JPS62281867A - イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤 - Google Patents

イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤

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JPS62281867A
JPS62281867A JP61297186A JP29718686A JPS62281867A JP S62281867 A JPS62281867 A JP S62281867A JP 61297186 A JP61297186 A JP 61297186A JP 29718686 A JP29718686 A JP 29718686A JP S62281867 A JPS62281867 A JP S62281867A
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Hisashi Takao
高尾　久
Tetsuya Imai
哲弥 今井
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Otsuka Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イミダゾールカルボン酸エステル誘導体、そ
の製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤に関す
る。
従来の技術 本発明のイミダゾールカルボン酸エステル誘導体に類似
する化合物としては、例えば１−イミダゾールカルボン
酸ベンジルエステルが知られている〔ジャーナル　オブ
　ザ　オーガニック　ケミストリー、４７　（２３）、
４４７１〜４４７７参照〕。しかしながら、該化合物は
、殺菌活性が全く認められていない。
発明の開示 本発明のイミダゾールカルボン酸エステル誘導体は、文
献未記載の新規化合物であって、下記一般式（Ｉ）で表
わされる。
〔式中、Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキル基又は
Ｒ３（ＣＨ３）２Ｃ−基（Ｒ３：ハロゲノメチル基、ア
シルオキシメチル基又はアルコキシカルボニル基）を示
す。Ｒ２は水素原子、低級アルキル基又はシクロアルキ
ル基を示す。
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、シクロ
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、低
級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、低級
アルキルチオ基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、
置換基を有することのあるフェニル基、置換基を有する
ことのあるベンジル基、置換基を有することのあるフェ
ノキシ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲ４基（Ｒ’：
低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、ベンジル
オキシ基、低級アルキ、　Ｒ５ ルアミノ基、アニリノ基）又は−Ｎ　　　基Ｒ６ （Ｒ５、Ｒｅ　　、低級アルキル基、アシル基、スルホ
ニル基、低級アルコキシカルボニル基）を示す。ｎは１
〜３の整数を示す。Ｙ及びＺは同−又は異なって酸素原
子又は硫黄原子を示す。
ａはＯ又は１を示す。ｂは１又は２を示す。〕本明細書
において、低級アルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
チル、′イソペンチル、５ｅｃ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を挙
げることができる。
シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のゾ
ク０アルキル基を挙げることができる。
ハロゲノメチル基としては、例えばクロロメチル、ブロ
モメチル、フルオロメチル基等を挙げることができる。
アシルオキシメチル基としては、例えばアセチルオキシ
メチル、プロピオニルオキシメチル、ベンゾイルオキシ
メチル、フェニル環上にハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基等の置換基を
有するベンゾイルオキシメチル基を挙げることができる
。
低級アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカル
ボニル基等のアルコキシ部分の炭素数１〜６であるアル
コキシカルボニル基を挙げ　゛ることかできる。
ハロゲン原子としては、例えば弗素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子等を挙げることができる。
低級アルケニル基としては、例えばビニル、プロペニル
、ブテニル基等の炭素数２〜６のアルケニル基等を挙げ
ることができる。
低級アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブト
キシ、イソブチルオキシ、ＳｅＣ−ブチルオキシ基等の
炭素数１〜６のアルコキシ基等を挙げることができる。
低級アルケニルオキシ基としては、例えばビニルオキシ
、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ基等の炭素数２〜
６のアルケニルオキシ基等を挙げることができる。
低級アルキニルオキシ基としては、例えばエチニルオキ
シ、プロピオニルオキシ、ブチニルオキシ基等の炭素数
２〜６のアルキニルオキシ基等を挙げることができる。
低級アルキルアミノ基としては。例えばモノメチルアミ
ノ、モノエチルアミノ、モノプロピルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジプロビルアミノ基等の炭素
数１〜６のモノ及びジアルキルアミノ基等を挙げること
ができる。
アシル基としては例えば、アセチル、プロピオニル、ベ
ンゾイル、フェニル環上にハロゲン原子、炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基等の置換基
を有するベンゾイル基等を挙げることができる。
スルホニル基としては例えばメチルスルホニル、エチル
スルホニル、ベンゼンスルホニル、フェニル環上にハロ
ゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
アルコキシ基等の置換基を有するベンゼンスルホニル基
等を挙げることができる。
低級アルキルチオ基としては、例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ基等の炭素数１〜６
のアルキルチオ基等を挙げることができる。
ハロアルキル基としては、例えばモノクロロメチル、ジ
クロロメチル、トリクロロメチル、モノブロモメチル、
ジブロモメチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチ
ル、トリフルオロメチル、１．２−ジクロロエチル、１
．２−ジブロモエチル、１，１．２−）ジクロロエチル
、モノフルオロエチル基等のハロゲン原子が置換した炭
素数１〜６のアルキル基等を挙げることができる。
ハロアルケニル基としては、例えば２，２−ジクロロビ
ニル、２，２−ジブロモビニル基等のハロゲン原子が置
換した炭素数２〜６のアルケニル基等を挙げることがで
きる。
フェニル基、ベンジル基及びフェノキシ基のフェニル環
上に置換されている置換基としては、上記ハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基等を挙げることができる。
上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、後記
に示すように農園芸用殺菌剤として有用な化合物である
。
本発明の化合物は、種々の方法で製造され得るが、一般
的には下記反応式−１及び反応式−２に示す方法に従い
容易に製造される。
反応式−１ （、■） （Ｉ） 〔式中、Ｒ’　、Ｒ２、Ｘ、ｎ、ＹＳＺ、ａ及びｂは前
記に同じ。］ 反応式−２ （ｎ） 〔式中、Ｒ’　、Ｒ２、Ｘ５ｎＳＹ、Ｚ、ａ及びｂは前
記に同じ。〕 反応式−１によれば、本発明の化合物は、一般式（ｎ）
で表わされるカルビノール誘導体と式（ＩＩＩ）で表わ
されるＮＳＮ’　−カルボニルジイミダゾール類とを反
応させることにより製造される。
該反応は、無溶媒又は適当な溶媒中で行なわれる。
ここで用いられる溶媒としては、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエ
タン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等やこれらの混
合溶媒等を挙げることができる。一般式（ＩＩ）の化合
物と一般式（ｍ）の化合物との使用割合としては、特に
限定されるものではないが、通常前者に対して後者を０
．５〜２倍モル量程度、好ましくは０．７〜１．５倍モ
ル量程度とするのがよい。該反応は、室温下及び加温下
のいずれでも行ない得るが、通常室温〜使用される溶媒
の沸点付近で好適に進行し、反応時間は一般に１〜１０
時間程度である。
反応式−２によれば、本発明の化合物は、一般式（ＩＩ
）で表わされるカルビノール誘導体と一般式（ＩＶ）で
表わされる化合物とを反応させ、次いで生成する一般式
（Ｖ）で表わされる化合物にイミダゾールを反応させる
ことにより製造される。
この一連の反応は、無溶媒又は適当な溶媒中で行なわれ
る。ここで用いられる溶媒としては、ジエチルエーテル
、°ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、ジク
ロルエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢
酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等やこれらの混合溶媒等を挙げることがで
きる。
一般式（ＩＩ）の化合物と一般式（ｒＶ）の化合物との
反応においては、一般式（ＩＶ）の化合物をガス状又は
液状で導入するか、上記溶媒に溶解した一般式（ＩＶ）
の化合物を滴下するのがよい。本発明では、一般式（Ｉ
Ｖ）の化合物に代えて該化合物を発生させる化合物を使
用してもよい。斯かる化合物としては、該反応条件下に
一般式（ＩＶ）の化合物を発生し得るものである限り、
従来公知のものを使用でき、例えばトリクロロメチルク
ロロフォーメイト等を挙げることができる。一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物と一般式（ＩＶ）の化合物との使用割合と
しては、特に限定されるものではないが、通常前者に対
して後者を０．　５〜５倍モル量程度、好ましくは１〜
３倍モル量程度とするのがよい。該反応系内には、塩基
性化合物を存在させておくのが好ましい。塩基性化合物
としては、該反応により生成する塩化水素を捕捉し得る
ものである限り、従来公知のものを広く使用でき、例え
ばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニ
リン、ジエチルアニリン、ピリジン類等を例示できる。
斯かる塩基性化合物の使用量としては、通常一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物に対して０．５〜５倍モル量程度、好まし
くは１〜３倍モル量程度とするのがよい。該反応は、室
温下及び冷却下のいずれでも行ない得るが、通常−１０
℃〜室温付近で好適に進行し、反応時間は一般に１〜１
５時間程度である。
斯くして生成する一般式（Ｖ）の化合物は、単離して或
は単離することなくそのまま次の反応に供される。
上記反応で生成する一般式（Ｖ）の化合物とイミダゾー
ルとの反応において、両者の使用割合としては、特に限
定されるものではないが、通常前者に対して後者を０．
５〜２倍モル二程度、好ましくは０．７〜１．５倍モル
量程度とするのがよい。該反応の反応系内にも上記と同
様の塩基性化合物を存在させておくのが好ましい。塩基
性化合物の使用量としては、通常一般式（Ｖ）の化合物
に対して０．５〜２倍モル景程度、好ましくは０．７〜
１．５倍モル量程度とするのがよい。該反応は、室温下
及び加温下のいずれでも行ない得るが、通常室温〜使用
される溶媒の沸点付近で好適に進行し、反応時間は一般
に１〜１０時間程度である。
上記反応式−１及び２において、出発原料として使用さ
れる一般式（Ｉｆ）の化合物は、公知の方法、例えば下
記反応式−３，４又は５に示す方法に従い容易に製造さ
れる。
反応式−３ （■１）（ｖｎ） 〔式中、Ｒ’　、Ｘ５ｎＳＹ及びｂは前記に同じ。
Ｘ′はハロゲン原子を示す。〕 反応式−３において、一般式（ＶＩ）の化合物と一般式
（■）の化合物との反応は、水中又は有機溶媒中で行な
われる。ここで使用される溶媒としては、例えばジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホル
ム、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。一般式（ＶＩ）の化合物
と一般式（■）の化合物との使用割合としては、特に限
定されるものではないが、通常前者に対し後者を０．５
〜２倍モル璽程度、好ましくは等モル−１，５倍モル量
程度とするのがよい。該反応では、塩基剤が使用される
か、又は予め一般式（ＶＩ）で表わされるフェノール類
をナトリウム塩、カリウム塩等として使用される。
使用される塩基剤としては、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ水酸化物、金属ナトリウム、
ナトリウムメチラート、水素化ナトリウム等が挙げられ
る。該反応の反応温度は、通常５０〜１５０°Ｃ程度で
あり、該反応は、一般に５〜１５時間程度で終了する。
また反応式−３において、一般式（■）の化合物を還元
して一般式（ＩＩ　ａ）の化合物を得る反応には、接触
還元法、還元剤を使用する方法等の種々の方法を適用し
得る。例えば接触還元法を適用する場合、メタノール、
エタノール等のアルコール類、アセトニトリル等の溶媒
中で貴金属、貴金属酸化物、ラネー型の触媒を使用し、
水素添加を行なえばよい。これらの触媒の中でも白金、
酸化白金、ニッケルが特に好ましい。この反応の反応温
度は、広い範囲内から適宜選択し得るが、２０〜５０℃
程度が好ましく、また該反応は常圧下及び加圧下のいず
れでも行ない得る。また還元剤を使用する方法を適用す
る場合、触媒としては例えばアルミニウムイソプロピラ
ード、水素化硼素ナトリウム等が使用され、溶媒として
は例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が
使用される。上記触媒の使用量としては、通常一般式（
■）の化合物に対して０．１〜２倍モル量程度、好まし
くは０．５〜１．５倍モル量程度とするのがよい。該反
応の反応温度は、通常Ｏ〜１１００℃の範囲内である。
反応式−４ 反応式−５ ［式中、Ｒ’　、Ｒ２、ＸＮ　Ｙｓ　ｎ　Ｓａ及びｂは
前記に同じ。Ｘ′はハロゲン原子、Ｒ３はＲ１と同じか
又は低級アルコキシ基を示す。］反応式４．５に示す反
応は、一般のグリニヤール反応であり、例えばジエチル
エーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル溶媒中で行なわれる。一般式（ＩＸ）、（ＸＩ
）で表わされるハロゲン化物とマグネシウムとの反応に
おいて、両者の使用割合としては、特に限定されるもの
ではないが、通常前者に対し後者を０．５〜１，５倍モ
ル量程度、好ましくは０．８〜１．２倍モル量程度とす
るのがよい。この反応は０°Ｃ〜溶媒の沸点付近で好適
に進行し、反応時間は一般に１〜１０時間程度である。
斯くして生成するグリニヤール試薬を、単離することな
く、引続き一般式（Ｘ）、（Ｘｎ）で表わされるアルデ
ヒド、ケトン、カルボン酸エステル誘導体と反応させる
。一般式（Ｘ）　、　（ＸＩＩ）で表わされる化合物の
使用量としては、一般式（ＩＸ）　、（Ｘ　Ｉ　）で表
わされるハロゲン化物に対して通常０．１〜３倍モル量
程度、好ましくは０．５〜２．５倍モル量程度とするの
がよい。この反応は０〜５０６Ｃ付近で好適に進行し、
反応時間は一般に０．５〜３時間程度である。
上記の方法で得られる本発明の化合物は、通常の分離手
段、例えば溶媒抽出法、溶媒希釈法、再結晶法、カラム
クロマトグラフィー等により反応混合物から容易に単離
精製でき、目的とする本発明の化合物を高純度で製造し
得る。
本発明の化合物は、強い殺菌活性と巾広い活性スペクト
ラムとを有することが特徴であり、例えばうどんこ病、
黒星病、黒穂病、灰色かび病、炭痕病、いもち病、ごま
葉枯病、紋枯病等の各種病原菌に対して優れた殺菌活性
を発揮する。しかも本発明の化合物は、上記病原菌を防
除するに必要な濃度では、作物への害を示さず、また温
血動物に対しても低毒性である。従って本発明の化合物
は、各種野菜、果樹、稲、桑等の農作物の病害防除に有
効に使用され得る。
本発明化合物を殺菌剤として施用するに当っては、本発
明化合物をそのまま用いてもよいが、一般には通常農薬
の製剤上使用される補助剤と混合して使用される。剤型
としては、特に制限されるものではないが、粉剤、乳剤
、水和剤、フロアブル剤及び粒剤の形態が好適である。
補助剤としては、この分野で通常使用されているものを
広く使用でき、例えば珪藻土、カオリン、クレー、ベン
トナイト、ホワイトカーボン、タルク等の増量剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシゴチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシェチレンアルキル硫酸ナトリウム、ナフタリンス
ルホン酸ホルマリン縮合物の塩等の界面活性剤、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アセトン、シクロヘキサノン
、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、四塩化炭素等の有機溶媒等が挙げられる。
本発明の殺菌剤中に配合すべき本発明化合物の量として
は、特に制限されないが、有効成分が通常０．１〜９０
重量％程度、好ましくは１〜７０重量％重量上程るよう
に上記補助剤を適宜添加するのがよい。
本発明の殺菌剤を使用するに当っては、本発明殺菌剤を
希釈することなくそのまま散布してもよいし、５００〜
１００００倍程度に希釈して散布してもよい。施用適量
は、薬剤の製剤形態、施用方法、施用時期、対象病害の
種類等により異なり一概には言えないが、通常有効成分
の曾が５〜２００ｇ／１０ａ程度となるように散布する
のがよい。
実施例 以下に参考例、実施例、配合例及び試験例を掲げて本発
明をより一層明らかにする。
参考例　１ ｌ−（ｐ−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−２
−ブタノンの製造 ２００ｍＱ容のナスフラスコにｐ−クロロフェノール１
２．８ｇ、１−クロロ−３，３−ジメチル−２−ブタノ
ン１３．４ｇ、無水炭酸カリウム１３．８ｇ及びアセト
ニトリル１００ｍＱを仕込み、８時間還流した。反応混
合物を清適によって塩化カリウムを除去した後、消液を
減圧下に濃縮し、粗結晶を得た。粗結晶をｎ−ヘキサン
から再結晶し、目的とする上記の化合物１６．０ｇを得
た。
融点６２〜６３℃ 参考例　２ ｌ−（ｐ−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−２
−ブタノールの製造 ２００鵬容のナスフラスコに１−（ｐ−クロロフェノキ
シ−３，３−ジメチル−２−ブタノン９．０ｇ及びメタ
ノール８０噌を仕込み、冷却攪拌下水素化硼素ナトリウ
ム０．８ｇを加えた。室温で１時間攪拌した後、反応混
合物を減圧下に濃縮し、得られた残渣を５０ｍ１２の水
を加え、３０ｍＱのエーテルで２回抽出した。合わせた
エーテル抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにかけて精製し、目的
とする上記の化合物８，５ｇを得た。
参考例　３ ｌ−（ｐ−クロロフェニル）−３，３−ジメチル−２−
ブタノールの製造 ｐ−クロロベンジルマグネシウムクロリド（０，０５５
モル）のエーテル１００−溶液中に冷鐙及′ＣＦ攪拌下
ピバルアルデヒド４．３ｇ（０，０５モル）のエーテル
溶液１０１ｒｌＧを滴下した。滴下後反応液を室温で１
時間攪拌し、次いで氷片を入れた５％塩酸水溶液中に投
入した。油層を分離後、水層をエーテルで抽出して油層
と合せた後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。溶媒を留去して白色固状の目的とする
上記の化合物１０．５ｇを得た。
参考例　４ ｌ−（ｐ−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−４
−クロロ−２−ブタノンの製造１００ｍ１２容のナスフ
ラスコに１−（ｐ−クロロフェノキシ−３，３−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ−２−ブタノン２．４ｇ１　トリフ
ェニルフォスフイン２８６ｇ及び四塩化炭素５０ｍＧを
仕込み、１８時間還流した。反応混合物を冷却し、析出
した結晶を清適によって除去した後、消液を減圧下に濃
縮し得られた残渣を、シリカゲル力ラムクロマトゲラフ
イーによって精製し、目的とする上記の化合物１．８ｇ
を得た。
参考例　５ ｌ−（ｐ−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−４
−クロロ−２−ブタノールの製造１０〇−容のナスフラ
スコに１−（ｐ−クロロフェノキシ−３，３−ジメチル
−４−クロロ−２＝ブタノン２．６ｇ及びメタノール４
０ｍＱを仕込み、冷却攪拌下、水素化ホウ素ナトリウム
０．２ｇを加えた。室温で１時間攪拌した後、反応混合
物を減圧下に濃縮し、得られた残渣に５０ｍ（１１の水
を加え、３０ｍ１のエーテルで２回抽出した。合わせた
エーテル抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
かけて精製し、目的とする上記の化合物２゜３ｇを得た
。
参考例　６ ｌ−（ｐ−クロロフェニルチオ）−３，３−ジメチル−
２−ブタノンの製造 ｐ−クロルチオフェノール１４．４５ｇと無水炭酸カリ
ウム１３．８ｇをアセトニトリル２００誰中に入れ、か
き混ぜながら１−クロロ−３，３−ジメチル−２−ブタ
ノン１３．４５ｇを少量ずつ添加した。反応混合物は７
０〜７５℃で６時間環かき混ぜた後、析出物を炉別した
。消液を濃縮した残留物をベンゼンで抽出し、この中へ
１０％水酸化ナトリウム溶液２００鵬を入れて室温で１
時間かき混ぜた。ベンゼン層を分離し、水洗後無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して淡
黄色油状の上記目的化合物２０．２ｇを得た。
参考例　７ ｌ−（ｐ−クロロフェニルチオ）−３，３−ジメチル−
２−ブタノールの製造 １−（ｐ−クロロフェニルチオ）−３，３−ジメチル−
２−ブタノール２．４３ｇをメタノール５０ｍＧに溶解
した。この中へかき混ぜながら水素化ホウ素ナトリウム
０．４ｇを１０°Ｃ以下で少Ωずつ添加した。全量添加
後室温で３０分かき混ぜた後、メタノールを減圧下で除
去した。残留物をエーテルで抽出を行ない、水洗後無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去して無黄色
油状の上記目的化合物２．４ｇを得た。
参考例　８ ｌ−（ｐ−クロロフェノキシ）−２−メチル−２−プロ
パツールの製造 メチルマグネシウムプロミド２４ｇのエーテル溶液１０
０鵬中にｐ−クロルフェノキシ酢酸エチル１０．７ｇの
エーテル溶液３０ｍＱを１０°Ｃ以下でかき混ぜながら
滴下した。滴下後反応液は室温で１時間かき混ぜた後、
水冷下１０％塩酸水溶液中へ投入した。油層をエーテル
抽出した後飽和食塩水で洗浄して無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶媒を留去して無色油状の上記目的化合
物８．９ｇを得た。
参考例　９ ｌ−（ｐ−クロルフェノキシ）−２，３−ジメチル−２
−ブタノールの製造 メチルマグネシウムプロミド１２ｇのエーテル溶液５０
ｍ（ｌ中に１０°Ｃ以下でかき混ぜながらｐ−クロルフ
ェノキシイソプロピルケトン１０．６ｇのエーテル溶液
３０鵬を少量ずつ滴下した。滴下後反応液は室温で１時
間かき混ぜた後水冷下１゜％塩酸水溶液１００柳中に注
加した。エーテル層を分離して飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去して淡黄
色油状の上記目的化合物９．１ｇを得た。
実施例　１ イミダゾール−１−カルボン酸　１’−（ｍ−クロロフ
ェノキシ）−３’　、３’　−ジメチル−２′−ブチル
エステルの製造 １００脱容のナスフラスコに、１−（ｍ−クロロフェノ
キシ）−３，３−ジメチル−２−ブタノール１．６ｇ、
カルボニルイミダゾール１．４ｇ及び酢酸エチル４０ｍ
ｆ２を仕込み、３時間還流した。
反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにかけて精製し、目的とす
る上記の化合物１．６ｇを得た。
融点６７〜６８°Ｃ 元素分析値（Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　９　Ｎ２０３　ＣＱとし
て）ＨＮ 計算値（％”）　　　５９．５４　５．９３　　８．６
８実測値（％）５９．０１　５．８８　　８．８１ＮＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：１．１０　（９
Ｈ）　、４．１０　（２Ｈ）、５．１５　（ＬＨ）、 ６．５０〜７．１０　（５Ｈ）、 ７．２５　（ＩＨ）　、７．９８　（１）Ｉ）・上記の
結果から得られた化合物は、 であることを確認した。
実施例　２ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｏ　−クロ
ロフェノキシ）−３’　、３’　−ジメチル−２′−ブ
チルエステルの製造 １００ｍ１２容の四つロフラスコに、１−（０−クロロ
フェノキシ）−３，３−ジメチル−２−ブタノール２．
３ｇ、ピリジン０．８１ｍ１２及び酢酸エチル５０鵬を
仕込み、冷却攪拌下、トリクロロメチルクロロフォーメ
イト０．６ｍＱを滴下し、滴下終了後、室温で１５時間
攪拌した。再度冷却し、イミダゾール０．７ｇ及びピリ
ジン０．８１ｍＱを加え、室温で３０分、更に３時間還
流した。反応混合物を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて精製
し、目的とする上記の化合物１．５ｇを得た。
融点１２３〜１２４°Ｃ 元素分析値（Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　９　Ｎ２０３　ＣＱとし
て）ＨＮ 計算値（％）　　　５９．５４　５．９３　　８．６８
実測値（％）５８．９８　５．９０　　８．７５ＮＭＲ
スペクトル（ＣＤＣ（２３）δｐｐｍ：１．１０　（９
）（）　、４．１０　（２Ｈ）、５．１７　（ＩＨ）、 ６．６０〜７．２０　（５Ｈ）、 ７．２８　（１Ｈ）　、８．００　（ＩＨ）上記の結果
から得られた化合物は、 であることを確認した。
実施例３〜６９ 適当な出発原料を用い、実施例１又は２と同様にして下
記第１表に示す化合物を得た。
実施例　７０ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｐ−クロロ
フェニル）−３’　、３’　−ジメチル−２′　−ブチ
ルエステルの製造 １−（ｐ−クロロフェニル）−３，３−ジメチル−２−
ブタノール２．１４ｇ及びピリジン０．７８ｇを酢酸エ
チル３０−中に入れて１０°Ｃ以下に冷却した。この中
ヘトリクロロメチルクロロフォーメイト０．６鵬を攪拌
下で少量ずつ滴下した。この混合物を室温で１時間攪拌
した後、次にこの中へイミダゾール０．６８ｇ及びピリ
ジン０．７８ｇを加え、７０〜８０°Ｃで２時間加熱し
た。次いで室温まで冷却して水洗後、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。溶媒を留去して目的とする上記の化合
物２．９ｇを得た。
融点１２１．５〜１２２℃ 元素分析値（Ｃ１６Ｈｌｇ　Ｎ２　ＣＱ　０２として）
ＨＮ 計算値（％）　　６２．７２　　８．２６　　９．１５
実測値（％）　　８２．６０　　　Ｂ、２３　　９．２
２ＨＭＲスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：１．０６
　　（Ｓ、９１Ｈ）　、２．９　　（ｍ、２Ｈ）、５．
０　　　（ｍ、ＩＨ）　、６．９　　（ｍ、ＩＨ）、６
、　９〜７．　１　　（ｍ、４）（）、７．２　　　（
ｍ、ＩＨ）　、７．９　　（ｍ、ＩＨ）上記の結果から
得られた化合物は、 であることを確認した。
実施例　７１ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｐ　−クロ
ロフェニル）−２′−シクロヘキシルエチルエステルの
製造 １−（ｐ−クロロフェニル−２−シ’）ロヘキシルエタ
ノール２．４０ｇ及びＮ、　Ｎ−カルボニルジイミダゾ
ール２．０ｇを酢酸エチル３０ｍＱ中に入れ、攪拌下に
３時間還流した。次いで反応液を室温まで冷却し、水で
２回洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒
を留去して目的とする上記の化合物３，３ｇを得た。
融点８０．５〜８１°Ｃ 元素分析値（Ｃ１８Ｈ２１Ｎ２ＣＱＯ２として）ＨＮ 計算値（％）　　６５．０３　　６．３７　　８．４３
実測値（％）　　６５．２１　　８．３２　　８．５Ｏ
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：０．７〜２
．０　（ｍ、　１１Ｈ）、 ２．９　（ｍ、２Ｈ）　、５．０　（ｍ、ＩＨ）、６．
９　（ｍ、ＩＨ）、 ６．７〜７．２　（ｍ、４Ｈ）、 ７．２　（ｍ、ＬＨ）　、７．９　（ｍ、ＬＨ）上記の
結果から得られた化合物は、 であることを確認した。
実施例７２〜１０１ 適当な出発原料を用い、実施例７０又は７１と同様にし
て下記第２表に示す化合物を得た。
、実施例　１０１ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｐ−クロロ
フェノキシ）−３’　、３’　−ジメチル−４′−クロ
ロ−２′−ブチルエステルの製造１００ｍＱ容のナスフ
ラスコに、１−（ｐ−クロロフェノキシ）−３，３−ジ
メチル−４−クロロ−２−ブタノール２．６ｇ、カルボ
ニルジイミダゾール１．８ｇ及び酢酸エチル４０ｍ１を
仕込み、３時間還流した。反応混合物を減圧下に濃縮し
、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にかけて精製し、目的とする上記の化合物２゜１ｇを得
た。
融点６５．７°Ｃ 元素分析値（Ｃ＋　ｓ　Ｈｔ　ｓ　Ｎ２０３　ＣＴ２２
として）ＨＮ 計算値（％）５３．８０　　５．０８　　７．８４実測
値（％）　　５３．８２　　５．１４　　７．７６ＮＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：１、　２０　　
（６’Ｈ）　、３．４５　　（２Ｈ）、４．１５　　（
２Ｈ）　、５．４．０　　（１）Ｉ）、６．６５　　（
２Ｈ）　、６．９０　　（ＩＨ）、７．０５　　（２Ｈ
）　　、７．　３０　　（ＬＨ）８、　００　　（ＩＨ
） 上記の結果から得られた化合物は ＣＨ３ であることを確認した。
実施例　１０２ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｐ−エチル
フェノキシ）−３’　、３’　−ジメチル−４′−ブロ
モ−２′−ブチルエステルの製造１００ｍＧ容の四つロ
フラスコに、１−　（ｐ−エチルフェノキシ）−３，３
−ジメチル−４−ブロモ−２−ブタノール３．０ｇ、ピ
リジン０．８１ｇ及び酢酸エチル５０ｍ（２を仕込み、
冷却攪拌下、トリクロロメチルクロロフォーメイト０．
６−を滴下した。滴下終了後、室温で１８時間攪拌した
。
再度冷却し、イミダゾール０．７ｇ及びピリジン０．８
１ｍＧを加え、室温で３０分攪拌後、更に３時間還流し
た。反応融合物を水、飽和食塩水で灰浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて精製し
、目的とする上記の化合物３．Ｏｇを得た。
融点４７，１°Ｃ 元素分析値ＣＣｒ　８Ｈ２３Ｎ２０３　Ｂｒとして）Ｈ
Ｎ 計算値（％）　　５４．６９　　５．８８　　７．０９
実測値（％）５４．５８５．９２　　７．０１Ｎ　Ｍ　
Ｒスペクトル（ＣＤＣｉ２３）δｐｐｍ：１．１５　（
３Ｈ）、１．２０　（６Ｈ）、２、　５３　　（２Ｈ）
　　、３．　３５　　（２Ｈ）　　、４、　１２　　（
２Ｈ）　　、５．４０　　（ＩＨ）　　、６．６５　　
（２Ｈ）　、６．　９０　　（３Ｈ）７、　３０　　（
１）Ｉ）　、８．００　　（ＬＨ）上記の結果から得ら
れた化合物は ＣＨ３ ＣＨ３ＣＣＨ２Ｂｒ であることを確認した。
実施例１０３〜１１１ 適当な出発原料を用い、実施例１０１又は１０２と同様
にして下記第３表に示す化合物を得た。
実施例　１１２ イミダゾール−１−チオカルボン酸１’　−（ｐ−クロ
ロフエノキシ’）−３’　、３’　−ジメチル−２１−
ブチルエステルの製造 １００ｍＱ容４頭フラスコに、１−（ｐ−クロロフェノ
キシ）−３，３−ジメチル−２−ブタノール２．３ｇ、
ピリジン０．８１ｍＱ及び酢酸エチル５０ｍ１２を仕込
み、水浴中攪拌下に、チオホスゲン０、　７７１１１１
２を滴下した。１８時間室温で攪拌した後、イミダゾー
ル０．７ｇ、ピリジン０．８１ｍＱを加え、３時間還流
した。反応混合物を水、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下に濃縮し得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかけて精製し、目的と
する上記の化合物１．５ｇを得た。
性状：油状物 元素分析値ＣＣｒ　６Ｈ＋　９　Ｎ２０２８ＣＱとして
）ＨＮ 計算値（％）　　５Ｂ、７１　　５．６５　　８．２７
実測値（％）　　５６．４３　　５．８８　　８．１Ｏ
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１２３）δｐｐｍ：１、　１
０　　（９Ｈ）　、４．　１４　　（２Ｈ）　、５．７
２　　（ＬＨ）　、６．６０　　（２Ｈ）、６．８８　
　（ＩＨ）　、７．０４　　（２Ｈ）、７．４５　　（
ＩＨ）　、８．　１８　　（１Ｈ）上記の結果より得ら
れた化合物は であることを確認した。
実施例　１１３ イミダゾール−１−チオカルボン酸　１′−（ｐ−エチ
ルフェノキシ）−３’　、３’　　−ジメチル−２′−
ブチルエステルの製造 Ｌｏｏｍ（２容４頭フラスコに、１−（ｐ−エチルフェ
ノキシ）−３，３−ジメチル−２−ブタノール２．２ｇ
、ピリジン０．８１ｍＧ及び酢酸エチル５０ｍＱを仕込
み、水浴中攪拌下に、チオホスゲン０．７７ｍＱを滴下
した。１８時間室温で攪拌した後、イミダゾール０．７
ｇ、ピリジン０．８１ｍ（２を加え、３時間還流した。
反応混合物を水、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにかけて精製し、目的とする
上記の化合物１．３ｇを得た。
性状：油状物 元素分析値（Ｃ＋　ａ　Ｈ２４Ｎ２０２　Ｓとして）Ｈ
Ｎ 計算値（％）６５．０３　　７．２８　　８．４３実測
値（％）　　６４．９７　　７．３４　　８．３１ＮＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣＴ２３　）δｐｐｍ：１．１０　
（９Ｈ）　、１．１６　（３Ｈ）、２．５２　（２’Ｈ
）　、４．１８　（２Ｈ）、５．７２　　（ＩＨ）　、
６．６０　　（２Ｈ）、６．８５　　（ＬＨ）　、６．
９２　　（ＬＨ）７．４５　　（ＩＨ）　、８．　１５
　　（ＬＨ）上記の結果より得られた化合物は であることを確認した。
実施例　１１４ イミダゾール−１−チオカルボン酸　１′−（ｐ−クロ
ロフェニル”）−４’　、４’　−ジメチル−３′−ア
ミルエステルの製造 １００ｍＧ容四つロフシスコに、１−（ｐ−クロロフェ
ニル’）−４，４−ジメチル−３−アミルアルコール２
．３ｇ、ピリジン０．８１ｍ１２及び酢酸エチル５０ｍ
Ｇを仕込み、冷却攪拌下、チオホスゲン０．　７７１１
１１２を滴下し、滴下終了後、室温で１８時間室温で攪
拌した。再冷却し、更にイミダゾール０．７ｇ、ピリジ
ン０．８１１１１１２を加え、室温で３０分、更に３時
間還流した。反応混合物を水、飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけて
精製し、目的とする化合物１．１ｇを得た。
融点：６６．５℃ 元素分析値（Ｃ＋　７　Ｈ２１Ｎ２０ＳＣ＋２として）
ＨＮ 計算値（％）　　８０．６１　　　Ｂ、２８　　８．３
２実測値（％）　　６０．４２　　６．３５　　８．２
８ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：０．９８
　（９Ｈ）　、２．０５　（２Ｈ）、２．６２　（２Ｈ
）　、５．５５　（ＬＨ）、６．９２　（ＩＨ）　、７
．００　（４Ｈ）、７．４８　（ＩＨ）　、８．２０　
（ＬＨ）上記の結果より得られた化合物は であることを確認した。
実施例　１１５ イミダゾール−１−チオカルボン酸　１′−（ｐ−クロ
ロフェニル）−３’　、３’　−ジメチル−２′−ブチ
ルエステルの製造 １００ｍ（２容四つロフラスコに、１−（ｐ−クロロフ
ェニル）−３，３−ジメチル−２−ブチルアルコール２
．１ｇ、ピリジン０．８１ｍｆ２及び酢酸エチル５０−
を仕込み、冷却攪拌下、チオホスゲン０．７７ｍＱを滴
下し、滴下終了後、室温で１８時間室温で攪拌した。再
冷却し、更にイミダゾール０．７ｇ、ピリジン０．８１
ｍＱを加え、室温で３０分、更に３時間還流した。反応
混合物を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにかけて精製し、目的とす
る化合物１．２ｇを得た。
融点：８６．８℃ 元素分析値（Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　９　Ｎ２０８ＣＱとして
）ＨＮ 計算値（％）　　５９．５２　　５．９３　　８．８８
実測値（％）　　５９．３１　　６．０１　　８．７３
Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（ＣＤＣ１２３）δｐｐｍ：１．
１０　（９Ｈ）　、２．９２　（２Ｈ）、５．６５　（
ＩＨ）　、６．８８（ＩＨ）、７．００　（４Ｈ）　、
７．４０　（ＬＨ）、８．１２　（ＩＨ） 上記の結果より得られた化合物は であることを確認した。
実施例１１６〜１３２ 適当な出発原料を用い、実施例１１２〜１１５−と同様
にして下記第４表に示す化合物を得た。
実施例１３３ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｐ　−クロ
ロフェニルチオ）−３’　、３’　−ジメチル−２′−
ブチルエステルの製造 １−（ｐ−クロルフェニルチオ）−３，３−ジメチル−
２−ブタノール２．４ｇとＮ、　Ｎ−カルボニルジイミ
ダゾール２．０ｇを酢酸エチル３０鵬中に添加し、還流
下で３時間攪拌した。室温まで冷却した後、２回水洗を
行ない、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留
去した後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ベンゼン：酢酸エチル＝５　：　１）で
精製して、淡黄色油状の目的とする上記化合物２．９ｇ
を得た。
元素分析値（Ｃ＋　ｓ　Ｈｌ　ｇ　Ｎ２８０２　ＣＱと
して）ＨＮ 実測値（％）　　５Ｂ、８９　　５．８４　　８．３０
計算値（％）　　５６．７Ｌ　　　５．６５　　８．２
７ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｒｎ：０．９
２　　（９Ｈ）　、３．６２　　（２）（）、４、　９
２　　（ＩＨ）　　、 ６．６２〜７．３０　　（６Ｈ）、 ７．９０　　（ＩＨ） 上記の結果より得られた化合物は であることを確認した。
実施例１３４ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｏ　−クロ
ロフェニルチオ）−３’　、３’　−ジメチル−２′−
ブチルエステルの製造 １−（０−クロロフェニルチオ）−３，３−ジメチル−
２−ブタノール２．４ｇとピリジン０．８ｇを酢酸エチ
ル３ＯｍＱ中に溶解し、１０°Ｃ以下に冷却下でトリク
ロロメチルクロロフォーメイト０．６ｍＱを少貴ずっ滴
下した。滴下後室部で２時間攪拌した。次にピリジン０
．８ｇとイミダゾール０．７ｇを加え、更に還流下で３
時間攪拌した。反応終了後、反応液を水洗、乾燥、濃縮
を行なった。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；ベンゼン：酢酸エチル＝５＝１）で精
製して、淡黄色油状の目的とする上記化合物２．８ｇを
得た。
元素分析値（ｃ１６ＨＩ、Ｎ２５ｏ２ｃＱとシテ）ＨＮ 実測値（％）　　５Ｂ、８２　　５．８３　　８．２９
計算値（％）　　５８．７１　　５．６５　　８．２７
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ２３）δｐｐｍ：０．９１
　（９Ｈ）　、３．６５　（２Ｈ）、５．０１　（ＩＨ
）、 ６．５〜７．　３　（６Ｈ）、 ７．９０　（ＩＨ） 上記の結果より得られた化合物は であることを確認した。
実施例１３５〜１４９ 適当な出発原料を用い、実施例１３３又は１３４と同様
にして下記第５表に示す化合物を得た。
実施例１５０ イミダゾール−１−カルボン酸　１’　−（ｐ−クロル
フェノキシ）−２′−メチル−２′−プロピルエステル
の製造 １−（ｐ−クロルフェノキシ）−２−メチル−２−プロ
パツール２．０ｇとＮ、　Ｎ−カルボニルジイミダゾー
ル２．０ｇを酢酸エチル３ＯｍＱ中に添加して還流下で
３時間攪拌した。室温まで冷却した後、２回水洗を行な
い、最後に無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を
留去した後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；ベンゼン：酢酸エチル＝５：１）で精
製して、淡黄色油状の目的とする上記化合物２．４ｇを
得た。
元素分析値（Ｃ＋　４　Ｈ＋　ｓ　Ｎ２０３　ＣＱとし
て）ＨＮ 実測値（％）５９．２２４　５．２７８　９．９２１計
算値（％’）　　５９．０５６　５．３１０　９．８３
８ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：１．６２
　　（６Ｈ）　　、４．　１０　　（２Ｈ）　　、６、
６０〜７．　２２　　（６Ｈ）　　、７、　８８　　（
ＩＨ） 上記の結果より得られた化合物は であることを確認した。
実施例１５１ イミダゾール−１−カルボン　酸１’　−（ｐ−クロル
フェノキシ）　−２’　、　　３’　−ジメチル−２′
−ブチルエステルの製造 １−（ｐ−クロルフェノキシ）−２，３−ジメチル−２
−ブタノール２．９ｇとピリジン０．８ｇとを酢酸エチ
ル３ＯｍＱ中に入れて１０℃以下で攪拌した。この中ヘ
トリクロロメチルフオーメイト０．　６ｍＧを少量ずつ
滴下し、滴下後反応物は室温で２時間攪拌した。次にピ
１↓ジ゛ン０，８ｇとイミダゾール０．７ｇとを添加し
て更に３時間かき混ぜながら還流したのち、室温まで冷
却して水洗後無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒
を留去した後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；ベンゼン：酢酸エチル＝５＝１）で
精製して、淡黄色油状の目的とする上記化合物２．８ｇ
を得た。
元素分析値（Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　９　Ｎ２０３　ＣＱとし
て）ＨＮ 実測値（％）　　５９．７１２　５．８９２　８．７０
４計算値（％）５９．５３Ｂ　　５．９３３　８．６７
８ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＱ３）δｐｐｍ：１．２０
　（６Ｈ）　、１．６２　（３Ｈ）、２．４０　（ＩＨ
）　、４．１８　（２Ｈ）、６．６０〜７．３０　（６
Ｈ）、 ７．９０　（ＩＨ） 上記の結果から得られた化合物は ＣＨ（ＣＨ３）２ であることを確認した。
実施例１５２〜１７８ 適当な出発原料を用い、実施例１５０又は１５１と同様
にして下記第６表に示す化合物を得た。
配合例１（２５％水和剤） 配　　　　合　　　　　　　　　　　　　重量部本発明
化合物　　　　　　　　　　　２５ホワイトカーボン　
　　　　　　　　４５珪藻土　　　　　　　　　　　　
　　１６高級アルコール硫酸ナトリウム　　　　２β−
ナフタリンスルホン酸ホルマリン 縮合物のナトリウム塩　　　　　　　　２アルキルフエ
ニルフエノール硫酸塩　１０上記各種成分を混合機を用
いて十分に混合した後、微粉砕機で微粉砕し、２５％水
和剤を得た。
配合例２（２０％乳剤） 配　　　　合　　　　　　　　　　　　　重量部本発明
化合物　　　　　　　　　　　２０ポリオキシエチレン
スチリル フェニルエーテル　　　　　　　　　　８ドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　４キシレン　　
　　　　　　　　　　　６８上記各種成分を混合攪拌し
、２０％乳剤を得た。
試験例１ キュウリうどんこ病（Ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ）
に対する防除効果 ポット（φ７．５ｃｍ、２００威容）植キュウリ幼苗（
品種：夏秋節成２号、２〜３葉期）に配合例１で調整し
た水和剤の希釈液を所定濃度噴霧した。風乾後、キュウ
リうどんこ病菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｅａ　ｆｕｌｉ
ｇｉｎｅａ）の胞子懸濁液を噴霧接種した。２週間後、
病斑面積歩合を測定し、防除価を下記式から算出した。
また薬害の有無も調べた。
結果を第７表に示す。
試験例２ キュウリ灰色かび病（Ｇｒｅｙ　ｍｏｌｄ）に対する防
除効果 ポット（φ７．　５ｃｍ、　２００ｍ１２容）植キュウ
リ幼苗（品種：夏秋節成２号、２〜３葉期）に配合例１
で調整した水利剤の希釈液を所定濃度噴霧した。風乾後
、キュウリ灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉ　ｎｅ
ｒｅａ）の胞子懸濁液を噴霧接種した。７日後、病斑面
積歩合を測定し、防除価を試験例１と同様にして算出し
た。また薬害の有無も調べた。
結果を第８表に示す。
第８表 試験例３ イネいもち病（Ｒｉｃｅ　ｂｌａｓｔ）に対する治療効
果ポット（φ７．５ｃｍ、２００ｍ（２容）植イネ幼苗
（品種二日本晴、４葉期）にイネいもち病菌（Ｐｙｒｉ
ｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液を噴霧接
種した。２４時間後、配合例２で調整した乳剤の希釈液
を所定濃度噴霧した。７日後、病斑面積歩合を測定し、
防除価を試験例１と同様にして算出した。また薬害の有
無も調べた。
結果を第９表に示す。
第９表 試験例４ イネごま葉枯病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｔｉｕｍ　
１ｅａｆｓｐｏｔ）に対する防除効果 ポット（φ７．　５ｃｍ、　２００ｍ１２容）植イネ幼
苗（品種：日本晴、５葉期）に配合例２で調整した乳剤
の希釈液を所定濃度噴霧した。風乾後、イネごま葉枯病
菌（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ
）の胞子懸濁液を噴霧接種した。７日後、病斑面積歩合
を測定し、防除価を試験例１と同様にして算出した。
また薬害の有無も調べた。
結果を第１０表に示す。
第１０表

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、シクロアルキル基又
    はＲ＾３（ＣＨ＿３）＿２Ｃ−基（Ｒ＾３：ハロゲノメ
    チル基、アシルオキシメチル基又はアルコキシカルボニ
    ル基）を示す。Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基又は
    シクロアルキル基を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子
    、低級アルキル基、シクロアルキル基、低級アルケニル
    基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級
    アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、ハロアルキ
    ル基、ハロアルケニル基、置換基を有することのあるフ
    ェニル基、置換基を有することのあるベンジル基、置換
    基を有することのあるフェノキシ基、ニトロ基、シアノ
    基、−ＣＯＲ＾４基（Ｒ＾４：低級アルコキシ基、低級
    アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ基、低級アルキル
    アミノ基、アニリノ基）又は▲数式、化学式、表等があ
    ります▼基（Ｒ＾５、Ｒ＾６：低級アルキル基、アシル
    基、スルホニル基、低級アルコキシカルボニル基）を示
    す。ｎは１〜３の整数を示す。Ｙ及びＺは同一又は異な
    って酸素原子又は硫黄原子を示す。ａは０又は１を示す
    。ｂは１又は２を示す。〕 で表わされるイミダゾールカルボン酸エステル誘導体。
  2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、シクロアルキル基又
    はＲ＾３（ＣＨ＿３）＿２Ｃ−基（Ｒ＾３：ハロゲノメ
    チル基、アシルオキシメチル基又はアルコキシカルボニ
    ル基）を示す。Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基又は
    シクロアルキル基を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子
    、低級アルキル基、シクロアルキル基、低級アルケニル
    基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級
    アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、ハロアルキ
    ル基、ハロアルケニル基、置換基を有することのあるフ
    ェニル基、置換基を有することのあるベンジル基、置換
    基を有することのあるフェノキシ基、ニトロ基、シアノ
    基、−ＣＯＲ＾４基（Ｒ＾４：低級アルコキシ基、低級
    アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ基、低級アルキル
    アミノ基、アニリノ基）又は▲数式、化学式、表等があ
    ります▼基（Ｒ＾５、Ｒ＾６：低級アルキル基、アシル
    基、スルホニル基、低級アルコキシカルボニル基）を示
    す。ｎは１〜３の整数を示す。Ｙは酸素原子又は硫黄原
    子を示す。ａは０又は１を示す。ｂは１又は２を示す。 〕 で表わされるカルビノール誘導体と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。］で表わされ
    るＮ，Ｎ′−カルボニルジイミダゾール類とを反応させ
    て一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、ｎ、Ｙ、Ｚ、ａ及びｂは
    前記に同じ。〕 で表わされるイミダゾールカルボン酸エステル誘導体を
    得ることを特徴とするイミダゾールカルボン酸エステル
    誘導体の製造方法。
  3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、シクロアルキル基又
    はＲ＾３（ＣＨ＿３）＿２Ｃ−基（Ｒ＾３：ハロゲノメ
    チル基、アシルオキシメチル基又はアルコキシカルボニ
    ル基）を示す。Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基又は
    シクロアルキル基を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子
    、低級アルキル基、シクロアルキル基、低級アルケニル
    基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級
    アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、ハロアルキ
    ル基、ハロアルケニル基、置換基を有することのあるフ
    ェニル基、置換基を有することのあるベンジル基、置換
    基を有することのあるフェノキシ基、ニトロ基、シアノ
    基、−ＣＯＲ＾４基（Ｒ＾４：低級アルコキシ基、低級
    アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ基、低級アルキル
    アミノ基、アニリノ基）又は▲数式、化学式、表等があ
    ります▼基（Ｒ＾５、Ｒ＾６：低級アルキル基、アシル
    基、スルホニル基、低級アルコキシカルボニル基）を示
    す。ｎは１〜３の整数を示す。Ｙは酸素原子又は硫黄原
    子を示す。ａは０又は１を示す。ｂは１又は２を示す。 〕 で表わされるカルビノール誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。］で表わされ
    る化合物とを反応させ、次いで生成する一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、ｎ、Ｙ、Ｚ、ａ及びｂは
    前記に同じ。〕 で表わされる化合物とイミダゾールとを反応させて一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、ｎ、Ｙ、Ｚ、ａ及びｂは
    前記に同じ。〕 で表わされるイミダゾールカルボン酸エステル誘導体を
    得ることを特徴とするイミダゾールカルボン酸エステル
    誘導体の製造方法。
  4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、シクロアルキル基又
    はＲ＾３（ＣＨ＿３）＿２Ｃ−基（Ｒ＾３：ハロゲノメ
    チル基、アシルオキシメチル基又はアルコキシカルボニ
    ル基）を示す。Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基又は
    シクロアルキル基を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子
    、低級アルキル基、シクロアルキル基、低級アルケニル
    基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級
    アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、ハロアルキ
    ル基、ハロアルケニル基、置換基を有することのあるフ
    ェニル基、置換基を有することのあるベンジル基、置換
    基を有することのあるフェノキシ基、ニトロ基、シアノ
    基、−ＣＯＲ＾４基（Ｒ＾４：低級アルコキシ基、低級
    アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ基、低級アルキル
    アミノ基、アニリノ基）又は▲数式、化学式、表等があ
    ります▼基（Ｒ＾５、Ｒ＾６：低級アルキル基、アシル
    基、スルホニル基、低級アルコキシカルボニル基）を示
    す。ｎは１〜３の整数を示す。Ｙ及びＺは同一又は異な
    つて酸素原子又は硫黄原子を示す。ａは０又は１を示す
    。ｂは１又は２を示す。〕 で表わされるイミダゾールカルボン酸エステル誘導体を
    有効成分として含有する殺菌剤。
JP61297186A 1986-01-16 1986-12-12 イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤 Granted JPS62281867A (ja)

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GB8700114A GB2186571B (en) 1986-01-16 1987-01-06 Imidazol-1-yl-carboxylic acid ester derivatives, processes for preparing the same and fungicidal compositions comprising the derivative as active component
IT8719093A IT1215340B (it) 1986-01-16 1987-01-15 Derivati di esteri dell'acido immidazol-1-il-carbossilico, procedimenti per la loro preparazione e composizioni fungicide che contengono il derivato come componente attivo.
FR878700426A FR2592877B1 (fr) 1986-01-16 1987-01-16 Derives d'ester d'acide imidazol-1-yl-carboxylique, procede pour les preparer et composition fongicide comprenant le derive comme produit actif
DE19873701142 DE3701142A1 (de) 1986-01-16 1987-01-16 Imidazol-1-yl-carbonsaeureester-derivate, verfahren zur herstellung derselben und diese derivate als wirksamen bestandteil enthaltende fungizide zusammensetzungen

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014141947A1 (ja) * 2013-03-11 2014-09-18 株式会社ダイセル 桂皮酸アミド誘導体
CN114286693A (zh) * 2019-04-05 2022-04-05 普罗林科斯有限责任公司 改良偶联接头

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WO2014141947A1 (ja) * 2013-03-11 2014-09-18 株式会社ダイセル 桂皮酸アミド誘導体
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