KR101851418B1 - 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법 - Google Patents

피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101851418B1
KR101851418B1 KR1020137008629A KR20137008629A KR101851418B1 KR 101851418 B1 KR101851418 B1 KR 101851418B1 KR 1020137008629 A KR1020137008629 A KR 1020137008629A KR 20137008629 A KR20137008629 A KR 20137008629A KR 101851418 B1 KR101851418 B1 KR 101851418B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
alkyl
halogens
alkoxy
different
Prior art date
Application number
KR1020137008629A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140000678A (ko
Inventor
마르쿠스 야흐만
다카유키 와카마츠
미츠하루 안류
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20140000678A publication Critical patent/KR20140000678A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101851418B1 publication Critical patent/KR101851418B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/48—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/30—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C243/32—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/88—Unsaturated compounds containing keto groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D209/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with an alkyl or cycloalkyl radical attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/18—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Abstract

본 발명은 하기 반응식에 나타낸 바와 같이 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 신규한 제조 방법에 관한 것이다:
Figure 112013029303713-pct00407

[식 중, 기호는 명세서에 정의된 바와 같음].

Description

피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법 {METHOD FOR PRODUCING PYRIDAZINONE COMPOUNDS AND INTERMEDIATE THEREOF}
본 발명은 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법에 관한 것이다.
특정 피리다지논 화합물은 약제 또는 살충제에 활성 성분으로서 유용하거나 약제 또는 살충제의 중간체로서 사용되는 것으로 공지되어 있다 (특허 문헌 1-10 참고).
인용 목록
특허 문헌
특허 문헌 1: WO 2007-119434
특허 문헌 2: WO 2009-035150
특허 문헌 3: WO 2009-086041
특허 문헌 4: WO 2007-080720
특허 문헌 5: WO 2009-090039
특허 문헌 6: EP 835 865 A
특허 문헌 7: WO 2004-058729
특허 문헌 8: WO 2005-007632
특허 문헌 9: WO 2005-077915
특허 문헌 10: JP-A-2009-215312
발명의 개요
기술적 문제
본 발명은 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 신규한 제조 방법을 제공한다.
과제 해결
본 발명은 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 신규한 제조 방법에 관한 것이다. 개요를 하기에 나타낸다:
Figure 112013029303713-pct00001
[각 식 중, 기호는 하기와 같이 정의된다:
R1 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 페닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
페닐기는 그룹 1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R2 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고,
페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 3 은 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
G 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
그룹 R4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
그룹 R4 에서, C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
V 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
M 은 V 가 정수 1 인 경우 알칼리 금속을 나타내고, M 은 V 가 정수 2 인 경우 알칼리 토금속을 나타내고;
X1 은 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드를 나타내고;
X2 는 염소, 브롬, 또는 요오드를 나타내고;
Y 는 C1-C6 알킬기를 나타내고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3B 는 C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3B 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
그룹 3B 는 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 3B 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
GB 는 페닐기를 나타내고;
이때, 페닐기는 그룹 R4-B 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-B 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-B 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-B 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-B 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4-B 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R10 및 R11 은 상동 또는 상이할 수 있고, 각각은 수소, C1-C6 알킬기, C3-C6 시클로알킬기 또는 페닐기를 나타내거나, 또는 R10 및 R11 은 조합되어 R10 및 R11 과 결합된 탄소 원자를 갖는 5- 또는 6-원 시클릭기를 형성할 수 있고,
이때, C1-C6 알킬기 및 C3-C6 시클로알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 10 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 10 은 할로겐, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고; 및
L 은 할로겐, C1-C6 알킬술포닐옥시기 또는 C1-C6 알콕시술포닐옥시기를 나타냄].
발명의 효과
본 발명에 따라, 약제 또는 살충제에서 활성 성분으로서 유용한 각종 피리다지논 화합물이 제조될 수 있다.
특히, 본 발명은 하기를 제공한다:
[1] 하기 식 (2) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00002
을, 하기 식 (3) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00003
과 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00004
[식 (1), (2) 및 (3) 중 기호는 상기와 같이 정의됨].
[2] 상기 [1] 에 있어서, n 은 정수 2 인 방법.
[3] 상기 [1] 또는 [2] 에 있어서, G 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[4] 상기 [1]-[3] 중 어느 하나에 있어서,
그룹 R4 는 그룹 R4-1 이고;
이때, 그룹 R4-1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
페닐기는 그룹 4-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-1 은 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[5] 상기 [4] 에 있어서,
R1 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고,
R2 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기이고, 이때 C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[6] 상기 [1] 에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 은 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 은 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
[7]
하기 식 (4) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00005
을, 염기와 반응시켜 하기 식 (2) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00006
을 수득하고; 및
상기 식 (2) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00007
과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00008
[식 (1), (2), (3) 및 (4) 중 기호는 상기와 같이 정의됨].
[8]
하기 식 (4) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00009
을 염기와 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (2) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00010
[식 (2) 및 (4) 중, 기호는 상기와 같이 정의됨].
[9] 상기 [8] 에 있어서, G 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[10] 상기 [8] 또는 [9] 에 있어서,
그룹 R4 는 그룹 R4-3 이고;
그룹 R4-3 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-3 은 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-3 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[11] 상기 [10] 에 있어서,
R2 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[12] 상기 [8] 에 있어서, R2 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 는 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
[13]
하기 식 (5) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00011
을, 하기 식 (6) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00012
과 반응시켜, 하기 식 (4) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00013
을 수득하고, 상기 식 (4) 의 화합물을 염기와 반응시켜 하기 식 (2) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00014
을 수득하고, 상기 식 (2) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00015
과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00016
[식 (1), (2), (3), (4), (5) 및 (6) 중 기호는 상기와 같이 정의됨].
[14]
하기 식 (5) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00017
을, 하기 식 (6) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00018
과 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (4) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00019
[식 (4), (5) 및 (6) 중 기호는 상기와 같이 정의됨].
[15] 상기 [14] 에 있어서, G 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[16] 상기 [14] 또는 [15] 에 있어서,
그룹 R4 는 그룹 R4-5 이고;
이때, 그룹 R4-5 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-5 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-5 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-5 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[17] 상기 [16] 에 있어서,
R2 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[18] 상기 [14] 에 있어서, R2 는 메틸기 또는 4-플루오로페닐기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기이고, G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 5-에틸-3-(4-트리플루오로메틸페닐)피라졸-1-일기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기이고, 및 X1 은 염소인 방법.
[19] 하기 식 (7) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00020
을, 하기 식 (12) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00021
과 반응시켜 하기 식 (4) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00022
을 수득하고, 상기 식 (4) 의 화합물을 염기와 반응시켜 하기 식 (2) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00023
을 수득하고; 및
상기 식 (2) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00024
과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00025
[식 (1), (2), (3), (4), (7) 및 (12) 중 기호는 상기와 같이 정의됨].
[20]
하기 식 (7) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00026
을, 하기 식 (12) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00027
과 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (4) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00028
[식 (4), (7) 및 (12) 중 기호는 상기와 같이 정의됨].
[21] 상기 [20] 에 있어서, G 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[22] 상기 [20] 또는 [21] 에 있어서,
그룹 R4 는 그룹 R4-7 이고;
이때, 그룹 R4-7 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-7 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-7 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-7 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-7 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[23] 상기 [22] 에 있어서,
R2 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-7 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[24] 상기 [20] 에 있어서, R2 는 메틸기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
R2, R3, R5, 및 G 가 각각 하기에서 정의된 바와 같은 R2*, R3*, R5*, 및 G* 인 경우:
[25]
하기 식 (2*-O0) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00029
또는, 하기 식 (2*-O1) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00030
을, 산화제와 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (2*-O2) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00031
[식 (2*-O2), (2*-O0) 및 (2*-O1) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
R2* 는 수소, C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 2* 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 2* 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R5* 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 5* 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
그룹 5* 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G* 는 페닐기이고;
이때, 페닐기는 그룹 R4* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4* 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4* 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4* 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4* 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[26] 상기 [25] 에 있어서,
R2* 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6알콕시)C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G* 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4*-15 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4*-15 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4*-15 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4*-15 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4*-15 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4*-15 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[27] 상기 [25] 에 있어서, R2* 는 메틸기이고, R3* 은 메틸기이고, R5* 는 메틸기이고, 및 G* 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
[28]
하기 식 (2*-O0) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00032
을, 산화제와 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (2*-O1) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00033
[식 (2*-O0) 및 (2*-O1) 중, 기호는 상기와 같이 정의됨].
[29] 상기 [28] 에 있어서,
R2* 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G* 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4*-16 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4*-16 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4*-16 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4*-16 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4*-16 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4*-16 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
[30] 상기 [28] 에 있어서, R2* 는 메틸기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3* 는 메틸기이고, R5* 는 메틸기이고, 및 G* 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
R2, R3, R5, 및 G 가 각각 하기에서 정의된 바와 같은 R2-2A, R3-2A, R5-2A, 및 G2A 인 경우:
[31]
하기 식 (2A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00034
[식 (2A) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
R2-2A 는 수소, C1-C6 알킬기, 또는 페닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 2-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 2-2A 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 2-2A 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3-2A 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
R5-2A 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및
페닐기는 그룹 5-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 5-2A 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
그룹 5-2A 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
G2A 는 그룹 R4-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 갖는 페닐기, 또는 그룹 R4-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, 치환기는 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기가 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 n 이 정수 0 인 경우 2 개 이상의 치환기를 갖고;
그룹 R4-2A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-2A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-2A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4-2A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타냄].
[32] 상기 [31] 에 있어서,
R2-2A 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R5-2A 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고, 및
G2A 는 페닐기, 피리딜기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 및 피라졸릴기는 그룹 R4-2A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고, 및 페닐기는 n 이 0 의 정수인 경우 2 개 이상의 치환기를 가지며;
그룹 R4-2A-1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-2A-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-2A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-2A-1 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-2A-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 화합물.
[33] 상기 [31] 에 있어서, R2-2A 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3-2A 는 메틸기 또는 벤질기이고, R5-2A 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G2A 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 화합물.
R2, R3, R5, 및 G 가 각각 하기에서 정의된 바와 같은 R2-4A, R3-4A, R5-4A, 및 G4A 인 경우:
[34] 하기 식 (4A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00035
[식 (4A) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
R2-4A 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2-4A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 2-4A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 2-4A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3-4A 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3-4A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 3-4A 는 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 3-4A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R5-4A 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5-4A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 5-4A 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
그룹 5-4A 에서, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
G4A 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4-4A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-4A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-4A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-4A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-4A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4-4A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
n 은 상기 정의된 바와 같은 화합물.
[35] 상기 [34] 에 있어서, G4A 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4-4A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 화합물.
[36] 상기 [34] 또는 [35] 에 있어서,
그룹 R4-4A 는 그룹 R4-4A-1 이고;
이때, 그룹 R4-4A-1 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-4A-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-4A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-4A-1 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-4A-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 화합물.
[37] 상기 [36] 에 있어서,
R2-4A 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3-4A 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
R5-4A 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
G4A 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-4A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 화합물.
[38] 상기 [34] 에 있어서, R2-4A 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3-4A 는 메틸기 또는 벤질기이고, R5-4A 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G4A 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 5-에틸-3-(4-트리플루오로메틸페닐)피라졸-1-일기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 화합물.
R2, R3, 및 R5 이 각각 하기에서 정의된 바와 같은 R2-5A, R3-5A, 및 R5-5A 인 경우:
[39] 하기 식 (5A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00036
[식 (5A) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
R2-5A 는 수소, C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2-5A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 2-5A 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 2-5A 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3-5A 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
R5-5A 는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
n 은 상기 정의된 바와 같음].
[40] 상기 [39] 에 있어서, R2-5A 는 메틸기 또는 4-플루오로페닐기이고, R3-5A 는 메틸기 또는 벤질기이고, 및 R5-5A 는 메틸기인 화합물.
G 및 X1 이 각각 하기에서 정의된 바와 같은 G6A 및 X1-6A 인 경우:
[41]
하기 식 (6A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00037
[식 (6A) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
G6A 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 5-에틸-3-(4-트리플루오로메틸페닐)피라졸-1-일기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기이고; 및
X1-6A 는 염소를 나타냄].
G 가 각각 하기에서 정의된 바와 같은 G8A 인 경우:
[42]
하기 식 (8A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00038
[식 중, G8A 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기를 나타냄].
G 및 Y 가 각각 하기에서 정의된 바와 같은 G9A 및 Y9A 인 경우:
[43]
하기 식 (9A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00039
[식 (9A) 중 기호는 하기에서 정의됨:
G9A 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기를 나타내고; 및
Y9A 는 C1-C6 알킬기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있음].
[44] 상기 [43] 에 있어서, Y9A 는 메틸기 또는 에틸기인 화합물.
R3 및 G 가 각각 하기에서 정의된 바와 같은 R3-12A 및 G12A 인 경우:
[45]
하기 식 (12A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00040
[식 (12A) 중 기호는 하기에서와 같이 정의됨:
R3-12A 는 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및
G12A 는 2-위치에서 그룹 R4-12A 에서 선택된 치환기를 갖는 페닐기를 나타내고;
이때, 페닐기는 그룹 R4-12A-a 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 추가 가질 수 있고, 치환기는 페닐기가 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-12A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-12A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-12A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-12A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4-12A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-12A-a 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-12A-a 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-12A-a 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-12A-a 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고,
그룹 4-12A-a 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있음].
[46] 상기 [45] 에 있어서,
G12A 는 2-위치에서 그룹 R4-12A-1 에서 선택된 치환기를 갖는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4-12A-a-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로는 추가 가질 수 있고, 페닐기가 2 개 이상의 치환기를 가진 경우 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-12A-1 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-12A-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C2-C6 알키닐기, 및 C3-C6 시클로알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-12A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-12A-1 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-12A-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-12A-a-1 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-12A-a-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C2-C6 알키닐기, 및 C3-C6 시클로알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
그룹 R4-12A-a-1 에서, 페닐기는 그룹 4-12A-a-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-12A-a-1 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 4-12A-a-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 화합물.
[47] 상기 [45] 또는 [46] 에 있어서, R3-12A 는 메틸기이고, G12A 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 화합물.
[48] 상기 [7] 에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
[49] 상기 [13] 에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 는 메틸기 또는 4-플루오로페닐기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
[50] 상기 [19] 에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 는 메틸기, 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
[51]
하기 식 (12B) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00041
을, 하기 식 (20) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00042
과 반응시켜 하기 식 (17) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00043
을 수득하고;
상기 식 (17) 의 화합물을 하기 식 (18) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00044
과 반응시켜 하기 식 (19) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00045
을 수득하고;
상기 식 (19) 의 화합물을 분해하여 하기 식 (12C) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00046
을 수득하고;
상기 식 (12C) 의 화합물을 하기 식 (7) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00047
과 반응시켜 하기 식 (4B) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00048
을 수득하고;
상기 식 (4B) 의 화합물을 염기와 반응시켜 하기 식 (2B) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00049
을 수득하고; 및
상기 식 (2B) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00050
과 반응시키는 단계를 포함하는,
하기 식 (1B) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00051
.
[52] 상기 [51] 에 있어서,
R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기, 벤질기 또는 페닐기이고,
R2 는 메틸기, 트리플루오로메틸기 또는 4-플루오로페닐기이고,
R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고,
R3B 는 메틸기이고,
GB 는 2, 6-디에틸-4-메틸페닐기이고,
R10 는 수소 또는 메틸기이고,
R11 는 수소, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기 또는 페닐기이고, 및
L 은 메톡시술포닐옥시기인 방법.
[53]
하기 식 (17）의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00052
을, 하기 식 (18) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00053
과 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (19) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00054
[54] 상기 [53] 에 있어서,
R3B 는 C1-C6 알킬기이고,
GB 는 페닐기이고,
이때, 페닐기는 그룹 R4-10 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-10 는 C1-C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-10 에서, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R10 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고; 및
R11 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기인 방법.
[55] 상기 [53] 에 있어서,
R3B 은 메틸기이고,
GB 는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기이고,
R10 은 수소 또는 메틸기이고,
R11 은 수소, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기 또는 페닐기이고, 및
L 은 메톡시술포닐옥시기인 방법.
[56]
하기 식 (19) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00055
을 분해하는 것을 포함하는, 하기 식 (12C) 의 화합물의 제조 방법:
Figure 112013029303713-pct00056
.
[57] 상기 [56] 에 있어서,
R3B 은 C1-C6 알킬기이고,
GB 는 페닐기이고,
이때, 페닐기는 그룹 R4-11 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-11 는 C1-C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-11 에서, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R10 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 및
R11 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기인 방법.
[58] 상기 [56] 에 있어서,
R3B 는 메틸기이고,
GB 는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기이고,
R10 는 수소 또는 메틸기이고, 및
R11 은 수소, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기 또는 페닐기인 방법.
[59] 하기 식 (17A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00057
[식 중,
GB-17A 는 페닐기를 나타내고;
이때, 페닐기는 그룹 R4-17A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-17A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-17A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-17A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-17A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4-17A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
R10-17A 및 R11-17A 는 상동 또는 상이할 수 있고, 각각은 수소, C1-C6 알킬기, C3-C6 시클로알킬기 또는 페닐기를 나타내거나, 또는 R10-17A 및 R11-17A 는 조합되어 R10-17A 및 R11-17A 과 결합된 탄소 원자를 갖는 5- 또는 6-원 시클릭기를 형성할 수 있고,
이때, C1-C6 알킬기 및 C3-C6 시클로알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 10-17A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 10-17A 는 할로겐, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어짐].
[60] 상기 [59] 에 있어서,
GB-17A 는 페닐기이고,
이때, 페닐기는 그룹 R4-17A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-17A-1 는 C1-C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-17A-1 에서, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R10-17A 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 및
R11-17A 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기인 화합물.
[61] 상기 [59] 에 있어서,
GB-17A 는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기이고,
R10-17A 는 수소 또는 메틸기이고, 및
R11-17A 는 수소, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기 또는 페닐기인 화합물.
[62] 하기 식 (19A) 의 화합물:
Figure 112013029303713-pct00058
[식 중,
R3-19A 는 C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)아미노카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3-19A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
그룹 3-19A 는 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
그룹 3-19A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
GB-19A 는 페닐기를 나타내고;
이때, 페닐기는 그룹 R4-19A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-19A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
그룹 R4-19A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-19A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 4-19A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
그룹 4-19A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
R10-19A 및 R11-19A 은 상동 또는 상이할 수 있고, 각각은 수소, C1-C6 알킬기, C3-C6 시클로알킬기 또는 페닐기를 나타내거나, 또는 R10-19A 및 R11-19A 이 조합되어 R10-17A 및 R11-17A 과 결합된 탄소 원자를 갖는 5- 또는 6-원 시클릭기를 형성할 수 있고,
이때, C1-C6 알킬기 및 C3-C6 시클로알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 10-19A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 10-19A 는 할로겐, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어짐].
[63] 상기 [62] 에 있어서,
GB-19A 는 페닐기이고,
이때, 페닐기는 그룹 R4-19A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
그룹 R4-19A-1 는 C1-C6 알킬기 및 페닐기로 이루어지고;
그룹 R4-19A-1 에서, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
R3-19A 는 C1-C6 알킬기이고,
R10-19A 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 및
R11-19A 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기인 화합물.
[64] 상기 [62] 에 있어서,
GB-19A 는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기이고,
R3-19A 는 C1-C6 알킬기이고,
R10-19A 는 수소 또는 메틸기이고, 및
R11-19A 는 수소, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기 또는 페닐기인 화합물.
본원에 기재된 치환기 각각의 예는 하기에 나타낸다:
할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알킬기: 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, 트리플루오로메틸기, 및 2,2,2-트리플루오로에틸기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기: 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 부톡시기, 이소부틸옥시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 및 헥실옥시기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기: 메톡시메틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-이소프로필옥시에틸기, 및 2-트리플루오로메톡시에틸기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기: 에테닐기, 2-프로페닐기, 3-클로로-2-프로페닐기, 2-클로로-2-프로페닐기, 3,3-디클로로-2-프로페닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 2-펜테닐기, 및 1-헥세닐기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐기: 에티닐기, 2-프로피닐기, 3-클로로-2-프로피닐기, 3-브로모-2-프로피닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 2-펜티닐기, 및 2-헥시닐기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기: 시클로프로필기, 2-클로로시클로프로필기, 2-브로모시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 및 시클로헥실기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기: 메틸티오기, 트리플루오로메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, 펜틸티오기, 및 헥실티오기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기: 메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술피닐기, 에틸술피닐기, 프로필술피닐기, 펜틸술피닐기, 및 헥실술피닐기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기: 메틸술포닐기, 트리플루오로메틸술포닐기, 및 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 펜틸술포닐기, 및 헥실술포닐기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기: 메틸티오메틸기, 메틸티오에틸기, 트리플루오로메틸티오메틸기, 및 에틸티오메틸기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기: 메틸술피닐메틸기, 메틸술피닐에틸기, 트리플루오로메틸술피닐메틸기, 및 에틸술피닐메틸기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기: 메틸술포닐메틸기, 메틸술포닐에틸기, 트리플루오로메틸술포닐메틸기, 및 에틸술포닐메틸기;
C1-C6 알킬아미노기: 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 펜틸아미노기, 및 헥실아미노기;
디(C1-C6 알킬)아미노기: 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 디프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디부틸아미노기, 및 메틸프로필아미노기;
C3-C6 시클로알킬아미노기: 시클로프로필아미노기, 시클로부틸아미노기, 시클로펜틸아미노기, 및 시클로헥실아미노기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C1-C6 알킬)카르보닐기: 아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 프로피오닐기, 펜타플루오로프로피오닐기, 이소부티릴기, 및 트리메틸아세틸기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기: 시클로프로필카르보닐기, 2-클로로시클로프로필카르보닐기, 2-브로모시클로프로필카르보닐기, 시클로부틸카르보닐기, 시클로펜틸카르보닐기, 및 시클로헥실카르보닐기;
1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환된 (C1-C6 알콕시)카르보닐기: 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐기, 프로필옥시카르보닐기, 이소프로필옥시카르보닐기, 및 부톡시카르보닐기;
(C1-C6 알킬아미노)카르보닐기: 메틸아미노카르보닐기, 에틸아미노카르보닐기, 프로필아미노카르보닐기, 및 이소프로필아미노카르보닐기;
디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기: 디메틸아미노카르보닐기, 디에틸아미노카르보닐기, 에틸메틸아미노카르보닐기, 디프로필아미노카르보닐기, 디이소프로필아미노카르보닐기, 디부틸아미노카르보닐기, 및 메틸프로필아미노카르보닐기;
(C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기: 시클로프로필아미노카르보닐기, 시클로부틸아미노카르보닐기, 시클로펜틸아미노카르보닐기, 및 시클로헥실아미노카르보닐기;
트리(C1-C6 알킬)실릴기: 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, 및 디에틸이소프로필실릴기;
1 개 이상의 치환기를 임의로 갖는 C6-C10 아릴기: 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 2,3,4-트리메틸페닐기, 2,3,5-트리메틸페닐기, 2,3,6-트리메틸페닐기, 2,4,5-트리메틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 3,4,5-트리메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 3-에틸페닐기, 4-에틸페닐기, 2,3-디에틸페닐기, 2,4-디에틸페닐기, 3,4-디에틸페닐기, 2,5-디에틸페닐기, 2,6-디에틸페닐기, 3,5-디에틸페닐기, 2,3,4-트리에틸페닐기, 2,3,5-트리에틸페닐기, 2,3,6-트리에틸페닐기, 2,4,5-트리에틸페닐기, 2,4,6-트리에틸페닐기, 3,4,5-트리에틸페닐기, 2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,3-디플루오로페닐기, 2,4-디플루오로페닐기, 3,4-디플루오로페닐기, 2,5-디플루오로페닐기, 2,6-디플루오로페닐기, 3,5-디플루오로페닐기, 2,3,4-트리플루오로페닐기, 2,3,5-트리플루오로페닐기, 2,3,6-트리플루오로페닐기, 2,4,5-트리플루오로페닐기, 2,4,6-트리플루오로페닐기, 3,4,5-트리플루오로페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 2,3-디클로로페닐기, 2,4-디클로로페닐기, 3,4-디클로로페닐기, 2,5-디클로로페닐기, 2,6-디클로로페닐기, 3,5-디클로로페닐기, 2,3,4-트리클로로페닐기, 2,3,5-트리클로로페닐기, 2,3,6-트리클로로페닐기, 2,4,5-트리클로로페닐기, 2,4,6-트리클로로페닐기, 3,4,5-트리클로로페닐기, 2-브로모페닐기, 3-브로모페닐기, 4-브로모페닐기, 2,3-디브로모페닐기, 2,4-디브로모페닐기, 3,4-디브로모페닐기, 2,5-디브로모페닐기, 2,6-디브로모페닐기, 3,5-디브로모페닐기, 2,3,4-트리브로모페닐기, 2,3,5-트리브로모페닐기, 2,3,6-트리브로모페닐기, 2,4,5-트리브로모페닐기, 2,4,6-트리브로모페닐기, 3,4,5-트리브로모페닐기, 2-요오도페닐기, 3-요오도페닐기, 4-요오도페닐기, 2,3-디요오도페닐기, 2,4-디요오도페닐기, 3,4-디요오도페닐기, 2,5-디요오도페닐기, 2,6-디요오도페닐기, 3,5-디요오도페닐기, 2,3,4-트리요오도페닐기, 2,3,5-트리요오도페닐기, 2,3,6-트리요오도페닐기, 2,4,5-트리요오도페닐기, 2,4,6-트리요오도페닐기, 3,4,5-트리요오도페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2,3-디메톡시페닐기, 2,4-디메톡시페닐기, 3,4-디메톡시페닐기, 2,5-디메톡시페닐기, 2,6-디메톡시페닐기, 3,5-디메톡시페닐기, 2,3,4-트리메톡시페닐기, 2,3,5-트리메톡시페닐기, 2,3,6-트리메톡시페닐기, 2,4,5-트리메톡시페닐기, 2,4,6-트리메톡시페닐기, 3,4,5-트리메톡시페닐기, 2-트리플루오로메틸페닐기, 3-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-비스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,4-비스(트리플루오로메틸)페닐기, 3,4-비스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,5-비스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,6-비스(트리플루오로메틸)페닐기, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,3,4-트리스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,3,5-트리스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,3,6-트리스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,4,5-트리스(트리플루오로메틸)페닐기, 2,4,6-트리스(트리플루오로메틸)페닐기, 3,4,5-트리스(트리플루오로메틸)페닐기, 2-에틸-3-메틸페닐기, 3-에틸-2-메틸페닐기, 2-에틸-4-메틸페닐기, 4-에틸-2-메틸페닐기, 3-에틸-4-메틸페닐기, 4-에틸-3-메틸페닐기, 5-에틸-2-메틸페닐기, 2-에틸-5-메틸페닐기, 2-에틸-6-메틸페닐기, 3-에틸-5-메틸페닐기, 2,3-디에틸-4-메틸페닐기, 2,4-디에틸-3-메틸페닐기, 3,4-디에틸-2-메틸페닐기, 4-에틸-2,3-디메틸페닐기, 3-에틸-2,4-디메틸페닐기, 2-에틸-3,4-디메틸페닐기, 3,5-디에틸-2-메틸페닐기, 2,5-디에틸-3-메틸페닐기, 2,3-디에틸-5-메틸페닐기, 2-에틸-3,5-디메틸페닐기, 3-에틸-2,5-디메틸페닐기, 5-에틸-2,3-디메틸페닐기, 2,3-디에틸-6-메틸페닐기, 2,6-디에틸-3-메틸페닐기, 3,6-디에틸-2-메틸페닐기, 6-에틸-2,3-디메틸페닐기, 3-에틸-2,6-디메틸페닐기, 2-에틸-3,6-디메틸페닐기, 2,4-디에틸-5-메틸페닐기, 2,5-디에틸-4-메틸페닐기, 4,5-디에틸-2-메틸페닐기, 5-에틸-2,4-디메틸페닐기, 4-에틸-2,5-디메틸페닐기, 2-에틸-4,5-디메틸페닐기, 2,4-디에틸-6-메틸페닐기, 2,6-디에틸-4-메틸페닐기, 6-에틸-2,4-디메틸페닐기, 4-에틸-2,6-디메틸페닐기, 3,4-디에틸-5-메틸페닐기, 3,5-디에틸-4-메틸페닐기, 5-에틸-3,4-디메틸페닐기, 4-에틸-3,5-디메틸페닐기, 2-플루오로-3-메틸페닐기, 3-플루오로-2-메틸페닐기, 2-플루오로-4-메틸페닐기, 4-플루오로-2-메틸페닐기, 3-플루오로-4-메틸페닐기, 4-플루오로-3-메틸페닐기, 5-플루오로-2-메틸페닐기, 2-플루오로-5-메틸페닐기, 2-플루오로-6-메틸페닐기, 3-플루오로-5-메틸페닐기, 2,3-디플루오로-4-메틸페닐기, 2,4-디플루오로-3-메틸페닐기, 3,4-디플루오로-2-메틸페닐기, 4-플루오로-2,3-디메틸페닐기, 3-플루오로-2,4-디메틸페닐기, 2-플루오로-3,4-디메틸페닐기, 3,5-디플루오로-2-메틸페닐기, 2,5-디플루오로-3-메틸페닐기, 2,3-디플루오로-5-메틸페닐기, 2-플루오로-3,5-디메틸페닐기, 3-플루오로-2,5-디메틸페닐기, 5-플루오로-2,3-디메틸페닐기, 2,3-디플루오로-6-메틸페닐기, 2,6-디플루오로-3-메틸페닐기, 3,6-디플루오로-2-메틸페닐기, 6-플루오로-2,3-디메틸페닐기, 3-플루오로-2,6-디메틸페닐기, 2-플루오로-3,6-디메틸페닐기, 2,4-디플루오로-5-메틸페닐기, 2,5-디플루오로-4-메틸페닐기, 4,5-디플루오로-2-메틸페닐기, 5-플루오로-2,4-디메틸페닐기, 4-플루오로-2,5-디메틸페닐기, 2-플루오로-4,5-디메틸페닐기, 2,4-디플루오로-6-메틸페닐기, 2,6-디플루오로-4-메틸페닐기, 6-플루오로-2,4-디메틸페닐기, 4-플루오로-2,6-디메틸페닐기, 3,4-디플루오로-5-메틸페닐기, 3,5-디플루오로-4-메틸페닐기, 5-플루오로-3,4-디메틸페닐기, 4-플루오로-3,5-디메틸페닐기, 2-클로로-3-메틸페닐기, 3-클로로-2-메틸페닐기, 2-클로로-4-메틸페닐기, 4-클로로-2-메틸페닐기, 3-클로로-4-메틸페닐기, 4-클로로-3-메틸페닐기, 5-클로로-2-메틸페닐기, 2-클로로-5-메틸페닐기, 2-클로로-6-메틸페닐기, 3-클로로-5-메틸페닐기, 2,3-디클로로-4-메틸페닐기, 2,4-디클로로-3-메틸페닐기, 3,4-디클로로-2-메틸페닐기, 4-클로로-2,3-디메틸페닐기, 3-클로로-2,4-디메틸페닐기, 2-클로로-3,4-디메틸-페닐기, 3,5-디클로로-2-메틸페닐기, 2,5-디클로로-3-메틸페닐기, 2,3-디클로로-5-메틸페닐기, 2-클로로-3,5-디메틸페닐기, 3-클로로-2,5-디메틸페닐기, 5-클로로-2,3-디메틸페닐기, 2,3-디클로로-6-메틸페닐기, 2,6-디클로로-3-메틸페닐기, 3,6-디클로로-2-메틸페닐기, 6-클로로-2,3-디메틸페닐기, 3-클로로-2,6-디메틸페닐기, 2-클로로-3,6-디메틸페닐기, 2,4-디클로로-5-메틸페닐기, 2,5-디클로로-4-메틸페닐기, 4,5-디클로로-2-메틸페닐기, 5-클로로-2,4-디메틸페닐기, 4-클로로-2,5-디메틸페닐기, 2-클로로-4,5-디메틸페닐기, 2,4-디클로로-6-메틸페닐기, 2,6-디클로로-4-메틸페닐기, 6-클로로-2,4-디메틸페닐기, 4-클로로-2,6-디메틸페닐기, 3,4-디클로로-5-메틸페닐기, 3,5-디클로로-4-메틸페닐기, 5-클로로-3,4-디메틸페닐기, 4-클로로-3,5-디메틸페닐기, 2-브로모-3-메틸페닐기, 3-브로모-2-메틸페닐기, 2-브로모-4-메틸페닐기, 4-브로모-2-메틸페닐기, 3-브로모-4-메틸페닐기, 4-브로모-3-메틸페닐기, 5-브로모-2-메틸페닐기, 2-브로모-5-메틸페닐기, 2-브로모-6-메틸페닐기, 3-브로모-5-메틸페닐기, 2,3-디브로모-4-메틸페닐기, 2,4-디브로모-3-메틸페닐기, 3,4-디브로모-2-메틸페닐기, 4-브로모-2,3-디메틸페닐기, 3-브로모-2,4-디메틸페닐기, 2-브로모-3,4-디메틸페닐기, 3,5-디브로모-2-메틸페닐기, 2,5-디브로모-3-메틸페닐기, 2,3-디브로모-5-메틸페닐기, 2-브로모-3,5-디메틸페닐기, 3-브로모-2,5-디메틸페닐기, 5-브로모-2,3-디메틸페닐기, 2,3-디브로모-6-메틸페닐기, 2,6-디브로모-3-메틸페닐기, 3,6-디브로모-2-메틸페닐기, 6-브로모-2,3-디메틸페닐기, 3-브로모-2,6-디메틸페닐기, 2-브로모-3,6-디메틸페닐기, 2,4-디브로모-5-메틸페닐기, 2,5-디브로모-4-메틸페닐기, 4,5-디브로모-2-메틸페닐기, 5-브로모-2,4-디메틸페닐기, 4-브로모-2,5-디메틸페닐기, 2-브로모-4,5-디메틸페닐기, 2,4-디브로모-6-메틸페닐기, 2,6-디브로모-4-메틸페닐기, 6-브로모-2,4-디메틸페닐기, 4-브로모-2,6-디메틸페닐기, 3,4-디브로모-5-메틸페닐기, 3,5-디브로모-4-메틸페닐기, 5-브로모-3,4-디메틸페닐기, 4-브로모-3,5-디메틸페닐기, 2-에틸-3-플루오로페닐기, 3-에틸-2-플루오로페닐기, 2-에틸-4-플루오로페닐기, 4-에틸-2-플루오로페닐기, 3-에틸-4-플루오로페닐기, 4-에틸-3-플루오로페닐기, 5-에틸-2-플루오로페닐기, 2-에틸-5-플루오로페닐기, 2-에틸-6-플루오로페닐기, 3-에틸-5-플루오로페닐기, 2,3-디에틸-4-플루오로페닐기, 2,4-디에틸-3-플루오로페닐기, 3,4-디에틸-2-플루오로페닐기, 4-에틸-2,3-디플루오로페닐기, 3-에틸-2,4-디플루오로페닐기, 2-에틸-3,4-디플루오로페닐기, 3,5-디에틸-2-플루오로페닐기, 2,5-디에틸-3-플루오로페닐기, 2,3-디에틸-5-플루오로페닐기, 2-에틸-3,5-디플루오로페닐기, 3-에틸-2,5-디플루오로페닐기, 5-에틸-2,3-디플루오로페닐기, 2,3-디에틸-6-플루오로페닐기, 2,6-디에틸-3-플루오로페닐기, 3,6-디에틸-2-플루오로페닐기, 6-에틸-2,3-디플루오로페닐기, 3-에틸-2,6-디플루오로페닐기, 2-에틸-3,6-디플루오로페닐기, 2,4-디에틸-5-플루오로페닐기, 2,5-디에틸-4-플루오로페닐기, 4,5-디에틸-2-플루오로페닐기, 5-에틸-2,4-디플루오로페닐기, 4-에틸-2,5-디플루오로페닐기, 2-에틸-4,5-디플루오로페닐기, 2,4-디에틸-6-플루오로페닐기, 2,6-디에틸-4-플루오로페닐기, 6-에틸-2,4-디플루오로페닐기, 4-에틸-2,6-디플루오로페닐기, 3,4-디에틸-5-플루오로페닐기, 3,5-디에틸-4-플루오로페닐기, 5-에틸-3,4-디플루오로페닐기, 4-에틸-3,5-디플루오로페닐기, 2-클로로-3-에틸페닐기, 3-클로로-2-에틸페닐기, 2-클로로-4-에틸페닐기, 4-클로로-2-에틸페닐기, 3-클로로-4-에틸페닐기, 4-클로로-3-에틸페닐기, 5-클로로-2-에틸페닐기, 2-클로로-5-에틸페닐기, 2-클로로-6-에틸페닐기, 3-클로로-5-에틸페닐기, 2,3-디클로로-4-에틸페닐기, 2,4-디클로로-3-에틸페닐기, 3,4-디클로로-2-에틸페닐기, 4-클로로-2,3-디에틸페닐기, 3-클로로-2,4-디에틸페닐기, 2-클로로-3,4-디에틸페닐기, 3,5-디클로로-2-에틸페닐기, 2,5-디클로로-3-에틸페닐기, 2,3-디클로로-5-에틸페닐기, 2-클로로-3,5-디에틸페닐기, 3-클로로-2,5-디에틸페닐기, 5-클로로-2,3-디에틸페닐기, 2,3-디클로로-6-에틸페닐기, 2,6-디클로로-3-에틸페닐기, 3,6-디클로로-2-에틸페닐기, 6-클로로-2,3-디에틸페닐기, 3-클로로-2,6-디에틸페닐기, 2-클로로-3,6-디에틸페닐기, 2,4-디클로로-5-에틸페닐기, 2,5-디클로로-4-에틸페닐기, 4,5-디클로로-2-에틸페닐기, 5-클로로-2,4-디에틸페닐기, 4-클로로-2,5-디에틸페닐기, 2-클로로-4,5-디에틸페닐기, 2,4-디클로로-6-에틸페닐기, 2,6-디클로로-4-에틸페닐기, 6-클로로-2,4-디에틸페닐기, 4-클로로-2,6-디에틸페닐기, 3,4-디클로로-5-에틸페닐기, 3,5-디클로로-4-에틸페닐기, 5-클로로-3,4-디에틸페닐기, 4-클로로-3,5-디에틸페닐기, 2-브로모-3-에틸페닐기, 3-브로모-2-에틸페닐기, 2-브로모-4-에틸페닐기, 4-브로모-2-에틸페닐기, 3-브로모-4-에틸페닐기, 4-브로모-3-에틸페닐기, 5-브로모-2-에틸페닐기, 2-브로모-5-에틸페닐기, 2-브로모-6-에틸페닐기, 3-브로모-5-에틸페닐기, 2,3-디브로모-4-에틸페닐기, 2,4-디브로모-3-에틸페닐기, 3,4-디브로모-2-에틸페닐기, 4-브로모-2,3-디에틸페닐기, 3-브로모-2,4-디에틸페닐기, 2-브로모-3,4-디에틸페닐기, 3,5-디브로모-2-에틸페닐기, 2,5-디브로모-3-에틸페닐기, 2,3-디브로모-5-에틸페닐기, 2-브로모-3,5-디에틸페닐기, 3-브로모-2,5-디에틸페닐기, 5-브로모-2,3-디에틸페닐기, 2,3-디브로모-6-에틸페닐기, 2,6-디브로모-3-에틸페닐기, 3,6-디브로모-2-에틸페닐기, 6-브로모-2,3-디에틸페닐기, 3-브로모-2,6-디에틸페닐기, 2-브로모-3,6-디에틸페닐기, 2,4-디브로모-5-에틸페닐기, 2,5-디브로모-4-에틸페닐기, 4,5-디브로모-2-에틸페닐기, 5-브로모-2,4-디에틸페닐기, 4-브로모-2,5-디에틸페닐기, 2-브로모-4,5-디에틸페닐기, 2,4-디브로모-6-에틸페닐기, 2,6-디브로모-4-에틸페닐기, 6-브로모-2,4-디에틸페닐기, 4-브로모-2,6-디에틸페닐기, 3,4-디브로모-5-에틸페닐기, 3,5-디브로모-4-에틸페닐기, 5-브로모-3,4-디에틸페닐기, 4-브로모-3,5-디에틸페닐기, 2-클로로-3-플루오로페닐기, 3-클로로-2-플루오로페닐기, 2-클로로-4-플루오로페닐기, 4-클로로-2-플루오로페닐기, 3-클로로-4-플루오로페닐기, 4-클로로-3-플루오로페닐기, 5-클로로-2-플루오로페닐기, 2-클로로-5-플루오로페닐기, 2-클로로-6-플루오로페닐기, 3-클로로-5-플루오로페닐기, 2,3-디클로로-4-플루오로페닐기, 2,4-디클로로-3-플루오로페닐기, 3,4-디클로로-2-플루오로페닐기, 4-클로로-2,3-디플루오로페닐기, 3-클로로-2,4-디플루오로페닐기, 2-클로로-3,4-디플루오로페닐기, 3,5-디클로로-2-플루오로페닐기, 2,5-디클로로-3-플루오로페닐기, 2,3-디클로로-5-플루오로페닐기, 2-클로로-3,5-디플루오로페닐기, 3-클로로-2,5-디플루오로페닐기, 5-클로로-2,3-디플루오로페닐기, 2,3-디클로로-6-플루오로페닐기, 2,6-디클로로-3-플루오로페닐기, 3,6-디클로로-2-플루오로페닐기, 6-클로로-2,3-디플루오로페닐기, 3-클로로-2,6-디플루오로페닐기, 2-클로로-3,6-디플루오로페닐기, 2,4-디클로로-5-플루오로페닐기, 2,5-디클로로-4-플루오로페닐기, 4,5-디클로로-2-플루오로페닐기, 5-클로로-2,4-디플루오로페닐기, 4-클로로-2,5-디플루오로페닐기, 2-클로로-4,5-디플루오로페닐기, 2,4-디클로로-6-플루오로페닐기, 2,6-디클로로-4-플루오로페닐기, 6-클로로-2,4-디플루오로페닐기, 4-클로로-2,6-디플루오로페닐기, 3,4-디클로로-5-플루오로페닐기, 3,5-디클로로-4-플루오로페닐기, 5-클로로-3,4-디플루오로페닐기, 4-클로로-3,5-디플루오로페닐기, 2-브로모-3-클로로페닐기, 3-브로모-2-클로로페닐기, 2-브로모-4-클로로페닐기, 4-브로모-2-클로로페닐기, 3-브로모-4-클로로페닐기, 4-브로모-3-클로로페닐기, 5-브로모-2-클로로페닐기, 2-브로모-5-클로로페닐기, 2-브로모-6-클로로페닐기, 3-브로모-5-클로로페닐기, 2,3-디브로모-4-클로로페닐기, 2,4-디브로모-3-클로로페닐기, 3,4-디브로모-2-클로로페닐기, 4-브로모-2,3-디클로로페닐기, 3-브로모-2,4-디클로로페닐기, 2-브로모-3,4-디클로로페닐기, 3,5-디브로모-2-클로로페닐기, 2,5-디브로모-3-클로로페닐기, 2,3-디브로모-5-클로로페닐기, 2-브로모-3,5-디클로로페닐기, 3-브로모-2,5-디클로로페닐기, 5-브로모-2,3-디클로로페닐기, 2,3-디브로모-6-클로로페닐기, 2,6-디브로모-3-클로로페닐기, 3,6-디브로모-2-클로로페닐기, 6-브로모-2,3-디클로로페닐기, 3-브로모-2,6-디클로로페닐기, 2-브로모-3,6-디클로로페닐기, 2,4-디브로모-5-클로로페닐기, 2,5-디브로모-4-클로로페닐기, 4,5-디브로모-2-클로로페닐기, 5-브로모-2,4-디클로로페닐기, 4-브로모-2,5-디클로로페닐기, 2-브로모-4,5-디클로로페닐기, 2,4-디브로모-6-클로로페닐기, 2,6-디브로모-4-클로로페닐기, 6-브로모-2,4-디클로로페닐기, 4-브로모-2,6-디클로로페닐기, 3,4-디브로모-5-클로로페닐기, 3,5-디브로모-4-클로로페닐기, 5-브로모-3,4-디클로로페닐기, 4-브로모-3,5-디클로로페닐기, 2-시아노-3-메틸페닐기, 3-시아노-2-메틸페닐기, 2-시아노-4-메틸페닐기, 4-시아노-2-메틸페닐기, 3-시아노-4-메틸페닐기, 4-시아노-3-메틸페닐기, 5-시아노-2-메틸페닐기, 2-시아노-5-메틸페닐기, 2-시아노-6-메틸페닐기, 3-시아노-5-메틸페닐기, 4-시아노-2,3-디메틸페닐기, 3-시아노-2,4-디메틸페닐기, 2-시아노-3,4-디메틸-페닐기, 2-시아노-3,5-디메틸페닐기, 3-시아노-2,5-디메틸페닐기, 5-시아노-2,3-디메틸페닐기, 6-시아노-2,3-디메틸페닐기, 3-시아노-2,6-디메틸페닐기, 2-시아노-3,6-디메틸페닐기, 5-시아노-2,4-디메틸페닐기, 4-시아노-2,5-디메틸페닐기, 2-시아노-4,5-디메틸페닐기, 6-시아노-2,4-디메틸페닐기, 4-시아노-2,6-디메틸페닐기, 5-시아노-3,4-디메틸페닐기, 4-시아노-3,5-디메틸페닐기, 2-메틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 3-메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2-메틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 4-메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 3-메틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 4-메틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 5-메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2-메틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2-메틸-6-트리플루오로메틸페닐기, 3-메틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디메틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디메틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 3,4-디메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 3,5-디메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,5-디메틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디메틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디메틸-6-트리플루오로메틸페닐기, 2,6-디메틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 3,6-디메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디메틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,5-디메틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 4,5-디메틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디메틸-6-트리플루오로메틸페닐기, 2,6-디메틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 3,4-디메틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 3,5-디메틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 2-시클로프로필-3-메틸페닐기, 3-시클로프로필-2-메틸페닐기, 2-시클로프로필-4-메틸페닐기, 4-시클로프로필-2-메틸페닐기, 3-시클로프로필-4-메틸페닐기, 4-시클로프로필-3-메틸페닐기, 5-시클로프로필-2-메틸페닐기, 2-시클로프로필-5-메틸페닐기, 2-시클로프로필-6-메틸페닐기, 3-시클로프로필-5-메틸페닐기, 4-시클로프로필-2,3-디메틸페닐기, 3-시클로프로필-2,4-디메틸페닐기, 2-시클로프로필-3,4-디메틸-페닐기, 2-시클로프로필-3,5-디메틸페닐기, 3-시클로프로필-2,5-디메틸페닐기, 5-시클로프로필-2,3-디메틸페닐기, 6-시클로프로필-2,3-디메틸페닐기, 3-시클로프로필-2,6-디메틸페닐기, 2-시클로프로필-3,6-디메틸페닐기, 5-시클로프로필-2,4-디메틸페닐기, 4-시클로프로필-2,5-디메틸페닐기, 2-시클로프로필-4,5-디메틸페닐기, 6-시클로프로필-2,4-디메틸페닐기, 4-시클로프로필-2,6-디메틸페닐기, 5-시클로프로필-3,4-디메틸페닐기, 4-시클로프로필-3,5-디메틸페닐기, 2-에티닐-3-메틸페닐기, 3-에티닐-2-메틸페닐기, 2-에티닐-4-메틸페닐기, 4-에티닐-2-메틸페닐기, 3-에티닐-4-메틸페닐기, 4-에티닐-3-메틸페닐기, 5-에티닐-2-메틸페닐기, 2-에티닐-5-메틸페닐기, 2-에티닐-6-메틸페닐기, 3-에티닐-5-메틸페닐기, 4-에티닐-2,3-디메틸페닐기, 3-에티닐-2,4-디메틸페닐기, 2-에티닐-3,4-디메틸-페닐기, 2-에티닐-3,5-디메틸페닐기, 3-에티닐-2,5-디메틸페닐기, 5-에티닐-2,3-디메틸페닐기, 6-에티닐-2,3-디메틸페닐기, 3-에티닐-2,6-디메틸페닐기, 2-에티닐-3,6-디메틸페닐기, 5-에티닐-2,4-디메틸페닐기, 4-에티닐-2,5-디메틸페닐기, 2-에티닐-4,5-디메틸페닐기, 6-에티닐-2,4-디메틸페닐기, 4-에티닐-2,6-디메틸페닐기, 5-에티닐-3,4-디메틸페닐기, 4-에티닐-3,5-디메틸페닐기, 2-메틸-3-니트로페닐기, 3-메틸-2-니트로페닐기, 2-메틸-4-니트로페닐기, 4-메틸-2-니트로페닐기, 3-메틸-4-니트로페닐기, 4-메틸-3-니트로페닐기, 5-메틸-2-니트로페닐기, 2-메틸-5-니트로페닐기, 2-메틸-6-니트로페닐기, 3-메틸-5-니트로페닐기, 2,3-디메틸-4-니트로페닐기, 2,4-디메틸-3-니트로페닐기, 3,4-디메틸-2-니트로페닐기, 3,5-디메틸-2-니트로페닐기, 2,5-디메틸-3-니트로페닐기, 2,3-디메틸-5-니트로페닐기, 2,3-디메틸-6-니트로페닐기, 2,6-디메틸-3-니트로페닐기, 3,6-디메틸-2-니트로페닐기, 2,4-디메틸-5-니트로페닐기, 2,5-디메틸-4-니트로페닐기, 4,5-디메틸-2-니트로페닐기, 2,4-디메틸-6-니트로페닐기, 2,6-디메틸-4-니트로페닐기, 3,4-디메틸-5-니트로페닐기, 3,5-디메틸-4-니트로페닐기, 2-메틸-3-메톡시페닐기, 3-메틸-2-메톡시페닐기, 2-메틸-4-메톡시페닐기, 4-메틸-2-메톡시페닐기, 3-메틸-4-메톡시페닐기, 4-메틸-3-메톡시페닐기, 5-메틸-2-메톡시페닐기, 2-메틸-5-메톡시페닐기, 2-메틸-6-메톡시페닐기, 3-메틸-5-메톡시페닐기, 2,3-디메틸-4-메톡시페닐기, 2,4-디메틸-3-메톡시페닐기, 3,4-디메틸-2-메톡시페닐기, 3,5-디메틸-2-메톡시페닐기, 2,5-디메틸-3-메톡시페닐기, 2,3-디메틸-5-메톡시페닐기, 2,3-디메틸-6-메톡시페닐기, 2,6-디메틸-3-메톡시페닐기, 3,6-디메틸-2-메톡시페닐기, 2,4-디메틸-5-메톡시페닐기, 2,5-디메틸-4-메톡시페닐기, 4,5-디메틸-2-메톡시페닐기, 2,4-디메틸-6-메톡시페닐기, 2,6-디메틸-4-메톡시페닐기, 3,4-디메틸-5-메톡시페닐기, 3,5-디메틸-4-메톡시페닐기, 2-시아노-3-에틸페닐기, 3-시아노-2-에틸페닐기, 2-시아노-4-에틸페닐기, 4-시아노-2-에틸페닐기, 3-시아노-4-에틸페닐기, 4-시아노-3-에틸페닐기, 5-시아노-2-에틸페닐기, 2-시아노-5-에틸페닐기, 2-시아노-6-에틸페닐기, 3-시아노-5-에틸페닐기, 4-시아노-2,3-디에틸페닐기, 3-시아노-2,4-디에틸페닐기, 2-시아노-3,4-디에틸페닐기, 2-시아노-3,5-디에틸페닐기, 3-시아노-2,5-디에틸페닐기, 5-시아노-2,3-디에틸페닐기, 6-시아노-2,3-디에틸페닐기, 3-시아노-2,6-디에틸페닐기, 2-시아노-3,6-디에틸페닐기, 5-시아노-2,4-디에틸페닐기, 4-시아노-2,5-디에틸페닐기, 2-시아노-4,5-디에틸페닐기, 6-시아노-2,4-디에틸페닐기, 4-시아노-2,6-디에틸페닐기, 5-시아노-3,4-디에틸페닐기, 4-시아노-3,5-디에틸페닐기, 2-에틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 3-에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2-에틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 4-에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 3-에틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 4-에틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 5-에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2-에틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2-에틸-6-트리플루오로메틸페닐기, 3-에틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디에틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디에틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 3,4-디에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 3,5-디에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,5-디에틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디에틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디에틸-6-트리플루오로메틸페닐기, 2,6-디에틸-3-트리플루오로메틸페닐기, 3,6-디에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디에틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,5-디에틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 4,5-디에틸-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디에틸-6-트리플루오로메틸페닐기, 2,6-디에틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 3,4-디에틸-5-트리플루오로메틸페닐기, 3,5-디에틸-4-트리플루오로메틸페닐기, 2-시클로프로필-3-에틸페닐기, 3-시클로프로필-2-에틸페닐기, 2-시클로프로필-4-에틸페닐기, 4-시클로프로필-2-에틸페닐기, 3-시클로프로필-4-에틸페닐기, 4-시클로프로필-3-에틸페닐기, 5-시클로프로필-2-에틸페닐기, 2-시클로프로필-5-에틸페닐기, 2-시클로프로필-6-에틸페닐기, 3-시클로프로필-5-에틸페닐기, 4-시클로프로필-2,3-디에틸페닐기, 3-시클로프로필-2,4-디에틸페닐기, 2-시클로프로필-3,4-디에틸페닐기, 2-시클로프로필-3,5-디에틸페닐기, 3-시클로프로필-2,5-디에틸페닐기, 5-시클로프로필-2,3-디에틸페닐기, 6-시클로프로필-2,3-디에틸페닐기, 3-시클로프로필-2,6-디에틸페닐기, 2-시클로프로필-3,6-디에틸페닐기, 5-시클로프로필-2,4-디에틸페닐기, 4-시클로프로필-2,5-디에틸페닐기, 2-시클로프로필-4,5-디에틸페닐기, 6-시클로프로필-2,4-디에틸페닐기, 4-시클로프로필-2,6-디에틸페닐기, 5-시클로프로필-3,4-디에틸페닐기, 4-시클로프로필-3,5-디에틸페닐기, 2-에틸-3-에티닐페닐기, 3-에틸-2-에티닐페닐기, 2-에틸-4-에티닐페닐기, 4-에틸-2-에티닐페닐기, 3-에틸-4-에티닐페닐기, 4-에틸-3-에티닐페닐기, 5-에틸-2-에티닐페닐기, 2-에틸-5-에티닐페닐기, 2-에틸-6-에티닐페닐기, 3-에틸-5-에티닐페닐기, 2,3-디에틸-4-에티닐페닐기, 2,4-디에틸-3-에티닐페닐기, 3,4-디에틸-2-에티닐페닐기, 3,5-디에틸-2-에티닐페닐기, 2,5-디에틸-3-에티닐페닐기, 2,3-디에틸-5-에티닐페닐기, 2,3-디에틸-6-에티닐페닐기, 2,6-디에틸-3-에티닐페닐기, 3,6-디에틸-2-에티닐페닐기, 2,4-디에틸-5-에티닐페닐기, 2,5-디에틸-4-에티닐페닐기, 4,5-디에틸-2-에티닐페닐기, 2,4-디에틸-6-에티닐페닐기, 2,6-디에틸-4-에티닐페닐기, 3,4-디에틸-5-에티닐페닐기, 3,5-디에틸-4-에티닐페닐기, 2-에틸-3-니트로페닐기, 3-에틸-2-니트로페닐기, 2-에틸-4-니트로페닐기, 4-에틸-2-니트로페닐기, 3-에틸-4-니트로페닐기, 4-에틸-3-니트로페닐기, 5-에틸-2-니트로페닐기, 2-에틸-5-니트로페닐기, 2-에틸-6-니트로페닐기, 3-에틸-5-니트로페닐기, 2,3-디에틸-4-니트로페닐기, 2,4-디에틸-3-니트로페닐기, 3,4-디에틸-2-니트로페닐기, 3,5-디에틸-2-니트로페닐기, 2,5-디에틸-3-니트로페닐기, 2,3-디에틸-5-니트로페닐기, 2,3-디에틸-6-니트로페닐기, 2,6-디에틸-3-니트로페닐기, 3,6-디에틸-2-니트로페닐기, 2,4-디에틸-5-니트로페닐기, 2,5-디에틸-4-니트로페닐기, 4,5-디에틸-2-니트로페닐기, 2,4-디에틸-6-니트로페닐기, 2,6-디에틸-4-니트로페닐기, 3,4-디에틸-5-니트로페닐기, 3,5-디에틸-4-니트로페닐기, 2-에틸-3-메톡시페닐기, 3-에틸-2-메톡시페닐기, 2-에틸-4-메톡시페닐기, 4-에틸-2-메톡시페닐기, 3-에틸-4-메톡시페닐기, 4-에틸-3-메톡시페닐기, 5-에틸-2-메톡시페닐기, 2-에틸-5-메톡시페닐기, 2-에틸-6-메톡시페닐기, 3-에틸-5-메톡시페닐기, 2,3-디에틸-4-메톡시페닐기, 2,4-디에틸-3-메톡시페닐기, 3,4-디에틸-2-메톡시페닐기, 3,5-디에틸-2-메톡시페닐기, 2,5-디에틸-3-메톡시페닐기, 2,3-디에틸-5-메톡시페닐기, 2,3-디에틸-6-메톡시페닐기, 2,6-디에틸-3-메톡시페닐기, 3,6-디에틸-2-메톡시페닐기, 2,4-디에틸-5-메톡시페닐기, 2,5-디에틸-4-메톡시페닐기, 4,5-디에틸-2-메톡시페닐기, 2,4-디에틸-6-메톡시페닐기, 2,6-디에틸-4-메톡시페닐기, 3,4-디에틸-5-메톡시페닐기, 3,5-디에틸-4-메톡시페닐기, 2-클로로-3-트리플루오로메틸페닐기, 3-클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐기, 4-클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 3-클로로-4-트리플루오로메틸페닐기, 4-클로로-3-트리플루오로메틸페닐기, 5-클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 2-클로로-5-트리플루오로메틸페닐기, 2-클로로-6-트리플루오로메틸페닐기, 3-클로로-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디클로로-3-트리플루오로메틸페닐기, 3,4-디클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 3,5-디클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,5-디클로로-3-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,3-디클로로-6-트리플루오로메틸페닐기, 2,6-디클로로-3-트리플루오로메틸페닐기, 3,6-디클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디클로로-5-트리플루오로메틸페닐기, 2,5-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐기, 4,5-디클로로-2-트리플루오로메틸페닐기, 2,4-디클로로-6-트리플루오로메틸페닐기, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐기, 3,4-디클로로-5-트리플루오로메틸페닐기, 3,5-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐기, 2-클로로-3-시클로프로필페닐기, 3-클로로-2-시클로프로필페닐기, 2-클로로-4-시클로프로필페닐기, 4-클로로-2-시클로프로필페닐기, 3-클로로-4-시클로프로필페닐기, 4-클로로-3-시클로프로필페닐기, 5-클로로-2-시클로프로필페닐기, 2-클로로-5-시클로프로필페닐기, 2-클로로-6-시클로프로필페닐기, 3-클로로-5-시클로프로필페닐기, 2,3-디클로로-4-시클로프로필페닐기, 2,4-디클로로-3-시클로프로필페닐기, 3,4-디클로로-2-시클로프로필페닐기, 3,5-디클로로-2-시클로프로필페닐기, 2,5-디클로로-3-시클로프로필페닐기, 2,3-디클로로-5-시클로프로필페닐기, 2,3-디클로로-6-시클로프로필페닐기, 2,6-디클로로-3-시클로프로필페닐기, 3,6-디클로로-2-시클로프로필페닐기, 2,4-디클로로-5-시클로프로필페닐기, 2,5-디클로로-4-시클로프로필페닐기, 4,5-디클로로-2-시클로프로필페닐기, 2,4-디클로로-6-시클로프로필페닐기, 2,6-디클로로-4-시클로프로필페닐기, 3,4-디클로로-5-시클로프로필페닐기, 3,5-디클로로-4-시클로프로필페닐기, 2-에톡시-3-플루오로페닐기, 3-에톡시-2-플루오로페닐기, 2-에톡시-4-플루오로페닐기, 4-에톡시-2-플루오로페닐기, 3-에톡시-4-플루오로페닐기, 4-에톡시-3-플루오로페닐기, 5-에톡시-2-플루오로페닐기, 2-에톡시-5-플루오로페닐기, 2-에톡시-6-플루오로페닐기, 3-에톡시-5-플루오로페닐기, 4-에톡시-2,3-디플루오로페닐기, 3-에톡시-2,4-디플루오로페닐기, 2-에톡시-3,4-디플루오로페닐기, 2-에톡시-3,5-디플루오로페닐기, 3-에톡시-2,5-디플루오로페닐기, 5-에톡시-2,3-디플루오로페닐기, 6-에톡시-2,3-디플루오로페닐기, 3-에톡시-2,6-디플루오로페닐기, 2-에톡시-3,6-디플루오로페닐기, 5-에톡시-2,4-디플루오로페닐기, 4-에톡시-2,5-디플루오로페닐기, 2-에톡시-4,5-디플루오로페닐기, 6-에톡시-2,4-디플루오로페닐기, 4-에톡시-2,6-디플루오로페닐기, 5-에톡시-3,4-디플루오로페닐기, 4-에톡시-3,5-디플루오로페닐기, 2-브로모-3-트리플루오로메톡시페닐기, 3-브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 2-브로모-4-트리플루오로메톡시페닐기, 4-브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 3-브로모-4-트리플루오로메톡시페닐기, 4-브로모-3-트리플루오로메톡시페닐기, 5-브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 2-브로모-5-트리플루오로메톡시페닐기, 2-브로모-6-트리플루오로메톡시페닐기, 3-브로모-5-트리플루오로메톡시페닐기, 2,3-디브로모-4-트리플루오로메톡시페닐기, 2,4-디브로모-3-트리플루오로메톡시페닐기, 3,4-디브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 3,5-디브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 2,5-디브로모-3-트리플루오로메톡시페닐기, 2,3-디브로모-5-트리플루오로메톡시페닐기, 2,3-디브로모-6-트리플루오로메톡시페닐기, 2,6-디브로모-3-트리플루오로메톡시페닐기, 3,6-디브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 2,4-디브로모-5-트리플루오로메톡시페닐기, 2,5-디브로모-4-트리플루오로메톡시페닐기, 4,5-디브로모-2-트리플루오로메톡시페닐기, 2,4-디브로모-6-트리플루오로메톡시페닐기, 2,6-디브로모-4-트리플루오로메톡시페닐기, 3,4-디브로모-5-트리플루오로메톡시페닐기, 3,5-디브로모-4-트리플루오로메톡시페닐기, 4-클로로-2,6-디에틸페닐기, 2-브로모-4,6-디메틸페닐기, 4,6-디메틸-2-메톡시페닐기, 2-브로모-4,6-디메틸페닐기, 4-브로모-2,6-디에틸페닐기, 4-에티닐-2,6-디메틸페닐기, 2,6-디에틸-4-메톡시페닐기, 2,6-디에틸-4-니트로페닐기, 2,6-디에틸-4-에티닐페닐기, 2-시아노-4,6-디메틸페닐기, 2-시아노-4,6-디에틸페닐기, 2-시아노-6-에틸-4-메틸페닐기, 2,4-디클로로-6-메틸페닐기, 2-클로로-4,6-디메틸페닐기, 2-클로로-6-에틸-4-메틸페닐기, 2-클로로-6-에틸-4-메톡시페닐기, 2,4-디클로로-6-에틸페닐기, 2-브로모-6-에틸-4-메틸페닐기, 2-에틸-4-메틸-6-메톡시페닐기, 3-에틸-5-에티닐바이페닐-4-일기, 3-에틸-5-메톡시바이페닐-4-일기, 2-시클로프로필-6-에틸-4-메틸페닐기, 4-시클로프로필-2,6-디에틸페닐기, 2-클로로-6-플루오로-3-메틸페닐기, 2-브로모-4-클로로-6-메틸페닐기, 2-브로모-6-클로로-4-메틸페닐기, 2-브로모-4-클로로-6-트리플루오로메톡시페닐기, 2-클로로-6-시클로프로필-4-메틸페닐기, 4-브로모-2-클로로-6-트리플루오로메톡시페닐기, 2-클로로-6-플루오로-3-메틸페닐기, 3,5-디에틸바이페닐-4-일기, 4'-클로로-3,5-디에틸바이페닐-4-일기, 4'-메틸-3,5-디에틸바이페닐-4-일기, 4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸바이페닐-3-일기, 4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 4-플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로바이페닐-3-일기, 4-브로모바이페닐-3-일기, 4-요오도바이페닐-3-일기, 2'-플루오로-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-2'-플루오로바이페닐-3-일기, 2'-플루오로-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-플루오로바이페닐-3-일기, 4,2'-디플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-플루오로바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-플루오로바이페닐-3-일기, 2'-플루오로-4-요오도바이페닐-3-일기, 2'-클로로-4-메틸바이페닐-3-일기, 2'-클로로-4-에틸바이페닐-3-일기, 2'-클로로-4-프로필바이페닐-3-일기, 2'-클로로-4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 2'-클로로-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4,2'-디클로로바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-클로로바이페닐-3-일기, 2'-클로로-4-요오도바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-메틸바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-에틸바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-프로필바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-플루오로바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-클로로바이페닐-3-일기, 4,2'-디브로모바이페닐-3-일기, 2'-브로모-4-요오도바이페닐-3-일기, 2'-요오도-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-2'-요오도바이페닐-3-일기, 2'-요오도-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-요오도바이페닐-3-일기, 4-플루오로-2'-요오도바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-요오도바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-요오도바이페닐-3-일기, 4,2'-디요오도바이페닐-3-일기, 4,2'-디메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-2'-메틸바이페닐-3-일기, 2'-메틸-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-메틸바이페닐-3-일기, 4-플루오로-2'-메틸바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-메틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-메틸바이페닐-3-일기, 4-요오도-2'-메틸바이페닐-3-일기, 2'-에틸-4-메틸바이페닐-3-일기, 4,2'-디에틸바이페닐-3-일기, 2'-에틸-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-에틸바이페닐-3-일기, 2'-에틸-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-에틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-에틸바이페닐-3-일기, 2'-에틸-4-요오도바이페닐-3-일기, 4-메틸-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-프로필-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-플루오로-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-요오도-2'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 2'-메톡시-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-2'-메톡시바이페닐-3-일기, 2'-메톡시-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-플루오로-2'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-요오도-2'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-메틸-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-에틸-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-프로필-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-플루오로-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-클로로-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-브로모-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-요오도-2'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 3'-플루오로-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-3'-플루오로바이페닐-3-일기, 3'-플루오로-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-플루오로바이페닐-3-일기, 4,3'-디플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-플루오로바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-플루오로바이페닐-3-일기, 3'-플루오로-4-요오도바이페닐-3-일기, 3'-클로로-4-메틸바이페닐-3-일기, 3'-클로로-4-에틸바이페닐-3-일기, 3'-클로로-4-프로필바이페닐-3-일기, 3'-클로로-4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 3'-클로로-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4,3'-디클로로바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-클로로바이페닐-3-일기, 3'-클로로-4-요오도바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-메틸바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-에틸바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-프로필바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-플루오로바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-클로로바이페닐-3-일기, 4,3'-디브로모바이페닐-3-일기, 3'-브로모-4-요오도바이페닐-3-일기, 3'-요오도-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-3'-요오도바이페닐-3-일기, 3'-요오도-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-요오도바이페닐-3-일기, 4-플루오로-3'-요오도바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-요오도바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-요오도바이페닐-3-일기, 4,3'-디요오도바이페닐-3-일기, 4,3'-디메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-3'-메틸바이페닐-3-일기, 3'-메틸-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-메틸바이페닐-3-일기, 4-플루오로-3'-메틸바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-메틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-메틸바이페닐-3-일기, 4-요오도-3'-메틸바이페닐-3-일기, 3'-에틸-4-메틸바이페닐-3-일기, 4,3'-디에틸바이페닐-3-일기, 3'-에틸-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-에틸바이페닐-3-일기, 3'-에틸-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-에틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-에틸바이페닐-3-일기, 3'-에틸-4-요오도바이페닐-3-일기, 4-메틸-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-프로필-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-플루오로-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-요오도-3'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 3'-메톡시-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-3'-메톡시바이페닐-3-일기, 3'-메톡시-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-플루오로-3'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-요오도-3'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-메틸-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-에틸-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-프로필-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-플루오로-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-클로로-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-브로모-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-요오도-3'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸바이페닐-3-일기, 4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 4-플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로바이페닐-3-일기, 4-브로모바이페닐-3-일기, 4-요오도바이페닐-3-일기, 4'-플루오로-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-4'-플루오로바이페닐-3-일기, 4'-플루오로-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-플루오로바이페닐-3-일기, 4,4'-디플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-플루오로바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-플루오로바이페닐-3-일기, 4'-플루오로-4-요오도바이페닐-3-일기, 4'-클로로-4-메틸바이페닐-3-일기, 4'-클로로-4-에틸바이페닐-3-일기, 4'-클로로-4-프로필바이페닐-3-일기, 4'-클로로-4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 4'-클로로-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4,4'-디클로로바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-클로로바이페닐-3-일기, 4'-클로로-4-요오도바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-메틸바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-에틸바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-프로필바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-시클로프로필바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-클로로바이페닐-3-일기, 4,4'-디브로모바이페닐-3-일기, 4'-브로모-4-요오도바이페닐-3-일기, 4'-요오도-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-4'-요오도바이페닐-3-일기, 4'-요오도-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-요오도바이페닐-3-일기, 4-플루오로-4'-요오도바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-요오도바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-요오도바이페닐-3-일기, 4,4'-디요오도바이페닐-3-일기, 4,4'-디메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-4'-메틸바이페닐-3-일기, 4'-메틸-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-메틸바이페닐-3-일기, 4-플루오로-4'-메틸바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-메틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-메틸바이페닐-3-일기, 4-요오도-4'-메틸바이페닐-3-일기, 4'-에틸-4-메틸바이페닐-3-일기, 4,4'-디에틸바이페닐-3-일기, 4'-에틸-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-에틸바이페닐-3-일기, 4'-에틸-4-플루오로바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-에틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-에틸바이페닐-3-일기, 4'-에틸-4-요오도바이페닐-3-일기, 4-메틸-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-프로필-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-플루오로-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4-요오도-4'-트리플루오로메틸바이페닐-3-일기, 4'-메톡시-4-메틸바이페닐-3-일기, 4-에틸-4'-메톡시바이페닐-3-일기, 4'-메톡시-4-프로필바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-플루오로-4'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-요오도-4'-메톡시바이페닐-3-일기, 4-메틸-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-에틸-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-프로필-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-시클로프로필-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-플루오로-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-클로로-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-브로모-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 4-요오도-4'-트리플루오로메톡시바이페닐-3-일기, 2-메틸나프탈렌-1-일기, 3-메틸나프탈렌-1-일기, 8-메틸나프탈렌-1-일기, 1-메틸나프탈렌-2-일기, 3-메틸나프탈렌-2-일기, 4-메틸나프탈렌-2-일기, 2-에틸나프탈렌-1-일기, 3-에틸나프탈렌-1-일기, 8-에틸나프탈렌-1-일기, 1-에틸나프탈렌-2-일기, 3-에틸나프탈렌-2-일기, 4-에틸나프탈렌-2-일기, 2-플루오로나프탈렌-1-일기, 3-플루오로나프탈렌-1-일기, 8-플루오로나프탈렌-1-일기, 1-플루오로나프탈렌-2-일기, 3-플루오로나프탈렌-2-일기, 4-플루오로나프탈렌-2-일기, 2-클로로나프탈렌-1-일기, 3-클로로나프탈렌-1-일기, 8-클로로나프탈렌-1-일기, 1-클로로나프탈렌-2-일기, 3-클로로나프탈렌-2-일기, 4-클로로나프탈렌-2-일기, 2-브로모나프탈렌-1-일기, 3-브로모나프탈렌-1-일기, 8-브로모나프탈렌-1-일기, 1-브로모나프탈렌-2-일기, 3-브로모나프탈렌-2-일기, 4-브로모나프탈렌-2-일기, 2-요오도나프탈렌-1-일기, 3-요오도나프탈렌-1-일기, 8-요오도나프탈렌-1-일기, 1-요오도나프탈렌-2-일기, 3-요오도나프탈렌-2-일기, 4-요오도나프탈렌-2-일기, 2-트리플루오로메틸나프탈렌-1-일기, 3-트리플루오로메틸나프탈렌-1-일기, 8-트리플루오로메틸나프탈렌-1-일기, 1-트리플루오로메틸나프탈렌-2-일기, 3-트리플루오로메틸나프탈렌-2-일기, 4-트리플루오로메틸나프탈렌-2-일기, 2-메톡시나프탈렌-1-일기, 3-메톡시나프탈렌-1-일기, 8-메톡시나프탈렌-1-일기, 1-메톡시나프탈렌-2-일기, 3-메톡시나프탈렌-2-일기, 4-메톡시나프탈렌-2-일기, 2-시클로프로필나프탈렌-1-일기, 3-시클로프로필나프탈렌-1-일기, 8-시클로프로필나프탈렌-1-일기, 1-시클로프로필나프탈렌-2-일기, 3-시클로프로필나프탈렌-2-일기, 4-시클로프로필나프탈렌-2-일기, 2-에티닐나프탈렌-1-일기, 3-에티닐나프탈렌-1-일기, 8-에티닐나프탈렌-1-일기, 1-에티닐나프탈렌-2-일기, 3-에티닐나프탈렌-2-일기, 및 4-에티닐나프탈렌-2-일기;
1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기: 1-피라졸릴기, 2-피라졸릴기, 3-피라졸릴기, 5-메틸-1-피라졸릴기, 5-에틸-1-피라졸릴기, 3-페닐-5-메틸-1-피라졸릴기, 3-페닐-5-에틸-1-피라졸릴기, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸-1-피라졸릴기, 3-(4-클로로페닐)-5-에틸-1-피라졸릴기, 3-(4-브로모페닐)-5-메틸-1-피라졸릴기, 3-(4-브로모페닐)-5-에틸-1-피라졸릴기, 3-(4-트리플루오로메틸페닐)-5-메틸-1-피라졸릴기, 3-(4-트리플루오로메틸페닐)-5-에틸-1-피라졸릴기, 1-이미다졸릴기, 2-메틸-1-이미다졸릴기, 2-에틸-1-이미다졸릴기, 2-메틸-4-페닐-1-이미다졸릴기, 2-에틸-4-페닐-1-이미다졸릴기, 2-메틸-4-(4-클로로페닐)-1-이미다졸릴기, 2-에틸-4-(4-클로로페닐)-1-이미다졸릴기, 2-메틸-4-(4-브로모페닐)-1-이미다졸릴기, 2-에틸-4-(4-브로모페닐)-1-이미다졸릴기, 2-메틸-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1-이미다졸릴기, 2-에틸-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1-이미다졸릴기, 2-이미다졸릴기, 4-이미다졸릴기, 1-(1,2,4-트리아졸릴)기, 3-(1,2,4-트리아졸릴)기, 5-(1,2,4-트리아졸릴)기, 1-테트라졸릴기, 5-테트라졸릴기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 3-이속사졸릴졸릴기, 4-이속사졸릴졸릴기, 5-이속사졸릴졸릴기, 3-(1,2,4-옥사디아졸릴)기, 5-(1,2,4-옥사디아졸릴)기, 2-(1,3,4-옥사디아졸릴)기, 2-티아졸릴기, 4-티아졸릴기, 5-티아졸릴기, 3-이소티아졸릴기, 4-이소티아졸릴기, 5-이소티아졸릴기, 3-(1,2,4-티아디아졸릴)기, 5-(1,2,4-티아디아졸릴)기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기, 3-(1,2,5-티아디아졸릴)기, 2-푸릴기, 3-푸릴기, 2-티에닐기, 3-티에닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 2-메틸-3-피리딜기, 2-에틸-3-피리딜기, 2-메틸-5-페닐-3-피리딜기, 2-에틸-5-페닐-3-피리딜기, 2-메틸-5-(4-클로로페닐)-3-피리딜기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)-3-피리딜기, 2-메틸-5-(4-브로모페닐)-3-피리딜기, 2-에틸-5-(4-브로모페닐)-3-피리딜기, 2-메틸-5-(4-트리플루오로메틸페닐)-3-피리딜기, 2-에틸-5-(4-트리플루오로메틸페닐)-3-피리딜기, 4-피리딜기, 3-메틸-4-피리딜기, 3-에틸-4-피리딜기, 2-페닐-5-메틸-4-피리딜기, 2-페닐-5-에틸-4-피리딜기, 2-(4-클로로페닐)-5-메틸-4-피리딜기, 2-(4-클로로페닐)-5-에틸-4-피리딜기, 2-(4-브로모페닐)-5-메틸-4-피리딜기, 2-(4-브로모페닐)-5-에틸-4-피리딜기, 2-(4-트리플루오로메틸페닐)-5-메틸-4-피리딜기, 2-(4-트리플루오로메틸페닐)-5-에틸-4-피리딜기, 2-피리미딜기, 4-피리미딜기, 5-피리미딜기, 3-피리다질기, 4-피리다질기, 3-메틸-4-피리다질기, 3-에틸-4-피리다질기, 3-메틸-6-페닐-4-피리다질기, 3-에틸-6-페닐-3-피리다질기, 3-메틸-6-(4-클로로페닐)-4-피리다질기, 3-에틸-6-(4-클로로페닐)-4-피리다질기, 3-메틸-6-(4-브로모페닐)-4-피리다질기, 3-에틸-6-(4-브로모페닐)-4-피리다질기, 3-메틸-6-(4-트리플루오로메틸페닐)-4-피리다질기, 3-에틸-6-(4-트리플루오로메틸페닐)-4-피리다질기, 2-피라질기, 3-메틸-2-피라질기, 3-에틸-2-피라질기, 3-메틸-6-페닐-2-피라질기, 3-에틸-6-페닐-2-피라질기, 3-메틸-6-(4-클로로페닐)-2-피라질기, 3-에틸-6-(4-클로로페닐)-2-피라질기, 3-메틸-6-(4-브로모페닐)-2-피라질기, 3-에틸-6-(4-브로모페닐)-2-피라질기, 3-메틸-6-(4-트리플루오로메틸페닐)-2-피라질기, 3-에틸-6-(4-트리플루오로메틸페닐)-2-피라질기, 및 2-(1,3,5-트리아지닐)기;
1 개 이상의 치환기를 임의로 갖는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기: 인돌-1-일기, 인돌-2-일기, 인돌-3-일기, 인돌-4-일기, 인돌-5-일기, 인돌-6-일기, 인돌-7-일기, 1-메틸인돌-3-일기, 인다졸-1-일기, 인다졸-3-일기, 인다졸-4-일기, 인다졸-5-일기, 인다졸-6-일기, 인다졸-7-일기, 벤조트리아졸-1-일기, 벤조트리아졸-4-일기, 벤조트리아졸-5-일기, 벤조트리아졸-6-일기, 벤조트리아졸-7-일기, 벤조푸란-2-일기, 벤조푸란-3-일기, 벤조푸란-4-일기, 벤조푸란-5-일기, 벤조푸란-6-일기, 벤조푸란-7-일기, 벤조티오펜-2-일기, 벤조티오펜-3-일기, 벤조티오펜-4-일기, 벤조티오펜-5-일기, 벤조티오펜-6-일기, 및 벤조티오펜-7-일기;
C1-C6 알킬술포닐옥시기: 메틸술포닐옥시기, 에틸술포닐옥시기, 프로필술포닐옥시기, 및 헥실술포닐옥시기;
C1-C6 알콕시술포닐옥시기: 메톡시술포닐옥시기, 에톡시술포닐옥시기, 프로폭시술포닐옥시기, 및 헥실옥시술포닐옥시기;
R10 및 R11, R10-17A 및 R11-17A, 또는 R10-19A 및 R11-19A 와 결합된 탄소 원자를 갖는 형성된 5- 또는 6-원 시클릭기: 시클로펜틸리덴기, 및 시클로헥실리덴기.
R1 이 수소인 식 (1-a) 의 화합물이 식 (1-a') 및 식 (1-a'') 의 호변이성질체 (tautomer) 로서 존재할 수 있다. 식 (1-a) 의 화합물은 호변이성질체 전부 및 2 개 이상의 호변이성질체의 혼합물을 포함한다.
Figure 112013029303713-pct00059
식 (4) 및 (5) 의 화합물 각각은 이성질체로서 존재할 수 있다. 식 (4) 및 (5) 의 화합물은 이성질체 모두를 포함한다.
이어서, 본 발명의 제조 방법을 예시할 것이다.
제조법 1:
Figure 112013029303713-pct00060
[식 중, R1, R2, R3, R5, G, M, n, 및 V 는 상기에 정의된 바와 같음].
식 (1) 의 화합물 (이하, 화합물 (1) 로 지칭) 은, 식 (2) 의 화합물 (이하, 화합물 (2) 로 지칭) 을 식 (3) 의 화합물 (이하, 화합물 (3) 으로 지칭) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 용매의 존재 하에 통상 수행된다. 사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 클로로포름 및 디클로로메탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 케톤 용매, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 방향족 헤테로사이클 용매, 예컨대 피리딘; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물일 수 있다.
용매 양은 제한되지 않으나, 통상 경제적인 이유로 화합물 (2) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
반응은 촉매의 존재하에서 수행될 수 있다. 촉매의 예는 상 전이 촉매, 예컨대 4차 암모늄 염, 예컨대 테트라부틸 암모늄 클로라이드, 테트라부틸 암모늄 브로마이드, 테트라부틸 암모늄 요오다이드, 벤질 트리-n-부틸암모늄 브로마이드, 벤질 트리메틸 암모늄 클로라이드, 벤질 트리에틸 암모늄 클로라이드, 메틸 트리-n-부틸 암모늄 클로라이드, 테트라에틸 암모늄 클로라이드, 테트라 n-부틸 암모늄 클로라이드, 벤질 트리메틸 암모늄 브로마이드, 벤질 트리에틸 암모늄 브로마이드, 테트라에틸 암모늄 요오다이드, 및 벤질 트리메틸 암모늄 요오다이드; 및 4차 포스포늄 염, 예컨대 n-헵틸트리페닐포스포늄 브로마이드 및 테트라페닐포스포늄 브로마이드를 포함한다. 촉매의 양은 촉매적 양, 통상 화합물 (2) 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰일 수 있다.
화합물 (3) 의 예는 금속 히드록시드, 예컨대 칼슘 히드록시드, 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 및 칼륨 히드록시드; 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 칼륨 메톡시드, 리튬 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 및 나트륨 n-부톡시드; 및 금속 페녹시드, 예컨대 나트륨 페녹시드를 포함한다. 이는 시판중일 수 있거나, 또는 시기적절하게 제조되거나 또는 용매로 희석된 것으로서 사용될 수 있다. 화합물 (3) 의 함량은 화합물 (2) 1 몰에 대해 1 몰 이상일 수 있고, 그 상한은 제한되지 않으나 함량은 1 내지 10 몰 범위가 통상이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 용매의 비등점 이하, 바람직하게 50℃ 내지 사용된 용매의 비등점이다. 반응 혼합물은 마이크로파로 조사될 수 있다. 반응 시간은 화합물 (3) 의 유형 및 함량, 용매의 유형 및 함량, 반응 온도 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 60 시간이다.
구체적으로, 반응은 화합물 (2) 또는 화합물 (3) 함유 용액을 화합물 (3) 함유 용액과 혼합함으로써 수행될 수 있다. 상기 혼합은, 화합물 (2) 함유 용액에 화합물 (3) 함유 용액 또는 화합물 (3) 을 첨가하는 방법, 또는 화합물 (3) 또는 화합물 (3) 함유 용액에 화합물 (2) 함유 용액을 첨가하는 방법에 의해 수행될 수 있고, 상기 용액에 사용된 용매 각각은 상동 또는 상이할 수 있다. 촉매를 첨가하는 경우, 촉매는 임의의 단계에서 첨가될 수 있고, 이는 반응 진행 도중에 첨가될 수 있다.
반응의 진행을 모니터링하기 위해, 통상의 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 주 생성물로서 화합물 (1) 을 포함한다. 화합물 (1) 은 세정, 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (1) 은 통상의 기법, 예컨대 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 2:
Figure 112013029303713-pct00061
[식 중, R2, R3, R5, G, 및 n 은 상기에 정의된 바와 같음].
화합물 (2) 는 식 (4) 의 화합물 (이하, 화합물 (4) 로 지칭) 의 염기와의 반응에 의해 제조될 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 하에서 통상 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 클로로포름 및 디클로로메탄; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 케톤 용매, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이다.
용매 함량은 제한되지 않지만, 경제적인 이유로 통상 화합물 (4) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
반응은 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다. 사용될 수 있는 촉매의 예는 상 전이 촉매, 예컨대 4 차 암모늄 염, 예컨대 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 요오다이드, 및 벤질 트리-n-부틸암모늄 브로마이드; 및 4 차 포스포늄 염, 예컨대 n-헵틸 트리페닐포스포늄 브로마이드 및 테트라페닐포스포늄 브로마이드이다. 촉매의 양은 촉매적 양, 통상 화합물 (4) 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰일 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, 트리에틸아민, 에틸디이소프로필아민, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센; 금속 아미드 염기, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드 및 나트륨 디이소프로필아미드; 금속 디실라지드 염기, 예컨대 리튬 헥사메틸디실라지드 및 칼륨 헥사메틸디실라지드; 금속 히드록시드, 예컨대 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 및 칼륨 히드록시드; 금속 히드라이드, 예컨대 나트륨 히드라이드 및 칼륨 히드라이드; 카르보네이트, 예컨대 나트륨 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트, 및 나트륨 수소 카르보네이트; 포스페이트, 예컨대 나트륨 포스페이트, 2나트륨 수소 포스페이트, 및 나트륨 2수소 포스페이트; 아세테이트, 예컨대 나트륨 아세테이트; 및 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 리튬 메톡시드이고; 이들 중, 카르보네이트 및 금속 히드록시드가 바람직하다.
염기의 양은 촉매적 양, 통상, 화합물 (4) 1 몰에 대해, 0.01 내지 10 몰, 바람직하게 0.1 내지 5 몰, 더욱 바람직하게 0.1 내지 2 몰일 수 있다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하, 바람직하게 용매의 용융점 내지 70℃ 이다.
반응 시간은 염기의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양, 반응 온도 등에 따라 다양하지만, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응은 화합물 (4) 함유 용액을 염기 또는 염기 함유 용액과 혼합함으로써 수행될 수 있다. 상기 혼합은 염기 또는 염기 함유 용액을 화합물 (4) 함유 용액에 첨가하는 방법, 또는 화합물 (4) 함유 용액을 염기 또는 염기 함유 용액에 첨가하는 방법에 의해 수행될 수 있고, 상기 용액에서 사용된 용매 각각은 상동 또는 상이할 수 있다.
반응에서, 하기 식 (13) 의 디히드로피리다지논 화합물이 관찰될 수 있다:
Figure 112013029303713-pct00062
[식 중, R2, R3, R5, G, 및 n 은 상기에서 정의된 바와 같음].
식 (13) 의 화합물은 반응 중간체이고, 이는 단리되지 않은 채, 또는 단리 및 정제 후 탈수에 적용될 수 있다.
반응의 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
화합물 (2) 는 세정, 여과, 농축 및 재결정화와 같은 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (2) 는 통상적인 기법, 예컨대 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화에 의해 추가 정제될 수 있다.
또한, R3 은 수소가 아닌 화합물 (2) 이 R3 이 수소인 화합물에서 제조될 수 있다 (Journal of American Chemical Society, 1945, 67, 60 참조).
또한, n 은 정수 1 또는 2 인 화합물 (2) 가 n 이 정수 0 인 화합물 (2) 에서 제조될 수 있다.
Figure 112013029303713-pct00063
[식 중, R2, R3, R5, 및 G 는 상기에서 정의된 바와 같음].
식 (2-01) 의 화합물 (이하, 화합물 (2-01) 로 지칭) 또는 식 (2-02) 의 화합물 (이하, 화합물 (2-02) 로 지칭) 은 식 (2-00) 의 화합물 (이하, 화합물 (2-00) 으로 지칭) 을 산화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 클로로포름 및 디클로로메탄; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 케톤 용매, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 카르복실산 용매, 예컨대 포름산 및 아세트산; 또는 이의 혼합물이다.
용매의 함량은 제한되지 않지만, 경제적인 이유로 통상 화합물 (2-00) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
반응은 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다. 사용될 수 있는 촉매의 예는 텅스텐 또는 바나듐과 같은 중금속의 옥시드이다. 촉매의 양은 촉매적 양, 통상적으로 화합물 (2-00) 의 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰이다.
사용될 수 있는 산화제의 예는 유기 퍼옥시드, 예컨대 tert-부틸 히드로퍼옥시드 (TBHP); 무기 퍼옥시드, 예컨대 수소 퍼옥시드; 및 과산, 예컨대 메타-클로로벤조산 (mCPBA) 및 퍼아세트산이고; 이들 중, 메타-클로로벤조산 및 수소 퍼옥시드가 바람직하다.
산화제의 양은, 화합물 (2-00) 1 몰에 대해, 화합물 (2-02) 제조의 경우에서는 2 몰 이상, 바람직하게는 2 내지 20 몰이고, 화합물 (2-01) 제조의 경우, 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 1.5 몰이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게는 용매의 용융점 내지 70℃ 이다.
반응 시간은, 산화제의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양, 반응 온도 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응은, 화합물 (2-00) 함유 용액을 산화제 또는 산화제 함유 용액과 혼합함으로써 수행될 수 있다. 상기 혼합은, 산화제 또는 산화제 함유 용액을 화합물 (2-00) 함유 용액에 첨가하는 방법, 또는 화합물 (2-00) 함유 용액을 산화제 또는 산화제 함유 용액에 첨가하는 방법에 의해 수행될 수 있고, 상기 용액에 사용된 용매 각각은 상동 또는 상이할 수 있다. 촉매가 사용되는 경우, 촉매는 임의 단계에서 첨가될 수 있고, 반응 진행 동안 첨가될 수 있다.
반응에서, 화합물 (2-02) 제조의 경우, 화합물 (2-01) 이 관찰될 수 있다. 화합물 (2-01) 은 반응 중간체로, 이는 단리 없이, 또는 단리 및 정제 후 산화에 적용될 수 있다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
화합물 (2-O1) 또는 화합물 (2-O2) 은 세정, 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (2-O1) 또는 화합물 (2-O2) 은 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 3:
Figure 112013029303713-pct00064
[식 중, R2, R3, R5, G, n, 및 X1 은 상기에서 정의된 바와 같음].
화합물 (4) 는 식 (6) 의 화합물 (이하, 화합물 (6) 으로 지칭) 을 식 (5) 의 화합물 (이하, 화합물 (5) 로 지칭) 과 반응시켜 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 방향족 헤테로사이클 용매, 예컨대 피리딘; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 케톤 용매, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 방향족 탄화수소 용매 및 에테르 용매가 바람직하다.
용매의 함량은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로, 화합물 (6) 1 중량부에 대해 통상 100 중량부 이하이다.
화합물 (5) 의 양은 화합물 (6) 1 몰에 대해 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 3.0 몰일 수 있다.
반응은 염기의 존재 하에서 수행될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, 트리에틸아민, 에틸디이소프로필아민, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센; 금속 아미드 염기, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드 및 나트륨 디이소프로필아미드; 디실라지드 염기, 예컨대 리튬 헥사메틸디실라지드 및 칼륨 헥사메틸디실라지드; 금속 히드라이드, 예컨대 나트륨 히드라이드 및 칼륨 히드라이드; 금속 히드록시드, 예컨대 나트륨 히드록시드 및 칼륨 히드록시드; 카르보네이트, 예컨대 나트륨 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트, 및 나트륨 수소 카르보네이트; 포스페이트, 예컨대 나트륨 포스페이트, 2나트륨 수소 포스페이트, 및 나트륨 2수소 포스페이트; 아세테이트, 예컨대 나트륨 아세테이트; 및 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 리튬 메톡시드이고; 이들 중, 유기 염기가 바람직하다.
염기 양은 화합물 (6) 1 몰에 대해 통상 1 몰 이상, 바람직하게 1 내지 5 몰일 수 있다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 -30℃ 내지 50℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 염기의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응은, 화합물 (6) 또는 화합물 (6) 함유 용액을 화합물 (5) 함유 용액과 혼합함으로써 수행된다. 상기 혼합은, 화합물 (6) 또는 화합물 (6) 함유 용액을 화합물 (5) 함유 용액에 유리한 온도에서 첨가하는 방법, 또는 화합물 (5) 함유 용액을 화합물 (6) 함유 용액에 유리한 온도에서 첨가하는 방법, 바람직하게 화합물 (6) 함유 용액을 화합물 (5) 함유 용액에 유리한 온도에서 첨가하는 방법에 의해 수행될 수 있다. 상기 용액에 사용된 용매 각각은 상동 또는 상이할 수 있다. 염기가 사용되는 경우, 염기는 임의 단계에서 첨가될 수 있으나, 바람직하게 염기는 화합물 (5) 함유 용액에 첨가된 후 화합물 (6) 함유 용액을 유리한 온도에서 첨가한다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 주 생성물로서 화합물 (4) 를 포함한다. 화합물 (4) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (4) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 4:
Figure 112013029303713-pct00065
[식 중, R2, R3, R5, G, 및 n 은 상기에 정의된 바와 같음].
화합물 (4) 는 식 (7) 의 화합물 (이하, 화합물 (7) 로 지칭) 의 식 (12) 의 화합물 (이하, 화합물 (12) 로 지칭) 과의 반응에 의해 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 알코올 용매 및 방향족 탄화수소 용매가 바람직하다.
용매의 함량은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로 화합물 (12) 1 중량부에 대해 통상 100 중량부 이하이다.
화합물 (7) 는 통상 구입 또는 시기적절하게 제조될 수 있다. 화합물 (7) 의 제조 방법은 예를 들어 문헌 [Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74 또는 Heterocycles, 2007, 73 469-480] 에 기재되어 있다.
화합물 (7) 의 함량은 화합물 (12) 1 몰에 대해 통상 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 3.0 몰일 수 있다.
반응은 탈수제 또는 산의 존재 하에서, 수행될 수 있다. 탈수는 또한 공비 증류 (azeotropic distillation) 에 의해 달성될 수도 있다.
사용될 수 있는 탈수제의 예는 무기 탈수제, 예컨대 실리카 겔, 분자체, 나트륨 술페이트 및 마그네슘 술페이트이다.
탈수제의 양은 화합물 (12) 1 중량부에 대해 1 중량부 이상, 바람직하게 1 내지 5 중량부일 수 있다.
산의 예는 유기산, 예컨대 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산, 및 아세트산; 및 무기산, 예컨대 염산, 황산, 및 인산을 포함한다.
산의 양은 통상 촉매적 양일 수 있고, 예를 들어 화합물 (12) 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 150℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 탈수제 또는 산의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 화합물 (4) 를 주 생성물로서 포함한다. 화합물 (4) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (4) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
R3 이 수소가 아닌 화합물 (4) 는 또한 R3 이 수소인 화합물로부터 제조될 수도 있다 (Journal of Organic Chemistry, 1998, 63, 8145-8149 참조).
제조법 5:
Figure 112013029303713-pct00066
[식 중, R3, G, 및 Y 는 상기에서 정의된 바와 같음].
화합물 (12) 는, 식 (9) 의 화합물 (이하, 화합물 (9) 로 지칭) 을 식 (14) 의 화합물 (이하, 화합물 (14) 로 지칭) 과 반응시켜 제조할 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물; 이들 중, 알코올 용매가 바람직하다.
용매의 양은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로 통상 화합물 (9) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
화합물 (14) 의 양은 화합물 (9) 1 몰에 대해 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 3.0 몰일 수 있다.
화합물 (14) 는 구입될 수 있거나 또는 시기적절하게 제조될 수 있다. 화합물 (14) 의 제조 방법은 예를 들어 문헌 [Science of Synthesis, 40b, 1133-1210] 에 기재되어 있다. 화합물 (14) 의 예는 히드라진, 모노메틸히드라진, 모노에틸히드라진, 모노메톡시카르보닐히드라진, 모노벤질히드라진, 히드로클로라이드 또는 이들 히드라진 화합물의 술페이트이다. 이들 중, 히드라진 및 메틸히드라진이 바람직하다.
반응은 염기의 존재 하에서 수행될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, 트리에틸아민, 에틸디이소프로필아민, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센; 금속 아미드 염기, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드 및 나트륨 디이소프로필아미드; 디실라지드 염기, 예컨대 리튬 헥사메틸디실라지드 및 칼륨 헥사메틸디실라지드; 금속 히드라이드, 예컨대 나트륨 히드라이드 및 칼륨 히드라이드; 금속 히드록시드, 예컨대 나트륨 히드록시드 및 칼륨 히드록시드; 아세테이트, 예컨대 나트륨 아세테이트; 및 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 리튬 메톡시드이고; 이들 중, 유기 염기가 바람직하다.
염기의 양은 통상 촉매적 양일 수 있고, 통상 화합물 (14) 1 몰에 대해 0.1 내지 5 몰이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 50℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 염기의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은, 화합물 (14) 의 염이 주 생성물로서 사용되는 경우 화합물 (12) 또는 화합물 (12) 의 염을 통상 포함한다. 화합물 (12) 의 염은 염기, 예컨대 금속 히드록시드 (예, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드) 및 카르보네이트 (예, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 수소 카르보네이트 및 칼륨 카르보네이트) 와의 염기성화에 의해 화합물 (12) 로 전환될 수 있다. 화합물 (12) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (12) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 6:
Figure 112013029303713-pct00067
[식 중, R2, R3, R5, 및 n 은 상기에서 정의된 바와 같음].
화합물 (5) 는 식 (7) 의 화합물 (이하, 화합물 (7) 로 지칭) 의 식 (14) 의 화합물 (이하, 화합물 (14) 로 지칭) 과의 반응에 의해 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠 및 클로로벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 알코올 용매, 방향족 탄화수소 용매, 물, 및 방향족 탄화수소 용매 및 물의 혼합 용매가 바람직하다.
용매의 양은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로 통상 화합물 (7) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
화합물 (14) 는 구입될 수 있거나 또는 시기 적절하게 제조될 수 있다. 화합물 (14) 의 제조 방법은 예를 들어 문헌 [Science of Synthesis, 40b 1133-1210] 에 기재되어 있다. 사용될 수 있는 화합물 (14) 의 예는 히드라진, 모노메틸히드라진, 모노에틸히드라진, 및 모노메톡시카르보닐히드라진, 및 이들 히드라진 화합물의 히드레이트, 히드로클로라이드 또는 술페이트이고; 이들 중, 히드라진, 모노벤질히드라진의 히드로클로라이드 및 메틸히드라진이 바람직하다.
화합물 (14) 의 양은 통상 화합물 (7) 1 몰에 대해 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 3.0 몰일 수 있다.
반응은 탈수제 또는 산의 존재 하에서 수행될 수 있다. 탈수는 또한 공비 증류에 의해 달성될 수도 있다.
사용될 수 있는 탈수제의 예는 무기 탈수제, 예컨대 실리카 겔, 분자체, 나트륨 술페이트 및 마그네슘 술페이트다.
탈수제의 양은 통상 화합물 (7) 의 1 중량부에 대해 1 중량부 이상, 바람직하게는 1 내지 5 중량부일 수 있다.
사용될 수 있는 산의 예는 유기산, 예컨대 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산, 및 아세트산; 및 무기산, 예컨대 염산, 황산, 및 인산이다.
산의 양은 통상 촉매적 양일 수 있고, 통상적으로 화합물 (7) 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰이다.
화합물 (7) 은 통상 구입되거나 또는 시기 적절하게 제조될 수 있다. 화합물 (7) 의 제조 방법은 예를 들어 문헌 [Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74 또는 Heterocycles, 2007,73 469-480] 에 기재되어 있다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 50℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 염기의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은, 화합물 (14) 의 염이 주 생성물로서 사용되는 경우, 통상 화합물 (5) 또는 화합물 (5) 의 염을 통상 포함한다. 화합물 (5) 의 염은 염기, 예컨대 금속 히드록시드 (예, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드) 및 카르보네이트 (예, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 수소 카르보네이트 및 칼륨 카르보네이트) 로의 염기성화로써 화합물 (5) 로 전환될 수 있다. 화합물 (5) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (5) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 7:
Figure 112013029303713-pct00068
[식 중, G 및 X1 은 상기에서 정의된 바와 같음].
화합물 (6) 은 식 (8) 의 화합물 (이하, 화합물 (8) 로 지칭됨) 의 할로겐화제로의 할로겐화에 의해 제조될 수 있다.
용매는 반응에 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 용매의 예는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 방향족 탄화수소 용매가 바람직하다.
용매의 양은 제한되지 않지만, 통상 경제적인 이유로 화합물 (8) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
할로겐화제의 예는 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 포스포러스 옥시클로라이드, 및 옥살릴 클로라이드이고; 이들 중, 티오닐 클로라이드는 바람직하다.
할로겐화제의 양은 화합물 (8) 1 몰에 대해 1 몰 이상일 수 있다. 상한은 제한되지 않으나, 그 양은 통상 1 내지 10 몰 범위이다.
반응은 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다.
사용될 수 있는 촉매의 예는 아미드 화합물, 예컨대 디메틸포름아미드이고, 이들 중, 디메틸포름아미드가 바람직하다.
촉매 양은 화합물 (8) 1 몰에 대해 0.01 몰 이상일 수 있다. 상한은 제한되지 않으나, 상기 함량은 통상 0.01 내지 0.5 몰 범위이다.
반응 온도는 통상 35℃ 이상 및 용매의 비등점 이하, 바람직하게 40℃ 내지 100℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 할로겐화제의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양, 촉매의 존재 또는 부재 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다. 이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 주 생성물로서 화합물 (6) 을 포함한다. 화합물 (6) 은 세정, 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (6) 은 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
또한, 화합물 (6) 은 하기 반응식에 나타낸 바와 같은 Friedel-Crafts 아실화를 이용함으로써 제조될 수 있다:
Figure 112013029303713-pct00069
[식 중, G 및 X1 은 상기에서 정의된 바와 같음].
(European J of Organic Chemistry, 2002, 14, 2298-2307 참고)
제조법 8:
Figure 112013029303713-pct00070
[식 중, G, 및 Y 는 상기에서 정의된 바와 같음].
화합물 (8) 은 식 (9) 의 화합물 (이하, 화합물 (9) 로서 지칭됨) 의 가수분해에 의해 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 물, 에테르 용매, 예컨대 테트라히드로푸란 , 알코올 용매, 예컨대 메탄올 또는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 또는 이의 혼합물이 바람직하다.
용매의 양은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로, 화합물 (9) 1 중량부에 대해 통상 100 중량부 이하이다.
반응은 염기의 존재 하에서 수행될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예는 금속 히드록시드, 예컨대 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 및 리튬 히드록시드이다.
염기의 양은 화합물 (9) 1 몰에 대해 1 몰 이상일 수 있다. 상한은 한정되지 않으나, 그 양은 통상 1 내지 10 몰이다.
반응은 염기 대신에 산의 존재 하에서 수행될 수 있다.
사용될 수 있는 산의 예는 무기산, 예컨대 염산, 황산, 아세트산, 및 인산이다.
산의 함량은 촉매적 양일 수 있다. 상한은 한정되지 않으나, 그 양은 화합물 (9) 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰 범위인 것이 통상적이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 실온 내지 용매의 비등점이다.
반응 시간은 반응 온도, 염기 또는 산의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상적으로 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은, 염기가 주 생성물로서 사용되는 경우, 화합물 (8) 또는 화합물 (8) 의 염을 포함하는 것이 통상적이다. 화합물 (8) 의 염은, 산, 예컨대 염산 및 황산으로의 산성화에 의해 화합물 (8) 로 전환될 수 있다. 화합물 (8) 은 세정, 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (8) 은 통상적인 기법, 예컨대 증류, 재결정화 및 컬럼 크로마토그래피에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 9:
Figure 112013029303713-pct00071
[식 중, G, X2, 및 Y 는 상기에서 정의된 바와 같음].
화합물 (9) 는 식 (10) 의 화합물 (이하, 화합물 (10) 으로 지칭) 로부터 제조된 Grignard 시약을 하기 식 (15) 의 화합물 (이하, 화합물 (15) 로 지칭) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure 112013029303713-pct00072
[식 중, Y 는 상기에 정의된 바와 같음].
사용될 수 있는 화합물 (10) 의 예는 할로겐화 벤젠, 예컨대 브로모벤젠, 클로로벤젠, 요오도벤젠, 2-메틸브로모벤젠, 3-메틸브로모벤젠, 4-메틸브로모벤젠, 2,4-디메틸브로모벤젠, 2,4,6-트리메틸브로모벤젠, 2,3,5-트리메틸브로모벤젠, 2,4,6-트리에틸브로모벤젠, 2,4,6-트리부틸브로모벤젠, 2-브로모-4-(4-클로로페닐)-1-에틸벤젠, 및 2,6-디에틸-4-메틸브로모벤젠; 할로겐화 나프탈렌, 예컨대 1-브로모나프탈렌 및 2-브로모나프탈렌; 할로겐화 푸란, 예컨대 3-브로모푸란; 할로겐화 피리딘, 예컨대 2-브로모피리딘, 3-브로모피리딘, 및 4-브로모피리딘; 할로겐화 피리미딘, 예컨대 2-브로모피리미딘 및 4-브로모피리미딘; 할로겐화 퀴놀린, 예컨대 3-브로모퀴놀린, 4-브로모퀴놀린, 6-브로모퀴놀린, 및 8-브로모퀴놀린; 할로겐화 티오펜, 예컨대 2-브로모티오펜, 3-브로모티오펜, 및 4-브로모티오펜; 할로겐화 티아졸, 예컨대 2-브로모티아졸, 4-브로모티아졸, 및 5-브로모티아졸; 및 할로겐화 티아나프탈렌, 예컨대 3-브로모티아나프탈렌이고; 이들 중, 할로겐화 벤젠이 바람직하고, 브롬화 벤젠 및 요오드화 벤젠이 더욱 바람직하다. 이는 구입할 수 있거나 또는 적절히 제조될 수 있다. 화합물 (10) 의 제조 방법은 예를 들어 문헌 [Jikken Kagaku Kouza 19, Organic synthesis I, Hydrocarbon and Halide, fourth edition, 363-479, Maruzen Co., 1991] 에 기재되어 있다.
반응은 화합물 (10) 으로부터 Grignard 시약 제조의 제 1 단계 및 Grignard 시약의 화합물 (15) 와의 반응인 제 2 단계를 포함한다.
제 1 단계:
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠 톨루엔, 및 자일렌; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 에테르 용매가 바람직하다.
용매의 함량은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로, 통상 화합물 (10) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
본 발명에서 사용된 마그네슘의 유형은 제한되지 않으나, 커팅 칩 (cutting chip) 형태가 안전성 및 입수성 이유로 유리하다.
마그네슘의 함량은 화합물 (10) 1 몰에 대해 1 몰 이상일 수 있다. 상한은 제한되지 않으나, 상기 함량은 통상 1 내지 2 몰 범위이다. 시판 중인 마그네슘은 통상 옥시드 층을 가져, 그 반응성이 저하되기 때문에 활성화제, 예컨대 디브로모에탄 및 요오드가 첨가될 수 있다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃ 이다. 반응 시간은 반응 온도, 마그네슘의 형태 및 양, 용매의 유형 및 양, 활성화제의 존재 또는 부재 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
제 2 단계:
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠 톨루엔, 및 자일렌; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 에테르 용매 및 방향족 탄화수소 용매; 또는 이의 혼합물이 바람직하다.
용매는 제 1 단계에서 사용된 용매와 상동 또는 상이할 수 있다.
용매의 양은 제한되지 않으나, 경제적인 이유로 화합물 (10) 1 중량부에 대해 통상 100 중량부 이하이다.
사용될 수 있는 화합물 (15) 의 예는 디메틸 옥살레이트, 디에틸 옥살레이트, 디프로필 옥살레이트, 디부틸 옥살레이트, 디펜틸 옥살레이트, 및 디헥실 옥살레이트 등의 에스테르 부분 내 탄소수가 1-6 인 옥살레이트이다; 이들 중, 디에틸 옥살레이트가 바람직하다.
화합물 (15) 의 양은 화합물 (10) 1 몰에 대해 1 몰 이상일 수 있다. 상한은 한정되지 않으나, 함량은 통상 1 내지 3 몰 범위이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 30℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 화합물 (15) 의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응은 제 1 단계의 용액을 화합물 (15) 또는 화합물 (15) 의 용액과 혼합함으로써 수행된다. 혼합은 소정의 온도에서의 제 1 단계의 용액에 화합물 (15) 함유 용액을 첨가하는 방법; 또는 제 1 단계의 용액을 소정의 온도에서 화합물 (15) 함유 용액에 적하하는 방법에 의해 수행될 수 있다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 주 생성물로서 화합물 (9) 를 함유한다. 화합물 (9) 는 세정, 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (9) 는 증류 및 컬럼 크로마토그래피 등의 종래의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다 (Journal of Organic Chemistry., 1987, 52, 5026-5030 참조).
화합물 (9) 는 알킬 리튬 염기, 예컨대 n-부틸 리튬 및 tert-부틸 리튬 또는 금속 아미드 염기, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드를 이용한 금속화 반응에 의해 제조된 화합물을 옥살레이트 디에스테르와 하기 반응식에서 나타낸 바와 같이 반응시킴으로써 화합물 (16) 으로부터 제조할 수 있다:
Figure 112013029303713-pct00073
[식 중, X3 은 수소 원자를 나타내고, G 및 Y 는 상기에 정의된 바와 같음].
제조법 10:
Figure 112013029303713-pct00074
[식 중, R10, R11 및 GB 는 상기에 정의된 바와 같음].
식 (17) 의 화합물 (이하, 화합물 (17) 로 지칭) 은 식 (12B) 의 화합물 (이하, 화합물 (12B) 로 지칭됨) 을 식 (20) 의 화합물 (이하, 화합물 (20) 으로 지칭) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 알코올 용매 및 방향족 탄화수소 용매가 바람직하다.
용매의 함량은 제한되지 않으나, 통상 경제적인 이유로 화합물 (12B) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다
화합물 (20) 은 구입할 수 있다. 화합물 (20) 의 예는 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로파날, 부타날, 이소부타날, 벤즈알데히드, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논, 시클로펜타논, 및 시클로헥사논이다.
화합물(20) 의 양은 화합물 (12B) 1 몰에 대해 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 3.0 몰이다.
반응은 탈수화제 또는 산의 존재 하 수행될 수 있다. 탈수는 또한 공비 증류에 의해 달성될 수도 있다.
탈수화제의 예는 무기 탈수화제, 예컨대 실리카 겔, 분자체, 나트륨 술페이트 및 마그네슘 술페이트이다.
탈수화제의 양은 화합물 (12B) 1 중량부에 대해 1 중량부 이상, 바람직하게 1 내지 5 중량부일 수 있다.
산의 예는 유기산, 예컨대 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 아세트산, 및 무기산, 예컨대 염산, 황산 및 인산이다.
산의 양은 화합물 (12B) 1 몰에 대해 0.01 내지 10 몰이다. 반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 150℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 탈수화제 또는 산의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득한 반응 혼합물은 화합물 (12) 를 주 생성물로서 함유하는 것이 통상적이다. 화합물 (17) 은 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (17) 은 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 11:
Figure 112013029303713-pct00075
[식 중, R3B, R10, R11, L 및 GB 는 상기에서 정의된 바와 같음].
식 (19) 의 화합물 (이하, 화합물 (19) 로 지칭함) 은 화합물 (17) 을 식 (18) 의 화합물 (이하, 화합물 (18) 로 지칭함) 과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
화합물 (18) 의 예는 메틸 요오다이드, 에틸 브로마이드, 벤질 클로라이드, 메틸 메탄술포네이트 디메틸술페이트, 및 디에틸술페이트이다. 이는 구입할 수 있거나 또는 제때에 제조할 수 있다.
반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 케톤 용매, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 케톤 용매 및 방향족 탄화수소 용매가 바람직하다.
용매의 양은 제한되지 않으나, 통상 경제적인 이유로 화합물 (17) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
화합물 (18) 의 양은 통상 화합물 (17) 1 몰에 대해 1 몰 이상, 바람직하게 1.0 내지 3.0 몰이다.
반응은 염기의 존재 하에서 수행될 수 있다.
사용될 수 있는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, 트리에틸아민, 에틸디이소프로필아민, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센; 금속 히드라이드, 예컨대 나트륨 히드라이드 및 칼륨 히드라이드; 금속 히드록시드, 예컨대 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드 및 칼륨 히드록시드; 카르보네이트, 예컨대 나트륨 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트 및 나트륨 수소 카르보네이트; 포스페이트, 예컨대 나트륨 포스페이트, 2나트륨 수소 포스페이트 및 나트륨 2수소 포스페이트; 아세테이트, 예컨대 나트륨 아세테이트; 및 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 리튬 메톡시드이고; 이들 중, 금속 히드록시드 및 카르보네이트가 바람직하다.
염기의 양은 화합물 (17) 1 몰에 대해 1 몰 이상, 통상 1 내지 5 몰일 수 있다.
반응은 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다.
촉매의 예는 상 전이 촉매, 예컨대 4 차 암모늄 염, 예컨대 테트라부틸 암모늄 브로마이드, 테트라부틸 암모늄 요오다이드 및 벤질 트리-n-부틸암모늄 브로마이드, 및 4 차 포스포늄 염, 예컨대 n-헵틸트리페닐포스포늄 브로마이드 및 테트라페닐포스포늄 브로마이드; 및 히드라진, 예컨대 히드라진 히드레이트, 메틸 히드라진 및 N, N-디메틸히드라진이다.
촉매의 양은 촉매적 양, 통상 화합물 (17) 1 몰에 대해 0.01 내지 1 몰일 수 있다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 -30℃ 내지 50℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 염기의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 화합물 (19) 를 주 생성물로서 포함한다. 화합물 (19) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (19) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
제조법 12:
Figure 112013029303713-pct00076
[식 중, R3B, R10, R11 및 GB 는 상기에서 정의된 바와 같음].
식 (12C) 의 화합물 (이하, 화합물 (12C) 로 지칭됨) 은 화합물 (19) 를 분해함으로써 제조될 수 있다.
분해 방법의 예는 가수분해 및 수소화이다.
가수분해 반응은 용매의 존재 하에서 수행되는 것이 통상적이다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화 탄화수소 용매, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 니트릴 용매, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 술폭시드 용매, 예컨대 디메틸술폭시드; 아미드 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 물, 알코올 용매, 에테르 용매 및 이의 혼합물이 바람직하다.
용매의 양은 한정되지 않으나, 경제적인 이유로 화합물 (19) 1 중량부에 대해 통상 100 중량부 이하이다.
반응은 산의 존재 하에서 수행될 수 있다.
산의 예는 유기산, 예컨대 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 아세트산; 및 무기산, 예컨대 염산, 황산 및 인산이다.
산의 양은 통상 촉매적 양일 수 있고, 화합물 (19) 1 몰에 대해 0.01 내지 1 몰이다.
상기 반응은 히드록실아민; 이의 또는 히드로클로라이드, 술페이트 또는 카르보네이트의 존재 하에서 수행될 수 있다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 150℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 산의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나, 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 통상 화합물 (12C) 를 주 생성물로서 함유한다. 화합물 (12C) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (12C) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
R10 및 R11 중 하나 이상이 페닐기인 경우, 수소화 반응이 수행될 수 있다.
수소화 반응은 통상 용매의 존재 하에서 수행된다.
사용될 수 있는 용매의 예는 물; 방향족 탄화수소 용매, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 탄화수소 용매, 예컨대 헥산 및 헵탄; 알코올 용매, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 및 에틸렌 글리콜; 에테르 용매, 예컨대 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산; 에스테르 용매, 예컨대 에틸 아세테이트; 또는 이의 혼합물이고; 이들 중, 물, 알코올 용매, 에테르 용매 및 이의 혼합물이 바람직하다.
용매의 양은 제한적이지 않으나, 통상 경제적인 이유로 화합물 (19) 1 중량부에 대해 100 중량부 이하이다.
반응은 촉매의 존재 하에서 수행되는 것이 통상적일 것이다.
촉매의 예는 금속, 예컨대 팔라듐, 플라티늄 및 로듐이 활성화탄에 지지되어 있는 것이다.
활성화탄에 대한 금속의 비는 제한되지 않으나, 활성화탄 100 중량% 에 대해 0.1 내지 10 중량% 인 것이 통상적이다.
촉매의 양은 촉매적 양일 수 있고, 화합물 (19) 1 중량부에 대해 0.001 내지 0.1 중량부이다.
반응 압력은 통상 대기압 이상 10 atm 이하이다.
반응 온도는 통상 용매의 용융점 이상 및 용매의 비등점 이하이고, 바람직하게 0℃ 내지 80℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도, 촉매의 유형 및 양, 용매의 유형 및 양 등에 따라 다양할 수 있으나 통상 0.1 내지 100 시간, 전형적으로 0.1 내지 24 시간이다.
반응 진행을 모니터링하기 위해, 통상적인 분석 기법, 예컨대 박막 크로마토그래피, 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 및 NMR 이 사용될 수 있다.
이에 따라 수득된 반응 혼합물은 주 생성물로서 화합물 (12C) 를 포함한다. 화합물 (12C) 는 여과, 농축 및 재결정화 등의 공지된 절차에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (12C) 는 증류, 컬럼 크로마토그래피 및 재결정화 등의 통상의 기법에 의해 추가 정제될 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 의해 제조될 수 있는 화합물의 예는 하기와 같이 포함한다.
식 (1-1) 내지 식 (1-31), 식 (2-1) 내지 식 (2-72), 및 식 (4-1) 내지 식 (4-72) 에서의 기호의 조합은 표 1-24 에 나타낸다. 식 (1-101) 내지 식 (1-115), 식 (2-101) 내지 식 (2-146), 식 (4-101) 내지 식 (4-145) 내 기호의 조합은 표 25-26 에 나타낸다. 식 (12-1) 내지 식 (12-8) 내 기호의 조합은 표 27-29 에, 식 (1-201) 및 식 (1-301) 은 표 30-31 에, 및 식 (2-201) 내지 식 (2-203), 식 (4-201) 내지 식 (4-203), 식 (2-301) 내지 식 (2-303) 및 식 (4-301) 내지 식 (4-303) 은 표 32-37 에 나타낸다. 식 (40-a) 내 기호의 조합은 표 38 에, 식 (40-b) 내 기호의 조합은 표 39 에, 식 (41-a) 내 기호의 조합은 표 40 에 나타낸다.
식 및 표에서, "Me" 는 메틸기를 의미하고, "Et" 는 에틸기를 의미하고, "n-Pr" 은 n-프로필기를 의미하고, "i-Pr" 은 이소프로필기를 의미하고, "c-Pr" 은 시클로프로필기를 의미하고, "n-Bu" 은 n-부틸기를 의미하고, 및 "Ph" 는 페닐기를 의미한다.
Figure 112013029303713-pct00077
Figure 112013029303713-pct00078
Figure 112013029303713-pct00079
Figure 112013029303713-pct00080
Figure 112013029303713-pct00081
Figure 112013029303713-pct00082
Figure 112013029303713-pct00083
Figure 112013029303713-pct00084
Figure 112013029303713-pct00085
Figure 112013029303713-pct00086
Figure 112013029303713-pct00087
Figure 112013029303713-pct00088
Figure 112013029303713-pct00089
표 1
Figure 112013029303713-pct00090
표 2
Figure 112013029303713-pct00091
표 3
Figure 112013029303713-pct00092
표 4
Figure 112013029303713-pct00093
표 5
Figure 112013029303713-pct00094
표 6
Figure 112013029303713-pct00095
표 7
Figure 112013029303713-pct00096
표 8
Figure 112013029303713-pct00097
표 9
Figure 112013029303713-pct00098
표 10
Figure 112013029303713-pct00099
표 11
Figure 112013029303713-pct00100
표 12
Figure 112013029303713-pct00101
표 13
Figure 112013029303713-pct00102
표 14
Figure 112013029303713-pct00103
표 15
Figure 112013029303713-pct00104
표 16
Figure 112013029303713-pct00105
표 17
Figure 112013029303713-pct00106
표 18
Figure 112013029303713-pct00107
표 19
Figure 112013029303713-pct00108
표 20
Figure 112013029303713-pct00109
표 21
Figure 112013029303713-pct00110
표 22
Figure 112013029303713-pct00111
표 23
Figure 112013029303713-pct00112
표 24
Figure 112013029303713-pct00113
Figure 112013029303713-pct00114
Figure 112013029303713-pct00115
Figure 112013029303713-pct00116
Figure 112013029303713-pct00117
Figure 112013029303713-pct00118
Figure 112013029303713-pct00119
Figure 112013029303713-pct00120
Figure 112013029303713-pct00121
Figure 112013029303713-pct00122
Figure 112013029303713-pct00123
Figure 112013029303713-pct00124
표 25
Figure 112013029303713-pct00125
Figure 112013029303713-pct00126
표 26
Figure 112013029303713-pct00127
Figure 112013029303713-pct00128
표 27
Figure 112013029303713-pct00129
Figure 112013029303713-pct00130
표 28
Figure 112013029303713-pct00131
Figure 112013029303713-pct00132
표 29
Figure 112013029303713-pct00133
Figure 112013029303713-pct00134
Figure 112013029303713-pct00135
표 30
Figure 112013029303713-pct00136
Figure 112013029303713-pct00137
표 31
Figure 112013029303713-pct00138
Figure 112013029303713-pct00139
Figure 112013029303713-pct00140
Figure 112013029303713-pct00141
표 32
Figure 112013029303713-pct00142
Figure 112013029303713-pct00143
표 33
Figure 112013029303713-pct00144
Figure 112013029303713-pct00145
표 34
Figure 112013029303713-pct00146
Figure 112013029303713-pct00147
표 35
Figure 112013029303713-pct00148
Figure 112013029303713-pct00149
표 36
Figure 112013029303713-pct00150
Figure 112013029303713-pct00151
표 37
Figure 112013029303713-pct00152
Figure 112013029303713-pct00153
표 38
Figure 112013029303713-pct00154
Figure 112013029303713-pct00155
Figure 112013029303713-pct00156
표 39
Figure 112013029303713-pct00157
Figure 112013029303713-pct00158
표 40
Figure 112013029303713-pct00159
실시예
이하, 본 발명을 더욱 자세히, 그러나 이에 한정되지 않게, 하기 실시예를 통해 예시할 것이다.
실시예에서, 실온이란 통상 10 내지 30℃ 를 의미한다. 컬럼 크로마토그래피에서, 실리카 겔 60 (구형, 중성, 입자 크기: 63-210 nm, KANTO CHEMICAL CO., INC.) 을 사용했다. 혼합 용매를 전개 용매로서 사용하는 경우, 각 용매의 체적 혼합비를 괄호 안에 나타낸다. 1H NMR 란, 프로톤 핵자기 공명을 의미하며, 이는 내부 표준으로서 테트라메틸실란을 이용해 JEOL AL-400 (400Hz) 유형 및 Bruker ADBANCE400 (400Hz) 유형 분광계로 측정하고, 화학적 이동 (δ)을 ppm 으로 나타냈다.
실시예에서 사용된 약어는 하기와 같은 의미를 지닌다:
CDCl3: 클로로포름-d, DMSO: 디메틸술폭시드, s: 싱글렛 (singlet), d: 더블렛 (doublet), t: 트리플렛 (triplet), q: 쿼텟 (quartet), m: 멀티플렛 (multiplet), br.: 브로드 (broad), J: 커플링 상수 (coupling constant), Me: 메틸기, Et: 에틸기, n-Pr: n-프로필기, i-Pr: 이소프로필기, c-Pr: 시클로프로필기, 및 n-Bu: n-부틸기.
실시예 1
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 의 No.(1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00160
시험관 (바깥 지름: 21mm
Figure 112013029303713-pct00161
전체 길이: 160mm) 에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (62.8 mg), 디메틸술폭시드 (0.5 ml), 및 3.8 중량% 의 나트륨 히드록시드 수용액 (0.5 ml) 을 실온에서 질소 분위기 하에 첨가하였고, 70℃ 에서 4 시간 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물에, 3.5중량% 의 염산 (4 ml) 을 실온에서 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 37.5 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00162
실시예 2
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 에서 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00163
시험관 (바깥 지름: 21 mm
Figure 112013029303713-pct00164
전체 길이: 160mm) 에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)- 2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (51.2 mg), 톨루엔 (0.47 ml), 물 (0.2 ml), 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드(49.9 mg), 및 나트륨 히드록시드 (54.3m) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가하고, 120℃ 에서 4 시간 동안 교반했다. 이어서, 유기층을 제거했다. 3.5중량% 의 염산 (4 ml) 을 혼합물에 실온에서 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 이어서, 유기층을 감압하에서 농축해 40.8 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 3
5-(n-부톡시)-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-5) 및 표 1 의 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00165
시험관 (바깥 지름: 21mm
Figure 112013029303713-pct00166
전체 길이: 160mm) 에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (0.21 g), 1-부탄올 (4 ml), 물 (0.1 ml), 및 나트륨 히드록시드 (0.20 g) 를 질소 분위기 하 실온에서 첨가하고, 120 ℃ 에서 8 시간 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물에 물을 실온에서 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 생성 유기층을 감압하에서 농축해 0.74 g 의 5-(n-부톡시)-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-5)-(1)-39) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00167
실시예 4
5-에톡시-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-6) 및 표 1 내 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00168
시험관 (바깥 지름: 21mm
Figure 112013029303713-pct00169
전체 길이: 160mm) 에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (52.2 mg), 에탄올 (674.3 mg), 및 나트륨 에톡시드 (121.8 mg) 를 질소 분위기 하 실온에서 첨가하고, 4 시간 동안 70 ℃ 에서 교반했다. 반응 혼합물에, 물 (4 ml) 을 실온에서 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 83.6 mg 의 5-에톡시-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-6)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00170
실시예 5
2-벤질-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-6-메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 19 에서의 No. (7)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00171
20 ml 체적 가지형 (eggplant) 플라스크에, 2-벤질-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(7)-39) (67.5 mg), 디메틸술폭시드 (0.9 ml), 증류수 (0.2 ml), 및 나트륨 히드록시드 (89.6 mg) 를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 50 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 이어서, 생성 혼합물에 증류수 (5 ml) 및 tert-부틸 메틸 에테르 (5 ml) 를 실온에서 첨가하여, 수성층을 세정했다. 이어서, 유기층을 제거하고, 수성 층을 농축 황산으로 중화한 후 톨루엔으로 추출했다. 추출물의 농축 후, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해, 39.1 mg 의 2-벤질-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-6-메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(7)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00172
실시예 6
에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 (식 (9-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00173
3 L 체적 4-목 플라스크에, 마그네슘 (커팅 칩) (35.31 g) 및 테트라히드로푸란 (무수) (600 ml) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가했다. 교반하기 시작하자 마자, 내부 온도가 약 30 ℃ 까지 상승하고, 디브로모에탄 (25.4 g) 을 20 분에 걸쳐 혼합물에 적가하였다. 생성 혼합물을 30 분 동안 교반하고, 내부 온도를 약 50 ℃ 까지 승온시켰다. 혼합물에, 2 시간에 걸쳐 테트라히드로푸란 (150 ml) 중에 용해된 2,6-디에틸-4-메틸브로모벤젠 (10-a) (300.18 g) 을 적가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 동안 교반한 다음 냉각시켰다. 혼합물에, 디에틸 옥살레이트 (192.5 g) 를 약 0 ℃ 에서 15 분에 걸쳐 적가하였다. 생성 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 이어서, 3.5중량% 의 염산 (1000 ml) 및 농축 염산 (60 ml) 을 냉각 하 첨가하였다. 유기 용매를 감압 하에서 제거한 후, 수성층을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 320.82 g 의 에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 (9-a) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00174
실시예 7
2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 (식 (12-1) 및 표 27 의 No. (11)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00175
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 메탄올 (22.91 g) 및 히드라진 히드레이트 (1.93 g) 를 실온에서 첨가하고 냉각시켰다. 메탄올 (10.02 g) 로 희석한 에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 (9-a) (5.01 g) 를 1 ℃ 에서 5 분에 걸쳐 적가하였다. 생성 혼합물을 2 ℃ 에서 4 시간 동안 교반한 다음, 혼합물을 여과했다. 생성 여과물을 농축하고, tert-부틸 메틸 에테르 (41 g) 를 첨가하고, 염수 (14 g) 로 세정했다. 생성 유기층을 나트륨 술페이트 상 건조하고, 감압하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔: 40g, 헥산: 에틸 아세테이트 = 1:1) 에 적용해 1.88 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00176
실시예 8
2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세트산 (식 (8-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00177
3 L 체적 4-목 플라스크에, 에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 (9-a) (320.82 g) 및 테트라히드로푸란 (600 ml) 을 실온에서 첨가하고 냉각시켰다. 10.7중량% 의 나트륨 히드록시드 수용액 (900 ml) 을 10 ℃ 에서 2 시간에 걸쳐 적가했다. 생성 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 유기 용매를 감압하에서 제거한 후, tert-부틸 메틸 에테르를 수성 층에 첨가해 세정했다. 유기층을 제거한 후, 수성 층에 농축 염산 (180 ml) 을 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 166.55 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세트산 (8-a) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00178
실시예 9
2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (식 (6-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00179
50 ml 체적 4-목 플라스크에, 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세트산 (8-a) (0.94 g), 톨루엔(무수) (3.0 ml) 및 디메틸포름아미드 (무수) (0.2 ml) 를 질소 분위기 하 첨가하고, 내부 온도를 약 50 ℃ 로 상승시켰다. 여기에, 티오닐 클로라이드 (0.45 ml) 를 첨가하고, 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 혼합물을 감압하에서 농축하고, 톨루엔으로 공비 증류하여, 0.96 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00180
실시예 10
1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (5-0-1) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00181
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-1) (19.46 g) 및 에탄올 (20 ml) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가하고, 약 0 ℃ 로 냉각하였다. 혼합물에, 모노메틸히드라진 (14-a) (8.6 ml) 을 적가하고, 생성 반응 혼합물을 실온에서 1 일 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 16.91 g 의 1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-0-1) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00182
실시예 11
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-4) 및 표 1 의 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00183
200 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-0-1) (5.0 g), 톨루엔 (무수) (9.6 g), 및 트리에틸아민 (6.97 g) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가했다. 혼합물에, 톨루엔 (28.8 g) 중 용해한 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (9.57 g) 를 0 ℃ 에서 2 시간에 걸쳐 적가하고, 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물에, 물 (30 ml) 을 실온에서 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 10.96 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-4)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00184
실시예 12
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00185
20 ml 체적 2-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) (0.50 g), 테트라히드로푸란 (무수) (9 ml), 및 1-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-1) (0.23 g) 을 첨가하고, 실온에서 22 시간 동안 질소 분위기 하에서 교반했다. 여기에, 추가의 1-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-1) (0.12 g) 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 추가 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 감압하에서 농축했다. 농축 후, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 1:1) 에 적용하여 0.58 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 13
1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (5-2-1) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00186
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸술포닐-2-프로파논 (7-2-1) (4.99 g) 및 톨루엔 (36.0 g) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 실온에서 40wt% 의 모노메틸히드라진 수용액 (14-a) (3.96 g) 을 적가했다. 생성 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반한 다음, 추가의 40wt% 의 모노메틸히드라진 수용액 (0.35 g) 을 첨가했다. 생성 혼합물을 24 시간 동안 교반하고, 감압 하 50 ℃ 의 내부 온도에서 Dean-Stark 기기로 환류했다. 환류 후, 생성 혼합물을 0 ℃ 로 냉각하고, 여과해, 3.56 g 의 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-1) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00187
참고 제조법 1
1-메틸술포닐-2-프로파논 (식 (7-2-1) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00188
3000 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-1) (100 g), 메탄올 (900 g), 및 나트륨 텅스테이트 (VI) 디히드레이트 (31.66 g) 를 실온에서 첨가하고, 내부 온도를 50 ℃ 로 상승시켰다. 혼합물에, 30% 의 수소 퍼옥시드 수용액 (390 ml) 을 3.5 시간에 걸쳐 적가했다. 이어서, 생성 혼합물을 실온에서 2 일 동안 교반했다. 나트륨 티오술페이트 (303.3 g) 를 빙냉 하 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르 (1000 ml) 로 3 회 추출한 다음 클로로포름 (1000 ml) 으로 2 회 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 108.05 g 의 1-메틸술포닐-2-프로파논을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00189
참고 제조법 2
1-메틸술포닐-2-프로파논 (식 (7-2-1) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00190
500 ml 체적 4-목 플라스크에, 나트륨 술파이트 (57.56 g), 물 (149.35 g), 및 나트륨 수소 카르보네이트 (43.56 g) 를 질소 분위기 하 실온에서 첨가하고, 내부 온도를 50 ℃ 로 상승시켰다. 혼합물에, 메탄술포닐 클로라이드 (19-a) (30.33 g) 를 45 분에 걸쳐 적가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 5 시간 동안 교반한 다음, 농축 황산 (5.11 g) 을 적가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 동안 교반했다. 이어서, 내부 온도를 70 ℃ 로 상승시키고, 클로로아세톤 (21-a) (22.55 g) 을 10 분에 걸쳐 적가했다. 생성 혼합물을 70 ℃ 에서 12 시간 동안 교반하고, 에틸 아세테이트로 50 ℃ 에서 추출하고, 감압하에서 농축해, 29.59 g 의 1-메틸술포닐-2-프로파논을 수득했다.
실시예 14
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴) 히드라진 (식 (4-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00191
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-1) (2.51 g), 톨루엔 (무수) (10 ml), 아세토니트릴 (무수) (4.0 ml), 및 트리에틸아민 (4.0 ml) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 약 1 ℃ 로 냉각시켰다. 혼합물에, 톨루엔 (5 ml) 중 용해한 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (3.44 g) 를 1 시간에 걸쳐 적가 후 혼합물을 0 ℃ 에서 1.5 시간 동안 교반했다. 여기에, 물 (30 ml) 을 실온에서 첨가한 다음 혼합물을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 5.09 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00192
실시예 15
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸에틸리덴)히드라진 (식 (18-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00193
1000 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸-2-(2-프로필리덴)히드라진 (17-a) (9.61 g), 아세토니트릴 (280 ml), 및 트리에틸아민 (17 ml) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 약 1 ℃ 로 냉각시켰다. 혼합물에, 아세토니트릴 (77 ml) 중 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (27.12 g) 를 30 분에 걸쳐 적가했다.
실온에서 1 시간 동안 교반 후, 반응 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 아세톤 (300 ml) 을 첨가한 후, 침전된 결정을 여과해내고, 여과물을 감압하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 아세톤 = 3:1) 에 적용해 21.41 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸에틸리덴)히드라진 (18-a) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00194
실시예 16
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 (식 (12-2) 및 표 27 중 No. (11)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00195
500 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-[(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸에틸리덴)히드라진 (18-a) (21.41 g) 및 테트라히드로푸란 (150 ml) 을 질소 분위기 하에서 실온에서 첨가했다. 혼합물에, 10중량% 의 염산 (29.23 g) 을 5 분에 걸쳐 적가하고, 실온에서 1 시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물에, 물 (80 ml) 을 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압 하에서 농축하고, 헥산 (50 ml) 을 첨가했다. 침전된 결정을 여과에 의해 수집하고 건조시켜 12.70 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00196
실시예 17
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00197
20 ml 체적 2-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) (0.50 g), 테트라히드로푸란 (무수) (9 ml), 및 1-메틸술포닐-2-프로파논 (7-2-1) (0.30 g) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 실온에서 22 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 아세톤 = 3:1) 에 적용해 0.25 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 18
(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (5-2-2) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00198
200 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸술포닐-2-프로파논 (7-2-1) (10.21 g) 및 에탄올 (50 ml) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 0 ℃ 로 냉각했다. 히드라진 모노히드레이트 (14-b) (3.9 ml) 를 적가했다. 실온에서 23.5 시간 동안 교반한 후, 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 10.69 g 의 (1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진(5-2-2) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00199
실시예 19
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진(식 (4-34) 및 표 22 중 No. (8)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00200
시험관 (바깥 지름: 21mm
Figure 112013029303713-pct00201
전체 길이: 160mm) 에, 1-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-2) (0.14 g), 톨루엔 (무수) (0.9 ml), 아세토니트릴 (무수) (0.2 ml), 및 나트륨 수소 카르보네이트 (0.14 g) 를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 얼음 조 (ice bath) 에서 냉각시켰다. 혼합물에, 톨루엔 (1.0 ml) 중 용해한 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (0.2 g) 를 적가했다.
첨가 후, 혼합물을 2 시간 동안 교반했다. 5.0ml 의 물을 실온에서 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출한 다음, 유기층을 감압하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (클로로포름: 메탄올 = 9:1) 에 적용해 0.06 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(8)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00202
실시예 20
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-4) 및 표 22 중 No. (8)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00203
200 ml 체적 4-목 플라스크에, 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라진 ((12-1)-(11)-39) (6.44 g), 테트라히드로푸란 (72 ml), 및 아세트산 (1.65 g) 을 질소 하에서 첨가했다. 1-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-1) (3.12 g) 을 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물에, 물 (30 ml) 을 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 7.17 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-4)-(8)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00204
실시예 21
1-벤질-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 모노히드로클로라이드 (식 (5-2-3) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00205
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-메틸술포닐-2-프로파논 (7-2-1) (2.01 g), 메탄올 (10 ml) 및 벤질히드라진 모노히드로클로라이드 (14-c) (2.56 g) 를 질소 분위기 하 실온에서 첨가한 다음, 추가의 메탄올 (10 ml) 을 첨가했다. 생성 반응 혼합물을 실온에서 3 일 동안 교반하고, 여과해 1 차 결정을 수득했다. 여과액을 감압 하에서 농축하고, 다시 여과하여 결정을 수득했다. 결정을 1 차 결정과 조합해 4.2 g 의 1-벤질-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 모노히드로클로라이드 (5-2-3) 를 수득했다. 추가로, 히드로클로라이드 (5-2-3) (0.28 g) 를 포화 나트륨 수소 카르보네이트 수용액 (5.0 ml) 중에 용해하고, tert-부틸 메틸 에테르 (5.0 ml) 로 2 회 추출했다. 이어서, 유기층을 감압하에서 농축해 0.22 g 의 1-벤질-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-3') 을 수득했다. 화합물 (5-2-3') 의 NMR 데이타를 하기에 나타낸다.
Figure 112013029303713-pct00206
실시예 22
1-벤질-1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-34) 및 표 19 중 No. (7)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00207
50 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-벤질-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 모노히드로클로라이드 (5-2-3) (2.65 g), 아세토니트릴 (9 ml), 및 트리에틸아민 (2.5 ml) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가하고, 약 0 ℃ 로 냉각시켰다. 혼합물에, 톨루엔 (6 ml) 중 용해된 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (2.42 g) 를 5 분에 걸쳐 적가하였다.
생성 혼합물을 빙냉 하 2 시간 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 나트륨 수소 카르보네이트 포화 수용액 (60 ml) 에 붓고, 톨루엔 (100 ml) 으로 3 회 추출했다. 이어서, 유기층을 암모늄 클로라이드 포화 수용액 (100 ml) 으로 세정하고, 감압 하에서 농축하여 3.90 g 의 미정제 1-벤질-1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(7)-39) 을 수득했다.
미정제 생성물 (1.08 g) 을 에틸 아세테이트 (3 ml) 중에 용해하고, 헥산 (7 ml) 을 첨가했다. 생성된 침전물을 여과로써 수집하여 0.33 g 의 1-벤질-1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(7)-39) 을 1 차 결정으로서 수득했다. 추가로, 여과액을 감압 하에서 농축한 후 유사한 절차를 실시하여 0.17 g 의 제 2 결정을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00208
실시예 23
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술파닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00209
200 ml 체적 4-목 플라스크에, 테트라히드로푸란 (무수) (27.0 ml) 및 나트륨 히드라이드 (1.90 g) 를 질소 분위기 하에서 약 0 ℃ 에서 첨가하고, 교반했다. 이어서, 테트라히드로푸란 (무수) (45 ml) 중 용해된 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-4)-(1)-39) (14.2 g) 을 30 분에 걸쳐 적가한 다음 혼합물을 0 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 이어서, 혼합물에 실온에서 물 (100 ml) 을 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 4:1) 에 적용해, 5.45 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술파닐-2,3-디히드로-3-피리다지논을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00210
실시예 24
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00211
20 ml 체적 2-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술파닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-4)-(1)-39) (0.18 g), 클로로포름 (1.0 ml), 및 나트륨 수소 카르보네이트 (0.20 g) 을 질소 분위기 하에서 첨가하였다. 여기에 메타-클로로벤조산 (0.32 g) 을 실온에서 첨가한 다음, 혼합물을 4 시간 동안 교반했다. 교반 후, 반응 혼합물에, 나트륨 술파이트 포화 수용액을 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 이어서, 유기층을 감압 하에서 농축했다. 이어서, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔 10g, 클로로포름: 에틸 아세테이트 = 15:1) 에 적용시켜 0.12 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00212
실시예 25
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00213
시험관 (바깥 지름: 21mm
Figure 112013029303713-pct00214
전체 길이: 160mm) 에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34-(1)-39) (104.0 mg), 칼륨 카르보네이트 (60.2 mg) 및 디메틸포름아미드 (300 mg) 를 실온에서 첨가했다.
22 시간 동안 교반 후, 혼합물에 물을 실온에서 첨가하고 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39), 및 5-[(2,6-디에틸-4-메틸페닐)카르보닐]-1,3-디메틸-4-메틸술포닐-1H-피라졸(22) 의 혼합물 84.7 mg 을 수득했다 (1H-NMR 비:((2-34)-(1)-39) / (22) = 7 / 3).
1H NMR (CDCl3)
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39)
Figure 112013029303713-pct00215
5-[(2,6-디에틸-4-메틸페닐)카르보닐]-1,3-디메틸-4-메틸술포닐-1H-피라졸 (22)
Figure 112013029303713-pct00216
실시예 26
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00217
시험관 (바깥 지름: 21mm
Figure 112013029303713-pct00218
전체 길이: 160mm) 에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34-(1)-39) (201.0 mg), 칼륨 카르보네이트 (115.1 mg), 및 메탄올 (757 μl) 을 빙냉 하 첨가하였다.
혼합물을 빙냉 하 3 시간 동안 교반한 다음, 물을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 감압하에서 농축해 187.5 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00219
실시예 27
2-벤질-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 19 중 No.(7)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00220
20 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-벤질-1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(7)-39) (340 mg), 톨루엔 (3.0 ml), 및 칼륨 카르보네이트 (0.18 g) 를 실온에서 첨가한 다음 추가의 톨루엔 (0.5 ml) 을 첨가했다. 생성 혼합물을 실온에서 15 시간 동안 교반한 다음, 약 50 ℃ 의 내부 온도에서 18 시간 동안 교반했다. 생성 혼합물에, 물을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 감압 하에서 농축하고, 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1) 로 정제하고, 에틸 아세테이트로부터 추가 재결정화해, 67.5 mg 의 2-벤질-4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(7)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00221
실시예 28
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로필리덴)-1-메틸히드라진 (식 (4-46) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00222
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) (3.04 g) 을 실온에 배치하고, 1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-2) (2.29 g) 의 톨루엔 (27 g) 중 용액을 적가했다. 파라-톨루엔술폰산 모노히드레이트 (0.028 g) 를 첨가한 후, 생성 혼합물을 환류 하 45 분 동안 교반하고 실온으로 냉각했다. 반응 혼합물을 물 (30 ml) 에 붓고, 에틸 아세테이트 (50 ml) 로 2 회 추출했다. 생성 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축시키고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (클로로포름) 에 적용하여 2.13 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로필리덴)-1-메틸히드라진 ((4-46)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00223
실시예 29
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-46) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00224
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 테트라히드로푸란 (무수) (10 ml) 및 칼륨 t-부톡시드 (0.17 g) 를 실온에서 첨가했다. 테트라히드로푸란 (무수) (15 ml) 중 1 회 톨루엔으로 공비-증류된 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로필리덴)-1-메틸히드라진 ((4-46)-(1)-39) (0.584 g) 용액을 실온에서 8 분에 걸쳐 적가했다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 교반하고, 추가의 칼륨 t-부톡시드 (0.166 g) 를 첨가했다. 이어서, 생성 혼합물을 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물 (70 ml) 에 붓고, 에틸 아세테이트 (50 ml) 로 2 회 추출했다. 유기층을 포화 염수 (30 ml) 로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 30:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 10:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1) 에 적용해 0.226 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-46)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00225
실시예 30
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-메틸-5-메틸술피닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-49) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00226
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-46)-(1)-39) (0.51 g) 및 클로로포름 (12.5 ml) 을 실온에서 첨가했다. 나트륨 수소 카르보네이트 (0.46 g) 및 메타-클로로벤조산 (0.48 g) 을 첨가하고, 생성 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 물 (20 ml) 에 붓고, 나트륨 술파이트 (0.3 g) 를 첨가하고, t-부틸 메틸 에테르 (40 ml) 로 2 회 추출했다. 이어서, 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축한 다음 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 1:1) 에 적용해 0.461 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-메틸-5-메틸술피닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-49)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00227
실시예 31
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2-메틸-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-16) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00228
30 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-메틸-5-메틸술피닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-49)-(1)-39) (0.375 g), N-메틸피롤리돈 (3.49 g), 물 (1.75 g), 및 나트륨 히드록시드 (0.34 g) 을 실온에서 첨가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 4 시간 동안 교반했다. 이어서, 생성 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 12N 염산 (1.5 ml) 및 물 (15 ml) 을 첨가하고, 에틸 아세테이트 (30 ml) 로 추출했다. 유기 층을 무수 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 7:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해 0.147 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2-메틸-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-16)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00229
실시예 32
1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로필리덴)-1-메틸히드라진 (식 (12-2) 및 표 27 중 No. (11)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00230
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-40) (3.01 g) 을 첨가하고, 혼합물에, 1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-2) (2.10 g) 의 톨루엔 (27 g) 중 용액을 적가한 후, 파라-톨루엔술폰산 모노히드레이트 (0.030 g) 를 첨가하였다. 생성 혼합물을 환류 하 40 분 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (30 ml) 에 붓고, 에틸 아세테이트 (50 ml) 로 3 회 추출했다. 생성 유기층을 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (클로로포름) 에 적용해 2.31 g 의 1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로필리덴)-1-메틸히드라진 ((4-46)-(1)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00231
실시예 33
4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-46) 및 표 1 중 No. (1)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00232
200 ml 체적 4-목 플라스크에, 테트라히드로푸란 (무수) (60 ml) 및 칼륨 t-부톡시드 (0.64 g) 를 실온에서 첨가했다. 테트라히드로푸란(무수) (60 ml) 중 1 회 톨루엔으로 공비-증류한 1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1,1,1-트리플루오로-3-메틸술파닐-2-프로필리덴)-1-메틸히드라진 ((4-46)-(1)-40) (2.30 g) 용액을 실온에서 23 분에 걸쳐 적가했다. 반응 혼합물을 30 분 동안 교반한 다음 칼륨 t-부톡시드 (0.67 g) 를 첨가했다. 생성 반응 혼합물을 30 분 동안 교반하고, 물 (70 ml) 에 붓고, 에틸 아세테이트 (100 ml) 로 2 회 추출했다. 유기층을 포화 염수 (30 ml) 로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조, 감압하에 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 8:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 의해 정제, 헥산으로부터 재결정화해, 0.282 g 의 4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-46)-(1)-40) 을 수득했다. 추가로, 여과물을 감압 하에서 농축하고, 헥산으로 다시 재결정화하고, 여과해 0.406 g 의 4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-46)-(1)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00233
실시예 34
4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술피닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-49) 및 표 1 중 No. (1)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00234
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술파닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-46)-(1)-40) (0.683 g) 및 클로로포름 (24 ml) 을 실온에서 첨가하고 교반했다. 나트륨 수소 카르보네이트 (0.597 g) 및 메타-클로로벤조산 (0.615 g) 을 첨가하고, 생성 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 물 (30 ml) 에 붓고, 나트륨 술파이트 (0.4 g) 를 첨가하고, 및 t-부틸 메틸 에테르 (30 ml) 로 4 회 추출했다. 조합된 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 1:1) 에 적용해, 0.692 g 의 4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술피닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-49)-(1)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00235
실시예 35
4-(2,4,6-트리에틸페닐)-5-히드록시-2-메틸-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-16) 및 표 1 중 No. (1)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00236
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-메틸-5-메틸술피닐-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-49)-(1)-40) (0.692 g), N-메틸피롤리돈 (6.40 g), 물 (3.11 g), 및 나트륨 히드록시드 (0.626 g) 을 실온에서 첨가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 4 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 12N 염산 (3 ml) 및 물 (15 ml) 을 첨가하고, 에틸 아세테이트 (30 ml) 로 3 회 추출했다. 조합된 유기층을 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 8:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1 → 헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용했다. 이어서, 생성 분획을 감압 하에서 농축하고, 헥산으로부터 재결정화해, 0.331 g 의 4-(2,4,6-트리에틸페닐)-5-히드록시-2-메틸-6-트리플루오로메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-16)-(1)-40) 을 필터 페이퍼 상에서 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00237
참고 제조법 3
1-메틸술피닐-2-프로파논 (식 (7-1-1) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00238
250 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-메틸술파닐-2-프로파논 (7-0-1) (24.2 g) 을 첨가하고, 얼음 조에서 냉각했다. 여기에, 33% 의 수소 퍼옥시드 수용액 (22.6 g) 을 적가했다. 이어서, 혼합물을 5 ℃ 미만 3 시간 동안 교반했다. 생성 반응 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트에서 아세토니트릴) 에 적용해 24.9 g 의 1-메틸술피닐-2-프로파논 (7-1-1) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00239
실시예 36
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술피닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-19) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00240
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) (2.0 g), 테트라히드로푸란 (무수) (5 ml), 및 1-메틸술피닐-2-프로파논 (7-1-1) (1.65 g) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 실온에서 48 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하 실온에서 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트에서 클로로포름) 에 적용해, 0.48 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술피닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-19)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00241
실시예 37
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술피닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-19) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00242
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술파닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-4)-(1)-39) (5.60 g) 및 메탄올 (14 ml) 을 첨가하고, 얼음 조에서 냉각했다. 여기에, 33% 의 수소 퍼옥시드 수용액 (2.1 g) 을 적가했다. 이어서, 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트에서 클로로포름) 에 적용해, 1.95 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술피닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-19)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 38
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술피닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-19) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00243
30 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술피닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-19)-(1)-39) (1.95 g), 메탄올 (1.26 ml), 및 톨루엔 (5.66 ml) 을 첨가하고, 얼음 조에서 냉각시켰다. 여기에, 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (0.24 g) 를 첨가하고, 혼합물을 8 시간 동안 교반했다.
반응 혼합물을 물에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시켰다. 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 1:1) 에 적용해 1.3 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술피닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-19)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00244
실시예 39
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00245
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술피닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-19)-(1)-39) (0.60 g), DMSO (2.73 ml), 및 10% 의 테트라-n-부틸암모늄 히드록시드 수용액 (9.4 g) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 90 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 염산을 첨가해 pH 를 2 미만으로 조절했다. 생성 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 무수 나트륨 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (클로로포름) 에 적용해 0.33 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 40
에틸 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세테이트 (식 (9-b) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00246
3 L 체적 4-목 플라스크에, 마그네슘 (커팅 칩) (51.4 g) 및 테트라히드로푸란 (무수) (250 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가했다. 혼합물의 온도를 약 30 ℃ 로 상승시킨 후, 디브로모에탄 (17.3 g) 을 적가했다. 생성 혼합물을 30 분 동안 교반했다. 혼합물에, 테트라히드로푸란 (250 ml) 중 용해된 1,3,5-트리에틸브로모벤젠 (10-b) (443.5 g) 을 2 시간에 걸쳐 적가했다. 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각해 1,3,5-트리에틸페닐마그네슘 브로마이드의 테트라히드로푸란 중 용액을 수득했다.
다른 한편, 3 L 체적 4-목 플라스크에, 디에틸 옥살레이트 (295 g) 및 테트라히드로푸란 (무수) (350 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 얼음 조 상에서 냉각시켰다. 여기에, 상기 언급된 1,3,5-트리에틸페닐마그네슘 브로마이드의 테트라히드로푸란 중 용액을 온도를 10 ℃ 미만으로 유지하면서 첨가했다. 생성 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 혼합물의 pH 를 2 미만으로 20 w/w % 의 황산으로 얼음-냉각 하에서 조절하였다. 혼합물을 톨루엔으로 추출했다. 유기층을 무수 나트륨 술페이트 상 건조하고, 감압 하에서 농축해 495.3 g 의 에틸 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세테이트 (9-b) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00247
실시예 41
2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세트산 (식 (8-b) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00248
3 L 체적 4-목 플라스크에, 테트라히드로푸란 (750 ml) 및 에틸 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세테이트 (9-b) (261.0 g) 를 첨가하고, 여기에 물 (237 g) 에 용해한 나트륨 히드록시드 (88 g) 를 약 15-20 ℃ 에서 첨가했다. 생성 혼합물을 실온에서 1 시간 30 분 동안 교반했다. 고체를 디캔테이션 (decantation) 에 의해 제거했다. 액체 부분을 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 톨루엔 및 물로 추출했다. 유기층을 제거한 후, 수성층을 톨루엔으로 세정했다. 수성층의 pH 를 희석 황산으로 냉각 하 1 로 조절한 다음 수성층을 톨루엔으로 추출했다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트 상 건조하고 여과해 불용물을 제거했다. 여과물을 감압 하에서 농축해 214.8 g 의 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세트산 (8-b) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00249
실시예 42
2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (식 (6-b) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00250
3 L 체적 4-목 플라스크에, 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세트산 (8-b) (214.8 g), 톨루엔 (무수) (740 ml), 및 디메틸포름아미드 (무수) (22.8 ml) 를 질소 분위기 하에서 첨가했다. 온도를 약 50 ℃ 로 상승시킨 후, 티오닐 클로라이드 (131 g) 를 첨가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하고, 감압 하에서 농축해 204.5 g 의 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-b) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00251
실시예 43
1-[2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-34) 및 표 1 중 No. (1)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00252
3 L 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-1) (116.0 g), 테트라히드로푸란 (무수) (600 ml), 및 트리에틸아민 (98.5 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 약 1 ℃ 로 냉각했다. 혼합물에, 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-b) (178.5 g) 를 적가하고, 0 ℃ 에서 1 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온에서 헥산 (3 L) 에 적가하고, 1 시간 동안 교반했다. 침전된 고체를 여과로써 수집하고, 헥산 (0.5L x 2) 및 물 (0.5L x 6) 로 세정하고, 감압 하에서 건조해 200.9 g 의 1-[2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00253
실시예 44
4-(1,3,5-트리에틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 ((2-34) 및 표 1 중 No. (1)-40) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00254
3 L 체적 4-목 플라스크에, 1-[2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-40) (137.9 g), 메탄올 (87 ml), 및 톨루엔 (400 ml) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 얼음 조 상에서 냉각시켰다. 여기에, 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (15.2 g) 를 첨가하고, 0-5 ℃ 에서 6 시간 동안 교반했다.
물 (75 ml) 에 용해한 농축 황산 (18.7 g) 을, 용액 온도를 5 ℃ (pH 1) 미만으로 유지하면서 분할 첨가했다. 혼합물을 톨루엔으로 추출한 다음 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고 여과해 불용물을 제거했다. 여과물을 감압 하에서 농축했다. 생성 고체를 고온 (hot) 헥산으로 세정하고, 감압 하에서 건조시켜 101.0 g 의 4-(1,3,5-트리에틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00255
실시예 45
4-(1,3,5-트리에틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00256
1 L 체적 4-목 플라스크에, 4-(1,3,5-트리에틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-40) (98.5 g) 및 N-메틸-2-피롤리돈 (383 ml) 을 실온에서 첨가했다. 물 (118 ml) 에 용해한 나트륨 히드록시드 (43.5 g) 및 용기 세정 용액 (39 ml 의 물 x 2) 을 실온에서 첨가했다. 혼합물을 70 ± 2 ℃ 로 가열하고, 6 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 톨루엔 (300 ml) 및 물 (500 ml) 을 첨가했다. 혼합물을 격렬하게 교반한 후, 추가의 톨루엔 (300 ml) 을 첨가했다. 유기층을 제거하고 얼음물 (500 ml) 을 수성 층에 첨가했다. pH 를 20 ℃ 미만 20 w/w % 의 황산으로 1-2 로 조절했다. 침전된 고체를 여과로써 수집하고 물로 세정했다. 공기 건조 후, 고체를 에틸 아세테이트 중에 용해하고, 무수 나트륨 술페이트 상 건조했다. 불용물을 여과로써 제거했다. 여과물을 감압 하에서 농축했다. 수득한 미정제 생성물을 재결정화 (에틸 아세테이트-헥산) 로써 정제해 78.0 g 의 4-(1,3,5-트리에틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00257
참고 제조법 4
1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에탄-1-온 (식 (7-2-3) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00258
1 L 체적 4-목 플라스크에, 나트륨 메탄술피네이트 (31.3 g), 4-플루오로페나실 클로라이드 (21-b) (48.1 g), 및 에탄올 (300 ml) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 1 시간 동안 가열 환류했다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물 (500 ml) 을 첨가했다. 침전된 고체를 여과로써 수집하고, 물로 세정하고 건조시켰다. 고체를 에틸 아세테이트에 용해하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 재결정화 (헥산 - 에틸 아세테이트) 로써 정제해 51.9 g 의 1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에탄-1-온 (7-2-3) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00259
실시예 46
1-[1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에틸리덴]-2-메틸히드라진 (식 (5-2-4) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00260
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에탄-1-온 (7-2-3) (5.0 g), 메틸히드라진 (14-a) (1.2 g), 및 에탄올 (17.1 ml) 을 질소 분위기 하 첨가하고, 4 시간 동안 가열 환류시켰다. 혼합물을 냉각시킨 후, 침전된 고체를 여과로써 제거했다. 여과물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물에, 용해될 고온 헥산을 첨가했다. 혼합물을 냉각되도록 정치시켰다. 이어서, 침전된 결정을 여과로써 수집, 세정하고 감압 하에서 건조시켰다. 결정을 재결정화 (메탄올) 로 정제해 1.8 g 의 1-[1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에틸리덴]-2-메틸히드라진 (5-2-4) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00261
실시예 47
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-[1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에틸리덴]-1-메틸히드라진 (식 (4-64) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00262
30 ml 체적 2-목 플라스크에, 1-[1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에틸리덴]-2-메틸히드라진 (5-2-4) (0.90 g) 및 무수 테트라히드로푸란 (5 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 트리에틸아민 (0.37 g) 을 냉각 하 첨가했다. 혼합물에, 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (0.88 g) 를 0 ℃ 미만에서 적가하고, 빙냉 하 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 첨가하고, tert-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 나트륨 술페이트 상 건조하고 감압 하 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (tert-부틸 메틸 에테르) 로써 정제해 1.0 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-[1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에틸리덴]-1-메틸히드라진 ((4-64)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00263
실시예 48
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-(4-플루오로페닐)-2-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-64) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00264
10 ml 체적 2-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-[1-(4-플루오로페닐)-2-메틸술포닐에틸리덴]-1-메틸-2-옥소아세토히드라지드 ((4-64)-(1)-39) (0.66 g) 및 메탄올 (2.5 ml) 을 질소 분위기 하 첨가했다. 혼합물에, 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (62 mg) 를 냉각 하 -5 ℃ 조에서 첨가하고, 4 시간 동안 빙냉 하 교반했다. 냉 희석 염산을 빙냉 하 첨가한 후, 혼합물을 냉수에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 나트륨 술페이트 상 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해 0.31 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-(4-플루오로페닐)-2-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-64)-(1)-39) 및 0.12 mg 의 5-[(2,6-디에틸-4-메틸페닐)카르보닐]-3-(4-플루오로페닐)-1-메틸-4-메틸술포닐-1H-피라졸 (22-b) 을 수득했다.
· 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-(4-플루오로페닐)-2-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-64)-(1)-39)
Figure 112013029303713-pct00265
· 5-[(2,6-디에틸-4-메틸페닐)카르보닐]-3-(4-플루오로페닐)-1-메틸-4-메틸술포닐-1H-피라졸 (22-b)
Figure 112013029303713-pct00266
실시예 49
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-(4-플루오로페닐)-5-히드록시-2-메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-28) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00267
10 ml 체적 2-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-(4-플루오로페닐)-2-메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-64)-(1)-39)) (0.28 g) 및 N-메틸-2-피롤리돈 (1.09 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가했다. 물 (0.56 ml) 중 나트륨 히드록시드 (0.11 g) 수용액을 첨가하고, 70 ℃ 에서 3 시간 동안 교반했다.
혼합물을 냉각시킨 후, 혼합물을 얼음물에 첨가하고, 염산을 첨가해 pH 를 1 로 조절했다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (클로로포름) 에 적용해 0.10 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-6-(4-플루오로페닐)-5-히드록시-2-메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-28)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00268
실시예 50
1-[2-[5-에틸-3-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-1-일]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)-히드라진 (식 (4-134) 및 표 25 중 No. (9)-5 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00269
10 ml 체적 2-목 플라스크에, 옥살릴 클로라이드 (0.3 g) 및 톨루엔 (1 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 5-에틸-3-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸 (24-a) (0.5 g) 및 트리에틸아민 (0.25 g) 의 톨루엔 (1 ml) 중 용액을 -20 ℃ 의 얼음 조 상 냉각 하 첨가했다. 혼합물을 빙냉 하 2 시간 동안 교반한 후, 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-1) (0.66 g) 및 트리에틸아민 (1.0 g) 의 톨루엔 (2 ml) 중 현탁액을 첨가하고, 3 시간 동안 교반했다.
반응 혼합물을 물에 첨가하고, 톨루엔으로 3 회 추출했다. 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조했다. 불용물을 여과에 의해 제거한 후, 여과물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1 → 2:1) 에 적용해 0.27 g 의 1-[2-[5-에틸-3-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-1-일]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴) 히드라진 ((4-134)-(9)-5) 및 0.04 g 의 1-[2-[5-에틸-3-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-1-일]-2-옥소아세틸-1-메틸히드라진 (12-9) 을 수득했다.
· 1-[2-[5-에틸-3-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-1-일]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-134)-(9)-5)
Figure 112013029303713-pct00270
· 1-[2-[5-에틸-3-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-1-일]-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 (12-9)
Figure 112013029303713-pct00271
참고 제조법 5
2-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2-옥소아세틸 클로라이드 (식 (26-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00272
100 ml 체적 3-목 플라스크에, N-메틸인돌 (5.0 g) 및 디에틸에테르 (35 ml) 를 질소 분위기 하 첨가하고, 옥살릴 클로라이드 (9.7 g) 를 5 ℃ 미만에서 첨가했다. 혼합물을 빙냉 하 3 시간 동안 교반하고, 침전된 고체를 흡인 여과로써 수집하고, 냉 디에틸에테르로 세정하고, 감압하 건조시켜 6.1 g 의 2-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2-옥소아세틸 클로라이드 (26-a) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00273
실시예 51
1-메틸-1-[2-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-203) 및 표 32 중 No. (13)-28 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00274
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (5-2-1) (2.22 g) 및 테트라히드로푸란 (무수) (10 ml) 을 질소 분위기 하 첨가했다. 혼합물에, 2-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2-옥소아세틸 클로라이드(26-a) (3.0 g) 를 빙냉 하 적가하고, 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 얼음물에 첨가하고, 침전된 고체를 여과로서 수집하고, 물 및 헥산으로 세정하고, 감압 하에서 건조시켜 3.4 g 의 1-메틸-1-[2(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-203-(13)28) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00275
실시예 52
2,6-디메틸-4-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-203) 및 표 32 중 No. (13)-28 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00276
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-메틸-1-[2-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2-옥소아세틸]-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-203)-(13)-28) (2.0 g), 메탄올 (7.59 ml), 및 톨루엔 (2.31 ml) 을 질소 분위기 하 첨가한 다음 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (0.24 g) 를 -5 ℃ 의 얼음 조 상 냉각 하 첨가하고 2 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 냉 희석 염산을 빙냉 하 첨가하고, 5 분 동안 교반했다. 이어서, 혼합물을 얼음물에 첨가했다. 침전된 고체를 여과로써 수집하고, 감압 하에서 건조시켜 1.7 g 의 2,6-디메틸-4-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-203)-(13)-28) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00277
실시예 53
5-히드록시-2,6-디메틸-4-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-201) 및 표 30 중 No. (12)-10 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00278
20 ml 체적 2-목 플라스크에, 2,6-디메틸-4-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-203)-(13)-28) (0.30 g), N-메틸-2-피롤리돈 (1.17 ml), 및 나트륨 히드록시드 (0.14 g) 의 물 (0.6 ml) 중 수용액을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 70 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 얼음물에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 세정했다. 생성 수성층의 pH 를 빙냉 하 냉 희석 염산으로 5 로 조절했다. 침전된 고체를 여과로써 수집하고, 물로 세정하고, 건조시켜 0.18 g 의 5-히드록시-2,6-디메틸-4-(1-메틸-1H-인돌-3-일)-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-201)-(12)-10) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00279
참고 제조법 6
에틸 2-(3-메틸피리딘-2-일)-2-옥소아세테이트 (식 (29-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00280
300 ml 체적 3-목 플라스크에, 2-브로모-3-메틸피리딘 (28-a) (22.1 g) 및 디에틸에테르 (94 ml) 를 질소 분위기 하에서 첨가한 다음, n-부틸 리튬 (헥산 중 2.5M) (54 ml) 를 -70 ℃ 미만에서 적가하고, 2 시간 동안 교반했다.
다른 한편, 500 ml 체적 3-목 플라스크에, 디에틸 옥살레이트 (39.4 g) 및 테트라히드로푸란 (무수) (66.3 g) 을 질소 분위기 하 첨가한 다음 상기 언급된 디에틸에테르 용액을 -65 ℃ 미만에서 적가하고, 5 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 물을 -40 ℃ 미만에서 첨가하고, 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출했다. 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 나트륨 술페이트로 건조하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물에, 메틸 t-부틸 에테르를 냉각 하 첨가한 다음 침전된 결정을 여과로써 수집하고, 냉 메틸 t-부틸 에테르로 세정 및 건조시켰다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 50:1 → 30:1 → 25:1 → 20:1 → 15:1) 에 적용해 11.5 g 의 에틸 2-(3-메틸피리딘-2-일)-2-옥소아세테이트 (29-a) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00281
실시예 54
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00282
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (6.57 g), 톨루엔 (16.7 g), 벤질트리메틸암모늄 클로라이드 (0.16 g), 및 나트륨 히드록시드 (2.86 g) 를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 120 ℃ 에서 38 시간 동안 교반했다. 이어서, 물 (24.2 g) 을 실온에서 첨가했다. 유기층을 제거하고, 수성층을 3.5 w/w % 의 염산 (20 g) 과 동일한 온도에서 혼합하고 여과했다. 잔류물을 물 (12 g) 로 세정하고, 건조시켜 4.8 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 55
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00283
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (6.57 g), 톨루엔 (16.7 g), 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르 (3.6 g), 및 나트륨 히드록시드 (2.86 g) 를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 120 ℃ 에서 15 시간 동안 교반했다. 이어서, 물 (24.2 g) 을 실온에서 첨가했다. 유기층을 제거한 다음 수성층을 동일한 온도에서 3.5 w/w % 의 염산 (25 g) 과 혼합하고 여과했다. 잔류물을 물 (12 g) 로 세정해 4.7 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 56
에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 (식 (9-a) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00284
2 L 체적 4-목 플라스크에, 마그네슘 (커팅 칩) (66.2 g), 테트라히드로푸란 (무수) (494 g), 및 톨루엔 (549 g) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가했다. 혼합물을 교반하기 시작한 후, 디브로모에탄 (26.9 g) 을 10 분에 걸쳐 약 20 ℃ 에서 적가한 다음, 내부 온도를 33 ℃ 로 상승시켰다. 생성 혼합물을 30 ℃ 에서 20 분간 교반했다. 여기에, 2,6-디에틸-4-메틸브로모벤젠 (10-a) (549.0 g) 을 40 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 적가했다. 생성 혼합물을 50 ℃ 에서 51 시간 동안 교반하고, 여기에 톨루엔 (550.1 g) 중 용해한 디에틸 옥살레이트 (389.1 g) 를 약 0 ℃ 에서 1 시간에 걸쳐 적가했다. 생성 혼합물을 약 5 ℃ 에서 1 시간 동안 교반했다. 이어서, 혼합물에, 3.5 w/w % 의 염산 (832 g) 을 동일한 온도에서 적가했다. 이어서, 혼합물을 실온으로 가온시키고, 유기층을 분리했다. 수성층을 톨루엔 (548.3 g) 으로 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 (1098 g) 로 세정하고, 감압 하에서 농축시켜 710.8 g 의 에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 (9-a) 를 수득했다.
참고 제조법 7
1-(4-메틸페닐술포닐)-2-프로파논 (식 (7-2-4) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00285
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 나트륨 p-톨루엔술피네이트 (20-a) (9.25 g), 테트라부틸암모늄 브로마이드 (1.65 g), 톨루엔 (29 g), 및 클로로아세톤 (21-a) (5.0 g) 를 첨가하고, 65 ℃ 에서 1.25 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 물 (10 g) 을 첨가하고, 4 시간 동안 교반했다. 혼합물을 실온까지 냉각시킨 후, 유기층을 분리하고, 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트 상 건조 및 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (클로로포름: 에틸 아세테이트 = 20:1) 에 적용해, 9.749 g 의 1-(4-메틸페닐술포닐)-2-프로파논 (7-2-4) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00286
실시예 57
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-[1-(4-메틸페닐술포닐)-2-프로필리덴]히드라진 (식 (4-36) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00287
Dean-Stark 구비 25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) (500 mg), 톨루엔 (1.75 ml), 및 1-(4-메틸페닐술포닐)-2-프로파논 (7-2-4) (470 mg) 을 첨가했다. 물을 45-50 ℃ 에서 100 mmHg 하 1.5 시간 동안 공비 증류로써 제거했다. 혼합물에, 톨루엔 (1.75 ml) 을 첨가하고, 물을 60 ℃ 에서 120 mmHg 하 6 시간 동안 공비 증류로써 제거했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축하여 1.109 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-[1-(4-메틸페닐술포닐)-2-프로필리덴]히드라진 ((4-36)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00288
실시예 58
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-(4-메틸페닐술포닐)-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-36) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00289
10 ml 체적 2-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-1-메틸-2-옥소아세틸]-2-[1-(4-메틸페닐술포닐)-2-프로필리덴]히드라진 ((4-36)-(1)-39) (809 mg), 톨루엔 (2.3 ml), 및 메탄올 (0.5 ml) 을 첨가했다. 혼합물에, 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (77 mg) 를 0 ℃ 에서 첨가하고, 4 시간 동안 교반하고 5 ℃ 에서 16 시간 동안 정치하도록 방치하였다. 혼합물의 pH 를 20 w/w % 의 황산으로 1 로 조절했다. 유기층을 제거한 다음 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해 711 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-(4-메틸페닐술포닐)-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-36)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00290
실시예 59
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00291
Dean-Stark 구비 10 ml 체적 2-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-(4-메틸페닐술포닐)-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-36)-(1)-39) (699 mg), 톨루엔 (2.45 ml), 테트라부틸암모늄 브로마이드 (27 mg), 및 48 w/w % 의 나트륨 히드록시드 수용액 (550 mg) 을 첨가했다. 물을 33 시간 동안 환류 하 공비 증류에 의해 제거했다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물을 첨가하고, 유기층을 제거했다. 수성층에, 20 w/w % 의 황산을 첨가해 pH 를 4 로 조절하고, 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 5:1) 에 적용해, 189 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 60
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-페녹시-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-31) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00292
시험관 (바깥 지름: 21 mm
Figure 112013029303713-pct00293
전체 길이: 160 mm) 에, 페놀 (108 mg), 톨루엔 (930 mg), 및 60% 의 오일성 나트륨 히드라이드 (44 mg) 를 첨가하고, 실온에서 5 분 동안 교반했다. 혼합물에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로피리다진-3-온 ((2-34)-(1)-39) (299 mg) 을 첨가하고, 실온에서 1.5 시간 동안 및 100 ℃ 에서 1.5 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드를 첨가하고, 1.5 시간 동안 교반한 다음 DMSO (1.1 ml) 을 첨가하고 2 시간 동안 교반했다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물을 첨가하고 톨루엔으로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 2N 나트륨 히드록시드 수용액으로 3 회 세정하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해 91 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-페녹시-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-31)-(1)-39) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00294
실시예 61
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00295
시험관 (바깥 지름: 21 mm
Figure 112013029303713-pct00296
전체 길이: 160 mm) 에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술파닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-4)-(1)-39) (300 mg), N-메틸-2-피롤리돈 (875 mg), 및 나트륨 메톡시드 (410 mg) 를 첨가하고, 90 ℃ 에서 16 시간 동안 교반했다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물을 첨가하고 톨루엔으로 세정했다. 수성층에, 10 w/w % 의 염산을 첨가해 pH 를 1 로 조절하고, 톨루엔으로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해, 185 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 및 33 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-메르캅토-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (30-a) 을 수득했다.
· 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-메르캅토-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (30-a).
Figure 112013029303713-pct00297
실시예 62
1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸에틸리덴)히드라진 (식 (18-b) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00298
500 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-메틸-2-(2-프로필리덴)히드라진 (17-a) (4.96 g), 무수 아세토니트릴 (130 ml), 및 트리에틸아민 (6.354 g) 을 질소 분위기 하 실온에서 첨가했다. 혼합물에, 무수 아세토니트릴 (35 ml) 중 용해된 2-(1,3,5-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-b) (15.13 g) 를 12 분에 걸쳐 빙냉 하에서 적가했다. 혼합물을 실온에서 14 시간 동안 교반한 후, 물 (200 ml) 을 첨가하고, 에틸 아세테이트 (100 ml x 3) 로 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시켰다. 무기염을 여과로써 제거한 후, 여과물을 감압 하에서 농축시켜 14.34 g 의 1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸에틸리덴)히드라진 (18-b) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00299
실시예 63
1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 (식 (12-2) 및 표 27 중 No. (11)-40 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00300
100 ml 체적 4-목 플라스크에, 1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸에틸리덴)히드라진 (18-b) (21.41 g) 및 에탄올 (35 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 10 w/w % 의 염산 (14.54 g) 을 첨가하고, 실온에서 2.5 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물에, 포화 염수를 첨가하고, 클로로포름 (120 ml x 1, 60 ml x 2) 으로 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조시켰다. 무기염을 여과로써 제거한 후, 여과물을 감압 하에서 농축시켜 19.08 g 의 미정제 생성물을 수득했다. 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 2:1 → 1:1) 에 적용시켜 3.008 g 의 1-[2-(2,4,6-트리에틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-40) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00301
실시예 64
에틸 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세테이트 (식 (9-c) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00302
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 마그네슘 (커팅 칩) (296 mg) 및 무수 테트라히드로푸란 (6.75 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가했다. 디브로모에탄 (95 mg) 을 적가하고, 50 ℃ 에서 30 분 동안 교반했다. 혼합물에, 테트라히드로푸란 (6.75 ml) 중 용해된 2-브로모-4-(4-클로로페닐)-1-에틸벤젠 (10-c) (3.0 g) 을 10 분에 걸쳐 적가하고, 2.5 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각시켜 테트라히드로푸란 중 5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐마그네슘 브로마이드의 용액을 수득했다.
다른 한편, 50 ml 체적 3-목 플라스크에, 디에틸 옥살레이트 (1.78 g) 및 테트라히드로푸란 (무수) (6.75 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가했다. 혼합물에, 상기 언급된 용액을 빙냉 하 적가했다. 생성 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반한 후, 디에틸 옥살레이트 (1.78 g) 를 적가하고, 실온에서 30 분 동안 교반했다. 혼합물의 pH 를 빙냉 하 염산 (10 w/w %) 으로 2 미만으로 조절하고, 혼합물을 톨루엔으로 3 회 추출했다. 유기층을 희석 염산, 물 및 염수로 세정하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 20:1) 에 적용해 에틸 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세테이트 (9-c) (1.65 g) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00303
실시예 65
2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세트산 (식 (8-c)의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00304
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 에틸 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세테이트 (9-c) (1.43 g), 메탄올 (1.9 ml), 및 물 (3 ml) 중에 용해된 칼륨 히드록시드 (600 mg) 을 실온에서 첨가한 다음, 메탄올 (7.6 ml) 및 물 (3 ml) 을 첨가하고, 40 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 헥산 및 2N 칼륨 히드록시드 수용액 (3 ml) 을 첨가한 다음, 층들을 분리했다. 수성층을 헥산으로 다시 세정했다. 유기층을 조합하고, 2N 칼륨 히드록시드로 추출했다. 생성 수성 층에, 10 w/w % 의 염산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절하고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축하여 1.081 g 의 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세트산 (8-c) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00305
실시예 66
2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸 클로라이드 (식 (6-c) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00306
20 ml 체적 3-목 플라스크에, 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세트산 (8-c) (1.01 g), 톨루엔 (3.5 ml), 디메틸포름아미드 (3 액적), 및 티오닐 클로라이드 (624 mg) 를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 50 ℃ 에서 3 시간 동안 교반했다. 혼합물을 감압 하에서 농축하고, 톨루엔으로 3 회 공비-증류하여 937 mg 의 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-c) 를 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00307
실시예 67
1-[2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-34) 및 표 2 중 No. (1)-67 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00308
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진(5-2-1) (670 mg), 테트라히드로푸란 (무수) (2.25 ml), 및 트리에틸아민 (390 mg) 을 질소 분위기 하에서 첨가했다. 혼합물에, 2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-c) (937 mg) 를 0 ℃ 에서 적가하고 2 시간 동안 교반했다. 50 ml 체적 3-목 플라스크 중 헥산 (15 ml) 에, 반응 혼합물을 적가하고 10 분 동안 교반하고 여과했다. 잔류물을 감압 하에서 건조하고, 에틸 아세테이트 중에 용해하고 다시 여과시켰다. 여과물을 감압 하에서 농축시켜 853 mg 의 1-[2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-67) 을 수득했다. 제 1 여과물로부터의 여과물을 감압 하에서 농축하고, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 1.5:1) 에 적용해 240 mg 의 추가의 1-[2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-67) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00309
실시예 68
4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 2 중 No. (1)-67 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00310
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-67) (853 mg), 톨루엔 (1.75 ml), 및 메탄올 (1.85 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가한 다음, 0 ℃ 에서 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (83 mg) 를 첨가했다. 혼합물을 0 ℃ 에서 3 시간 동안 교반한 후, 10 w/w % 의 염산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절하고, 톨루엔을 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해 349 mg 의 4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논((2-34)-(1)-67) 및 66 mg 의 4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-5-메톡시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (31-a) 을 수득했다.
1H NMR (CDCl3)
· 4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-67)
Figure 112013029303713-pct00311
· 4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-5-메톡시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (31-a)
Figure 112013029303713-pct00312
실시예 69
4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-5-히드록-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 2 중 No. (1)-67 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00313
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-67) (290 mg), N-메틸-2-피롤리돈 (890 mg), 및 나트륨 히드록시드 수용액 (410 mg) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 70 ℃ 에서 3 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각시킨 후, 톨루엔을 첨가 및 세정했다. 유기층을 제거했다. 생성 수성층에, 10wt% 의 염산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절하고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 2:1) 에 적용해 157 mg 의 4-[5-(4-클로로페닐)-2-에틸페닐]-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-67) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00314
실시예 70
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 (식 (4-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00315
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진(5-2-1) (1.36 g), 테트라히드로푸란 (무수) (4.50 ml), 및 트리에틸아민 (1.22 ml) 을 질소 부위기 하에서 첨가하고, 얼음 조에서 냉각시켰다. 혼합물에, 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸 클로라이드 (6-a) (2.0 g) 를 적가하고 2 시간 동안 교반했다.
다른 한편, 50 ml 체적 3-목 플라스크에, 헵탄 (15 ml) 을 첨가했다. 상기 언급된 반응 혼합물을 빙냉 하 교반과 함께 적가했다. 침전된 결정을 여과로써 수집하고, 헵탄으로 2 회 세정하고 물로 2 회 세정하고 감압 하 건조시켜 2.44 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 71
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00316
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-39) (1.95 g), 톨루엔 (4.85 ml), 및 메탄올 (1.05 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가한 다음, 0 ℃ 에서 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (169 mg) 를 첨가했다. 혼합물을 0 ℃ 에서 4 시간 동안 교반한 후, 10 w/w % 의 염산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절하고, 톨루엔을 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산: 에틸 아세테이트 = 3:1) 에 적용해 1.077 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 72
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00317
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39) (1.71 g), N-메틸-2-피롤리돈 (3.1 ml), 및 27 w/w % 의 나트륨 히드록시드 수용액 (2.99 g) 을 첨가하고, 70 ℃ 에서 6 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 물 (4.0 ml) 및 톨루엔 (4.6 ml) 을 첨가한 다음 유기층을 제거했다. 생성 수성층에, 35 w/w % 의 염산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절했다. 침전 결정을 여과로써 수집하고, 물로 세정하고, 감압하에서 건조시켜 1.23 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 73
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (2-34) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00318
Dean-Stark 구비 25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) (1.01 g), 1-메틸술포닐-2-프로파논 (7-2-1) (613 mg), 및 톨루엔 (2.9 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가했다. 물을 공비 증류로써 60 ℃ 에서 100 mmHg 하 4 시간 동안 제거했다. 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물에, 톨루엔 (1.73 g) 및 메탄올 (1.90 ml) 을 첨가한 다음 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (80 mg) 를 0 ℃ 에서 첨가했다. 혼합물을 0 ℃ 에서 4 시간 동안 및 5 ℃ 에서 20 시간 동안 교반한 후, 20 w/w % 의 황산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절했다. 혼합물에, 톨루엔 및 물을 첨가한 다음 유기층을 제거했다. 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 감압 하에서 농축하여 1.28 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 74
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (1-4) 및 표 1 중 No. (1)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00319
Dean-Stark 구비 25 ml 체적 3-목 플라스크에, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2,6-디메틸-5-메틸술포닐-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((2-34)-(1)-39) (1.31 g), 톨루엔 (4.55 ml), 테트라부틸암모늄 브로마이드 (61 mg), 및 48 w/w % 의 나트륨 히드록시드 수용액 (1.25 g) 을 질소 분위기 하 첨가했다. 물을 22 시간 동안 대기압 하 공비 증류에 의해 제거했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물을 첨가하고, 톨루엔으로 세정했다. 생성 수성층에, 10 w/w % 의 염산을 첨가해 pH 를 3 미만으로 조절했다. 침전된 결정을 여과로써 수집하고, 물로 세정하고 감압 하에서 건조시켜 0.949 g 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 ((1-4)-(1)-39) 을 수득했다.
실시예 75
4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-메톡시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (식 (31-b) 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00320
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-메틸술포닐-2-프로필리덴)히드라진 ((4-34)-(1)-39) (1.00 g) 및 메탄올 (3.8 ml) 을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 0 ℃ 로 냉각시켰다. 혼합물에, 톨루엔 (1.15 g) 및 리튬 히드록시드 모노히드레이트 (56 mg) 를 첨가했다. 혼합물을 0 ℃ 에서 4 시간 및 5 ℃ 에서 16 시간 동안 교반한 후, 48 w/w % 의 나트륨 히드록시드 수용액 (445 mg) 을 5 ℃ 에서 첨가하고, 실온에서 1.5 시간 및 60 ℃ 에서 3 시간 동안 교반했다. 혼합물에, 물 및 톨루엔을 첨가한 다음, 20 w/w % 의 황산을 첨가해 pH 를 1 미만으로 조절했다. 유기층을 제거한 후, 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 감압 하에서 농축하여 746 mg 의 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-메톡시-2,6-디메틸-2,3-디히드로-3-피리다지논 (31-b) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00321
실시예 76
2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 (식 (12-1) 및 표 27 중 No. (11)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00322
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 에틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세테이트 ((9-a) (10.0g)) 및 톨루엔 (35 ml) 을 첨가했다. 여기에, 히드라진 히드레이트 (2.13 ml) 를 60 ℃ 에서 적가하고, 수득한 혼합물을 70 ℃ 에서 7 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여기에 물을 첨가하고, 유기층을 제거했다. 수성층을 톨루엔으로 추출했다. 유기층을 조합하고, 감압 하에서 농축하여 9.40g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39) 를 수득했다.
실시예 77
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-페닐-1-에틸리덴)히드라진 (식 (40-a) 및 표 38 중 No. (14)-7 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00323
50 ml 체적 2-목 플라스크에, 3.0g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39), 20 ml 의 THF (무수), 1.73 g 의 아세토페논 및 780 mg 의 아세트산을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 혼합물을 6 시간 동안 환류 하 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 감압 하에서 농축했다. 물을 잔류물에 첨가하고, 생성물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압 하에서 농축하고, 여기에 헥산을 첨가했다. 침전된 결정을 여과로써 수집하고 건조하여 3.77 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(1-페닐-1-에틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-7) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00324
실시예 78
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-페닐-1-에틸리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-6 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00325
20 ml 체적 2-목 플라스크에, 0.50g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39), 10 ml 의 테트라히드로푸란 (무수), 0.27 g 의 아세토페논 및 130 mg 의 아세트산을 질소 분위기 하에서 첨가하고, 혼합물을 6 시간 동안 환류 하 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 감압 하에서 농축했다. 물 (60 ml) 을 잔류물에 첨가하고, 생성물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출했다. 유기층을 감압 하에서 농축하고, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트: 클로로포름 = 3:1) 에 적용해, 0.32 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(1-페닐-1-에틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-6) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00326
실시예 79
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 (식 (40-a) 및 표 38 중 No. (14)-6 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00327
Dean-Stark 구비 100 ml 체적 3-목 플라스크에, 9.38g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39), 32 ml 의 톨루엔 및 4.51g 의 벤즈알데히드를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 혼합물을 100 mmHg 하 50 ℃ 에서 2 시간 동안 공비 탈수에 적용했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축해, 12.51 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-6) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00328
실시예 80
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-5 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00329
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 300mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-6), 1.9 ml 의 아세톤, 386 mg 의 칼륨 카르보네이트 및 152 mg 의 디메틸 술페이트를 질소 분위기 하에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1.5 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산 : 에틸 아세테이트 = 10:1) 에 적용해 261 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5) 및 28 mg 의 메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소-N-(페닐메틸리덴)에탄히드라조네이트 (화합물 (x-1)) 를 수득했다.
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5)
1H NMR (CDCl3)
δ ppm: 7.81 (1H, s), 7.54-7.51 (2H, m), 7.38-7.33 (3H, m), 6.94 (2H, s), 3.47 (3H, s), 2.71 (4H, q, J = 7 Hz), 2.33 (3H, s), 1.20 (6H, t, J = 7 Hz).
메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소-N-(페닐메틸리덴)에탄히드라조네이트
Figure 112013029303713-pct00330
실시예 81
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-5 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00331
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 5.0 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-6), 31 ml 의 메틸 이소부틸 케톤, 6.43 g 의 칼륨 카르보네이트 및 1.75 ml 의 디메틸 술페이트를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7.5 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 유기층을 제거한 다음 수성층을 31 ml 의 메틸 이소부틸 케톤으로 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고, 감압 하에서 농축하여 0.324 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5)) 및 0.324 g 의 메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소-N-(페닐메틸리덴)에탄히드라조네이트 (X-1) 를 수득했다.
실시예 82
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-5 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00332
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 7.6 mg 의 히드라진 히드레이트, 2.3 ml 의 톨루엔, 629 mg 의 칼륨 카르보네이트 및 574 mg 의 디메틸 술페이트를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 5 ℃ 로 냉각하고, 여기에, 2.3 g 의 톨루엔 중 녹인 1.6 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-6) 을 첨가했다. 반응 혼합물을 5 ℃ 에서 31.5 시간 동안 교반했다. 5 mL 의 물을 첨가하고, 생성물을 20 wt% 의 황산으로 pH 7 로 중화시켰다. 유기층을 제거하고, 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고 감압 하에서 농축하여, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5) 및 메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소-N-(페닐메틸리덴)에탄히드라조네이트 (x-1) 의 혼합물 1.22 g (22: 1 (GC 면적%)) 을 수득했다.
실시예 83
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-5 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00333
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 1.0 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-6), 3.5 ml 의 톨루엔 및 629 mg 의 칼륨 카르보네이트를 첨가한 다음, 여기에 2.3 ml 의 톨루엔에 용해한 9.1 mg 의 N,N-디메틸히드라진 및 577 mg 의 디메틸 술페이트를 5 ℃ 에서 첨가했다. 혼합물을 5 ℃ 에서 24 시간 동안 교반하고, 여기에 3 g 의 물을 첨가하고 유기층을 제거했다. 수성층을 3.5 ml 의 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고 감압 하에서 농축하여, 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5) 및 메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소-N-(페닐메틸리덴)에탄히드라조네이트 (x-1) 의 혼합물 (19:1 (GC 면적 %)) 1.037 g 을 수득했다.
실시예 84
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-5 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00334
25 ml 체적 2-목 플라스크에, 500 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-6), 2.3 ml 의 톨루엔, 345 mg 의 디메틸 술페이트 및 315 mg 의 칼륨 카르보네이트를 첨가하고, 혼합물을 5 ℃ 에서 24 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물에, 2 ml 의 물 및 2.3 ml 의 톨루엔을 첨가하고, 생성물을 추출했다. 추가로, 수성층을 2.5 ml 의 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 감압 하에서 농축하고, 컬럼 크로마토그래피 (헥산 : 에틸 아세테이트 = 5:1) 에 적용해 411 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5) 을 수득했다.
실시예 85
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 (식 (12-2) 및 표 27 중 No. (11)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00335
25 ml 체적 2-목 플라스크에, 1.47 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5), 5.1 ml 의 1,2-디메톡시에탄 및 147 mg 의 5 wt% Pd-C 를 첨가했다. 혼합물을 수소 부위기 하 실온에서 8 시간 동안 교반했다. 녹지않은 물질을 여과로써 제거하고, 1,2-디메톡시에탄으로 세정했다. 여과물을 조합하고, 감압 하에서 농축하여, 1.068 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) 을 수득했다.
실시예 86
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 (식 (12-2) 및 표 27 중 No. (11)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00336
시험관 (바깥 지름 21 mm
Figure 112013029303713-pct00337
전체 길이 160mm) 에, 100 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(페닐메틸리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-5), 0.5 ml 의 메탄올, 10 mg 의 10 wt% Pd-c 및 1 액적의 농축 염산을 첨가하고, 혼합물을 0 ℃ 에서 7 시간 동안 수소 분위기 하에서 교반했다. 녹지 않은 물질을 여과로써 제거하고 메탄올로 세정했다. 여과물을 조합하고 감압 하에서 농축하여 70m g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) 을 수득했다.
실시예 87
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 (식 (40-a) 및 표 38 중 No. (14)-4 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00338
300 ml 체적 3-목 플라스크에, 20.0 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39), 76 ml 의 메탄올 및 12.3 g 의 이소부틸알데히드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1.5 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하 농축한 후 여기에 헥산을 첨가했다. 침전된 결정을 여과로써 수집하고, 감압 하에 건조시켜 23.2 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-4) 을 수득했다.
실시예 88
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-4 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00339
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 5.0 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-4), 19 ml 의 아세톤, 7.19 g 의 칼륨 카르보네이트 및 2.13 ml 의 디메틸 술페이트를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 6 시간 동안 교반했다. 물 및 톨루엔을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성물을 추출했다. 추가로, 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고 감압 하에서 농축했다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산 : 에틸 아세테이트 = 6:1 → 2:1) 에 적용해, 2.99 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-4) 및 0.28 g 의 메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-N-(2-메틸-1-프로필리덴)-2-옥소에탄히드라조네이트 (x-2) 를 수득했다.
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-4)
Figure 112013029303713-pct00340
메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-N-(2-메틸-1-프로필리덴)-2-옥소에탄히드라조네이트 (x-2)
Figure 112013029303713-pct00341
실시예 89
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-4 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00342
50 ml 체적 3-목 플라스크에, 5.0 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-a)-(14)-4), 16 ml 의 DMF, 7.19 g 의 칼륨 카르보네이트 및 2.13 ml 의 디메틸 술페이트를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2.5 시간 동안 교반했다. 물 및 톨루엔을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성물을 추출했다. 추가로, 수성층을 톨루엔으로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 마그네슘 술페이트 상 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (헥산 : 에틸 아세테이트 = 6:1 → 2:1) 에 적용해, 3.04 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-4) 및 0.74 g 의 메틸 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-N-(2-메틸-1-프로필리덴)-2-옥소에탄히드라조네이트 (x-2) 를 수득했다.
실시예 90
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 (식 (12-2) 및 표 27 중 No. (11)-39 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00343
25 ml 체적 3-목 플라스크에, 1.0 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-(2-메틸-1-프로필리덴)히드라진 ((40-b)-(15)-4), 3.8 ml 의 메탄올 및 330 mg 의 50 wt% 히드록실아민 수용액을 첨가하고, 혼합물을 50 ℃ 에서 2.5 시간 동안 다음 60 ℃ 에서 14.5 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 잔류물에 물 및 t-부틸 메틸 에테르를 첨가했다. 침전된 결정을 여과로써 수집하고 헥산으로 세정하고 건조하여 0.63 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39) 을 수득했다.
실시예 91
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-프로필리덴히드라진 (식 (40-a) 및 표 38 중 No. (14)-3 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00344
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 10.0 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39), 38 ml 의 메탄올 및 6.16 ml 의 프로파날을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 헥산으로 세정하고 감압 하에서 건조시켜 9.44 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-프로필리덴히드라진 ((40-a)-(14)-3) 을 수득했다.
실시예 92
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-프로필리덴히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-3 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00345
시험관 (바깥 지름 21 mm
Figure 112013029303713-pct00346
전체 길이 160mm) 에, 100 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39), 380mg 의 메탄올 및 58 μl 의 프로파날을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1.5 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성물을 클로로포름으로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고 감압 하 농축하여 127 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-프로필리덴히드라진 ((40-b)-(15)-3) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00347
실시예 93
2-에틸리덴-1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]히드라진 (식 (40-a) 및 표 38 중 No. (14)-2 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00348
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 10.0 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39), 38 ml 의 메탄올 및 4.79 ml 의 아세트알데히드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 교반했다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축하고, 잔류물을 헥산으로 세정하고, 감압 하에서 건조시켜 9.71 g 의 2-에틸리덴-1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]히드라진 ((40-a)-(14)-2) 을 기하학적 이성질체의 혼합물 (5:1) 로서 수득했다.
실시예 94
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-에틸리덴-1-메틸히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-2 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00349
시험관 (바깥 지름 21 mm
Figure 112013029303713-pct00350
전체 길이 160 mm) 에, 100 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39), 380 mg 의 메탄올 및 45 μl 의 아세트알데히드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성물을 클로로포름으로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 마그네슘 술페이트로 건조하고 감압 하에서 농축하여 103 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-에틸리덴-1-메틸히드라진 ((40-b)-(15)-2) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00351
실시예 95
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-메틸리덴히드라진 (식 (40-a) 및 표 38 중 No. (14)-1 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00352
100 ml 체적 3-목 플라스크에, 10.0 g 의 2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세토히드라지드 ((12-1)-(11)-39), 38 ml 의 메탄올 및 6.93 g 의 37 wt% 포르말린 수용액을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 교반했다. 메탄올을 반응 혼합물에 첨가하고, 얼음 조 상 냉각했다. 침전된 결정을 여과로써 수집하고, 냉 메탄올로 세정하고 감압 하 건조시켜 1.22 g 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-2-메틸리덴히드라진 ((40-a)-(14)-1) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00353
실시예 96
1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-메틸리덴히드라진 (식 (40-b) 및 표 39 중 No. (15)-1 의 화합물) 의 제조
Figure 112013029303713-pct00354
시험관 (바깥 지름 21 mm
Figure 112013029303713-pct00355
전체 길이 160 mm) 에, 100 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸히드라진 ((12-2)-(11)-39), 380 mg 의 메탄올 및 130 μl 의 37 wt% 포르말린 수용액을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2.5 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성물을 클로로포름으로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 마그네슘 술페이트 상 건조하고 감압 하에서 농축하여 97 mg 의 1-[2-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-2-옥소아세틸]-1-메틸-2-메틸리덴히드라진 ((40-b)-(15)-1) 을 수득했다.
Figure 112013029303713-pct00356

Claims (51)

  1. 하기 식 (2) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00357

    을, 하기 식 (3) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00358

    과 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00359

    [식 (1), (2) 및 (3) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R1 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단, 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기는 그룹 1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단, 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R2 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 3 은 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    G 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    n 는 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    V 는 1 또는 2 를 나타내고; 및
    M 은 V 가 정수 1 인 경우 알칼리 금속을 나타내고, V 가 정수 2 인 경우 M 은 알칼리 토금속을 나타냄].
  2. 제 1 항에 있어서, n 이 정수 2 인 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, G 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    그룹 R4 는 그룹 R4-1 이고;
    이때, 그룹 R4-1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
    그룹 R4-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기는 그룹 4-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4-1 은 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 4-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    R1 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고,
    R2 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기이고, 이때 C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    G 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 은 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 은 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  7. 하기 식 (4) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00360

    을, 염기와 반응시켜 하기 식 (2) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00361

    을 수득하고; 및
    상기 식 (2) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00362

    과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00363

    [식 (1), (2), (3) 및 (4) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R1 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 페닐기를 나타내고;
    이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기는 그룹 1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R2 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고,
    R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 3 은 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 은 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    G 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    V 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고; 및
    M 은 V 가 정수 1 인 경우 알칼리 금속을 나타내고, M 은 V 가 정수 2 인 경우 알칼리 토금속을 나타냄].
  8. 하기 식 (4) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00364

    을 염기와 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (2) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00365

    [식 (2) 및 (4) 중, 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R2 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 3 은 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    G 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타냄].
  9. 제 8 항에 있어서, G 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    그룹 R4 는 그룹 R4-3 이고;
    그룹 R4-3 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
    그룹 R4-3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4-3 은 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 4-3 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    R2 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    G 는 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 인돌릴기 및 피라졸릴기는 그룹 R4-3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  12. 제 8 항에 있어서, R2 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 는 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  13. 하기 식 (5) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00366

    을, 하기 식 (6) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00367

    과 반응시켜, 하기 식 (4) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00368

    을 수득하고, 상기 식 (4) 의 화합물을 염기와 반응시켜 하기 식 (2) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00369

    을 수득하고, 상기 식 (2) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00370

    과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00371

    [식 (1), (2), (3), (4), (5) 및 (6) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R1 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    페닐기는 그룹 1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R2 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 3 은 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및
    페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    G 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    n 는 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    V 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    M 은 V 가 정수 1 인 경우 알칼리 금속을 나타내고, M 은 V 가 정수 2 인 경우 알칼리 토금속을 나타내고; 및
    X1 은 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드를 나타냄].
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 하기 식 (7) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00375

    을, 하기 식 (12) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00376

    과 반응시켜 하기 식 (4) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00377

    을 수득하고, 상기 식 (4) 의 화합물을 염기와 반응시켜 하기 식 (2) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00378

    을 수득하고; 및
    상기 식 (2) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00379

    과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 식 (1) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00380

    [식 (1), (2), (3), (4), (7) 및 (12) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R1 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R2 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 페닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기, 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
    그룹 3 은 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 3 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    G 는 C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 또는 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C6-C10 아릴기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴기, 및 8- 내지 10-원 융합 헤테로아릴기는 그룹 R4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 갖고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    V 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고; 및
    M 은 V 가 1 의 정수인 경우 알칼리 금속을 나타내고, M 은 V 가 2 의 정수인 경우 알칼리 토금속을 나타냄].
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 하기 식 (2*-O0) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00384

    또는, 하기 식 (2*-O1) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00385

    을, 산화제와 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (2*-O2) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00386

    [식 (2*-O2), (2*-O0) 및 (2*-O1) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R2* 는 수소, C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2* 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 2* 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5* 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5* 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5* 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    G* 는 페닐기이고;
    이때, 페닐기는 그룹 R4* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4* 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4* 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4* 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4* 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  26. 제 25 항에 있어서,
    R2* 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6알콕시)C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    G* 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4*-15 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4*-15 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
    그룹 R4*-15 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4*-15 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4*-15 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 4*-15 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  27. 제 25 항에 있어서, R2* 는 메틸기이고, R3* 은 메틸기이고, R5* 는 메틸기이고, 및 G* 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  28. 하기 식 (2*-O0) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00387

    을, 산화제와 반응시키는 것을 포함하는, 하기 식 (2*-O1) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00388

    [식 (2*-O0) 및 (2*-O1) 중, 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R2* 는 수소, C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2* 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 2* 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기이고;
    이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5* 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5* 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5* 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    G* 는 페닐기를 나타내고;
    이때, 페닐기는 그룹 R4* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4* 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4* 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4* 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4* 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4* 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  29. 제 28 항에 있어서,
    R2* 는 수소 또는 C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3* 은 수소, C1-C6 알킬기, 또는 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기이고, 이때 C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    G* 는 페닐기이고, 이때 페닐기는 그룹 R4*-16 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4*-16 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
    그룹 R4*-16 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4*-16 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4*-16 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 4*-16 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 방법.
  30. 제 28 항에 있어서, R2* 는 메틸기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3* 는 메틸기이고, R5* 는 메틸기이고, 및 G* 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  31. 하기 식 (2A) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00389

    [식 (2A) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R2-2A 는 수소, C1-C6 알킬기, 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 2-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2-2A 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 2-2A 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3-2A 는 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, 또는 벤질기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5-2A 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및
    페닐기는 그룹 5-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5-2A 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5-2A 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    G2A 는 그룹 R4-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 갖는 페닐기, 또는 그룹 R4-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, 치환기는 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기가 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 n 이 정수 0 인 경우 2 개 이상의 치환기를 갖고;
    그룹 R4-2A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4-2A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-2A 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4-2A 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4-2A 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및
    n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타냄].
  32. 제 31 항에 있어서,
    R2-2A 는 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고, 및 페닐기는 1 개 이상의 할로겐을 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐을 갖는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5-2A 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기이고, 이때 C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 1 개 이상의 C1-C6 알킬기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 C1-C6 알킬기를 갖는 경우, C1-C6 알킬기는 상동 또는 상이할 수 있고, 및
    G2A 는 페닐기, 피리딜기 또는 피라졸릴기이고, 이때 페닐기, 피리딜기, 및 피라졸릴기는 그룹 R4-2A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고, 및 페닐기는 n 이 0 의 정수인 경우 2 개 이상의 치환기를 갖고;
    그룹 R4-2A-1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, C2-C6 알키닐기, 및 페닐기로 이루어지고;
    그룹 R4-2A-1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, C3-C6 시클로알킬기, 및 C2-C6 알키닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 4-2A-1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4-2A-1 는 할로겐 및 C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 4-2A-1 에서, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있는 화합물.
  33. 제 31 항에 있어서, R2-2A 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3-2A 는 메틸기 또는 벤질기이고, R5-2A 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G2A 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 화합물.
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 삭제
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 제 7 항에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 는 메틸기, 4-플루오로페닐기 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  49. 제 13 항에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 는 메틸기 또는 4-플루오로페닐기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기, 2-에틸-5-(4-클로로페닐)페닐기, 1-메틸인돌-3-일기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  50. 제 19 항에 있어서, R1 은 수소, 메틸기, 에틸기, n-부틸기 또는 페닐기이고, R2 는 메틸기, 또는 트리플루오로메틸기이고, R3 은 메틸기 또는 벤질기이고, R5 는 메틸기 또는 4-메틸페닐기이고, 및 G 는 2,4,6-트리에틸페닐기 또는 2,6-디에틸-4-메틸페닐기인 방법.
  51. 하기 식 (12B) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00396

    을, 하기 식 (20) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00397

    과 반응시켜 하기 식 (17) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00398

    을 수득하고;
    상기 식 (17) 의 화합물을 하기 식 (18) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00399

    과 반응시켜 하기 식 (19) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00400

    을 수득하고;
    상기 식 (19) 의 화합물을 분해하여 하기 식 (12C) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00401

    을 수득하고;
    상기 식 (12C) 의 화합물을 하기 식 (7) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00402

    과 반응시켜 하기 식 (4B) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00403

    을 수득하고;
    상기 식 (4B) 의 화합물을 염기와 반응시켜 하기 식 (2B) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00404

    을 수득하고; 및
    상기 식 (2B) 의 화합물을 하기 식 (3) 의 화합물:
    Figure 112013029303713-pct00405

    과 반응시키는 단계를 포함하는,
    하기 식 (1B) 의 화합물의 제조 방법:
    Figure 112013029303713-pct00406

    [식 (1B), (2B), (3), (4B), (7), (12B), (12C), (16), (17), (18) 및 (19) 중 기호는 하기와 같이 정의됨:
    R1 은 수소, C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 1 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 1 은 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 1 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R2 은 수소, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기, 페닐기, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, (C1-C6 알킬술피닐)C1-C6 알킬기, 및 (C1-C6 알킬술포닐)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 2 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 2 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 2 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R3B 는 C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, 벤질기, 또는 페닐술포닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, (C1-C6 알킬티오)C1-C6 알킬기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 벤질기, 및 페닐술포닐기는 그룹 3B 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고,
    그룹 3B 는 할로겐, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기로 이루어지고;
    그룹 3B 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, 및 (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    R5 는 C1-C6 알킬기 또는 페닐기를 나타내고;
    이때, C1-C6 알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 5 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 5 는 할로겐, C1-C6 알킬기, 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고;
    그룹 5 에서, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    GB 는 페닐기를 나타내고;
    이때, 페닐기는 그룹 R4-B 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 R4-B 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 트리(C1-C6 알킬)실릴기, C6-C10 아릴기, 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기로 이루어지고;
    그룹 R4-B 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 C6-C10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 그룹 4-B 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 4-B 는 할로겐, 시아노기, 니트로기, 포르밀기, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, C1-C6 알킬아미노기, 디(C1-C6 알킬)아미노기, C3-C6 시클로알킬아미노기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, (C1-C6 알콕시)카르보닐기, (C1-C6 알킬아미노)카르보닐기, 디(C1-C6 알킬)아미노카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬아미노)카르보닐기, 및 트리(C1-C6 알킬)실릴기로 이루어지고;
    그룹 4-B 에서, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기, (C1-C6 알콕시)C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C2-C6 알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 알킬술피닐기, C1-C6 알킬술포닐기, (C1-C6 알킬)카르보닐기, (C3-C6 시클로알킬)카르보닐기, 및 (C1-C6 알콕시)카르보닐기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고;
    n 은 0, 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    V 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고;
    M 은 V 가 1 의 정수인 경우 알칼리 금속을 나타내고, M 은 V 가 2 의 정수인 경우 알칼리 토금속을 나타내고;
    R10 및 R11 은 상동 또는 상이할 수 있고, 각각은 수소, C1-C6 알킬기, C3-C6 시클로알킬기 또는 페닐기를 나타내거나, 또는 R10 및 R11 은 조합되어 R10 및 R11 과 결합된 탄소 원자를 갖는 5- 또는 6-원 시클릭기를 형성할 수 있고,
    이때, C1-C6 알킬기 및 C3-C6 시클로알킬기는 1 개 이상의 할로겐으로 임의 치환될 수 있고, 단 2 개 이상의 할로겐으로 치환되는 경우, 할로겐은 상동 또는 상이할 수 있고; 및 페닐기는 그룹 10 에서 선택된 1 개 이상의 치환기를 임의로 가질 수 있고, 단 2 개 이상의 치환기를 갖는 경우, 치환기는 상동 또는 상이할 수 있고;
    그룹 10 은 할로겐, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어지고; 및
    L 은 할로겐, C1-C6 알킬술포닐옥시기 또는 C1-C6 알콕시술포닐옥시기를 나타냄].
KR1020137008629A 2010-09-08 2011-09-07 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법 KR101851418B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-200669 2010-09-08
JP2010200669 2010-09-08
JPJP-P-2011-138217 2011-06-22
JP2011138217 2011-06-22
PCT/JP2011/070914 WO2012033225A1 (en) 2010-09-08 2011-09-07 Method for producing pyridazinone compounds and intermediate thereof

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177037322A Division KR101851518B1 (ko) 2010-09-08 2011-09-07 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140000678A KR20140000678A (ko) 2014-01-03
KR101851418B1 true KR101851418B1 (ko) 2018-04-23

Family

ID=45810812

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177037322A KR101851518B1 (ko) 2010-09-08 2011-09-07 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법
KR1020137008629A KR101851418B1 (ko) 2010-09-08 2011-09-07 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177037322A KR101851518B1 (ko) 2010-09-08 2011-09-07 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법

Country Status (11)

Country Link
US (2) US8884010B2 (ko)
EP (2) EP3045450B1 (ko)
JP (1) JP5790348B2 (ko)
KR (2) KR101851518B1 (ko)
CN (3) CN104326952B (ko)
AR (1) AR082912A1 (ko)
AU (1) AU2011299811B2 (ko)
BR (1) BR112013005689A2 (ko)
IL (3) IL225121A (ko)
TW (2) TWI526421B (ko)
WO (1) WO2012033225A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2519092A (en) * 2013-10-08 2015-04-15 Syngenta Ltd Herbicidal Compounds
LT3137456T (lt) 2014-04-29 2021-08-25 Fmc Corporation Piridazinono herbicidai
AU2016346303B2 (en) * 2015-10-28 2021-01-07 Fmc Corporation Novel pyrdazinone herbicides
WO2017074988A1 (en) * 2015-10-28 2017-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intermediates to prepare pyridazinone herbicides, and a process to prepare them
TWI785022B (zh) 2017-03-28 2022-12-01 美商富曼西公司 新穎噠嗪酮類除草劑
EP3645515B1 (en) 2017-06-30 2021-11-03 FMC Corporation 4-(3,4-dihydronaphth-1-yl or 2h-chromen-4-yl)-5-hydroxy-2h-pyradizin-3-ones as herbicides

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008133252A (ja) 2006-03-17 2008-06-12 Sumitomo Chemical Co Ltd ピリダジノン化合物及びそれを含有する除草剤

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5262353A (en) * 1975-11-17 1977-05-23 Hitachi Cable Ltd High polymer compositions
JPS5291883A (en) * 1976-01-23 1977-08-02 Morishita Pharma Sulfonyl pyridazinone derivatives
US4193941A (en) * 1977-10-19 1980-03-18 Smithkline Corporation 1,1,1-Trihalo-2-hydroxy-4-(2-hydroxyphenyl)-4-butanones
JPS58162577A (ja) * 1982-03-19 1983-09-27 Sankyo Co Ltd ６−フエニルピリダジノン化合物の製造法
US4647564A (en) * 1984-05-14 1987-03-03 Eli Lilly And Company Inotropic agents
JPH06199842A (ja) * 1992-12-07 1994-07-19 Nippon Soda Co Ltd ピリダジノン誘導体及びその製造方法
US6121251A (en) 1996-10-11 2000-09-19 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
US6525053B1 (en) 1997-08-22 2003-02-25 Abbott Laboratories Prostaglandin endoperoxide H synthase biosynthesis inhibitors
US6326495B2 (en) 1999-04-30 2001-12-04 Pfizer Inc. Process for preparing 8-cyclopentyl-6-ethyl-3-[substituted]-5,8-dihydro-4H-1,2,3a,7,8-pentaaza-as-indacenes and intermediates useful therein
KR20030017655A (ko) 2000-07-27 2003-03-03 에프. 호프만-라 로슈 아게 글리코겐 신타아제 키나아제-3베타의 억제제로서의3-인돌릴-4-페닐-1ｈ-피롤-2,5-디온 유도체
CN1759095A (zh) * 2001-11-08 2006-04-12 艾伦药物公司 N,n'－取代的－1,3－二氨基－2－羟基丙烷衍生物
ES2316756T3 (es) 2002-01-10 2009-04-16 F. Hoffmann-La Roche Ag Uso de un inhibidor de gsk-3beta en la fabricacion de un medicamento para incrementar la formacion osea.
ES2211344B1 (es) 2002-12-26 2005-10-01 Almirall Prodesfarma, S.A. Nuevos derivados de piridazin-3(2h)-ona.
WO2005007632A1 (en) 2003-07-18 2005-01-27 Pharmacia Corporation Substituted pyridazinones as inhibitors of p38
TW200510425A (en) 2003-08-13 2005-03-16 Japan Tobacco Inc Nitrogen-containing fused ring compound and use thereof as HIV integrase inhibitor
PL1689387T3 (pl) 2003-11-19 2012-02-29 Array Biopharma Inc Bicykliczne inhibitory MEK i sposoby ich otrzymywania
AR047538A1 (es) 2004-02-10 2006-01-25 Janssen Pharmaceutica Nv Piridazinonas como antagonistas de las integrinas alfa4
BRPI0510741B1 (pt) 2004-05-07 2016-03-15 Silenceair Internat Pty Ltd dispositivo de ventilação e estrutura modular
CN1676518B (zh) 2005-03-17 2010-05-12 南开大学 4-取代苯基哒嗪类化合物及除草活性
EP2361905B1 (en) 2005-05-18 2013-03-06 Array Biopharma Inc. Heterocyclic Inhibitors of MEK and methods of use thereof
AU2006285599A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-08 Astellas Pharma Inc. Pyridazinone derivatives used for the treatment of pain
EP1948614A2 (en) 2005-11-18 2008-07-30 Takeda San Diego, Inc. Glucokinase activators
JP5092372B2 (ja) 2005-12-07 2012-12-05 住友化学株式会社 ピリダジン化合物及びそれを含有する殺菌剤
WO2007080720A1 (ja) 2005-12-07 2007-07-19 Sumitomo Chemical Company, Limited ピリダジン化合物およびその用途
CN101443317B (zh) * 2006-03-17 2011-07-06 住友化学株式会社 哒嗪酮化合物及其作为除草剂的用途
TWI375669B (en) 2006-03-17 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyridazinone compound and use thereof
EP2069313A2 (en) 2006-06-29 2009-06-17 Alantos Pharmaceuticals Holdings, Inc. Metalloprotease inhibitors
CN1962642A (zh) 2006-11-21 2007-05-16 南开大学 具有除草活性的三氟甲基苯基哒嗪类衍生物及制备方法
EP2114898A2 (en) 2007-02-16 2009-11-11 Amgen Inc. Nitrogen-containing heterocyclyl ketones and their use as c-met inhibitors
CL2008002703A1 (es) 2007-09-14 2009-11-20 Sumitomo Chemical Co Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios.
CL2008003785A1 (es) 2007-12-21 2009-10-09 Du Pont Compuestos derivados de piridazina; composiciones herbicidas que comprenden a dichos compuestos; y método para controlar el crecimiento de la vegetación indeseada.
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
DE102008011685A1 (de) * 2008-02-28 2009-09-03 Saltigo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus alpha-Oxycarboxylaten und Arylbromiden
WO2009142732A2 (en) 2008-05-20 2009-11-26 Cephalon, Inc. Substituted pyridazinone derivatives as histamine-3 (h3) receptor ligands

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008133252A (ja) 2006-03-17 2008-06-12 Sumitomo Chemical Co Ltd ピリダジノン化合物及びそれを含有する除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
IL232682A (en) 2016-09-29
BR112013005689A2 (pt) 2016-05-03
EP2614053A4 (en) 2014-03-26
CN104277004B (zh) 2016-08-24
US20140378688A1 (en) 2014-12-25
EP3045450A1 (en) 2016-07-20
AR082912A1 (es) 2013-01-16
CN103180300A (zh) 2013-06-26
CN104326952A (zh) 2015-02-04
TWI507381B (zh) 2015-11-11
CN104277004A (zh) 2015-01-14
EP2614053A1 (en) 2013-07-17
US9040709B2 (en) 2015-05-26
US8884010B2 (en) 2014-11-11
KR101851518B1 (ko) 2018-04-23
JP5790348B2 (ja) 2015-10-07
AU2011299811A1 (en) 2013-03-14
TW201238939A (en) 2012-10-01
IL232681A0 (en) 2014-07-31
KR20180003637A (ko) 2018-01-09
EP3045450B1 (en) 2018-02-07
AU2011299811B2 (en) 2016-03-03
KR20140000678A (ko) 2014-01-03
IL232681A (en) 2017-02-28
CN103180300B (zh) 2015-10-07
US20130172556A1 (en) 2013-07-04
TW201531452A (zh) 2015-08-16
EP2614053B1 (en) 2016-03-23
WO2012033225A1 (en) 2012-03-15
CN104326952B (zh) 2016-08-24
IL225121A (en) 2016-09-29
IL232682A0 (en) 2014-07-31
JP2013028582A (ja) 2013-02-07
TWI526421B (zh) 2016-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101851418B1 (ko) 피리다지논 화합물 및 그 중간체의 제조 방법
CA2901471C (en) Molecules having certain pesticidal utilities, and intermediates, compositions, and processes related thereto
WO2004011429A1 (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法
CA2478936A1 (en) Monocyclic aroylpyridinones as antiinflammatory agents
WO2005080344A1 (fr) Compose d'azole substitue et preparation et application correspondantes
IE910766A1 (en) Novel pyrazole derivatives which are angiotensin ii¹receptor antagonists; their methods of preparation¹and pharmaceutical compositions in which they are present
JP2010510297A (ja) 置換２，５−ジヒドロ−３ｈ−ピラゾロ［４，３−ｃ］ピリダジン−３−オン誘導体、該誘導体の調製およびカンナビノイドｃｂ１受容体リガンドとしての同誘導体の使用
EA009479B1 (ru) Модуляторы сск-1 рецепторов
JP2008505092A (ja) 立体選択的脱水によるα，β−不飽和エステル類および酸類
US6579988B2 (en) Processes for the preparation of 1,5-diarylpyrazoles
EP2313376B1 (fr) Derives de 1-benzyl-cinnolin-4-(1h)-one substitues, leur preparation et leur application en therapeutique
WO1998027084A1 (fr) Composes de pyrazoline et leur utilisation en tant qu'agent de lutte contre les maladies des plantes
JP2007521301A (ja) Ｃｃｋ−１受容体モジュレーター
US6057477A (en) Metal salt catalyzed process to oxazolines and subsequent formation of chloroketones
JP2013023476A (ja) ５−フルオロ−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸類の製造方法
JPS62281867A (ja) イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤
JPH0710840A (ja) スルフィド誘導体、それを有効成分とする殺菌剤およびその中間体
JP2010530367A (ja) カンナビノイドｃｂ１受容体モジュレーターとしての４，５−ジヒドロ−（１ｈ）−ピラゾール誘導体
JP2002114780A (ja) ４−（３−インドリル）イミダゾール誘導体
ZA200304021B (en) Herbicidal heterocycles.

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant