JPWO2018079267A1 - ポリプロピレン系発泡シートおよびポリプロピレン系発泡多層シート - Google Patents
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Abstract
Description
ポリプロピレン系樹脂と、無機フィラーとを含むポリプロピレン系発泡シートであって、
上記無機フィラーがタルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含み、
当該ポリプロピレン系発泡シート中の上記無機フィラーの含有量が、上記ポリプロピレン系樹脂および上記無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、15質量部以上65質量部以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[2]
上記[1]に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
上記無機フィラーがタルクを含むポリプロピレン系発泡シート。
[3]
上記[1]または[2]に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
当該ポリプロピレン系発泡シートの密度が1.0g/cm3以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[4]
上記[1]乃至[3]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
23℃、50%RHの環境下で測定される当該ポリプロピレン系発泡シートの曲げ弾性率が1.0GPa以上であるポリプロピレン系発泡シート。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
23℃、50%RHの環境下で、かつ、試験片形状:短冊状、試験片幅:10mm、チャック間距離:50mm、引張速度:20mm/分の条件で測定される当該ポリプロピレン系発泡シートのヤング率が0.3GPa以上であるポリプロピレン系発泡シート。
[6]
上記[1]乃至[5]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
JIS−B0601−1994に準拠して測定される、当該ポリプロピレン系発泡シート表面の算術平均粗さRaが2.5μm以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[7]
上記[1]乃至[6]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
当該ポリプロピレン系発泡シート中の上記ポリプロピレン系樹脂および上記無機フィラーの含有量の合計が、当該ポリプロピレン系発泡シートの全体を100質量%としたとき、50質量%以上100質量%以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[8]
上記[1]乃至[7]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定される上記ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが0.5g/10分以上20g/10分以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[9]
上記[1]乃至[8]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される、上記ポリプロピレン系樹脂のZ平均分子量(Mz)/重量平均分子量(Mw)が7以上20以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[10]
上記[1]乃至[9]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
当該ポリプロピレン系発泡シートの厚みが0.5mm以上30mm以下であるポリプロピレン系発泡シート。
[11]
上記[1]乃至[10]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
木質ボードの代替品として用いられるポリプロピレン系発泡シート。
[12]
上記[1]乃至[11]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡シートにより構成されたポリプロピレン系発泡層と、
上記ポリプロピレン系発泡層の一方の面に設けられ、かつ、熱可塑性樹脂および無機フィラーを含む第1非発泡性樹脂層と、
上記ポリプロピレン系発泡層の他方の面に設けられ、かつ、熱可塑性樹脂および無機フィラーを含む第2非発泡性樹脂層と、
を備えるポリプロピレン系発泡多層シート。
[13]
上記[12]に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
上記第1非発泡性樹脂層および上記第2非発泡性樹脂層の厚みがそれぞれ0.05mm以上5mm以下であるポリプロピレン系発泡多層シート。
[14]
上記[12]または[13]に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
上記ポリプロピレン系発泡多層シート全体の厚みに対する上記第1非発泡性樹脂層の厚みの比が0.01以上0.5以下であり、
上記ポリプロピレン系発泡多層シート全体の厚みに対する上記第2非発泡性樹脂層の厚みの比が0.01以上0.5以下であるポリプロピレン系発泡多層シート。
[15]
上記[12]乃至[14]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
上記第1非発泡性樹脂層および上記第2非発泡性樹脂層中の上記無機フィラーが、それぞれタルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含むポリプロピレン系発泡多層シート。
[16]
上記[12]乃至[15]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
上記第1非発泡性樹脂層および上記第2非発泡性樹脂層中の上記無機フィラーの含有量が、上記第1非発泡性樹脂層および上記第2非発泡性樹脂層に含まれる上記熱可塑性樹脂および上記無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、それぞれ5質量部以上90質量部以下であるポリプロピレン系発泡多層シート。
[17]
上記[12]乃至[16]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
上記第1非発泡性樹脂層および上記第2非発泡性樹脂層は同一の組成を有し、かつ、同じ厚みであるポリプロピレン系発泡多層シート。
[18]
上記[12]乃至[17]のいずれか一つに記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
木質ボードの代替品として用いられるポリプロピレン系発泡多層シート。
図1は本発明に係る実施形態のポリプロピレン系発泡シート100の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100は、ポリプロピレン系樹脂と、無機フィラーとを含み、上記無機フィラーがタルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含む。
そして、ポリプロピレン系発泡シート100中の上記無機フィラーの含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂および上記無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、15質量部以上であり、好ましくは25質量部以上、より好ましくは35質量部以上、さらに好ましくは45質量部以上、特に好ましくは55質量部以上である。
また、ポリプロピレン系発泡シート100中の上記無機フィラーの含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂および上記無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、65質量部以下であり、好ましくは60質量部以下である。
そこで、本発明者らは、軽量性および機械的特性の性能バランスに優れた、木質ボードの代替品を実現するために鋭意検討した。その結果、本発明者らは、ポリプロピレン系樹脂に対し無機フィラーを特定の割合で配合した樹脂組成物を発泡させたポリプロピレン系発泡シートが軽量性および機械的特性の性能バランスに優れることを見出した。
すなわち、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100によれば、ポリプロピレン系樹脂と、タルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上の無機フィラーとを組み合わせて使用し、かつ、無機フィラーの含有量を上記下限値以上にすることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の曲げ特性や引張特性等の機械的特性や耐熱性、耐湿性、寸法安定性等を向上させることができる。
また、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100によれば、ポリプロピレン系樹脂と、タルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上の無機フィラーとを組み合わせて使用し、かつ、無機フィラーの含有量を上記上限値以下にすることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の軽量性および高剛性のバランスをより良好にできるとともに、ポリプロピレン系発泡シート100の成形性や発泡セルの均一性を向上させたり、ポリプロピレン系発泡シート100の穴あきやシート切れを抑制したりすることができ、その結果、外観に優れたポリプロピレン系発泡シート100を実現することができる。
また、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100によれば、無機フィラーとしてタルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含むことにより、例えば無機フィラーとしてガラス繊維を用いた場合等に比べて、ポリプロピレン系発泡シート100の外観を良好にすることができる。
また、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100はプラスチックであるポリプロピレン系樹脂を用いているため木質ボードに比べて耐水性に優れ、水にぬれたり、湿度が高い環境下に長時間置かれたりしても優れた機械的特性を維持することができる。また、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100は木質ボードのように切りくずが生じ難く、取扱い性にも優れている。
また、ポリプロピレン系発泡シート100の密度は0.35g/cm3以上が好ましく、0.40g/cm3以上がより好ましく、0.45g/cm3以上がさらに好ましく、0.50g/cm3以上が特に好ましい。密度が上記下限値以上であると、ポリプロピレン系発泡シート100の曲げ特性や引張特性等の機械的特性をより向上させることができる。
ポリプロピレン系発泡シート100の密度は、例えば、ポリプロピレン系樹脂、無機フィラー等の種類や配合量、ポリプロピレン系発泡シート100の発泡倍率等をそれぞれ適切に制御することにより、上記範囲内に制御することができる。
曲げ弾性率を上記下限値以上とすることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の剛性をより向上させることができ、その結果、ポリプロピレン系発泡シート100の外部応力に対する変形を抑制したり、ポリプロピレン系発泡シート100の耐傷性や耐熱性、寸法安定性等を向上させたりすることができる。
また、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100の曲げ弾性率は10GPa以下が好ましく、9GPa以下がより好ましい。
曲げ弾性率を上記上限値以下とすることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の外部応力に対する耐変形性と靱性とのバランスをより良好にすることができる。
ここで、ポリプロピレン系発泡シート100の曲げ弾性率は、3点曲げ試験により測定することができる。例えば、JIS A5905に記載された曲げ強さ試験を参考にして、23℃、50%RHの環境下で、試験片厚さt:3mm、試験片幅b:50mm、試験片長さ:150mm、スパン間距離L:100mm、曲げ速度:50mm/分の条件で試験荷重F[N]に対するたわみ量Y[mm]を測定する。得られた荷重−たわみ線図での初期の直線部分の勾配ΔF/ΔYを求め、下記式(1)より曲げ弾性率:E[GPa]を求める。
E={L3/(4b・t3)}・(ΔF/ΔY) (1)
MD方向とTD方向に対しそれぞれ1点ずつ測定し、それらの平均値を曲げ弾性率として採用することができる。
ポリプロピレン系発泡シート100の曲げ弾性率は、例えば、ポリプロピレン系樹脂、無機フィラー等の種類や配合量、ポリプロピレン系発泡シート100の発泡倍率等をそれぞれ適切に制御することにより、上記範囲内に制御することができる。
ヤング率を上記下限値以上とすることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の剛性をより向上させることができ、その結果、ポリプロピレン系発泡シート100の外部応力に対する変形を抑制したり、ポリプロピレン系発泡シート100の耐傷性や耐熱性、寸法安定性等を向上させたりすることができる。
また、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100のヤング率は5GPa以下が好ましく、3GPa以下がより好ましい。
ヤング率を上記上限値以下とすることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の外部応力に対する耐変形性と靱性とのバランスをより良好にすることができる。
ここで、ポリプロピレン系発泡シート100のヤング率は、23℃、50%RHの環境下で、かつ、試験片形状:短冊状、試験片幅:10mm、チャック間距離:50mm、引張速度:20mm/分の条件でMD方向とTD方向に対しそれぞれ1点ずつ測定し、それらの平均値を採用することができる。
ポリプロピレン系発泡シート100のヤング率は、例えば、ポリプロピレン系樹脂、無機フィラー等の種類や配合量、ポリプロピレン系発泡シート100の発泡倍率等をそれぞれ適切に制御することにより、上記範囲内に制御することができる。
ポリプロピレン系発泡シート100表面の算術平均粗さRaの下限は特に限定されないが、例えば、0.1μm以上である。
ポリプロピレン系発泡シート100表面の算術平均粗さRaは、JIS−B0601−1994に準拠して測定することができる。
すなわち、表面の算術平均粗さRaが上記範囲内であるポリプロピレン系発泡シート100を実現するためには、ポリプロピレン系樹脂、無機フィラー等の種類や配合量、ポリプロピレン系発泡シート100の発泡倍率等をそれぞれ適切に選択しつつ、水分含有率が低い無機フィラーを用いることが重要となる。
水分含有率が低い無機フィラーは、無機フィラーを加熱処理して無機フィラーの内部に吸着している水分を除去することにより得ることができる。
ポリプロピレン系発泡シート100は必須成分としてポリプロピレン系樹脂を含む。
本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンまたは炭素数が4〜20のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。上記炭素数が4〜20のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。これらの中ではエチレンまたは炭素数が4〜10のα−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位の含有量は、ポリプロピレン系樹脂中に5モル%以下であることが好ましく、2モル%以下であることがより好ましい。ポリプロピレン系発泡シート100中のポリプロピレン系樹脂は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、より高い剛性を有するポリプロピレン系発泡シート100が得られる観点から、ポリプロピレン系樹脂としてはプロピレン単独重合体が好ましい。
Mz/Mw値が上記範囲内であるポリプロピレン系樹脂は広い分子量分布を示し、高分子量の成分を多く含んでいるため、溶融張力および溶融伸びが高く、発泡を含む成形性に優れている。そのため、Mz/Mw値が上記範囲内であるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、ポリプロピレン系発泡シート100の発泡成形性を向上させることができ、無機フィラーを高充填させたとしても、発泡セルの均一性をより良好にしたり、ポリプロピレン系発泡シート100の穴あきやシート切れをより抑制したりすることができ、その結果、外観により優れたポリプロピレン系発泡シート100を実現することができる。
Mz/Mw値が上記範囲内であるポリプロピレン系樹脂の含有量は、ポリプロピレン系発泡シート100に含まれるポリプロピレン系樹脂の全体を100質量%としたとき、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100は必須成分として無機フィラーを含む。
無機フィラーとしては、軽量性、機械的特性、リサイクル性、取扱い性および外観に優れたポリプロピレン系発泡シートを得る観点から、タルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含む。これらの中でも、低価格の点からタルクおよびマイカが好ましく、ポリプロピレン系樹脂との相性や発泡性、成形性、着色性、低価格、安全性等の観点から、タルクがより好ましい。
ここで、無機フィラーの水分含有率は、例えば、窒素気流中で、無機フィラーを加熱することにより発生した水分をカールフィッシャー電量滴定法により定量し、得られた水分量から算出することができる。
水分含有率が上記上限値以下である無機フィラーを用いると、表面における艶ムラ、色ムラ等のムラや縦筋(流れ模様)等の発生が抑制されたり、発泡セルの均一性がより良好になったりするため、外観により優れたポリプロピレン系発泡シートを得ることができる。
水分含有率が上記上限値以下である無機フィラーは、例えば、除湿乾燥機や真空乾燥機等を用いて無機フィラーを80〜150℃で、0.5〜48時間程度加熱処理して無機フィラーの内部に吸着している水分を除去することにより得ることができる。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100は、必要に応じて、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス等の添加剤を配合してもよい。
ポリプロピレン系発泡シート100は、例えば、無機フィラーおよびポリプロピレン系樹脂を含むポリプロピレン系樹脂組成物をシート状に発泡成形することにより得ることができる。成形装置および成形条件としては特に限定されず、従来公知の成形装置および発泡成形条件を採用することができる。
本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
ポリプロピレン系発泡シート100は、例えば、押出成形機を用いて、上述したポリプロピレン系樹脂組成物をシート状に発泡成形することにより得ることができる。
ポリプロピレン系発泡シート100の成形の際に発泡剤としては、化学発泡剤、炭酸ガス等が挙げられる。
化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、各種カルボン酸塩、水素化ホウ素ナトリウム、アゾジカルボアミド、N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、P,P−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジッド)、アゾビスイソブチロニトリル、パラトルエンスルホニルヒドラジッド等が挙げられる。
炭酸ガスとしては、ガス状、液状または超臨界状態のいずれでも供給することが可能である。
また、発泡剤として炭酸ガスを使用する場合は、ポリプロピレン系樹脂組成物が押出成形機内で混練、可塑化された状態になった後、直接押出成形機内へ圧入することが好ましい。
ポリプロピレン系発泡シート100は、軽量性および機械的特性の性能バランスに優れるため、木質ボードの代替品、特にハードボード、中密度繊維板等の高剛性の木質ボードの代替品として用いることができる。
より具体的には、床材や壁材、扉材、内装材、外装材、窓枠等の建材;家具;電気・電子部品;仕切材;断熱材;梱包材;自動車の内外装用部品;化粧シート;玩具;養生板;雑貨;スポーツ用品等として用いることができる。さらに具体的には、通函、物流容器、枕木、当て板、敷板、養生板、スペーサー、看板板、棚板、背板、底板、中敷、天井材、芯材、緩衝材、吸音材、補強板、下地板、畳床、コンテナ、部品治具、運搬用資材、デッキボード、イベント・災害向け部材、コンクリート型枠、ベッド、楽器等として用いることができる。
図2に、本発明に係る実施形態のポリプロピレン系発泡多層シート200の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡多層シート200は、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100により構成されたポリプロピレン系発泡層100と、ポリプロピレン系発泡層100の一方の面に設けられ、かつ、熱可塑性樹脂および無機フィラーを含む第1非発泡性樹脂層110と、ポリプロピレン系発泡層100の他方の面に設けられ、かつ、熱可塑性樹脂および無機フィラーを含む第2非発泡性樹脂層120と、を備える。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡多層シート200は表面に未発泡の無機フィラー含有樹脂層を有するため、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100に比べて、曲げ特性や引張特性等の機械的特性を向上させることができる。
また、ポリプロピレン系発泡多層シート200の厚みに対する第1非発泡性樹脂層110の厚みの比が好ましくは0.01以上0.5以下であり、より好ましくは0.02以上0.3以下であり、さらに好ましくは0.05以上0.2以下である。
また、ポリプロピレン系発泡多層シート200の厚みに対する第2非発泡性樹脂層120の厚みの比が好ましくは0.01以上0.5以下であり、より好ましくは0.02以上0.3以下であり、さらに好ましくは0.05以上0.2以下である。
本実施形態に係る第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120は必須成分として熱可塑性樹脂を含む。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−1、3−メチルブテン−1、3−メチルペンテン−1、4−メチルペンテン−1等のα−オレフィンの単独重合体やこれらの共重合体、あるいはこれらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。
より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン系樹脂;ポリブテン−1;ポリ4−メチルペンテン−1等を挙げることができる。ポリオレフィン系樹脂は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、軽量性、剛性、引張強度、耐傷付き性、低吸水性、耐熱性に優れている点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、前述した本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100で用いるポリプロピレン系樹脂と同様のものを挙げることができる。
本実施形態に係る第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120は必須成分として無機フィラーを含む。
無機フィラーとしては、例えばタルク、マイカ、クレー、ワラストナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリン、パーライト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ミルドファイバー、モンモリロナイト、ベントナイト、グフファイト、アルミニウム粉、ガラスフレーク、炭素繊維、炭素フレーク、炭素バルン、カーボンビーズ、カーボンミルドファイバー、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、セラミック繊維、硫化モリブデン、アラミド粒子、アラミド繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアリレート繊維、各種ウィスカー、木粉、パルプ、セルロースナノファイバー、もみがら、ペーパースラッジ等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ここで、無機フィラーの水分含有率は、例えば、窒素気流中で、無機フィラーを加熱することにより発生した水分をカールフィッシャー電量滴定法により定量し、得られた水分量から算出することができる。
水分含有率が上記上限値以下である無機フィラーを用いると、表面における艶ムラ、色ムラ等のムラや縦筋(流れ模様)等の発生が抑制され、外観により優れたポリプロピレン系発泡多層シート200を得ることができる。
水分含有率が上記上限値以下である無機フィラーは、例えば、除湿乾燥機や真空乾燥機等を用いて無機フィラーを80〜150℃で、0.5〜48時間程度加熱処理して無機フィラーの内部に吸着している水分を除去することにより得ることができる。
また、第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120中の無機フィラーの含有量は、第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120に含まれる熱可塑性樹脂および無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、それぞれ好ましくは90質量部以下であり、より好ましくは80質量部以下、さらに好ましくは70質量部以下、特に好ましくは65質量部以下である。
また、第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120中の無機フィラーの含有量を上記上限値以下にすることにより、ポリプロピレン系発泡多層シート200の軽量性および高剛性のバランスをより良好にできるとともに、ポリプロピレン系発泡多層シート200の成形を向上させたり、ポリプロピレン系発泡多層シート200の穴あきやシート切れを抑制したりすることができ、その結果、外観により優れたポリプロピレン系発泡多層シート200を実現することができる。
本実施形態に係る第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120は、必要に応じて、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス等の添加剤を配合してもよい。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡多層シート200は、例えば、本実施形態に係るポリプロピレン系発泡シート100の両面に無機フィラーおよび熱可塑性樹脂を含む無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物により構成された樹脂層を形成することにより得ることができる。
本実施形態に係る無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物は、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡多層シート200の成形方法は、例えば、多層押出機あるいはラミネーション成形機等を用いる公知の方法によって行うことができる。ポリプロピレン系発泡多層シート200は、例えば、ポリプロピレン系発泡層100を形成するためのポリプロピレン系樹脂組成物と、第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120を形成するための無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物と、を多層押出機の主押出機および従押出機のホッパーから供給してTダイ先端からシート状に多層押出成形することにより得ることができる。
また、ポリプロピレン系発泡多層シート200は、ポリプロピレン系発泡層100、第1非発泡性樹脂層110および第2非発泡性樹脂層120をそれぞれ別々に成形し、これらを積層して加熱成形することによっても得ることができる。この場合、ポリプロピレン系発泡層100と第1非発泡性樹脂層110との間や、ポリプロピレン系発泡層100と第2非発泡性樹脂層120との間に、例えば低融点のポリオレフィン樹脂等により構成された熱接着層を介在させてもよい。このような低融点のポリオレフィン樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂を用いることができ、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体が好ましい。
本実施形態に係るポリプロピレン系発泡多層シート200は、軽量性および機械的特性の性能バランスに優れるため、木質ボードの代替品、特にハードボード、中密度繊維板等の高剛性の木質ボードの代替品として用いることができる。
より具体的には、床材や壁材、扉材、内装材、外装材、窓枠等の建材;家具;電気・電子部品;仕切材;断熱材;梱包材;自動車の内外装用部品;化粧シート;玩具;養生板;雑貨;スポーツ用品;等として用いることができる。さらに具体的には、通函、物流容器、枕木、当て板、敷板、養生板、スペーサー、看板板、棚板、背板、底板、中敷、天井材、芯材、緩衝材、吸音材、補強板、下地板、畳床、コンテナ、部品治具、運搬用資材、デッキボード、イベント・災害向け部材、コンクリート型枠、ベッド、楽器等として用いることができる。
(1)ポリプロピレン系発泡(多層)シートの密度
ポリプロピレン系発泡(多層)シートから試験片を切り出し、試験片質量(g)を、試験片の外形寸法から求められる体積(cm3)で割って求めた。
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定した。
GPC測定用移動相20mlに試料20mgを145℃で溶解させ、得られた溶液を孔径が1.0μmの焼結フィルターでろ過し、測定サンプルを得た。
次いで、東ソー社製のゲル浸透クロマトグラフ(商品名「HLC−8321 GPC/HT型」)を使用し、以下のようにしてポリプロピレン系樹脂のZ平均分子量(Mz)および重量平均分子量(Mw)を測定し、Mz/Mwを算出した。
分離カラムには、商品名「TSKgel GMH6−HT」を2本、および商品名「TSKgel GMH6−HTL」を2本使用した。カラムサイズは、いずれも内径7.5mm、長さ300mmとし、カラム温度は140℃とし、移動相にはo−ジクロロベンゼン(和光純薬工業社製)および酸化防止剤としてBHT(和光純薬工業社製)0.025重量%を用いた。
移動相を1.0ml/分の速度で移動させ、試料注入量は400μlとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは東ソー社製のものを用いた。分子量は、ユニバーサル校正してポリプロピレン系樹脂に換算した値である。
ポリプロピレン系発泡(多層)シートの曲げ弾性率は、JIS A5905に記載された曲げ強さ試験を参考にして、23℃、50%RHの環境下で、試験片厚さ:3mm、試験片幅:50mm、試験片長さ:150mm、スパン間距離:100mm、曲げ速度:50mm/分の条件でMD方向とTD方向に対しそれぞれ1点ずつ測定し、それらの平均値を採用した。
ポリプロピレン系発泡(多層)シートのヤング率は、23℃、50%RHの環境下で、かつ、試験片形状:短冊状、試験片幅:10mm、チャック間距離:50mm、引張速度:20mm/分の条件でMD方向とTD方向に対しそれぞれ1点ずつ測定し、それらの平均値を採用した。
ポリプロピレン系発泡(多層)シート表面の算術平均粗さRaは、JIS−B0601−1994に準拠し、東京精密社製の表面粗さ測定機(型式:E−MD−S189A、触針先端形状(先端半径:2μm、60度円錐、材質:ダイヤモンド))を用いて、評価長さ:10mm、測定速度:0.3mm/秒、カットオフ値:0.8mm、測定方向:シート表面のTD方向と平行な向きの条件で測定した。
無機フィラーの水分含有率は以下の方法により算出した。まず、窒素気流中(100ml/分)で、無機フィラーを200℃で15分間加熱することにより発生した水分をカールフィッシャー電量滴定法により定量した。次いで、得られた水分量から無機フィラーの水分含有率を算出した。
ポリプロピレン系発泡(多層)シート表面に対し、目視にて縦筋(流れ模様)、ムラ(艶ムラ、色ムラ)の程度を観察し、以下の基準で評価した。
◎:縦筋(流れ模様)、ムラ(艶ムラ、色ムラ)がなく、外観が良好である
○:縦筋(流れ模様)、ムラ(艶ムラ、色ムラ)が少し観察される
△:縦筋(流れ模様)、ムラ(艶ムラ、色ムラ)が目立つが、実用上問題なし
×:シート切れや、穴が観察され、実用上問題あり
X線CTスキャンによりポリプロピレン系発泡(多層)シートにおける発泡セルの微細構造を観察し、以下の基準で発泡セル形態を評価した。
○:発泡セルが比較的均一で、セル形状が良好である
△:発泡セル同士が融合し、シート表面近傍に気泡(ボイド)が観察されるが、実用上問題なし
×:貫通する穴が観察され、実用上問題あり
ポリプロピレン系発泡(多層)シートの比曲げ弾性率(曲げ弾性率/密度)を算出し、以下の基準でポリプロピレン系発泡(多層)シートの軽量性および機械的特性の性能バランスを評価した。
◎◎:比曲げ弾性率が4.0GPa・cm3/g超過
◎:比曲げ弾性率が3.0GPa・cm3/g超過4.0GPa・cm3/g以下
○:比曲げ弾性率が2.5GPa・cm3/g超過3.0GPa・cm3/g以下
×:比曲げ弾性率が2.5GPa・cm3/g以下
実施例および比較例で用いた原料について以下に示す。
(1)ポリプロピレン系樹脂
PP1:プロピレン単独重合体(プライムポリマー社製VP103W、MFR:3g/10分、Mz/Mw値:14)
PP2:プロピレン単独重合体(ボレアリス社製WB140HMS、MFR:2.1g/10分、Mz/Mw値:7)
(2)無機フィラーおよびポリプロピレン系樹脂を含有するマスターバッチ
PPタルクMB1(三福工業社製、銘柄:MFP−TP20、組成:プロピレン単独重合体20質量%及びタルク80質量%を含有、タルクの水分含有率:0.15質量%)
PPタルクMB2(PPタルクMB1を105℃で18時間加熱処理し、タルクの水分含有率を0.05質量%まで低減したもの)
PPマイカMB(白石カルシウム社製、銘柄:HIFILLMER MAT−MPH80−60(MFR:3g/10分、組成:ブロック共重合体からなるポリプロピレン20質量%及びマイカ80質量%を含有、マイカの水分含有率:0.20質量%)を120℃で18時間加熱処理し、マイカの水分含有率を0.075質量%まで低減したもの)
PP炭酸カルシウムMB(東洋インキ社製、銘柄:PPM10245AL(プロピレン単独重合体20質量%及び炭酸カルシウム80質量%を含有)を120℃で18時間加熱処理したもの)
なお、PPタルクMB1は市販されている汎用品の受取状態をそのまま用いた。
[実施例1〜12および比較例1〜4]
成形機としては、単軸押出成形機(シリンダー内径D:50mm、フルフライトスクリュー、スクリュー有効長LとしたときL/D:32mm、炭酸ガス供給位置:スクリュー供給部側から17.5D)、Tダイ(ダイ幅:320mm、リップ開度:0.5mm)、冷却ロール(外径50mm、鏡面仕上げ硬質クロムメッキ表面処理付のスチール製、水冷式)、炭酸ガス供給装置、冷却ロール、及び引取機、とからなる装置を用いた。
まず、各原料を表1に示す配合(表中の単位は質量部)でそれぞれドライブレンドし、得られた混合物をホッパーに投入し、さらに炭酸ガス供給装置から押出成形機のシリンダーの途中(位置17.5D)に炭酸ガスを10〜19MPaの圧力で注入した。このとき炭酸ガスの注入量としては押出量に対して、0.17〜0.33質量%となるよう調整にした。シリンダー各部の温度173〜193℃、スクリュー回転数30〜55rpmの条件で各成分原料を溶融・混練し、シリンダーヘッド部の樹脂温度186〜215℃で、押出量10〜19kg/時間となるようにTダイから押出した。押し出された発泡シートは、冷却ロール(ロール内部通水温度45℃)で冷却して、引取機を用いて引き取り(引取速度0.4〜0.7m/分)、シート幅約300mmのポリプロピレン系発泡シートをそれぞれ得た。得られたポリプロピレン系発泡シートを用いて各評価をおこなった。得られた結果を表1にそれぞれ示す。
無機フィラーを含まないポリプロピレン系発泡シートとして三井化学東セロ社製のパロニア(登録商標)を用いて各評価をおこなった。得られた結果を表1に示す。
実施例1〜12で用いた押出成形機に各原料を表2に示す配合(表中の単位は質量部)でホッパー内に投入し、シリンダー温度205〜215℃、ダイ温度220℃、スクリュー回転数22〜28rpmの条件で各原料を溶融・混練し、シリンダーヘッド部の樹脂温度229〜231℃で、押出量8〜13kg/時間となるようにTダイから押出した。押し出された発泡シートは、引取機を用いて引取速度1.0m/分で引き取り、シート幅290〜300mmを有するポリプロピレン系非発泡性シート1〜7をそれぞれ得た。
次いで、表3に示す層構成でポリプロピレン系発泡多層シートをそれぞれ作製し、各評価をおこなった。得られた結果を表3にそれぞれ示す。
ここで、ポリプロピレン系発泡多層シートは、各層の間に熱接着層(融点が139℃のランダム共重合体からなるポリプロピレンフィルム、厚さ:0.07mm)を挿入し積層した。さらに、加熱プレス装置及び冷却プレス装置の定盤と接する多層シートの上下の平坦部には、表面平滑性と定盤からの離型性を付与するため、重ね合せた多層シートの上下に、耐熱性と鏡面を有するポリイミドフィルム(算術平均粗さRaが0.1μm以下、厚さ0.1mm)を配置した。
加熱プレス装置を用いて、温度150℃圧力2.5MPaで8分間加熱プレスし、次いで、温度150℃圧力10MPaで1分間加熱プレスした。その後、上下のポリイミドフィルムを含む多層シートを冷却プレス装置に挿入し、温度25℃圧力5MPaで冷却した。なお、加熱プレス前に予め、上下のポリイミドフィルムの内側、かつ各多層シートの外側周囲に、スペーサーとなる厚さ3mmまたは2.6mmの金枠を配置しておいた。このようにして、加熱接着・冷却後、総厚が約2.8〜3.0mm、または2.6mmのポリプロピレン系発泡多層シートをそれぞれ得た。
一方、比較例1〜2および4〜5のポリプロピレン系発泡シートはいずれも軽量性および機械的特性の性能バランスが劣っていた。また、比較例3のポリプロピレン系発泡シートは発泡倍率が上がらず、表面が荒れ、発泡シート成形自体が困難であり、発泡シートの取得が困難であった。
Claims (18)
- ポリプロピレン系樹脂と、無機フィラーとを含むポリプロピレン系発泡シートであって、
前記無機フィラーがタルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含み、
当該ポリプロピレン系発泡シート中の前記無機フィラーの含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂および前記無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、15質量部以上65質量部以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
前記無機フィラーがタルクを含むポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1または2に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
当該ポリプロピレン系発泡シートの密度が1.0g/cm3以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至3のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
23℃、50%RHの環境下で測定される当該ポリプロピレン系発泡シートの曲げ弾性率が1.0GPa以上であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至4のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
23℃、50%RHの環境下で、かつ、試験片形状:短冊状、試験片幅:10mm、チャック間距離:50mm、引張速度:20mm/分の条件で測定される当該ポリプロピレン系発泡シートのヤング率が0.3GPa以上であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
JIS−B0601−1994に準拠して測定される、当該ポリプロピレン系発泡シート表面の算術平均粗さRaが2.5μm以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至6のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
当該ポリプロピレン系発泡シート中の前記ポリプロピレン系樹脂および前記無機フィラーの含有量の合計が、当該ポリプロピレン系発泡シートの全体を100質量%としたとき、50質量%以上100質量%以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定される前記ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートが0.5g/10分以上20g/10分以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至8のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される、前記ポリプロピレン系樹脂のZ平均分子量(Mz)/重量平均分子量(Mw)が7以上20以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至9のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
当該ポリプロピレン系発泡シートの厚みが0.5mm以上30mm以下であるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至10のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにおいて、
木質ボードの代替品として用いられるポリプロピレン系発泡シート。 - 請求項1乃至11のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡シートにより構成されたポリプロピレン系発泡層と、
前記ポリプロピレン系発泡層の一方の面に設けられ、かつ、熱可塑性樹脂および無機フィラーを含む第1非発泡性樹脂層と、
前記ポリプロピレン系発泡層の他方の面に設けられ、かつ、熱可塑性樹脂および無機フィラーを含む第2非発泡性樹脂層と、
を備えるポリプロピレン系発泡多層シート。 - 請求項12に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
前記第1非発泡性樹脂層および前記第2非発泡性樹脂層の厚みがそれぞれ0.05mm以上5mm以下であるポリプロピレン系発泡多層シート。 - 請求項12または13に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
前記ポリプロピレン系発泡多層シート全体の厚みに対する前記第1非発泡性樹脂層の厚みの比が0.01以上0.5以下であり、
前記ポリプロピレン系発泡多層シート全体の厚みに対する前記第2非発泡性樹脂層の厚みの比が0.01以上0.5以下であるポリプロピレン系発泡多層シート。 - 請求項12乃至14のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
前記第1非発泡性樹脂層および前記第2非発泡性樹脂層中の前記無機フィラーが、それぞれタルク、マイカおよびシリカから選択される一種または二種以上を含むポリプロピレン系発泡多層シート。 - 請求項12乃至15のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
前記第1非発泡性樹脂層および前記第2非発泡性樹脂層中の前記無機フィラーの含有量が、前記第1非発泡性樹脂層および前記第2非発泡性樹脂層に含まれる前記熱可塑性樹脂および前記無機フィラーの合計量を100質量部としたとき、それぞれ5質量部以上90質量部以下であるポリプロピレン系発泡多層シート。 - 請求項12乃至16のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
前記第1非発泡性樹脂層および前記第2非発泡性樹脂層は同一の組成を有し、かつ、同じ厚みであるポリプロピレン系発泡多層シート。 - 請求項12乃至17のいずれか一項に記載のポリプロピレン系発泡多層シートにおいて、
木質ボードの代替品として用いられるポリプロピレン系発泡多層シート。
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