JPS6397622A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、結晶化速度が速く、耐衝撃性、耐°湿性に優
れた成形品を与える強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物に関する。 ［従来の技術・発明が解決しようとする問題点］従来、
ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、化学的性質
に優れていることから、繊維、フィルム、成形用材料な
どに広く用いられている。 しかしながら、ポリエチレンテレフタレートは同じポリ
エステル系の材料であるポリブチレンテレフタレートに
比して結晶化速度が比較的遅く、成形用材料として射出
成形を行なうばあいには１４０℃以上の金型温度が必要
である。さらにポリエチレンテレフタレートは耐衝撃性
が比較的低く、その改善が要望されている。 このような欠点を改良する方法として、各種の結晶化促
進剤を用いる方法が知られている。 ゛　　たとえば、特公昭４ｇ−４０９７号公報や特公昭
４８−４０９８号公報では有機酸金属塩の添加、特公昭
５５−４７０５９号公報では可塑剤とアイオノマーとの
添加などの方法が提案されている。 しかし、これらの方法では、射出成形を行なうばあいの
金型温度を実用的水準にまで下げることはｔきるが、耐
衝撃性は改善されない。 一方、ソフトセグメントを共重合させて結晶化速度をあ
げ、同時に耐衝撃性をも改善する方法も提案されている
。たとえば、ジャーナルやオブ・ポリマー◆サイエンス
、第８巻、１頁（１９５２）にはポリエチレングリコ−
、）トを共重合させる方法が、また特願昭６０−８５７
００号明細書や特願昭８１−１３０５７８号明細書には
ポリアルキレングリコールやビスフェノール型化合物に
アルキレンオキシドを付加させた重合体を共゛重合させ
る方法が開示されている。 しかしながら、ソフトセグメント、とくにポリアルキレ
ングリコールを共重合させたものを用いると、成形品の
耐湿性が低下する。ガラス繊維で強化した組成物からの
成形品は、とくに吸湿により機械的強度の低下が著しく
、その改善が望まれている。 前記のごとき耐湿性の改善方法としてエポキシ化合物を
用いる方法が提案されているが、エポキシ化合物を用い
ると結晶化速度が遅くなり、どのようなエポキシ化合物
を用いてもよいというわけではない。さらに耐湿性が改
善されるばあいでも、他の特性が充分改善されないとい
う問題のあることが多く、各種特性をバランスよく有す
る樹脂組成物をうるのは困難である。 本発明の目的は、機械的強度、耐衝撃性、耐湿性、加工
性などのバランスに優れた成形品を与える強化ポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物を提供せんとするもので
ある。

【問題点を解決するための手段】

本発明は、上記の目的を達成すべくなされたものであり
、 （Ａ）ポリエーテル化合物５〜９０％（重量％、以下同
様）とポリエチレンテレフタレートｌＯ〜９５％とから
なる成分１００部（重量部、以下同様）、（Ｂ）ガラス
繊維１０〜１５０部および（Ｃ）α−オレフィンとａ、
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとからなる
共重合体５〜１００部 を含有する樹脂組成物に関し、該組成物にすることによ
り、目的の機械的強度、耐衝撃性、耐湿性、加工性など
のバランスに優れた成形品を与える強化ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物かえられるという顕著な効果が
奏される。 ［実施例］ 本発明におけるポリエチレンテレフタレートとは、酸成
分としてテレフタル酸またはそのエステル形成能を持つ
誘導体を少なくとも９０モル％用い、グリコール成分と
してエチレングリコールまたはそのエステル形成能を持
つ誘導体を少なくとも９０モル％用いてえられるものを
いう。 １０モル％未満用いられるテレフタル酸以外の酸成分と
して、炭素数６〜１４の他の芳香族ジカルボン酸、炭素
数４〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数８〜１２の
脂環族ジカルボン酸などがあげられ、その具体例として
は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４°−ジフェニルジカルボン酸
、アジ、ビン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などがあげられる。 また、１０モル％未満用いられるエチレングリコール以
外のジオール成分として、炭素数３〜ｌＯの脂肪族ジオ
ール、炭素数６〜１５の脂環族ジオールまたは炭素数６
〜１５の芳香族ジオールなどがあげられ、その具体例と
しては、たとえばプロパン−ｉ、ａ−ジオール、ブタン
−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘ
キサン−１，８−ジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタツール、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジ
オール、２．２−ビス（４゛−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ハイドロキノンなどがあげられる。 本発明におけるポリエーテル化合物は、一般式（Ｉｔ）
　： ＋Ｒ２０η−（Ｉ） （式中、Ｒ２は炭素数２〜１８の２価の基を表わし、２
個のＲ２は同じである必要はない、ｇは５〜４０の整数
を表わす）で表わされる主要部（末端を除く部分）を存
する化合物マある。ポリエーテル化合物の末端は、通常
両末端とも水酸基であするが、これに限定されるもので
はなく、ポリエチレンテレタレート成分と共重合するも
のであればよい。 前記のごときポリエーテル化合物の具体例としては、Ｒ
’がエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン
、ビスフェノールＡ残基などの１種または２種以」−よ
りなるポリエーテル化合物があげられ、とくにポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールおよび一般式（Ｉ）：（式中、Ｒ
ＩＣ２〜Ｃ４の２価の炭化水素基、Ｘはたとえば −　Ｃ−、−Ｃ１１２−、−８−、−８０２−１１ｈ −Ｃ〇−などの２価の結合基または直接結合を表わし、
（ｓ＋ｎ）個のＲ１は同じである必要はない、■および
ｎはそれぞれ５〜２０の整数を表わす）で表わされる主
要部を６するポリエーテルからえらばれた１種以上から
なるポリエーテル化合物であるのが、結晶化速度および
耐衝撃性などの改善の面から好ましい。 ポリエーテル化合物は、これとポリエチレンテレフタレ
ートとからなる（Ａ）成分１００部中に５〜９０部、好
ましくはＵ−８０部、とくに好ましくは２５〜５０部含
有される。核間が５部未満では結晶速度改善効果が期待
できず、９０部をこえると成形品の機械的強度、耐湿性
などが著しく低下し、好ましくない。 本発明におけるポリエチレンテレフタレートとポリエー
テル化合物とからなる成分（以下、（Ａ）成分という）
は、通常０．３５〜１．２０の固有粘度（フェノール／
テトラクロロエタン−５０１５０（重量比）、０．５％
濃度、２５℃で測定）を有する。結晶化速度と機械的強
度とがバランスよく改善されるという固め１−らは固有
粘度が０．４０〜１．００であるのが好ましく、とくに
好ましくは０，５０〜０．８０である。 なお、ポリエチレンテレフタレートとポリエーテル化合
物とからなる（Ａ）成分はポリエチレンテレフタレート
合成反応容器の中でブロック共重合させて製造してもよ
く、押出機を用いて反応させて製造してもよく、通常の
方法で共重合させて製造してもよい。 本発明に用いるガラス繊維は、通常、直径１〜２０Ａ１
１１１．長さ　０．０５〜５０市程度のものである。 該ガラス繊維はカップリング剤で処理していてもよく、
またバインダーを用いたものであってもよいが、本発明
の効果である耐衝撃性、耐湿性などを改善するという点
から、カップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シランなどのアルコキシシラン化合物を、またバインダ
ーとしてエポキシ樹脂、ウレタン樹脂などを用いたもの
が好ましい。 ガラス繊維の使用量は（Ａ）成分１００部に対して１０
〜１５０部、好ましくは１５〜１００部であり、核間が
１０部未満になると機械的強度の低下が大きく好ましく
なく、また１５０部をこえると押出成形、射出成形など
の加工性が充分でなくなり、この面からの制約をうける
。 本発明に用いるα−オレフィンとα、β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルとからなる共重合体とは、た
とえばエチレン、プロピレン、■−ブテン、１−ヘキサ
ン、ｌ−オクテンなどまたはこれらの２種以上と、アク
リル酸グリシジルエステル、メタアクリル酸グリシジル
エステル、シクロヘキセン−４−カルボン酸グリシジル
エステルなどまたはこれらの２種以上との共重合体のこ
とである。該共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルの含有率は１．０〜２０％が好まし
く、さらに好ましくは３〜１５９６である。該含有率が
１．０％未満では耐湿性改善効果が充分でないだけでは
なく、該共重合体とポリエチレンテレフタレートとの相
溶性がわるく、機械的強度の低下を招きやすく、また２
０％をこえると該組成物の流動性が著しく低下しやすく
なる傾向にある。 該共重合体は（Ａ）成分１００部に対し５〜１００部、
好ましくは７〜６０部使用される。接置が５部未満では
耐湿性改善の効果が充分でなく、また１００部をこえる
と機械的強度の低下が激しくなり、本発明の目的とは相
反する組成物となる。 本発明の組成物には、樹脂組成物に一般的に用いられる
添加剤、たとえば安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤
、加工性改良剤、核剤などを配合してもよい。 本発明の組成物は、公知の種々の方法、たとえば押出機
による方法などで製造することができる。 このようにして製造された本発明の組成物は、たとえば
押出成形、射出成形などの方法により成形されるが、成
形品は耐熱性、耐衝撃性、耐湿性、剛性、外観などが良
好であるという特徴を存する。それゆえ、自動車部品、
電動工具ハウジング、電気器具部品などの分野に好適に
使用される。 つぎに実施例および比較例に基づき本発明の組成物をさ
らに具体的に説明する。 実施例１〜３ 平均分子量約６００のポリエチレングリコール３５部と
ポリエチレンテレフタレート６５部とを減圧下で溶融混
練してポリエチレングリコールを共重合させた改質ポリ
エチレンテレフタレート−１（フェノール／　１，１．
２．２−テトラクロロエタン−１：１（’ｆｆｉ量比）
混合溶媒中、０．５％濃度、２５℃で測定した固有粘度
が０．８０）をえたのち、水分が０．０１％以下になる
まで乾燥させ、（Ａ）成分をえた。 これとは別に、エチレン／グリシジルメタクリレ−）−
９／ｌ（重量比）のエチレン−グリシジルメタクリレー
トランダム共重合体（フローレート　３．０ｇ／ｌｏｍ
Ｉｎ　　（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８、Ｅ）、以下、ＥＧ
ＭＡ−１という）（（Ｃ）成分）を製造した。 えられた改質ポリエチレンテレフタレート−１およびＢ
ＧＭＡ−１を第１表に示す割合で配合し、さらにテトラ
キス［メチレン−３−（３°、５゛−ジ−ｔ−ブチル−
４°−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン０
．２部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイト　０．２部およびペンタエリスリトール−
テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）　　０
．２部を加えて混合し、ついで池貝鉄工■製の二軸押出
機ＰＣＭ−４５を用いて溶融混練してペレット状の樹脂
組成物をえた。このとき、二軸押出機の途中からガラス
繊維（旭ファイバー■製、グラスロン０３ＭＪ−４８８
Ａ　）　３０部を加えた。 押出時の温度条件はホッパー側からダイス側に向けて２
８０℃から２７０℃の温度勾配をつけた。 他の条件は安定的に押出せるように一般的な条件をえら
んだ。 えられたペレット状樹脂組成物の水分率を０．０２％以
下になるまで乾燥させ、射出成形機（東芝機械■製ｌ５
−７５Ｂ）を用いて第１表に示す特性を評価するための
試験片を作製し、評価した。結果を第１表に示す。 なお、引張強度はＡＳＴＭ　Ｄ−６３８法、落錘強度は
荷重５ｏｏｔ、先端Ｒ３／８インチ、試料厚さ３■のば
あいの半数破壊高さをｎ１定、薄肉成形品の１１ＤＴが
１６０℃をこえるに必要に金型温度は、ＡＳＴＭ　Ｄ８
４ｇ−５６Ｎｏｔｅ−１に記載の方法で１／１８インチ
薄肉成形品の試験片を作製し、その ＨＤＴ（１８，６ｋｇ／　ｃｊ　）が１８０℃をこえる
に必要な金型温度を測定、また耐湿性は９０℃、１００
％Ｒ１１の雰囲気下に試験片を７２時間装いたのち、引
張強度を測定し、初期強度に対する保持率を算出するこ
とにより求めた。 比較例１ 実施例１で用いたＢＧＭＡ−１をすべて改質ポリエチレ
ンテレフタレー）−１にした他は実施例１と同様にして
試験片を作製し、評価した。結果を第１表に示す。 比較例２ 比較例１で用いた改質ポリエチレンテレフタレート−１
をすべて固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレー
トにした他は比較例１と同様にして試験片を作製し、評
価した。結果を第１表に示す。 実施例４〜５ 実施例１で用いた改質ポリエチレンテレフタレート−１
のかわりに、平均分子量約１０００のビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加重合物４０部とポリエチレンテ
レフタレート６０部とを用いて実施例１と同様にして製
造した改質ポリエチレンテレフタレート−２（固有粘度
０．０５　）およびエチレン／グリシジルメタクリレー
ト−９５１５（重量比）のエチレングリシジルメタクリ
レートランダム共重合体（フローレート　３．Ｏｇ／１
０ｇ１ｎ　　（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８、Ｅ）、以下Ｂ
ＧＭＡ−２という）を第２表に示す割合で配合し、さら
に実施例１で用いたのと同じ添加剤を同量用い、実施例
１と同様にしてガラス繊維を加えてペレット状樹脂組成
物、ついで試験片を作製し、評価した。 結果を第２表に示す。 比較例３ 実施例４で用いたＥＧＭＡ−２をすべて改質ポリエチレ
ンテレフタレート−２にした他は実施例４と同様にして
試験片を作製し、評価した。結果を第１表に示す。 比較例４ 実施例４で用いたＢＧＭＡ−２をエピコート８２８（油
化シェルエポキシ■製）にした他は実施例４と同様にし
て試験片を作製し、評価した。結果を第２表に示す。 ［以下余白］ ［発明の効果］ 本発明の組成物から製造された成形品は、機械的強度、
耐衝撃性、耐湿性、加工性などのバランスに優れたもの
であり、従来のポリエチレンテレフタレート系樹脂から
の成形品の欠点を解消したものである。 手続補正書印釦 昭和６１年１１月２０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ポリエーテル化合物５〜９０重量％とポリエ
   チレンテレフタレート１０〜９５重量％とからなる成分
   １００重量部、 （Ｂ）ガラス繊維１０〜１５０重量部および（Ｃ）α−
   オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエ
   ステルとからなる共重合体５〜１００重量部 を含有する樹脂組成物。 ２　ポリエーテル化合物が、ポリエチレングリコール、
   ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
   ールおよび一般式（ I ）：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＣ＿２〜Ｃ＿４の２価の炭化水素基、
   Ｘは２価の結合基または直接結合を表わし、ｍおよびｎ
   はそれぞれ５〜２０の整数を表わす）で表わされる主要
   部を有するポリエーテルからえらばれた１種以上である
   特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。