TWI507381B - 製造嗒酮化合物的方法及其中間物 - Google Patents

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TWI507381B
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Markus Jachmann
Takayuki Wakamatsu
Mitsuharu Anryu
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Sumitomo Chemical Co
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Description

製造嗒 酮化合物的方法及其中間物
本發明關於一種製造嗒酮化合物的方法及其中間物。
已知特定的嗒酮化合物可用作為藥物或殺蟲劑中的活性成分或用於作為藥物或殺蟲劑的中間物(參見專利文獻1-10)。
引證名單 專利文獻
專利文獻1: WO 2007-119434
專利文獻2: WO 2009-035150
專利文獻3: WO 2009-086041
專利文獻4: WO 2007-080720
專利文獻5: WO 2009-090039
專利文獻6: EP 835 865 A
專利文獻7: WO 2004-058729
專利文獻8: WO 2005-007632
專利文獻9: WO 2005-077915
專利文獻10: JP-A-2009-215312
本發明提供一種製造嗒酮化合物的新穎方法及其中間物。
本發明關於一種製造嗒酮化合物的新穎方法及其中間物。將摘要顯示於下:
其中在各式中的符號係定義如下:R1 代表氫、C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團1係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團1中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R2 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團2係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團3係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團5係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G代表C6-C10芳基、5-或6-員雜芳基或8-至10-員稠合雜芳基;其中C6-C10芳基、5-或6-員雜芳基及8-至10-員稠合雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及在基團R4 中,C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;n代表0、1或2之整數;V代表1或2;及M在V為1之整數時代表鹼金屬及M在V為2之整數時代表鹼土金屬;X1 代表氟、氯、溴或碘;X2 代表氯、溴或碘;Y代表C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3B 代表C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;且苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3B之取代基,其先決條件係當該等基團以二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團3B係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3B中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;GB 代表苯基;其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-B 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-B 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-B 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-B之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-B係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-B中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R10 及R11 可相同或不同,且各自代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基或苯基,或R10 及R11 可與R10 及R11 鍵結之碳原子組合形成5-或6-員環基團,其中C1-C6烷基及C3-C6環烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團10之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團10係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;及L代表鹵素、C1-C6烷基磺醯氧基或C1-C6烷氧基磺醯氧基。
根據本發明,可製備可用作為藥物或殺蟲劑中的活性成分之各種嗒酮化合物。
本發明特別提供:
[1] 一種製造式(1)化合物之方法:
該方法包含將式(2)化合物:
與式(3)化合物反應:
M(OR1 )v  (3);
其中在式(1)、(2)及(3)中的符號係如上述所定義。
[2] 根據上述[1]之方法,其中n為2之整數。
[3] 根據上述[1]或[2]之方法,其中G為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基,則取代基可相同或不同。
[4] 根據上述[1]-[3]中的任一者之方法,其中基團R4 為基團R4-1 ;其中基團R4-1 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-1 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-1係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-1中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[5] 根據上述[4]之方法,其中R1 為氫、C1-C6烷基或苯基,R2 為氫、C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個鹵素,其先決條件係當其具有二或多個鹵素時,則鹵素可相同或不同;R3 為氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;R5 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個C1-C6烷基時,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基,則C1-C6烷基可相同或不同;及G為苯基、吡啶基、吲哚基或吡唑基,其中苯基、吡啶基、吲哚基及吡唑基可隨意地具有一或多個選自基團R4-1 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[6] 根據上述[1]之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[7] 一種製造式(1)化合物之方法:
該方法包含以下步驟:將式(4)化合物:
與鹼反應,獲得式(2)化合物:
將式(2)化合物與式(3)化合物反應:
M(OR1 )v  (3);
其中在式(1)、(2)、(3)及(4)中的符號係如上述所定義。
[8] 一種製造式(2)化合物之方法:
該方法包含將式(4)化合物:
與鹼反應;其中在式(2)及(4)中的符號係如上述所定義。
[9] 根據上述[8]之方法,其中G為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[10] 根據上述[8]或[9]之方法,其中基團R4 為基團R4-3 ;其中基團R4-3 係由鹵素、氰基,硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-3 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-3之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-3係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-3中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[11] 根據上述[10]之方法,其中R2 為氫、C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個鹵素,其先決條件係當其具有二或多個鹵素,則鹵素可相同或不同;R3 為氫、C1- C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;R5 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基時,則C1-C6烷基可相同或不同;及G為苯基、吡啶基、吲哚基或吡唑基,其中苯基、吡啶基、吲哚基及吡唑基可隨意地具有一或多個選自基團R4-3 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[12]根據上述[8]之方法,其中R2 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[13]一種製造式(1)化合物之方法:
該方法包含以下步驟:將式(5)化合物:
與式(6)化合物反應:
獲得式(4)化合物:
將式(4)化合物與鹼反應,獲得式(2)化合物:
將式(2)化合物與式(3)化合物反應:
M(OR1 )v  (3);
其中在式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)中的符號係如上述所定義。
[14] 一種製造式(4)化合物之方法:
該方法包含將式(5)化合物:
與式(6)化合物反應:
其中在式(4)、(5)及(6)中的符號係如上述所定義。
[15] 根據上述[14]之方法,其中G為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[16] 根據上述[14]或[15]之方法,其中基團R4 為基團R4-5 ;其中基團R4-5 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成在基團R4-5 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-5係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-5中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[17] 根據上述[16]之方法,其中R2 為氫、C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個鹵素,其先決條件係當其具有二或多個鹵素時,則鹵素可相同或不同;R3 為氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;R5 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基時,則C1-C6烷基可相同或不同;及G為苯基、吡啶基、吲哚基或吡唑基,其中苯基、吡啶基、吲哚基及吡唑基可隨意地具有一或多個選自基團R4-5 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[18] 根據上述[14]之方法,其中R2 為甲基或4-氟苯基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基,G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、5-乙基-3-(4-三氟甲基苯基)吡唑-1-基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基,及X1 為氯。
[19] 一種製造式(1)化合物之方法:
該方法包含以下步驟:將式(7)化合物:
與式(12)化合物反應:
獲得式(4)化合物:
將式(4)化合物與鹼反應,獲得式(2)化合物:
將式(2)化合物與式(3)化合物反應:
M(OR1 )v  (3);
其中在式(1)、(2)、(3)、(4)、(7)及(12)中的符號係如上述所定義。
[20] 一種製造式(4)化合物之方法:
該方法包含將式(7)化合物:
與式(12)化合物反應:
其中在式(4)、(7)及(12)中的符號係如上述所定義。
[21] 根據上述[20]之方法,其中G為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[22]根據上述[20]或[21]之方法,其中基團R4 為基團R4-7 ;其中基團R4-7 係由鹵素、氰基、硝基、C1- C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-7 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-7之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-7係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-7中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[23] 根據上述[22]之方法,其中R2 為氫或C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3 為氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基時,則C1-C6烷基可相同或不同;及G為苯基、吡啶基、吲哚基或吡唑基,其中苯基、吡啶基、吲哚基及吡唑基可隨意地具有一或多個選自基團R4-7 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[24] 根據上述[20]之方法,其中R2 為甲基或三氟甲基,R3 為甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
當R2 、R3 、R5 及G分別為如下述所定義之R2* 、R3* 、R5* 及G* 時:
[25] 一種製造式(2*-O2)化合物之方法:
該方法包含將式(2*-O0)化合物:
或式(2*-O1)化合物:
與氧化劑反應;其中在式(2*-O2)、(2*-O0)及(2*-O1)中的符號係定義如下:R2* 代表氫、C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2*之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團2*係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團2*中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 代表氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5* 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5*之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5*係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5*中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 為苯基;其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4* 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4* 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4* 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4*之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4*係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4*中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[26] 根據上述[25]之方法,其中R2* 為氫或C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 為氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4*-15 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4*-15 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4*-15 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4*-15之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4*-15係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4*-15中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[27] 根據上述[25]之方法,其中R2* 為甲基,R3* 為甲基,R5* 為甲基,及G* 為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[28] 一種製造式(2*-O1)化合物之方法:
該方法包含將式(2*-O0)化合物:
與氧化劑反應;其中在式(2*-O0)及(2*-O1)中的符號係如上述所定義。
[29] 根據上述[28]之方法,其中R2* 為氫或C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 為氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4*-16 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4*-16 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4*-16 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4*-16之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4*-16係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4*-16中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[30] 根據上述[28]之方法,其中R2* 為甲基或三氟甲基,R3* 為甲基,R5* 為甲基,及G* 為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
當R2 、R3 、R5 及G分別為如下述所定義之R2-2A 、R3-2A 、R5-2A 及G2A 時:
[31] 一種式(2A)化合物:
其中在式(2A)中的符號係定義如下:R2-2A 代表氫、C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團2-2A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團2-2A係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團2-2A中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3-2A 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;R5-2A 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5-2A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團5-2A係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5-2A中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G2A 代表具有一或多個選自基團R4-2A 之取代基的苯基或具有一或多個選自基團R4-2A 之取代基的5-或6-員雜芳基;其中當苯基及5-或6-員雜芳基具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;及當n為0之整數時,則苯基具有二或多個取代基;基團R4-2A 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-2A 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-2A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-2A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-2A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及n係如上述所定義。
[32] 根據上述[31]之化合物,其中R2-2A 為氫、C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個鹵素,其先決條件係當其具有二或多個鹵素,則鹵素可相同或不同;R5-2A 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基,則C1-C6烷基可相同或不同,及G2A 為苯基、吡啶基或吡唑基,其中苯基、吡啶基及吡唑基可隨意地具有一或多個選自基團R4-2A-1 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同,及當n為0之整數時,則苯基具有二或多個取代基;基團R4-2A-1 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-2A-1 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-2A-1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-2A-1係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-2A-1中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[33] 根據上述[31]之化合物,其中R2-2A 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3-2A 為甲基或苯甲基,R5-2A 為甲基或4-甲基苯基,及G2A 為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
當R2 、R3 、R5 及G分別為如下述所定義之R2-4A 、R3-4A 、R5-4A 及G4A 時:
[34] 一種式(4A)化合物:
其中在式(4A)中的符號係定義如下:R2-4A 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2-4A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團2-4A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2-4A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3-4A 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3-4A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團3-4A係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3-4A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5-4A 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5-4A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團5-4A係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5-4A中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G4A 代表C6-C10芳基、5-或6-員雜芳基、或8-至10-員稠合雜芳基;其中C6-C10芳基、5-或6-員雜芳基及8-至10-員稠合雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團R4-4A 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-4A 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-4A 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-4A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-4A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-4A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及n係如上述所定義。
[35] 根據上述[34]之化合物,其中G4A 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-4A 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同。
[36] 根據上述[34]或[35]之化合物,其中基團R4-4A 為基團R4-4A-1 ;其中基團R4-4A-1 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-4A-1 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-4A-1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-4A-1係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-4A-1中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[37] 根據上述[36]之化合物,其中R2-4A 為氫或C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3-4A 為氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;R5-4A 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基具有一或多個C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基,則C1-C6烷基可相同或不同;及G4A 為苯基、吡啶基、吲哚基或吡唑基,其中苯基、吡啶基、吲哚基及吡唑基可隨意地具有一或多個選自基團R4-4A-1 之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同。
[38]根據上述[34]之化合物,其中R2-4A 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3-4A 為甲基或苯甲基,R5-4A 為甲基或4-甲基苯基,及G4A 為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、5-乙基-3-(4-三氟甲基苯基)吡唑-1-基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
當R2 、R3 及R5 分別為如下述所定義之R2-5A 、R3-5A 及R5-5A 時:
[39]一種式(5A)化合物:
其中在式(5A)中的符號係定義如下:R2-5A 代表氫、C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2-5A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團2-5A係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團2-5A中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3-5A 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;R5-5A 代表C1-C6烷基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及n係如上述所定義。
[40] 根據上述[39]之化合物,其中R2-5A 為甲基或4-氟苯基,R3-5A 為甲基或苯甲基,及R5-5A 為甲基。
當G及X1 分別為如下述所定義之G6A 及X1-6A 時:
[41] 一種式(6A)化合物:
其中在式(6A)中的符號係定義如下:G6A 代表2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、5-乙基-3-(4-三氟甲基苯基)吡唑-1-基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基;及X1-6A 代表氯。
當G分別為如下述所定義之G8A 時:
[42] 一種式(8A)化合物:
其中G8A 代表2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
當G及Y分別為如下述所定義之G9A 及Y9A 時:
[43] 一種式(9A)化合物:
其中在式(9A)中的符號係定義如下:其中G9A 代表2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基;及Y9A 代表C1-C6烷基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[44] 根據上述[43]之化合物,其中Y9A 為甲基或乙基。
當R3 及G分別為如下述所定義之R3-12A 及G12A 時:
[45] 一種式(12A)化合物:
其中在式(12A)中的符號係定義如下:R3-12A 代表氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及G12A 代表在2-位置上具有選自基團R4-12A 之取代基的苯基;其中苯基可隨意地另外具有一或多個選自基團R4-12A-a 之取代基,當苯基具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-12A 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1- C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-12A 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-12A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-12A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-12A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;基團R4-12A-a 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2- C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-12A-a 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-12A-a之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-12A-a係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-12A-a中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[46]根據上述[45]之化合物,其中G12A 為在2-位置上具有選自基團R4-12A-1 之取代基的苯基,其中苯基可隨意地另外具有一或多個選自基團R4-12A-a-1 之取代基,當苯基具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-12A-1 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基及苯基所組成;在基團R4-12A-1 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6炔基及C3-C6環烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-12A-1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-12A-1係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-12A-1中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;基團R4-12A-a-1 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基及苯基所組成;在基團R4-12A-a-1 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6炔基及C3-C6環烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及在基團R4-12A-a-1 中,苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-12A-a-1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-12A-a-1係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-12A-a-1中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
[47] 根據上述[45]或[46]之化合物,其中R3-12A 為甲基,及G12A 為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[48] 根據上述[7]之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[49] 根據上述[13]之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基或4-氟苯基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基、1-甲基吲哚-3-基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[50] 根據上述[19]之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
[51] 一種製造式(1B)化合物之方法:
該方法包含以下步驟:將式(12B)化合物:
與式(20)化合物反應:
獲得式(17)化合物:
將式(17)化合物與式(18)化合物反應:
獲得式(19)化合物:
將式(19)化合物分解,獲得式(12C)化合物:
將式(12C)化合物式(7)化合物反應:
獲得式(4B)化合物:
將式(4B)化合物與鹼反應,獲得式(2B)化合物:
將式(2B)化合物與式(3)化合物反應:
M(OR1 )v  (3)。
[52] 根據上述[51]之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基、苯甲基或苯基,R2 為甲基、三氟甲基或4-氟苯基,R5 為甲基或4-甲基苯基,R3B 為甲基,GB 為2,6-二乙基-4-甲基苯基,R10 為氫或甲基,R11 為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基,及L為甲氧基磺醯氧基。
[53] 一種製造式(19)化合物之方法:
該方法包含將式(17)化合物:
與式(18)化合物反應:
[54] 根據上述[53]之方法,其中R3B 為C1-C6烷基,GB 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-10 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-10 係由C1-C6烷基及苯基所組成;在基團R4-10 中,苯基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R10 為氫或C1-C6烷基;及R11 為氫、C1-C6烷基或苯基。
[55] 根據上述[53]之方法,其中R3B 為甲基,GB 為2,6-二乙基-4-甲基苯基,R10 為氫或甲基,R11 為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基,及L為甲氧基磺醯氧基。
[56] 一種製造式(12C)化合物之方法:
該方法包含將式(19)化合物分解:
[57] 根據上述[56]之方法,其中R3B 為C1-C6烷基,GB 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-11 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-11 係由C1-C6烷基及苯基所組成:在基團R4-11 中,苯基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其具有二或多個鹵素時,則鹵素可相同或不同;R10 為氫或C1-C6烷基,及R11 為氫、C1-C6烷基或苯基。
[58] 根據上述[56]之方法,其中R3B 為甲基,GB 為2,6-二乙基-4-甲基苯基,R10 為氫或甲基,及R11 為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基。
[59] 一種式(17A)之化合物:
其中GB-17A 代表苯基;其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-17A 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-17A 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-17A 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-17A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-17A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-17A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及R10-17A 及R11-17A 可相同或不同,且各自代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基或苯基,或R10-17A 及R11-17A 可與R10-17A 及R11-17A 鍵結之碳原子組合形成5-或6-員環基團,其中C1-C6烷基及C3-C6環烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團10-17A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團10-17A係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成。
[60] 根據上述[59]之化合物,其中GB-17A 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-17A-1 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-17A-1 係由C1-C6烷基及苯基所組成;在基團R4-17A-1 中,苯基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R10-17A 為氫或C1-C6烷基,及R11-17A 為氫、C1-C6烷基或苯基。
[61] 根據上述[59]之化合物,其中GB-17A 為2,6-二乙基-4-甲基苯基,R10-17A 為氫或甲基,及R11-17A 為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基。
[62] 一種式(19A)化合物:
其中R3-19A 代表C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)胺基羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基)胺基羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3-19A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同,基團3-19A係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3-19A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;GB-19A 代表苯基;其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-19A 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團R4-19A 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-19A 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-19A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團4-19A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-19A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及R10-19A 及R11-19A 可相同或不同,且各自代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基或苯基,或R10-19A 與R11-19A 可與R10-17A 及R11-17A 鍵結之碳原子組合形成5-或6-員環基團,其中C1-C6烷基及C3-C6環烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團10-19A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;基團10-19A係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成。
[63] 根據上述[62]之化合物,其中GB-19A 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-19A-1 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4-19A-1 係由C1-C6烷基及苯基所組成;在基團R4-19A-1 中,苯基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3-19A 為C1-C6烷基,R10-19A 為氫或C1-C6烷基,及R11-19A 為氫、C1-C6烷基或苯基。
[64] 根據上述[62]之化合物,其中GB-19A 為2,6-二乙基-4-甲基苯基,R3-19A 為C1-C6烷基,R10-19A 為氫或甲基,及R11-19A 為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基。
具體例的敘述
本文所述之每個取代基的實例顯示於下:鹵素:氟、氯、溴及碘;隨意地以一或多個鹵素取代之C1-C6烷基:甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、三氟甲基及2,2,2-三氟乙基;隨意地以一或多個鹵素取代之C1-C6烷氧基:甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基及己氧基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基:甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基乙基、2-異丙氧基乙基及2-三氟甲氧基乙基;隨意地以一或多個鹵素取代之C2-C6烯基:乙烯基、2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-戊烯基及1-己烯基;隨意地以一或多個鹵素取代之C2-C6炔基:乙炔基、2-丙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基及2-己炔基;隨意地以一或多個鹵素取代之C3-C6環烷基:環丙基、2-氯環丙基、2-溴環丙基、環丁基、環戊基及環己基;隨意地以一或多個鹵素取代之C1-C6烷硫基:甲硫基、三氟甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基及己硫基;隨意地以一或多個鹵素取代之C1-C6烷基亞磺醯基:甲基亞磺醯基、三氟甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、戊基亞磺醯基及己基亞磺醯基;隨意地以一或多個鹵素取代之C1-C6烷基磺醯基:甲基磺醯基、三氟甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、戊基磺醯基及己基磺醯基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基:甲硫基甲基、甲硫基乙基、三氟甲硫基甲基及乙硫基甲基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基:甲基亞磺醯基甲基、甲基亞磺醯基乙基、三氟甲基亞磺醯基甲基及乙基亞磺醯基甲基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基:甲基磺醯基甲基、甲基磺醯基乙基、三氟甲基磺醯基甲基及乙基磺醯基甲基;C1-C6烷胺基:甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、異丙基胺基、丁基胺基、異丁基胺基、第二丁基胺基、第三丁基胺基、戊基胺基及己基胺基;二(C1-C6烷基)胺基:二甲基胺基、二乙基胺基、乙基甲基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基及甲基丙基胺基;C3-C6環烷基胺基:環丙基胺基、環丁基胺基、環戊基胺基及環己基胺基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C1-C6烷基)羰基:乙醯基、三氟乙醯基、丙醯基、五氟丙醯基、異丁醯基及三甲基乙醯基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C3-C6環烷基)羰基:環丙基羰基、2-氯環丙基羰基、2-溴環丙基羰基、環丁基羰基、環戊基羰基及環己基羰基;隨意地以一或多個鹵素取代之(C1-C6烷氧基)羰基:甲氧基羰基、乙氧基羰基、2,2,2-三氟乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基及丁氧基羰基;(C1-C6烷胺基)羰基:甲基胺基羰基、乙基胺基羰基、丙基胺基羰基及異丙基胺基羰基;二(C1-C6烷基)胺基羰基:二甲基胺基羰基、二乙基胺基羰基、乙基甲基胺基羰基、二丙基胺基羰基、二異丙基胺基羰基、二丁基胺基羰基及甲基丙基胺基羰基;(C3-C6環烷基胺基)羰基:環丙基胺基羰基、環丁基胺基羰基、環戊基胺基羰基及環己基胺基羰基;三(C1-C6烷基)矽基:三甲基矽基、三乙基矽基及二乙基異丙基矽基;隨意地具有一或多個取代基之C6-C10芳基:苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2,3,4-三乙基苯基、2,3,5-三乙基苯基、2,3,6-三乙基苯基、2,4,5-三乙基苯基、2,4,6-三乙基苯基、3,4,5-三乙基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、3,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3,4-三氟苯基、2,3,5-三氟苯基、2,3,6-三氟苯基、2,4,5-三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,3,4-三氯苯基、2,3,5-三氯苯基、2,3,6-三氯苯基、2,4,5-三氯苯基、2,4,6-三氯苯基、3,4,5-三氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2,3-二溴苯基、2,4-二溴苯基、3,4-二溴苯基、2,5-二溴苯基、2,6-二溴苯基、3,5-二溴苯基、2,3,4-三溴苯基、2,3,5-三溴苯基、2,3,6-三溴苯基、2,4,5-三溴苯基、2,4,6-三溴苯基、3,4,5-三溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,3-二碘苯基、2,4-二碘苯基、3,4-二碘苯基、2,5-二碘苯基、2,6-二碘苯基、3,5-二碘苯基、2,3,4-三碘苯基、2,3,5-三碘苯基、2,3,6-三碘苯基、2,4,5-三碘苯基、2,4,6-三碘苯基、3,4,5-三碘苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、2,3,4-三甲氧基苯基、2,3,5-三甲氧基苯基、2,3,6-三甲氧基苯基、2,4,5-三甲氧基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2,3-雙(三氟甲基)苯基、2,4-雙(三氟甲基)苯基、3,4-雙(三氟甲基)苯基、2,5-雙(三氟甲基)苯基、2,6-雙(三氟甲基)苯基、3,5-雙(三氟甲基)苯基、2,3,4-參(三氟甲基)苯基、2,3,5-參(三氟甲基)苯基、2,3,6-參(三氟甲基)苯基、2,4,5-參(三氟甲基)苯基、2,4,6-參(三氟甲基)苯基、3,4,5-參(三氟甲基)苯基、2-乙基-3-甲基苯基、3-乙基-2-甲基苯基、2-乙基-4-甲基苯基、4-乙基-2-甲基苯基、3-乙基-4-甲基苯基、4-乙基-3-甲基苯基、5-乙基-2-甲基苯基、2-乙基-5-甲基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、3-乙基-5-甲基苯基、2,3-二乙基-4-甲基苯基、2,4-二乙基-3-甲基苯基、3,4-二乙基-2-甲基苯基、4-乙基-2,3-二甲基苯基、3-乙基-2,4-二甲基苯基、2-乙基-3,4-二甲基苯基、3,5-二乙基-2-甲基苯基、2,5-二乙基-3-甲基苯基、2,3-二乙基-5-甲基苯基、2-乙基-3,5-二甲基苯基、3-乙基-2,5-二甲基苯基、5-乙基-2,3-二甲基苯基、2,3-二乙基-6-甲基苯基、2,6-二乙基-3-甲基苯基、3,6-二乙基-2-甲基苯基、6-乙基-2,3-二甲基苯基、3-乙基-2,6-二甲基苯基、2-乙基-3,6-二甲基苯基、2,4-二乙基-5-甲基苯基、2,5-二乙基-4-甲基苯基、4,5-二乙基-2-甲基苯基、5-乙基-2,4-二甲基苯基、4-乙基-2,5-二甲基苯基、2-乙基-4,5-二甲基苯基、2,4-二乙基-6-甲基苯基、2,6-二乙基-4-甲基苯基、6-乙基-2,4-二甲基苯基、4-乙基-2,6-二甲基苯基、3,4-二乙基-5-甲基苯基、3,5-二乙基-4-甲基苯基、5-乙基-3,4-二甲基苯基、4-乙基-3,5-二甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、3-氟-2-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、3-氟-4-甲基苯基、4-氟-3-甲基苯基、5-氟-2-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2-氟-6-甲基苯基、3-氟-5-甲基苯基、2,3-二氟-4-甲基苯基、2,4-二氟-3-甲基苯基、3,4-二氟-2-甲基苯基、4-氟-2,3-二甲基苯基、3-氟-2,4-二甲基苯基、2-氟-3,4-二甲基苯基、3,5-二氟-2-甲基苯基、2,5-二氟-3-甲基苯基、2,3-二氟-5-甲基苯基、2-氟-3,5-二甲基苯基、3-氟-2,5-二甲基苯基、5-氟-2,3-二甲基苯基、2,3-二氟-6-甲基苯基、2,6-二氟-3-甲基苯基、3,6-二氟-2-甲基苯基、6-氟-2,3-二甲基苯基、3-氟-2,6-二甲基苯基、2-氟-3,6-二甲基苯基、2,4-二氟-5-甲基苯基、2,5-二氟-4-甲基苯基、4,5-二氟-2-甲基苯基、5-氟-2,4-二甲基苯基、4-氟-2,5-二甲基苯基、2-氟-4,5-二甲基苯基、2,4-二氟-6-甲基苯基、2,6-二氟-4-甲基苯基、6-氟-2,4-二甲基苯基、4-氟-2,6-二甲基苯基、3,4-二氟-5-甲基苯基、3,5-二氟-4-甲基苯基、5-氟-3,4-二甲基苯基、4-氟-3,5-二甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、3-氯-2-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、3-氯-5-甲基苯基、2,3-二氯-4-甲基苯基、2,4-二氯-3-甲基苯基、3,4-二氯-2-甲基苯基、4-氯-2,3-二甲基苯基、3-氯-2,4-二甲基苯基、2-氯-3,4-二甲基-苯基、3,5-二氯-2-甲基苯基、2,5-二氯-3-甲基苯基、2,3-二氯-5-甲基苯基、2-氯-3,5-二甲基苯基、3-氯-2,5-二甲基苯基、5-氯-2,3-二甲基苯基、2,3-二氯-6-甲基苯基、2,6-二氯-3-甲基苯基、3,6-二氯-2-甲基苯基、6-氯-2,3-二甲基苯基、3-氯-2,6-二甲基苯基、2-氯-3,6-二甲基苯基、2,4-二氯-5-甲基苯基、2,5-二氯-4-甲基苯基、4,5-二氯-2-甲基苯基、5-氯-2,4-二甲基苯基、4-氯-2,5-二甲基苯基、2-氯-4,5-二甲基苯基、2,4-二氯-6-甲基苯基、2,6-二氯-4-甲基苯基、6-氯-2,4-二甲基苯基、4-氯-2,6-二甲基苯基、3,4-二氯-5-甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基苯基、5-氯-3,4-二甲基苯基、4-氯-3,5-二甲基苯基、2-溴-3-甲基苯基、3-溴-2-甲基苯基、2-溴-4-甲基苯基、4-溴-2-甲基苯基、3-溴-4-甲基苯基、4-溴-3-甲基苯基、5-溴-2-甲基苯基、2-溴-5-甲基苯基、2-溴-6-甲基苯基、3-溴-5-甲基苯基、2,3-二溴-4-甲基苯基、2,4-二溴-3-甲基苯基、3,4-二溴-2-甲基苯基、4-溴-2,3-二甲基苯基、3-溴-2,4-二甲基苯基、2-溴-3,4-二甲基苯基、3,5-二溴-2-甲基苯基、2,5-二溴-3-甲基苯基、2,3-二溴-5-甲基苯基、2-溴-3,5-二甲基苯基、3-溴-2,5-二甲基苯基、5-溴-2,3-二甲基苯基、2,3-二溴-6-甲基苯基、2,6-二溴-3-甲基苯基、3,6-二溴-2-甲基苯基、6-溴-2,3-二甲基苯基、3-溴-2,6-二甲基苯基、2-溴-3,6-二甲基苯基、2,4-二溴-5-甲基苯基、2,5-二溴-4-甲基苯基、4,5-二溴-2-甲基苯基、5-溴-2,4-二甲基苯基、4-溴-2,5-二甲基苯基、2-溴-4,5-二甲基苯基、2,4-二溴-6-甲基苯基、2,6-二溴-4-甲基苯基、6-溴-2,4-二甲基苯基、4-溴-2,6-二甲基苯基、3,4-二溴-5-甲基苯基、3,5-二溴-4-甲基苯基、5-溴-3,4-二甲基苯基、4-溴-3,5-二甲基苯基、2-乙基-3-氟苯基、3-乙基-2-氟苯基、2-乙基-4-氟苯基、4-乙基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、4-環丙基-2’-乙基聯苯-3-基、2’-乙基-4-氟聯苯-3-基、4-氯-2’-乙基聯苯-3-基、4-溴-2’-乙基聯苯-3-基、2’-乙基-4-碘聯苯-3-基、4-甲基-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-乙基-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-丙基-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-環丙基-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-氟-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-氯-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-溴-2’-三氟甲基聯苯-3-基、4-碘-2’-三氟甲基聯苯-3-基、2’-甲氧基-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-2’-甲氧基聯苯-3-基、2’-甲氧基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-2’-甲氧基聯苯-3-基、4-氟-2’-甲氧基聯苯-3-基、4-氯-2’-甲氧基聯苯-3-基、4-溴-2’-甲氧基聯苯-3-基、4-碘-2’-甲氧基聯苯-3-基、4-甲基-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-乙基-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-丙基-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-環丙基-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-氟-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-氯-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-溴-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-碘-2’-三氟甲氧基聯苯-3-基、3’-氟-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-3’-氟聯苯-3-基、3’-氟-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-氟聯苯-3-基、4,3’-二氟聯苯-3-基、4-氯-3’-氟聯苯-3-基、4-溴-3’-氟聯苯-3-基、3’-氟-4-碘聯苯-3-基、3’-氯-4-甲基聯苯-3-基、3’-氯-4-乙基聯苯-3-基、3’-氯-4-丙基聯苯-3-基、3’-氯-4-環丙基聯苯-3-基、3’-氯-4-氟聯苯-3-基、4,3’-二氯聯苯-3-基、4-溴-3’-氯聯苯-3-基、3’-氯-4-碘聯苯-3-基、3’-溴-4-甲基聯苯-3-基、3’-溴-4-乙基聯苯-3-基、3’-溴-4-丙基聯苯-3-基、3’-溴-4-環丙基聯苯-3-基、3’-溴-4-氟聯苯-3-基、3’-溴-4-氯聯苯-3-基、4,3’-二溴聯苯-3-基、3’-溴-4-碘聯苯-3-基、3’-碘-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-3’-碘聯苯-3-基、3’-碘-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-碘聯苯-3-基、4-氟-3’-碘聯苯-3-基、4-氯-3’-碘聯苯-3-基、4-溴-3’-碘聯苯-3-基、4,3’-二碘聯苯-3-基、4,3’-二甲基聯苯-3-基、4-乙基-3’-甲基聯苯-3-基、3’-甲基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-甲基聯苯-3-基、4-氟-3’-甲基聯苯-3-基、4-氯-3’-甲基聯苯-3-基、4-溴-3’-甲基聯苯-3-基、4-碘-3’-甲基聯苯-3-基、3’-乙基-4-甲基聯苯-3-基、4,3’-二乙基聯苯-3-基、3’-乙基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-乙基聯苯-3-基、3’-乙基-4-氟聯苯-3-基、4-氯-3’-乙基聯苯-3-基、4-溴-3’-乙基聯苯-3-基、3’-乙基-4-碘聯苯-3-基、4-甲基-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-乙基-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-丙基-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-氟-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-氯-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-溴-3’-三氟甲基聯苯-3-基、4-碘-3’-三氟甲基聯苯-3-基、3’-甲氧基-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-3’-甲氧基聯苯-3-基、3’-甲氧基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-甲氧基聯苯-3-基、4-氟-3’-甲氧基聯苯-3-基、4-氯-3’-甲氧基聯苯-3-基、4-溴-3’-甲氧基聯苯-3-基、4-碘-3’-甲氧基聯苯-3-基、4-甲基-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-乙基-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-丙基-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-環丙基-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-氟-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-氯-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-溴-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-碘-3’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-甲基聯苯-3-基、4-乙基聯苯-3-基、4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基聯苯-3-基、4-氟聯苯-3-基、4-氯聯苯-3-基、4-溴聯苯-3-基、4-碘聯苯-3-基、4’-氟-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-4’-氟聯苯-3-基、4’-氟-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-氟聯苯-3-基、4,4’-二氟聯苯-3-基、4-氯-4’-氟聯苯-3-基、4-溴-4’-氟聯苯-3-基、4’-氟-4-碘聯苯-3-基、4’-氯-4-甲基聯苯-3-基、4’-氯-4-乙基聯苯-3-基、4’-氯-4-丙基聯苯-3-基、4’-氯-4-環丙基聯苯-3-基、4’-氯-4-氟聯苯-3-基、4,4’-二氯聯苯-3-基、4-溴-4’-氯聯苯-3-基、4’-氯-4-碘聯苯-3-基、4’-溴-4-甲基聯苯-3-基、4’-溴-4-乙基聯苯-3-基、4’-溴-4-丙基聯苯-3-基、4’-溴-4-環丙基聯苯-3-基、4’-溴-4-氟聯苯-3-基、4’-溴-4-氯聯苯-3-基、4,4’-二溴聯苯-3-基、4’-溴-4-碘聯苯-3-基、4’-碘-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-4’-碘聯苯-3-基、4’-碘-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-碘聯苯-3-基、4-氟-4’-碘聯苯-3-基、4-氯-4’-碘聯苯-3-基、4-溴-4’-碘聯苯-3-基、4,4’-二碘聯苯-3-基、4,4’-二甲基聯苯-3-基、4-乙基-4’-甲基聯苯-3-基、4’-甲基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-甲基聯苯-3-基、4-氟-4’-甲基聯苯-3-基、4-氯-4’-甲基聯苯-3-基、4-溴-4’-甲基聯苯-3-基、4-碘-4’-甲基聯苯-3-基、4’-乙基-4-甲基聯苯-3-基、4,4’-二乙基聯苯-3-基、4’-乙基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-乙基聯苯-3-基、4’-乙基-4-氟聯苯-3-基、4-氯-4’-乙基聯苯-3-基、4-溴-4’-乙基聯苯-3-基、4’-乙基-4-碘聯苯-3-基、4-甲基-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-乙基-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-丙基-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-氟-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-氯-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-溴-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4-碘-4’-三氟甲基聯苯-3-基、4’-甲氧基-4-甲基聯苯-3-基、4-乙基-4’-甲氧基聯苯-3-基、4’-甲氧基-4-丙基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-甲氧基聯苯-3-基、4-氟-4’-甲氧基聯苯-3-基、4-氯-4’-甲氧基聯苯-3-基、4-溴-4’-甲氧基聯苯-3-基、4-碘-4’-甲氧基聯苯-3-基、4-甲基-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-乙基-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-丙基-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-環丙基-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-氟-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-氯-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-溴-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、4-碘-4’-三氟甲氧基聯苯-3-基、2-甲基萘-1-基、3-甲基萘-1-基、8-甲基萘-1-基、1-甲基萘-2-基、3-甲基萘-2-基、4-甲基萘-2-基、2-乙基萘-1-基、3-乙基萘-1-基、8-乙基萘-1-基、1-乙基萘-2-基、3-乙基萘-2-基、4-乙基萘-2-基、2-氟萘-1-基、3-氟萘-1-基、8-氟萘-1-基、1-氟萘-2-基、3-氟萘-2-基、4-氟萘-2-基、2-氯萘-1-基、3-氯萘-1-基、8-氯萘-1-基、1-氯萘-2-基、3-氯萘-2-基、4-氯萘-2-基、2-溴萘-1-基、3-溴萘-1-基、8-溴萘-1-基、1-溴萘-2-基、3-溴萘-2-基、4-溴萘-2-基、2-碘萘-1-基、3-碘萘-1-基、8-碘萘-1-基、1-碘萘-2-基、3-碘萘-2-基、4-碘萘-2-基、2-三氟甲基萘-1-基、3-三氟甲基萘-1-基、8-三氟甲基萘-1-基、1-三氟甲基萘-2-基、3-三氟甲基萘-2-基、4-三氟甲基萘-2-基、2-甲氧基萘-1-基、3-甲氧基萘-1-基、8-甲氧基萘-1-基、1-甲氧基萘-2-基、3-甲氧基萘-2-基、4-甲氧基萘-2-基、2-環丙基萘-1-基、3-環丙基萘-1-基、8-環丙基萘-1-基、1-環丙基萘-2-基、3-環丙基萘-2-基、4-環丙基萘-2-基、2-乙炔基萘-1-基、3-乙炔基萘-1-基、8-乙炔基萘-1-基、1-乙炔基萘-2-基、3-乙炔基萘-2-基及4-乙炔基萘-2-基;隨意地具有一或多取代基之5-或6-員雜芳基:1-吡唑基、2-吡唑基、3-吡唑基、5-甲基-1-吡唑基、5-乙基-1-吡唑基、3-苯基-5-甲基-1-吡唑基、3-苯基-5-乙基-1-吡唑基、3-(4-氯苯基)-5-甲基-1-吡唑基、3-(4-氯苯基)-5-乙基-1-吡唑基、3-(4-溴苯基)-5-甲基-1-吡唑基、3-(4-溴苯基)-5-乙基-1-吡唑基、3-(4-三氟甲基苯基)-5-甲基-1-吡唑基、3-(4-三氟甲基苯基)-5-乙基-1-吡唑基、1-咪唑基、2-甲基-1-咪唑基、2-乙基-1-咪唑基、2-甲基-4-苯基-1-咪唑基、2-乙基-4-苯基-1-咪唑基、2-甲基-4-(4-氯苯基)-1-咪唑基、2-乙基-4-(4-氯苯基)-1-咪唑基、2-甲基-4-(4-溴苯基)-1-咪唑基、2-乙基-4-(4-溴苯基)-1-咪唑基、2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)-1-咪唑基、2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)-1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1-(1,2,4-***基)、3-(1,2,4-***基)、5-(1,2,4-***基)、1-四唑基、5-四唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-(1,2,4-噁二唑基)、5-(1,2,4-噁二唑基)、2-(1,3,4-噁二唑基)、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-(1,2,4-噻二唑基)、5-(1,2,4-噻二唑基)、2-(1,3,4-噻二唑基)、3-(1,2,5-噻二唑基)、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻嗯基、3-噻嗯基、2-吡啶基、3-吡啶基、2-甲基-3-吡啶基、2-乙基-3-吡啶基、2-甲基-5-苯基-3-吡啶基、2-乙基-5-苯基-3-吡啶基、2-甲基-5-(4-氯苯基)-3-吡啶基、2-乙基-5-(4-氯苯基)-3-吡啶基、2-甲基-5-(4-溴苯基)-3-吡啶基、2-乙基-5-(4-溴苯基)-3-吡啶基、2-甲基-5-(4-三氟甲基苯基)-3-吡啶基、2-乙基-5-(4-三氟甲基苯基)-3-吡啶基、4-吡啶基、3-甲基-4-吡啶基、3-乙基-4-吡啶基、2-苯基-5-甲基-4-吡啶基、2-苯基-5-乙基-4-吡啶基、2-(4-氯苯基)-5-甲基-4-吡啶基、2-(4-氯苯基)-5-乙基-4-吡啶基、2-(4-溴苯基)-5-甲基-4-吡啶基、2-(4-溴苯基)-5-乙基-4-吡啶基、2-(4-三氟甲基苯基)-5-甲基-4-吡啶基、2-(4-三氟甲基苯基)-5-乙基-4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、3-嗒基、4-嗒基、3-甲基-4-嗒基、3-乙基-4-嗒基、3-甲基-6-苯基-4-嗒基、3-乙基-6-苯基-3-嗒基、3-甲基-6-(4-氯苯基)-4-嗒基、3-乙基-6-(4-氯苯基)-4-嗒基、3-甲基-6-(4-溴苯基)-4-嗒基、3-乙基-6-(4-溴苯基)-4-嗒基、3-甲基-6-(4-三氟甲基苯基)-4-嗒基、3-乙基-6-(4-三氟甲基苯基)-4-嗒基、2-吡唑基(pyrazyl)、3-甲基-2-吡唑基、3-乙基-2-吡唑基、3-甲基-6-苯基-2-吡唑基、3-乙基-6-苯基-2-吡唑基、3-甲基-6-(4-氯苯基)-2-吡唑基、3-乙基-6-(4-氯苯基)-2-吡唑基、3-甲基-6-(4-溴苯基)-2-吡唑基、3-乙基-6-(4-溴苯基)-2-吡唑基、3-甲基-6-(4-三氟甲基苯基)-2-吡唑基、3-乙基-6-(4-三氟甲基苯基)-2-吡唑基及2-(1,3,5-三基);隨意地具有一或多個取代基之8-至10-員稠合雜芳基:吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、1-甲基吲哚-3-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、苯並***-1-基、苯並***-4-基、苯並***-5-基、苯並***-6-基、苯並***-7-基、苯並呋喃-2-基、苯並呋喃-3-基、苯並呋喃-4-基、苯並呋喃-5-基、苯並呋喃-6-基、苯並呋喃-7-基、苯並噻吩-2-基、苯並噻吩-3-基、苯並噻吩-4-基、苯並噻吩-5-基、苯並噻吩-6-基及苯並噻吩-7-基;C1-C6烷基磺醯氧基:甲基磺醯氧基、乙基磺醯氧基、丙基磺醯氧基及己基磺醯氧基;C1-C6烷氧基磺醯氧基:甲氧基磺醯氧基、乙氧基磺醯氧基、丙氧基磺醯氧基及己氧基磺醯氧基;以與R10 及R11 ,R10-17A 及R11-17A ,或R10-19A 及R11-19A 鍵結之碳原子所形成之5-或6-員環基團:亞環戊基及亞環己基。
其中R1為氫原子的式(1-a)化合物可以式(1-a’)及式(1-a”)的互變異構物存在。式(1-a)化合物包括所有的該等互變異構物及二或多種互變異構物之混合物。
式(4)及(5)化合物中的各者可以異構物存在。式(4)及(5)化合物包括所有的異構物。
接著將例證本發明的製造方法。
製造方法1:
其中R1 、R2 、R3 、R5 、G、M、n及V係如上述所定義。
式(1)化合物(以下稱為化合物(1))可藉由將式(2)化合物(以下稱為化合物(2))與式(3)化合物(以下稱為化合物(3))反應。
反應經常在溶劑的存在下進行。可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如氯仿和二氯甲烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;酮溶劑,諸如丙酮、甲基乙酮和甲基異丁酮;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;芳香族雜環溶劑,諸如吡啶;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物。
溶劑量未受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(2)。
反應可在觸媒的存在下進行。觸媒的實例包括相轉移觸媒,諸如四級銨鹽,諸如氯化四丁基銨、溴化四丁基銨、碘化四丁基銨、溴化苯甲基三-正丁基銨、氯化苯甲基三甲基銨、氯化苯甲基三乙基銨、氯化甲基三-正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨、溴化苯甲基三甲基銨、溴化苯甲基三乙基銨、碘化四乙基銨和碘化苯甲基三甲基銨;及四級鏻鹽,諸如溴化正庚基三苯基鏻和溴化四苯基鏻。觸媒量可為催化量,經常為0.01至10莫耳對1莫耳化合物(2)。
化合物(3)的實例包括金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀;金屬烷醇化物,諸如甲醇鈉、甲醇鉀、甲醇鋰、乙醇鈉和正丁醇鈉;及金屬酚鹽,諸如酚鈉。彼等可以市場上可取得或適時製備或以溶劑稀釋的樣子使用。化合物(3)的量可為1莫耳或更多對1莫耳化合物(2),雖然上限未受到限制,但是該量經常在1至10莫耳的範圍內。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從50℃至所使用之溶劑的沸點。反應混合物可以微波照射。反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至60小時,雖然其可取決於化合物(3)的類型和量、溶劑的類型和量、反應溫度及類似物而改變。
反應可特別藉由將含有化合物(2)之溶液與化合物(3)或含有化合物(3)之溶液混合來進行。該混合可藉由將化合物(3)或含有化合物(3)之溶液添加至含有化合物(2)之溶液中的方法,或將含有化合物(2)之溶液添加至化合物(3)或含有化合物(3)之溶液中的方法來進行,且在該等溶液中所使用之溶劑中的各者可相同或不同。當添加觸媒時,觸媒可在任何階段添加且可在反應進行期間添加。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物含有作為主要產物的化合物(1)。化合物(1)可以已知的程序分離,諸如清洗、過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(1)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法2:
其中R2 、R3 、R5 、G、及n係如上述所定義。
化合物(2)可藉由式(4)化合物(以下稱為化合物(4))與鹼反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如氯仿和二氯甲烷;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;酮溶劑,諸如丙酮、甲基乙酮和甲基異丁基酮;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(4)。
反應可在觸媒的存在下進行。可使用之觸媒的實例為相轉移觸媒,諸如四級銨鹽,諸如溴化四丁基銨、碘化四丁基銨和溴化苯甲基三-正丁基銨;及四級鏻鹽,諸如溴化正庚基三苯基鏻和溴化四苯基鏻。觸媒量可為催化量,經常為0.01至10莫耳對1莫耳化合物(4)。
可使用之鹼的實例為有機鹼,諸如吡啶、4-二甲基胺基吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺和1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯;金屬醯胺鹼,諸如二異丙基醯胺鋰和二異丙基醯胺鈉;金屬二矽疊氮化物(disilazide)鹼,諸如六甲基二矽疊氮化鋰和六甲基二矽疊氮化鉀;金屬氫氧化物,諸如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀;金屬氫化物,諸如氫化鈉和氫化鉀;碳酸鹽,諸如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸氫鈉;磷酸鹽,諸如磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉;乙酸鹽,諸如乙酸鈉;及金屬烷醇化物,諸如甲醇鈉和甲醇鋰;在該等之中,以碳酸鹽及金屬氫氧化物較佳。
鹼量可為催化量,經常為0.01至10莫耳,較佳為0.1至5莫耳,更佳為0.1至2莫耳對1莫耳化合物(4)。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從溶劑熔點至70℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於鹼的類型和量、溶劑的類型和量、反應溫度及類似物而改變。
反應可藉由將含有化合物(4)之溶液與鹼或含有鹼之溶液混合來進行。該混合可藉由將鹼或含有鹼之溶液添加至含有化合物(4)之溶液中的方法,或將含有化合物(4)之溶液添加至鹼或含有鹼之溶液中的方法來進行,且在該等溶液中所使用之溶劑中的各者可相同或不同。
在反應中,可觀察到式(13)之二氫嗒酮化合物:
其中R2 、R3 、R5 、G及n係如上述所定義。式(13)化合物為反應中間物,且其可在分離及純化之後或以未分離而接受脫水。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
化合物(2)可以已知的程序分離,諸如清洗、過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(2)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
其中R3 不為氫的化合物(2)亦可從其中R3 為氫的化合物製備。(參見Journal of American Chemical Society,1945,67,60)。
其中n為整數1或2的化合物(2)亦可從其中n為整數0的化合物(2)製備。
其中R2 、R3 、R5 及G係如上述所定義。
式(2-O1)化合物(以下稱為化合物(2-O1))或式(2-O2)化合物(以下稱為化合物(2-O2))可藉由將式(2-O0)化合物(以下稱為化合物(2-O0))與氧化劑反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如氯仿和二氯甲烷;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;酮溶劑,諸如丙酮、甲基乙酮和甲基異丁酮;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;醯胺溶劑,溶劑諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;羧酸溶劑,諸如甲酸和乙酸;或其混合物。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(2-O0)。
反應可在觸媒的存在下進行。可使用之觸媒的實例為重金屬(諸如鎢或釩)氧化物。觸媒量可為催化量,經常為0.01至10莫耳對1莫耳化合物(2-O0)。
可使用之氧化劑的實例為有機過氧化物,諸如第三丁基氫過氧化物(TBHP);無機過氧化物,諸如過氧化氫;及過酸,諸如間-氯過苯甲酸(mCPBA)和過乙酸;在該等之中,以間-氯過苯甲酸及過氧化氫較佳。
氧化劑量可就製造化合物(2-O2)而言為2莫耳或更多,較佳為2至20莫耳對1莫耳化合物(2-O0),及就製造化合物(2-O1)而言為1莫耳或更多,較佳為1.0至1.5莫耳對1莫耳化合物(2-O0)。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從溶劑熔點至70℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於氧化劑的類型和量、溶劑的類型和量、反應溫度及類似物而改變。
反應可藉由將含有化合物(2-O0)之溶液與氧化劑或含有氧化劑之溶液混合來進行。該混合可藉由將氧化劑或含有氧化劑之溶液添加至含有化合物(2-O0)之溶液中的方法,或將含有化合物(2-O0)之溶液添加至氧化劑或含有氧化劑之溶液中的方法來進行,且在該等溶液中所使用之溶劑中的各者可相同或不同。當使用觸媒時,觸媒可在任何階段添加且可在反應進行期間添加。
在製造化合物(2-O2)的反應中,可觀察到化合物(2-O1)。化合物(2-O1)為反應中間物,且其可在分離及純化之後或以未分離而接受氧化。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
化合物(2-O1)或化合物(2-O2)可以已知的程序分離,諸如清洗、過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(2-O1)或化合物(2-O2)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法3:
其中R2 、R3 、R5 、G、n及X1 係如上述所定義。
化合物(4)可藉由將式(6)化合物(以下稱為化合物(6))與式(5)化合物(以下稱為化合物(5))反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;芳香族雜環溶劑,諸如吡啶;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;酮溶劑,諸如丙酮、甲基乙酮和甲基異丁酮;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以芳香族烴溶劑及醚溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(6)。
化合物(5)的量可經常為1莫耳或更多,較佳為1.0至3.0莫耳對1莫耳化合物(6)。
反應可在鹼的存在下進行。
可使用之鹼的實例為有機鹼,諸如吡啶、4-二甲基胺基吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺和1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯;金屬醯胺鹼,諸如二異丙基醯胺鋰和二異丙基醯胺鈉;二矽疊氮化物鹼,諸如六甲基二矽疊氮化鋰和六甲基二矽疊氮化鉀;金屬氫化物,諸如氫化鈉和氫化鉀;金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀;碳酸鹽,諸如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸氫鈉;磷酸鹽,諸如磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉;乙酸鹽,諸如乙酸鈉;及金屬烷醇化物,諸如甲醇鈉和甲醇鋰;在該等之中,以有機鹼較佳。
鹼量可經常為1莫耳或更多,較佳為1至5莫耳對1莫耳化合物(6)。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從-30℃至50℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鹼的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
反應可藉由將化合物(6)或含有化合物(6)之溶液與含有化合物(5)之溶液混合來進行。該混合可藉由將化合物(6)或含有化合物(6)之溶液在有利的溫度下添加至含有化合物(5)之溶液中的方法,或將含有化合物(5)之溶液在有利的溫度下添加至含有化合物(6)之溶液中的方法來進行,較佳為將含有化合物(6)之溶液在有利的溫度下添加至含有化合物(5)之溶液中的方法。在該等溶液中所使用之溶劑中的各者可相同或不同。當使用鹼時,雖然鹼可在任何階段添加,但是鹼較佳地添加至含有化合物(5)之溶液中,及接著在有利的溫度下添加含有化合物(6)之溶液。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有作為主要產物的化合物(4)。化合物(4)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(4)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法4:
其中R2 、R3 、R5 、G及n係如上述所定義。
化合物(4)可藉由將式(7)化合物(以下稱為化合物(7))與式(12)化合物(以下稱為化合物(12))反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以醇溶劑及芳香族烴溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(12)。
化合物(7)經常可購得或適時製備。化合物(7)的製備方法敘述於例如Organic Synthesis,1977,56,72-74或Heterocycles,2007,73469-480中。
化合物(7)的量可經常為1莫耳或更多,較佳為1.0至3.0莫耳對1莫耳化合物(12)。
反應可在脫水劑或酸的存在下進行。脫水亦可藉由共沸蒸餾而達成。
可使用之脫水劑的實例為無機脫水劑,諸如矽膠、分子篩、硫酸鈉及硫酸鎂。
脫水劑量可經常為1重量份或更多,較佳為1至5重量份對1重量份化合物(12)。
酸的實例包括有機酸,諸如甲烷磺酸、對-甲苯磺酸和乙酸;及無機酸,諸如氫氯酸、硫酸和磷酸。
酸量可經常為催化量,例如0.01至10莫耳對1莫耳化合物(12)。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從0℃至150℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、脫水劑或酸的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物含有作為主要產物的化合物(4)。化合物(4)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(4)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
其中R3 不為氫的化合物(4)亦可從R3 為氫的化合物製備。(參見Journal of Organic Chemistry,1998,63,8145-8149)。
製造方法5:
其中R3 、G及Y係如上述所定義。
化合物(12)可藉由將式(9)化合物(以下稱為化合物(9))與式(14)化合物(以下稱為化合物(14))反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以醇溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(9)。
化合物(14)的量可經常為1莫耳或更多,較佳為1.0至3.0莫耳對1莫耳化合物(9)。
化合物(14)可購得或適時製備。化合物(14)的製備方法敘述於例如Science of Synthesis,40b,1133-1210中。化合物(14)的實例為肼、單甲基肼、單乙基肼、單甲氧基羰基肼、單苯甲基肼、該等肼化合物的鹽酸鹽或硫酸鹽。在該等之中,以肼及甲基肼較佳。
反應可在鹼的存在下進行。
可使用之鹼的實例為有機鹼,諸如吡啶、4-二甲基胺基吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺和1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯;金屬醯胺鹼,諸如二異丙基醯胺鋰和二異丙基醯胺鈉;二矽疊氮化物鹼,諸如六甲基二矽疊氮化鋰和六甲基二矽疊氮化鉀;金屬氫化物,諸如氫化鈉和氫化鉀;金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀;乙酸鹽,諸如乙酸鈉;及金屬烷醇化物,諸如甲醇鈉和甲醇鋰;在該等之中,以有機鹼較佳。
鹼量可經常為催化量,經常為0.1至5莫耳對1莫耳化合物(14)。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從0℃至50℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鹼的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物含有化合物(12)作為主要產物,或當使用化合物(14)之鹽時,則獲得化合物(12)之鹽作為主要產物。可將化合物(12)之鹽以鹼(諸如金屬氫氧化物(例如,氫氧化鈉、氫氧化鉀)及碳酸鹽(例如,碳酸鈉、碳酸氫鈉和碳酸鉀))鹼化而轉化成化合物(12)。化合物(12)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(12)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法6:
其中R2 、R3 、R5 及n係如上述所定義。
化合物(5)可藉由將式(7)化合物(以下稱為化合物(7))與式(14)化合物(以下稱為化合物(14))反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯和氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以醇溶劑、芳香族烴溶劑、水和芳香族烴溶劑與水之混合溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(7)。
化合物(14)可購得或適時製備。化合物(14)之製備方法係敘述於例如Science of Synthesis,40b 1133-1210中。可使用之化合物(14)的實例為肼、單甲基肼、單乙基肼和單甲氧基羰基肼,及該等肼化合物之水合物、鹽酸鹽或硫酸鹽;在該等之中,以肼、單苯甲基肼之鹽酸鹽及甲基肼較佳。
化合物(14)的量可經常為1莫耳或更多,較佳為1.0至3.0莫耳對1莫耳化合物(7)。
反應可在脫水劑或酸的存在下進行。脫水亦可以共沸蒸餾而達成。
可使用之脫水劑的實例為無機脫水劑,諸如矽膠、分子篩、硫酸鈉及硫酸鎂。
脫水劑的量可經常為1重量份或更多,較佳為1至5重量份對1重量份化合物(7)。
可使用之酸的實例為有機酸,諸如甲烷磺酸、p-甲苯磺酸和乙酸;及無機酸,諸如氫氯酸、硫酸和磷酸。
酸量可經常為催化量,其經常為0.01至10莫耳對1莫耳化合物(7)。
化合物(7)經常可購得或適時製備。化合物(7)之製備方法敘述於例如Organic Synthesis,1977,56,72-74或Heterocycles,2007,73469-480中。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從0℃至50℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鹼的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(5)作為主要產物,或當使用化合物(14)之鹽時,則獲得化合物(5)之鹽作為主要產物。可將化合物(5)之鹽以鹼(諸如金屬氫氧化物(例如,氫氧化鈉、氫氧化鉀)及碳酸鹽(例如,碳酸鈉、碳酸氫鈉和碳酸鉀))鹼化而轉化成化合物(5)。化合物(5)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(5)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法7:
其中G及X1 係如上述所定義。
化合物(6)可藉由將式(8)化合物(以下稱為化合物(8))以鹵化劑鹵化而製備。
可於反應中使用溶劑。
可使用之溶劑的實例為芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;或其混合物;在該等之中,以芳香族烴溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(8)。
鹵化劑的實例為亞硫醯氯、亞硫醯溴、磷醯氯及草醯氯;在該等之中,以亞硫醯氯較佳。
鹵化劑量可為1莫耳或更多對1莫耳化合物(8)。雖然上限未受到限制,但是該量經常在1至10莫耳的範圍內。
反應可在觸媒的存在下進行。
可使用之觸媒實例為醯胺化合物,諸如二甲基甲醯胺,在該等之中,以二甲基甲醯胺較佳。
觸媒量可為0.01莫耳或更多對1莫耳化合物(8)。雖然上限未受到限制,但是該量經常在0.01至0.5莫耳的範圍內。
反應溫度經常不低於35℃及不超過溶劑沸點,較佳為從40℃至100℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鹵化劑的類型和量、溶劑的類型和量、觸媒的存在或不存在及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術及NMR。因此獲得的反應混合物經常含有有化合物(6)作為主要產物。化合物(6)可以已知的程序分離,諸如清洗、過濾、濃縮及再結晶。分離之化合物(6)可以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
化合物(6)亦可使用夫里得-夸夫特(Friedel-Crafts)醯化法製備,如以下流程中所示:
其中G及X1 係如上述所定義。(參見European J of Organic Chemistry,2002,14,2298-2307)。
製造方法8:
其中G及Y係如上述所定義。
化合物(8)可以水解式(9)化合物(以下稱為化合物(9))而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇二甲醚;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以水;醚溶劑,諸如四氫呋喃;醇溶劑,諸如甲醇;或芳香族烴溶劑,諸如甲苯和二甲苯;或其混合物較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(9)。
反應可在鹼的存在下進行。
可使用之鹼的實例為金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化鋰。
鹼量可為1莫耳或更多對1莫耳化合物(9)。雖然上限未受到限制,但是該量經常為1至10莫耳。
反應可在代替鹼的酸存在下進行。
可使用之酸的實例為無機酸,諸如氫氯酸、硫酸、乙酸及磷酸。
酸量可為催化量。雖然上限未受到限制,但是該量經常在0.01至10莫耳對1莫耳化合物(9)的範圍內。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從室溫至溶劑沸點。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鹼或酸的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(8)作為主要產物,或當使用鹼時,則獲得化合物(8)之鹽作為主要產物。可將化合物(8)之鹽以酸(諸如氫氯酸及硫酸)酸化而轉化成化合物(8)。化合物(8)可以已知的程序分離,諸如清洗、過濾、濃縮及再結晶。分離之化合物(8)可以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、再結晶及管柱層析術。
製造方法9:
其中G、X2 及Y係如上述所定義。
化合物(9)可藉由將從式(10)化合物(以下稱為化合物(10))所製備之格任亞(Grignard)試劑與式(15)化合物(以下稱為化合物(15))反應而製備:
其中Y係如上述所定義。
可使用之化合物(10)的實例為鹵化苯,諸如溴苯、氯苯、碘苯、2-甲基溴苯、3-甲基溴苯、4-甲基溴苯、2,4-二甲基溴苯、2,4,6-三甲基溴苯、2,3,5-三甲基溴苯、2,4,6-三乙基溴苯、2,4,6-三丁基溴苯、2-溴-4-(4-氯苯基)-1-乙基苯和2,6-二乙基-4-甲基溴苯;鹵化萘,諸如1-溴萘和2-溴萘;鹵化呋喃,諸如3-溴呋喃;鹵化吡啶,諸如2-溴吡啶、3-溴吡啶和4-溴吡啶;鹵化嘧啶,諸如2-溴嘧啶和4-溴嘧啶;鹵化喹啉,諸如3-溴喹啉、4-溴喹啉、6-溴喹啉和8-溴喹啉;鹵化噻吩,諸如2-溴噻吩、3-溴噻吩和4-溴噻吩;鹵化噻唑,諸如2-溴噻唑、4-溴噻唑和5-溴噻唑;及鹵化噻萘,諸如3-溴噻萘;在該等之中,以鹵化苯較佳,而以溴化苯及碘化苯更佳。該等可購得或適時製備。化合物(10)之製造方法敘述於例如Jikken Kagaku Kouza 19,Organic synthesis I,Hydrocarbon and Halide,fourth edition,363-479,Maruzen Co.,1991中。
反應包含從化合物(10)製備任格亞試劑的第一步驟及將任格亞試劑與化合物(15)反應的第二步驟。
第一步驟:
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為芳香族烴溶劑,諸如苯甲苯和二甲苯;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;或其混合物;在該等之中,以醚溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(10)。
在本發明中所使用之鎂的類型不受限制,但是就安全及可得性的理由而言以切割的碎屑形式較佳。
鎂量可為1莫耳或更多對1莫耳化合物(10)。雖然上限未受到限制,但是該量經常在1至2莫耳的範圍內。可添加活化劑,諸如二溴乙烷及碘,因為市場上的鎂經常具有氧化物層,從而降低反應性。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從0℃至50℃。反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鎂的形式和量、溶劑的類型和量、活化劑的存在或不存在及類似物而改變。
第二步驟:
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為芳香族烴溶劑,諸如苯甲苯和二甲苯;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;或其混合物;在該等之中,以醚溶劑及芳香族烴溶劑;或其混合物較佳。
溶劑可與第一步驟中所使用之溶劑相同或不同。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(10)。
可使用之化合物(15)的實例為草酸酯,其在酯部分上的碳數量為1-6個,諸如草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯及草酸二己酯;在該等之中,以草酸二乙酯較佳。
化合物(15)的量可為1莫耳或更多對1莫耳化合物(10)。雖然上限未受到限制,但是該量經常在1至3莫耳的範圍內。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從0℃至30℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、化合物(15)的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
反應係藉由將來自第一步驟之溶液與化合物(15)或化合物(15)之溶液混合來進行。該混合可以其中將化合物(15)之溶液接著在有利的溫度下添加至來自第一步驟之溶液中的方法,或其中將來自第一步驟之溶液在有利的溫度下逐滴添加至含有化合物(15)之溶液中的方法來進行。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(9)作為主要產物。化合物(9)可以已知的程序分離,諸如清洗、過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(9)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾及管柱層析術。(參見Journal of Organic Chemistry.,1987,52,5026-5030)。
化合物(9)可藉由以下反應從化合物(16)製備:將藉由使用烷基鋰鹼(諸如正丁基鋰和第三丁基鋰)或金屬醯胺鹼(諸如二異丙基醯胺鋰)的金屬化反應所製備之化合物與草酸二酯反應,如以下的流程中所示:
其中X3 代表氫原子,而G及Y係如上述所定義。
製造方法10:
其中R10 、R11 及GB 係如上述所定義。
式(17)化合物(以下稱為化合物(17))可藉由將式(12B)化合物(以下稱為化合物(12B))與式(20)化合物(以下稱為化合物(20))反應而製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇二甲醚;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以醇溶劑及芳香族烴溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(12B)。
化合物(20)可購得。化合物(20)的實例為甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、異丁醛、苯甲醛、丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、苯乙酮、環戊酮及環己酮。
化合物(20)的量可為1莫耳或更多,較佳為1.0至3.0莫耳對1莫耳化合物(12B)。
反應可在脫水劑或酸的存在下進行。脫水亦可以共沸蒸餾而達成。
脫水劑的實例為無機脫水劑,諸如矽膠、分子篩、硫酸鈉及硫酸鎂。
脫水劑量可為1重量份或更多,較佳為1至5重量份對1重量份化合物(12B)。
酸的實例為有機酸,諸如甲烷磺酸、對-甲苯磺酸和乙酸;及無機酸,諸如氫氯酸、硫酸和磷酸。
酸量為0.01至10莫耳對1莫耳化合物(12B)。反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為從0℃至150℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、脫水劑或酸的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(12)作為主要產物。化合物(17)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(17)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法11:
其中R3B 、R10 、R11 、L及GB 係如上述所定義。
式(19)化合物(以下稱為化合物(19))可藉由將化合物(17)與式(18)化合物(以下稱為化合物(18))反應而製備。
化合物(18)的實例可為甲基碘、乙基溴、苯甲基氯、甲烷磺酸甲酯、硫酸二甲酯及硫酸二乙酯。該等可購得或適時製備。
反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;酮溶劑,諸如丙酮、甲基乙酮和甲基異丁酮;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以酮溶劑及芳香族烴溶劑較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(17)。
化合物(18)的量可經常為1莫耳或更多,較佳為1.0至3.0莫耳對1莫耳化合物(17)。
反應可在鹼的存在下進行。
可使用之鹼的實例為有機鹼,諸如吡啶、4-二甲基胺基吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺和1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯;金屬氫化物,諸如氫化鈉和氫化鉀;金屬氫氧化物,諸如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀;碳酸鹽,諸如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸氫鈉;磷酸鹽,諸如磷酸鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉;乙酸鹽,諸如乙酸鈉;及金屬烷醇化物,諸如甲醇鈉和甲醇鋰;在該等之中,以金屬氫氧化物及碳酸鹽較佳。
鹼量可為1莫耳或更多,經常為1至5莫耳對1莫耳化合物(17)。
反應可在觸媒的存在下進行。
觸媒的實例包括相轉移觸媒,諸如四級銨鹽,諸如溴化四丁基銨、碘化四丁基銨和溴化苯甲基三-正丁基銨;及四級鏻鹽,諸如溴化正庚基三苯基鏻和溴化四苯基鏻;及肼,諸如水合肼、甲基肼和N,N-二甲基肼。
觸媒量可為催化量,經常為0.01至1莫耳對1莫耳化合物(17)。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為-30℃至50℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、鹼的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(19)作為主要產物。化合物(19)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(19)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
製造方法12:
其中R3B 、R10 、R11 及GB 係如上述所定義。
式(12C)化合物(以下稱為化合物(12C))可藉由分解化合物(19)而製備。
分解法的實例為水解法及氫化法。
水解反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;鹵化烴溶劑,諸如二氯甲烷和氯仿;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;腈溶劑,諸如乙腈和丙腈;亞碸溶劑,諸如二甲亞碸;醯胺溶劑,諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯啶酮;或其混合物;在該等之中,以水、醇溶劑、醚溶劑和其混合物較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(19)。
反應可在酸的存在下進行。
酸的實例為有機酸,諸如甲烷磺酸、對-甲苯磺酸和乙酸;及無機酸,諸如氫氯酸、硫酸和磷酸。
酸量可經常為催化量,且為0.01至1莫耳對1莫耳化合物(19)。
此反應可在羥胺;或其鹽酸鹽、硫酸鹽或碳酸鹽的存在下進行。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為0℃至150℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、酸的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(12C)作為主要產物。化合物(12C)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(12C)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
當R10 及R11 中之至少一者為苯基時,則可進行氫化反應。
氫化反應經常在溶劑的存在下進行。
可使用之溶劑的實例為水;芳香族烴溶劑,諸如苯、氯苯、甲苯和二甲苯;烴溶劑,諸如己烷和庚烷;醇溶劑,諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和乙二醇;醚溶劑,諸如1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷;酯溶劑,諸如乙酸乙酯;或其混合物;在該等之中,以水、醇溶劑、醚溶劑及其混合物較佳。
溶劑量不受限制,但是以經濟的理由而經常為100重量份或更少對1重量份化合物(19)。
反應可經常在觸媒的存在下進行。
觸媒的實例為那些金屬(諸如鈀、鉑及銠)受載於活化碳上之觸媒。
金屬對活化碳之比不受限制,但是經常為0.1至10重量%對100重量%之活化碳。
觸媒量可為催化量,且為0.001至0.1重量份對1重量份化合物(19)。
反應壓力經常不低於大氣壓力及不超過10大氣壓。
反應溫度經常不低於溶劑熔點及不超過溶劑沸點,較佳為0℃至80℃。
反應時間經常為0.1至100小時,典型為0.1至24小時,雖然其可取決於反應溫度、觸媒的類型和量、溶劑的類型和量及類似物而改變。
為了監控反應進度,可使用習知的分析技術,諸如薄層層析術、氣相層析術、高性能液相層析術及NMR。
因此獲得的反應混合物經常含有化合物(12C)作為主要產物。化合物(12C)可以已知的程序分離,諸如過濾、濃縮及再結晶。可將分離之化合物(12C)以習知的技術進一步純化,諸如蒸餾、管柱層析術及再結晶。
可以創出本發明的方法所製備之化合物的實例包括如下。
將式(1-1)至式(1-31)、式(2-1)至式(2-72)及式(4-1)至式(4-72)中的符號組合顯示於表1-24中。將式(1-101)至式(1-115)、式(2-101)至式(2-146)、式(4-101)至式(4-145)中的符號組合顯示於表25-26中。將式(12-1)至式(12-8)中的符號組合顯示於表27-29中,將式(1-201)及式(1-301)顯示於表30-31中,且將式(2-201)至式(2-203)、式(4-201)至式(4-203)、式(2-301)至式(2-303)及式(4-301)至式(4-303)顯示於表32-37中。將式(40-a)中的符號組合顯示於表38中,將式(40-b)中的符號組合顯示於表39中,及將式(41-a)中的符號組合顯示於表40中。
在式及表中,〝Me〞意謂甲基,〝Et〞意謂乙基,〝n-Pr〞意謂正丙基,〝i-Pr〞意謂異丙基,〝c-Pr〞意謂環丙基,〝n-Bu〞意謂正丁基,及〝Ph〞意謂苯基。
實例
本發明將於下文以更詳細的下列實例予以例證,但本發明不限於此。
在實例中,室溫經常意謂10至30℃。在管柱層析術中使用矽膠60(球狀,中性,粒子大小:63-210奈米,來自KANTO CHEMICAL CO.,INC.)。當混合式溶劑被用作為展開溶劑時,以各溶劑的體積計之混合物比率顯示於圓括弧中。1 H NMR顯示質子核磁共振,且以JEOLAL-400(400Hz)型及Bruker ADBANCE400(400Hz)型光譜計使用四甲基矽烷作為內標準而測量,且以ppm顯示化學位移(5)。
在實例中所使用之縮寫意謂如下:
CDCl3 :氯仿-d,DMSO:二甲亞碸,s:單峰,d:雙峰,t:三峰,q:四峰,m:多峰,br.:寬峰,J:偶合常數,Me:甲基,Et:乙基,n-Pr:正丙基,i-Pr:異丙基,c-Pr:環丙基,及N-Bu:正丁基。
實例1 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物)及表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(62.8毫克)、二甲亞碸(0.5毫升)及3.8重量%之水性氫氧化鈉溶液(0.5毫升)在氮氣和室溫下添加至試驗管(外徑:21毫米φX總長度:160毫米)中且在70℃下攪拌4小時。接著將3.5重量%之氫氯酸(4毫升)在室溫下添加至反應混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到37.5毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.02(2H,s),5.28(1H,br.),3.75(3H,s),2.39-2.23(10H,m),1.06(6H,t,J=7.6 Hz)。
實例2 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物)及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(51.2毫克)、甲苯(0.47毫升)、水(0.2毫升)、溴化四正丁基銨(49.9毫克)及氫氧化鈉(54.3毫克)在氮氣和室溫下添加至試驗管(外徑:21毫米φX總長度:160毫米)中且在120℃下攪拌4小時。接著移出有機層。將3.5重量%之氫氯酸(4毫升)在室溫下添加至混合物中且以第三丁基甲醚萃取。接著將有機層在減壓下濃縮,得到40.8毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例3 製造5-(正丁氧基)-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-5)化合物)及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(0.21公克)、1-丁醇1(4毫升)、水(0.1毫升)及氫氧化鈉(0.20公克)在氮氣和室溫下添加至試驗管(外徑:21毫米φ X總長度:160毫米)中且在120℃下攪拌8小時。接著將水在室溫下添加至反應混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將所得有機層在減壓下濃縮,得到0.74公克5-(正丁氧基)-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-5)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.94(2H,s),3.72(3H,s),3.39(2H,t,J=6.2Hz),2.81(3H,s),2.47-2.31(7H,m),1.41(2H,tt,J=8.0Hz,6.2Hz),1.23(2H,qt,J=8.0Hz,7.3Hz),1.12(6H,t,J=6.2Hz),0.78(3H,t,J=7.3Hz)。
實例4 製造5-乙氧基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-6)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(52.2毫克)、乙醇(674.3毫克)及乙醇鈉(121.8毫克)在氮氣和室溫下添加至試驗管(外徑:21毫米φX總長度:160毫米)中且在70℃下攪拌4小時。將水(4毫升)在室溫下添加至反應混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到83.6毫克5-乙氧基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-6)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.94(2H,s),3.72(3H,s),3.45(2H,q,J=7.0Hz),2.50-2.31(7H,m),2.28(3H,s),1.14-1.06(9H,m)。
實例5 製造2-苯甲基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-6-甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及表19中的第(7)-39號)
將2-苯甲基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(7)-39)(67.5毫克)、二甲亞碸(0.9毫升)、蒸餾水(0.2毫升)及氫氧化鈉(89.6毫克)在氮氣下添加至20毫升體積水滴型燒瓶(eggplant flask)中且在50℃下攪拌2小時。接著將蒸餾水(5毫升)及第三丁基甲醚(5毫升)在室溫下添加至所得混合物中,以清洗水層。接著移出有機層,將水層以濃縮硫酸中和,接著以甲苯萃取。在萃取物濃縮之後,使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到39.1毫克2-苯甲基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-6-甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(7)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.42(2H,d,J=6.8Hz),7.32-2.26(3H,m),7.02(2H,s),5.32(2H,s),5.18(1H,s)2.36-2.25(10H,m),1.0(6H,t,J=7.6Hz)。
實例6 製造2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(式(9-a)化合物)
將鎂(切割的碎屑)(35.31公克)及四氫呋喃(無水)(600毫升)在氮氣和室溫下添加至3公升體積四頸燒瓶中。一旦開始攪拌時,將內部溫度上升至約30℃,將二溴乙烷(25.4公克)經20分鐘逐滴添加至混合物中。在所得混合物攪拌30分鐘之後,將內部溫度上升至約50℃。將溶解四氫呋喃(150毫升)中的2,6-二乙基-4-甲基溴苯(10-a)(300.18公克)經2小時逐滴添加至混合物中。將所得混合物在50℃下攪拌1小時及冷卻。將草酸二乙酯(192.5公克)在約0℃下經15分鐘逐滴添加至混合物中。將所得混合物在室溫下攪拌2小時。接著以冷卻添加3.5重量%之氫氯酸(1000毫升)及濃縮氫氯酸(60毫升)。在減壓下移出有機溶劑之後,將水層以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到320.82公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(9-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.92(2H,s),4.36(2H,q,J=7.1 Hz),2.52(4H,q,J=7.6 Hz),2.34(3H,s),1.36(3H,t,J=7.1 Hz),1.16(6H,t,J=7.6 Hz)
實例7 製造2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼(式(12-1)化合物及在表27中的第(11)-39號)
將甲醇(22.91公克)及水合肼(1.93公克)在室溫下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且冷卻。在1℃下經5分鐘逐滴添加以甲醇(10.02公克)稀釋的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(9-a)(5.01公克)。將所得混合物在2℃下攪拌4小時,接著將混合物過濾。將所得濾液濃縮,添加第三丁基甲醚(41公克)及以食鹽水(14公克)清洗。將所得有機層經硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(矽膠:40公克,己烷:乙酸乙酯=1:1),得到1.88公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.13(1H,br),6.93(2H,s),4.11(2H,br),2.45(4H,q,J=7.5 Hz),2.34(3H,s),1.16(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例8 製造2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸(式(8-a)化合物))
將2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(9-a)(320.82公克)及四氫呋喃(600毫升)在室溫下添加至3公升體積四頸燒瓶中且冷卻。在10℃下經2小時逐滴添加10.7重量%之水性氫氧化鈉溶液(900毫升)。將所得混合物在室溫下攪拌1小時。在減壓下移出有機溶劑之後,將第三丁基甲醚添加至水層中用於清洗。在移出有機層之後,將濃縮氫氯酸(180毫升)逐滴添加至水層中及以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到166.55公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸(8-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.95(2H,s),2.49(4H,q,J=7.5 Hz),2.35(3H,s),1.16(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例9 製造2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(式(6-a)化合物)
將2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸(8-a)(0.94公克)、甲苯(無水)(3.0毫升)及二甲基甲醯胺(無水)(0.2毫升)在氮氣下添加至50毫升體積四頸燒瓶中且將內部溫度上升至約50℃。將亞硫醯氯(0.45毫升)添加至其中且將所得混合物在50℃下攪拌2小時。將混合物在減壓下濃縮且與甲苯共沸蒸餾,得到0.96公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.96(2H,s),2.53(4H,q,J=7.6 Hz),2.38(3H,s),1.18(6H,t,J=7.6 Hz)。
實例10 製造1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼(式(5-0-1)化合物)
將1-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-1)(19.46公克)及乙醇(20毫升)在氮氣和室溫下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且冷卻至約0℃。將單甲基肼(14-a)(8.6毫升)逐滴添加至混合物中且將所得反應混合物在室溫下攪拌1天。將反應混合物在減壓下濃縮,得到16.91公克1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼(5-0-1)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:4.61(1H,br),3.20(2H,s),2.95(3H,s),2.01(3H,s),1.83(3H,s)。
實例11 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼(式(4-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼(5-0-1)(5.0公克)、甲苯(無水)(9.6公克)及三乙胺(6.97公克)在氮氣和室溫下添加至200毫升體積四頸燒瓶中。將溶解在甲苯(28.8公克)中的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(9.57公克)在0℃下經2小時逐滴添加至混合物中且在室溫下攪拌2小時。將水(30毫升)在室溫下添加至反應混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到10.96公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼((4-4)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.91(1.0H,s),6.89(1.0H,s),3.48(1.5H,s),3.31(1H,s),3.21(1H,s),3.19(1.5H,s),2.67-2.55(4H,m),2.32(1.5H,s),2.31(1.5H,s),2.18(1.5H,s),2.11(1.5H,s),2.05(1.5H,s),1.98(1.5H,s),1.23-1.16(6H,m)。
實例12 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼(式(4-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)(0.50公克)、四氫呋喃(無水)(9毫升)及1-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-1)(0.23公克)添加至20毫升體積兩頸燒瓶中且在室溫和氮氣下攪拌22小時。將額外的1-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-1)(0.12公克)添加至其中且將混合物在室溫下再攪拌7小時。接著將反應混合物在減壓下濃縮。在濃縮之後,使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=1:1),得到0.58公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼((4-4)-(1)-39)。
實例13
製造1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(5-2-1)化合物)
將1-甲基磺醯基-2-丙酮(7-2-1)(4.99公克)及甲苯(36.0公克)在氮氣下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且在室溫下逐滴添加40重量%之水性單甲基肼溶液(14-a)(3.96公克)。將所得混合物在室溫下攪拌16小時且接著添加額外的40重量%之水性單甲基肼溶液(0.35公克)。將所得混合物攪拌24小時且在減壓下以50℃之內部溫度的Dean-Stark裝置回流。在回流之後,將所得混合物冷卻至0℃且過濾,得到3.56公克1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:3.83(2H,s),3.01(3H,s),2.90(3H,s),1.93(3H,s)。
參考製法1 製造1-甲基磺醯基-2-丙酮(式(7-2-1)化合物)
將1-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-1)(100公克)、甲醇(900公克)及鎢酸鈉(VI)二水合物(31.66公克)在室溫下添加至3000毫升體積四頸燒瓶中且將內部溫度上升至50℃。將30%之水性過氧化氫溶液(390毫升)經3.5小時逐滴添加至混合物中。接著將所得混合物在室溫下攪拌2天。在冰冷卻下添加硫代硫酸鈉(303.3公克)且以第三丁基甲醚(1000毫升)萃取3次及接著以氯仿(1000毫升)萃取2次。將有機層在減壓下濃縮,得到108.05公克1-甲基磺醯基-2-丙酮。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:4.05(2H,s),3.04(3H,s),2.44(3H,s)。
參考製法2 製造1-甲基磺醯基-2-丙酮(式(7-2-1)化合物)
將亞硫酸鈉(57.56公克)、水(149.35公克)及碳酸氫鈉(43.56公克)在氮氣和室溫下添加至500毫升體積四頸燒瓶中且將內部溫度上升至50℃。將甲烷磺醯氯(19-a)(30.33公克)經45分鐘逐滴添加至混合物中。將所得混合物在50℃下攪拌5小時且逐滴添加濃縮硫酸(5.11公克)。所得混合物在50℃下攪拌1小時。接著將內部溫度上升至70℃且經10分鐘逐滴添加氯丙酮(21-a)(22.55公克)。所得混合物在70℃下攪拌12小時,在50℃下以乙酸乙酯萃取且在減壓下濃縮,得到29.59公克1-甲基磺醯基-2-丙酮。
實例14 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)(2.51公克)、甲苯(無水)(10毫升)、乙腈(無水)(4.0毫升)及三乙胺(4.0毫升)在氮氣下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且冷卻至約1℃。將溶解在甲苯(5毫升)的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(3.44公克)經1小時逐滴添加至混合物中,接著將混合物在0℃下攪拌1.5小時。將水(30毫升)在室溫下添加至其中且接著將混合物以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到5.09公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.92(1.2H,s),6.91(0.8H,s),4.05(1.2H,s),3.95(0.8H,s),3.52(1.8H,s),3.27(1.2H,s),3.05(1.8H,s),2.96(1.2H,s),2.64-2.54(4H,m),2.34(1.2H,s),2.33(3H,s),2.11(1.8H,s),1.22-1.17(6H,m)。
實例15 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞乙基)肼(式(18-a)化合物)
將1-甲基-2-(2-亞丙基)肼(17-a)(9.61公克)、乙腈(280毫升)及三乙胺(17毫升)在氮氣下添加至1000毫升體積四頸燒瓶中且冷卻至約1℃。將溶解在乙腈(77毫升)中的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(27.12公克)經30分鐘逐滴添加至混合物中。
在室溫下攪拌1小時之後,將反應混合物在減壓下濃縮。添加丙酮(300毫升),將沉澱之晶體濾出且將濾液在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:丙酮=3:1),得到21.41公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞乙基)肼(18-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.90(1.2H,s),6.88(0.8H,s),3.45(1.2H,s),3.14(1.8H,s),2.67-2.56(4H,m),2.32(1.2H,s),2.31(1.8H,s),2.14(1.2H,s),2.03(1.8H,s),2.02(1.8H,s),1.86(1.2H,s),1.23-1.17(6H,m)。
實例16 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼(式(12-2)化合物及在表27中的第(11)-39號)
將1-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞乙基)肼(18-a)(21.41公克)及四氫呋喃(150毫升)在氮氣和室溫下添加至500毫升體積四頸燒瓶中。將10重量%之氫氯酸(29.23公克)經5分鐘逐滴添加至混合物中且在室溫攪拌1小時。接著將反應混合物在減壓下濃縮。將水(80毫升)添加至殘餘物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮且添加己烷(50毫升)。將沉澱之晶體以過濾收集且乾燥,得到12.70公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.91(2H,s),4.60(1.2H,s),3.96(0.8H,s),3.44(1.9H,s),3.22(1.1H,s),2.66(1.5H,q,J=7.6 Hz),2.53(2.5H,q,J=7.6 Hz),2.32(3H,s),1.23-1.18(6H,m)。
實例17 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物及在表中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)(0.50公克)、四氫呋喃(無水)(9毫升)及1-甲基磺醯基-2-丙酮(7-2-1)(0.30公克)在氮氣下添加至20毫升體積兩頸燒瓶中且在室溫下攪拌22小時。將反應混合物在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:丙酮=3:1),得到0.25公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34-(1)-39)。
實例18 製造(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(5-2-2)化合物)
將1-甲基磺醯基-2-丙酮(7-2-1)(10.21公克)及乙醇(50毫升)在氮氣下添加至200毫升體積四頸燒瓶且冷卻至0℃。逐滴添加單水合肼(14-b)(3.9毫升)。在室溫下攪拌23.5小時之後,將混合物在減壓下濃縮,得到10.69公克(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-2)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:5.37(2H,br),3.83(2H,s),2.90(3H,s),1.97(3H,s)。
實例19 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物)及在表22中的第(8)-39號)
將1-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-2)(0.14公克)、甲苯(無水)(0.9毫升)、乙腈(無水)(0.2毫升)及碳酸氫鈉(0.14公克)在氮氣下添加至試驗管(外徑:21毫米φX總長度:160毫米)中且在冰浴上冷卻。將溶解在甲苯(1.0毫升)中的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(0.2公克)逐滴添加至混合物中。
在加完之後,將混合物攪拌2小時。在室溫下添加5.0毫升水,以第三丁基甲醚萃取且接著將有機層在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(氯仿:甲醇=9:1),得到0.06公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(8)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:9.89(1H,s),6.95(2H,s),4.09(2H,s),3.01(3H,s),2.48(4H,q,J=7.6 Hz),2.35(3H,s),2.27(3H,s),1.17(6H,t,J=7.6 Hz)。
實例20 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼(式(4-4)化合物及在表22中的第(8)-39號)
將2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)(6.44公克)、四氫呋喃(72毫升)及乙酸(1.65公克)在氮氣下添加至200毫升體積四頸燒瓶中。在室溫下添加1-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-1)(3.12公克)且將混合物在室溫下攪拌2小時。將水(30毫升)添加至反應混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到7.17公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼((4-4)-(8)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:9.70(1H,s),6.93(2H,s),3.38(2H,s),2.48(4H,q,J=7.6 Hz),2.34(3H,s),2.14(3H,s),2.07(3H,s),1.16(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例21 製造1-苯甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼單鹽酸鹽(式(5-2-3)化合物)
將1-甲基磺醯基-2-丙酮(7-2-1)(2.01公克)、甲醇(10毫升)及苯甲基肼單鹽酸鹽(14-c)(2.56公克)在氮氣和室溫下添加至50毫升體積三頸燒瓶中,接著添加額外的甲醇(10毫升)。將所得反應混合物在室溫下攪拌3天且過濾,得到初次晶體。將濾液在減壓下濃縮且再過濾,得到晶體。將晶體與初次晶體合併,得到4.2公克1-苯甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼單鹽酸鹽(5-2-3)。另外,將鹽酸鹽(5-2-3)(0.28公克)溶解在飽和水性碳酸氫鈉溶液(5.0毫升)中且以第三丁基甲醚(5.0毫升)萃取2次。接著將有機層在減壓下濃縮,得到0.22公克1-苯甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-3’)。將化合物(5-2-3’)的NMR數據顯示於下。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.34-7.23(5H,m),5.39(1H,br),4.39(2H,d,J=4.8 Hz),3.78(2H,s),2.67(3H,s),1.88(3H,s)。
實例22 製造1-苯甲基-1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物及在表19中的第(7)-39號)
將1-苯甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼單鹽酸鹽(5-2-3)(2.65公克)、乙腈(9毫升)及三乙胺(2.5毫升)在氮氣和室溫下添加至50毫升體積四頸燒瓶中且冷卻至約0℃。將溶解在甲苯(6毫升)中的2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(2.42公克)經5分鐘逐滴添加至混合物中。
將所得混合物在冰冷卻下攪拌2小時。接著將反應混合物倒入飽和水性碳酸氫鈉溶液(60毫升)中且以甲苯(100毫升)萃取3次。接著將有機層以飽和水性氯化銨溶液(100毫升)清洗且在減壓下濃縮,得到3.90公克粗1-苯甲基-1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(7)-39)。將粗產物(1.08公克)溶解在乙酸乙酯(3毫升)中且添加己烷(7毫升)。將所得沉澱物以過濾收集,得到0.33公克1-苯甲基-1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(7)-39)作為初次晶體。將濾液按照類似的程序在減壓下進一步濃縮,得到0.17公克二次晶體。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.49-7.47(2H,m),7.40-7.31(3H,m),6.94(1.6H,s),6.89(0.4H,s),5.06(1.6H,s),4.91(0.4H,s),3.91(1.6H,s),3.90(0.4H,s),2.79(2.4H,s),2.67-2.51(4.6H,m),2.34(2.4H,s),2.32(0.6H,s),2.20(0.6H,s),1.89(2.4H,s),1.26-1.11(6H,m)。
實例23 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基硫烷基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將四氫呋喃(無水)(27.0毫升)及氫化鈉(1.90公克)在氮氣和0℃下添加至200毫升體積四頸燒瓶中且攪拌。接著經30分鐘逐滴添加溶解在四氫呋喃(無水)(45毫升)中的1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼((4-4)-(1)-39)(14.2公克)且接著將混合物在0℃下攪拌2小時。接著將水(100毫升)在室溫下添加至混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=4:1),得到5.45公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基硫烷基-2,3-二氫-3-嗒酮。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.95(2H,s),3.75(3H,s),2.44(3H,s),2.39-2.32(7H,m),1.85(3H,s),1.13(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例24 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基硫烷基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-4)-(1)-39)(0.18公克)、氯仿(1.0毫升)及碳酸氫鈉(0.20公克)在氮氣下添加至20毫升體積兩頸燒瓶中。將間-氯過苯甲酸(0.32公克)在室溫下添加至其中且接著將混合物攪拌4小時。在攪拌之後,將飽和水性亞硫酸鈉溶液添加至反應混合物中且以第三丁基甲醚萃取。接著將有機層在減壓下濃縮。接著將使殘餘物接受管柱層析術(矽膠10公克,氯仿:乙酸乙酯=15:1),得到0.12公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.02(2H,s),3.81(3H,s),2.73(3H,s),2.44(3H,s),2.39-2.31(7H,m),1.15(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例25 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34-(1)-39)(104.0毫克)、碳酸鉀(60.2毫克)及二甲基甲醯胺(300毫克)在室溫下添加至試驗管(外徑:21毫米φX總長度:160毫米)中。
在攪拌22小時之後,將水在室溫下添加至混合物中且以乙酸乙酯萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)與5-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)羰基]-1,3-二甲基-4-甲基磺醯基-1H-吡唑(22)之84.7毫克混合物(1H-NMR比值:((2-34)-(1)-39)/(22)=7/3)。
1 H NMR(CDCl3 )
4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)
δ ppm:7.02(2H,s),3.81(3H,s),2.73(3H,s),2.44(3H,s),2.39-2.31(7H,m),1.15(6H,t,J=7.5 Hz)。
5-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)羰基]-1,3-二甲基-4-甲基磺醯基-1H-吡唑(22)
δ ppm:6.97(2H,s),3.48(3H,s),3.18(3H,s),2.52-2.44(7H,m),2.36(3H,s),1.14(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例26 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34-(1)-39)(201.0毫克)、碳酸鉀(115.1毫克)及甲醇(757微升)在冰冷卻下添加至試驗管(外徑:21毫米φX總長度:160毫米)中。
將混合物在冰冷卻下攪拌3小時,接著添加水且以乙酸乙酯萃取。將有機層在減壓下濃縮,得到187.5毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.02(2H,s),3.81(3H,s),2.73(3H,s),2.44(3H,s),2.39-2.31(7H,m),1.15(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例27 製造2-苯甲基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表19中的第(7)-39號)
將1-苯甲基-1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(7)-39)(340毫克)、甲苯(3.0毫升)及碳酸鉀(0.18公克)在室溫下添加至20毫升體積三頸燒瓶中,接著添加額外的甲苯(0.5毫升)。將所得混合物在室溫下攪拌15小時,接著在約50℃的內部溫度下18小時。將水添加至所得混合物中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮,以管柱層析術純化(己烷:乙酸乙酯=5:1),進一步從乙酸乙酯再結晶,得到67.5毫克2-苯甲基-4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(7)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.43(2H,d,J=3.7 Hz),7.32-7.29(3H,m),6.99(2H,s),5.31(2H,s),2.73(3H,s),2.43(3H,s),2.36-2.21(7H,m),1.05(6H,t,J=7.5 Hz)。
實例28 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-亞丙基)-1-甲基肼(式(4-46)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)(3.04公克)在室溫下添加至100毫升體積三頸燒瓶中且逐滴添加在甲苯(27公克)中的1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-2)(2.29公克)之溶液。在加入對-甲苯磺酸單水合物(0.028公克)之後,將所得混合物在回流下攪拌45分鐘且冷卻至室溫。將反應混合物倒入水(30毫升)中且以乙酸乙酯(50毫升)萃取2次。將所得有機層經硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(氯仿),得到2.13公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-亞丙基)-1-甲基肼((4-46)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.92(1.3H,s),6.91(0.7H,s),3.64(1H,s),3.62(2H,s),3.57(1.3H,s),3.32(0.7H,s),2.67-2.50(4H,m),2.32(3H,s),2.20(2H,s),2.11(1H,s),1.27-1.11(6H,m)。
實例29 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-46)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將四氫呋喃(無水)(10毫升)及第三丁醇鉀(0.17公克)在室溫下添加至50毫升體積三頸燒瓶中。在室溫下經8分鐘逐滴添加在四氫呋喃(無水)(15毫升)中的1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-亞丙基)-1-甲基肼((4-46)-(1)-39)(0.584公克)(與甲苯一次共沸蒸餾)之溶液。將反應混合物攪拌2小時且添加額外的第三丁醇鉀(0.166公克)。接著將所得混合物攪拌2小時。將反應混合物倒入水(70毫升)中且以乙酸乙酯(50毫升)萃取2次。將有機層以飽和食鹽水(30毫升)清洗,經無水硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=30:1至己烷:乙酸乙酯=10:1至己烷:乙酸乙酯=5:1),得到0.226公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-46)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.00(2H,s),3.85(3H,s),3.37(3H,s),2.45-2.26(4H,m),1.86(3H,s),1.14(6H,t,J=7.6 Hz)。
實例30 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-甲基-5-甲基亞磺醯基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-49)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-46)-(1)-39)(0.51公克)及氯仿(12.5毫升)在室溫下添加至50毫升體積三頸燒瓶中。添加碳酸氫鈉(0.46公克)及間-氯苯甲酸(0.48公克)且將所得混合物在室溫下攪拌3小時。接著將反應混合物倒入水(20毫升),添加亞硫酸鈉(0.3公克)且以第三丁甲醚(40毫升)萃取2次。接著將有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1至己烷:乙酸乙酯=1:1),得到0.461公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-甲基-5-甲基亞磺醯基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-49)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.02(1H,s),7.01(1H,s),3.92(3H,s),2.70(3H,s),2.37(3H,s),2.53-2.22(3H,s),2.17-2.04(1H,m),1.20-1.11(6H,m)。
實例31 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2-甲基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-16)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-甲基-5-甲基亞磺醯基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-49)-(1)-39)(0.375公克)、N-甲基吡咯啶酮(3.49公克)、水(1.75公克)及氫氧化鈉(0.34公克)在室溫下添加至30毫升體積三頸燒瓶中。將所得混合物在50℃下攪拌4小時。接著將所得混合物冷卻至室溫,添加12N氫氯酸(1.5毫升)及水(15毫升)且以乙酸乙酯(30毫升)萃取。將有機層經無水硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=7:1至己烷:乙酸乙酯=5:1至己烷:乙酸乙酯=3:1),得到0.147公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2-甲基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-16)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.06(2H,s),5.81(1H,br),3.86(3H,s),2.37(3H,s),2.42-2.24(4H,s),1.09(6H,t,J=7.6 Hz)。
實例32 製造1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-亞丙基)-1-甲基肼(式(12-2)化合物及在27表中的第(11)-40號)
將1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-40)(3.01公克)添加至100毫升體積三頸燒瓶中且將甲苯(27公克)中的1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-2)(2.10公克)之溶液逐滴添加至混合物中,接著添加對-甲苯磺酸單水合物(0.030公克)。將所得混合物在回流下攪拌40分鐘。接著將反應混合物冷卻至室溫,倒入水(30毫升)中且以乙酸乙酯(50毫升)萃取3次。將所得有機層經硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(氯仿),得到2.31公克1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-亞丙基)-1-甲基肼((4-46)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.94(0.7H,s),6.92(1.3H,s),3.64(1H,s),3.62(2H,s),3.57(1.3H,s),3.32(0.7H,s),2.69-2.52(6H,m),2.19(2H,s),2.11(1H,s),1.27-1.14(9H,m)。
實例33 製造4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-46)化合物及在1表中的第(1)-40號)
將四氫呋喃(無水)(60毫升)及第三丁醇鉀(0.64公克)在室溫下添加至200毫升體積四頸燒瓶中。在室溫下經23分鐘逐滴添加在四氫呋喃(無水)(60毫升)中的1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1,1,1-三氟-3-甲基硫烷基-2-亞丙基)-1-甲基肼((4-46)-(1)-40)(2.30公克)(與甲苯一次共沸蒸餾)之溶液。將反應混合物攪拌30分鐘且接著添加第三丁醇鉀(0.67公克)。將所得反應混合物攪拌30分鐘,倒入水(70毫升)中且以乙酸乙酯(100毫升)萃取2次。將有機層以飽和食鹽水(30毫升)清洗,經無水硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮,以矽膠管柱層析術純化(己烷:乙酸乙酯=8:1至己烷:乙酸乙酯=3:1),從己烷再結晶,得到0.282公克4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-46)-(1)-40)。將濾液在減壓下進一步濃縮,再從己烷再結晶且過濾,得到0.406公克4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-46)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.02(2H,s),3.85(3H,s),2.67(2H,q,J=7.6 Hz),2.45-2.28(4H,m),1.84(3H,s),1.27(3H,t,J=7.6 Hz),1.15(6H,t,J=7.6 Hz)。
實例34 製造4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基亞磺醯基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-49)化合物及在表1中的第(1)-40號)
將4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基硫烷基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-46)-(1)-40)(0.683公克)及氯仿(24毫升)在室溫下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且攪拌。添加碳酸氫鈉(0.597公克)及間-氯苯甲酸(0.615公克)且將所得混合物在室溫下攪拌4小時。接著將反應混合物倒入水(30毫升)中,添加亞硫酸鈉(0.4公克)且以第三丁基甲醚(30毫升)萃取4次。將合併的有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=5:1至己烷:乙酸乙酯=1:1),得到0.692公克4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基亞磺醯基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-49)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.05(1H,s),7.02(1H,s),3.93(3H,s),2.70(3H,s),2.78-2.63(2H,m),2.53-2.04(4H,m),1.32-1.23(3H,m),1.22-1.11(6H,m)。
實例35 製造4-(2,4,6-三乙基苯基)-5-羥基-2-甲基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-16)化合物及在表1中的第(1)-40號)
將4-(2,4,6-三乙基苯基)-2-甲基-5-甲基亞磺醯基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-49)-(1)-40)(0.692公克)、N-甲基吡咯啶酮(6.40公克)、水(3.11公克)及氫氧化鈉(0.626公克)在室溫下添加至50毫升體積三頸燒瓶中。將所得混合物在50℃下攪拌4小時。將反應混合物冷卻至室溫,添加12N氫氯酸(3毫升)及水(15毫升)且以乙酸乙酯(30毫升)萃取3次。將合併的有機層經無水硫酸鎂乾燥,在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=8:1至己烷:乙酸乙酯=5:1至己烷:乙酸乙酯=3:1)。接著將所得餾份在減壓下濃縮,從己烷再結晶,在濾紙上得到0.331公克4-(2,4,6-三乙基苯基)-5-羥基-2-甲基-6-三氟甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-16)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.07(2H,s),5.99(1H,br),3.87(3H,s),2.67(2H,q,J=7.6 Hz),2.43-2.26(4H,m),1.27(2H,t,J=7.6 Hz),1.09(6H,t,J=7.6 Hz)。
參考製法3 製造1-甲基亞磺醯基-2-丙酮(式(7-1-1)化合物)
將1-甲基硫烷基-2-丙酮(7-0-1)(24.2公克)添加至250毫升體積三頸燒瓶中且在冰浴上冷卻。將33%之水性過氧化氫溶液(22.6公克)逐滴添加至其中。接著將混合物在低於5℃下攪拌3小時。使所得反應混合物接受矽膠管柱層析術(乙酸乙酯至乙腈),得到24.9公克1-甲基亞磺醯基-2-丙酮(7-1-1)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:3.70(1H,d J=16 Hz),3.86(1H,d J=16 Hz),2.69(3H,s),2.36(3H,s)。
實例36 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-19)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)(2.0公克)、四氫呋喃(無水)(5毫升)及1-甲基亞磺醯基-2-丙酮(7-1-1)(1.65公克)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中且在室溫下攪拌48小時。將反應混合物在減壓和室溫下濃縮。使殘餘物接受矽膠管柱層析術(乙酸乙酯至氯仿),得到0.48公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞磺醯基-2-亞丙基)肼((4-19)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.92(1.1H,s),6.90(0.9H,s),3.87-3.64(2.0H,m),3.52(1.7H,s),3.23(1.3H,s),2.75-2.53(7.0H,m),2.32(3.0H,s),2.26(1.3H,s),2.00(1.7H,s),1.23-1.17(6.0H,m)。
實例37 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-19)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基硫烷基-2-亞丙基)肼((4-4)-(1)-39)(5.60公克)及甲醇(14毫升)添加至50毫升體積三頸燒瓶中且在冰浴上冷卻。將33%之水性過氧化氫溶液(2.1公克)逐滴添加至其中。接著將混合物在室溫下攪拌12小時。將反應混合物在減壓下濃縮。使殘餘物接受矽膠管柱層析術(乙酸乙酯至氯仿),得到1.95公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞磺醯基-2-亞丙基)肼((4-19)-(1)-39)。
實例38 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基亞磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-19)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞磺醯基-2-亞丙基)肼((4-19)-(1)-39)(1.95公克)、甲醇(1.26毫升)及甲苯(5.66毫升)添加至30毫升體積三頸燒瓶中且在冰浴上冷卻。將氫氧化鋰單水合物(0.24公克)添加至其中且將混合物攪拌8小時。
將反應混合物添加至水中,以乙酸乙酯萃取3次。將有機層以水清洗且經無水硫酸鎂乾燥。將有機層在減壓下濃縮。使殘餘物接受矽膠管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=1:1),得到1.3公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基亞磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-19)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.01(1.1H,s),6.97(0.9H,s),3.82(3.0H,s),2.72(3.0H,s),2.70(3.0H,s),2.46-2.39(2.0H,m),2.37(3.0H,s),2.20-2.13(2.0H,m),1.18-1.13(6.0H,m)。
實例39 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基亞磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-19)-(1)-39)(0.60公克)、DMSO(2.73毫升)及10%之水性氫氧化四-正丁基銨溶液(9.4公克)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中且在90℃下攪拌2小時。將反應混合物添加至水中且添加氫氯酸,以調整pH至低於2。將所得混合物以乙酸乙酯萃取。將有機層經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受矽膠管柱層析術(氯仿),得到0.33公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例40 製造2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(式(9-b)化合物)
將鎂(切割的碎屑)(51.4公克)及四氫呋喃(無水)(250毫升)在氮氣下添加至3公升體積四頸燒瓶中。在混合物的溫度上升至約30℃之後,逐滴添加二溴乙烷(17.3公克)。將所得混合物攪拌30分鐘。將溶解在四氫呋喃(250毫升)中的1,3,5-三乙基溴苯(10-b)(443.5公克)經2小時逐滴添加至混合物中。將混合物在50℃下攪拌1小時且冷卻至室溫,得到在四氫呋喃中的溴化1,3,5-三乙基苯基鎂溶液。
另一方面,將草酸二乙酯(295公克)及四氫呋喃(無水)(350毫升)在氮氣下添加至3公升體積四頸燒瓶中且在冰浴上冷卻。將上述在四氫呋喃中的溴化1,3,5-三乙基苯基鎂溶液以維持在低於10℃之溫度下添加至其中。將所得混合物在室溫下攪拌2小時。將混合物的pH在冰冷卻下以20重量/重量%之硫酸調整至低於2。將混合物以甲苯萃取。將有機層經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮,得到495.3公克2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(9-b)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.94(2H,s),4.32-4.40(2H,m),2.47-2.79(6H,m),1.34-1.41(3H,m),1.13-1.28(9H,m)。
實例41 製造2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙酸(式(8-b)化合物)
將四氫呋喃(750毫升)及2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(9-b)(261.0公克)添加至3公升體積四頸燒瓶中且將溶解在水(237公克)中的氫氧化鈉(88公克)在約15-20℃下逐滴添加至其中。將所得混合物在室溫下攪拌1小時又30分鐘。將固體以傾析移出。將液體部分在減壓下濃縮。將殘餘物以甲苯及水萃取。在移出有機層之後,將水層以甲苯清洗。將水層的pH在冷卻下以稀釋的硫酸調整至1且接著將水層以甲苯萃取。將有機層以水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且過濾,以移出不可溶物。將濾液在減壓下濃縮,得到214.8公克2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙酸(8-b)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.97(2H,s),2.44-2.75(6H,m),1.13-1.28(9H,m)。
實例42 製造2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯氯(式(6-b)化合物)
將2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙酸(8-b)(214.8公克)、甲苯(無水)(740毫升)及二甲基甲醯胺(無水)(22.8毫升)在氮氣下添加至3公升體積四頸燒瓶中。在溫度上升至約50℃之後,添加亞硫醯氯(131公克)。將所得混合物在50℃下攪拌2小時且在減壓下濃縮,得到204.5公克2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-b)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.98(2H,s),2.49-2.74(6H,m),1.14-1.29(9H,m)。
實例43 製造1-[2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物及在表1中的第(1)-40號)
將1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)(116.0公克)、四氫呋喃(無水)(600毫升)及三乙胺(98.5毫升)在氮氣下添加至3公升體積四頸燒瓶中且冷卻至約1℃。將2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-b)(178.5公克)逐滴添加至混合物中且在℃下攪拌1小時。將反應混合物在室溫下逐滴添加至己烷(3公升)中且攪拌1小時。將沉澱之固體以過濾收集,以己烷(0.5公升x2)及水(0.5公升x6)清洗且在減壓下乾燥,得到200.9公克1-[2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.94(1.1H,s),6.93(0.9H,s),4.05(1.2H,s),3.94(0.8H,s),3.52(1.7H,s),3.27(1.3H,s),3.06(1.7H,s),2.96(1.3H,s),2.65-2.55(6.0H,m),2.34(1.3H,s),2.11(1.7H,s),1.25-1.18(9.0H,m)。
實例44 製造4-(1,3,5-三乙基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表1中的第(1)-40)號)
將1-[2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-40)(137.9公克)、甲醇(87毫升)及甲苯(400毫升)在氮氣下添加至3公升體積四頸燒瓶中且在冰浴上冷卻。將氫氧化鋰單水合物(15.2公克)添加至其中且在0-5℃下攪拌6小時。
以維持低於5℃之溶液溫度分批添加溶解在水(75毫升)中的濃縮硫酸(18.7公克)(pH 1)。將混合物以甲苯萃取且接著將有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且過濾,以移出不可溶物。將濾液在減壓下濃縮。將所得固體以熱己烷清洗且在減壓下乾燥,得到101.0公克4-(1,3,5-三乙基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.03(2H,s),3.81(3H,s),2.73(3H,s),2.66(2H,q,J=8 Hz),2.40(3H,s),2.35(4H,q,J=8 Hz),1.25(3H,t,J=8 Hz),1.15(6H,t,J=8 Hz),
實例45 製造4-(1,3,5-三乙基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-40號)
將4-(1,3,5-三乙基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-40)(98.5公克)及N-甲基-2-吡咯啶酮(383毫升)在室溫下添加至1公升體積四頸燒瓶中。在室溫下添加溶解在水(118毫升)中的氫氧化鈉(43.5公克)及容器清洗溶液(39毫升水x2)。混合物加熱至70±2℃且攪拌6小時。將甲苯(300毫升)及水(500毫升)添加至混合物中。在混合物劇烈攪拌之後,添加額外的甲苯(300毫升)。移出有機層且將冰水(500毫升)添加至水層中。將pH以20重量/重量%之硫酸在低於20℃下調整至1-2。將沉澱之固體以過濾收集且以水清洗。在空氣乾燥之後,將固體溶解在乙酸乙酯中且經無水硫酸鈉乾燥。將不可溶物以過濾移出。將濾液在減壓下濃縮。將所得粗產物以再結晶純化(乙酸乙酯-己烷),得到78.0公克4-(1,3,5-三乙基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.05(2H,s),5.26(1H,s),3.77(3H,s),2.66(2H,q,J=8 Hz),2.43-2.26(7H,m),1.27(3H,t,J=8 Hz),1.07(6H,t,J=8 Hz)。
參考製法4 製造1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基乙烷-1 酮(式(7-2-3)化合物)
將甲烷亞磺酸鈉(31.3公克)、4-氟苯醯甲基氯(21-b)(48.1公克)及乙醇(300毫升)在氮氣下添加至1公升體積四頸燒瓶中且加熱至回流1小時。在混合物冷卻至室溫之後,添加水(500毫升)。將沉澱之固體以過濾收集,以水清洗且乾燥。將固體溶解在乙酸乙酯中,經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。將所得殘餘物以再結晶純化(己烷-乙酸乙酯),得到51.9公克1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基乙烷-1酮(7-2-3)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.07-8.03(2H,m),7.22-7.18(2H,m),4.59(2H,s),3.15(3H,s)。
實例46 製造1-[1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基亞乙基]-2-甲基肼(式(5-2-4)化合物)
將1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基乙烷-1酮(7-2-3)(5.0公克)、甲基肼(14-a)(1.2公克)及乙醇(17.1毫升)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中且加熱至回流4小時。在混合物冷卻之後,將沉澱之固體以過濾移出。將濾液在減壓下濃縮。將用於溶解的熱己烷添加至殘餘物中。將混合物留置冷卻。接著將沉澱之晶體以過濾收集,清洗且在減壓下乾燥。將晶體以再結晶純化(甲醇),得到1.8公克1-[1-(4-氟苯基).-2-甲基磺醯基亞乙基]-2-甲基肼(5-2-4)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.69-7.66(2H,m),7.10-7.04(2H,m),6.65(1H,brs),4.45(2H,s),3.12(3H,s),2.91(3H,s)。
實例47 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-[1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基亞乙基]-1-甲基肼(式(4-64)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基亞乙基]-2-甲基肼(5-2-4)(0.90公克)及無水四氫呋喃(5毫升)在氮氣下添加至30毫升體積兩頸燒瓶中且在冷卻下添加三乙胺(0.37公克)。將2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(0.88公克)在低於0℃下逐滴添加至混合物中且在冰冷卻下攪拌2小時。將反應混合物添加至水中且以第三丁基甲醚萃取。將有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。將殘餘物以矽膠管柱層析術純化(第三丁基甲醚),得到1.0公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-[1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基亞乙基]-1-甲基肼((4-64)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.61-7.57(2H,m),7.21-7.12(2H,m),6.96(1.6H,s),6.88(0.4H,s),4.41(0.4H,s),4.20(1.6H,s),2.99(0.6H,S),2.98(2.4H,s),2.93(0.6H,s),2.86(2.4H,s),2.70(3.2H,q,J=7.5 Hz),2.60(0.8H,q,J=7.9 Hz),2.34(2.4H,s),2.31(0.6H,s),1.25-1.21(6.0H,m)。
實例48 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-(4-氟苯基)-2-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-64)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-[1-(4-氟苯基)-2-甲基磺醯基亞乙基]-1-甲基-2-側氧乙醯肼((4-64)-(1)-39)(0.66公克)及甲醇(2.5毫升)在氮氣下添加至10毫升體積兩頸燒瓶中。將氫氧化鋰單水合物(62毫克)在-5℃浴上冷卻下添加至混合物中且在冰冷卻下攪拌4小時。在冰冷卻下添加冷的稀釋氫氯酸之後,將混合物添加至冷水中且以乙酸乙酯萃取3次。將有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到0.31公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-(4-氟苯基)-2-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-64)-(1)-39)及0.12毫克5-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)羰基]-3-(4-氟苯基)-1-甲基-4-甲基磺醯基-1H-吡唑(22-b)。
‧4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-(4-氟苯基)-2-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-64)-(1)-39)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.61-7.56(2H,m),7.19-7.14(2H,m),7.05(2H,s),3.89(3H,s),2.50-2.37(7H,m),2.33(3H,s),1.19(6H,t,J=7 Hz)。
‧5-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)羰基]-3-(4-氟苯基)-1-甲基-4-甲基磺醯基-1H-吡唑(22-b)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.59-7.54(2H,m),7.15-7.09(2H,m),7.01(2H,s),3.64(3H,s),3.13(3H,s),2.59-2.51(4H,m),2.38(3H,s),1.17(6H,t,J=7 Hz)。
實例49 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-(4-氟苯基)-5-羥基-2-甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-28)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-(4-氟苯基)-2-甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-64)-(1)-39))(0.28公克)及N-甲基-2-吡咯啶酮(1.09毫升)在氮氣下添加至10毫升體積兩頸燒瓶中。添加在水(0.56毫升)中的氫氧化鈉(0.11公克)水溶液且在70℃下攪拌3小時。
在混合物冷卻之後,將混合物添加至冰水中且添加氫氯酸,以調整pH至1。將混合物以乙酸乙酯萃取3次。將有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(氯仿),得到0.10公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-6-(4-氟苯基)-5-羥基-2-甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-28)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:δ:7.87-7.81(2H,m),7.17-7.11(2H,m),7.07(2H,s),5.43(1H,s),3.89(3H,s),2.47-2.30(7H,m),1.11(6H,t,J=8 Hz)。
實例50 製造1-[2-[5-乙基-3-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-1-基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)-肼(式(4-134)化合物及在表25中的第(9)-5號)
將草醯氯(0.3公克)及甲苯(1毫升)在氮氣下添加至10毫升體積兩頸燒瓶中且在-20℃之冰浴上冷卻下添加在甲苯(1毫升)中的5-乙基-3-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑(24-a)(0.5公克)及三乙胺(0.25公克)之溶液。在混合物在冰冷卻下攪拌2小時之後,添加在甲苯(2毫升)中的1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)(0.66公克)及三乙胺(1.0公克)之懸浮液且攪拌3小時。
將反應混合物添加至水中且以甲苯萃取3次。將有機層以飽和食鹽水清洗且經無水硫酸鈉乾燥。在以過濾移出不可溶物之後,將濾液在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=5:1至2:1),得到0.27公克1-[2-[5-乙基-3-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-1-基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-134)-(9)-5)及0.04公克1-[2-[5-乙基-3-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-1-基]-2-側氧乙醯基-1-甲基肼(12-9)。
‧1-[2-[5-乙基-3-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-1-基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-134)-(9)-5)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.88(2.0H,d,J=8 Hz),7.70-7.65(2.0H,m),6.68(0.4H,s),6.61(0.6H,s),4.12(0.8H,s),3.75(1.2H,s),3.54(1.7H,s),3.28(1.3H,s),3.18-3.07(3.3H,m),2.57(1.7H,s),2.40(1.3H,s),2.34(1.7H,s),1.41-1.31(3.0H,m)。
‧1-[2-[5-乙基-3-[4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-1-基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼(12-9)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.92(1.4H,d,J=8 Hz),7.87(0.6H,d,J=8 Hz),7.69-7.63(2.0H,m),6.60(0.7H,s),6.44(0.3H,s),3.92(1.0H,s),3.33(2.0H,s),3.18-3.12(1.6H,m),2.74(0.4H,q,J=8 Hz),1.39-1.32(3.0H,m)。
參考製法5 製造2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-側氧乙醯氯(式(26-a)化合物)
將N-甲基吲哚(5.0公克)及二***(35毫升)在氮氣下添加至100毫升體積三頸燒瓶中且在低於5℃下添加草醯氯(9.7公克)。將混合物在冰冷卻下攪拌3小時,將沉澱之固體以抽氣過濾收集,以冷二***清洗且在減壓下乾燥,得到6.1公克2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-側氧乙醯氯(26-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.40-8.38(1H,m),8.15(1H,s),7.43-7.40(3H,m),3.91(3H,s)。
實例51 製造1-甲基-1-[2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-203)化合物及在表32中的第(13)-28號)
將1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)(2.22公克)及四氫呋喃(無水)(10毫升)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中。將2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-側氧乙醯氯(26-a)(3.0公克)在冰冷卻下逐滴添加至混合物中且攪拌2小時。將反應混合物添加至冰冷卻水中,將沉澱之固體以過濾收集,以水及己烷清洗且在減壓下乾燥,得到3.4公克1-甲基-1-[2(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-203-(13)28)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.41-8.36(0.6H,m),8.22(0.4H,d,J=7 Hz),7.95(0.6H,s),7.84(0.4H,s),7.40-7.29(3.0H,m),4.10(1.2H,s),3.88-3.83(3.8H,m),3.38(1.9H,s),3.36(1.1H,s),3.16(1.9H,s),2.80(1.1H,s),2.31(1.1H,s),2.21(1.9H,s)。
實例52 製造2,6-二甲基-4-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-203)化合物及在表32中的第(13)-28號)
將1-甲基-1-[2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-203)-(13)-28)(2.0公克)、甲醇(7.59毫升)及甲苯(2.31毫升)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中,接著在-5℃之冰浴上冷卻下添加氫氧化鋰單水合物(0.24公克)且攪拌2小時。將冷的稀釋氫氯酸在冰冷卻下添加至混合物中且攪拌5分鐘。接著將混合物添加至冰水中。將沉澱之固體以過濾收集且在減壓下乾燥,得到1.7公克2,6-二甲基-4-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-203)-(13)-28)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.57-7.53(2H,m),7.39(1H,d,J=8 Hz),7.31(1H,t,J=8 Hz),7.23(1H,t,J=7 Hz),3.89(3H,s),3.82(3H,s),2.72(3H,s),2.51(3H,s)。
實例53 製造5-羥基-2,6-二甲基-4-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-201)化合物及在表30中的第(12)-10號)
將2,6-二甲基-4-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-203)-(13)-28)(0.30公克)、N-甲基-2-吡咯啶酮(1.17毫升)及在水(0.6毫升)中的氫氧化鈉(0.14公克)水溶液在氮氣下添加至20毫升體積兩頸燒瓶中且在70℃下攪拌2小時。將反應混合物添加至冰冷水中且以乙酸乙酯清洗。將所得水性層的pH在冰冷卻下以冷的稀釋氫氯酸調整至5。將沉澱之固體以過濾收集,以水清洗且乾燥,得到0.18公克5-羥基-2,6-二甲基-4-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-2,3-二氫-3-嗒酮((1-201)-(12)-10)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.63(1H,s),7.43-7.40(2H,m),7.32(1H,t,J=7 Hz),7.22(1H,t,J=8 Hz),5.95(1H,s),3.89(3H,s),3.78(3H,s),2.37(3H,s)。
參考製法6 製造2-(3-甲基吡啶-2-基)-2-側氧乙酸乙酯(式(29-a)化合物)
將2-溴-3-甲基吡啶(28-a)(22.1公克)及二***(94毫升)在氮氣下添加至300毫升體積三頸燒瓶中,接著在低於-70℃下逐滴添加正丁基鋰(在己烷中的2.5M)(54毫升)且攪拌2小時。
另一方面,將草酸二乙酯(39.4公克)及四氫呋喃(無水)(66.3公克)在氮氣下添加至500毫升體積三頸燒瓶中,接著在低於-65℃下逐滴添加上述二***溶液且攪拌5小時。將水在低於-40℃下添加至混合物中且以甲基第三丁醚萃取3次。將有機層以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鈉乾燥且在減壓下濃縮。將甲基第三丁醚在冷卻下添加至殘餘物中,接著將沉澱之晶體以過濾收集,以冷的甲基第三丁醚清洗且乾燥。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=50:1至30:1至25:1至20:1至15:1),得到11.5公克2-(3-甲基吡啶-2-基)-2-側氧乙酸乙酯(29-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.58(1H,d,J=5 Hz),7.66(1H,d,J=8 Hz),7.41(1H,dd,J=8,5 Hz),4.46(2H,q,J=7 Hz),2.67(3H,s),1.41(3H,t,J=7 Hz)。
實例54 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(6.57公克)、甲苯(16.7公克)、氯化苯甲基三甲基銨(0.16公克)及氫氧化鈉(2.86公克)在氮氣下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且在120℃下攪拌38小時。接著在室溫下添加水(24.2公克)。移出有機層,將水層與3.5重量/重量%之氫氯酸(20公克)在相同的溫度下混合且過濾。將殘餘物以水(12公克)清洗且乾燥,得到4.8公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例55 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(6.57公克)、甲苯(16.7公克)、二乙二醇二甲醚(3.6公克)及氫氧化鈉(2.86公克)在氮氣下添加至100毫升體積四頸燒瓶中且在120℃下攪拌15小時。接著在室溫下添加水(24.2公克)。移出有機層,接著將水層與3.5重量/重量%之氫氯酸(25公克)在相同的溫度下混合且過濾。將殘餘物以水(12公克)清洗且乾燥,得到4.7公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例56 製造2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(式(9-a)化合物)
將鎂(切割的碎屑)(66.2公克)、四氫呋喃(無水)(494公克)及甲苯(549公克)在氮氣和室溫下添加至2公升體積四頸燒瓶中。在開始攪拌混合物之後,在約20℃下經10分鐘逐滴添加二溴乙烷(26.9公克)且接著將內部溫度上升至33℃。將所得混合物在30℃下攪拌20分鐘。將2,6-二乙基-4-甲基溴苯(10-a)(549.0公克)在40℃下經1小時逐滴添加至其中。將所得混合物在50℃下攪拌51小時且將溶解在甲苯(550.1公克)中的草酸二乙酯(389.1公克)在約0℃下經1小時逐滴添加至其中。將所得混合物在約5℃下攪拌1小時。接著將3.5重量/重量%之氫氯酸(832公克)在相同的溫度下逐滴添加至混合物中。接著將混合物溫熱至室溫且將有機層分離。將水層以甲苯(548.3公克)萃取。將有機層合併,以水(1098公克)清洗且在減壓下濃縮,得到710.8公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯(9-a)。
參考製法7 製造1-(4-甲基苯基磺醯基)-2-丙酮(式(7-2-4)化合物)
將對-甲苯亞磺酸鈉(20-a)(9.25公克)、溴化四丁基銨(1.65公克)、甲苯(29公克)及氯丙酮(21-a)(5.0公克)添加至100毫升體積三頸燒瓶中且在65℃下攪拌1.25小時。將水(10公克)添加至混合物中且攪拌4小時。在混合物冷卻至室溫之後,將有機層分離且將水層以甲苯萃取2次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(氯仿:乙酸乙酯=20:1),得到9.749公克1-(4-甲基苯基磺醯基)-2-丙酮(7-2-4)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.76(2H,d,J=8 Hz),7.37(2H,d,J=8 Hz),4.14(2H,s),2.46(3H,s),2.41(3H,s)。
實例57 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-[1-(4-甲基苯基磺醯基)-2-亞丙基]肼(式(4-36)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)(500毫克)、甲苯(1.75毫升)及1-(4-甲基苯基磺醯基)-2-丙酮(7-2-4)(470毫克)添加至具有Dean-Stark的25毫升體積三頸燒瓶中。將水在45-50℃和100毫米Hg下經1.5小時共沸蒸餾而移出。將甲苯(1.75毫升)添加至混合物中且將水在60℃和120毫米Hg下經6小時共沸蒸餾而移出。將反應混合物在減壓下濃縮,得到1.109公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-[1-(4-甲基苯基磺醯基)-2-亞丙基]肼((4-36)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.84-7.70(2.0H,m),7.38-7.14(2.0H,m),6.90(0.9H,s),6.85(1.1H,s),4.13(0.9H,s),4.06(1.1H,s),3.25(1.4H,s),3.03(1.6H,s),2.55-2.24(11.6H,m),2.06(1.4H,d,J=1 Hz),1.17(2.7H,t,J=8 Hz),1.09(3.3H,t,J=8 Hz)。
實例58 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-(4-甲基苯基磺醯基)-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-36)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1-甲基-2-側氧乙醯基]-2-[1-(4-甲基苯基磺醯基)-2-亞丙基]肼((4-36)-(1)-39)(809毫克)、甲苯(2.3毫升)及甲醇(0.5毫升)添加至10毫升體積兩頸燒瓶中。將氫氧化鋰單水合物(77毫克)在0℃下添加至混合物中,攪拌4小時且留置在5℃下16小時。將混合物的pH以20重量/重量%之硫酸調整至1。移出有機層且接著將水層以甲苯萃取2次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到711毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-(4-甲基苯基磺醯基)-2,3-二氫-3-嗒酮((2-36)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.32(2H,d,J=8 Hz),7.07(2H,d,J=9 Hz),6.74(2H,s),3.77(3H,s),2.72(3H,s),2.38(3H,s),2.30(3H,s),2.13-2.05(4H,m),1.02(6H,t,J=7 Hz)。
實例59 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-(4-甲基苯基磺醯基)-2,3-二氫-3-嗒酮((2-36)-(1)-39)(699毫克)、甲苯(2.45毫升)、溴化四丁基銨(27毫克)及48重量/重量%之水性氫氧化鈉溶液(550毫克)添加至具有Dean-Stark的10毫升體積兩頸燒瓶中。將水在回流下經33小時共沸蒸餾而移出。在混合物冷卻至室溫之後,添加水且將有機層移出。將20重量/重量%之硫酸添加至水層中,以調整pH至4,且以甲苯萃取2次。將有機層合併且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=5:1),得到189毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例60 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-苯氧基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-31)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將苯酚(108毫克)、甲苯(930毫克)及60%之油性氫化鈉(44毫克)添加至試驗管(外徑:21毫米φx總長度:160毫米)中且在室溫下攪拌5分鐘。將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫嗒-3酮((2-34)-(1)-39)(299毫克)添加至混合物中且在室溫下攪拌1.5小時及在100℃下攪拌1.5小時。將氯化苯甲基三乙基銨添加至混合物中,攪拌1.5小時,接著添加DMSO(1.1毫升)且攪拌2小時。在混合物冷卻至室溫之後,添加水且以甲苯萃取3次。將有機層合併,以2N水性氫氧化鈉溶液清洗3次且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到91毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-苯氧基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-31)-(1)-39)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.10(2H,dd,J=8,8 Hz),6.93(1H,dd,J=8,8 Hz),6.79(2H,s),6.61(2H,d,J=8 Hz),3.82(3H,s),2.40-2.16(10H,m),1.06(6H,t,J=7 Hz)。
實例61 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基硫烷基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-4)-(1)-39)(300毫克)、N-甲基-2-吡咯啶酮(875毫克)及甲醇鈉(410毫克)添加至試驗管(外徑:21毫米φ x總長度:160毫米)中且在90℃下攪拌16小時。在混合物冷卻至室溫之後,添加水且以甲苯清洗。將10重量/重量%之氫氯酸添加至水層中,以調整pH至1,且以甲苯萃取3次。將有機層合併且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到185毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)及33毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-巰基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(30-a)。
‧4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-巰基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(30-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.02(2H,s),3.76(3H,s),3.42(1H,s),2.39-2.23(10H,m),1.11(6H,t,J=8 Hz)。
實例62 製造1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞乙基)肼(式(18-b)化合物)
將1-甲基-2-(2-亞丙基)肼(17-a)(4.96公克)、無水乙腈(130毫升)及三乙胺(6.354公克)在氮氣和室溫下添加至500毫升體積四頸燒瓶中。將溶解在無水乙腈(35毫升)中的2-(1,3,5-三乙基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-b)(15.13公克)在冰冷卻下經12分鐘逐滴添加至混合物中。在混合物在室溫下攪拌14小時之後,添加水(200毫升)且以乙酸乙酯(100毫升x3)萃取。將有機層合併且經無水硫酸鎂乾燥。在無機鹽以過濾移出之後,將濾液在減壓下濃縮,得到14.34公克1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞乙基)肼(18-b)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.92(0.67H,s),6.90(1.33H,s),3.45(1H,s),3.15(2H,s),2.77-2.48(6H,m),2.14(1H,s),2.03(2H,s),2.02(1H,s),1.87(2H,s),1.29-1.12(9H,m)。
實例63 製造1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼(式(12-2)化合物及在表27中的第(11)-40號)
將1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基亞乙基)肼(18-b)(21.41公克)及乙醇(35毫升)在氮氣下添加至100毫升體積四頸燒瓶中,添加10重量/重量%之氫氯酸(14.54公克)且在室溫下攪拌2.5小時。將反應混合物在減壓下濃縮。將飽和食鹽水添加至殘餘物中且以氯仿(120毫升x1,60毫升x2)萃取。將有機層合併且經無水硫酸鎂乾燥。在無機鹽以過濾移出之後,將濾液在減壓下濃縮,得到19.08公克粗產物。粗產物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=2:1至1:1),得到3.008公克1-[2-(2,4,6-三乙基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-40)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.93(2H,s),3.45(2H,s),3.24(1H,s),2.71-2.51(6H,m),1.26-1.16(9H,m)。
實例64 製造2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙酸乙酯(式(9-c)化合物)
將鎂(切割的碎屑)(296毫克)及無水四氫呋喃(6.75毫升)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中。逐滴添加二溴乙烷(95毫克)且在50℃下攪拌30分鐘。將溶解在四氫呋喃(6.75毫升)中的2-溴-4-(4-氯苯基)-1-乙苯(10-c)(3.0公克)經10分鐘逐滴添加至混合物中,攪拌2.5小時且冷卻至室溫,得到在四氫呋喃中的溴化5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基鎂溶液。
另一方面,將草酸二乙酯(1.78公克)及四氫呋喃(無水)(6.75毫升)在氮氣下添加至50毫升體積三頸燒瓶中。將上述溶液在冰冷卻下逐滴添加至混合物中。在所得混合物在室溫下攪拌1小時,逐滴添加草酸二乙酯(1.78公克)且在室溫下攪拌30分鐘。將混合物的pH在冰冷卻下以氫氯酸(10重量/重量%)調整至低於2且將混合物以甲苯萃取3次。將有機層以稀釋氫氯酸、水及食鹽水清洗且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=20:1),得到2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙酸乙酯(9-c)(1.65公克)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.81(1H,d,J=2 Hz),7.70(1H,dd,J=8,2 Hz),7.50-7.34(5H,m),4.45(2H,q,J=7 Hz),2.98(2H,q,J=7 Hz),1.42(3H,t,J=7 Hz),1.28(3H,q,J=7 Hz)。
實例65 製造2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙酸(式(8-c)化合物)
將2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙酸乙酯(9-c)(1.43公克)、甲醇(1.9毫升)及溶解在水(3毫升)中的氫氧化鉀(600毫克)在室溫下添加至50毫升體積三頸燒瓶,接著添加甲醇(7.6毫升)及水(3毫升)且在40℃下攪拌2小時。將己烷及2N水性氫氧化鉀溶液(3毫升)添加至混合物中且接著將層分離。將水層再以己烷清洗。將有機層合併且以2N氫氧化鉀萃取。將10重量/重量%之氫氯酸添加至所得水層中,以調整pH至低於1,且以乙酸乙酯萃取3次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮,得到1.081公克2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙酸(8-c)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.16(1H,d,J=2 Hz),7.73(1H,dd,J=8,2 Hz),7.53-7.41(4H,m),7.18(1H,d,J=8 Hz),5.59(1H,br s),2.94(2H,q,J=7 Hz),1.27(3H,t,J=7 Hz)。
實例66 製造2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯氯(式(6-c)化合物)
將2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙酸(8-c)(1.01公克)、甲苯(3.5毫升)、二甲基甲醯胺(3滴)及亞硫醯氯(624毫克)在氮氣下添加至20毫升體積三頸燒瓶中且在50℃下攪拌3小時。將混合物在減壓下濃縮且與甲苯共沸蒸餾3次,得到937毫克2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯氯(6-c)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.80(1H,d,J=2 Hz),7.77(1H,dd,J=8,2 Hz),7.51-7.43(5H,m),3.03(2H,q,J=7 Hz),1.29(3H,t,J=7 Hz)。
實例67 製造1-[2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物及在表2中的第(1)-67號)
將1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)(670毫克)、四氫呋喃(無水)(2.25毫升)及三乙胺(390毫克)在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中。將2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯氯(6-c)(937毫克)在0℃下逐滴添加至混合物中且攪拌2小時。將反應混合物逐滴添加至50毫升體積三頸燒瓶中的己烷(15毫升)中,攪拌10分鐘且過濾。將殘餘物在減壓下乾燥,溶解在乙酸乙酯中且再過濾。將濾液在減壓下濃縮,得到853毫克1-[2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-67)。將第一次過濾的濾液在減壓下濃縮,使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=1.5:1),得到240毫克額外的1-[2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-67)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.84-7.76(1.0H,m),7.73-7.64(1.0H,m),7.50-7.40(5.0H,m),4.10(0.5H,s),4.05(0.5H,s),3.82(0.3H,s),3.76(0.7H,s),3.47(1.3H,s),3.30(0.9H,s),3.29(0.8H,s),3.12-3.00(3.7H,m),2.62(1.2H,s),2.44(0.8H,s),2.32(1.3H,s),2.23(1.0H,s),1.32-1.25(3.0H,m)。
實例68 製造4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表2中的第(1)-67號)
將1-[2-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-67)(853毫克),甲苯(1.75毫升)及甲醇(1.85毫升)在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中,接著在0℃下添加氫氧化鋰單水合物(83毫克)。在混合物在0℃下攪拌3小時之後,添加10重量/重量%之氫氯酸,以調整pH至低於1,且以甲苯萃取3次。將有機層合併且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到349毫克4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-67)及66毫克4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-5-甲氧基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(31-a)。
1 H NMR(CDCl3 )
‧4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-67)
δ ppm:7.63(1H,dd,J=8,2 Hz),7.51-7.45(3H,m),7.39-7.36(2H,m),7.27(1H,d,J=2 Hz),3.83(3H,s),2.73(3H,s),2.63(3H,s),2.61-2.45(2H,m),1.27(3H,t,J=7 Hz)。
‧ 4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-5-甲氧基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(31-a)
δ ppm:7.58-7.48(3H,m),7.43-7.33(4H,m),3.75(3H,s),3.40(3H,s),2.64-2.45(2H,m),2.29(3H,s),1.21(3H,t,J=8 Hz)。
實例69 製造4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表2中的第(1)-67號)
將4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-67)(290毫克)、N-甲基-2-吡咯啶酮(890毫克)及水性氫氧化鈉溶液(410毫克)在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中且在70℃下攪拌3小時。在反應混合物冷卻至室溫之後,添加甲苯且清洗。移出有機層。將10重量%之氫氯酸添加至所得水層中,以調整pH至低於1,且以乙酸乙酯萃取3次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=2:1),得到157毫克4-[5-(4-氯苯基)-2-乙基苯基]-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-67)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.60(1H,dd,J=8.2 Hz),7.49(3H,d,J=8.0 Hz),7.38(2H,d,J=8.0 Hz),7.32(1H,d,J=2.0 Hz),5.43(1H,s),3.77(3H,s),2.61-2.43(2H,m),2.34(3H,s),1.15(3H,t,J=8.0 Hz)。
實例70 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(式(4-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼(5-2-1)(1.36公克)、四氫呋喃(無水)(4.50毫升)及三乙胺(1.22毫升)在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中且在冰浴上冷卻。將2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯氯(6-a)(2.0公克)逐滴添加至混合物中且攪拌2小時。
另一方面,將庚烷(15毫升)添加至50毫升體積三頸燒瓶中。在冰冷卻下以攪拌逐滴添加上述反應混合物。將沉澱之晶體以過濾收集,以庚烷清洗2次,以水清洗2次且在減壓下乾燥,得到2.44公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-39)。
實例71 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-39)(1.95公克)、甲苯(4.85毫升)及甲醇(1.05毫升)在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中,接著在0℃下添加氫氧化鋰單水合物(169毫克)。在混合物在0℃下攪拌4小時之後,添加10重量/重量%之氫氯酸,以調整pH至低於1,且以甲苯萃取3次。將有機層合併且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=3:1),得到1.077公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)。
實例72 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)(1.71公克)、N-甲基-2-吡咯啶酮(3.1毫升)及27重量/重量%之水性氫氧化鈉溶液(2.99公克)添加至25毫升體積三頸燒瓶中且在70℃下攪拌6小時。將水(4.0毫升)及甲苯(4.6毫升)添加至混合物中且接著移出有機層。將35重量/重量%之氫氯酸添加至所得水層中,以調整pH至低於1。將沉澱之晶體以過濾收集,以水清洗且在減壓下乾燥,得到1.23公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例73 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(2-34)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)(1.01公克)、1-甲基磺醯基-2-丙酮(7-2-1)(613毫克)及甲苯(2.9毫升)在氮氣下添加至具有Dean-Stark的25毫升體積三頸燒瓶中。將水在60℃和100毫米Hg下經4小時共沸蒸餾而移出。將混合物在減壓下濃縮。將甲苯(1.73公克)及甲醇(1.90毫升)添加至殘餘物中,接著在0℃下添加氫氧化鋰單水合物(80毫克)。在混合物在0℃下攪拌4小時及在5℃下攪拌20小時之後,添加20重量/重量%之硫酸,以調整pH至低於1。將甲苯及水添加至混合物中且接著移出有機層。將水層以甲苯萃取2次。將有機層合併且在減壓下濃縮,得到1.28公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)。
實例74 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(1-4)化合物及在表1中的第(1)-39號)
將4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基磺醯基-2,3-二氫-3-嗒酮((2-34)-(1)-39)(1.31公克)、甲苯(4.55毫升)、溴化四丁基銨(61毫克)及48重量/重量%之水性氫氧化鈉溶液(1.25公克)在氮氣下添加至具有Dean-Stark的25毫升體積三頸燒瓶中。將水在大氣壓力下經22小時共沸蒸餾而移出。將反應混合物冷卻至室溫,添加水且以甲苯清洗。將10重量/重量%之氫氯酸添加至所得水層中,以調整pH至低於3。將沉澱之晶體以過濾收集,以水清洗且在減壓下乾燥,得到0.949公克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮((1-4)-(1)-39)。
實例75 製造4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-甲氧基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(式(31-b)化合物)
將1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-甲基磺醯基-2-亞丙基)肼((4-34)-(1)-39)(1.00公克)及甲醇(3.8毫升)在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中且冷卻至0℃。將甲苯(1.15公克)及氫氧化鋰單水合物(56毫克)添加至混合物中。在混合物在0℃下攪拌4小時及在5℃下攪拌16小時之後,在5℃下添加48重量/重量%之水性氫氧化鈉溶液(445毫克),且在室溫下攪拌1.5小時及在60℃下攪拌3小時。將水及甲苯添加至混合物中,接著添加20重量/重量%之硫酸,以調整pH至低於1。在移出有機層之後,將水層以甲苯萃取2次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗且在減壓下濃縮,得到746毫克4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-甲氧基-2,6-二甲基-2,3-二氫-3-嗒酮(31-b)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.95(2H,s),3.72(3H,s),3.33(3H,s),2.47-2.32(7H,m),2.27(3H,s),1.13(6H,t,J=8 Hz)。
實例76 製造2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼(式(12-1)化合物及在表27中的第(11)-39號)
將2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙酸乙酯((9-a)(10.0公克))及甲苯(35毫升)添加至100毫升體積三頸燒瓶中。將水合肼(2.13毫升)在60℃下逐滴添加至其中且將所獲得的混合物在70℃下攪拌7小時。將反應混合物冷卻至室溫,將水添加至其中且移出有機層。將水層以甲苯萃取。將有機層合併且在減壓下濃縮,得到9.40公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)。
實例77 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-苯基-1-亞乙基)肼(式(40-a)化合物及在表38中的第(14)-7號)
將3.0公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)、20毫升THF(無水)、1.73公克苯乙酮及780毫克乙酸在氮氣下添加至50毫升體積兩頸燒瓶中且將混合物在回流下攪拌6小時。將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下濃縮。將水添加至殘餘物中且將所得物以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮且將己烷添加至其中。將沉澱之晶體以過濾收集且乾燥,得到3.77公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(1-苯基-1-亞乙基)肼((40-a)-(14)-7)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:9.95(1H,s),7.89(2H,m),7.41(3H,m),6.95(2H,s),2.49(4H,q,J=8 Hz),2.41(3H,s),2.35(3H,s),1.18(6H,t,J=8 Hz)。
實例78 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-苯基-1-亞乙基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-6號)
將0.50公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)、10毫升四氫呋喃(無水)、0.27公克苯乙酮及130毫克乙酸在氮氣下添加至20毫升體積兩頸燒瓶中且將混合物在回流下攪拌6小時。將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下濃縮。將水(60毫升)添加至殘餘物中且將所得物以第三丁基甲醚萃取。將有機層在減壓下濃縮且接受矽膠管柱層析術(乙酸乙酯:氯仿=3:1),得到0.32公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(1-苯基-1-亞乙基)肼((40-b)-(15)-6)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.84(0.6H,d,J=6.6 Hz),7.89(1.4H,d,J=7.1 Hz),7.41(3H,m),6.91(0.7H,s),6.87(1.3H,s),3.59(1H,s),3.27(2H,s),2.65(4H,m),2.41(2H,s),2.32(1H,s),2.30(2H,s),2.24(1H,s),1.23(2H,t,J=7.5 Hz),1.19(4H,t,J=7.5 Hz)。
實例79 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼(式(40-a)化合物及在表38中的第(14)-6號)
將9.38公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)、32毫升甲苯及4.51公克苯甲醛在氮氣下添加至具有Dean-Stark的100毫升體積三頸燒瓶中且使混合物在100毫米Hg和50℃下接受2小時的共沸脫水。將反應混合物在減壓下濃縮,得到12.51公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼((40-a)-(14)-6)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:9.99(1H,s),8.40(1H,d,J=10 Hz),7.81-7.77(2H,m),7.45-7.40(3H,m),6.94(2H,s),2.50(4H,q,J=7 Hz),2.35(3H,s),1.17(6H,t,J=7 Hz)。
實例80 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-5號)
將300毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼((40-a)-(14)-6)、1.9毫升丙酮、386毫克碳酸鉀及152毫克硫酸二甲酯在氮氣下添加至25毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌1.5小時。將水添加至反應混合物且將所得物以乙酸乙酯萃取3次。將有機層合併,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮。使殘餘物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=10:1),得到261毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)及28毫克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧基-N-(苯基亞甲基)乙烷腙酸(hydrazonate)甲酯(化合物(x-1))。
1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.81(1H,s),7.54-7.51(2H,m),7.38-7.33(3H,m),6.94(2H,s),3.47(3H,s),2.71(4H,q,J=7 Hz),2.33(3H,s),1.20(6H,t,J=7 Hz)。
2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧基-N-(苯基亞甲基)乙烷腙酸甲酯
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:8.67(1H,s),7.87-7.83(2H,m),7.48-7.45(3H,m),6.93(2H,s),3.90(3H,s),2.51(4H,q,J=7 Hz),2.34(3H,s),1.16(6H,t,J=7 Hz)。
實例81 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-5號)
將5.0公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼((40-a)-(14)-6)、31毫升甲基異丁酮、6.43公克碳酸鉀及1.75毫升硫酸二甲酯添加至100毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌7.5小時。將水添加至反應混合物中,移出有機層且接著將水層以31毫升甲基異丁酮萃取。將有機層合併,經無水硫酸鎂乾燥及在減壓下濃縮,得到0.324公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5))及0.324公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧基-N-(苯基亞甲基)乙烷腙酸甲酯(X-1)。
實例82 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-5號)
將7.6毫克水合肼、2.3毫升甲苯、629毫克碳酸鉀及574毫克硫酸二甲酯添加至50毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌1小時。將反應混合物冷卻至5℃且將溶解在溶解在2.3公克甲苯中的1.6公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼((40-a)-(14)-6)添加至其中。將反應混合物在5℃下攪拌31.5小時。添加5毫升水且將所得物以20重量%之硫酸中和至pH 7。移出有機層且將水層以甲苯萃取2次。將有機層合併且在減壓下濃縮,得到1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)與2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧基-N-(苯基亞甲基)乙烷腙酸甲酯(x-1)的1.22公克混合物(22:1(GC面積%))。
實例83 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-5號)
將1.0公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼((40-a)-(14)-6)、3.5毫升甲苯及629毫克碳酸鉀添加至50毫升體積三頸燒瓶中且接著將溶解在2.3毫升甲苯中的9.1毫克N,N-二甲基肼及577毫克硫酸二甲酯在5℃下添加至其中。將混合物在5℃下攪拌24小時,將3公克水添加至其中且移出有機層。將水層以3.5毫升甲苯萃取兩次。將有機層合併且在減壓下濃縮,得到1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)與2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧基-N-(苯基亞甲基)乙烷腙酸甲酯(x-1)的1.037公克混合物(19:1(GC面積%))。
實例84 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-5號)
將500毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(苯基亞甲基)肼((40-a)-(14)-6)、2.3毫升甲苯、345毫克硫酸二甲酯及315毫克碳酸鉀添加至25毫升體積兩頸燒瓶中且將混合物在5℃下攪拌24小時。將2毫升水及2.3毫升甲苯添加至反應混合物中且萃取所得物。將水層進一步以2.5毫升甲苯萃取兩次。將有機層合併,在減壓下濃縮且接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=5:1),得到411毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)。
實例85 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼(式(12-2)化合物及在表27中的第(11)-39號)
將1.47公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)、5.1毫升1,2-二甲氧基乙烷及147毫克5重量%之Pd-C添加至25毫升體積兩頸燒瓶中。將混合物在氫氣和室溫下攪拌8小時。將未溶解之物質以過濾移出且以1,2-二甲氧基乙烷清洗。將濾液合併且在減壓下濃縮,得到1.068公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)。
實例86 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼(式(12-2)化合物及在表27中的第(11)-39號)
將100毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(苯基亞甲基)肼((40-b)-(15)-5)、0.5毫升甲醇、10毫克10重量%之Pd-c及1滴濃縮氫氯酸添加至試驗管(外徑21毫米φx總長度160毫米)中且將混合物在0℃和氫氣下攪拌7小時。將未溶解之物質以過濾移出且以甲醇清洗。將濾液合併且在減壓下濃縮,得到70毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)。
實例87 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼(式(40-a)化合物及在表38中的第(14)-4號)
將20.0公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)、76毫升甲醇及12.3公克異丁醛添加至300毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌1.5小時。將反應混合物在減壓下濃縮且接著將己烷添加至其中。將沉澱之晶體以過濾收集且在減壓下乾燥,得到23.2公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-a)-(14)-4)。
實例88 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-4號)
將5.0公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-a)-(14)-4)、19毫升丙酮、7.19公克碳酸鉀及2.13毫升硫酸二甲酯添加至50毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌6小時。將水及甲苯添加至反應混合物中且萃取所得物。將水層進一步以甲苯萃取兩次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮。使所得物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=6:1至2:1),得到2.99公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-b)-(15)-4)及0.28公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-N-(2-甲基-1-亞丙基)-2-側氧乙烷腙酸甲酯(x-2)。
1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-b)-(15)-4)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.04(1H,d,J=5 Hz),6.90(2H,s),3.27(3H,s),2.67(4H,q,J=8 Hz),2.55-2.42(1H,m),2.32(3H,s),1.19(6H,t,J=7 Hz),1.04(6H,d,J=7 Hz)。
2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-N-(2-甲基-1-亞丙基)-2-側氧乙烷腙酸甲酯(x-2)
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.49(1H,d,J=5 Hz),6.88(2H,s),3.85(3H,s),2.59(4H,q,J=8 Hz),2.38-2.30(4H,m),1.18(6H,t,J=8 Hz),0.92(6H,d,J=7 Hz)。
實例89 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-4號)
將5.0公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-a)-(14)-4)、16毫升DMF、7.19公克碳酸鉀及2.13毫升硫酸二甲酯添加至50毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌2.5小時。將水及甲苯添加至反應混合物中且萃取所得物。將水層進一步以甲苯萃取兩次。將有機層合併,以飽和食鹽水清洗,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮。使所得物接受管柱層析術(己烷:乙酸乙酯=6:1至2:1),得到3.04公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-b)-(15)-4)及0.74公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-N-(2-甲基-1-亞丙基)-2-側氧乙烷腙酸甲酯(x-2)。
實例90 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼(式(12-2)化合物及在表27中的第(11)-39號)
將1.0公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-(2-甲基-1-亞丙基)肼((40-b)-(15)-4)、3.8毫升甲醇及330毫克50重量%之羥胺水溶液添加至25毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在50℃下攪拌2.5小時及接著在60℃下攪拌14.5小時。將反應混合物在減壓下濃縮且將水及第三丁基甲醚添加至殘餘物中。將沉澱之晶體以過濾收集,以己烷清洗且乾燥,得到0.63公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)。
實例91 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-亞丙基肼(式(40-a)化合物及在表38中的第(14)-3號)
將10.0公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)、38毫升甲醇及6.16毫升丙醛添加至100毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌2小時。將反應混合物在減壓下濃縮。將殘餘物以己烷清洗且在減壓下乾燥,得到9.44公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-亞丙基肼((40-a)-(14)-3)。
實例92 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-亞丙基肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-3號)
將100毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)、380毫克甲醇及58微升丙醛添加至試驗管(外徑21毫米φ x總長度160毫米)中且將混合物在室溫下攪拌1.5小時。將水添加至反應混合物中且將所得物以氯仿萃取三次。將有機層合併,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮,得到127毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-亞丙基肼((40-b)-(15)-3)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.13(1H,t,J=5 Hz),6.90(2H,s),3.27(3H,s),2.68(4H,q,J=7 Hz),2.32(3H,s),2.30-2.23(2H,m),1.19(6H,t,J=7 Hz),1.03(3H,t,J=8 Hz)。
實例93 製造2-亞乙基-1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]肼(式(40-a)化合物及在表38中的第(14)-2號)
將10.0公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)、38毫升甲醇及4.79毫升乙醛添加至100毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌1小時。將反應混合物在減壓下濃縮,將殘餘物以己烷清洗且在減壓下乾燥,得到9.71公克成為幾何異構物之混合物(5:1)的2-亞乙基-1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]肼((40-a)-(14)-2)。
實例94 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-亞乙基-1-甲基肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-2號)
將100毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)、380毫克甲醇及45微升乙醛添加至試驗管(外徑21毫米φx總長度160毫米)中且將混合物在室溫下攪拌2小時。將水添加至反應混合物中且將所得物以氯仿萃取三次。將有機層合併,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮,得到103毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-亞乙基-1-甲基肼((40-b)-(15)-2)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:7.12(1H,q,J=5 Hz),6.90(2H,s),3.26(3H,s),2.69(4H,q,J=7 Hz),2.32(3H,s),1.92(3H,d,J=5 Hz),1.20(6H,t,J=7 Hz)。
實例95 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-亞甲基肼(式(40-a)化合物及在表38中的第(14)-1號)
將10.0公克2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯肼((12-1)-(11)-39)、38毫升甲醇及6.93公克37重量%之福馬林水溶液添加至100毫升體積三頸燒瓶中且將混合物在室溫下攪拌5小時。將甲醇添加至反應混合物且在冰浴上冷卻。將沉澱之晶體以過濾收集,以冷甲醇清洗且在減壓下乾燥,得到1.22公克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-2-亞甲基肼((40-a)-(14)-1)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:9.44(1H,s),6.91(2H,s),4.53(2H,br s),2.44(4H,q,J=7Hz),2.33(3H,s),1.13(6H,t,J=7Hz)。
實例96 製造1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-亞甲基肼(式(40-b)化合物及在表39中的第(15)-1號)
將100毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基肼((12-2)-(11)-39)、380毫克甲醇及130微升37重量%之福馬林水溶液添加至試驗管(外徑21毫米φ x總長度160毫米)中且將混合物在室溫下攪拌2.5小時。將水添加至反應混合物且將所得物以氯仿萃取三次。將有機層合併,經無水硫酸鎂乾燥且在減壓下濃縮,得到97毫克1-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2-側氧乙醯基]-1-甲基-2-亞甲基肼((40-b)-(15)-1)。
1 H NMR(CDCl3 )
δ ppm:6.91(2H,s),6.74(1H,d,J=10Hz),6.50(1H,d,J=10Hz),3.28(3H,s),2.67(4H,q,J=7Hz),2.32(3H,s),1.19(6H,t,J=7Hz)。

Claims (21)

  1. 一種製造式(1)化合物之方法, 該方法包含以下步驟:將式(4)化合物: 與鹼反應,獲得式(2)化合物: 將式(2)化合物與式(3)化合物反應:M(OR 1 ) V (3); 其中在式(1)、(2)、(3)及(4)中的符號係定義如下:R1 代表氫、C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團1之取代基,其先決 條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團1係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團1中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R2 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基 亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,R3 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自 基團3之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團3係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G代表C6-C10芳基;其中C6-C10芳基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、 C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成; 在基團4中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;n代表0、1或2之整數;V代表1或2之整數;及M在V為1之整數時代表鹼金屬及M在V為2之整數時代表鹼土金屬。
  2. 一種製造式(2)化合物之方法, 該方法包含將式(4)化合物: 與鹼反應;其中在式(2)及(4)中的符號係定義如下:R2 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基 磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不 同;R3 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團3係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同; 及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G代表C6-C10芳基;其中C6-C10芳基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6 烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及n代表0、1或2之整數。
  3. 根據申請專利範圍第2項之方法,其中G為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代 基可相同或不同。
  4. 根據申請專利範圍第2或3項之方法,其中基團R4 為基團R4-3 ;其中基團R4-3 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-3 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-3之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4-3係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-3中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
  5. 根據申請專利範圍第4項之方法,其中R2 為氫、C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個鹵素,其先決條件係當其具有二或多個鹵素,則鹵素可相同或不同;R3 為氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或 多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;R5 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基時,則C1-C6烷基可相同或不同;及G為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-3 之取代基,其先決條件係當具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同。
  6. 根據申請專利範圍第2項之方法,其中R2 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  7. 一種製造式(1)化合物之方法, 該方法包含以下步驟:將式(5)化合物: 與式(6)化合物反應: 獲得式(4)化合物: 將式(4)化合物與鹼反應,獲得式(2)化合物: 將式(2)化合物與式(3)化合物反應:M(OR 1 ) V (3); 其中在式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)中的符號係定義如下:R1 代表氫、C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團1之取代基,其先決 條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團1係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團1中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R2 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6 烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個 取代基時,則該取代基可相同或不同;基團3係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G代表C6-C10芳基;其中C6-C10芳基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、 C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成; 在基團4中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;n代表0、1或2之整數;V代表1或2之整數;M在V為1之整數時代表鹼金屬及M在V為2之整數時代表鹼土金屬;及X1 代表氟、氯、溴或碘。
  8. 一種製造式(1)化合物之方法, 該方法包含以下步驟:將式(7)化合物: 與式(12)化合物反應: 獲得式(4)化合物: 將式(4)化合物與鹼反應,獲得式(2)化合物: 將式(2)化合物與式(3)化合物反應:M(OR 1 ) V (3); 其中在式(1)、(2)、(3)、(4)、(7)及(12)中的符號係定義如下:R1 代表氫、C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團1係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團1中,C1- C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R2 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧 基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、苯基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基、苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團3係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件 係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,G代表C6-C10芳基;其中C6-C10芳基可隨意地具有一或多個選自基團R4 之取代基,其先決條件係當具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組 成;在基團R4 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組;在基團4中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不 同;n代表0、1或2之整數;V代表1或2之整數;及M在V為1之整數時代表鹼金屬及M在V為2之整數時代表鹼土金屬。
  9. 一種製造式(2*-O2)化合物之方法, 該方法包含將式(2*-O0)化合物: 或式(2*-O1)化合物: 與氧化劑反應;其中在式(2*-O2)、(2*-O0)及(2*-O1)中的符號係定義如下:R2* 代表氫、C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基; 其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2*之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2*係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團2*中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 代表氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5* 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5*之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5*係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5*中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 為苯基; 其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4* 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4* 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4* 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4*之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4*係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基 亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4*中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
  10. 根據申請專利範圍第9項之方法,其中R2* 為氫或C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 為氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4*-15 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4*-15 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6 烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4*-15 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4*-15之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4*-15係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4*-15中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
  11. 根據申請專利範圍第9項之方法,其中R2* 為甲基,R3* 為甲基,R5* 為甲基,及G* 為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  12. 一種製造式(2*-O1)化合物之方法, 該方法包含將式(2*-O0)化合物: 與氧化劑反應;其中在式(2*-O0)及(2*-O1)中的符號係定義如下:R2* 代表氫、C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2*之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2*係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團2*中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 為氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5* 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5*之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團5*係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5*中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或 多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 代表苯基;其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4* 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4* 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4* 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4*之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同; 基團4*係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4*中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
  13. 根據申請專利範圍第12項之方法,其中R2* 為氫或C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3* 為氫、C1-C6烷基或(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基,其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及G* 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團 R4*-16 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4*-16 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4*-16 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4*-16之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4*-16係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4*-16中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
  14. 根據申請專利範圍第12項之方法,其中R2* 為甲基或三氟甲基,R3* 為甲基,R5* 為甲基,及G* 為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  15. 一種式(2A)化合物, 其中在式(2A)中的符號係定義如下:R2-2A 代表氫、C1-C6烷基或苯基; 其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團2-2A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2-2A係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團2-2A中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R3-2A 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或苯甲基;其中C1-C6烷基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基可隨意地具有一或多個選自鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;R5-2A 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5-2A之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同; 基團5-2A係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5-2A中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;G2A 代表具有一或多個選自基團R4-2A 之取代基的苯基;其中當苯基具有二或多個取代基時,則取代基可相同或不同;及當n為0之整數時,則苯基具有二或多個取代基;基團R4-2A 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-2A 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團4-2A之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同; 基團4-2A係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-2A中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及n代表0、1或2之整數。
  16. 根據申請專利範圍第15項之化合物,其中R2-2A 為氫、C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同,及苯基可隨意地具有一或多個鹵素,其先決條件係當其具有二或多個鹵素,則鹵素可相同或不同;R5-2A 為C1-C6烷基或苯基,其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取 代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個C1-C6烷基,其先決條件係當其具有二或多個C1-C6烷基,則C1-C6烷基可相同或不同,及G2A 為苯基,其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-2A-1 之取代基,其先決條件係當具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同,及當n為0之整數時,則苯基具有二或多個取代基;基團R4-2A-1 係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基、C2-C6炔基及苯基所組成;在基團R4-2A-1 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷基及C2-C6炔基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團4-2A-1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4-2A-1係由鹵素及C1-C6烷基所組成;在基團4-2A-1中,C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同。
  17. 根據申請專利範圍第16項之化合物,其中R2-2A 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3-2A 為甲基或苯甲基,R5-2A 為甲基或4-甲基苯基,及G2A 為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  18. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中R1 為 氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基、4-氟苯基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  19. 根據申請專利範圍第7項之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基或4-氟苯基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基、2-乙基-5-(4-氯苯基)苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  20. 根據申請專利範圍第8項之方法,其中R1 為氫、甲基、乙基、正丁基或苯基,R2 為甲基或三氟甲基,R3 為甲基或苯甲基,R5 為甲基或4-甲基苯基,及G為2,4,6-三乙基苯基或2,6-二乙基-4-甲基苯基。
  21. 一種製造式(1B)化合物之方法, 該方法包含以下步驟:將式(12B)化合物: 與式(20)化合物反應: 獲得式(17)化合物: 將式(17)化合物與式(18)化合物反應:L-R 3B (18) ,獲得式(19)化合物: 將式(19)化合物分解,獲得式(12C)化合物: 將式(12C)化合物與式(7)化合物反應: 獲得式(4B)化合物: 將式(4B)化合物與鹼反應,獲得式(2B)化合物: 將式(2B)化合物與式(3)化合物反應:M(OR 1 ) V (3); 其中在式(1B)、(2B)、(3)、(4B)、(7)、(12B)、(12C)、(16)、(17)、(18)及(19)化合物中的符號係定義如下:R1 代表氫、C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團1之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團1係由鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團1中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R2 代表氫、C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基 磺醯基)C1-C6烷基、苯基或5-或6-員雜芳基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、(C1-C6烷基亞磺醯基)C1-C6烷基及(C1-C6烷基磺醯基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或多個選自基團2之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團2係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團2中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同; R3B 代表C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、苯甲基或苯基磺醯基;其中C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、(C1-C6烷硫基)C1-C6烷基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯甲基及苯基磺醯基可隨意地具有一或多個選自基團3B之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同,基團3B係由鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基所組成;在基團3B中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基及(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;R5 代表C1-C6烷基或苯基;其中C1-C6烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當其以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團5之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同; 基團5係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;在基團5中,C1-C6烷基及C1-C6烷氧基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;GB 代表苯基;其中苯基可隨意地具有一或多個選自基團R4-B 之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團R4-B 係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基、三(C1-C6烷基)矽基、C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基所組成;在基團R4-B 中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及C6-C10芳基及5-或6-員雜芳基可隨意地具有一或 多個選自基團4-B之取代基,其先決條件係當該等基團具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團4-B係由鹵素、氰基、硝基、甲醯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6烷基)胺基、C3-C6環烷基胺基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷胺基)羰基、二(C1-C6烷基)胺基羰基、(C3-C6環烷基胺基)羰基及三(C1-C6烷基)矽基所組成;在基團4-B中,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基及(C1-C6烷氧基)羰基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;n代表0、1或2之整數;V代表1或2之整數;M在V為1之整數時代表鹼金屬及M在V為2之整數時代表鹼土金屬;R10 及R11 可相同或不同,且各自代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基或苯基,或R10 及R11 可與R10 及R11 鍵結之碳原子組合形成5-或6-員環基團, 其中C1-C6烷基及C3-C6環烷基可隨意地以一或多個鹵素取代,其先決條件係當該等基團以二或多個鹵素取代時,則鹵素可相同或不同;及苯基可隨意地具有一或多個選自基團10之取代基,其先決條件係當其具有二或多個取代基時,則該取代基可相同或不同;基團10係由鹵素、C1-C6烷基及C1-C6烷氧基所組成;及L代表鹵素、C1-C6烷基磺醯氧基或C1-C6烷氧基磺醯氧基。
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