KR100313633B1 - 2차전지 - Google Patents

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KR100313633B1
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타카후미 오우라
마사키 키타가와
히즈루 코시나
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모리시타 요이찌
마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤
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Abstract

사이클수명밀기에 있어서 음극판위에 리튬이 석출하는 것을 방지하고, 사이클특성에 뛰어나고, 또한, 안전성, 신뢰성이높은 전지를 제공한다. 재충전가능한 비수전해액 2차전지에 있어서, 양극은 활물질과 도전재를 함유하고, 그 도전재로서, 캐첸블랙, 또는 캐첸블랙과 비늘조각형상흑연의 혼합물, 또는, 캐첸블랙과 아세틸렌블랙의 혼합물을 사용한다.

Description

2차전지{SECONDARY BATTERY}
최근, AV기기 또는 개인컴퓨터 등의 전자기기의 휴대화 및 코드리스화가 급속으로 진행되고 있으며, 이들의 구동용 전원으로서 소형, 경량이고 고에너지밀도를 가진 2차전지에의 요구가 높다. 특히, 리튬금속을 활물질로 하는 음극을 사용한리튬2차전지는, 고전압과 고에너지밀도를 가진 전지로서 기대가 크다. 그러나, 안정성과 신뢰성이 충분하지 않기 때문에, 그 리튬전지는 현재실용화는 되어 있지 않다.
안전성의 저하의 원인은, 충방전의 반복에 의해, 리튬금속음극이 나무가지형상(dendrite형상)의 형태로 변화하여, 내부단락의 가능성이 발생하는일, 및 전해액과 나무가지형상리튬과의 발열반응이 일어나기 때문이라고 생각되고 있다.
이 과제를 해결하기 위하여, 리튬을 가역적으로 인터컬레이트(intercalate)및 디인터컬레이트(de-intercalate)할 수 있는탄소재료를 음극으로 사용하고, LiCo02, LiNiO2 및 LiMn2O4 등의 리튬함유 천이금속산화물 등을 양극에 사용하는리튬이온2차전지가 제안되고 있다.
이 리튬이온 2차전지에 있어서, 충전시에 리튬이 음극의 탄소재료속에 인터컬레이트되기 때문에, 음극판위에서 리튬이 석출되는 일은 원리적으로 일어나지 않으며, 따라서, 전지의 내부단락이 억제되고, 전지의 안전성과 신뢰성이 뛰어난다는이점이 있다.
그러나, 리튬을 가역적으로 인터컬레이트 및 디인터컬레이트할 수 있는 탄소재료를 음극에 사용한 리튬이온 2차전지의 경우에 있어서도, 충방전을 반복함에 따라 서서히 음극판위로의 리튬의 석출이 일어나, 사이클수명의 말기에 있어서 전지의안전성과 신뢰성이 저하한다고하는 과제가 있었다.
본 발명은 이와 같은 과제를 해결하고, 사이클수명의 말기에 있어서, 음극판위에 리튬이 석출하는 것을 방지해서, 충방전사이클수명특성, 안정성 및 신뢰성이 높은 전지를 제공한다.
[발명의 개시]
본 발명의 2차전지는, 활물질과 도전재를 가진 양극과, 음극과, 상기 양극과 상기 음극에 접촉한 전해액을 구비하고, 상기 도전재는 캐첸블랙을 함유한다.
특히 바람직하게는, 상기 캐첸블랙의 함유비율은, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 약 0.3중량부∼약 1.2중량부의 범위이다.
본 발명의 다른 2차전지는, 활물질과 도전재를 가진 양극과, 음극과, 상기 양극과 상기 음극에 접촉한 전해액을 구비하고, 상기 도전재는 캐첸블랙과 비늘조각형상 흑연을 함유한다.
특히 바람직하게는, 상기 캐첸블랙의 함유비율은, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 약 0.2중량부∼약 1.0중량부의 범위이고, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 상기 캐첸블랙의 함유비율이 X중량부이고, 상기 비늘조각형상흑연의 함유비율이Y중량부인 경우, [3X+(3/8)Y]의 값이, 약 1.0∼약 3.5까지의 범위이다.
본 발명의 또다른 2차전지는, 활물질과 도전재를 가진 양극과, 음극과, 상기 양극과 상기 음극에 접촉한 전해액을 구비하고, 상기 도전재는 캐첸블랙과 아세틸렌블랙을 함유한다.
특히 바람직하게는, 상기 캐첸블랙의 함유비율은, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 약 0.2중량부∼약 1.0중량부의 범위이고, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 상기 캐첸블랙의 함유비율이 X중량부이고, 상기 아세틸렌블랙의 함유비율이 Z중량부인 경우, [3X+Z]의 값이, 약 1.1∼약 3.5까지의 범위이다.
상기의 구성에 있어서, 상기 전해액이 비수전해액인 것이 바람직하다.
상기의 구성에 있어서, 상기 양극은 띠형상을 가진 것이 바람직하다.
상기의 구성에 있어서, 상기 양극은 띠형상을 가지고, 상기 음극은 띠형상을 가지며, 상기 양극과 상기 음극은, 세퍼레이터를 개재해서 서로 대향하여, 소용돌이 형상으로 말아감겨져 있는 것이 바람직하다.
상기의 구성에 의해, 양극의 전해액의 흡수성이 향상하고, 전해액은 전극의 전반에 걸쳐서 균일하게 확산되고, 음극의 표면에 활물질의 성분인 금속물질의 석출이 방지되고, 그 결과, 충전과 방전의 반복사이클수명의 향상된다.
또, 도전재로서, 캐첸블랙과 아세틸렌블랙과의 쌍방, 또는, 캐첸블랙과 비늘조각형상흑연의 쌍방을 사용했을경우, 상기의효과를 가지는 동시에, 양극의 강도가 향상된다.
본 발명은, 비수전해액을 가진 2차전지, 특히, 그 양극에 관한 것이다.
제 1도는 본 발명의 실시예에 있어서의 원통형전지의 종단면도이다.
<도면의 참조부호의 일람표>
1: 전지케이스 2: 봉함판
3: 절연패킹 4: 양극
5: 음극 6: 세퍼레이터
7: 양극리이드 8: 음극리이드
9: 절연링 10: 극판군
[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]
캐첸블랙 등의 카본블랙의 물성을 표시하기 위한 지표로서, 프탈산디부틸흡유량(DBP흡유량)이 사용되고 있다. 이 DBP흡유량이 전해액의 흡액성에 대응하는 것으로 생각된다. 높은 DBP흡유량을 가진 카본블랙을 도전재로서 양극에 사용하는경우, 전해액의 흡액성이 향상되고, 극판의 폭방향의 전해액의 확산이 확보되어서, 그 결과, 충전과 방전의 반복사이클특성이 향상된다. 캐첸블랙(EC)의 DBP흡유량은 약 360㎖/100g이고, 캐첸블랙(EC600JD)의 DBP흡유량은 약 500㎖/100g이고,아세틸렌블랙의 흡유량은 120㎖/100g이다.
즉, 캐첸블랙(EC)은 아세틸렌블랙의 약 1/3의 양으로, 아세틸렌블랙과 거의 동등한 전해액의 흡액성을 표시하기 때문에,사이클특성이 뛰어나 있다고 생각된다. 또, 충전과 방전의 사이클수명의 말기의 전지를 관찰하였던바, 캐첸블랙을 사용한 전지는, 극판의 폭방향의 양단부분에 있어서의 세퍼레이터의 눈막힘을 발생하지 않고, 또, 중앙부분의 리튬석출도 발생하지 않고, 뛰어난 안전성과 신뢰성을 표시했다.
이에 대해서, 아세틸렌블랙을 사용한 전지에 있어서, 그 아세틸렌블랙의 첨가량을 증가해서 양극의 흡액성을 향상시켜도,캐첸블랙정도의 사이클특성의 향상은 얻을 수 없었다. 이 이유는, 아세틸렌블랙의 경우에는, 양극합제를 제작할때의 혼련공정에 있어서, 기계적스트레스에 의해서 그 사슬형상의 고차구조가 파괴되기 때문에 흡액성이 저하되어 있기 때문이라고 추찰된다.
캐첸블랙 및 아세틸렌블랙 등의 카본블랙은 다양한 물성치 및 구조를 가지고, DBP흡유량뿐만 아니라, 다른 여러가지의 특성이 전해액의 흡액성에 영향을 주고 있는 것으로 추찰된다. 즉, 카본블랙의 여러가지의 특성이 최적화되고, 그것을 사용해서 제작한 양극으로서의 흡액성이 확보됨으로써, 사이클특성이 향상되는 것으로 생각된다. 현재는, 사이클특성의큰 향상을 보게된 카본블랙은 캐첸블랙뿐이였다.
이하의 특성을 가진 캐첸블랙이 바람직하다.
① 바깥쪽에 얇게 그래파이트결정이 한데 모여든것과 같은 중공셸구조를 가지고,
② 약 200㎖/100g이상의 DBP흡유량을 가지는 것이 바람직하고, 350㎖/100g이상이 특히 바람직하다. 또,
③ 표면적(질소흡착법)은 약 500㎡/g이상이고, 특히 약 1000㎡/g이 바람직하다.
캐첸블랙의 그외의 성질을 이하에 예거한다.
④ 요드흡착량 950mg/g(약 500mg/g이상)
⑤ 휘발분 1％
⑥ pH 9.5
⑦ 다공도 69.3％(약 35％이상)
⑧ 휘발분 0.5％
⑨ 겉보기비중 150g/ℓ
도전재로서, 캐첸블랙 단독을 사용했을 경우, 캐첸블랙의 첨가량은, 양극활물질 100중량부에 대해서 약 0.3∼1.2중량부가바람직하다.
캐첸블랙과 비늘조각형상흑연의 혼합물을 사용했을 경우, 캐첸블랙의 첨가량이 양극활물질 100중량부에 대해서 약 0.2∼1.0중량부이고, 또한, 캐첸블랙의 첨가량을 X중량부, 비늘조각형상흑연의 첨가량을 Y중량부로 했을때, [3X+(3/8)Y]의 값이 1.0이상 3.5이하인 것이 바람직하다. 캐첸블랙과 아세틸렌블랙의 혼합물의 경우, 캐첸블랙의 첨가량이 양극활물질100중량부에 대해서 약 0.2∼1.0중량부이고, 또한, 아세틸렌블랙의 첨가량을 Z중량부로 했을 때에, [3X+Z]의 값이 1.1이상 3.5이하인 것이 바람직하다.
상기의 함유비율은, 5g/㎤정도의 참밀도를 가진 양극활물질을 사용했을 때에, 합제속의 양극활물질밀도(이하, 단순히 양극활물질밀도라 함)가 약 3.0∼3.5g/㎤정도가 되도록 캐첸블랙의 첨가량을 규제한 것이다.
캐첸블랙과 혼합하는 비늘조각형상흑연으로서는, 천연흑연이나 인조흑연 등이 사용가능하며, 그 비늘조각 형상흑연의 입자직경으로서는, 전자도전성의 면에서 약 0.1㎛∼약 50㎛정도가 바람직하며, 특이 약 3㎛∼약 10㎛가 바람직하다.
또한, 캐첸블랙의 입자직경은 특별히 한정되지 않는다.
이하, 본 발명의 실시예를 도면을 참조하면서 설명한다.
(실시예 1)
도 1에 본 실시예에서 사용한 원통형전지의 종단면도를 표시한다. 도 1에 있어서, 안전밸브를 가진 봉함판(2)이, 내(耐)유기전해액성의 스테인레스강판을 가공한 전지케이스(1)의 개구부에, 절연패킹(3)을 개재해서 설치되어 있다. 양극(4)및 음극(5)이 세퍼레이터(6)를 개재해서 복수회 소용돌이형상으로 말아감겨져서, 케이스(1)내에 수납되어 있다. 그리고, 양극리이드(7)가, 상기 양극(4)으로부터 인출되어서, 봉함판(2)에 접속되어 있다. 음극리이드(8)가, 음극(5)으로부터인출되어서, 전지케이스(1)의 바닥부에 접속되어 있다. 극판군(10)의 상부와 하부에, 절연링(9)이 각각 배설되어 있다.이하, 양극(4)와 음극(5)에 대해서 상세히 설명한다.
양극(4)의 활물질로서의 LiCoO2는 Li2CO3과 Co3O4를 혼합하고, 900℃에서 10시간 소성해서 합성했다. 이 LiCoO2의 분말의100중량부에 대해서, 캐첸블랙(캐챈블랙인터내셔널회사제, 상품명 캐첸블랙EC)을 0.2중량부, 0.3중량부, 0.5중량부, 0.8중량부, 1.0중량부, 1.2중량부, 1.5중량부의 각각을 혼합하고, 이것을 불소수지계결착제7중량부와 카르복시메틸셀룰로스수용액에 현탁시켜서 각각의 양극물질의 페이스트를 제작했다. 이 각각의 페이스트를 금속판으로서의 두께 0.03mm의 알루미늄박의 양면에 도포하고, 건조하여, 압연해서, 두께 0.18mm, 폭 51mm, 길이 420mm의 각각의 양극판을 제작했다. 얻게된 각각의 양극판을 250℃에서 건조했다. 이와같이해서, 금속판과 그 금속판의 양면에 설치된 양극물질을 가진 양극(4)을 제작했다.
음극(5)은 팀칼회사제의 인조흑연KS44를 사용했다. 이 인조흑연의 100중량부에 대해서, 스티렌/부타딘엔고무3중량부를혼합하고, 카르복시메틸셀룰로스수용액에 현탁시켜서 페이스트를 제작했다. 이 페이스트를 두께 0.02mm의 구리박의 양면에 도포하고, 건조하여, 압연해서, 두께 0.18mm, 폭 53mm, 길이 450mm의 음극판을 제작했다.
그리고, 약극판에 알루미늄제리이드(7)를 장착하고, 음극판에 니켈제의 리이드(8)를 장착했다. 이와같이 제작한 양극판과 음극판을 두께 0.025mm, 폭 59mm, 길이 1200mm의 폴리프로필렌제 세퍼레이터를 개재해서 소용돌이형상으로 말아감아,직경 18.0mm, 높이 65mm의 원통형상전지케이스에 납입했다. 전해액은 에틸렌카보네이트(EC)와 디에틸카보네이트(DEC)와프로피온산메틸(MP)을 30:50:20의 체적비로 혼합한 용매와 그 용매에 용해된 1몰/ℓ의 LiPF6을 사용했다. 이 전해액을전지케이스내에 주입하고, 그후, 그 전지케이스의 개구부를 봉함판(2)에 의해 밀봉했다. 이와 같이해서 전지A를 제작했다.
(실시예 2)
실시예 1과 마찬가지로해서 합성한 LiCoO2의 분말과 캐첸블랙과 비늘조작형상흑연(팀칼회사제품번호KS10)과 불소수지계결착제를 카르복시메틸셀룰로스수용액에 현탁하여, 여러가지조성의 페이스트를 제작했다. 캐첸블랙은, LiCoO2의 100중량부에 대해서, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.5중량부, 0.8중량부, 1.0중량부를 함유한다. 비늘조각형상흑연은,LiCo02의 100중량부에 대해서, 0.5중량부, 1.0중량부, 2.0중량부, 3.0중량부, 4.0중량부를 함유한다. 불소수지계결착제는 7중량부를 함유한다. 이 페이스트를 두께 0.03mm의 알루미늄박의 양면에 도포하고, 건조하여, 압연해서, 두께0.18mm, 폭 51mm, 길이 420mm의 양극판을 제작했다. 그외의 구성은 실시예 1과 마찬가지이다. 이와같이해서, 전지B를제작했다.
(실시예 3)
실시예 1과 마찬가지로해서 합성한 LiCoO2의 분말과 캐첸블랙과 아세틸렌블랙(전기화학공업회사제)와 불소수지계결착제를카르복시메틸셀룰로스수용액에 현탁하여, 여러 가지 조성의 페이스트를 제작했다. 캐첸블랙은, LiCoO2의 100중량부에대해서, 0.1중량부, 0.2중량부, 0.3중량부, 0.5중량부, 0.8중량부, 1.0중량부를 각각 함유한다. 아세틸렌블랙은, LiCo02의 100중량부에 대해서, 0.3중량부, 0.5중량부, 1.0중량부, 1.5중량부, 2.0중량부를 함유한다. 불소수지계결착제는 7중량부를 각각 함유한다. 이 페이스트를 두께 0.03mm의 알루미늄박의 양면에 도포하고, 건조하여, 압연해서, 두께0.18mm, 폭 51mm, 길이 420mm의 각각의 양극판을 제작했다. 그 외의 구성은 실시예 1과 마찬가지이다. 이와같이해서,전지C를 제작했다.
(비교예)
실시예 1과 마찬가지로해서 합성한 LiCoO2분말의 100중량부와 아세틸렌블랙의 3중량부와 불소수지계 결착제 7중량부는 카르복시메틸셀룰로스수용액에 현탁시켜서, 페이스트를 제작하였다. 이 페이스트를 두께 0.03mm의 알루미늄박의 양면에도포하고, 다음에 건조하여, 그후 압연해서, 두께 0.18mm, 폭 51mm, 길이 420mm의 양극판을 제작하였다. 그외의 구성은실시예 1과 마찬가지이다. 이와같이해서 전지D를 제작했다.
다음에, 상기와 같이 해서 제작한 각각의 조성을 가진 전지를, 각 5셀씩을 사용해서, 임피던스(교류 1kHz)를 측정하고,그후, 충전과 방전의 사이클수명시험을 행하였다. 충전과 방전의 사이클수명테스트는 20℃에 있어서, 다음과 같은 조건에서, 충전과 방전의 사이클을 반복했다. 충전은 충전전압 4.2V, 제한전류800mA, 충전시간 2시간의 정전압 정전류충전을행하고, 방전은 방전전류1200mV, 방전끝마침전압 3.0V의 정전류방전을 행하였다. 그리고, 각각 10사이클째의 방전용량을 초기용량으로 하고, 초기용량의 절반의 용량으로 저하한 시점을 사이클수명말기로 했다. 양극활물질밀도, 초기용량,임피던스, 사이클수명의 결과를 표 1, 표 2, 표 3에 표시한다.
표 1로부터, 본 실시예의 전지A의 사이클특성은, 비교의 전지D와 비교해서 향상되어 있다. 또, 캐첸블랙의 함유량은,0.3중량부∼1.2중량부의 범위가 바람직하다. 캐첸블랙함유량이 0.2중량부이하의 경우, 양극의 집전성이 저하하고, 전지의 임피던스가 높아진다. 캐첸블랙함유량이 1.5중량부이상의 경우, 양극의 합제속의 양극활물질 밀도가 저하하고, 전지용량이 1150mA이하로 됐다.
표 2로부터, 본 실시예의 전지B의 사이클특성은, 비교의 전지D와 비교해서 향상되어있다. 또, 캐첸블랙의 함유량이 0.1중량부이하의 경우에는, 사이클특성의 큰향상은 없고, 양극의 집전성이 저하하고, 전지의 임피던스가 높아진다. 캐첸블랙의 첨가량을 X중량부, 비늘조각형상흑연의 첨가량을 Y중량부로 했을때, [3X+(3/8)Y]의 값이 1보다 작은 때에는, 전지의임피던스가 높고, 그 값이 3.5보다큰때는 양극활물질밀도가 저하하여, 전지용량이 1150mAh이하가 되었다. 따라서, 캐첸블랙의 함유량이 0.2중량부∼1.0중량부의 범위에 있고, 또한, 캐첸블랙의 함유량을 X중량부, 비늘조각형상흑연의 첨가량을 Y중량부로 했을 때의 [3X+(3/8)Y]의 값이 1.0∼3.5의 범위일때, 초기용량이 높고, 임피던스가 낮고, 또한, 사이클특성에 뛰어난 전지를 얻을수 있었다.
표 3로부터, 본 실시예의 전지C의 사이클특성은, 비교의 전지D와 비교해서 향상되어 있다. 캐첸블랙의 함유량이 0.1중량부이하의 경우에는, 사이클특성의 큰향상은 없고, 양극의 집전성이 저하하고, 전지의 임피던스가 높아졌다. 캐첸블랙의 첨가량을 X중량부, 아세틸렌블랙의 첨가량을 Z중량부로 했을때, [3X+Z]의 값이 1.1보다 작은때에는, 전지의 임피던스가 높고, 그 값이 3.5보다 큰때에는 양극활물질밀도가 저하여, 전지용량이 1150mAh이하가 되었다. 따라서, 캐첸블랙의함유량이 0.2중량부∼1.0중량부의 범위이고, 또한, 캐첸블랙의 함유량을 X중량부, 아세틸렌블랙의 첨가량을 Z중량부로 했을 때에, [3X+Z]의 값이 1.0∼3.5까지의 범위일때에, 초기용량이 높고, 임피던스가 낮고, 또한, 사이클특성에 뛰어난 전지를 얻을 수 있었다.
캐첸블랙과 혼합하는 비늘조각형상흑연은, 천연흑연이나 인조흑연등을 사용하는 일이 가능하다.
또, 본 실시예에서는 양극활물질로서 LiCoO2에 대해서 표시했으나, 양극활물질로서, LiNiO2나 LiMn2O4등의 그외의 리튬함유천이금속칼코겐화합물을 사용하는 일이 가능하며, 그 경우, 상기와 마찬가지의 효과를 얻을 수 있다.
뛰어난 초기용량을 가지는 동시에, 뛰어난 충전과 방전의 반복사이클특성을 가지고, 또, 그 충전과 방전의 반복사이클수명의 말기에 있어서도 높은 안전성을 가진 전지를 얻을수 있다.

Claims (12)

  1. 활물질과 도전재를 가진 양극과, 음극과, 상기 양극과 상기 음극에 접촉한 전해액을 구비하고, 상기 도전재는 캐첸블랙을 함유하고, 상기 캐천블랙의 함유비율은 상기 활물질 100중량부에 대하여 약 0.3중량부∼약 1.2중량부의 범위인 것을 특징으로 하는 2차전지.
  2. 활물질과 도전재를 가진 양극과, 음극과, 상기 양극과 상기 음극에 접촉한 전해액을 구비하고, 상기 도전재는 캐첸블랙과 비늘조각형상흑연을 함유하는 것을 특징으로 하는 2차전지.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 캐첸블랙의 함유비율은, 상기 활물질100중량부에 대해서, 약 0.2중량부∼약 1.0중량부의 범위이고, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 상기 캐첸블랙의 함유비율이 X중량부이고, 상기 비늘조각형상흑연의함유비율이 Y중량부인 경우, [3X+(3/8)Y]의 값이, 약 1.0∼약 3.5까지의 범위인 것을 특징으로 하는 2차전지.
  4. 활물질과 도전재를 가진 양극과, 음극과, 상기 양극과 상기 음극에 접촉한 전해액을 구비하고, 상기 도전재는, 캐첸블랙과 아세틸렌블랙을 함유하는 것을 특징으로 하는 2차전지.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 캐첸블랙의 함유비율은, 상기 활물질100중량부에 대해서, 약 0.2중량부∼약1.0중량부의 범위이고, 상기 활물질 100중량부에 대해서, 상기 캐첸블랙의 함유비율이 X중량부이고, 상기 아세틸렌블랙의 함유비율이 Z중량부인 경우, [3X+Z]의 값이, 약 1.1∼약3.5까지의 범위인 것을 특징으로 하는 2차전지.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 전해액은, 비수전해액인 것을 특징으로 하는 2차전지.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 캐첸블랙은, 그래파이트결정이 바깥쪽에 한데 모여든 것과 같은 중공셸구조를 가진것을 특징으로 하는 2차전지.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 캐첸블랙은, 그래파이트결정이 바깥쪽에 한데모여든것과 같은 중공셸구조와, 약200㎖/100g이상의 DBP흡유량을 가진 것을 특징으로 하는 2차전지.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 캐첸블랙의 분말과 상기 활물질의 분말은, 서로 분산하고, 그리고, 결착제에의해서로 접합되어 있는 것을 특징으로하는 2차전지.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 양극은, 금속판과, 상기 금속판의 양면에 설치된 양극물질을 구비하고, 상기 양극물질은, 서로 분산해서 함유하는 상기 캐첸블랙과 상기 활물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 2차전지.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 양극은 띠형상을 가지고, 상기 음극은 띠형상을 가지고, 상기 양극과 상기 음극은, 세퍼레이터를 개재해서 서로 대향해서, 소용돌이 형상으로 말아감겨져 있는 것을 특징으로 하는 2차전지.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 활물질은, LiCoO2, LiMn2O4 및 LiNi2O4로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 2차전지.
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