KR101769170B1

KR101769170B1 - 수중유형 유화 화장료

Info

Publication number: KR101769170B1
Application number: KR1020127011512A
Authority: KR
Inventors: 겐이치 야마다; 히데키 고다시마; 다카시 후쿠이
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2009-11-06
Filing date: 2010-11-04
Publication date: 2017-08-17
Also published as: WO2011055761A1; TW201125589A; US8673329B2; EP2497456A1; HK1173385A1; TWI411447B; KR20120102620A; EP2497456B1; JP5728388B2; US20120251603A1; ES2643036T3; JPWO2011055761A1; CN102695493A; CN102695493B; EP2497456A4

Abstract

높은 자외선 방어 효과를 가지면서, 시간경과 안정성, 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료를 제공한다.
(A) 평균 입자직경 0.1 ∼ 1 ㎛, 평균 입자 두께 0.01 ∼ 0.2 ㎛ 및 평균 판상비 3 이상인 산화아연 분말과, (B) 폴리아크릴아미드 화합물, 폴리아크릴산 및 그들의 염에서 선택되는 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.

Description

수중유형 유화 화장료{OIL-IN-WATER-TYPE EMULSION COSMETIC}

본 발명은 자외선 방어 효과, 시간경과 안정성, 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.

최근, UV-A 영역 (320 ∼ 400 ㎚) 의 자외선이 피부의 심부까지 도달하여 광 노화나 피부암을 유발하는 주된 요인이 되는 것으로 지적되어, 화장료에 있어서도 UV-A 영역의 자외선 방어 효과에 대한 요구가 높아지고 있다.

종래부터 자외선을 방어하기 위해 파라메톡시계피산2-에틸헥실 등의 자외선 흡수제나 산화티탄이나 산화아연 등의 무기 분체가 이용되고 있다. 이들 중 산화아연은, UV-B 영역 (290 ㎚ ∼ 320 ㎚) 뿐만 아니라, UV-A 영역에 있어서의 차폐력이 비교적 높은 점에서, 최근 화장료에 있어서 다용되고 있다.

그러나, 수중유형 유화 화장료에 산화아연을 사용한 경우, 산화아연은 수계에서의 분산성이 나빠 화장료에 잘 배합되지 않는다는 문제가 있었다. 또, 분산 안정성을 높이기 위해서 수용성 고분자와 병용해도, 산화아연으로부터 용출된 아연 이온에 의해 수용성 고분자가 응집되어, 화장료의 시간경과 안정성이나 사용감을 현저하게 저하시킨다는 문제가 있었다.

이러한 문제를 해결하는 것으로서, 예를 들어, 아크릴로일디메틸타우린염과 아크릴산하이드록시에틸의 공중합체와 산화티탄 등의 분체를 사용함으로써, 분체의 분산성, 시간경과 안정성이 양호하고, 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료가 제안되어 있다 (특허문헌 1 참조). 그러나, 수중유형 유화 화장료 중에 분산제로서 특정 아크릴실리콘을 병용하지 않으면 분체의 분산성이 나빠, 반대로 아크릴실리콘에 의한 피부 당김감이 생겨 사용감이 나빠진다는 문제가 있었다.

또, 산화아연과, 아크릴아미드와 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산의 가교 코폴리머 및/또는 아크릴산·아크릴로일디메틸타우린나트륨 공중합체와, HLB 10 이상의 계면활성제와, 실리콘유와 물을 사용함으로써, 시간경과 안정성이 양호하고, 사용감, 투명성, 내수성이 우수한 수중유형 유화 화장료가 제안되어 있다 (특허문헌 2 참조). 그러나, 도포시의 투명감이 불충분하고, 발림성이 나빠 사용성에 있어서 만족할 수 있는 것은 아니었다.

한편, 박편상 산화아연 분말을 사용함으로써, 투명성, 자외선 방어 효과가 개선된 피부 외용제가 제안되어 있다 (특허문헌 3 참조).

일본 공개특허공보 2006-8796호 일본 공개특허공보 2005-272389호 일본 특허공보 제3073887호

본 발명은 (A) 평균 입자직경 0.1 ∼ 1 ㎛, 평균 입자 두께 0.01 ∼ 0.2 ㎛ 및 평균 판상비 3 이상인 산화아연 분말과, (B) 폴리아크릴아미드 화합물, 폴리아크릴산 및 그들의 염에서 선택되는 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료이다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료는 높은 자외선 방어 효과를 가지면서 시간경과 안정성이 우수하고, 또한 화장료의 도포시의 매끄러움, 도포 후의 투명감이 양호한 사용감이 우수하다.

그러나, 상기 분말을 이용해도 아직 분체의 분산성이 충분하지 않아, 배합했을 때의 하얗게 들뜨는 현상이나 사용감의 점에서 만족할 수 있는 것은 아니었다.

따라서, 본 발명의 과제는 높은 자외선 방어 효과를 가지면서, 시간경과 안정성, 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것에 있다.

그래서 본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 실시한 결과, 평균 입자직경 0.1 ∼ 1 ㎛, 평균 입자 두께 0.01 ∼ 0.2 ㎛ 및 평균 판상비 3 이상인 산화아연 분말과, 아크릴아미드 화합물을 조합하여 수중유형 유화 화장료에 사용함으로써, 높은 자외선 방어 효과를 가지면서, 시간경과 안정성, 사용감이 우수한 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

이하, 본 발명의 구성을 상세히 서술한다.

본 발명에서 사용하는 (A) 평균 입자직경 0.1 ∼ 1 ㎛, 평균 입자 두께 0.01 ∼ 0.2 ㎛, 평균 판상비 3 이상인 산화아연 분말 (이하, 박편상 산화아연 분말이라고 한다) 로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 평1-175921호, 일본 공개특허공보 평1-230431호, 일본 공개특허공보 평8-12526호, 일본 공개특허공보 평9-137152호에 기재된 박편상 산화아연을 들 수 있다.

여기서, 평균 입자직경은 투과형 전자현미경 사진 중 임의의 시야의 임의의 입자 20 개에 대하여 장축과 단축의 상가평균을 입자직경으로 간주하였다. 평균 입자 두께는, 투과형 전자현미경 사진의 동 시야 중의 두께를 판독하여, 판독되는 모든 입자 두께의 산술 평균으로부터 구하였다. 평균 판상비는 (평균 입자직경)/(평균 입자 두께) 에 의해 구하여 소수점 이하를 반올림한 값으로 하였다.

본 발명에서 사용하는 (A) 박편상 산화아연 분말의 형상에 대하여, 평균 입자직경은 0.1 ∼ 1 ㎛ 이며, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.8 ㎛, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 0.7 ㎛ 이다. 이 평균 입자직경이 0.1 ㎛ 미만인 경우에는 응집되어 분산성을 저하시키고, 1 ㎛ 를 초과하는 경우에는 투명성 및 자외선 방어능이 저하된다.

평균 입자 두께는 0.01 ∼ 0.2 ㎛ 이며, 바람직하게는 0.01 ∼ 0.1 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 0.05 ㎛ 이다. 이 평균 입자 두께가 0.01 ㎛ 미만인 경우에는 박편상 형태가 무너지고 쉽고, 0.2 ㎛ 를 초과하는 경우에는 화장료에 배합한 경우에 불쾌감을 일으키므로 실용적이지 않다.

평균 판상비는 3 이상이며, 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 7 이상이다. 또 평균 판상비의 상한은 30 이하가 바람직하다. 이 평균 판상비가 3 미만인 경우에는 투명성이 저하된다.

본 발명에서 사용하는 (A) 박편상 산화아연 분말에는, 추가로 ＋2 가 이상의 미량 원소를 함유시키는 것이 바람직하다. 여기서 「함유시킨다」란, 미량 원소가 박편상 산화아연 분말의 표면 또는 그 내부에 결합·유지되어 있는 것을 의미한다.

＋2 가 이상의 미량 원소로는, 철, 지르코늄, 칼슘, 망간, 마그네슘, 이트륨 등의 금속을 들 수 있다. 이들은 단독이거나 2 종 이상을 조합하여 사용할 수도 있으며, 조합의 예로는 지르코늄과 철, 지르코늄과 마그네슘, 철과 마그네슘, 철과 칼슘 등을 들 수 있다. 미량 원소의 함유량은, 자외선 방어능의 점에서, (A) 박편상 산화아연 분말에 함유되어 있는 아연량 100 몰에 대하여 바람직하게는 0.005 ∼ 1.0 몰이고, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 0.5 몰이다.

여기서, 첨가 원소 함유량은, 일정량의 건조 분체를 6N 염산에 용해시키고, 일정 용량으로 희석시킨 용액을 ICP 발광 분석에 이용함으로써, 아연 농도 및 그 밖의 첨가 원소 농도를 구하고, 다시 아연에 대한 첨가 원소의 몰비로서 구하였다.

본 발명에서 사용하는 (A) 박편상 산화아연 분말은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.5 ∼ 20 질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 1 ∼ 18 질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 당해 범위 내이면 분말의 분산성이 양호하고, 제제의 점도 상승도 방지할 수 있다.

본 발명에 사용하는 (B) 폴리머는 폴리아크릴아미드 화합물, 폴리아크릴산 및 그들의 염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머이다. 폴리아크릴아미드 화합물에는, 폴리아크릴아미드, 아크릴아미드 코폴리머가 포함된다. 폴리아크릴아미드 코폴리머로는, 아크릴아미드 및/또는 아크릴로일디메틸타우린을 구성 단위로서 포함하는 코폴리머를 들 수 있다. 또, 폴리아크릴산 또는 그 염으로는, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산Na 를 들 수 있다.

폴리아크릴산Na 로는 예를 들어 토오레·다우코닝 주식회사의 복합 원료인 RM2051 Thickening Agent (폴리아크릴산Na, 디메티콘, 시클로펜타실록산, 트리데세스-6, PEG/PPG-18/18 디메티콘) 등을 사용할 수 있다.

폴리아크릴아미드 및 그 코폴리머로는, (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산Na, (아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머 등을 들 수 있다.

(아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머로는, 예를 들어 SEPPIC 사의 세피노브 EMT10 혹은 복합 원료인 SEPPIC 사의 SIMULGEL NS ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, 스쿠알란, 폴리솔베이트 60, 물 ; (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머를 35 ∼ 40 질량％ 함유) 을 사용할 수 있다.

(아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머로는, 예를 들어 SEPPIC 사의 복합 원료인 SIMULGEL EG ((아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머, 이소헥사데칸, 폴리솔베이트 80, 물 ; (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머를 37.5 질량％ 함유), SIMULGEL EPG ((아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머, 폴리이소부텐, (카프릴릴/카프릴) 글루코시드, 물) 등을 사용할 수 있다.

폴리아크릴아미드로는, 예를 들어 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산의 가교 코폴리머를 들 수 있으며, 예를 들어 SEPPIC 사의 복합 원료인 세피겔 305 (폴리아크릴아미드, 수소첨가 폴리이소부텐, 라우레스-7, 물 ; 폴리아크릴아미드를 40 질량％ 함유), 세피겔 501 (폴리아크릴아미드, 폴리솔베이트 85, 미네랄 오일, 이소파라핀 ; 폴리아크릴아미드를 20 질량％ 함유) 을 사용할 수 있다.

(아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머로는 SEPPIC 사의 복합 원료인 SEPIPLUS 265 ((아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머, 폴리이소부텐, 폴리솔베이트 20, 물) 등을 사용할 수 있다.

이들 (B) 폴리머로는, 보다 바람직하게는 폴리아크릴아미드 또는 아크릴아미드 코폴리머이며, 특히 바람직하게는 (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머, 폴리아크릴아미드이다. 이들을 사용하면, 용출 이온에 의한 영향을 잘 받지 않아 시간경과 안정성이 우수하다.

본 발명에 있어서, (B) 폴리머의 함유량은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.1 ∼ 5 질량％ 가 바람직하고, 0.2 ∼ 4 질량％ 가 특히 바람직하다. 당해 범위 내이면 사용감이 양호하고, 시간경과 안정성도 우수하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서는, 상기 (A) 박편상 산화아연 분말에 추가하여, (C) 평균 입자직경 0.01 ∼ 1 ㎛, 평균 판상비 3 미만인 금속 산화물 분말 (이하, 미립자 금속 산화물 분말이라고 한다) 을 사용할 수 있다. 미립자 금속 산화물 분말로는, 자외선을 산란시키는 효과가 높은 점에서, 산화아연, 산화티탄 및 산화세륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다.

또, 이들은 상기 (A) 박편상 산화아연 분말과 마찬가지로, ＋2 가 이상의 미량 원소를 함유시킬 수 있으며, 철, 지르코늄, 칼슘, 망간, 마그네슘, 이트륨 등의 금속을 단독 또는 2 종 이상을 적절히 조합하여, 상기 미립자 금속 산화물 분말에 함유시킬 수 있다.

(C) 미립자 산화아연 분말로는, 예를 들어 FINEX-25, FINEX-50, FINEX-75 (사카이 화학사 제조), MZ500 시리즈, MZ700 시리즈 (테이카사 제조), ZnO-350 (스미토모 오사카 시멘트사 제조) 등이 시판되고 있다. 미립자 산화티탄 분말로는, TTO-55 시리즈, TTO-51 시리즈 (이시하라 산업사 제조), JR 시리즈, JA 시리즈 (테이카사 제조) 등이 시판되고 있다. 또, 미립자 산화세륨으로는, 닛키사 또는 세이미 케미칼사에서 판매되는 고순도 세륨이 포함된다. 이 중, 특히 미립자 산화아연 분말 또는 미립자 산화티탄 분말인 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 (C) 미립자 금속 산화물 분말의 형상으로는, 구상, 봉상, 방추상, 침상, 부정 형상 등을 들 수 있는데, 평균 입자직경이 상기 범위에 있으면 임의의 형상인 것을 사용할 수 있다. 또, 바람직하게는 평균 판상비가 2 이하, 보다 바람직하게는 1.5 이하의 미립자 금속 산화물 분말이다. 당해 범위 내이면, (A) 박편상 산화아연 분말과 병용했을 때에도 투명성이 높고, 자외선 방어 효과도 양호하다.

본 발명에 사용하는 (C) 미립자 금속 산화물 분말은 평균 입자직경 0.01 ∼ 1 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.012 ∼ 0.2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.015 ∼ 0.1 ㎛ 이다. 0.01 ㎛ 미만에서는 분체의 활성이 높고, 응집성이 강하기 때문에, 실질적으로는 2 차 입자로서 본 발명의 적용 범위 이상의 입자직경을 갖는 분체로서 거동하고 있는 경우가 많다. 또, 1 ㎛ 를 초과하면, 제제가 불투명화되기 쉬운 등 광학적인 문제가 발생하는 경우가 있다.

본 발명에서 사용하는 (C) 미립자 금속 산화물 분말은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.5 ∼ 20 질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 18 질량％ 이다. 당해 범위 내이면 분말의 분산성이 양호하고, 제제의 점도 상승이 커진다는 문제도 생기지 않는다.

이들 (A) 박편상 산화아연 분말 및/또는 (C) 미립자 금속 산화물 분말은 다양한 표면 처리, 예를 들어 불소 화합물 처리, 실리콘 처리, 실리콘 수지 처리, 팬던트 처리, 실란 커플링제 처리, 티탄 커플링제 처리, 유제 처리, N-아실화 리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리, 아미노산 처리, 무기 화합물 처리, 플라즈마 처리, 메카노케미칼 처리, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물 등에 의해 사전에 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다.

예를 들어, 메틸하이드로젠폴리실록산 혹은 하기 식 (1) 의 메틸하이드로젠폴리실록산·디메틸폴리실록산 공중합체의 표면 처리제를 사용한 처리, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물의 표면 처리제를 사용한 처리를 바람직하게 들 수 있다. 특히 바람직하게는 실란 화합물 또는 실라잔 화합물의 표면 처리제를 사용한 표면 처리이다.

[화학식 1]

(x, y 는 정수, 1≤x＋y≤60)

상기 실란 화합물 또는 실라잔 화합물로는, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 혹은 플루오로알킬기를 가지며, 무기 산화물과 반응성을 갖는 실란 화합물 또는 실라잔 화합물이 바람직하고, 구체적으로는 하기 일반식 (2) 로 나타내는 실란 화합물 또는 일반식 (3) 으로 나타내는 실라잔 화합물이며, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

[화학식 2]

RR¹ _nSiX₃ _-n (2)

(n 은 0 또는 1 의 정수이며, R 은 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 또는 플루오로알킬기 (직사슬이어도 되고 분기사슬이어도 된다) 를 나타내고, R¹ 은 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내며, X 는 할로겐 원자 또는 알콕시기를 나타낸다)

[화학식 3]

R²R³R⁴SiNHSiR⁵R⁶R⁷ (3)

(R² ∼ R⁷ 은 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 또는 플루오로알킬기 (직사슬이어도 되고 분기사슬이어도 된다) 를 나타내고, 각각 독립 또는 동일해도 된다)

구체적인 실란 화합물로는, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 트리플루오로프로필트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 중 특히 바람직하게는 옥틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란이다. 실라잔 화합물의 바람직한 예로는, 헥사메틸디실라잔, 옥틸디실라잔 등을 들 수 있고, 이들 중 특히 바람직하게는 옥틸디실라잔이다. 당해 실란 화합물 또는 실라잔 화합물은 처리를 균일하게 하기 쉽고, 또한 공급이 용이하고 비용적으로 저렴한 특징이 있으며, 또한 이들 화합물로 표면 처리한 박편상 산화아연 분말 (A) 및/또는 (C) 미립자 금속 산화물 분말을 제품에 배합했을 때에 분산성 등의 특성이 우수하므로 바람직하다.

상기 실란 화합물 또는 실라잔 화합물에 의한 처리 방법으로는, n-헥산, 시클로헥산, 저급 알코올 등의 유기 용매 중에서 실란 화합물 또는 실라잔 화합물과 산화아연 분말 등의 금속 산화물을 혼합하고, 경우에 따라 미세 분쇄한 후, 유기 용매를 가열이나 감압에 의해 제거하고, 바람직하게는 80 ∼ 250 ℃ 에서 가열 처리하는 방법 등으로, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물을 산화아연 등의 금속 산화물의 표면에서 반응성기로 화학 반응시키는 방법을 들 수 있다.

또, 일본 공개특허공보 2007-326902호에 기재되는 바와 같이, 화장료 안료를 특정 폴리실록산 화합물을 피복 처리한 후에, 알킬알콕시실란을 수중에서 표면 처리하는 방법도 들 수 있다.

(A) 박편상 산화아연 분말 및/또는 (C) 미립자 금속 산화물 분말에 대한 표면 처리제의 피복량은 사용되는 이들 분말의 총량에 대하여 3 ∼ 15 질량％ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 10 질량％ 이다. 당해 범위 내이면, 이들 분말 표면에 표면 처리제가 균일하게 피복되어, 산화아연 등 분말 표면에서 표면 처리제가 응집이나 석출되는 일이 없다.

본 발명에 있어서, (A) 박편상 산화아연 분말과 (C) 미립자 금속 산화물 분말의 총량은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 1 ∼ 35 질량％ 로 하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 25 질량％ 이다. 당해 범위 내이면 사용감이 우수하고, 시간경과 안정성이 양호하다.

본 발명에 있어서, (A) 박편상 산화아연 분말과 (C) 미립자 금속 산화물 분말의 배합비 (질량비) 는 (A)/(C) = 1/5 ∼ 10/1 이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1/5 ∼ 5/1 이며, 더욱 바람직하게는 2/5 ∼ 5/2 이다. 당해 범위 내이면, 높은 투명성과 자외선 방어 효과가 얻어지고, 시간경과 안정성도 우수하고, 도포시에 매끄러운 감촉이 얻어진다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서는, 또한 (D) 탄소수 12 ∼ 22 의 직사슬 지방산과, 탄소수 6 ∼ 24 의 직사슬 또는 분기 알코올의 에스테르를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 미리스트산세틸, 팔미트산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레산데실, 올레산올레일, 리시놀산세틸, 미리스트산이소세틸, 미리스트산이소스테아릴, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산이소세틸, 팔미트산이소스테아릴, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산이소세틸, 올레산이소데실, 올레산옥틸도데실, 리시놀산옥틸도데실 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

이들 중 바람직한 에스테르로는, 탄소수 14 ∼ 18 의 직사슬 지방산과 탄소수 8 ∼ 20 의 분기 알코올의 에스테르이며, 구체적으로는 미리스트산이소세틸, 미리스트산이소스테아릴, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산이소세틸, 팔미트산이소스테아릴, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산이소세틸, 올레산이소데실, 올레산옥틸도데실, 리시놀산옥틸도데실 등을 들 수 있다.

본 발명에서 사용하는 상기 (D) 에스테르의 함유량은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.5 ∼ 10 질량％ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ∼ 5 질량％ 이다. 당해 범위 내이면 유성감이 적고, 매끄러운 발림성이 얻어져 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서는, 또한 (E) 다당류를 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 다당류란, 가수분해에 의해 10 분자 이상의 단당류를 일으키는 다당류이다. 구체적으로는, 풀루란, 덱스트란, 시클로소포란, 라미나린, 시조필란, 렌티난, 아라비노갈락탄, 보리 글루칸, 리케난, 석시노글리칸, 크실로글루칸, 로커스트빈검, 잔탄검, 키토산, 푸스툴란, 카라기난, 히알루론산 또는 그 염 등을 들 수 있고, 바람직하게는 잔탄검, 카라기난, 히알루론산 또는 그 염이다.

잔탄검으로는, 크산토모나스속균 (Xanthomonas campestris) 을 글루코오스 또는 전분 배지에서 순수 배양할 때에 산생되는, β-결합된 사슬형 다당류이다. 담황색의 분말로 분자량은 1000 만 이상이다. 노무코트 (닛신 오일리오 그룹사 제조), 에코검 (다이닛폰 스미토모 제약사 제조) 으로서 시판되고 있다.

카리기난은 홍조류 (Rhodophyceae) 의 돌가사리과 (Gigartinaceae) 의 원조 (原藻) 를 알칼리 추출하여 얻어지는 황산기를 갖는 다당류이다. 네오모이스트 MT (마루젠 제약사 제조), 씨피검 FA (다이닛폰 스미토모 제약사 제조) 로서 시판되고 있다.

히알루론산 또는 그 염은 닭 벼슬로부터의 추출, 또는 락트산 구균의 일종인 Streptococcus Zooepidemicus, Streptococcus equi 를 변성시켜 사용하는 발효법 등에 의해 얻어지는 고점성 뮤코폴리사카라이드이다. 히알루론산 FCH 시리즈 (푸드 케미파사 제조), 히알루론산액 HA 시리즈 (큐우피사 제조) 로서 시판되고 있다. 염으로는, 나트륨, 칼륨 등을 구체적으로 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 다당류의 배합량은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.001 ∼ 5 질량％ 로 하는 것이 바람직하고, 또한 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량％ 이다. 박편상 산화아연 등과 함께 사용한 경우에, 당해 범위 내이면 끈적감이 없고, 시간경과 안정성이 양호해져 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, 자외선 방어능을 더욱 향상시키기 위해서 유기계 자외선 흡수제를 함유시킬 수 있다. 본 발명에서 사용하는 유기계 자외선 흡수제로서, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 디소듐2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디설포벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 4-tert-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄, 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 안트라닐산멘틸, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조산헥실에스테르 등을 들 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서는, 이들 유기계 자외선 흡수제 중 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조산헥실에스테르를 배합한 경우에, 특히 우수한 자외선 방어 효과와 함께, 끈적감이 없어 양호한 사용감이 얻어진다. 이 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조산헥실에스테르는 하기 식 (4) 에 의해 나타내는 유기계 자외선 흡수제로, 유비날 Aplus (BASF 사 제조) 로서 시판되고 있다. 자외선 흡수는 약 354 ㎚ 를 최대 흡수 파장으로 하고, 310 ∼ 390 ㎚ 의 범위 (UV-A 영역) 이다.

[화학식 4]

본 발명에 있어서, 유기계 자외선 흡수제의 함유량은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.01 ∼ 20 질량％ 로 하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.05 ∼ 10 질량％ 이다. 당해 범위 내이면 자외선 방어 효과가 우수하고, 시간경과 안정성이 양호하다.

그 중 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조산헥실에스테르의 함유량은 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 0.01 ∼ 8 질량％ 로 하는 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량％ 이다.

또, 본 발명에 있어서는 상기 유기계 자외선 흡수제를 폴리머 분말 중에 봉지한 것을 사용할 수도 있다. 폴리머 분말은 중공이어도 되고 아니어도 되며, 평균 입자직경으로는 0.1 ∼ 50 ㎛ 의 범위에 있으면 되고, 입도 분포는 광범위해도 되고 협소해도 된다. 폴리머의 종류로는 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 폴리머 분말 중에, 분말 질량의 0.1 ∼ 30 질량％ 의 범위에서 유기계 자외선 흡수제를 도입시킨 분말이 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, HLB 가 10 이상인 계면활성제를 다량으로 배합하면, 시간경과 안정성, 내수성, 사용감이 나빠지는 경우가 있기 때문에, HLB 가 10 이상인 계면활성제를 수중유형 유화 화장료의 총량에 대하여 1 질량％ 미만, 바람직하게는 0.5 질량％ 미만, 더욱 바람직하게는 0.4 질량％ 미만으로 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, 상기 성분 이외에, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위이면, 통상 화장료에 배합되는 각종 계면활성제, 유성 성분, 고급 알코올, 저급 알코올, 수지, 증점제, 방균 방부제, 향료, 보습제, 염류, 용매, 산화 방지제, 킬레이트제, 중화제, pH 조정제, 곤충 기피제, 생리 활성 성분 등의 성분을 사용할 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료의 용도로는, 화장료로서 특별히 제한없이 이용할 수 있는데, 샴푸, 린스, 컨디셔너 등의 모발 화장료, 세안료, 클렌징 화장료, 자외선 차단 화장료, 팩, 맛사지 화장료 등의 피부 화장료로서 바람직하게 이용할 수 있다. 이들 중, 특히 자외선 차단 화장료, 선탠, 화장 하지 화장료, 자외선 방어능을 갖는 파운데이션 등에 적용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료의 제형으로는, 액상, 유액상, 크림상, 페이스트상, 고형상, 다층상 등에 적용이 가능하며, 추가로 시트제, 스프레이제, 무스제로서도 적용할 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.

설명에 있어서, 이하의 실시예에서 사용한 분말의 제조 방법에 대하여 설명한다.

제조예 1 (박편상 산화아연의 제조)

황산아연 1.6×10^-1 몰, 황산나트륨 3.8×10^-2 몰 및 미량 원소의 염으로서 황산제1철 1.6×10^-4 몰을, 5×10^-2 몰 황산 수용액 315 ㎖ 에 용해시켰다. 이어서, 이 용액을 호모 믹서에 의해 6000 r.p.m. 으로 교반하면서, 2N 수산화나트륨 수용액 230 ㎖ 를 15 초 동안 투입하여 (pH = 12.8), 침전을 생성시킨 후, 10 분간 교반을 계속하였다. 그 후, 100 ℃ 에서 90 분간 숙성시키고, 여과, 수세하여, 230 ℃ 에서 약 10 시간 건조시켜 자외선 흡수성 분말을 얻었다. 이와 같이 하여 얻어진 분말을 주사형 전자현미경으로 관찰하여, 박편상 입자 (평균 입자직경 0.25 ㎛, 평균 입자 두께 0.019 ㎛, 판상비 13, 철원소 함유량 0.11 ㏖％) 인 것을 확인하였다.

제조예 2 (알킬실란 표면 처리 박편상 산화아연 분말의 제조)

제조예 1 에서 제조한 박편상 산화아연 분말 93 질량부와 옥틸트리에톡시실란 7 질량부와 톨루엔으로 이루어지는 슬러리를 제작하고, 비즈 밀 (신마루 엔터프라이제스사 제조 다이노밀) 을 이용하여 분쇄·해쇄를 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압하에 가열 증류 제거한 후, 송풍 기류형 건조기를 이용하여 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리하여, 옥틸트리에톡시실란 처리 박편상 산화아연 분말을 얻었다.

제조예 3 (실리콘 표면 처리 박편상 산화아연 분말의 제조)

제조예 1 에서 제조한 박편상 산화아연 분말 93 질량부와 메틸하이드로젠폴리실록산 (KF-99P, 신에츠 화학 공업사 제조) 7 질량부와 이소프로필알코올로 이루어지는 슬러리를 제작하고, 잘 교반·분쇄한 후, 용매를 감압하에 가열 증류 제거하고, 공기 중 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리를 실시하여, 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 박편상 산화아연 분말을 얻었다.

제조예 4 (알킬실란 표면 처리 미립자 산화아연 분말의 제조)

미립자 산화아연 분말 (대략 구상, 평균 입자직경 0.02 ㎛) 93 질량부와 옥틸트리에톡시실란 7 질량부와 톨루엔으로 이루어지는 슬러리를 제작하고, 비즈 밀 (신마루 엔터프라이제스사 제조 다이노밀) 을 이용하여 분쇄·해쇄를 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압하에 가열 증류 제거한 후, 송풍 기류형 건조기를 이용하여 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리하여, 옥틸트리에톡시실란 처리 미립자 산화아연 분말을 얻었다.

제조예 5 (실리콘 표면 처리 미립자 산화아연 분말의 제조)

미립자 산화아연 분말 (대략 구상, 평균 입자직경 0.02 ㎛) 95 질량부와 메틸하이드로젠폴리실록산 (KF-99P, 신에츠 화학 공업사 제조) 5 질량부와 이소프로필알코올로 이루어지는 슬러리를 제작하고, 잘 교반·분쇄한 후, 용매를 감압하에 가열 증류 제거하고, 공기 중 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리를 실시하여, 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화아연 분말을 얻었다.

제조예 6 (실리콘 표면 처리 미립자 산화티탄 분말의 제조)

미립자 산화티탄 분말 (대략 구상, 평균 입자직경 0.017 ㎛) 95 질량부와 메틸하이드로젠폴리실록산 (KF-99P, 신에츠 화학 공업사 제조) 5 질량부와 이소프로필 알코올로 이루어지는 슬러리를 제작하고, 잘 교반·분쇄한 후, 용매를 감압하에 가열 증류 제거하고, 공기 중 160 ℃ 에서 4 시간 가열 처리를 실시하여, 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화티탄 분말을 얻었다.

제조예 7 (실리콘 표면 처리 안료의 제조)

제조예 6 에서 사용한 미립자 산화티탄 분말 대신에 안료급 탤크를 이용하고, 동일한 제조 방법에 의한 처리를 실시하여 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 탤크를 얻었다. 또, 황산화철, 흑산화철에 대해서도 동일하게 처리하여, 각각 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 황색 산화철, 메틸하이드로젠폴리실록산 흑산화철을 얻었다.

실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 5

하기 표 1 에 기재한 배합 조성의 수중유형 유화 화장료를 하기 제법으로 조제하였다. 얻어진 수중유형 화장료에 대하여, 하기 평가 시험을 실시하였다. 평가 결과를 함께 표 1 에 나타낸다.

(평가 방법)

(1) 자외선 방어 효과

SPF 애널라이저 (Optometrics 사) 를 이용하여 SPF 값을 측정하고, 이하의 기준으로 나타냈다.

〔UVB 방어 효과 평가 기준〕

A : SPF 값이 40 이상

B : SPF 값이 30 이상 40 미만

C : SPF 값이 20 이상 30 미만

D : SPF 값이 20 미만

〔UVA 방어 효과 평가 기준〕

a : T (UVA) 가 20 ％ 미만

b : T (UVA) 가 20 ％ 이상 25 ％ 미만

c : T (UVA) 가 25 ％ 이상

여기서, T (UVA) 는 다음 식에 의해 정의되는 것이다.

(2) 사용감

전문 패널리스트를 평가 항목마다 10 명씩 대기시키고 (단, 품목에 따라 패널리스트가 중복되는 경우도 있다), 패널리스트가 제제를 실제로 사용하여, 실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 5 에 대해서는 「도포 후의 투명감이 있음」, 「도포시의 매끄러움」에 관해서, 하기 평가 기준에 따라 평가를 실시하였다. 전체 패널리스트의 합계 점수로부터, 표 1 에 사용감 평가 결과를 나타낸다.

〔패널리스트 평가 기준〕

평가 기준 점수

효과가 높게 느껴짐 5

효과가 느껴짐 4

효과가 약간 느껴짐 3

효과가 약간밖에 느껴지지 않음 2

효과가 느껴지지 않음 1

〔사용감 평가 결과〕

A : 합계 점수가 40 점 이상

B : 합계 점수가 35 점 이상 40 점 미만

C : 합계 점수가 25 점 이상 35 점 미만

D : 합계 점수가 25 점 미만

(3) 시간경과 안정성

각 시료를 60 ℃ 의 항온조에 1 개월간 보관하여, 1 개월 후의 상태를 관찰하고, 이하의 판정 기준을 이용하여 판정하였다.

〔보존 안정성 판정 기준〕

A : 변화 없음

B : 약간 점도 변화가 관찰됨

C : 분명한 점도 변화가 관찰됨

D : 분리되어 있음

(제조 방법)

A : 성분 (1) ∼ (10) 을 분산기로 균일하게 혼합하고, 70 ℃ 로 가열한다.

B : 성분 (11) ∼ (16) 을 70 ℃ 에서 교반하면서 균일하게 혼합한다.

C : B 를 교반하면서, 서서히 A 를 첨가하여 예비 유화를 실시한다.

D : C 를 40 ℃ 까지 냉각시키고, 성분 (17) ∼ (19) 를 서서히 첨가하여 교반하고, 호모 믹서로 균일하게 혼합한 후, 탈기, 냉각을 실시하여 수중유형 유화 화장료를 얻었다.

실시예 13, 14, 비교예 6, 7

하기 표 2 에 기재한 배합 조성의 수중유형 유화 화장료를 하기 제법으로 조제하였다. 얻어진 수중유형 유화 화장료에 대하여, 상기 평가 기준에 기초하여 사용감 (끈적감이 없음, 촉촉감이 있음), 시간경과 안정성, 자외선 방어 효과에 관한 평가를 실시하였다. 평가 결과를 함께 표 2 에 나타낸다.

(제조 방법)

A : 성분 (1) ∼ (7) 을 70 ℃ 에서 가열 용해시켜, 균일하게 혼합한다.

B : 성분 (8) ∼ (12) 를 70 ℃에서 균일하게 용해 혼합한다.

C : B 를 교반하면서, 서서히 A 를 첨가하여 예비 유화한다.

D : C 를 40 ℃ 까지 냉각시키고, 성분 (13) ∼ (15) 를 서서히 첨가하여 교반하고, 호모 믹서로 균일하게 혼합한 후, 탈기, 냉각을 실시하여 유화 화장료를 얻었다.

표 1, 표 2 로부터 분명한 바와 같이, (A) 박편상 산화아연 분말과 (B) 폴리머를 함유하는 수중유형 유화 화장료는 높은 자외선 방어능을 가지면서, 우수한 사용감 (도포시의 매끄러움, 도포 후의 투명감, 끈적감이 없음, 촉촉감) 이 높고, 또한 시간경과 안정성도 양호하다.

이하에 본 발명의 수중유형 유화 화장료의 처방예를 예시한다. 모두 높은 투명감, 자외선 방지 효과를 가지면서, 시간경과 안정성, 사용감이 우수한 유화 화장료이다.

처방예 1 (수중유형 유액 파운데이션)

(성분) (질량％)

알킬실란 처리 박편상 산화아연 분말 (제조예 2) 10.0

실리콘 처리 미립자 산화아연 분말 (제조예 5) 5.0

실리콘 처리 미립자 산화티탄 분말 (제조예 6) 10.0

실리콘 처리 탤크 (제조예 7) 3.0

실리콘 처리 황산화철 (제조예 7) 0.8

실리콘 처리 흑산화철 (제조예 7) 0.16

이소헥사데칸 5.0

메틸트리메티콘 5.0

파라메톡시계피산옥틸 5.0

디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 1.0

PEG-60 수소첨가 피마자유 2.0

1,3-부틸렌글리콜 6.0

SEPIGEL 501 3.0

(폴리아크릴아미드 20 질량％ 함유 : SEPPIC 사 제조)

석시노글리칸 0.2

카르복시메틸셀룰로오스 0.3

에탄올 5.0

정제수 잔량

처방예 2 (자외선 차단 수중유형 유화 화장료)

하기에 나타내는 성분 및 통상적인 방법에 따라, 수중유형 자외선 차단 화장료를 조제하였다. 그 수중유형 자외선 차단 유액은 UV-A 차단 효과, 사용성, 시간경과 안정성, 그리고 내수성에 있어서 우수한 것이었다.

(성분) (질량％)

알킬실란 처리 박편상 산화아연 분말 (제조예 2) 10.0

실리콘 처리 박편상 산화아연 분말 (제조예 3) 10.0

파라메톡시계피산2-에틸헥실 4.0

디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 1.0

폴리메틸실세스퀴옥산 3.0

디메틸폴리실록산 5.0

미리스트산옥틸도데실 5.0

SIMULGEL EG 3.0

(아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머

37.5 질량％ 함유 : SEPPIC 사 제조)

글리세린 3.0

트리메틸실록시규산 0.5

에탄올 0.5

페녹시에탄올 0.5

에데트산3나트륨 0.01

잔탄검 0.1

히알루론산나트륨 0.1

정제수 잔량

또한, 상기 실시예 및 처방예에 있어서 사용한 향료의 조성은 표 3 에 나타낸다.

향료 처방
성분	질량	성분	질량
터피네올	10.00	바닐린	2.00
터피닐아세테이트	2.00	에틸바닐린	0.10
세피오네이트	60.00	무스콘	0.50
메틸디하이드로쟈스모네이트	250.00	에틸렌브라실레이트	42.00
인돌	0.05	4,6,6,7,8,8-헥사메틸-1,3,4,6,7,8-헥사하이드로시클로펜타벤조피란	60.00
2-메틸-3-(3,4-메틸렌디옥시-페닐)-프로파날	3.00	시클로펜타데카놀리드	20.00
하이드록시시트로넬랄	20.00	암브레톨리드	1.00
하이드록시시트로넬롤	10.00	γ-운데카락톤	0.40
p-t-부틸-α-메틸하이드로신나믹알데히드	35.00	γ-데카락톤	0.10
4-(4-하이드록시-4-메틸-펜틸)-3-시클로헥센-1-카르복시알데히드	75.00	4-(4-하이드록시페닐)-2-부타논	0.50
3-메틸-5-페닐펜탄올	20.00	무스크케톤	0.10
페닐에틸알코올	10.00	스카톨	0.01
α-요논	10.00	시스쟈스몬	0.05
β-요논	20.00	페닐에틸아세테이트	0.10
γ-메틸요논	10.00	시베톤	0.20
디하이드로-β-요논	25.00	γ-노나락톤	0.05
벤질살리실레이트	150.00	α-산타롤	0.20
시스-3-헥세닐살리실레이트	30.00	β-산타롤	0.20
오이게놀	0.80	오이게닐아세테이트	0.10
신나믹알코올	5.00	α-헥실신나믹알데히드	20.00
신나믹알데히드	0.50	α-다마스콘	0.04
구아이올아세테이트	1.00	β-다마스콘	0.02
구아이올	0.50	β-다마세논	0.01
세드레닐아세테이트	5.00	δ-다마스콘	0.01
세드릴메틸케톤	30.00	로즈 앱솔루트	0.50
6,7-디하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인단	2.00	로즈 오일	4.50
베티버아세테이트	10.00	백단유 오일	2.00
3-메틸-5-(2,3,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-펜탄-2-올	2.00	랍다넘 앱솔루트	0.05
2-에틸-4-(2,3,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올	0.80	시스트 앱솔루트	0.01
이소보르닐시클로헥사놀	35.00	베티버 오일	0.50
헬리오트로핀	10.00	유창목 오일	0.10
쿠마린	2.00	합계	1000.00

Claims

(A) 평균 입자직경 0.1 ∼ 1 ㎛, 평균 입자 두께 0.01 ∼ 0.2 ㎛ 및 평균 판상비 3 이상인 산화아연 분말과, (B) 폴리아크릴아미드 화합물, 폴리아크릴산 및 그들의 염에서 선택되는 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료로서,
상기 성분 (A) 가 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 혹은 플루오로알킬기를 가지며, 무기 산화물과 반응성을 갖는 실란 화합물 또는 실라잔 화합물로 표면 처리된 분말인 수중유형 유화 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 폴리머가 (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머, 및 폴리아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인 수중유형 유화 화장료.
제 1 항에 있어서,
(C) 평균 입자직경 0.01 ∼ 1 ㎛, 평균 판상비 3 미만의 금속 산화물 분말을 추가로 함유하고, 상기 성분 (A) 와 성분 (C) 의 질량비 (A/C) 가 1/5 ∼ 10/1 인 수중유형 유화 화장료.
삭제
제 1 항에 있어서,
(D) 탄소수 12 ∼ 22 의 직사슬 지방산과, 탄소수 6 ∼ 24 의 직사슬 또는 분기 알코올의 에스테르를 추가로 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제 5 항에 있어서,
상기 (D) 에스테르가 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 미리스트산세틸, 팔미트산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레산데실, 올레산올레일, 리시놀산세틸, 미리스트산이소세틸, 미리스트산이소스테아릴, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산이소세틸, 팔미트산이소스테아릴, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산이소세틸, 올레산이소데실, 올레산옥틸도데실 및 리시놀산옥틸도데실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
(E) 풀루란, 덱스트란, 시클로소포란, 라미나린, 시조필란, 렌티난, 아라비노갈락탄, 보리 글루칸, 리케난, 석시노글리칸, 크실로글루칸, 로커스트빈검, 잔탄검, 키토산, 푸스툴란, 카라기난, 히알루론산 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 다당류를 추가로 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제 7 항에 있어서,
상기 (E) 다당류가 히알루론산, 히알루론산 알칼리 금속염 또는 잔탄검인 수중유형 유화 화장료.