KR100881611B1

KR100881611B1 - 외용제

Info

Publication number: KR100881611B1
Application number: KR1020047004049A
Authority: KR
Inventors: 요코마쿠아츠시; 이토다케토시; 아오노메구미; 와타나베신이치; 니시다유이치
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2001-09-19
Filing date: 2002-09-13
Publication date: 2009-02-04
Also published as: KR20040035838A; EP1437119A4; DE60221869T2; EP1437119A1; CN1568173A; DE60221869D1; HK1067065A1; US20040247551A1; ATE369832T1; WO2003026598A1; US7282520B2; EP1437119B1; CN1250194C

Abstract

일반식(Ⅰ)로 표시되는 갈산 유도체에 있어서, (A) R², R³, R⁴중 2개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 9O 질량% 이상, (B) R², R³, R⁴중 1개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 0.O01 질량% 이상 10질량% 미만 함유하는 갈산 유도체를 배합하여 이루어진 외용제.

(R¹은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모늄 염, 또는 탄소수 1~18의 알킬기 혹은 알케닐기. R², R³, R⁴는 수소 원자, 수산기, 탄소수 1~18의 알콕시기, 폴리옥시 에틸렌기, 폴리옥시 프로필렌기, 또는 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기.)

갈산 유도체, 외용제, 양이온 계면활성제, 실리콘 화합물, 육모제, 양모제

Description

외용제{EXTERNAL PREPARATION}

본 발명은, 갈산 배당체를 배합한 외용제에 관한 것이고, 더욱 상세히 설명하면 저온에서의 갈산 배당체의 침전 석출이 억제된 모발 화장료 등으로서 적용되는 외용제에 관한 것이다.

갈산 및 그 에스테르체는, 피부의 미백, 항산화, 모발에의 팽팽함과 탄력 부여, 컬러링이나 파마제에 의한 모발 손상 수복(F-층 수복·미세원섬유 수복) 등의 기능을 갖고 있는 것이 명확하게 되었고, 크림이나 유액 등의 피부 외용제나, 헤어 메이크제나 젤 등의 모발 처리제 등, 많은 분야에서의 응용이 기대되고 있다.그렇지만, 갈산이나 그 에스테르체는 일반적으로 안정성이 떨어지고, 실제의 제제화시에는 착색이나 침전이 생기는 등과 같은 문제가 있고, 충분히 그 기능을 발휘하는 것은 곤란했었다. 또, 갈산의 에스테르체에는 실질적으로 수불용의 것이 있어, 배합량이 제한될 우려가 있었다.

그래서, 이들 과제를 해결하기 위해, 갈산의 페놀성 수산기에 당을 결합한 갈산 및 그 에스테르체의 배당화가 제안되어 있다(일본 특개 2000-319116호 공보).그러나, 그들 갈산 배당체도 상온에서의 용해성은 개선되어 있는 것이지만, 저온에서의 용해성은 낮고, 갈산 배당체의 물 혹은 물-극성 유기용제 혼합 용제 용액을 저온에 정치했을 경우, 침전이 생긴다고 하는 문제가 있었다.

갈산 배당체는, 상기한 바 대로, 저온에서의 물 혹은 물-극성 유기용제 혼합 용제에의 용해성이 낮고, 침전이 생긴다고 하는 문제가 있었다.

따라서, 본 발명의 목적은, 저온에서도 갈산 배당체의 침전 생성이 억제된 외용제를 제공하는데 있다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해, 갈산 배당체의 저온에서의 침전 생성 억제에 관하여, 예의 검토한 결과, 하기 갈산 유도체 (A), (B)를 특정량 함유하는 외용제, 바람직하게는 이것에 양이온 계면활성제를 더 배합함으로써, 저온 안정성이 우수한 외용제를 얻을 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명은, 하기 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 갈산 유도체에 있어서, (A) R², R³, R⁴중 2개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 90질량% 이상, (B) R², R³, R⁴중 1개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 0.001질량% 이상 1O질량% 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 외용제를 제공 한다.

(식중, R¹은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모늄 염, 또는 탄소수 1~18의 알킬기 혹은 알케닐기이다. R², R³, R⁴는 수소 원자, 수산기, 탄소수 1~18의 알콕시기, 폴리옥시 에틸렌기, 폴리옥시 프로필렌기, 또는 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기이다.)

(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)

이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명의 외용제는, 특히 모발용으로서 매우 적합하게 사용되는 것으로, 하기 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 갈산 유도체중, (A) R², R³, R⁴중 2개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 90%(질량%, 이하 동일) 이상, (B) R², R³, R⁴중 1개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 O.001% 이상 10% 미만 함유한다.

여기에서, R¹은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모늄 염, 또는 탄소수 1~18의 알킬기 혹은 알케닐기이다. 이 경우, R¹의 알칼리 금속으로서는, Na, K, Li 등을 들 수 있고, 알칼리 토류 금속으로서는, Ca, Mg, Ba 등을 들 수 있다. 알킬기 및 알케닐기로서는 탄소수 1~10의 것이 보다 바람직하다.

또, R², R³, R⁴는, 각각 독립으로 수소 원자, 수산기, 탄소수 1~18, 바람직하게는 1~10의 알콕시기, 폴리옥시 에틸렌기, 폴리옥시 프로필렌기, 또는 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기이다. 이 경우, 폴리옥시 에틸렌기로서는, -(OC₂H₄)_mH(m=1~1O0, 특히 2~40), 폴리옥시 프로필렌기로서는, -(0C₃H₆)_nH(n=1~100, 특히 2~40)로 나타내어지는 것이 바람직하다. 단당, 이당 및 올리고당 잔기로서는 구체적으로는, 글루코스, 프룩토스, 갈락토스, 만노스, 크실로스, 수크로스, 락토스, 스타키오스, 라피노스, 프룩토올리고당, 갈락토올리고당, 락토수크로스, 이소말토올리고당, 대두 올리고당, 크실로비오스 등의 당 잔기를 들 수 있다.

본 발명에서는, 상기 식 (I)의 갈산 유도체에 있어서, R², R³, R⁴중 2개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물[(A)성분]을 90% 이상, 특히 95% 이상, R², R³, R⁴중 1개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물[(B)성분]을 0.001% 이상 10% 미만, 특히 0.01% 이상 5% 미만 함유한다. 이와 같이, (B)성분을 0.001% 이상 배합하는 것으로 (A)성분의 저온에서의 석출을 개선할 수 있고, 그 미만에서는 충분한 효과를 얻을 수 없다. 또, (B)성분은 (A)성분보다 제제계에서의 고온 안정성이 뒤떨어지기 때문에, 10% 이상 배합하면 고온에서 제제가 변색할 가능성이 있다.

상기 (A)성분으로서는, 갈산-3,5-디글루코시드, 갈산-3,4-디글루코시드, 갈산 메틸-3,5-디글루코시드, 갈산 에틸-3,5-디글루코시드, 갈산 프로필-3,5-디글루코시드, 갈산 부틸-3,5-디글루코시드, 갈산-3,5-디만노시드, 갈산-3,5-디글루코시드·나트륨, 갈산-3,5-디글루코시드·암모늄 등이 예시되고, 매우 적합하게는 갈산-3,5-디글루코시드가 사용된다.

한편, (B)성분으로서는, 갈산-3-글루코시드, 갈산 메틸-3-글루코시드, 갈산 프로필-3-글루코시드, 갈산-4-글루코시드, 갈산-3-글루코시드·나트륨, 갈산-4-글루코시드·암모늄, 갈산 에틸-3-글루코시드, 갈산-3-만노시드, 갈산-4-만노시드, 갈산 메틸-4-만노시드 등이 예시된다.

또한, 본 발명에서는, 상기 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체중, 상기(A), (B)성분 이외의 화합물을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 5% 이하, 특히 1% 이하 함유해도 무방하다.

본 발명에서 사용하는 갈산 유도체는, 상기와 같은 화합물이라면, 식물로부터 추출되는 것이라도, 합성에 의해 얻어지는 것이라도 좋고, 또, 무수물이라도 수 화물이라도 좋고, 상기 갈산 유도체의 제조 방법은, 특별히 한정된 것은 아니지만, 예를 들면 갈산 또는 그 에스테르체 등과, 수산기가 일부 또는 완전하게 아세틸화된 당류 혹은 아노머 위치가 할로겐화된 당류를, 예를 들면 BF₃·Et₂0, SnCl₄, ZnCl₂ 등의 산촉매 존재하, 용매중에서 반응시켜, 글루코실화물을 얻고, 이것을 필요하면, 산 혹은 알칼리 촉매 존재하, 탈보호 반응을 행하고, 추출, 칼럼 크로마토그래피 등에 의해 정제함으로써, 용이하게 또한 효율좋게 제조할 수 있다.

본 발명에서의 갈산 유도체의 총 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 외용제를 모발 화장료로서 적용할 경우, 외용제 전체의 0.01~20%의 농도로 배합할 수 있고, 보다 바람직하게는 O.1~10%이다. 총 함유량이 0.01% 미만에서는 갈산 유도체가 갖는 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있고, 20%를 초과하는 경우는 그 이상의 효과의 증가를 얻을 수 없어, 비경제적이 되는 경우가 있다.

본 발명의 외용제는, 양이온 계면활성제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이 양이온 계면활성제로서는, 이하의 것이 예시된다.

(1) 아민염, 암모늄염

(식중, R⁵, R⁶, R⁷ 및 R⁸은, 모두 수소 원자, 알킬기, 히드록시알킬기, 알케닐기, 폴리알킬렌 옥시드기 또는 벤질기를 표시하고, 그 중 1개 또는 2개는 탄소수 8~24의 직쇄상 또는 분기상의 알킬기, 히드록시알킬기 또는 알케닐기이고, 나머지는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 벤질기, 또는 -(C₂H₄0)_qH 혹은 -(C₃H₆O)_rH(단, q 및 r은 각각 1~5의 정수)로 표시되는 폴리알킬렌옥시드기이지만, 이것은 서로 동일해도 달라도 좋다. X는 염화염, 브롬화염, 요오드화염, 황산염, 메틸 황산염, 에틸 황산염, 아세트산염, 피롤리돈 카르복실산염, 글리콜산염, 시트르산염, 주석산염, p-톨루엔 술폰산염, 피로글루타민산염, 고급 지방산염, 산성 아미노산염 등의 무기 혹은 유기산으로부터 유도되는 음이온을 나타낸다.)

(2) 구아니딘 염

(식중, R⁹는 탄소수 1~21의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬기 또는 알케닐기, A는 탄소수 1~10의 직쇄상 혹은 분기상의 알킬렌기 또는 알케닐렌기이고, t는 1~5의 정수로서, t가 2 이상일 경우, 각 블록중의 A는 서로 달라도 좋다. X는 상기와 같다.)

(3) 벤제토늄 염

(식중, R⁹는 상기와 같다. R¹⁰과 R¹¹은 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 벤질기, 또는 -(C₂H₄0)_qH 혹은 -(C₃H₆O)_rH(단, q 및 r은 각각 1~5의 정수)로 표시되는 폴리알킬렌옥시드기이지만, 이것은 서로 동일해도 달라도 좋다. X는 상기와 같다.)

(4) 피리디늄 염

(식중, R⁹, X는 상기와 같다.)

(5) 피롤리돈 카르복실산 염

(식중, R⁹, R¹⁰, R¹¹, X는 상기와 같다.)

또, 이 밖에 아미노산계 양이온 계면활성제로서, 모노-N-긴 사슬 아실 염기성 아미노산 저급 알킬 에스테르 염을 들 수 있다. 이 화합물을 구성하는 염기성 아미노산으로서는, 예를 들면, 오르니틴, 리신 및 아르기닌 등의 천연 아미노산을 들 수 있다. 또, α,γ-디아미노부티르산과 같은 합성 아미노산을 사용하는 것도 가능하다. 이들은 광학 활성체라도 라세미체라도 좋다. 그 아실기로서는, 탄소수가 8~22의 포화 또는 불포화의 고급 지방산 잔기이다. 이들은 천연의 것이라도 합성된 것이라도 좋다. 예를 들면, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기 및 스테아로일기 등의 단일 고급 지방산 잔기, 및 야자유 지방산 잔기 및 우지(牛脂) 고급 지방 산 잔기 등의 천연의 혼합 고급 지방산 잔기를 채용할 수 있다. 저급 알킬 에스테르 성분으로서는, 메틸 에스테르, 에틸 에스테르, 프로필 에스테르, 부틸 에스테르, 펜틸 에스테르, 헥실 에스테르, 헵틸 에스테르 및 옥틸 에스테르가 매우 적합하다. 또 상대 이온으로서는, 상기 X와 동일한 것을 들 수 있다.

이와 같은 양이온 계면활성제로서 구체적으로는, 염화 스테아릴 트리메틸 암모늄, 염화 세틸 트리메틸 암모늄, 염화 베헤닐 트리메틸암모늄, 염화 디스테아릴 디메틸 암모늄, 염화 디올레일디메틸암모늄, 염화 디데실디메틸암모늄, 아세트산 라우르산 아미드 부틸 구아니딘, 아세트산 미리스트산 아미드 부틸 구아니딘, 아세트산 팔미트산 아미드 부틸 구아니딘, 디스테아릴 디메틸 암모늄 설페이트, 스테아릴 에틸 디히드록시 에틸 암모늄 에틸 설페이트, N-야자유 지방산 L-아르기닌 에틸·DL-피롤리돈 카르복실산염 등을 들 수 있고, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절 조합시켜 사용할 수 있다. 그 중에서, 염화 스테아릴 트리메틸암모늄, 염화 디스테아릴디메틸암모늄, 아세트산 라우르산 아미드 부틸 구아니딘이 매우 적합하게 사용된다.

본 발명의 외용제에 있어서, 이들 양이온 계면활성제의 함유량은, 제제의 사용 목적에 따라 적절히 조절할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 외용제를 모발 화장료로서 사용할 경우, 외용제 전체에 대하여, 0.01~2O%, 바람직하게는 0.1~15%, 보다 바람직하게는 O.1~10%이다. 배합량이 0.01% 미만일 경우는, 양이온 계면활성제의 저온 안정화 효과가 충분히 얻어지지 않고, 20%를 초과하는 경우는, 효과의 증가를 기대할 수 없는 경우가 있어, 비경제적이 되는 경우가 있다.

본 발명에서 사용하는 물은 특별히 제한은 없으며, 수도물, 이온 교환수, 증류수, 천연 물 등을 사용할 수 있다. 극성 유기용제로서는, 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 외용제에 사용되는 것이 좋고, 에탄올이나 이소 프로판올이 매우 적합하게 사용된다.

본 발명의 외용제에는, 모발에 도포했을 때의 사용감을 향상시킬 목적으로, 실리콘 화합물을 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘 화합물로서는, 디메틸 폴리실록산(고중합 디메틸 폴리실록산, 실리콘 고무를 포함한다), 메틸 페닐 폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 베타인 변성 실리콘, 알콜 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 메르캅토 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 지방산 변성 실리콘, 실리콘 그래프트 폴리머, 환상 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 트리메틸실릴기 말단 디메틸 폴리실록산, 실라놀기 말단 디메틸 폴리실록산, 가교형 알킬 폴리에테르 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 그 중에서 폴리 에테르 변성 실리콘 및 아미노 변성 실리콘이 매우 적합하게 사용된다. 이들 실리콘 화합물은, 계면활성제를 사용하여 조제한 에멀션으로서 사용하는 것도 가능하다.

또, 상기 실리콘류(에멀션 타입을 제외한다)의 점도는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 모발 화장료 등으로서 사용할 경우의 사용성 등을 고려하면, 25℃에서의 점도가, 10~100만 mm²/s, 특히 30~10만 mm²/s이면, 보다 매우 적합하다.

이 경우, 실리콘 화합물의 배합량은, 적절히 선정되지만, 외용제 전체에 대하여 0.01~2O%, 특히 0.1~10%로 할 수 있다.

이 밖에도 모발에 팽팽함과 탄력을 부여할 목적으로 0.0001~1%의 갈산 및/또는 0.0001~5%의 황산 나트륨을 배합하는 것이 바람직하다. 이와 같은 갈산은 천연물로부터 추출한 것이라도 합성에 의해 얻어진 것이라도 좋고, 또 무수물이라도 수화물이라도 좋다. 또, 황산 나트륨도 무수물이라도 수화물이라도 좋다.

여기에서, 상기 갈산 배당체, 양이온 계면활성제, 실리콘 화합물을 함유하는 외용제를 모발 화장료로서 적용한 경우, 모발의 거칠거칠한 느낌, 특히 파마나 헤어 칼라와 같은 화학 처리, 일상의 자외선이나 드라이어에서의 송풍 등에 의하여 손상받은 모발의 거칠거칠한 느낌을 개선할 수 있다.

즉, 종래, 거칠거칠한 느낌의 개선은 주로 샴푸시 등의 젖은 상태에서의 거칠거칠한 느낌에 한정되는 경우가 많고, 그 대부분은, 양이온화물을 샴푸 등에 배합하거나(일본 특개평 O4-273811호, 일본 특개평 O6-40864호, 일본 특개평 06-345620호, 일본 특개평 08-143432호 공보 등), 실리콘류를 배합하거나(일본 특개평 06-32724호, 일본 특개평 07-285836호, 일본 특개평 07-316024호, 일본 특개평 08-310922호, 일본 특개평 09-124437호 공보 등), 세정제라면, 활성제 종을 한정하는(일본 특개평 05-124921호, 일본 특개평 05-125392호, 일본 특개평 06-40864호, 일본 특개평 07-2580144호, 일본 특개평 08-12993호, 일본 특개평 08-143432호, 일본 특개평 09-157140호 공보 등)것으로 이루어져 있다. 그렇지만, 인 배쓰에서의 사용에 한정되는 일도 많고, 또 효과가 충분하지 않았다.

이것에 대하여, 본 발명자들은, 상기 갈산 배당체, 양이온 계면활성제, 실리콘 화합물을 병용하여, 이것을 모발에 도포하면, 거칠거칠한 느낌을 현격하게 개선 할 수 있는 것을 발견한 것이다.

본 발명의 외용제는 상기의 필수 성분에 더하여, 필요에 따라서 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서, 화장품, 의약부외품, 의약품 등에 일반적으로 사용되는 각종 성분, 예를 들면 α-올레핀 술폰산 나트륨, α-올레핀 술폰산 칼륨, 스테아르산 나트륨, 팔미트산 나트륨, 라우르산 나트륨, 야자유 지방산 나트륨, 스테아르산 아르기닌, 팔미트산 아르기닌, 라우르산 아르기닌, 야자유 지방산 아르기닌, 라우릴 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 인산 나트륨, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 알킬 에테르 인산 나트륨, 라우로일 사르코신 나트륨, 야자유 지방산 메틸-β-알라닌 나트륨, 디옥틸 술포 숙시네이트 나트륨, 폴리옥시 에틸렌 알킬 술포 숙신산 2나트륨, 폴리스티렌 술폰산 나트륨, 술포 숙신산 2나트륨, N-라우로일-N-메틸-β-알라닌 나트륨, 말산 모노라우릴 아미드 나트륨 등의 음이온 계면활성제, 2-알킬-N-카르복시 에틸-N-히드록시에틸 이미다졸리늄 베타인, 야자유 지방산 아미드 프로필 베타인, 라우르산 아미도프로필 베타인, 라우릴 디메틸 아미노 아세트산 베타인, 수소 첨가 대두 인지질, 염산 알킬 디아미노에틸 글리신, N-[3-알킬 옥시-2-히드록시 프로필]-L-아르기닌 염산염, 라우릴 아미노 프로피온산 나트륨 등의 양성 계면 활성제, 수크로스 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 소르비톨 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 피토스테롤 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필 렌 피토스테롤 에테르, 경화 피마자유, 경화 피마자유 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 경화 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 경화 피마자유 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 경화 피마자유 지방산 에스테르 등의 비이온 계면활성제, 미리스트산 이소프로필, 팔미트산 이소프로필, 올레산 에틸, 네오펜탄산 옥틸 도데실, 살리실산 부틸 옥틸, 스테아르산 콜레스테릴, 폴리옥시에틸렌, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알렌, 스쿠알란, 해바라기유, 호호바유, 헤젤 너트유, 스윗트 아몬드유, 포도씨 기름, 산차화 기름, 홍화 기름, 올리브유, 메도우홈, 장미 힙 기름, 아보카도 기름 등의 유지류, 히드록시 메틸 셀룰로스, 히드록시 에틸 셀룰로스, 히드록시 프로필 셀룰로스, 양이온화 셀룰로스, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐알콜, 아크릴산·메타크릴산 공중합체, 카르복시비닐 폴리머 등의 고분자, 글리신, 오르니틴, 메티오닌, 알라닌, 아르기닌, 글루타민, 시스테인, 시스테인산, 시스틴, 류신, 이소류신, 아스파르트산, 리신, 페닐 알라닌 등의 아미노산류, 로즈마리, 고추, 참소리쟁이, 알로에, 구기자나무, 쑥, 겨자, 벼, 감초, 치자나무, 횐자작나무, 고삼, 수세미, 유칼리나무, 아르니카 등의 식물 엑기스, 켈프, 클로렐라, 아스코필럼, 산호말류, 유케우마(eucheuma) 등의 조류의 주출액, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세린, 부틸렌 글리콜 등의 다가 알콜, 파라옥시 벤조산염, 파라옥시 벤조산 에스테르 등의 방부제, 에데트산염, 피로인산염, 시트르산염, 글리콜산, 타르타르산 등의 금속 봉쇄제, 액화 석유가스, 디메틸 에테르, 질소, 탄산가스 등의 가스류, 디부틸 히드록시 톨루엔, 부틸히드록시 아니솔, 에리토르브산, 티오디프로피온산 디라우 릴, 황산 나트륨, 아황산 나트륨, 토코페롤, 디팔미트산 아스코르빌 등의 산화 방지제, p-아미노 벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, 옥시벤존, 디옥시벤존, 디히드록시 디메톡시 벤조페논 등의 자외선 흡수제, 숙신산, 시트르산, 타르타르산, 락트산, 글리콜산 등의 pH 조정제, 비타민류, 색소, l-멘톨류 및 그 유도체 등의 청량화제, 보습제, 증점제 등을 배합할 수 있다.

또, 본 발명의 외용제에 사용되는 향료 조성물은, 외용제 전체량에 대하여 향료 조성물이 0.00001~10%가 되도록 배합하면 매우 적합하고, 보다 바람직하게는 0.0001~5% 배합된다.

본 발명의 외용제의 제형은, 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면 가용화계, 유화계, 분산계, 오일-물 이중층 계 등 여러 가지의 제형으로서 사용할 수 있고, 예를 들면 액상, 에어로졸, 고형 포마드, 젤, 크림, 로션 등의 제형으로 사용할 수 있다. 나아가서는, 본 발명의 외용제를 부직포 등에 함침시켜, 시트상으로서 사용하는 것도 가능하다. 그것에 의하여, 헤어토닉, 헤어 리퀴드, 헤어 로션, 헤어 스프레이, 샴푸, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트, 스킨 크림, 스킨 로션, 화이트닝, 쉐이빙 젤 등 외용제로서 사용할 수 있다. 이들은 각 제형의 일정한 규칙에 준하여 제조할 수 있고, 사용시에 용기를 사용하는 경우는 그 재질, 형상에 특별히 제한은 없으며, 재질로는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 에바르나 그들의 적층 용기, 알루미늄 박층을 갖는 적층 용기, 주석, 알루미늄, 유리 등, 형상으로는, 트리거식 용기, 펌프식 용기, 에어로졸식 용기, 튜브식 용기, 내용물을 흔들어서 작은 구멍을 통해 내게된 방식의 용기, 롤 온 용기, 병 용기, 필로우 팩, 포션 용기, 캡슐 등, 통상 사용되는 것을 사용할 수 있다.

본 발명의 외용제는, 각종의 외용 제제류(동물용으로 사용하는 제제도 포함한다) 전반에 있어서 이용할 수 있고, 구체적으로는, 캡슐상, 액상, 겔상, 연고 장, 정제상, 과립상의, 국소 또는 전신용의 의약품류, 의약부외품류, 화장품류(예를 들면 바디 비누, 스킨 크림, 화이트닝, 샴푸, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트, 퍼머넌트 액, 염모제, 이발제, 헤어토닉, 육모(育毛)·양모(養毛)제 등)를 들 수 있고, 특히 모발 화장료로서 매우 적합하다.

이하, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것이 아니다. 또한, 하기 실시예에서 %는, 질량%이다.

[실시예 1~16, 비교예 1~4]

일정한 규칙에 따라 표 1, 2에 나타내는 처방의 실시예 1~16 및 비교예 1~4의 시료를 조제하고, 50mL의 유리 용기에 충전한 후, -10℃ 및 50℃의 공냉 열식 항온조에 정치하고, 육안 관찰에 의해 석출물이 확인될 때까지의 일 수 및 제제가 변색되기까지의 일 수로 평가했다. 결과를 표 1, 2에 병기한다. 또한, pH는 3~7이 되도록 글루콘산 또는 글리콜산을 사용하여 조정했다.

안정성 평가: ×…0~14일

△…15~30일

○…31~40일

◎…41일 이상

[실시예 17, 18, 비교예 5~8]

표 3에 나타내는 조성의 아웃 배쓰 헤어 케어제를 조제하고, 거칠거칠한 느낌을 하기 방법으로 평가했다. 결과를 표 3에 병기한다.

평가방법

헤어 컬러나 파마를 하여 모발에 손상을 받은 패널리스트 2O명이 각 제제를 사용하고, 사용후의 모발의 거칠거칠한 느낌을 사용 전과 비교하고, 하기 평가기준에 근거하여 평가했다.

<평가기준>

◎: 사용후의 쪽이 양호라고 대답한 것이 20명중 16명 이상

○: 사용후의 쪽이 양호라고 대답한 것이 20명중 10~15명

△: 사용후의 쪽이 양호라고 대답한 것이 20명중 4~9명

×: 사용후의 쪽이 양호라고 대답한 것이 20명중 4명 미만

주1: 아카드 T-800(라이온가가쿠사제)

주2: KSG21(신에쓰실리콘사제; 가교형 폴리에테르 변성 실리콘/메틸 폴리실록산 혼합물)

주3: KSG31(신에쓰실리콘사제; 가교형 알킬폴리에테르 변성 실리콘/유동 파라핀 혼합물)

주4: 에마렉스 630(닛폰에멀션사제)

[실시예 19] 디스펜서 타입의 워터제

하기 처방의 워터제를 조제하고, 자외선 흡수제를 이겨 넣은 PET제 펌프 디스펜서 용기에 충전했다.

갈산-3,5-디글루코시드 0.4%

갈산-3-글루코시드 0.01

황산 나트륨 0.001

라우릴 디메틸 아미노 아세트산 베타인 5.0

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 3.0

N-비닐피롤리돈-N,N-디메틸 아미노 에틸

메타크릴레이트 0.5

N-메타크릴로일옥시디에틸-N,N-디메틸

아미노 에틸-α-N-메틸 카르복시 베타인·

메타크릴산 알킬 에스테르 공중합체 1.0

(유카포머 51O, 미쓰비시가가쿠사제)

가수분해 케라틴 2.5

(프로티큐트 U 알파, 이치마루팔코스사제)

히드록시 벤조페논 0.1

메틸파라벤 0.1

프로필파라벤 0.1

무수 피로인산 나트륨 0.05

글리콜산 0.2

트리에탄올 아민 1.0

향료 0.1

에탄올 20.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 20] 에어로졸 헤어토닉

하기 처방의 헤어토닉을 조제하고, 알루미늄제 내압 에어로졸 캔에 충전했다.

(원액)

갈산 메틸-3,5-디글루코시드 0.25%

갈산-3-글루코시드 0.02

황산 나트륨 0.005

야자유 지방산 아미도프로필디메틸아미노

아세트산 베타인 1.0

염화 디스테아릴 디메틸 암모늄 1.5

아세트산 dl-α-토코페롤 0.5

l-멘톨 0.2

향료 0.05

에탄올 40.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 60.0

(가스)

LPG 3O.0

디메틸 에테르 10.0

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 21] 에어로졸을 쓰지 않은 펌프 폼

하기 처방의 폼제를 조제하고, 자외선 흡수제를 이겨 넣은 폴리프로필렌제 펌프 폼 용기에 충전했다. 또한, pH는 4.5로 조정했다.

갈산-3,5-디말토시드 0.2%

갈산-3-글루코시드 0.015

라우르산 수크로스 에스테르 O.5

아세트산 라우르산 아미드 부틸 구아니딘 1.O

3-메틸-1,3-부탄디올 10.O

실리콘 에멀션 8.0

(FZ-4188, 닛폰유니카사제)

아미노 변성 실리콘 에멀션 5.0

(FZ-4672, 닛폰유니카사제)

폴리옥시 에틸렌(30)스테아릴 에테르 0.6

라우릴디메틸아민옥시드 0.5

식물성 스쿠알란 0.1

수용성 콜라겐 1.0

(넵티겐 아텔로 타입, 이치마루 팔코스사제)

메틸파라벤 0.1

프로필파라벤 0.05

염화 벤잘코늄 O.1

디히드록시벤조페논 술폰산(3수화염) 0.1

시트르산 0.5

트리에탄올아민 적량

향료 0.1

에탄올 20.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예22] 트리거 타입의 헤어 트리트먼트

하기 처방의 헤어 트리트먼트를 조제하고, PET제 트리거 타입 용기에 충전했다. 또한, pH는 4.3으로 조정했다.

갈산-3,5-디글루코시드 0.3%

갈산-3-글루코시드 O.012

갈산 0.0O1

황산 나트륨 0.001

라우릴디메틸아미노 아세트산 베타인 1.5

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 2.0

폴리옥시 프로필렌(9)디글리세릴에테르 1.O

프로필렌 글리콜 4.0

폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 1.0

가수분해 실크액 1.O

(실크겐 G 솔러블 S, 이치마루 팔코스사제)

히드록시 프로필 키토산 액 1.0

(키토필머, 이치마루 팔코스사제)

디히드록시 벤조페논 술폰산 0.1

메틸파라벤 0.1

무수 피로인산 나트륨 0.05

시트르산 적량

시트르산 나트륨 적량

에탄올 20.0

향료 O.05

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예23] 젤

하기 처방의 젤을 조제하고, 자외선 흡수제를 이겨 넣은 PET제 펌프 타입 용기에 충전했다. 또한, pH는 4.4로 조정하고, 점도는 1500~3000Pa.s로 조정했다.

엘라직산 0.05%

갈산-3,5-디글루코시드 O.5

갈산-3-글루코시드 0.OO1

갈산 0.0005

황산 나트륨 0.OO1

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 2.5

폴리옥시 에틸렌(40) 경화 피마자유 3.0

실리콘 에멀션 5.O

(FZ-4188, 닛폰유니카사제)

폴리옥시 에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 1.O

카모마일 엑기스 1.0

비파나무 잎 엑기스 1.0

데카글리세릴 모노이소스테아레이트 2.0

디히드록시 벤조페논 O.1

히드록시에틸 셀룰로스 적량

메틸파라벤 O.3

무수 피로인산 나트륨 0.2

아황산 나트륨 O.1

글리콜산 적량

디부틸히드록시 톨루엔 O.001

에탄올 20.0

향료 0.05

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 24] 펌프 디스펜서 헤어 미스트

하기 처방의 헤어 미스트를 조제하고, 폴리에틸렌제 펌프 디스펜서 용기에 충전했다. 또한, pH는 5.0으로 조정했다.

갈산-3,5-디글루코시드 0.5%

갈산-4-글루코시드 0.005

황산 나트륨 0.001

N-야자유 지방산 L-아르기닌 에틸·

DL-피롤리돈 카르복실산 염 2.0

왁스 유화물* 5.0

70% 소르비톨 액 1.0

흰자작나무 엑기스 1.0

폴리옥시에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 O.5

블루베리 엑기스 0.5

옥시벤존 0.1

메틸파라벤 0.3

시트르산 적량

시트르산 나트륨 적량

향료 0.2

에탄올 15.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

* 카르바우바 왁스 5%, 폴리옥시에틸렌(15)라우릴 에테르 7%, 정제수 88%를 90℃에서 유화(평균 입자 직경 100nm)

[실시예 25] 에어로졸 폼

하기 처방의 에어로졸 폼을 조제했다. 또한, 용기는 알루미늄제의 내압 캔을 사용했다.

(원액)

갈산-3,5-디글루코시드 1.0%

갈산-4-글루코시드 0.01

황산 나트륨 0.005

양이온화 셀룰로스(XK-503, 라이온사제) 0.4

히알루론산 나트륨 1.0

디프로필렌 글리콜 6.0

염화 스테아릴트리메틸암모늄 2.5

아미노 변성 실리콘 2.0

(SF8452C, 도레·다우코닝·실리콘사제)

폴리옥시 에틸렌(60)경화 피마자유 1.0

가수분해 케라틴 1.O

N-야자유 지방산 아실 L-아르기닌 에틸·

DL-피롤리돈 카르복실산염 0.5

트리메틸글리신 0.5

(아쿠아듀 AN-100, 아지노모토사제)

카르복시비닐 폴리머 0.5

트리에탄올 아민액(30% 수용액) 0.05

시 버터 1.0

향료 0.1

에탄올 20.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 92.0

(가스)

LPG 8.0

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 26] 헤어 왁스

하기 처방의 헤어 왁스를 조제하고, 대전 방지제 및 자외선 흡수제를 이겨 넣은 폴리프로필렌제의 병 타입 용기에 충전했다.

갈산-3,5-디글루코시드 0.5%

갈산-3-글루코시드 0.01

염화 디미리스틸디메틸암모늄 3.0

갈산 O.001

황산 나트륨 0.001

디이소스테아르산 데카글리세릴 5.O

카르복시비닐 폴리머 O.5

키산탄검 0.25

수용성 고체 실리콘(KF-6004, 신에쓰가가쿠사제) 2.0

실리콘 파우더 1.0

(토스펄 2000B, 도시바 실리콘사제)

가수분해 실크액 0.5

(실크겐 G 솔러블 S, 이치마루 팔코스사제)

바셀린 3.0

스쿠알란 2.0

칸데릴라 왁스 1.0

사과 엑기스 2.0

폴리옥시프로필렌(14)디글리세릴 4.0

디히드록시 벤조페논 O.1

메틸파라벤 0.3

에데트산 4나트륨 0.05

트리에탄올 아민 0.5

향료 0.05

에탄올 5.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 27] 젤

하기 처방의 젤을 조제하고, 대전 방지제 및 자외선 흡수제를 이겨 넣은 폴리프로필렌제 튜브용기에 충전했다.

갈산-3,5-디글루코시드 0.5%

갈산-4-만노시드 0.02

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 5.0

황산 나트륨 0.001

알킬 변성 카르복시 비닐 폴리머 0.5

키산탄검 0.25

실리콘 페이스트(KSG-21, 신에쓰가가쿠사제) 5.O

수용성 고체 실리콘(KF-6004, 신에쓰가가쿠사제) 2.0

실리콘 파우더 1.0

(토스펄 2000B, 도시바실리콘사제)

가수분해 실크액 0.5

폴리옥시에틸렌(20)스테아릴 에테르 4.O

디히드록시 벤조페논 0.1

메틸파라벤 0.3

트리에탄올 아민 O.5

향료 0.05

에탄올 15.0

정제수 잔부

----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 28] 샴푸

하기 처방의 샴푸를 조제하고, 대전 방지제 및 자외선 흡수제를 이겨 넣은 폴리프로필렌제 펌프 용기에 충전했다.

갈산 메틸-3,5-디글루코시드 0.5%

갈산 프로필-3-만노시드 0.01

염화 베헤닐트리메틸암모늄 O.5

황산 나트륨 0.001

라우릴 에테르 황산 나트륨 10.0

α-올레핀 술폰산 나트륨 5.0

지방산 디에탄올 아미드 5.0

알킬아미도프로필 베타인 5.0

고중합 디메틸 실리콘 3.0

(BY11-003, 도레·다우코닝·실리콘사제)

양이온화 셀룰로스(XK-503, 라이온사제) O.5

디스테아르산 에틸렌 글리콜 2.0

알로에 엑기스 0.2

벤조산 나트륨 0.8

향료 0.05

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 29] 린스

하기 처방의 린스를 조제하고, 대전 방지제 및 자외선 흡수제를 이겨 넣은 폴리프로필렌제 펌프 용기에 충전했다.

갈산-3,5-디글루코시드 0.5%

갈산-3-글루코시드 0.02

갈산 0.002

황산 나트륨 0.001

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 1.0

염화 디스테아릴 디메틸 암모늄 0.5

세토스테아릴 알콜 3.0

폴리옥시 에틸렌(5)스테아릴 에테르 1.5

유동 파라핀 1.0

시클로메티콘 0.5

(DC246, 도레·다우코닝·실리콘사제)

디메틸 실리콘 5.0

(SH200-500cs, 도레·다우코닝·실리콘사제)

맬로우 엑기스 0.2

메틸파라벤 0.1

향료 O.1

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 30] 크림

하기 처방의 A, B를 70℃에서 각각 용해하고, B에 A를 가하여 균일하게 유화하고, 더욱 냉각하면서 C를 가하여 크림을 조제했다. 이것을 알루미늄 라미네이트 튜브에 충전했다.

스쿠알란 5.O%

올레산 에틸 2.0

미리스트산 옥틸 도데실 1.5

유동 파라핀 1.0

모노스테아르산 폴리에틸렌 글리콜(40EO) 3.O

야자유 지방산 소르비탄 2.0

모노스테아르산 글리세린 1.0

세토스테아릴 알콜 1.0

프로필파라벤 0.1

갈산-3,5-디말토시드 0.5

갈산-4-말토시드 0.03

염화 팔미틸트리메틸암모늄 0.3

황산 나트륨 0.001

1,3-부틸렌 글리콜 2.5

디프로필렌 글리콜 2.5

메틸파라벤 0.25

글리실리진산 디칼륨 0.2

겐티아나 엑기스 O.1

정제수 잔부

<C>

향료 0.05

-----------------------------------------------------

합계 10O.0%

[실시예 31] 헤어 토닉

하기 처방의 헤어 토닉을 조제하고, 유리제의, 내용물을 흔들어서 작은 구멍을 통해 내게된 방식의 용기에 충전했다.

갈산 메틸-3,5-디글루코시드 1.O%

갈산 메틸-3-글루코시드 0.05

염화 펜타데카노일 트리에틸암모늄 1.0

황산 나트륨 0.007

폴리옥시에틸렌(8)올레일 알콜 에테르 1.5

글리세린 3.0

l-멘톨 0.1

히노키티올 O.3

메틸파라벤 0.1

향료 0.05

에탄올 70.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 32] 양모 및 육모제

하기 처방의 양모 및 육모제를 조제하고, 폴리에틸렌제의, 내용물을 흔들어서 작은 구멍을 통해 내게된 방식의 용기에 충전했다.

갈산 에틸-3,5-디글루코시드 1.0%

갈산-3-글루코시드 0.02

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 0.5

폴리옥시 에틸렌(10)올레일 에테르 2.0

아세트산 dl-α-토코페롤 0.1

미리스트산 수크로스 에스테르 0.5

비오틴 0.002

숙신산 0.3

쓴풀 엑기스 1.0

히노키티올 0.1

l-멘톨 0.3

메틸파라벤 0.1

향료 0.05

에탄올 40.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 33] 육모 스프레이 토닉

하기 처방의 육모 스프레이 토닉을 조제하고, 주석제 내압 캔에 충전했다.

(원액)

갈산 메틸-3,5-디글루코시드 0.3%

갈산 메틸-3-글루코시드 O.01

아세트산 스테아르산 부틸 구아니딘 3.0

N-펜타데카노일 이소류신 0.3

라우르산 소르비탄 1.0

양성 폴리머(유카포머 201, 미쓰비시가가쿠사제) 0.5

시트르산 0.1

라우르산 수크로스 에스테르 2.5

l-멘톨 0.5

에탄올 20.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 80.0

(가스)

LPG 20.0

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 34] 에어로졸 폼

하기 처방의 에어로졸 폼을 조제하고, PET제 내압 용기에 충전했다.

(원액)

갈산 메틸-3,5-디글루코시드 2.0%

갈산 메틸-3-글루코시드 O.OO5

황산 나트륨 0.01

EO 변성 실리콘 4.0

피로크톤 올라민 0.5

올레산 에틸 3.0

양성 폴리머(유카포머 204, 미쓰비시가가쿠사제) 1.0

염화 스테아릴트리메틸암모늄 0.5

폴리옥시 프로필렌(9)디글리세릴에테르 1.5

모노 올레산 폴리옥시 에틸렌(20)소르비탄 0.5

향료 0.2

에탄올 20.0

정제수 잔부

-----------------------------------------------------

합계 80.0

(가스)

LPG 10.O

디메틸 에테르 10.0

-----------------------------------------------------

합계 100.0%

[실시예 35] 눌린머리, 곱슬머리용 헤어스타일링제

하기 처방의 눌린머리, 곱슬머리용 헤어스타일링제를 조제하고, PET제 용기에 충전했다. 또한, pH는 6으로 조정했다.

갈산 프로필-3,5-디글루코시드 2.0%

갈산 프로필-3-글루코시드 0.01

황산 나트륨 0.006

아미노 변성 실리콘 3.0

폴리비닐 피롤리돈 0.4

양이온화 셀룰로스(XK-503, 라이온사제) 0.5

폴리옥시 프로필렌(14)디글리세릴 에테르 4.0

아르기닌 0.5

소르비톨액 2.5

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 0.5

폴리옥시 에틸렌(50)경화 피마자유 0.5

옥시벤존술폰산 0.1

메틸파라벤 0.1

디부틸히드록시 톨루엔 0.05

향료 0.5

녹색 3호 미량

시트르산 적량

에탄올 15.0

정제수 잔부

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합계 100.0%

[실시예 36] 눈썹, 속눈썹용 젤

하기 처방의 눈썹, 속눈썹용 젤을 조제하고, 유리제 마스카라 용기에 충전했다. 또한, pH는 7로 조정했다.

갈산 메틸-3,5-디말토시드 2.0%

갈산 메틸-3-말토시드 0.02

염화 스테아릴트리메틸암모늄 2.0

갈산 0.002

황산 나트륨 O.OO5

폴리 에테르 변성 실리콘 1.0

(BY22-008M, 도레·다우코닝·실리콘사제)

양성 폴리머(유카포머 205, 미쓰비시가가쿠사제) 1.0

카르복시비닐 폴리머 0.5

모노 이소스테아르산 데카글리세린 4.0

폴리옥시 에틸렌(30)이소세틸 에테르 0.5

메틸파라벤 0.1

아황산 수소 나트륨 0.05

에데트산 2나트륨 0.O5

향료 0.5

트리에탄올 아민 적량

에탄올 10.0

정제수 잔부

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합계 100.0%

[실시예 37] 크림

하기 처방의 A, B를 70℃에서 각각 용해하고, B에 A를 가하여 균일하게 유화하고, 더욱 냉각하면서 C를 가하여 크림을 조제했다. 이것을 폴리에틸렌제 튜브용기에 충전했다.

유동 파라핀 5.O%

스쿠알란 15.0

세토스테아릴 알콜 5.0

모노스테아르산 글리세린 2.0

폴리옥시 에틸렌(20)소르비탄 모노라우레이트 2.O

프로필파라벤 0.1

갈산 메틸-3,5-디말토시드 2.0

갈산 메틸-3-말토시드 0.1

염화 디스테아릴 디메틸 암모늄 0.1

갈산 0.001

황산 나트륨 0.001

메틸파라벤 0.2

스멕타이트 1.0

정제수 잔부

<C>

향료 0.05

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합계 100.0%

[실시예 38] 연고

하기 처방의 연고를 조제하고, 폴리프로필렌제 병 용기에 충전했다.

갈산 프로필-3,5-디글루코시드 0.5%

갈산 프로필-3-글루코시드 O.04

염화 스테아릴트리메틸암모늄 4.0

갈산 0.001

황산 나트륨 0.001

백색 바셀린 40.0

세타놀 18.0

세스퀴올레인산 소르비탄 5.0

라우로마크로골 0.5

고추 틴크 0.01

탄진 엑기스 1.O

향료 0.2

정제수 잔부

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합계 100.0%

[실시예 39] 전신 로션

하기 처방의 전신 로션을 조제하고, 알루미늄 증착 필름을 사용한 필로우 팩에 충전했다.

갈산-4-말토시드 0.5%

갈산-3,5-디글루코시드 15.0

갈산-4-글루코시드 0.8

갈산 0.002

황산 나트륨 0.003

미녹시딜 1.0

펜타데칸산 모노글리세리드 3.0

아세트산 토코페롤 0.1

산화형 Co 엔자임 A O.001

엘라직산 0.02

히노키티올 0.1

캄퍼 0.02

β-글리실리진산 0.5

글리실리진산 암모늄 0.05

판토테닐 에틸에테르 1.0

D-판토테닐 알콜 1.0

피로크톤 올라민 0.05

모노미리스트산 펜타글리세린 1.O

모노라우르산 소르비탄 0.5

팔미트산 소르비탄 2.0

라우릴 황산 나트륨 0.2

라우릴 디메틸 아민 옥시드 0.1

미리스트산 데카글리세릴 0.5

염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 0.05

페퍼민트 엑기스 0.5

스피어민트 엑기스 0.5

콜레우스 엑기스 1.O

플레크트란투스 엑기스 0.5

오스모인 엑기스 O.1

유체우마 무리카튬(eucheuma muricatum) 엑기스 0.1

고삼 엑기스 O.1

숙신산 0.1

염화 벤잘코늄 0.02

l-멘틸 글리세릴 에테르 0.1

l-멘톨 0.3

실리콘 에멀션 1.O

(FZ-4672, 닛폰유니카사제)

유동 이소파라핀 2.0

프로필렌 글리콜 3.0

이소프로필 알콜 5.0

에탄올 30.0

정제수 잔부

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합계 100.0%

상기 실시예 19~39에 대하여, 각 용기에 충전한 상태에서 상기 실시예 1과 동일하게 하여 안정성을 평가한 바, 모두 우수한 것이었다.

본 발명은, 갈산 유도체인 (A)성분에 더하여, 동일하게 갈산 유도체인 (B)성분을 배합하고, 나아가서는 양이온 계면활성제를 배합함으로써, 물 혹은 물-극성 유기용제 혼합 용제에의 용해성을 개선하고, 저온 안정성이 우수한 외용제를 제공하는 것이다.

Claims

하기 일반식 (I)로 표시되는 갈산 유도체에 있어서, (A) R², R³, R⁴중 2개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 9O질량% 이상, (B) R², R³, R⁴중 1개가 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기인 화합물의 1종 또는 2종 이상을 식 (Ⅰ)의 갈산 유도체 총 함유량의 0.001질량% 이상 10질량% 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 외용제.

(식중, R¹은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모늄 염, 또는 탄소수 1~18의 알킬기 혹은 알케닐기이다. R², R³, R⁴는 수소 원자, 수산기, 탄소수 1~18의 알콕시기, 폴리옥시 에틸렌기, 폴리옥시 프로필렌기, 또는 단당, 이당 혹은 올리고당 잔기이다.)
제 1 항에 있어서, 양이온 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 외용제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘 화합물을 더 함유하는 것을 특징으 로 하는 외용제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모발용인 것을 특징으로 하는 외용제.