JPS5845253A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリニス・チル樹脂組成物に関し、更に詳しく
はすぐれた＝）撓性と耐ｗ＃隼性を有する成形品を与え
るポリエステル樹脂組成物に関する。

近年、エンジニアリングプラスチックの技術の進歩によ
り多くの樹脂が工業用途に使用されている。また、従来
から使用されている樹脂の中には、その改ＪＫよって付
加価値を向上させ、新しい分野への展開が進められてい
るものも多−１゜ ポリエステル樹脂として、ボリフルキレンテレフタレー
）（例ｔｌｆポリエチレンテレフタレート、ポリ（１，
４−フチレンテレフタレート）等）、全芳香族ポリエス
テル、ポリ−ｐ−オキシベンゾエート、ポリエステルカ
ーボネート等が知られている。しかし、これらの樹脂か
ら成形品を作った場合には、■可撓性に欠け、脆い、■
耐衝撃性が不充分である、■ブレンド物において相分離
をおこし、物性が均一でない、■成形品の外観が劣る問
題があり、特に結晶性ポリエステル同志のブレンド物、
結晶性ポリエステルと結晶性ポリオレフィンのブレンド
物、結晶性ポリエステルとゴム状弾性体のブレンド物に
ついては単なる混合では充分に実用的な性質な得ること
は困難であった。

本発明者は、ポリエステル樹脂について鋭意研究した結
果、特定の曲げ弾性率を有する軟質樹脂及び分子内にエ
ポキシ基を有する化合物もしくは分子内にエポキシ基を
刹する樹脂を、必要なら更に強化用充填剤を配合したポ
リエステル樹脂組成物がすぐれた可撓性及び耐伽撃性を
有する成形品を形成することを見出し、本発明に到達し
たものである。

すなわち、本発明はｔＡｌｍり返し単位の７０モル悌以
上がフルキレン（炭素数２〜６）テレフタレート単位か
らなるポリエステル樹脂１００重に部、ｆＢ１曲げ弾性
率が１０’ゆ／ｃｒＩ以下の軟質樹脂２〜３ＯＺ蓋部、
（Ｃ）分子内にエポキシ基を４４−する化合物または分
子内にエポキシ基を有する樹脂α１〜５０電葉部、及び
＜Ｄ）強化用充填剤０〜４００］ｋｔｉｌｔ部よりなる
ポリエステル樹脂組成物である。

本発明に用いられる偽）成分のポリエステル樹脂は蛛し
返し単位の７０モル饅以上がフルキレン（炭素数２〜６
）テレフタレート単位からなるポリエステルである。ア
ルキレンテレフタレート繰返が１０モルチ未満である場
合は結晶性及び耐熱性が低下するため好ましくない。ア
ルキレンテレフタレート繰返し単位としてはアルキレン
イソフタレート、アルキレン−２６−ナフタレンジカル
ボキシレート、アルキレン−４，４′−ジフェニルジカ
ルボキシレート等を例示することができる。好ましいポ
リエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレートが挙げられる。かかるポ
リエステルは任意の１合度または分子量を有゛するが、
数平均電合度が４０以上であることが好ましい。

本発明に用いられる（Ｂ）成分の軟質樹脂は、曲げ弾性
率１０’　ｋｇ／　７以下、好ましくは７　Ｘ　１０”
ｋｙ　／　ｃｄ以下を有する。曲げ弾性率が１０’　ｋ
ｇ／　ｃｄより大ぎい軟質樹脂を用いると、成形品の耐
−撃性が低下するので好ましくない。ここで曲げ弾性率
はＡＳ’ｒＭ　Ｄ　−７９０によって測定する。

好ましい軟質樹脂としては、ポリエチレン。

ポリプルピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポ
リペンテン、エチレンープジピレ／共電合体、エチレン
−プロピレン−ジエン化合物共電合体、エチレンー酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共１６
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸塩共重合２体、スチレン−ブタジェン共１合体。

アクリルニトリル−ブタジェン共１合体、ポリエーテル
エステル、ポリウレタン、ポリ７タジエン、ポリシロキ
・１ン、フッ素含有ビニル重合体、ポリエーテル等を挙
げることかできる。

軟＊　０４１ｆｆｒ　ハ（Ａｔ　成分１００Ｘ〜ｍＫ対
して２〜３０重菫部、好ましくは３〜３０重ＩＩＩ部配
合される。この量が２重量部未満では可撓性が不充分で
あり、またａＯ重量部を越える場合には剛性が低下しす
ぎ、好ましくない。

好ましくは２個以上のエポキシ基を有するものであり、
一般式（１１ で表わされる化合物が好ましく例示できる。

前記一般式＋１１で表わされる化合物の具体例としては
、テレフタル酸ジグリシジルエステル。

インフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシ
ジルエステル、トリメリット酸トリクリシジルエステル
、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、アジピン酸ジグリシジルエステル等を例示でき
る。

また、一般式（２） で表わされる単量体とを含む単量体からなるビニル系共
１合体樹脂も好ましく例示できる。

Ａｉｌ　ｋ一般式（２）で表わされる単蓋体とし。ては
メタクリル酸グリシジルエステル、アクリル敏グ１１シ
ジルエステルを例示することかできる。かかるビニル系
共１合体樹脂としては、エチレン−メタクリル酸グリシ
ジルエステル共１合体。

エチレン−メタクリル酸グリシジルエステル−酸エステ
ル−メタクリル酸グリシジルニスアル共１合体、メタク
リル酸エステル−メタクリル酸グリシジルエステル共夏
合体、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、トリクリシジル
イン／７ヌレート、エチレングリコールシフリンシルエ
ーテル、ビスフェノールＡを骨Ｍと−ｒるエホキシ樹脂
、シクロヘキセンオキシド埠を有するエポキシ化合物、
フェノキシａｌＤａ、エポキシ化ポリグタジコ−ン等を
挙げることができる。

エポキシ基を有する化合物は、（Ａ）成分１００ＪｋＩ
Ｉｉｌ：畔に対してＯ１〜５ｏｚｙ部、好ましくは０２
〜３０重警部配合される。この量が０．１重量部未満で
は可撓性が不充分であり、また５０１量部を越える場合
は、剛性が低下したり、ゲル化がおこりやすいので好ま
しくない。

本発明に用いられる（Ｄｌ成分の強化用充填剤は、必要
であれば任意の強化剤が用いられる。（Ｉ））成分の例
としてはガラス繊維、炭素繊維、タルク。

炭酸カルシウム、アスベスト等の無＊＊繊維。

粉状材料を挙げることができる。強化用充填剤は、（Ａ
）成分１００重量部に対して０〜４００憲量部、好まし
くは０−１００’重量部配合される。

本発明のポリエステル樹脂成形物には、一般的な充填剤
、ハロゲンまたはリン含有の難燃剤。

着色剤、安定剤、結晶化促進剤、滑剤等を含有せしめる
ことができる。

本発明のポリエステル樹脂成形物は、射出成形、押出成
形、吹込成形、圧縮成形、製膜、延伸等の任意の方法に
よって成形され、シート状物、容器、フィルム、チュー
ブ、バイブ、糸等の成形品とすることができる・。

次に実施例を埜げて更に本発明を脱明する。

実施例１〜４及び比較例１〜２ 極限粘度〔η〕（オルンクｐルフェノール中、３５℃、
ｔｚｐ／ｄｅ）が１．１４であるポリ（１゜４−７チレ
ンテレフタレート）、低密度ポリエチレン（ベト−セン
２ｏ３、東洋書違■製、密度０．９１７　）　、ジグリ
シジルテレ７タレート及びガラスチョツプドストランド
（日東紡績株表３ＰＥ４７４）を表−ＩＫ示す量割合テ
Ｖ　ｍ　７’　Ｌ／　７ダーを用いて均一に混合した。

得られた混合物を６５寵φの押出機で２４０℃で溶融混
合し、成形用ペレットをつくった。

該ペレットを５オンスの射出成形機によりシリンダー泥
炭２３０　”Ｃ１金型温度６０℃で成形して成形品を作
り、その物性を測定した。その結果を表−１１Ｃボす。

表　　　　　　　　　１ 「 表−１から明らかなようＫ、比較例１ではジグリシジル
テレ７タレートの量がポリ（Ｌ、　４−ブチレンテレフ
タレート）１００ｍｌｔ＋部に対して０．１重量部未満
であるため、比較例２ではポリエチレンの量が２重量部
未満であるため衝撃強度及び撓みの低下がみられる。

実施例５〜９及び比較νｉＪ　３〜５ 極限粘度〔η〕（オルツクジルフェノール中、３５℃、
’２ｇ／ｄｅ）が１．１８であるポリ（１゜４−７チレ
ンテレフタレート）、軟質４１Ｖ＆、エポキシ基含有ビ
ニル糸共重合体及びカラスチョツプドストランド（日東
紡績■製ａＰＥ４７４）を表−２に示す門割合で混合し
、以後実施例１と同様にして得た。その結果を表−２に
示す。

註１）＋２）：エポキシ基含有ビニル共ム合体（***化
学工業昧製） ３）：エチレンープロピレン共１合体エラストマー（性
交化学工業株製） ４）：エチル７クリレートーｐ−ヒドロキシエチル７ク
リンートーグリシジルノ タクリレートーメチルメタクリレー ト（３０／　２　／　８　／　６０モル比）共重合体（
分子量５ｓｏｏｏ　） 表−２から明らかなように、比較例３〜５においてはエ
ポキシ基含有樹脂が含まれぬために衝撃強度が低い。実
施例５〜９においてはエポキシ基含有樹脂の効果により
衝撃強度の向上が著しい。

実施例１Ｏ〜Ｉ２及び比較例６〜８ １３０℃にて５時間乾燥した極限粘度０７１（オルツク
ｐ−フェノール中３５℃で浜ｊ定）のポリエチレンアレ
フタレート、長さ３諺−のガラスチョツプドストランド
（日東紡績■製、銘柄３ＰＥ−２３１）＋結晶核剤とし
てステアリン酸ナトリウム、ジグリシジルテレフタレー
ト及び各種の軟質樹脂を、表−３に示す量割合で■型ソ
レンダーを用いて均一に混合した。

得られた混合物を６５■φの押出機でバレル温度２７０
℃にて溶融混合し、ダイスから吐出されるスレッドを冷
却、切断して、成形用ペレットを得た。次いでこのベレ
ットを１３０℃で５時間熱風乾燥した後、５オンスの射
出成形機に物性測定用試験片モールドを取り付けてシリ
ンダ一温度２６０℃、金型温度１４０℃、射出圧力ｓ　
ｏ　ｏ　ｋｇ／ｃｄ　＋冷却時間２０秒及び全サイクル
３５秒の成形条件で試験片を成形した。斯様にして得ら
れた成形品の強度を測定した。

その結果を表−３に示す。

（註−１）：低密度ポリエチレン、ペトロセン２０３東
洋冒達■製 （註−２）ニオレフイン系エラストマー、***化学工業
■ （註−３）：エチレン／α、β−不飽和カルポン酸無水
物共重合体、三菱化成工 桑株製 表−３の結果から明らかなように、比較例６〜８におい
て本発明の成分（Ｂ）又は（Ｃ）の少くとも一方が欠け
るとフイゾット衝撃強度１曲げ撓みとも小さいが両者を
併用した実施例−１０〜１２の態様ではいずれも太ぎな
強度値を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）繰り返し単位の７０モルチ以上がフルキレン（
   ｕａ１２〜６）テレフタレート単位からなるボ、リエス
   テル樹脂ｌｏｏｍＪＩｔ部、（Ｂ）曲げ弾？ｌｌ：率が
   ｌｏ’ｋｇｌＣ−以下の軟賀樹脂２〜３０重閂部、 （Ｃ）分子内にエポキシ基を有する化合物または分子内
   にエポキシ基を有する樹脂α１〜５０重ＩＬ及び （Ｄ）強化用充填剤θ〜４００憲を部、よりなるポリエ
   ステル樹脂組成物。