로필실리케이트, 프로필부틸실리케이트 등을 들 수 있다. 여기에서, 동일 분자 중의 치환기의 비율이 0%를 초과하고 100% 미만 사이에서 임의로 변경 가능하다.
또한, 이들의 실리케이트의 부분 가수 분해·축합물도 사용 가능하지만, 그 경우, 부분 가수 분해·축합물의 축합도는 1∼20 정도가 바람직하다. 또한 바람직한 축합도의 범위는, 3∼15이다.
상기 오르가노실리케이트 화합물 성분의 사용량은, 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여 5∼100중량부가 바람직하고, 10∼50중량부가 보다 바람직하고, 10∼20중량부가 더 바람직하다.
상기 오르가노실리케이트 화합물 성분의 사용량이 5중량부 미만에서는, 기대하는 불점착성이 얻어지지 않는 경우가 많고, 100중량부를 초과하면, 도막이 너무 단단해져서 크랙이 생기거나, 충분한 외관이 얻어지지 않거나 할 경우가 있기 때문이다.
(탈수제)
상기 아크릴 수지 도료는, 탈수제를 더 함유해도 된다.
가수 분해성 실릴기, 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)나 상기 오르가노실리케이트 화합물 성분이, 습분과의 반응성을 갖기 때문에, 탈수제를 더 배합함에 의해, 조성물의 보존 안정성을 향상시킬 수 있다.
상기 탈수제로서는, 예를 들면, 오르토포름산메틸, 오르토포름산에틸, 오르토포름산부틸 등의 오르토포름산알킬; 오르토아세트산메틸, 오르토아세트산에틸, 오르토아세트산부틸 등의 오르토아세트산알킬; 오르토붕산메틸, 오르토붕산에틸, 오르토붕산부틸 등의 오르토붕산알킬 등의 오르토카르복시산에스테르; 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란 등의 고활성 실란 화합물 등을 들 수 있다.
상기 탈수제의 사용량으로서는, 상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.1∼10중량부인 것이 바람직하다.
[경화제]
다음으로, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물에 사용되는 경화제(2)가 함유하는 이소시아네이트 화합물(B)과 활성 수소기를 가지지 않는 3급 아민 화합물(C)에 대하여 설명한다.
(이소시아네이트 화합물(B))
상기 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 예를 들면, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물의 구체예로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일렌디이소시아네이트(XDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 리신디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 메틸시클로헥산-2,4-디이소시아네이트, 트리메틸헥산디이소시아네이트 등의 지방족, 방향족 또는 지환족계의 디이소시아네이트 화합물; 이소시아누레이트 변성 HDI 등의 디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트 결합 또는 뷰렛 결합 변성품; 폴리머릭MDI 등의 특수 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)에 대한 상기 이소시아네이트 화합물(B)의 사용량은, 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A) 중의 수산기에 대하여 이소시아네이트기가 0.3∼2당량이 되는 양이 바람직하고, 0.5∼1.5당량이 되는 양이 보다 바람직하다. 상기 이소시아네이트 화합물(B)이 너무 적을 경우에는, 얻어지는 도막의 내약품성, 불점착성이 뒤떨어지게 되고, 한편, 너무 많을 경우에는 내충격성 등의 가공성이 뒤떨어지게 되며, 또한, 덧칠 시에 수축을 일으키거나 하는 경우가 있다.
(활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C))
본 발명의 다액성 경화형 조성물은, 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하는 것이 중요한 기술적 특징의 하나이며, 상기 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하기 때문에, 우레탄 가교와 실록산 가교를 거의 동시에 진행시킬 수 있다.
상기 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)로서는, 질소 원자상의 비공유 전자쌍 주위의 입체 장해가 작고, 구핵성이 높은 화합물이면 특별히 한정은 없고, 구체예로서는, 예를 들면, 트리에틸렌디아민, 1,2-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 1-n-프로필-2-메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미딘, DBU, DBA-DBU, DBN, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-1-메틸-2H-피리미도피리미딘 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 특히 트리에틸렌디아민이 바람직하다.
(산성 인 화합물(D))
상기 경화제(2)는, 산성 인 화합물(D)을 더 함유해도 된다.
상기 산성 인 화합물(D)은, 인을 함유하는 산성 화합물이며, 이러한 산성 인 화합물로서는, 예를 들면, 하기 식(Ⅲ)으로 표시되는 인산, 산성 인산에스테르, 포스폰산 또는 산성 포스폰산에스테르, 산성 인산기 함유 중합체, 이들의 축합물 등을 들 수 있다. 산성 인 화합물(D)을 사용했을 경우에는, 실록산 가교의 경화 활성을 높일 수 있고, 형성한 도막의 불점착성이 향상한다.
Figure 112013071107341-pct00001
식 중, R1, R2는 1가 유기기, Q는 산소 또는 황 원자를 나타낸다. m, n은 0∼2의 정수이며 m+n이 2 이하이다. R1 또는 R2는, m 또는 n이 2의 경우, 동일한 것이어도, 다른 것이어도 상관없다. R1, R2는 각각 독립하여 탄소수 12 이하의 알킬기, 알케닐기 또는 아랄킬기에서 선택된다.
이러한 산성 인 화합물(D)로서는, 예를 들면, 인산, 메타인산, 피로인산 등의 무기 인산 화합물; 모노프로필포스페이트, 모노-이소프로필포스페이트, 모노부틸포스페이트, 모노-(2-에틸헥실)포스페이트, 모노옥틸포스페이트, 모노데실포스페이트, 모노이소데실포스페이트, 모노라우릴포스페이트, 모노-(메타크릴옥시에틸)포스페이트, 모노-(아크릴옥시에틸)포스페이트, 디메틸포스페이트, 디에틸포스페이트, 디프로필포스페이트, 디-이소프로필포스페이트, 디부틸포스페이트, 디-(2-에틸헥실)포스페이트, 디-(2-에틸헥실)디티오포스페이트, 디옥틸포스페이트, 디데실포스페이트, 디이소데실포스페이트, 디라우릴포스페이트, 디-(메타크릴옥시에틸)포스페이트, 디-(아크릴옥시에틸)포스페이트 등의 산성 인산에스테르; 페닐포스폰산, 2-에틸헥실포스폰산모노(2-에틸헥실)에스테르 등의 포스폰산 또는 산성 포스폰산에스테르; 인산 또는 산성 인산에스테르와 비스페놀A형 에폭시 수지 등의 다가 에폭시드의 반응물, 모노-(메타크릴옥시에틸)포스페이트와 다른 비닐 단량체의 공중합체 등의 산성 인산기 함유 중합체 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 활성 수소기를 가지지 않는 3급 아민 화합물(C)과 형성되는 염의 용해성의 관점에서, 디알킬모노포스페이트 화합물이 바람직하고, 특히 디-(2-에틸헥실)포스페이트가 바람직하다.
이들의 산성 인 화합물(D)은, 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상 병용해도 된다.
(첨가제)
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물에는, 필요에 따라 아크릴 수지 도료(1)에 첨가제를 배합할 수 있다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면, 가소제, 용제, 분산제, 탈수제, 습윤제, 증점제, 소포제, 방부제, 침강 방지제, 레벨링제, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 들 수 있다.
또한 상기 다액성 경화형 도료 조성물에는, 필요에 따라 아크릴 수지 도료(1)에 안료를 첨가해도 되며, 상기 안료로서는, 예를 들면, 이산화티타늄, 탄산칼슘, 탄산바륨, 카올린 등의 백색 안료, 카본 블랙, 벵갈라, 시아닌 블루 등의 유색계 안료 등을 들 수 있다.
본 발명의 다액성 경화형 조성물은, 상기 아크릴 수지 도료(1)와 경화제(2)로 구성되는 것이며, 통상, 2액성의 경화형 조성물이지만, 상기 다액성 경화형 조성물은, 2액성 경화형 조성물에 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 상기 경화제(2)를 이소시아네이트 화합물(B)을 함유하는 액과, 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하는 액으로 더 나누어, 3액성의 경화형 조성물로 해도 된다.
이상 설명한 바와 같이 각종 성분을 배합함에 의해, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물이 얻어진다.
그리고, 상기 다액성 경화형 도료 조성물을 코팅제로서 사용함에 의해 도막을 형성할 수 있다. 이러한 도막의 형성 방법도 본 발명의 하나이다.
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물을 코팅제로서 도포할 때에는, 예를 들면, 롤 코터법, 블레이드 코터법, 그라비아 코터법, 비트 코터법, 커튼 플로우 코터법, 침지 도포법, 스프레이 도포법 등의 어느 방법도 사용하는 것이 가능하다.
또한, 상기 도막의 형성 방법에서는, 도포한 다액성 경화형 도료 조성물을 경화시킨다.
상기 경화는, 상온∼300℃의 임의의 온도에서 행하면 되지만, 65∼250℃의 온도에서 5초∼60분 가열 경화하는 것이 바람직하다. 가열 경화의 경우에는, 가열 온도가 높을수록 가열 시간은 단축할 수 있다.
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물을 코팅제로서 사용하여 도막을 형성했을 경우, 그 도막의 두께는, 0.5∼50㎛가 바람직하다. 너무 얇을 경우에는, 물리적인 마모에 의해 도막이 결손하기 쉬워지고, 내구성의 면에서 바람직하지 못하고, 너무 두꺼울 경우에는, 도장체를 가공할 때에, 도막에 깨짐 및 박리가 발생하기 쉬워져, 바람직하지 못하다.
본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물이 도장되는 피도물로서는, 예를 들면, 금속, 무기물, 유기물, 복합 재료 등을 들 수 있다.
상기 금속으로서는, 예를 들면, 스테인리스, 알루미늄, 양철, 함석, 연강판, 구리, 황동, 각종 도금 강판, 티타늄 등을 들 수 있다. 화성 처리, 알루마이트 처리 등의 표면 처리를 실시한 기재에서도 호적하게 사용할 수 있다.
상기 무기물로서는, 예를 들면, 유리, 모르타르, 슬레이트, 콘크리트, 기와 등을 들 수 있다.
상기 유기물로서는, 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 아크릴, 폴리카보네이트, ABS, 폴리스티렌, PET, 나일론, 폴리에스테르, 고무, 엘라스토머 등의 유기 재료로 이루어지는 플라스틱 성형품이나, 이들의 유기 재료를 필름상으로 가공한 제품 등을 들 수 있다(또, 이들은, 밀착성의 점에서 필요에 따라 표면 처리된 것이어도 된다).
상기 복합 재료로서는, 예를 들면, FRP, FRTP, 적층판, 금속과 유기물을 압착한 샌드위치재 등을 들 수 있다.
이러한 피도물에 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물을 도장한 도장체도 또한 본 발명의 하나이다.
[실시예]
이하에, 본 발명을 실시예에 의거하여 설명하지만, 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다.
(합성예1 : 수산기를 갖는 비닐계 공중합체(A)의 합성)
교반기, 환류 냉각기, 질소 가스 도입관 및 적하 깔때기를 구비한 용기에 표 1에 나타내는 (나)성분을 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 110℃로 승온한 후, 표 1의 (가)성분의 혼합물을 적하 깔때기로부터 5시간 걸쳐서 등속 적하했다. 다음으로 (다)성분의 혼합액을 1시간 걸쳐서 등속 적하했다. 그 후, 이어서 110℃에서 2시간 교반한 후, 실온까지 냉각했다. 마지막으로 표 1의 (라)성분을 가해서 교반했다.
[표 1]
Figure 112013071107341-pct00002
V-59 : 와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤제, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)
(배합예1∼8 : 경화제의 제작)
표 2에 나타내는 배합에 따라, 경화제를 제작했다.
배합예3, 배합예4에서는, 배합하고 바로 겔화하여, 안정성이 매우 나빴다.
[표 2]
Figure 112013071107341-pct00003
(실시예1∼4, 비교예1∼10)
도장 시에는, 표 3 및 표 4에 나타내는 배합에 따라 도액을 제작하고, 에어 스프레이 도포법으로 건조막 두께가 10∼15㎛가 되도록 ABS 수지 성형판, 폴리카보네이트 성형판에 도포하고, 80℃에서 30분 건조시켜서 도막을 형성하여, 하기의 방법에서 도막의 평가를 행했다.
[표 3]
Figure 112013071107341-pct00004
[표 4]
Figure 112013071107341-pct00005
(도막의 평가)
실시예1∼4 및 비교예1∼10에서 형성한 도막에 대해서, 내(耐)에탄올러빙성, 불점착성, 절곡성, 기재 밀착성 및 외관을 평가했다. 여기에서, 내에탄올러빙성, 불점착성, 절곡성, 외관에 대해서는 ABS 수지 성형판으로 평가하고, 기재 밀착성에 대해서는 폴리카보네이트 성형판으로 평가했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
(내에탄올러빙성의 평가)
ABS 수지 성형판에 도장, 건조시킨 후, 실온(23℃, 습도 50%)에서 1주일 양생 후에, 도면을 99% 에탄올 용액으로 적신 플란넬로 500g/㎠의 하중을 가하며 문지르고, 소지(素地)에 도달할 때까지의 문지름 횟수로 평가했다.
(불점착성)
ABS 수지 성형판에 도장, 건조시킨 후, 실온(23℃, 습도 50%)에서 1주일 양생 후에, 도면 상에 발포 수지 완충재(미러 매트)를 두고, 그 위에서 500g/㎠의 하중을 가하여 50℃에서 48시간 정치한 후의 미러 매트 자국의 유무를 목시(目視)하고, 하기의 기준으로 평가했다.
◎ : 용이하게 닦이고, 자국이 남지 않음
○ : 조금 문지르면 닦이고, 자국이 남지 않음
× : 닦이지 않고 자국이 남음
(절곡성)
ABS 수지 성형판에 도장, 건조시킨 후, 실온(23℃, 습도 50%)에서 1주일 양생 후에, ABS 수지 성형판을 90도까지 절곡하고, 도막의 이상의 유무를 확인하고, 하기의 기준으로 평가했다.
○ : 도막에 이상이 보이지 않음
× : 절곡부 도막에 균열이 인정됨
(기재 밀착성)
폴리카보네이트 성형판에 도장, 건조시킨 후, 실온(23℃, 습도 50%)에서 1주일 양생 후의 밀착성(1차 밀착)과, 그 후 온습 조건(50℃, 습도 95%)에서 1주일 방치하고 꺼낸 직후의 밀착성(2차 밀착)에 대해서, JIS K 5600-5-6에 준거하여 크로스컷 밀착성을 측정함에 의해 하기의 기준으로 평가했다.
10 : 100/100
8 : 80/100
6 : 60/100
4 : 40/100
2 : 20/100
0 : 0/100
(외관)
ABS 수지 성형판에 도장, 건조시킨 후, 목시로 도막의 이상 유무를 관찰하여 하기의 기준으로 평가했다.
○ : 이상이 관찰되지 않음
× : 이상이 관찰됨
[표 5]
Figure 112013071107341-pct00006
실시예 및 비교예로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 다액성 경화형 도료 조성물은, 내약품성, 불점착성이 뛰어남과 함께, 밀착성, 가공성, 외관성도 뛰어나다(실시예1∼4). 활성 수소기를 가지지 않는 3급 아민 화합물 및 유기 금속촉매를 경화 촉매로서 사용했을 경우, 충분한 내약품성, 불점착성을 얻을 수 없다(비교예1∼10). 또한, 활성 수소기를 가지는 3급 아민 화합물에서는, 이소시아네이트 화합물과 혼합하면 반응하여, 경화제의 안정성을 유지할 수 없었다(배합예3).

Claims (15)

  1. (1) 아크릴 수지 도료와 (2) 경화제로 이루어지며,
    (1) 아크릴 수지 도료는, 수산기를 갖는 아크릴계 공중합체(A)를 함유하는 도막 형성 성분으로 하는 도료로서, 상기 수산기를 갖는 아크릴계 공중합체(A)가 가수 분해성 실릴기를 더 가지고 있는 도료이며,
    (2) 경화제는, 이소시아네이트 화합물(B)과 활성 수소기를 가지지 않는 환상 3급 아민 화합물(C)을 함유하는
    것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수산기를 갖는 아크릴계 공중합체(A)가, (a) 가수 분해성 실릴기 함유 비닐계 단량체 1∼90중량%, (b) 수산기 함유 비닐계 단량체 1∼50중량%, 및, (c) 그 외의 중합성 비닐계 단량체를 공중합하여 얻어지는 아크릴계 공중합체인 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    일반식(Ⅰ) :
    (R1O)4-a-Si-R2 a (Ⅰ)
    (식 중, R1은 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 6∼10의 아릴기 및 탄소수 7∼10의 아랄킬기로 이루어지는 군에서 선택된 1가의 탄화수소기, R2는 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수가 6∼10의 아릴기 및 탄소수가 7∼10의 아랄킬기로 이루어지는 군에서 선택된 1가의 탄화수소기, a는 0 또는 1을 나타낸다)으로 표시되는 실리콘 화합물 및/또는 그 부분 가수 분해 축합물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 환상 3급 아민 화합물(C)이, 트리에틸렌디아민인 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 환상 3급 아민 화합물(C)이, 트리에틸렌디아민인 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 경화제(2)가, 산성 인 화합물(D)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 경화제(2)가, 산성 인 화합물(D)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  8. 제4항에 있어서,
    상기 경화제(2)가, 산성 인 화합물(D)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  9. 제5항에 있어서,
    상기 경화제(2)가, 산성 인 화합물(D)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 다액성 경화형 도료 조성물.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 산성 인 화합물(D)이, 탄소수 12 이하의 알킬기, 알케닐기 및 아랄킬기에서 선택되는 적어도 1종의 탄화수소기를 갖는 산성 인산에스테르, 포스폰산 및 산성 포스폰산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 다액성 경화형 도료 조성물.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 산성 인 화합물(D)이, 탄소수 12 이하의 알킬기, 알케닐기 및 아랄킬기에서 선택되는 적어도 1종의 탄화수소기를 갖는 산성 인산에스테르, 포스폰산 및 산성 포스폰산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 다액성 경화형 도료 조성물.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 산성 인 화합물(D)이, 탄소수 12 이하의 알킬기, 알케닐기 및 아랄킬기에서 선택되는 적어도 1종의 탄화수소기를 갖는 산성 인산에스테르, 포스폰산 및 산성 포스폰산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 다액성 경화형 도료 조성물.
  13. 제9항에 있어서,
    상기 산성 인 화합물(D)이, 탄소수 12 이하의 알킬기, 알케닐기 및 아랄킬기에서 선택되는 적어도 1종의 탄화수소기를 갖는 산성 인산에스테르, 포스폰산 및 산성 포스폰산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 다액성 경화형 도료 조성물.
  14. 제1항 또는 제2항에 기재된 다액성 경화형 도료 조성물을 코팅제로서 사용하는 것을 특징으로 하는 도막의 형성 방법.
  15. 제1항 또는 제2항에 기재된 다액성 경화형 도료 조성물로 도장된 것을 특징으로 하는 도장체.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017145355A (ja) * 2016-02-19 2017-08-24 大日本塗料株式会社 ２液型水系下塗り塗料組成物、塗装体及びその製造方法
CN110621750B (zh) * 2017-05-11 2022-09-13 东洋制罐集团控股株式会社 水性涂料组合物和涂装金属基体的生产方法
JP6607269B2 (ja) * 2018-02-01 2019-11-20 亜細亜工業株式会社 塗料組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000297242A (ja) 1999-04-14 2000-10-24 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 上塗り塗料用硬化性樹脂組成物およびそれを塗布してなる塗装物
JP2007186690A (ja) 2005-12-16 2007-07-26 Sanyo Chem Ind Ltd 粉体塗料用樹脂組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11100566A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Nippon Nsc Ltd 初期タックの改良されたアクリルウレタン系シーリング材組成物
JPH11285670A (ja) * 1998-04-01 1999-10-19 Kansai Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法
JP2004155801A (ja) 2002-09-09 2004-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd プラスチック用塗料組成物及び塗膜の形成方法
DE602007008273D1 (de) * 2006-10-05 2010-09-16 Kaneka Corp Härtbare zusammensetzung
CN101970587B (zh) * 2008-03-14 2014-03-12 旭硝子株式会社 涂布剂用组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000297242A (ja) 1999-04-14 2000-10-24 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 上塗り塗料用硬化性樹脂組成物およびそれを塗布してなる塗装物
JP2007186690A (ja) 2005-12-16 2007-07-26 Sanyo Chem Ind Ltd 粉体塗料用樹脂組成物

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