KR100609200B1 - 광가교성 실란 유도체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일반식 Ⅰ의 신규한 가교성 광활성 실란 유도체, 일반식 Ⅰ의 실란 유도체의 혼합물 및 일반적으로 무기 산화물-함유 표면의 실란화에 사용되는 비가교성 실란 유도체를 갖는 일반식 Ⅰ의 실란 유도체의 혼합물에 관한 것이다.
일반식 Ⅰ
본 발명은 추가로 일반식 Ⅰ의 실란 유도체 및 액정용 및 비구조화된 또는 구조화된 광학 기재 및 다중층 시스템용 배향층으로서 일반식 Ⅰ의 적어도 하나의 실란 유도체를 포함한 혼합물의 용도에 관한 것이다.

Description

광가교성 실란 유도체
본 발명은 3-아릴아크릴 에스테르 및 3-아릴아크릴아미드를 갖는 신규한 가교성, 광활성 실란 유도체, 및 액정용과 비구조화된 또는 구조화된 광학소자(optical element) 및 다층 시스템의 제조용 배향층으로서의 이들의 용도에 관한 것이다.
배향층(orientation layer)은 (전기-광학)액정 장치에서 특히 중요하다. 이것은 분자의 수직축의 균일함과 고장없는 배향을 보장한다.
예를 들면 폴리이미드와 같은, 단일축으로 러빙(rubbing)된 중합체 배향층이 액정 디스플레이(LCD)에서 액정분자를 배향하는데 주로 사용된다. 러빙 방향은 이 공정에서 배향 방향을 결정한다. 그러나, 러빙은 액정 디스플레이의 광학품질에 강하게 영향을 미칠 수 있는 몇가지 심각한 문제점을 갖는다. 예를 들면, 러빙은 디스플레이에 광학적인 결점을 일으킬 수 있는 먼지를 만들어낸다. 동시에, 중합체층은 정전기적으로 하전되어 있고, 이것은 예를 들면, 박막 레지스터(TFT)-TN-LCD에서, 박막 트랜지스터 하부를 파괴시킬 수 있다. 이런 이유 때문에, LCD 제조에서 광학적으로 만족스러운 디스플레이가 지금까지 얻어지지 않았다.
러빙의 또 다른 단점은 러빙중 배향 방향이 위치적으로 변할 수 없기 때문에, 간단한 방법으로 구조화된 배향층을 얻는 것이 불가능하다는 것이다. 따라서, 큰 영역에 걸쳐 균일하게 정렬된 대부분의 층은 러빙에 의해 만들어질 수 있다. 그러나, 구조화된 배향층은 디스플레이 기술 및 집적 광학체의 많은 분야에서 상당히 중요하다. 따라서, 예를 들면, 트위스티드 네마틱(TN) LCD의 보는 각도에 대한 의존성이 개선될 수 있다.
편광에 노출시킴으로써 배향 방향을 미리 결정할 수 있는 배향층이 얼마동안 알려져 왔다. 따라서, 러빙 자체의 문제점이 극복될 수 있다. 추가로, 배향 방향을 영역에서 영역으로 다르게 특정화할 수 있고 따라서 배향층을 구조화 할 수 있다.
액정의 구조화된 배향을 위한 하나의 가능성은 적합한 파장의 편광에 노출시킴으로써 광화학적으로 바람직한 방향을 유도하는데 특정 염색 분자의 이성질화능을 이용하는 것이다. 이것은, 예를 들면, 염료와 배향 중합체(orientation polymer)를 혼합하고, 그리고 상기 염료를 편광에 노출시켜 얻을 수 있다. 이와 같은 게스트/호스트 시스템은, 예를 들면, US-A-4,974,941에 기재되어 있다. 상기 시스템에서, 아조벤젠은 폴리이미드 배향층에 혼합되고, 이어서 편광에 노출된다. 이런 방식으로 노출된 층의 표면과 접촉하는 액정은 바람직한 방향에 따라 배향된다. 상기 배향 공정은 가역적으로, 즉, 층을 제 2 편광에 추가로 노출시킴에 의해 이미 구축된 배향 방향이 다시 회전될 수 있다. 이런 재배향 공정은 원하는 만큼 자주 반복될 수 있기 때문에, 이런 유형의 배향층은 LCD에 사용하기에 덜 적합하다.
액정층에서 높은 해상도를 갖는 배향 패턴을 제조하는 또 다른 가능성이 Jpn.J. Appl. Phys. Vol. 31(1992), 2155에 기재되어 있다. 이 공정에서, 선형 편광에 노출되어 유도되는 중합체-결합 광반응성 신남산(cinnamic acid)기의 이합체화(dimerization)는 액정의 구조화된 배향에 이용된다. 상기 가역적인 배향 공정과 대조적으로, Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 31(1992), 2155에 기재된 광구조성 배향층의 경우에는 비등방성 중합체 네트워크가 구축된다. 이들 광-배향된 중합체 네트워크는 구조화된 또는 비구조화된 액정 배향층이 요구되는 어느 곳에도 사용될 수 있다. LCD에서와 별도로, 이런 배향층은 예를 들면 유럽 특허 출원 EP-A-0 611 981, EP-A-0 689 084 및 EP-A-0 689 065, 및 스위스 특허 출원 제2036/95호에 예시된 바와 같이 소위 혼성층(hybrid layer)의 제조에도 사용될 수 있다. 광구조화된 배향 중합체 및 가교성 저분자량 액정의 혼성층으로, 예를 들면 비흡착성 채색 필터, 선형 및 원형 편광체, 광학 억제층 등과 같은 광학 소자를 얻는 것이 가능하다.
EP-A-611,786에는 액정용의 비등방적으로 가교되고, 광구조화된 배향층의 제조에 기본적으로 적합한 신남산 중합체를 기재하고 있다. 이들 가교성 신남산 유도체는 원칙적으로 신남산(페닐아크릴산)의 카르복실 작용기와 스페이서에 의해 중합체 주사슬에 연결되어 있다. 그러나, 지금까지 사용되고 있는 이런 유형의 광중합체는 다수의 심각한 문제점을 가지고 있다. 예를 들면, 광화학적인 경쟁 반응은 배향성에 나쁘게 영향을 미친다. 더욱이, 공지된 신남산 중합체는 광화학적 장기간 안정성이 불충분하다. 예를 들면, 조립된(prefabricated) 배향층을 UV 광선에 연장시켜 노출시키면 본래의 배향이 파괴된다. 미리 정해진 기록된 패턴을 갖는 기존 배향층을 다시 노출시켜 아직 노출되지 않은 부분을 다른 방향으로 배향시키는 다중 노출은, 이전에 노출된 부분을 마스크로 차단하는 경우에만 행해질 수 있다. 그렇지 않으면, 층의 이미 배향된 부분은 광화학적 이차 반응에 의해 이들 구조 일부 또는 전체를 손실할 것이다.
지금까지 사용된 신남산 중합체의 또 다른 단점은 이들 물질로 이루어진 배향 표면의 경우에 경사각(tilt angle)이 없다는 것이고, 이 표면은 편광에 간단히 노출시키는 것으로 만들어진다. 그러나, 특히 LCD에 사용하기 위해, 경사각은 배향 방향 이외에 배향층에 의해서도 제공되어야 한다.
상기 단일축으로 러빙된 중합체 배향층에서, 경사각은 중합체 표면에서의 러빙 공정에서 이미 만들어진다. 액정이 상기 표면과 접촉되는 경우, 액정 분자는 표면에 수평이 아니라 경사지며, 상기 경사각은 이와 같이 액정으로 전해진다. 경사각의 크기는 러빙 파라미터(예를 들면, 공급속도 및 압력)에 의해, 및 중합체의 화학 구조에 의해 결정된다. 액정 디스플레이를 제조하기 위해, 유형에 따라서 1° 내지 15°의 경사각이 요구된다. 특히 슈퍼 트위스티드 네마틱(STN) LCD는, 소위 지문조직의 형성을 막기 위해 더 큰 경사각을 필요로 한다. TN 및 TFT-TN-LCD에서, 회전 방향과 경사 방향은 경사각에 의해 특징되고, 그 결과 "역트위스트" 및 "역경사" 현상이 방지된다. 스위치 않된 상태에서의 역트위스트는 디스플레이의 반점모양 외관에서 시각적으로 증명되는 옳지 않은 회전 방향을 갖는 영역을 초래하는 반면, 역경사는, 특히 LCD가 스위치 되었을 때, 다른 방향으로 액정을 경사지게 함으로써 광학적으로 매우 심각한 문제를 야기한다. 역트위스트는 적합한 회전방향의 키랄 도판트로 액정 혼합물을 도핑함으로써 방지할 수 있다. 그러나, 지금까지 경사각을 갖는 배향층의 사용에 대한 대체 가능성은 없었다.
최근에, 상기와 같이 중합체 골격에 결합되지 않고, 스페이서(spacer)에 의해 트리알콕시실란기에 결합된 신남산 에스테르가 Liq. Cryst. 20, 171(1996)에 기재되어 있다. 여기서, 트리알콕시실란기는 신남산 유니트를 기질에 고정시키기 위한, 예를 들면 유리로 만든 캐리어로서 작용한다. 트리알콕시실란기를 신남산 에스테르에 연결하는 스페이서는 언제나 신남산 에스테르의 2번 위치(오르토 위치)에 결합된다. 배향층을 제조하기 위해, 트리알콕시실란은 우선적으로 용액으로부터 유리 케리어에 적용된다. 그 다음, 259nm 파장의 선형 편광에 노출되어 배향이 실행된다. 이런 방식으로 제조된 층의 액정을 배향시키는 능력은 가역성 Z/E 이성질화에 속한다고 생각된다. 한편, 신남산 분자가 330nm에서 노출되는 경우, 이들은 가교된다. 배향성은 가교 정도에 비례하여 손실된다.
이런 방식으로 얻어진 배향층은 상기의 신남산 중합체에서와 동일한 단점을 갖는다. 이들은 Z/E 이성질화가 가역적이고, 따라서 다중 노출에서 재배향과 관련된 문제를 야기하기 때문에, 광화학적 및 열적 안정성이 너무나 불충분하다. 그 밖에, 이들은 경사각을 유도하는 능력이 너무나 부족하다.
따라서, 본 발명의 목적은 지금까지 사용된 신남산 중합체와 실란의 단점, 즉 광화학적 장기간 안정성의 부족 및 특히 편광에 노출된 후 경사각의 부족과 같은 단점을 갖지 않아 안정하고, 높은 해상도를 갖는(highly resolved) 배향 패턴을 만들 수 있는 광반응성 실란을 제조하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명자들은 광반응성 유니트로서, 스페이서를 통해 3-아릴아크릴산 유도체의 카르보닐 또는 카르복실 작용기에 연결된 실란이 상기 조건을 만족하며, 액정용 배향층으로서 매우 적합하다는 사실을 발견하였다. 선형 편광에 의한 이들 화합물의 가교는 배향층의 상당히 높은 광화학적 안정성과 동시에 액정의 우수한 배향을 유도하고, 이것은 예를 들면 매우 양호한 대조(contrast)로 나타난다. 그 밖에, 선형 편광에 노출됨으로써 경사각이 만들어진다.
본 발명은 하기의 식 Ⅰ의 실란에 관한 것이다.
일반식 Ⅰ
여기서,
X1, X2 및 X3는 알킬, 알콕시 또는 할로겐을 나타내며, 이들 라디칼의 적어도 하나는 알콕시 또는 할로겐이고,
S1은 불소, 염소 또는 시아노기에 의해 임의로 단일- 또는 다치환된 직쇄 또는 분지된 알킬렌기 -(CH2)r-, 또는 식 -(CH2)r-L-(CH2)s-의 사슬과 같은 스페이서 유니트를 나타내고, 여기서 L은 단일결합 또는 O, COO, OOC, NR1, NR1-CO-, CO-NR1, NR1-COO, OCO-NR1, NR1-CO-NR1, CH=CH- 또는 -C≡C-와 같은 연결 작용기를 나타내고, R1은 수소 또는 저급 알킬을 나타내고, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수를 나타내되, r + s ≤ 25이다.
고리 A는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시 치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 시클로헥산-1,4-디일, 피페리딘-1,4-디일 또는 피페라진-1,4-디일을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
고리 B는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시 치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
K는 수소, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 불소, 염소, 시아노 또는 니트로기에 의해 임의로 치환되는 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬, 알콕시, 알킬-COO, 알킬-CO-NR2 또는 알킬-OCO이고, 여기서 하나의 CH2기 또는 복수개의 비근접 CH2기는 선택적으로 O, CH=CH 또는 C≡C에 의해 대체될 수 있고, R2는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다;
Y1 및 Y2는 서로 각각, 단일 공유 결합, (CH2)t-, -O-, -CO-, -CO-O-, O-OC-, -NR3-, -CO-NR3-, -R3N-CO-, -(CH2)u-O-, -O-(CH2)u-, -(CH2)u-NR3- 또는 -NR3-(CH2)u-이고, 여기서 R3는 수소 또는 저급 알킬을 나타내고, t는 1 내지 4의 정수를 나타내고, u는 1 내지 3의 정수를 나타내고, m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다;
고리 C는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시 치환된 페닐렌, 피리미딘-2,5- 또는 3,5-디일, 피리드-2,5- 또는 -2,4-디일 또는 -2,6-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-퓨라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
Z는 -O- 또는 -NR4-를 나타내고, R4는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.
본 발명에 따른 식Ⅰ의 광가교성 실란 유도체는 개별적으로 또는 혼합물로서 배향층을 형성하는데 사용될 수 있다. 식Ⅰ의 하나 이상의 화합물 이외에, 적합한 혼합물은 또한 선택적으로 무기, 산화물-함유 표면을 실란화하는데 일반적으로 사용되는 다른 비가교성 실란 유도체를 포함한다. 이와 같은 비가교성 실란 유도체는 예를 들면 일반식 Ⅱ이다.
일반식 Ⅱ
여기서,
X1, X2, X3 및 S1은 일반식 Ⅰ과 동일한 의미를 가지며, M은 메소제닉 라디칼, 저급 알킬, 불소에 의해 단일- 또는 다치환된 저급 알킬, 저급 알콕시 또는 불소에 의해 단일- 또는 다치환된 저급 알콕시를 나타낸다.
일반식 Ⅰ의 광가교성 실란 유도체를 적어도 하나 포함하는 혼합물은 본 발명에 속한다.
본 발명의 내용에서, 용어 "메소제닉 라디칼"은 다음의 일반식 Ⅲ에 해당하는 기를 의미한다.
일반식 Ⅲ
여기서,
고리 A1, A2, A3는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시 치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 2,6-나프틸렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고, 고리들 중 최대 하나는 페닐렌 또는 시클로헥실렌과 다르고;
Q는 하나 이상의 수소 원자가 불소로 대체될 수 있는 저급 알킬 또는 알콕시를 나타내거나 또는 불소, 염소, 시아노 또는 니트로를 나타낸다.
n, m, Y1 및 Y2는 일반식 Ⅰ에서와 동일한 의미를 갖는다.
바람직하게, 일반식 Ⅱ의 화합물에서 M은 저급 알킬, 저급 알콕시 또는 n이 0이고, m이 0 또는 1인 일반식 Ⅲ의 메소제닉 라디칼을 나타내고, 고리 A1, A2 및 A3는 페닐렌 또는 시클로헥실렌을 나타내고, Y1 및 Y2는 단일 공유 결합, -CH2CH2-, -O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CO-O- 또는 -O-OC-를 나타내고, Q는 임의로 불소-치환 저급 알킬 또는 저급 알콕시, 불소, 염소 또는 시아노를 나타낸다.
M이 저급 알킬, 저급 알콕시, 또는 m 및 n이 0을 나타내고 Q는 임의로 불소-치환된 저급 알킬 또는 저급 알콕시를 나타내는 일반식 Ⅲ의 라디칼을 나타내는 일반식 Ⅱ의 화합물이 특히 바람직하다.
일반식 Ⅰ의 구조와 일치하지 않는 본 발명에 따른 혼합물에서 실란 유도체의 비율은 50% 이하, 바람직하기는 30% 이하이지만 특히 15% 이하이다.
본 발명은 또한 액정용 배향층의 제조를 위한 본 발명에 따른 일반식 Ⅰ의 실란 유도체의 용도 또는 일반식 Ⅰ 및 Ⅱ의 실란 유도체 혼합물의 용도에 관한 것이며, 특히 혼성층 소자의 제조용 광학 성분에 사용하는 이들의 용도에 관한 것이다.
"저급 알킬" 단독 또는 "저급 알콕시"와 같은 결합된 용어는 탄소원자 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3을 갖는 직쇄 및 분지된 포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 등을 나타낸다.
"알킬" 단독 또는 "알콕시"와 같은 결합된 용어는 최대 30개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 포화 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
본 발명의 문맥에서, 바람직한 "스페이서 유니트"는 -(CH2)r- 및 -(CH2)r-O -(CH2)s-, -(CH2)r-COO-(CH2)s-, -(CH2)r-OOC -(CH2)s-, -(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s- 또는 -(CH2)r-NR1-COO-(CH2)s-로 나타내어지는 직쇄 또는 분지된 알킬렌기이고, 여기서 r 및 S는 각각 1 내지 20의 정수이고, 특히 2 내지 12의 정수이되, r+s≤20이고, 특히 ≤15이고, R1은 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.
바람직한 "스페이서 유니트"의 예는 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 1,3-부틸렌, 3-메틸-1,3-부틸렌, 3-프로필렌옥시-6-헥실렌, 3-프로필렌카바모일옥시-6-헥실렌, 3-프로필렌카르보닐옥시-6-헥실렌, 3-프로필렌옥시카르보닐-6-헥실렌, 3-프로필렌카르보닐아미노-6-헥실렌, 프로필렌카바모일헥실렌 등이 있다.
특히, 바람직한 "스페이서 유니트"는 -(CH2)r- 및 -(CH2)r-NH-CO-(CH2)s- 또는 -(CH2)r-NH-COO-(CH2)s-로 나타낸 직쇄 알킬렌기이고, 여기서 r 및 s는 각각 2 내지 20의 정수이고, r+s≤15이다.
본 발명에서, "비치환된 또는 임의로 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌"은 비치환된 또는 불소, 염소, 시아노, 알킬 또는 알콕시에 의해, 바람직하기는 불소, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 또는 시아노기에 의해 단일- 또는 다치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌으로 구성된다.
바람직한 페닐렌 라디칼의 예는 1,3- 및 1,4-페닐렌, 4- 및 5-메틸-1,3-페닐렌, 4- 및 5-메톡시-1,3-페닐렌, 4- 및 5-에틸-1,3-페닐렌, 4- 및 5-에톡시-1,3-페닐렌, 2- 및 3-메틸-1,4-페닐렌, 2- 및 3-에틸-1,5-페닐렌, 2- 및 3-프로필-1,4-페닐렌, 2- 및 3-부틸-1,4-페닐렌, 2- 및 3-메톡시-1,4-페닐렌, 2- 및 3-에톡시-1,4-페닐렌, 2- 및 3-프로폭시-1,4-페닐렌, 2- 및 3-부톡시-1,4-페닐렌, 2,3-, 2,6- 및 3,5-디메틸-1,4-페닐렌, 2,6- 및 3,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2- 및 3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-, 2,6- 및 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌, 2- 및 3-클로로-1,4-페닐렌, 2,3-, 2,6- 및 3,5-디클로로-1,4-페닐렌, 2- 및 3-시아노-1,4-페닐렌 등이다.
본 발명의 문맥에서, 바람직한 치환체 K는 수소, 불소, 염소, 시아노, 니트로기, 및 알킬 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄이며 불소에 의해 선택적으로 적어도 단일치환되는 알킬, 알콕시,알킬-COO, 알킬-CONR2 또는 알킬-OCO기이고, 여기서 탄소 원자의 개수는 1 내지 15이고, R2는 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다.
일반식 Ⅰ의 바람직한 실란 유도체는 X1, X2, X3, S1, K, m 및 n이 일반식 Ⅰ의 상기 의미와 동일하며,
고리 A는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
고리 B는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, 단일 공유 결합, -CH2CH2-, -O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CO-O- 또는 -O-OC-를 나타낸다.
고리 C는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌, 피리미딘-2,5-디일, 피리드-2,5-디일, 2,5-퓨라닐렌 또는 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
Z는 -O-를 나타낸다.
일반식 Ⅰ의 특히 바람직한 실란 유도체는 X1, X2, X3, S1, K 및 m이 일반식 Ⅰ에 대한 상기 의미와 같고,
n은 0을 나타내고,
고리 B는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
Y2는 단일 공유 결합, -CO-O- 또는 CH2-O-를 나타낸다.
고리 C는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌 또는 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고, 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있다;
Z는 -O-를 나타낸다.
일반식 Ⅰ의 실란 유도체는 이들이 쉽게 얻어진다는 사실에 의해 구별되어진다. 그 제조방법은 당업자에게 공지되어 있다. 따라서, 예를 들면 스페이서 S1의 말단에 실란기 대신 말단 이중결합을 갖는 일반식 Ⅰ의 화합물의 전구체를 식 X1X2X3SiH의 시판되는 실란으로 히드로실릴화(hydrosilylation) 반응시켜, 일반식 Ⅰ의 화합물을 얻을 수 있다. 또 다른 제조방법은 식 X1X2X3Si-(CH2)r-N=C=O의 실란을, 히드록시 또는 아미노기가 스페이서의 바람직한 결합점에 존재하는 히드록시 또는 아미노 화합물과 반응시키는 것이다. 이것으로 스페이서에 N-CO-O 또는 N-CO-N기를 갖는 일반식 Ⅰ의 화합물들을 얻을 수 있다. 한편, 상기 히드록시 또는 아미노 화합물을 식 X1X2X3Si-(CH2)r-Br의 실란과 반응시켜, 스페이서에 에테르 작용기 또는 알킬아미노기를 갖는 일반식 Ⅰ의 화합물을 제조할 수 있다. 식 X1X2X3Si- (CH2)r-NHR1의 실란을 염소산(acid chloride)과 반응시켜, 스페이서에 NR1CO기를 갖는 일반식 Ⅰ의 실란을 제조할 수 있다. 대응하는 알케닐아미드의 히드로실레이션에 추가로, 신남산 중간체의 염소산을 식 X1X2X3Si- (CH2)r-NHR1의 실란과 반응시켜, Z가 NR4이고, Si가 -(CH2)r-을 나타내는 일반식 Ⅰ의 시나미드를 제조하는 또 다른 가능성이 있다. 이와 같은 제조방법은 US 4,918,200 및 US 4,861,906에서의 유사한 실시예로 기재되어 있다.
실란 중간체는 대부분 시판되고 있거나, 시판되는 실란 구성단위(building block)로부터 쉽게 변형될 수 있다. 마찬가지로, 신남산의 일부는 시판중이며, 다른 것은 문헌으로부터 공지된 방법, 예를 들면 시판 알데히드 또는 시아노 화합물로부터 대응하는 알데히드로 미리 환원하는, 예를 들면, Knoevenagel 또는 Witting 반응에 의해 얻어질 수 있다. 이어서, 신남산 에스테르 또는 아미드는 공지된 에스테르화법에 의해 신남산으로부터 제조될 수 있다.
배향층을 제조하기 위해, 본 발명에 따른 실란 유도체 또는 혼합물은 우선 케리어에 적용되어야 한다. 이어서, 실란기는 결합 유니트로서 케리어에 결합되어, 매우 얇은 막, 흔히 단일분자층을 형성한다. 이와 같은 다른, 일반적으로 무기 산화물의 실란화는 실제로 널리 사용되어지고 당업자들에게 매우 친숙하다. 공지된 케리어 재료는 산화 알루미늄, 이산화 티탄, 이산화규소(유리 또는 석영) 또는 혼합된 산화물, 예를 들면 인디움 주석 산화물(ITO)이 있다. 광학 또는 전기-광학 장치에 본 발명을 적용하는 경우, 케리어 물질로서 유리 또는 임의의 전극으로 코팅된 케리어(예를 들면, 인디움 주석 산화물(ITO)로 코팅된 유리판)가 특히 중요하다. 적용을 위해, 실란 유도체가 불활성 용매 중의 용액으로서 우선적으로 사용되어진다. 실란기의 반응성에 따라, 다수의 다른 용매들, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 헥산 등, 또는 반응성이 덜한 알콕시실란의 경우에, 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올 등이 사용될 수 있다. 이후의 코팅은, 예를 들면 용액에 세정된 케리어를 담금에 의해, 스핀 코팅에 의해, 또는 다른 코팅 기술에 의해 실시될 수 있다. 케리어층에서 용매가 휘발된 후, 실란기는 반응성에 따라, 일반적으로 침지된 케리어를 가열함에 의해 케리어에 결합된다. 이어서, 비결합된 실란 부분은 용매로 세정될 수 있다.
일반식 Ⅰ의 실란 유도체 또는 일반식 Ⅰ의 실란 유도체를 포함하는 혼합물로부터 이와 같이 또는 유사한 방식으로 제조된 층들은 선형 편광에 노출됨에 의해 이합체화될 수 있다. 케리어에 결합된 일반식 Ⅰ의 분자 유니트를 공간적으로 선택적으로 조사(irradiation)시킴으로써, 표면의 매우 특정 영역이 배향될 수 있고, 동시에 또한 이합체화에 의해 안정화될 수 있다.
따라서, 선택된 영역에서 배향층을 제조하기 위해, 배향되어질 영역은 편광체, 또는 필요에 따라 구조물을 재생하기 위한 마스크를 이용하여, 예를 들면 고압 수은램프, 제논램프 또는 펄스된 UV 레이저에 노출될 수 있다. 노출 시간은 각각의 램프의 전력에 의존되며, 수 초에서 수 시간으로 변할 수 있다. 그러나, 이합체화는, 예를 들면 가교반응에 적합한 방사선 만을 통과시키는 필터를 사용하여 균질층을 조사시킴으로써 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 Ⅰ의 광가교성 실란 유도체는 하기의 실시예 1 내지 5로 추가로 설명한다.
광가교성 층의 제조는 실시예 6에서 설명한다.
실시예 7 및 8은 액정용 배향층의 제조방법을 설명한다.
실시예
실시예 1:
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실(E)-3,4-디메톡시신남산
6-히드록시헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산 0.45g, 염화메틸렌 20㎖, 3-트리에톡시실라닐프로필 이소시아네이트 0.36㎖ 및 디부틸틴 디라우레이트 0.009㎖의 혼합물을 19시간 동안 환류했다. 그 후, 이 반응 용액을 탈수시키고 잔류물을 3:1 톨루엔/에틸 아세테이트를 사용한 실리카 겔 150g을 통해 크로마토그래피하여 정제하였다. 이것으로 6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 3,4-디메톡시신남산(1max(CH2Cl2):322nm(e=19027)) 0.470g을 얻었다.
출발 물질로 사용된 6-히드록시헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산은 다음과 같이 제조하였다.
6-히드록시헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산
1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔 (1.5-5) 0.72㎖와 디메틸포름아미드 5㎖로 이루어진 용액을 디메틸포름아미드 10㎖중의 (E)-3,4-디메톡시신남산 1.0g의 용액에 실온에서 10분 동안 적가하였다. 그 다음, 반응 혼합물을 80℃까지 가열하고, 테트라부틸암모늄 아이오다이드 0.18g 및 6-클로로헥사놀 0.71㎖을 연속하여 첨가하고, 그 다음 상기 반응을 19시간 동안 지속시켰다. 그 후, 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 디메틸 에테르와 1N 염산 사이에서 분배하고, 유기상을 포화 염화나트륨 용액으로 여러번 씻었다. 그 다음에 유기상을 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 여과하고, 탈수하였다. 3:2 톨루렌/에틸 아세테이트를 사용한 실리카 겔 150g을 통해 잔류물을 크로마토그래피하여 6-히드록시헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산 1.35g을 얻었다.
하기의 실란을 유사한 방법으로 제조하였다:
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-2-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-옥틸옥시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-에톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-프로폭시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-부톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-펜틸옥시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-헥실옥시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-도데실옥시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-플루오로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-플루오로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-클로로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-클로로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-트리플루오로메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-아세트아미도신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-펜타노일아미노신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-데카노일아미노신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3,5-디메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-2,5-디메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-메톡시-4-프로폭시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-메톡시-4-옥틸옥시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-데실옥시-4-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-플루오로-4-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-클로로-4-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-프로필-4-메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3,4,5-트리메톡시신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3,4-디플루오로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-2,3-디플루오로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3,4,5-트리플루오로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-플루오로-4-클로로신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-에톡시-4-아세트아미도신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(4-메톡시벤조일옥시)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-메톡시-4-(4-메톡시벤조일옥시)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(3,4-디메톡시벤조일옥시)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-메톡시-4-(3,4-디메톡시벤조일옥시)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-에톡시-4-(3,4-디메톡시벤조일옥시)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(4-메톡시페닐)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(3,4-디메톡시페닐)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(4-에틸페닐)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(4-헥실페닐)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-(시스-4-펜틸시클로헥실)신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-[(트란스-4-펜틸시클로헥실)메톡시]신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-[(시스-4-펜틸시클로헥실)메톡시]신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-[4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)페닐]신남산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-4-[4-(시스-4-펜틸시클로헥실)페닐]신남산;
실시예 2
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산
헥스-5-에닐 3,4-디메톡시신남산 0.50g, 톨루엔 1.0㎖, 트리에톡시실란 2.9㎖ 및 이소프로판올 10㎖중의 헥사클로로(Ⅳ) 플라틴산 6수화물 134㎎의 용액 0.02㎖의 혼합물을 40℃에서 밤새도록 반응시켰다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 실온까지 냉각하고 실리카겔 패드를 통해 여과하고 여과액을 완전히 탈수하였다. 실리카겔을 통해 잔류물을 크로마토그래피하여 6-트리에톡시실라닐헥실 3,4-디메톡시신남산을 얻었다.
출발 물질로서 사용된 헥스-5-에닐 3,4-디메톡시신남산은 하기와 같이 제조하였다:
헥스-5-에닐 3,4-디메톡시신남산
디메틸포름아미드 5㎖중의 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔 (1.5-5) 0.72㎖로 이루어진 용액을 3,4-디메톡시신남산 1.0g과 디메틸포름아미드 10㎖의 혼합물에 실온에서 10분 동안 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 80℃까지 가열한 다음, 디메틸포름아미드 5㎖중의 6-브로모헥센 0.71㎖의 용액을 50분 동안 적가하고 이 반응을 80℃에서 1시간 동안 지속시켰다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고 디에틸 에테르와 1N 염산 사이에 분배하고, 유기상을 포화 염화나트륨 용액으로 여러 번 씻었다. 그 후, 유기상을 황산마그네슘을 통해 건조하고 여과하고 여과액을 탈수시켰다. 실리카겔을 통해 잔류물의 크로마토그래피하여 헥스-6-에닐 3,4-디메톡시신남산을 얻었다.
하기의 실란 유도체는 유사한 방법으로 제조할 수 있다:
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-2-메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3-메톡시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-옥틸옥시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-4-메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-4-에톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-4-프로폭시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-부톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-4-펜틸옥시신남산;
8-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-헥실옥시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-도데실옥시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-플루오로신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-플루오로신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-클로로신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-클로로신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-4-트리플루오로메톡시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-아세트아미도신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-4-아세트아미도신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-펜타노일아미노신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-데카노일아미노신남산;
5-트리에톡시실라닐펜틸 (E)-3,4-디메톡시신남산;
7-트리에톡시실라닐헵틸 (E)-3,4-디메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3,4-디메톡시신남산;
9-트리에톡시실라닐노닐 (E)-3,4-디메톡시신남산;
10-트리에톡시실라닐데실 (E)-3,4-메톡시신남산;
11-트리에톡시실라닐운데실 (E)-3,4-디메톡시신남산;
12-트리에톡시실라닐도데실 (E)-3,4-디메톡시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3,5-디메톡시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-2,5-디메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3-메톡시-4-프록폭시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-옥틸옥시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-데실옥시-4-메톡시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-플루오로-4-메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3-클로로-4-메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3-프로필-4-메톡시신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3,4,5-트리메톡시신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3,4-디플루오로신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-2,3-디플루오로신남산;
8-트리에톡시실라닐옥틸 (E)-3,4,5-트리플루오로신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-플루오로-4-클로로신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-에톡시-4-아세트아미도신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(4-메톡시벤조일옥시)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-(4-메톡시벤조일옥시)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(3,4-디메톡시벤조일옥시)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-(3,4-디메톡시벤조일옥시)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3-에톡시-4-(3,4-디메톡시벤조일옥시)신남산;
실시예 3
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산
상기 화합물은 6-브로모헥센으로 (E)-4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산을 에스테르화하고, 생성된 헥스-5-에닐 (E)-4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산과 트리에톡시실란의 연속 반응에 의해 실시예 2와 유사하게 제조하였다.
출발 물질로서 사용된 (E)-4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산을 다음 방법으로 제조하였다.
4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]벤즈알데히드
디이소부틸알루미늄 수소화물 용액(톨루엔 중 20%) 38.5㎖를 톨루엔 150㎖중에서, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 53, 147(1979)에 따라 제조된 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]벤조니트릴 10.4g의 현탁액에 0℃에서 10분 동안 적가하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 실온까지 서서히 데우고, 추가적으로 3.5시간 동안 반응시켰다. 그 후, 1N의 염산을 천천히 적가하고, 교반을 1시간 동안 수행한 다음, 반응 혼합물을 물과 염화메틸렌 사이에서 분배하였다. 그 다음, 유기상을 물로 여러번 씻어내고, 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 여과하고, 탈수하였다. 에틸 아세테이트/염화메틸렌으로 결정화하여 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]벤즈알데히드를 얻었다.
메틸 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산
1.6 N의 부틸리튬 용액 27.6㎖를 무수 테트라히드로퓨란 50㎖중의 트리메틸 포스포노아세테이트 6.4㎖의 용액에 0℃에서 10분 동안 적가하였다. 0℃에서 1.5시간 동안 교반을 실시하고, 그 다음 무수 테트라히드로퓨란 50㎖중의 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]벤즈알데히드 원료 10.3g의 용액을 같은 온도에서 5분 동안 적가하였다. 이어서, 상기 혼합물을 천천히 실온으로 가온하고, 15시간 동안 반응시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 염화메틸렌과 1N 염산 사이에 분배하고, 유기상을 포화 중탄산 나트륨 용액과 물로 씻어내고, 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 탈수하였다. 에틸 아세테이트/헥산(1:9)을 사용하여 실리카겔을 통한 크로마토그래피하고 이어서 헥산/에틸 아세테이트로 결정화를 반복하여 메틸 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산을 얻었다.
4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산
메틸 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산 8g과 10% 메탄올성 수산화칼륨 용액 50 ㎖의 혼합물을 실온에서 16시간 동안 유지시켰다. 그 후에, 수성 1N 황산으로 연속 교반하고 냉각하면서 산성화하고, 염화메틸렌으로 추출하고, 유기상을 물로 여러번 씻어내고, 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 탈수하였다. 헥산/에틸 아세테이트로 결정화하여 4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산을 얻었다.
하기의 실란 유도체는 유사한 방법으로 제조할 수 있다:
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(4-메톡시페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(4-트리플루오로메톡시페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(4-데실옥시페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[4-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실옥시)페닐]신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(3,4-디메톡시페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(3-메톡시-4-옥틸옥시페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(3-옥틸옥시-4-메톡시페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(4-에틸페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(4-헥실페닐)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-(시스-4-펜틸시클로헥실)신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[4-(시스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[4-트란스-4-펜틸시클로헥실)페닐]신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[4-(시스-4-펜틸시클로헥실)페닐]신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-{4-[트란스-4-옥틸시클로헥실)메톡시]페닐}신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-{4-[시스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]페닐}신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-{트란스-4-[(트란스-4-펜틸시클로헥실)시클로헥실]메톡시}신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-{시스-4-[(트란스-4-펜틸시클로헥실)시클로헥실]메톡시}신남산;
6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-{트란스-4-[(시스-4-펜틸시클로헥실)시클로헥실]메톡시}신남산;
실시예 4
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산
상기 화합물은 6-클로로헥산올로 사용하여 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산을 에스테르화하고, 생성된 6-히드록시헥실 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산을 3-트리에톡시실라닐프로필 이소시아나이트와 연속 반응시킴에 의해 실시예 1과 유사하게 제조하였다.
출발 물질로서 사용된 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산은 다음 방법으로 제조하였다.
6-브로모-2-헵틸옥시나프탈렌
6-브로모-2-나프톨 5g, 디메틸 술폭시드 50㎖, 6-브로모헵탄 3.9㎖, 요오드화칼륨 7.1g 및 고진공내 80℃에서 활성화된 제분된 탄산칼륨 7.1g의 혼합물을 16시간 동안 65℃에서 가열하였다. 이어서, 이것을 냉각하고 에틸 아세테이트와 물 사이에서 분배하고, 유기상을 물로 여러번 씻어내고, 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 여과하고, 탈수하였다. 톨루엔을 사용하여 실리카겔 200g을 통해 잔류물을 크로마토그래피하고 톨루엔/헥산(8:1)으로 연속 결정화하여 6-브로모-2-헵틸옥시나프탈렌을 얻었다.
메틸 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산
6-브로모-2-헵틸옥시나프탈렌 5.2g, 트리에틸아민 25㎖, 메틸 아크릴산 4.3㎖, 팔라듐아세테이트 0.072g 및 트리-o-톨릴포스핀 0.392g의 혼합물을 16시간 동안 환류하였다. 이어서, 반응 혼합물을 냉각하고, 에틸 아세테이트와 물 사이에서 분배하고, 유기상을 물로 씻어내고, 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 여과하고, 탈수하였다. 잔류물을 톨루엔/에틸 아세테이트(3:1)를 사용한 실리카겔 250g으로 크로마토그래피하고, 이어서 톨루엔으로 결정화하였다. 이것으로 메틸 (E)-3-(헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산을 얻었다.
(E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산
메틸 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산 0.8g과 10% 메탄올성 수산화칼륨 용액 10㎖의 혼합물을 실온에서 16시간 동안 유지시켰다. 그 후에, 수성 1N 황산으로 연속 교반하고 냉각하면서 산성화하고, 염화메틸렌으로 추출하고, 유기상을 물로 여러번 씻어내고, 황산 마그네슘을 통해 건조하고, 탈수하였다. 헥산/에틸 아세테이트로 결정화하여 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산을 얻었다.
하기의 실란은 유사한 방법으로 합성할 수 있다:
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-에톡시나프트-2-일)아크릴산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-프로폭시나프트-2-일)아크릴산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-부톡시나프트-2-일)아크릴산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-펜틸옥시나프트-2-일)아크릴산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-헥실옥시나프트-2-일)아크릴산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-옥틸옥시나프트-2-일)아크릴산;
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-도데실옥시나프트-2-일)아크릴산;
4-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)부틸 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산;
5-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)펜틸 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산;
8-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)옥실 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산;
6-(2-트리에톡시실라닐에틸카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산;
6-(2-트리에톡시실라닐에틸카바모일옥시)헥실 (E)-3-{6-[(트란스-4-프로필시클로헥실)메톡시]나프트-2-일)아크릴산;
6-(2-트리에톡시실라닐에틸카바모일옥시)헥실 (E)-3-{6-[(시스-4-프로필시클로헥실)메톡시]나프트-2-일)아크릴산;
6-(2-트리에톡시실라닐에틸카바모일옥시)헥실 (E)-3-{6-[(트란스-4-데실시클로헥실)메톡시]나프트-2-일)아크릴산;
6-(2-트리에톡시실라닐에틸카바모일옥시)헥실 (E)-3-{6-[(시스-4-데실시클로헥실)메톡시]나프트-2-일)아크릴산;
실시예 5
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산
트리클로로실란 5㎖을 무수 테트라히드로퓨란 20㎖ 중의 H2PtCl6 0.1g의 용액에 교반하는 동안 첨가하였다. 무수 테트라히드로퓨란 20㎖ 중에 용해되어 있는 헥스-5-에닐 (E)-3,4-디메톡시신남산 14.8g의 용액을 상기 용액에 조심스럽게 적가하였다. 그 후, 교반을 실온에서 5시간 동안 실시하고 그리고 50℃에서 16시간 동안 실시하였다. 상기 반응 혼합물을 물분사(water-jet) 펌프에 의해 만들어진 진공에서 농축하고, 감압하에서 콜드 트랩(cold trap)을 사용한 오일 펌프 방법에 의해 잔여 용매와 트리클로로실란을 완전히 제거하였다. 이에 의해 미정제 6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산이 생성되며, 보관을 위해 무수 테트라하이드로퓨란에 용해하였다.
출발 물질로서 요구되는 헥스-5-에닐 (E)-3,4-디메톡시신남산의 제조는 실시예 2에 기재되어있다.
다음의 실란 유도체는 유사한 방법으로 제조할 수 있다:
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-2-메톡시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3-메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-헥실옥시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-에톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-프로폭시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-부톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-펜틸옥시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-헥실옥시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-도데실옥시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3-플루오로신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-플루오로신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3-클로로신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-클로로신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-트리플루오로메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-아세트아미도신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-아세트아미도신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-펜타노일아미노신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-데카노일아미노신남산;
5-트리클로로실라닐펜틸 (E)-3,4-디메톡시신남산;
7-트리클로로실라닐헵틸 (E)-3,4-디메톡시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3,4-디메톡시신남산;
9-트리클로로실라닐노닐 (E)-3,4-디메톡시신남산;
10-트리클로로실라닐데실 (E)-3,4-디메톡시신남산;
11-트리클로로실라닐운데실 (E)-3,4-디메톡시신남산;
12-트리클로로실라닐도데실 (E)-3,4-디메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3,5-디메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-2,5-디메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-프로폭시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-옥틸옥시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-데실옥시-4-메톡시신남산;
7-트리클로로실라닐헵틸 (E)-3-플루오로-4-메톡시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3-클로로-4-메톡시신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-프로필-4-메톡시신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3,4,5-트리메톡시신남산;
9-트리클로로실라닐노닐 (E)-3,4-디플루오로신남산;
10-트리클로로실라닐데실 (E)-2,3-디플루오로신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3,4,5-트리플루오로신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3-플루오로-4-클로로신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-에톡시-4-아세트아미도신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(4-메톡시벤조일옥시)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-(4-메톡시벤조일옥시)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(3,4-디메톡시벤질옥시)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3-메톡시-4-(3,4-디메톡시벤질옥시)신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-3-에톡시-4-(3,4-디메톡시벤질옥시)신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-(4-메톡시페닐)신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-(4-트리플루오로메톡시페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(4-데실옥시페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-[4-(6,6,6-트리플루오로헥실옥시)페닐]신남산;
8-트리클로로실라닐옥틸 (E)-4-(3,4-디메톡시페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(3-메톡시-4-헥실옥시페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(3-헥실옥시-4-메톡시페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(4-프로필페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(4-데실페닐)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(트란스-4-헥실시클로헥실)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-(시스-4-헵틸시클로헥실)신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-[(트란스-4-헥실시클로헥실)메톡시]신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-[(시스-4-헥실시클로헥실)메톡시]신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-[4-(트란스-4-펜틸시클로헥실)페닐]신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-[4-(시스-4-펜틸시클로헥실)페닐]신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-{4-[(트란스-4-헥실시클로헥실)메톡시]페닐}신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-{4-[(시스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]페닐}신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-{트란스-4-[(트란스-4-펜틸시클로헥실)시클로헥실]메톡시}신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-{시스-4-[(트란스-4-헥실시클로헥실)시클로헥실]메톡시}신남산;
6-트리클로로실라닐헥실 (E)-4-{트란스-4-[(시스-4-헵틸시클로헥실)시클로헥실]메톡시}신남산;
실시예 6
광가교층의 제조
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카르모일옥시)헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산 0.02g을 프로판올 2㎖중에 용해하였다. 이 용액을 세척된 유리판(19×26㎜)에 1000 rpm의 스핀-코팅(spin-coating)으로 도포하고 그 다음 30분 동안 130℃의 온도로 가열하였다.
이어서, 이러한 방법으로 처리된 유리판을 15분 동안 초음파조(ultrasonic bath) 중에서 에탄올로 세척하였다.
실시예 7
액정용 배향층의 제조
실시예 6에 기재된 코팅된 유리판을 고압 수은램프의 선형 편극 UV 광선에 1분 동안 노출시켰다. 그 다음에 액정층을 스핀-코팅으로 코팅된 판에 도포하였다. 이어서, 그 위에서 배향된 액정 분자들의 단축 복굴절층을 편광 현미경으로 관찰할 수 있었다. 경사 보정판을 사용하여, 배향 방향이 실란층의 노출 동안 UV 광선 집합의 편광 방향에 대응한다는 것을 발견하였다.
실시예 8:
한정된 경사각을 갖는 배향층의 제조
6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산으로 실시예 6에 따라 코팅된 두 개의 유리판을 3분 동안 선형 편광된 UV 광선에 노출시켰고, 이 광의 입사 방향은 판의 법선에 대해 상대적으로 70°기울어졌다. 광선의 편극 방향은 광선의 입사 방향과 판의 법선에 의해 정의된 평면에 있었다. 이어서, 두 개의 판을 액정 셀이 20㎜의 판 공간을 갖도록, 코팅된 면을 안쪽에서 마주보도록 조립하였고, 그 결과, 판이 노출되는 동안 편극과 광선 입사에 의해 정의되는 방향들은 서로에 대해 평행하였다. 이어서, 셀을 100℃의 온도에서 ROLIC AG의 액정 혼합물 3010으로 채웠고, 액정 혼합물은 충전 과정 동안 등방성 상으로 있다. 그 다음, 셀을 1℃/min의 속도로 점진적으로 실온으로 냉각하였다. 그 다음에 일정하게 배향된 액정층이 교차 편광기 사이에서 검출되었다. 결정회전법으로 측정한 이 평행 셀의 경사각은 0.2°였다.
본 발명에 따른 광가교성 실란 유도체는 종래에 사용되어 온 신남산 중합체와 실란의 단점, 즉 광화학적 장기간 안정성의 부족, 특히 편광에 노출된 후 경사각의 부족과 같은 문제점을 해결하여, 안정하고 높은 해상도를 갖는 배향패턴을 만들 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기 일반식Ⅰ의 실란:
    일반식 Ⅰ
    여기서, X1, X2 및 X3는 알킬, 알콕시 또는 할로겐을 나타내며, 이들 라디칼 중 적어도 하나는 알콕시 또는 할로겐이고;
    S1은 임의로 불소, 염소 또는 시아노에 의해 단일- 또는 다치환된 직쇄 또는 분지된 알킬렌기 -(CH2)r-과 같은 스페이서 유니트를 나타내거나, 또는 식 -(CH2)r-L-(CH2)s-의 사슬을 나타내고, 여기서 L은 단일결합 또는 O, COO, OOC, NR1, NR1-CO-, CO-NR1, NR1-COO, OCO-NR1, NR1-CO-NR1, -CH=CH- 또는 -C≡C-와 같은 연결 작용기를 나타내고, R1은 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내고, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수를 나타내되, r + s ≤ 25이고;
    고리 A는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시 치환 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 시클로헥산-1,4-디일, 피페리딘-1,4-디일 또는 피페라진-1,4-디일을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고;
    고리 B는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고;
    K는 수소, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 임의로 불소, 염소, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬, 알콕시, 알킬-COO, 알킬-CO-NR2 또는 알킬-OCO 기이고, 여기서 하나의 CH2기 또는 복수개의 비근접 CH2기는 임의로 O, CH=CH 또는 C≡C에 의해 대체될 수 있고, R2는 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내고;
    Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, 단일 공유 결합, (CH2)t-, -O-, -CO-, -CO-O-, O-OC-, -NR3-, -CO-NR3-, -R3N-CO-, -(CH2)u-O-, -O-(CH2)u-, -(CH2)u-NR3- 또는 -NR3-(CH2)u-를 나타내고, 여기서 R3는 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내고, t는 1 내지 4의 정수를 나타내고, u는 1 내지 3의 정수를 나타내고, m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1을 나타내고;
    고리 C는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리미딘-2,5- 또는 -3,5-디일, 피리드-2,5- 또는 -2,4-디일 또는 -2,6-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-퓨라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고;
    Z는 -O- 또는 -NR4-를 나타내고, R4는 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내며, 다만 m 및 n이 0이고, 고리 C가 비치환된 페닐렌이라면, K가 수소 또는 할로겐이 아님.
  2. 제 1항에 있어서,
    X1, X2, X3, S1, K, m 및 n은 제 1항에서 정의된 바와 같고,
    고리 A는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고,
    고리 B는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고,
    Y1 및 Y2는 서로 독립적으로, 단일 공유 결합, -CH2CH2-, -O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CO-O- 또는 -O-OC-를 나타내고,
    고리 C는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌, 피리미딘-2,5-디일, 피리드-2,5-디일, 2,5-퓨라닐렌 또는 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고,
    Z는 -O-를 나타내는 일반식 Ⅰ의 실란.
  3. 제 1항에 있어서,
    X1, X2, X3, S1, K 및 m은 제 1항에서 정의된 바와 같고,
    n은 0을 나타내고,
    고리 B는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고,
    Y2는 단일 공유 결합, -CO-O- 또는 -CH2-O-를 나타내고,
    고리 C는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시-치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌 또는 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고,
    Z는 -O-를 나타내는 일반식 Ⅰ의 실란.
  4. 제 3항에 있어서,
    6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산,
    6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산,
    6-트리클로로실라닐헥실 (E)-3,4-디메톡시신남산,
    6-트리에톡시실라닐헥실 (E)-4-[(트란스-4-헵틸시클로헥실)메톡시]신남산, 또는
    6-(3-트리에톡시실라닐프로필카바모일옥시)헥실 (E)-3-(6-헵틸옥시나프트-2-일)아크릴산인 실란.
  5. 적어도 두 개의 성분으로 이루어지고, 그 중 적어도 하나는 제 1항에 따른 일반식 Ⅰ의 광가교성 실란 유도체인 광가교성 혼합물.
  6. 제 5항에 있어서, 하나 이상의 제 1항에서 정의된 일반식 Ⅰ의 광가교성 실란 유도체에 더하여, 하나 이상의 하기 일반식Ⅱ의 비가교성 실란 유도체를 포함하는 광가교성 혼합물:
    일반식 Ⅱ
    여기서 X1, X2, X3 및 S1은 제 1항에서 정의된 바와 같고, M은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 불소에 의해 단일- 또는 다치환된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 불소에 의해 단일- 또는 다치환된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 또는 하기 일반식 Ⅲ의 메소제닉 라디칼을 나타내고;
    일반식 Ⅲ
    여기서, Y1, Y2, m 및 n은 제 1항에서 정의된 바와 같고,
    A1, A2, A3는 비치환된 또는 불소-, 염소-, 시아노-, 알킬- 또는 알콕시 치환된 페닐렌, 피리드-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 2,6-나프틸렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 시클로헥산-1,4-디일을 나타내고, 상기 알킬 및/또는 알콕시 치환체는 불소에 의해 단일- 또는 다치환될 수 있고, 고리들 중 최대 하나는 페닐렌 또는 시클로헥실렌과 다르고,
    Q는 하나 이상의 수소 원자가 불소로 대체될 수 있는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시를 나타내거나 또는 불소, 염소, 시아노 또는 니트로를 나타낸다.
  7. 제 6항에 있어서, n은 0을 나타내고, m은 0 또는 1을 나타내고, A2 및 A3는 페닐렌 또는 시클로헥실렌을 나타내고, Y1 및 Y2는 단일 공유 결합, -CH2CH2-, -O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CO-O- 또는 -O-OC를 나타내고, Q는 임의로 불소-치환된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 불소, 염소 또는 시아노를 나타내는 광가교성 혼합물.
  8. 제 7항에 있어서, m은 0을 나타내고, A3는 페닐렌 또는 시클로헥실렌을 나타내고, Q는 임의로 불소-치환된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 나타내는 광가교성 혼합물.
  9. 액정용 배향층의 제조를 위하여, 그리고 광학 성분으로서, 특히 혼성층 소자의 제조를 위하여 사용되는 제 1항 내지 제 4항 중 어느 하나의 항에 따른 광가교성 실란 유도체.
  10. 액정용 배향층의 제조를 위하여, 그리고 광학 성분으로서, 특히 혼성층 소자의 제조를 위하여 사용되는 제 5항 내지 제 8항 중 어느 하나의 항에 따른 광가교성 혼합물.
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59814236D1 (de) * 1997-02-24 2008-07-17 Rolic Ag Photovernetzbare Polymere
DE19948476C1 (de) 1999-10-08 2001-03-01 Jac Products Deutschland Gmbh Dachreling für Fahrzeuge
DE19948475A1 (de) 1999-10-08 2001-04-19 Jac Products Deutschland Gmbh Dachreling für Fahrzeuge und Herstellungsverfahren
US8282912B2 (en) * 2002-03-22 2012-10-09 Kuros Biosurgery, AG Compositions for tissue augmentation
CA2478253C (en) * 2002-03-22 2011-09-20 Kuros Biosurgery Ag Composition for hard tissue augmentation
US20050282814A1 (en) * 2002-10-03 2005-12-22 Targegen, Inc. Vasculostatic agents and methods of use thereof
EP1809614B1 (en) * 2004-04-08 2014-05-07 TargeGen, Inc. Benzotriazine inhibitors of kinases
MX2007002208A (es) 2004-08-25 2007-05-08 Targegen Inc Compuestos hetrociclicos y metodos de uso.
JP2006209073A (ja) * 2004-12-28 2006-08-10 Dainippon Printing Co Ltd 光学素子及びその製造方法
KR20070113288A (ko) * 2005-03-16 2007-11-28 탈자진 인코포레이티드 피리미딘 화합물 및 사용 방법
EP1893216A4 (en) * 2005-06-08 2012-08-08 Targegen Inc METHOD AND COMPOSITIONS FOR THE TREATMENT OF EYE DISEASES
US20070054127A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-08 Hergenrother Robert W Silane coating compositions, coating systems, and methods
US20070141365A1 (en) * 2005-08-26 2007-06-21 Jelle Bruce M Silane Coating Compositions, Coating Systems, and Methods
RU2589878C2 (ru) 2005-11-01 2016-07-10 Таргеджен, Инк. Би-арил-мета-пиримидиновые ингибиторы киназ
US8133900B2 (en) * 2005-11-01 2012-03-13 Targegen, Inc. Use of bi-aryl meta-pyrimidine inhibitors of kinases
US8604042B2 (en) * 2005-11-01 2013-12-10 Targegen, Inc. Bi-aryl meta-pyrimidine inhibitors of kinases
US20070149508A1 (en) * 2005-11-02 2007-06-28 Targegen, Inc. Six membered heteroaromatic inhibitors targeting resistant kinase mutations
DK2136850T3 (da) * 2007-04-13 2012-04-10 Kuros Biosurgery Ag Polymervævforsegling
KR101469572B1 (ko) * 2007-05-25 2014-12-05 롤리크 아게 지환족 그룹을 포함하는 광가교결합 가능한 재료
JP5071644B2 (ja) * 2007-08-01 2012-11-14 Ｊｓｒ株式会社 ポリオルガノシロキサン、液晶配向膜および液晶表示素子
US9715144B2 (en) 2007-12-21 2017-07-25 Rolic Ag Photoalignment composition
US9499649B2 (en) * 2007-12-21 2016-11-22 Rolic Ag Functionalized photoreactive compounds
US9847243B2 (en) * 2009-08-27 2017-12-19 Corning Incorporated Debonding a glass substrate from carrier using ultrasonic wave
JP5525213B2 (ja) 2009-08-28 2014-06-18 富士フイルム株式会社 偏光膜、積層体、及び液晶表示装置
JP5657243B2 (ja) 2009-09-14 2015-01-21 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド カラーフィルタ及び発光表示素子
JP5300776B2 (ja) 2010-03-31 2013-09-25 富士フイルム株式会社 偏光フィルム、表示装置、及びその製造方法
JP5442518B2 (ja) 2010-03-31 2014-03-12 富士フイルム株式会社 光吸収異方性膜、偏光フィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた表示装置
CN102934013B (zh) * 2010-04-06 2016-03-16 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件
WO2012060847A1 (en) 2010-11-07 2012-05-10 Targegen, Inc. Compositions and methods for treating myelofibrosis
JP2013246405A (ja) * 2012-05-29 2013-12-09 Jsr Corp 液晶配向剤
JP6146100B2 (ja) * 2012-06-21 2017-06-14 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、位相差フィルム、液晶表示素子及び位相差フィルムの製造方法
KR20140115180A (ko) * 2013-03-20 2014-09-30 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
WO2016156079A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Rolic Ag Photoalignment composition
WO2017081056A1 (en) * 2015-11-11 2017-05-18 Rolic Ag Photoalignment materials
US20180320072A1 (en) * 2015-11-11 2018-11-08 Rolic Technologies AG Compositions of photo-alignable materials
JP2019505496A (ja) * 2015-12-17 2019-02-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ ケイ皮酸誘導体
JP7039702B2 (ja) 2018-07-02 2022-03-22 富士フイルム株式会社 加飾フィルム、加飾方法、加飾成型体の製造方法、及び、加飾成型フィルム
EP3932665B1 (en) 2019-02-27 2024-04-17 FUJIFILM Corporation Layered body
CN114008520A (zh) 2019-06-27 2022-02-01 富士胶片株式会社 成型用装饰膜、成型物及显示器
CN113666956B (zh) * 2021-08-25 2023-04-25 上海橡实化学有限公司 一种水杨醛亚胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用
WO2024121658A1 (en) * 2022-12-06 2024-06-13 Solventum Intellectual Properties Company Surface-treated filler, dental composition containing such a filler, process of production and use thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865588A (en) * 1971-02-20 1975-02-11 Dainippon Printing Co Ltd Planographic plate with a polymerizable organopolysiloxane compound

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB960534A (en) * 1961-08-28 1964-06-10 Dow Corning Organosilicon compounds
US3179612A (en) 1962-02-02 1965-04-20 Dow Corning alpha, beta-unsaturated carboxylicester-substituted organosilicon compounds
FR1337516A (fr) 1962-08-22 1963-09-13 Dow Corning Composés organosiliciques substitués par des groupements esters carboxyliques alpha, beta-non saturés
US4974941A (en) * 1989-03-08 1990-12-04 Hercules Incorporated Process of aligning and realigning liquid crystal media
EP0611786B1 (de) 1993-02-17 1999-04-14 Rolic AG Orientierungsschicht für Flüssigkristalle
DE59403063D1 (de) 1993-02-17 1997-07-17 Hoffmann La Roche Optisches Bauelement

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865588A (en) * 1971-02-20 1975-02-11 Dainippon Printing Co Ltd Planographic plate with a polymerizable organopolysiloxane compound

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