DE60221869T2

DE60221869T2 - Topisches präparat enthaltend gallussäure derivaten

Info

Publication number: DE60221869T2
Application number: DE60221869T
Authority: DE
Inventors: Atsushi Yokomaku; Taketoshi Ito; Megumi Aono; Shinichi Watanabe; Yuichi Nishida
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2001-09-19
Filing date: 2002-09-13
Publication date: 2008-05-08
Anticipated expiration: 2022-09-14
Also published as: EP1437119B1; ATE369832T1; US20040247551A1; KR20040035838A; EP1437119A1; CN1568173A; DE60221869D1; US7282520B2; KR100881611B1; HK1067065A1; CN1250194C; WO2003026598A1; EP1437119A4

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Präparat zur äußeren Anwendung, das mit Gallussäure-Glucosid formuliert ist, und genauer gesagt ein Präparat zur äußeren Anwendung, das als Haarkosmetikprodukt anwendbar ist, worin verhindert wird, dass Gallussäure-Glucosid bei niedrigen Temperaturen ausgefällt wird und sich absetzt.
STAND DER TECHNIK
Es ist bekannt, dass Gallussäure und Esterprodukte davon die Haut bleicher machen können, Antioxidationswirkung haben, Haaren Festigkeit und Elastizität verleihen können und durch Färben oder die Einwirkung eines Dauerwellenmittels geschädigtes Haar reparieren können (Reparatur der F-Schicht und von Mikrofibrillen). Erwartungsgemäß sollten solche Präparate in verschiedenen Bereichen angewandt werden, wie z.B. als Hautpräparate zur äußeren Anwendung in Form einer Creme oder einer Emulsion, Haarbehandlungsmittel, wie z.B. Stylingprodukte oder Gele. Gallussäure und deren Esterprodukte weisen jedoch eine mangelhafte Stabilität auf. Im Verlauf der Herstellung ist es durch das Problem der Färbung und Ausfällung schwierig, die Funktionen und Fähigkeiten zufrieden stellend aufzuzeigen. Zusätzlich dazu sind einige Gallussäureester-Arten in Wasser im Wesentlichen nicht löslich, wobei die Möglichkeit besteht, dass diese Einschränkung mit der verwendeten Menge in Zusammenhang steht.
Um diese Probleme zu lösen, wurde die Glucosylierung von Gallussäure und deren Estern vorgeschlagen, in denen ein Saccharid an die Phenolhydroxylgruppen der Gallussäure gebunden ist ( Japanische Offenlegungsschrift Nr. 2000-319116 ). Wenngleich solche Gallussäure-Glucoside bei Normaltemperaturen eine verbesserte Löslichkeit aufweisen, ist die Löslichkeit bei niedrigen Temperaturen so gering, dass es dahingehend zu einem Problem kommt, dass es zur Bildung eines Niederschlags kommt, wenn eine Lösung aus einem Gallussäure-Glucosid in Wasser oder einem Lösungsmittelgemisch aus Wasser/einem polaren organischen Lösungsmittel bei niedriger Temperatur stehen gelassen wird.
Wie obenstehend beschrieben weisen Gallussäure-Glucoside bei niedrigen Temperaturen eine geringe Löslichkeit in Wasser oder einem Lösungsmittelgemisch aus Wasser/einem polaren organischen Lösungsmittel auf, womit das Problem des Absetzens eines Niederschlags verbunden ist.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Präparat zur äußeren Anwendung bereitzustellen, in dem verhindert wird, dass Gallussäure-Glucoside bei niedrigen Temperaturen ausgefällt werden.
Um das oben angeführte Ziel zu erreichen, haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung intensive Studien in Bezug auf das Verhindern der Ausfällung von Gallussäure-Giucosiden bei niedrigen Temperaturen durchgeführt und in der Folge festgestellt, dass ein Präparat zur äußeren Anwendung mit ausgezeichneter Stabilität bei niedriger Temperatur durch die Formulierung der Gallussäure-Derivate (A) und (B) der folgenden Formel in bestimmten Mengen und vorzugsweise die weitere Formulierung eines kationischen Tensids hergestellt werden kann. Die Erfindung erfolgte basierend auf dieser Erkenntnis.
Die Erfindung stellt ein Präparat zur äußeren Anwendung bereit, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es eine Vielzahl an Gallussäure-Derivaten der folgenden Formel (I) umfasst,
worin R¹ für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, ein Ammoniumsalz oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht; R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Polyoxyethylengruppe, eine Polyoxypropylengruppe oder einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest steht; wobei die Vielzahl an Gallussäure-Derivaten, jeweils bezogen auf den Gesamtgehalt an Gallussäure-Derivaten, 90 Gew.-% oder mehr eines oder mehrerer Gallussäure-Derivate (A), worin zwei von R², R³ und R⁴ in Formel (I) unabhängig voneinander für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest stehen, und 0,001 Gew.-% bis weniger als 10 Gew.-% eines oder mehrerer Gallussäure-Derivate (B) umfasst, worin einer von R², R³ und R⁴ für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest steht.
BESTE ART DER DURCHFÜHRUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNG
Das Präparat der vorliegenden Erfindung zur äußeren Anwendung ist besonders für die Anwendung für Haarkosmetikprodukte geeignet. Das Präparat zur äußeren Anwendung umfasst, ausgewählt aus den Gallussäure-Derivaten der folgenden Formel (I) und jeweils bezogen auf den Gesamtgehalt an Gallussäure-Derivaten der Formel (I), 90% (hierin und bei späterem Vorkommen Gewichtsprozent) oder mehr eines oder mehrerer Gallussäure-Derivate (A) der Formel (I), worin zwei von R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest stehen, und 0,001% bis weniger als 10% eines oder mehrerer Gallussäure-Derivate (B) der Formel (I), worin einer von R², R³ und R⁴ für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest steht.
Es ist anzumerken, dass R¹ für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, ein Ammoniumsalz oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Alkalimetalle für R¹ Na, K, Li oder dergleichen umfassen, die Erdalkalimetalle Ca, Mg, BA oder dergleichen umfassen und die Alkyl- oder Alkenylgruppe vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen sollte. R², R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Polyoxyethylengruppe, eine Polyoxypropylengruppe oder einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest. Die Polyoxyethylengruppe ist vorzugsweise eine Gruppe der Formel -(OC₂H₄)_mH, worin m = 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 40, ist, und die Polyoxypropylengruppe ist vorzugsweise eine Gruppe der Formel -(OC₃H₆)_nH, worin n = 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 40, ist. Spezifische Beispiele für den Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest umfassen die Saccharidreste, wie z.B. Glucose, Fructose, Galactose, Mannose, Xylose, Saccharose, Lactose, Stachyose, Raffinose, Fructooligosaccharid, Galactooligosaccharid, Lactosaccharose, Isomaltooligosaccharid, Sojabohnenoligosaccharid und Xylobiose.
Bei der Umsetzung der Erfindung sollten ein oder mehrere Verbindungen (Komponente A) der Formel (I), worin zwei von R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest stehen, in einer Menge von 90% oder mehr, vorzugsweise 95% oder mehr, vorhanden sein und eine oder mehrere Verbindungen (Komponente B) der Formel (I), worin einer von R², R³ und R⁴ für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest steht, in einer Menge von 0,001% bis weniger als 10%, vorzugsweise von 0,01% bis 5%, vorhanden sein, jeweils bezogen auf den Gesamtgehalt an Gallussäure-Derivaten der Formel (I). Wenn Komponente B in einer Menge von 0,001% oder mehr formuliert wird, ist es möglich, das Absetzen von Komponente A bei niedrigen Temperaturen zu verhindern, und es werden keine zufrieden stellenden Ergebnisse erzielt, wenn Komponente B in einer geringeren Menge eingesetzt wird. Komponente B weist im Verlauf der Herstellung eine schlechtere Stabilität bei hohen Temperaturen als Komponente A auf, so dass das resultierende Präparat, wenn sie in einer Menge von 10% oder mehr formuliert wird, bei hohen Temperaturen eine Farbveränderung erfahren kann.
Komponente A umfasst beispielsweise: Gallussäure-3,4-diglucosid; Gallussäure-3,4-diglucosid; Methylgallat-3,5-diglucosid; Ethylgallat-3,5-diglucosid; Propylgallat-3,5-diglucosid; Butylgallat-3,5-diglucosid; Gallussäure-3,5-dimannosid; Natriumgallat-3,5- diglucosid; Ammoniumgallat-3,5-diglucosid. Vorzugsweise wird Gallussäure-3,5-diglucosid eingesetzt.
Komponente B umfasst andererseits beispielsweise Gallussäure-3-glucosid, Methylgallat-3-glucosid, Ethylgallat-3-glucosid, Propylgallat-3-glucosid, Gallussäure-4-glucosid, Natrium-Gallussäure-3-glucosid, Ammonium-Gallussäure-4-glucosid, Gallussäure-3-mannosid, Gallussäure-4-mannosid und Methylgallat-4-mannosid.
Es ist anzumerken, dass andere Gallussäure-Derivate der Formel (I) als Komponente (A) und (B) in einer Menge von nicht mehr als 5%, vorzugsweise nicht mehr als 1%, bezogen auf den Gesamtgehalt an Gallussäure-Derivaten der Formel (I), enthalten sein können.
Solange die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Gallussäure-Derivate aus den oben definierten Verbindungen bestehen, können sie aus Pflanzen extrahiert oder durch Synthese erhalten werden und können wasserfrei oder wasserhältig sein. Wenngleich die Herstellung der Gallussäure-Derivate nicht entscheidend ist, können die Derivate beispielsweise durch die Umsetzung von Gallussäure oder deren Estern mit einem Saccharid, dessen Hydroxylgruppen teilweise oder vollständig acetyliert sind, oder einem Saccharid, das an der Anomerposition halogeniert ist, in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Säurekatalysators, wie z.B. BF₃/Et₂O, SnCl₄ oder ZnCl₂, zum Erhalt eines glucosylierten Produkts, gefolgt bei Bedarf von einer Schutzgruppeneliminierungsreaktion in Gegenwart einer Säure oder einer Base, und Reinigung mittels Extraktion oder Säulenchromatographie leicht und effizient hergestellt werden.
Der Gesamtgehalt an Gallussäure-Derivaten ist in der praktischen Umsetzung der Erfindung nicht entscheidend. Wenn das Präparat zur äußeren Anwendung als Haarkosmetikprodukt eingesetzt wird, können die Derivate, bezogen auf die Gesamtmenge des Präparats zur äußeren Anwendung, in einer Konzentration von 0,01 bis 20%, vorzugsweise von 0,1 bis 10%, formuliert werden. Wenn der Gesamtgehalt geringer als 0,01% ist, kann die Wirkung der Gallussäure-Derivate möglicher weise nicht zufrieden stellend erreicht werden. Wenn die Gesamtmenge andererseits mehr als 20% beträgt, ist keine weitere steigernde Wirkung zu erwarten, was eine schlechte Wirtschaftlichkeit zur Folge haben kann.
Das erfindungsgemäße Präparat zur äußeren Anwendung sollte vorzugsweise ein kationisches Tensid enthalten. Beispiele für das kationische Tensid umfassen die untenstehend angeführten. (1) Aminsalze und Ammoniumsalze
worin R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, ein Polyalkylenoxid oder eine Benzylgruppe stehen, vorausgesetzt, dass einer oder zwei von R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander für eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe, Hydroxyalkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen, und die anderen gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Polyalkylenoxidgruppe stehen, die durch -(C₂H₄O)_qH oder -(C₃H₆O)_rH dargestellt ist, worin q und r jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 5 sind; X für ein Anion steht, das von einer anorganischen oder organischen Säure stammt, wie z.B. ein Chlorid, ein Bromid, ein Iodid, ein Sulfat, ein Methylsulfat, ein Ethylsulfat, ein Acetat, ein Pyrrolidoncarboxylat, ein Glykolat, ein Citrat, ein Succinat, ein p-Toluolsulfonat, ein Pyroglutaminat, ein höheres Fettsäuresalz oder ein saures Aminosäuresalz. (2) Guanidinsalze
worin R⁹ für eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen steht; A für eine unverzweigte oder verzweigte Alkylengruppe oder Alkenylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht; t eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, mit der Maßgabe, dass, wenn t = 2 oder größer ist, A in den entsprechenden Gruppierungen gleich oder verschieden sein kann; X dieselbe Bedeutung wie zuvor in Formel (II) definiert hat. (3) Benzethoniumsalze
worin R⁹ dieselbe Bedeutung wie oben definiert hat; R¹⁰ und R¹¹ gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Polyalkylenoxidgruppe stehen, die durch -(C₂H₄O)_qH oder -(C₃H₆O)_rH dargestellt ist, worin q und r jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 5 sind; X dieselbe Bedeutung wie oben definiert hat. (4) Pyridiniumsalze
worin R⁹ und X jeweils dieselbe Bedeutung wie oben definiert haben. (5) Pyrrolidoncarboxylate
worin R⁹, R¹⁰, R¹¹ und X jeweils wie oben definiert sind.
Es werden auch andere Typen von kationischen Tensiden auf Aminosäurebasis angeführt, wie z.B. Niederalkylester von langkettigen Mono-N-Acylgruppen aufweisenden basischen Aminosäuren. Die basischen Aminosäuren der Verbindungen umfassen z.B. natürliche Aminosäuren, wie z.B. Ornithin, Lysin und Arginin. Alternativ dazu können auch synthetische Aminosäuren, wie z.B. α,γ-Diaminobuttersäure, eingesetzt werden. Dabei kann es sich entweder um eine optisch aktive Substanz oder eine racemische Substanz handeln. Die Acylgruppe umfasst einen gesättigten oder ungesättigten höheren Fettsäurerest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese können entweder natürlichen Ursprungs oder synthetisch sein. Beispielsweise können einzelne höhere Fettsäurereste, wie z.B. eine Lauroylgruppe, eine Myristoylgruppe, eine Palmitoylgruppe und eine Stearoylgruppe, angepasst werden. Zusätzlich dazu können Gemische aus natürlichen höheren Fettsäureresten, wie z.B. Kokosnussölfettsäurereste und höhere Talgölfettsäurereste, eingesetzt werden. Die Niederakylester-Komponenten umfassen vorzugsweise einen Methylester, einen Ethylester, eine Propylester, einen Butylester, einen Pentylester, einen Hexylester, einen Heptylester und einen Octylester. Das Gegenion umfasst jene, die in Bezug auf X in den vorhergehenden Formeln definiert wurden.
Spezifische Beispiele für das kationische Tensid umfassen Stearyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dioleyldimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Laurinsäureamidbutylguanidinacetat, Myristinsäureamidbutylguanidinacetat, Palmitinsäureamidbutylguanidinacetat, Distearyldimethylammoniumsulfat, Stearylethyldihydroxyethylammoniumsulfat, N-Kokosölfettsäure-L-argininethyl/DL-pyrrolidoncarboxylat und dergleichen. Diese können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden. Von diesen sind Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid und Laurinsäureamidbutylguanidin zu bevorzugen.
In dem erfindungsgemäßen Präparat zur äußeren Anwendung kann der Gehalt an kationischem Tensid in Abhängigkeit von der bezweckten Endverwendung des Präparats angemessen gesteuert werden und ist nicht entscheidend. Wenn das Präpa rat zur äußeren Anwendung als Haarkosmetikprodukt eingesetzt wird, liegt der Gehalt, bezogen auf die Gesamtmenge des Präparats zur äußeren Anwendung, im Bereich von 0,01 bis 20%, vorzugsweise von 0,1 bis 15% und noch bevorzugter von 0,1 bis 10%. Wenn der Gehalt weniger als 0,01% beträgt, kann der Stabilisierungseffekt bei niedrigen Temperaturen durch das kationische Tensid nicht zufrieden stellend erzielt werden. Wenn der Gehalt im Gegensatz dazu mehr als 20% beträgt, ist keine weitere Wirkung zu erwarten, was eine schlechte Wirtschaftlichkeit zur Folge haben kann.
Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Wasser-Art ist nicht entscheidend, und es können Leitungswasser, innenausgetauschtes Wasser, destilliertes Wasser oder natürliches Wasser eingesetzt werden. Ein polares organisches Lösungsmittel ist ebenfalls nicht entscheidend, und es werden jene eingesetzt, die gewöhnlicherweise für Präparate zur äußeren Anwendung verwendet werden, von welchen Ethanol oder Isopropanol zu bevorzugen sind.
Das erfindungsgemäße Präparat zur äußeren Anwendung sollte vorzugsweise weiters mit einer Siliconverbindung formuliert sein, um die Verwendbarkeit bei der Anwendung auf das Haar zu verbessern. Beispiele für die Siliconverbindung umfassen Dimethylpolysiloxane (umfassend hochpolymerisiertes Dimethylpolysiloxan und Siliconkautschuke), Methylphenylpolysiloxan, Polyether-modifizierte Silicone, Amino-modifizierte Silicone, Betain-modifizierte Silicone, Alkohol-modifizierte Silicone, Fluor-modifizierte Silicone, Epxoxy-modifizierte Silicone, Mercapto-modifizierte Silicone, Carboxy-modifizierte Silicone, Fettsäure-modifizierte Silicone, Silicon-gepfropfte Polymere, zyklische Silicone, Alkyl-modifizierte Silicone, Trimethylsilyl-terminiertes Dimethylpolysiloxan, Silanolgruppen-terminiertes Dimethylpolysiloxan und mit vernetzendem Alkylpolyether modifizierte Silicone. Von diesen werden vorzugsweise Polyether-modifizierte Silicone und Amino-modifizierte Silicone eingesetzt. Diese Siliconverbindungen können als Emulsion durch Herstellung unter Verwendung eines Tensids eingesetzt werden.
Wenngleich die Viskosität der Silicone (mit Ausnahme des Emulsionstyps) nicht entscheidend ist, liegt die Viskosität bei 25°C vorzugsweise im Bereich von 10 bis 1.000.000 mm²/s, noch bevorzugter von 30 bis 100.000 mm²/s, wenn die Verwendbarkeit als Haarkosmetikprodukt in Betracht gezogen wird.
In diesem Zusammenhang wird die Menge an Siliconverbindung geeignet ausgewählt und liegt gewöhnlicherweise im Bereich von 0,01 bis 20%, vorzugsweise von 0,1 bis 10%, bezogen auf die Gesamtmenge des Präparats zur äußeren Anwendung.
Um dem Haar Festigkeit und Elastizität zu verleihen, werden vorzugsweise 0,0001 bis 1% Gallussäure und/oder 0,0001 bis 5% Natriumsulfat formuliert. Die Gallussäure kann aus einem natürlichen Produkt extrahiert werden oder durch Synthese erhalten werden und kann wasserfrei oder wasserhaltig sein. Das Natriumsulfat kann wasserfrei oder wasserhältig sein.
Wenn ein Präparat zur äußeren Anwendung, umfassend ein Gallussäure-Glucosid, ein kationisches Tensid und eine Siliconverbindung wie obenstehend angeführt, als Haarkosmetikprodukt angewandt wird, kann der Zustand von sprödem Haar, insbesondere die Sprödigkeit von durch chemische Behandlungen, wie z.B. Dauerwelle oder Färben, täglicher UV-Strahlung oder Föhnen geschädigtem Haar, verbessert werden.
Bisher waren Verbesserungen des Zustands von sprödem Haar häufig auf den nassen Zustand hauptsächlich nach dem Shampoonieren beschränkt. Die meisten Verbesserungen erfolgen durch die Formulierung von kationisierten Verbindungen in Shampoos ( Japanische Offenlegungsschriften Nr. Hei 04-273811 , Hei 06-40864 , Hei 06-345620 , Hei 08-143432 etc.) und durch die Formulierung von Siliconen ( Japanische Offenlegungsschriften Nr. Hei 06-32724 , Hei 07-285836 , Hei 07-316024 , Hei 08-310922 , Hei 09-124437 etc.) sowie die Beschränkung des Aktivatorspezies-Typs für Detergenzien ( Japanische Offenlegungsschriften Nr. Hei 05-124921 , Hei 05-125392 , Hei 06-40864 , Hei 07-258044 , Hei 08-12993 , Hei 08-143432 , Hei 09157140 etc.). Jedoch ist deren Verwendung in Badeprodukten in den meisten Fällen beschränkt, wodurch deren Wirkung nicht zufrieden stellend ist.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben festgestellt, dass der Zustand von sprödem Haar durch die Anwendung einer Kombination eines Gallussäure-Glucosids, eines kationischen Tensids und einer Siliciumverbindung wie obenstehend dargelegt auf das Haar deutlich verbessert werden kann.
Wenn ein solches Gallussäure-Glucosid mit Ethylalkohol formuliert ist, wird ein Haarkosmetikprodukt erhalten. In diesem Fall werden 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 5% und noch bevorzugter 0,1 bis 2%, Gallussäure-Glucosid und 5 bis 90%, vorzugsweise 10 bis 60% und noch bevorzugter 10 bis 30%, Ethylalkohol bei Bedarf gemeinsam mit 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 5% und noch bevorzugter 0,1 bis 3%, eines Tensids und/oder 0,01 bis 30%, vorzugsweise 0,1 bis 10% und noch bevorzugter 0,1 bis 5%, einer hochmolekularen Verbindung kombiniert, wodurch ein Haarkosmetikprodukt bereitgestellt wird. Wenn dieses Kosmetikprodukt auf Haar angewandt wird, wird ermöglicht, dass das Gallussäure-Glucosid vollständig in das Innere des Haars eindringt, wodurch eine Wirkung erzielt wird, die einen Farbverlust in hohem Maß verhindert. Durch Anwendung des Haarkosmetikprodukts kann verhindert werden, dass gefärbtes Haar die Farbe im Verlauf der Zeit verliert und glanzlos wird. Aus diesem Grund ist das Kosmetikprodukt in der Lage, die Haarfarbe zu erhalten, die unmittelbar nach dem Färben vorhanden ist.
Das erfindungsgemäße Präparat zur äußeren Anwendung kann weiters neben den wesentlichen Komponenten, bei Bedarf, verschiedene Komponenten, die gewöhnlicherweise in Kosmetikprodukten, arzneimittelähnlichen Produkten und Medikamenten eingesetzt werden, in Mengen umfassen, die die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigen. Solche Komponenten umfassen beispielsweise anionische Tenside, wie z.B. Natrium-α-olefinsulfonate, Kalium-α-olefinsulfonate, Natriumstearat, Natriumpalmitat, Natriumlaurat, Natriumkokosölfettsäuresalz, Argininstearat, Argininpalmitat, Argininlaurat, Kokosfettsäuresalz von Arginin, Natriumlaurylsulfat, Natriumpolyoxyethylenalkylethersulfate, Ammoniumpolyoxyethylenalkylethersulfate, Natriumpolyoxyethylenalkyletherphosphate, Natriumpolyoxyethylenpolyoxypropylenalkyletherphosphate, Natriumlauroylsarcosin, Natriumkokosölfettsäuresalz von Methyl-β-alanin, Natriumdioctylsulfosuccinat, Dinatriumpolyoxyethylenalkylsulfosuccinat, Natriumpolystyrolsulfonat, Dinatriumsulfosuccinat, Natrium-N-lauroyl-N-methyl-β-alanin und Natriummaleinsäuremonolaurylamid; amphotere Tenside, wie z.B. 2-Alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazoliniumbetain, Kokosölfettsäureamidopropylbetain, Laurinsäureamidopropylbetain, Lauryldimethylaminoessigsäurebetain, hydriertes Sojabohnenphospholipid, Alkyldiaminoethylglycinhydrochlorid, N-[3-Alkyloxy-2-hydroxypropyl]-L-argininhydrochlorid und Natriumlaurylaminopropionat; nicht-ionische Tenside, wie z.B. Zuckerfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Sorbitfettsäureester, Polyglycerinfettsäureester, Glycerinfettsäureester, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenphytosterolether, Polyoxyethylengpolyoxypropylenalkylether, Polyoxyethylenpolyoxypropylenphytosterolether, hydriertes Rizinusöl, hydrierte Rizinusölfettsäureester, Polyoxyethylen-hydriertes Rizinusöl, Polyoxyethylenpolyoxypropylenhydriertes Rizinusöl, Polyoxyethylen-hydriderte Rizinusölfettsäureester und Polyoxyethylenpolyoxypropylen-hydrierte Rizinusölfettsäuren; Öle, wie z.B. Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Ethyloleat, Octyldodecylneopentanoat, Butyloctylsalicylat, Cholesterylstearat, Polyoxyethylen, flüssiges Paraffin, flüssiges Isoparaffin, Squalen, Squalan, Rizinusöl, Jojobaöl, Haselnussöl, Mandelöl, Traubenkernöl, Kamelienöl, Safloröl, Olivenöl, Wiesenöl, Hagebuttenöl und Avokadoöl; Polymere, wie z.B. Hydromethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, kationisierte Cellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Acrylsäure/Methacrylsäure-Copolymer, Carboxyvinylpolymer und dergleichen; Aminosäuren, wie z.B. Glycin, Ornithin, Methionin, Alanin, Arginin, Glutamin, Cystein, Cysteinsäure, Cystin, Leucin, Isoleucin, Asparaginsäure, Lysin und Phenylalanin; Pflanzenextrakte, wie z.B. von Rosmarin, Paprika, Rumex japonicus, Aloe, Lyciumstrauch, Beifuß, Senf, Reispflanze, Lakritze, Kap-Jasmin, Weißer Birke, Sophorae radix, Schwammgurke, Eukalyptus, Arnika und dergleichen; Algenextrakte, wie z.B. von Kelp, Chlorella, Ascophyllum nodosum, Korallenalge und Eucheuma; mehrwertige Alkohole, wie z.B. Propylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, Butylenglykol und dergleichen; Konservierungsmittel, wie z.B. Paraoxybenzoate und Paraoxybenzoesäureester; Maskierungsmittel, wie z.B. Edetate, Pyrophophate, Citrate, Glykolate und Weinsäure; Gase, wie z.B. verflüssigtes Petroleumgas, Dimethylether, Stickstoff und Kohlendioxidgas; Antioxidationsmittel, wie z.B. Dibutylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Erythorbinsäure, Dilaurylthiopropionat, Natriumsulfat, Natriumsulfit, Tocopherol und Ascorbyldipalmitat; UV-Absorptionsmittel, wie z.B. p-Aminobenzoesäure-Derivate, Salicylsäure-Derivate, Zimtsäure-Derivate, Oxybenzon, Dioxybenzon und Dihydroxydimethoxybenzophenon; pH-Anpassungsmittel, wie z.B. Bernsteinsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Milchsäure und Glykolsäure; Vitamine, Farbstoffe, Kühlmittel, wie z.B. 1-Menthol und Derivate davon; Benetzungsmittel und Verdickungsmittel.
Es kann eine Duftstoffzusammensetzung in dem erfindungsgemäßen Präparat zur äußeren Anwendung formuliert werden. In diesem Fall wird die Duftstoffzusammensetzung, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung zur äußeren Anwendung, vorzugsweise in einer Menge von 0,00001 bis 10%, noch bevorzugter 0,0001 bis 5%, formuliert.
Die Form des Präparats zur äußeren Anwendung ist nicht entscheidend, und das Präparat kann in verschiedenen Formen eingesetzt werden, beispielsweise als Lösung, Emulsion, Dispersion, Öl-Wasser-Doppelphasen-System, in Form eines Aerosols, Sticks, eines Gels, einer Creme und einer Lotion. Das erfindungsgemäße Präparat zur äußeren Anwendung kann weiters in einen Vliesstoff imprägniert werden, um diesen als Bahn zu verwenden. Das Präparat zur äußeren Anwendung kann somit als Haartonikum, Haarflüssigkeit, Haarlotion, Haarspray, Shampoo, Spülung, Balsam, Kur, Hautcreme, Hautlotion, Bleich- oder Rasiergel eingesetzt werden. Diese können gemäß den herkömmlichen Verfahren für die einzelnen Formen hergestellt werden. Wenn bei der praktischen Anwendung ein Behälter eingesetzt wird, sind dessen Material und Form jeweils nicht auf etwas Bestimmtes beschränkt. Die Materialien dafür umfassen Polypropylen, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, EVAL (Ethylenvinylalkoholcopolymerharz) und Laminate davon, Laminate mit einer Aluminiumfolienschicht, Weißblech, Aluminium und Glas. Die Behältertypen umfassen jene, die herkömmlicherweise eingesetzt werden, wie z.B. einen Behälter des Triggertyps, einen Behälter des Pumpentyps, einen Aerosolbehälter, einen röhrenförmigen Behäl ter, einen ausziehbaren Behälter, einen Roll-on-Behälter, einen topfförmigen Behälter, eine Kissenpackung, einen Portionsbehälter und dergleichen.
Das erfindungsgemäße Präparat zur äußeren Anwendung kann in Form aller verschiedenen Arten von Präparaten zur äußeren Anwendung eingesetzt werden (umfassend Präparate für Tiere). Genauer gesagt können Medikamente, arzneimittelähnliche Produkte und Kosmetikprodukte zur örtlichen oder allgemeinen Anwendung (umfassend beispielsweise Körperseife, Hautcreme, Bleichmittel, Shampoo, Spülung, Balsam, Kur, Dauerwellenflüssigkeit, Haarfarbe, Friseurbedarfsprodukte, Haartonikum, Haarwachstumsmittel, Reparaturtonikum) in Form von Kapseln, Flüssigkeiten, Gelen, Salben, Tabletten und Körnchen erwähnt werden. Bei dem Präparat der vorliegenden Erfindung handelt es sich vorzugsweise um ein Haarkosmetikprodukt.
BEISPIEL
Die Erfindung wird nun durch Beispiele genauer beschrieben, die nicht zur Beschränkung der Erfindung auf diese auszulegen sind. Es werden auch Vergleichsbeispiele beschrieben. In diesen Beispielen handelt es sich bei Prozentangaben um Gewichtsprozent.
Beispiele 1 bis 16 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4
Proben aus den Beispielen 1 bis 16 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 mit den in den Tabellen 1 und 2 angeführten Formulierungen wurden jeweils auf herkömmliche Weise hergestellt, und jede Probe wurde in einem 50-ml-Glasbehälter platziert, wonach sie in einem luftgekühlten/-beheizten thermostatischen Raum bei –10°C und 50°C zur Bewertung durch die Bestimmung der Anzahl der Tage, bevor ein Niederschlag durch Betrachtung sichtbar wurde, und der Anzahl der Tage, bevor das Präparat seine Farbe veränderte, stehen gelassen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 und 2 angeführt. Es ist anzumerken, dass der pH-Wert durch den Einsatz von Glucolsäure oder Glykolsäure auf 3 bis 7 angepasst wurde.
Bewertung der Stabilität:

X = 0 bis 14 Tage,
Δ = 15 bis 30 Tage,
O = 31 bis 40 Tage,
⌾ = 41 Tage oder mehr.

Tabelle 1

Einheit: %
Komponente	Beispiele								Vergleichsbeispiele
Komponente	1	2	3	4	5	6	7	8	1	2
Gallussäure-3,5-diglucosid	1,0	1,0	1,0						1,0
Methylgallat-3,5-diglucosid				1,0	1,0
Ethylgallat-3,5-diglucosid						1,0
Propylgallat-3,5-diglucosid							1,0
Gallussäure-3,5-dimaltosid								1,0		1,0
Gallussäure-3-glucosid	0,05		0,02	0,01		0,01	0,01			0,2
Methylgallat-3-glucosid		0,05	0,02		0,01	0,01		0,01
Stearyltrimethylammoniumchlorid				1,0	1,0	0,5	0,5	0,5
Butylen-1,3-glykol	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Aminoethylaminopropylmethylsiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymeremulsion	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Glucolsäure	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge
Dinatriumedetat	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Ethanol	20	20	20	20	20	20	20	20	20	20
Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Gesamt (%)	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
Stabilität bei niedriger Temperatur	O	O	⌾	O	O	⌾	O	O	X	O
Temperatur bei hoher Temperatur	⌾	⌾	⌾	⌾	⌾	⌾	⌾	⌾	⌾	X

Tabelle 2

Einheit: %
Komponente	Beispiele								Vergleichsbeispiele
Komponente	9	10	11	12	13	14	15	16	3	4
Gallussäure-3,5-diglucosid	2,0				1,0		1,0		1,0
Gallussäure-3,5-dimaltosid		2,0			1,0		1,0		1,0
Ethylgallat-3,5-dimaltosid			2,0			1,0		1,0		1,0
Propylgallat-3,5-dimaltosid				2,0		1,0		1,0		1,0
Gallussäure-3,5-diglucosid	0,1
Ethylgallat-3-glucosid		0,1
Propylgallat-3-glucosid			0,1
Methylgallat-3-maltosid				0,1
Ethylgallat-3-maltosid					0,1		0,1
Propylgallat-3-maltosid						0,1		0,1
Stearyltrimethylammoniumchlorid	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5				0,5
Gallussäure	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001
Natriumsulfat	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001
Aminoethylaminopropylmethylsiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymeremulsion	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Lauryldimethylaminoessigsäure	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Propylenglykol	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Glykolsäure	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge	Angemessene Menge
Natriumphosphat	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Hydroxyethylcellulose	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Ethanol	15	15	15	15	15	15	15	15	15	15
Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Gesamt (%)	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
Stabilität bei niedriger Temperatur	⌾	O	O	⌾	⌾	⌾	O	O	X	Δ
Stabilität bei hoher Temperatur	⌾	O	⌾	⌾	⌾	O	⌾	O	⌾	⌾

Beispiele 17, 18 und Vergleichsbeispiele 5 bis 8
Haarpflegeprodukte zur Anwendung auf trockenem Haar mit den in Tabelle 3 angeführten Formulierungen wurden hergestellt und in Bezug auf die Sprödigkeit des Haars auf folgende Weise bewertet.
Bewertungsverfahren
Bei 20 Testpersonen, deren Haar durch Färben oder eine Dauerwelle beschädigt worden war, wurden alle Haarpflegeprodukte angewandt, um die Sprödigkeit des Haars nach der Anwendung im Vergleich mit dem Zustand vor der Anwendung basierend auf folgenden Bewertungsstandards zu bewerten.
<Bewertungsstandards>

⊗: Die Anzahl der Testpersonen, die angaben, dass nach der Anwendung eine Verbesserung eingetreten war, beträgt mindestens 16 von 20.
O: Die Anzahl der Testpersonen, die angaben, dass nach der Anwendung eine Verbesserung eingetreten war, beträgt 10 bis 15 von 20.
Δ: Die Anzahl der Testpersonen, die angaben, dass nach der Anwendung eine Verbesserung eingetreten war, beträgt 4 bis 9 von 20.
X: Die Anzahl der Testpersonen, die angaben, dass nach der Anwendung eine Verbesserung eingetreten war, beträgt weniger als 4 von 20.

Tabelle 3

Formulierungskomponente (%)	Beispiele		Vergleichsbeispiele
Formulierungskomponente (%)	17	18	5	6	7	8
Gallussäure-3,5-diglucosid	1	0,5		1	1
Gallussäure-3-glucosid	0,05	0,02
Stearyltrimethylammoniumchlorid Anm. 1	1	1	1		1
Silicon 1 Anm. 2	5		5	5
Silicon 2 Anm. 3		10
Polyoxyethylen(30)stearyether Anm. 4	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Flüssiges Paraffin		10
Ethanol	10	10	10	10	10	10
Duftstoffe	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Gereinigtes Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Gesamt	100	100	100	100	100	100
Sprödigkeit	⌾	⌾	Δ	Δ	O	X

Anmerkung 1: ARQUAD T-800 (Lion Chemical Co., Ltd.)
Anmerkung 2: KSG 21 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.; Polyether-modifiziertes Silicon/Methylpolysiloxan-Gemisch des vernetzten Typs)
Anmerkung 3: KSG 31 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.; Gemisch des vernetzten Typs aus Alkylpolyether-modifiziertem Silicon/flüssigem Paraffin)
Anmerkung 4: EMALEX 630 (Nippon Emulsion Co., Ltd.)

Beispiel 19
Ein Wasser-Präparat

Ein Wasser-Präparat des Spendertyps mit der folgenden Formel wurde hergestellt und in einen PET-Pumpspenderbehälter mit einem eingebauten UV-Absorber gefüllt.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,4%
Gallussäure-3-glucosid	0,01
Natriumsulfat	0,001
Lauryldimethylaminoessigsäurebetain	5,0
Stearyltrimethylammoniumchlorid	3,0
N-Vinylpyrrolidon-N, N-dimethylaminoethyl-methacrylat	0,5
N-Methacryloyloxydiethyl-N, N-dimethylaminoethyl-α-N-methylcarboxybetain/Alkylestermethacrylat-Copolymer (Yukafoamer 510, von Mitsubishi Chemical Corporation)	1,0
Hydrolysiertes Kerstin (Proticute U-alpha, von ICHIMARU PHARCOS Co., Ltd.)	2,5
Hydroxybenzophenon	0,1
Methylparaben	0,1
Propylparaben	0,1
wasserfreies Natriumpyrophosphat	0,05
Glykolsäure	0,2
Triethanolamin	1,0
Duftstoffe	0,1
Ethanol	20,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100%

Beispiel 20
Sprühhaartonikum

Ein Haartonikum mit der folgenden Formel wurde hergestellt und in eine Aluminium-Aerosoldruckdose gefüllt. (Stammlösung)

Methylgallat-3,5-diglucosid	0,25%
Gallussäure-3,5-diglucosid	0,02
Natriumsulfat	0,005
Kokosölfettsäureamidopropyldimethylaminoessigsäurebetain	1,0
Distearyldimethylammoniumchlorid	1,5
dl-α-Tocopherolacetat	0,5
1-Menthol	0,2
Duftstoffe	0,05
Ethanol	40,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	60,0
(Gase)
LPG	30,0
Dimethylether	10,0
Gesamt	100,0%

Beispiel 21
Pumpschaumpräparat, das kein Aerosol ist

Ein Schaumpräparat mit der folgenden Formulierung wurde hergestellt und in einen Pumpschaumbehälter aus Polypropylen mit eingebautem UV-Absorber gefüllt. Es ist anzumerken, dass der pH-Wert auf 4,5 angepasst wurde.

Gallussäure-3,5-dimaltosid	0,2%
Gallussäure-3-glucosid	0,015
Saccharoseesterlaurat	0,5
Butylguanidinessigsäurelaurinsäureamid	1,0
3-Methyl-1,3-butandiol	10,0
Siliconemulsion (FZ-4188, von Nippon Unicar Co., Ltd.)	8,0
Amino-modifizierte Siliconemulsion (FZ-4672, von Nippon Unicar Co., Ltd.)	5,0
Polyoxyethylen(30)stearylether	0,6
Lauryldimethylaminoxid	0,5
Von Pflanzen stammendes Squalan	0,1
Wasserlösliches Collagen (Neptigen, Atelo-Typ, von ICHIMARU PHARCOS Co., Ltd.)	1,0
Methylparaben	0,1
Propylparaben	0,05
Benzalkoniumchlorid	0,1
Dihydroxybenzophenonsulfonsäure (Trihydrat)	0,1
Zitronensäure	0,5
Triethanolamin	angemessene Menge
Duftstoffe	0,1
Ethanol	20,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100%

Beispiel 22
Haarkur in Behälter des Triggertyps

Eine Haarkur mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen PET-Behälter des Triggertyps gefüllt. Der pH wurde auf 4,3 angepasst.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,3%
Gallussäure-3-glucosid	0,012
Gallussäure	0,001
Natriumsulfat	0,001
Lauryldimethylaminoessigsäurebetain	1,5
Stearyltrimethylammoniumchlorid	2,0
Polyoxypropylen(9)diglycerylether	1,0
Propylenglykol	4,0
Polyoxyethylen/Methylpolysiloxan-Copolymer	1,0
Hydrolysierte Seidenlösung (Silkgen G Soluble S, von ICHIMARU PHARCOS Co., Ltd.)	1,0
Hydroxypropylchitosanflüssigkeit (Chitofilmer von ICHIMARU PHARCOS Co., Ltd.)	1,0
Dihydroxybenzophenonsulfonsäure	0,1
Methylparaben	0,1
Wasserfreies Natriumpyrophosphat	0,05
Zitronensäure	angemessene Menge
Natriumcitrat	angemessene Menge
Ethanol	20,0
Duftstoffe	0,05
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100%

Beispiel 23
Gel

Ein Gel mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen Pumpbehälter aus PET mit eingebautem UV-Absorber gefüllt. Der pH wurde auf 4,4 angepasst, und die Viskosität wurde auf 1500 bis 3000 Pa·s angepasst.

Ellagsäure	0,05%
Gallussäure-3,5-diglucosid	0,5
Gallussäure-3-glucosid	0,001
Gallussäure	0,0005
Natriumsulfat	0,001
Stearyltrimethylammoniumchlorid	2,5
Polyoxyethylen(40)-hydriertes Rizinusöl	3,0
Siliconemulsion (FZ-4188 von Nippon Unicar Co., Ltd.)	5,0
Polyoxyethylen/Methylpolysiloxan-Copolymer	1,0
Kamillenextrakt	1,0
Extrakt der Blätter des japanischen Mistelstrauchs	1,0
Decaglycerylmonoisostearat	2,0
Dihydroxybenzophenon	0,1
Hydroxyethylcellulose	angemessene Menge
Methylparaben	0,3
Wasserfreies Natriumpyrophosphat	0,2
Natriumsulfit	0,1
Glykolsäure	angemessene Menge
Dibutylhydroxytoluol	0,001
Ethanol	20,0
Duftstoffe	0,05
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 24
Haarsprühnebel im Pumpspender

Ein Haarsprühnebel mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen Pumpspenderbehälter aus Polyethylen gefüllt. Der pH wurde auf 5,0 angepasst.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,5%
Gallussäure-4-glucosid	0,005
Natriumsulfat	0,001
N-Kokosölfettsäure-L-argininethyl/DL-Pyrrolidoncarboxylat	2,0
Wachsemulsion*	5,0
70%ige Sorbitlösung	1,0
Weißbirkenextrakt	1,0
Polyoxyethylen/Methylpolysiloxan-Copolymer	0,5
Blaubeerextrakt	0,5
Oxybenzon	0,1
Methylparaben	0,3
Zitronensäure	angemessene Menge
Natriumcitrat	angemessene Menge
Duftstoffe	0,2
Ethanol	15,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0

* Emulgieren von 5% Carnaubawachs, 7% Polyoxyethylen(15)laurylether und 88% gereinigtem Wasser bei 90°C (mit einer mittleren Teilchengröße von 100 nm).

Beispiel 25
Aerosolschaum

Ein Aerosolschaum mit folgender Formulierung wurde hergestellt. Als Behälter wurde eine Aluminiumdruckdose eingesetzt. (Stammlösung)

Gallussäure-3,5-diglucosid	1,0%
Gallussäure-4-glucosid	0,01
Natriumsulfat	0,005
Kationisierte Cellulose (XK-503, von Lion Corporation)	0,4
Natriumhyaluronat	1,0
Dipropylenglykol	6,0
Stearyltrimethylammoniumchlorid	2,5
Amino-modifiziertes Silicon (SF8452C von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd.)	2,0
Polyoxyethylen(60)-hydriertes Rizinusöl	1,0
Hydrolysiertes Kerstin	1,0
N-Kokosölfettsäureacyl-L-algininethyl/DL-Pyrrolidoncarboxylat	0,5
Trimethylglycin (Aquadew AN-100, von Ajinomoto Co., Inc.)	0,5
Carboxyvinylpolymer	0,5
Triethanolaminlösung (30%ige wässrige Lösung)	0,05
Sheabutter	1,0
Duftstoffe	0,1
Ethanol	20,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	92,0
(Gas)
LPG-Gas	8,0
Gesamt	100,0%

Beispiel 26
Haarwachs

Ein Haarwachs mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen dosenartigen Behälter aus Polypropylen mit eingebautem Antistatikum und UV-Absorber gefüllt.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,05%
Gallussäure-3-glucosid	0,01
Dimyristyldimethylammoniumchlorid	3,0
Gallussäure	0,001
Natriumsulfat	0,001
Decaglyceryldiisostearat	5,0
Carboxyvinylpolymer	0,5
Xanthangummi	0,25
Wasserlösliches festes Silicon (KF-6004, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)	2,0
Siliconpulver (Tospearl 2000B, von Toshiba Silicone Co., Ltd.)	1,0
Hydrolysierte Seidenlösung (Silkgen G Soluble S, von ICHIMARU PHARCOS Co., Ltd.)	0,5
Vaseline	3,0
Squalan	2,0
Candelilla-Wachs	1,0
Apfelextrakt	2,0
Polyoxypropylen(14)diglycerylether	4,0
Dihydroxybenzophenon	0,1
Methylparaben	0,3
Tetranatriumedetat	0,05
Triethanolamin	0,5
Duftstoffe	0,05
Ethanol	5,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 27
Gel

Ein Gel mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen tubenförmigen Behälter aus Polypropylen mit eingebautem Antistatikum und UV-Absorber gefüllt.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,5%
Gallussäure-4-mannosid	0,02
Stearyltrimethylammoniumchlorid	5,0
Natriumsulfat	0,001
Alkyl-modifiziertes Carboxyvinylpolymer	0,5
Xanthangummi	0,25
Siliconpaste (KSG-21 von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)	5,0
Wasserlösliches festes Silicon (KF-6004, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)	2,0
Siliconpulver (Tospearl 2000B, von Toshiba Silicone Co., Ltd.)	1,0
Hydrolysierte Seidenlösung	0,5
Polyoxyethylen(20)stearylether	4,0
Hydroxybenzophenon	0,1
Methylparaben	0,3
Triethanolamin	0,5
Duftstoffe	0,05
Ethanol	15,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 28
Shampoo

Ein Shampoo mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen Pumpbehälter aus Polypropylen mit eingebautem Antistatikum und UV-Absorber gefüllt.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,5%
Gallussäure-3-mannosid	0,01
Behenyltrimethylammoniumchlorid	0,5
Natriumsulfat	0,001
Natriumlaurylethersulfat	10,0
Natrium-α-olefinsulfonat	5,0
Fettsäurediethanolamid	5,0
Alkylamidopropylbetain	5,0
Hochpolymerisiertes Dimethylsilicon (BY11-003 von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd.)	3,0
Kationisierte Cellulose (XK-503 von Lion Corp.)	0,5
Ethylenglykoldistearat	2,0
Aloeextrakt	0,2
Natriumbenzoat	0,8
Duftstoffe	0,05
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 29
Spülung

Eine Spülung mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen Pumpbehälter aus Polypropylen mit eingebautem Antistatikum und UV-Absorber gefüllt.

Gallussäure-3,5-diglucosid	0,5%
Gallussäure-3-glucosid	0,02
Gallussäure	0,002
Natriumsulfat	0,001
Stearyltrimethylammoniumchlorid	1,0
Distearyldimethylammoniumchlorid	0,5
Cetostearylalkohol	3,0
POE(5)stearylether	1,5
Flüssiges Paraffin	1,0
Cyclomethicon (DC246, von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd.)	0,5
Dimethylsilicon (SH200-500cs, von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd.)	5,0
Malvenextrakt	0,2
Methylparaben	0,1
Duftstoffe	0,1
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 30
Creme

Eine Creme mit den folgenden Formulierungen A und B wurde durch das Lösen von A und B bei 70°C und das Zusetzen von A zu B zum Erhalt einer einheitlichen Emulsion gefolgt von der Zugabe von C während des Abkühlens und das Einfüllen in eine Aluminium-laminierte Tube hergestellt.

A – Anteil der Ölphase
Squalan	5,0%
Ethyloleat	2,0
Octyldodecylmyristat	1,5
Flüssiges Paraffin	1,0
Polyethylenglykol(40EO)monostearat	3,0
Kokosölfettsäuresorbitanester	2,0
Glycerinmonostearat	1,0
Cetostearylalkohol	1,0
Propylparaben	0,1
B – Anteil der wässrigen Phase
Gallussäure-3,5-dimaltosid	0,5
Gallussäure-4-maltosid	0,03
Palmityltrimethylammoniumchlorid	0,3
Natriumsulfat	0,001
Butylen-1,3-glykol	2,5
Dipropylenglykol	2,5
Methylparaben	0,25
Dikaliumglycyrrizinat	0,2
Enzianextrakt	0,1
Gereinigtes Wasser	Rest
C – Duftstoffe	0,05
Gesamt	100,0%

Beispiel 31
Haartonikum

Ein Haartonikum mit der folgenden Formulierung wurde hergestellt und in einen ausziehbaren Glasbehälter gefüllt.

Ethylgallat-3,5-diglucosid	1,0%
Methylgallat-3-glucosid	0,05
Pentadecanoyltriethylammoniumchlorid	1,0
Natriumsulfat	0,007
POE(8)oleylalkoholether	1,5
Glycerin	3,0
1-Menthol	0,1
Hinokitiol	0,3
Methylparaben	0,1
Duftstoffe	0,05
Ethanol	70,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 32
Haarreparatur- und -wachstumstonikum

Ein Haarreparatur- und -wachstumstonikum mit der folgenden Formulierung wurde hergestellt und in einen ausziehbaren Polyethylenbehälter gefüllt.

Ethylgallat-3,5-diglucosid	1,0%
Gallussäure-3-glucosid	0,02
Stearyltrimethylammoniumchlorid	0,5
POE(8)oleylether	2,0
DL-α-Tocopherolacetat	0,1
Saccharoseestermyristat	0,5
Biotin	0,002
Bernsteinsäure	0,3
Swertiapflanzenextrakt	1,0
Hinokitiol	0,1
1-Menthol	0,3
Methylparaben	0,1
Duftstoffe	0,05
Ethanol	40,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 33
Haarwachstumssprühtonikum

Ein Haarwachstumssprühtonikum mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in eine Zinndruckdose gefüllt. (Stammlösung)

Methylgallat-3,5-diglucosid	0,3%
Methylgallat-3-glucosid	0,01
Butylguanidinacetatstearat	3,0
N-Pentadecanoylisoleucin	0,3
Sorbitanlaurat	1,0
Amphoteres Polymer (Yukafoamer 201, von Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)	0,5
Zitronensäure	0,1
Saccharoseesterlaurat	2,5
1-Menthol	0,5
Ethanol	20,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	80,0
(Gas)
LPG	20,0
Gesamt	100,0

Beispiel 34
Aerosolschaum

Ein Aerosolschaum mit folgender Formulierung wurde gesprüht und in eine PET-Druckdose gefüllt.

Methylgallat-3,5-diglucosid	2,0%
Methylgallat-3-glucosid	0,005
Natriumsulfat	0,01
EO-modifiziertes Silicon	4,0
Piroctonolamin	0,5
Ethyloleat	3,0
Amphoteres Polymer (Yukafoamer 204, von Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)	1,0
Stearyltrimethylammoniumchlorid	0,5
POP(9)diglycerylether	1,5
POE(20)sorbitanmonooleat	0,5
Duftstoffe	0,2
Ethanol	20,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	80,0
(Gas)
LPG	10,0
DME	10,0
Gesamt	100,0%

Beispiel 35
Präparat zum Fixieren von unordentlichem oder krausem Haar

Ein Präparat zum Fixieren von unordentlichem oder krausem Haar mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen PET-Behälter gefüllt. Der pH wurde auf 6 angepasst.

Propylgallat-3,5-diglucosid	2,0%
Propylgallat-3-glucosid	0,01
Natriumsulfat	0,006
Amino-modifiziertes Silicon	3,0
Polyvinylpyrrolidon	0,4
Kationisierte Cellulose (XK-503, von Lion-Corporation)	0,5
POP(14)diglycerylether	4,0
Arginin	0,5
Sorbitlösung	2,5
Stearyltrimethylammoniumchlorid	0,5
POE(50)-hydriertes Rizinusöl	0,5
Oxybenzonsulfonsäure	0,1
Methylparaben	0,1
Dibutylhydroxytoluol	0,05
Duftstoffe	0,5
Grün Nr. 3	sehr geringe Menge
Zitronensäure	angemessene Menge
Ethanol	15,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 36
Gel für Augenbrauen oder Wimpern

Ein Gel für Augenbrauen oder Wimpern mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in einen Wimpemtuschebehälter aus Glas gefüllt. Der pH wurde auf 7 angepasst.

Methylgallat-3,5-dimaltosid	2,0%
Methylgallat-3-maltosid	0,02
Stearyltrimethylammoniumchlorid	2,0
Gallussäure	0,002
Natriumsulfat	0,005
Polyether-modifiziertes Silicon (BY22-008M, von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd.)	1,0
Amphoteres Polymer (Yukafoamer 205, von Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)	1,0
Carboxyvinylpolymer	0,5
Decaglycerinmonoisostearat	4,0
POE(30)isocetylether	0,5
Methylparaben	0,1
Natriumhydrogensulfit	0,05
Dinatriumedetat	0,05
Duftstoffe	0,5
Triethanolamin	angemessene Menge
Ethanol	10,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 37
Creme

Die folgenden Formulierungen A und B wurden bei 70°C gelöst, und B wurde zu A zur Herstellung einer einheitlichen Emulsion zugesetzt, wonach weiteres C während des Abkühlens zugesetzt wurde, um eine Creme herzustellen. Diese wurde in einen tubenförmigen Polyethylen-Behälter gefüllt.

A – Anteil der Ölphase
Flüssiges Paraffin	5,0%
Squalan	15,0
Cetostearylalkohol	5,0
Glycerinmonostearat	2,0
POE(20)sorbitanmonolaurat	2,0
Propylparaben	0,1
B – Anteil der wässrigen Phase
Methylgallat-3,5-dimaltosid	2,0
Methylgallat-3-maltosid	0,1
Distearyldimethylammoniumchlorid	0,1
Gallussäure	0,001
Natriumsulfat	0,001
Methylparaben	0,2
Smectit	1,0
Gereinigtes Wasser	Rest
C – Duftstoffe	0,05
Gesamt	100,0%

Beispiel 38
Salbe

Eine Salbe mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in eine Polypropylen-Dose gefüllt.

Propylgallat-3,5-diglucosid	0,5%
Propylgallat-3-glucosid	0,04
Stearyltrimethylammoniumchlorid	4,0
Gallussäure	0,001
Natriumsulfat	0,001
Weiße Vaseline	40,0
Cetanol	18,0
Sorbitansesquioleat	5,0
Lauromacrogol	0,5
Paprikatinktur	0,01
Tanghinextrakt	1,0
Duftstoffe	0,2
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Beispiel 39
Ganzkörperlotion

Eine Ganzkörperlotion mit folgender Formulierung wurde hergestellt und in eine Kissenpackung mit einem abgeschiedenen Aluminiumfilm gefüllt.

Gallussäure-4-maltosid	0,5%
Gallussäure-3,5-diglucosid	15,0
Gallussäure-4-glucosid	0,8
Gallussäure	0,002
Natriumsulfat	0,003
Minoxidil	1,0
Monoglyceridpentadecanoat	3,0
Tocopherolacetat	0,1
Oxidiertes Coenzym A	0,001
Ellagsäure	0,02
Hinokitiol	0,1
Campher	0,02
β-Glycyrrizinsäure	0,5
Ammonimglycyrrizinat	0,05
Pantothenylethylether	1,0
D-Pantothenylalkohol	1,0
Piroctonolamin	0,05
Pentaglycerinmonomyristat	1,0
Sorbitanmonolaurat	0,5
Sorbitanpalmitat	2,0
Natriumlaurylsulfat	0,2
Lauryldimethylamidoxid	0,1
Decaglycerylmyristat	0,5
Stearyltrimethylammoniumchiorid	0,05
Pfefferminzextrakt	0,5
Extrakt der Grünen Minze	0,5
Coleus-Extrakt	1,0
Plectranthus-Extrakt	0,5
Osmoin-Extrakt	0,1
Eucheuma-muricatum-Extrakt	0,1
Sophorae-radix-Extrakt	0,1
Bernsteinsäure	0,1
Benzalkoniumchlorid	0,02
1-Menthylglycerylether	0,1
1-Menthol	0,3
Siliconemulsion (FZ-4672, von Nippon Unicar Co., Ltd.)	1,0
Flüssiges Isoparaffin	2,0
Propylenglykol	3,0
Isopropylalkohol	5,0
Ethanol	30,0
Gereinigtes Wasser	Rest
Gesamt	100,0%

Die Präparate aus den obenstehenden Beispielen 19 bis 39 wurden in Bezug auf deren Stabilität getestet, wobei sie wie oben bei Beispiel 1 in einzelne Behälter gefüllt wurden, und die Stabilität aller Präparate erwies sich als ausgezeichnet.

Claims

Präparat zur äußeren Anwendung, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Vielzahl an Gallussäure-Derivaten der folgenden Formel (I) umfasst:
worin R¹ für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, ein Ammoniumsalz oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Polyoxyethylengruppe, eine Polyoxypropylengruppe oder einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest steht; wobei die Vielzahl an Gallussäure-Derivaten, jeweils bezogen auf den Gesamtgehalt an Gallussäure-Derivaten, 90 Gew.-% oder mehr Gallussäure-Derivate (A), worin zwei von R², R³ und R⁴ in Formel (I) unabhängig voneinander für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest stehen, und 0,001 Gew.-% bis weniger als 10 Gew.-% eines oder mehrerer Gallussäure-Derivate (B) umfasst, worin einer von R², R³ und R⁴ für einen Monosaccharid-, Disaccharid- oder Oligosaccharidrest steht.
Präparat zur äußeren Anwendung nach Anspruch 1, weiters umfassend ein kationisches Tensid.
Präparat zur äußeren Anwendung nach Anspruch 1 oder 2, weiters umfassend eine Siliconverbindung.
Präparat zur äußeren Anwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, das als Haarkosmetikprodukt eingesetzt wird.