JPS6397622A - Resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、結晶化速度が速く、耐衝撃性、耐°湿性に優
れた成形品を与える強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする問題点］従来、
ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、化学的性質
に優れていることから、繊維、フィルム、成形用材料な
どに広く用いられている。
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートは同じポリ
エステル系の材料であるポリブチレンテレフタレートに
比して結晶化速度が比較的遅く、成形用材料として射出
成形を行なうばあいには１４０℃以上の金型温度が必要
である。さらにポリエチレンテレフタレートは耐衝撃性
が比較的低く、その改善が要望されている。
このような欠点を改良する方法として、各種の結晶化促
進剤を用いる方法が知られている。
゛ たとえば、特公昭４ｇ−４０９７号公報や特公昭
４８−４０９８号公報では有機酸金属塩の添加、特公昭
５５−４７０５９号公報では可塑剤とアイオノマーとの
添加などの方法が提案されている。
しかし、これらの方法では、射出成形を行なうばあいの
金型温度を実用的水準にまで下げることはｔきるが、耐
衝撃性は改善されない。
一方、ソフトセグメントを共重合させて結晶化速度をあ
げ、同時に耐衝撃性をも改善する方法も提案されている
。たとえば、ジャーナルやオブ・ポリマー◆サイエンス
、第８巻、１頁（１９５２）にはポリエチレングリコ−
、）トを共重合させる方法が、また特願昭６０−８５７
００号明細書や特願昭８１−１３０５７８号明細書には
ポリアルキレングリコールやビスフェノール型化合物に
アルキレンオキシドを付加させた重合体を共゛重合させ
る方法が開示されている。
しかしながら、ソフトセグメント、とくにポリアルキレ
ングリコールを共重合させたものを用いると、成形品の
耐湿性が低下する。ガラス繊維で強化した組成物からの
成形品は、とくに吸湿により機械的強度の低下が著しく
、その改善が望まれている。
前記のごとき耐湿性の改善方法としてエポキシ化合物を
用いる方法が提案されているが、エポキシ化合物を用い
ると結晶化速度が遅くなり、どのようなエポキシ化合物
を用いてもよいというわけではない。さらに耐湿性が改
善されるばあいでも、他の特性が充分改善されないとい
う問題のあることが多く、各種特性をバランスよく有す
る樹脂組成物をうるのは困難である。
本発明の目的は、機械的強度、耐衝撃性、耐湿性、加工
性などのバランスに優れた成形品を与える強化ポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物を提供せんとするもので
ある。[Industrial Application Field] The present invention relates to a reinforced thermoplastic polyester resin composition that has a high crystallization rate and provides molded articles with excellent impact resistance and humidity resistance. [Problems to be solved by conventional technology/invention] Conventionally,
Polyethylene terephthalate has excellent mechanical and chemical properties, so it is widely used in fibers, films, molding materials, etc. However, polyethylene terephthalate has a relatively slow crystallization rate compared to polybutylene terephthalate, which is a polyester-based material, and when injection molding is performed as a molding material, a mold temperature of 140°C or higher is required. . Furthermore, polyethylene terephthalate has relatively low impact resistance, and improvement thereof is desired. Methods of using various crystallization promoters are known as methods for improving such drawbacks. For example, Japanese Patent Publications No. 4G-4097 and No. 48-4098 propose the addition of an organic acid metal salt, and Japanese Patent Publication No. 47059-1987 proposes the addition of a plasticizer and an ionomer. However, although these methods cannot lower the mold temperature to a practical level during injection molding, they do not improve impact resistance. On the other hand, a method has also been proposed in which soft segments are copolymerized to increase the crystallization rate and at the same time improve impact resistance. For example, the Journal of Polymer Science, Vol. 8, p. 1 (1952) describes polyethylene glycol.
A method of copolymerizing ,) and
No. 00 and Japanese Patent Application No. 81-130578 disclose a method of copolymerizing a polymer obtained by adding alkylene oxide to polyalkylene glycol or a bisphenol type compound. However, when a soft segment, especially one copolymerized with polyalkylene glycol, is used, the moisture resistance of the molded article decreases. Molded articles made from glass fiber-reinforced compositions exhibit a significant decrease in mechanical strength, particularly due to moisture absorption, and improvements in this are desired. A method using an epoxy compound has been proposed as a method for improving moisture resistance as described above, but the use of an epoxy compound slows down the crystallization rate, so it does not mean that any epoxy compound can be used. Furthermore, even if moisture resistance is improved, there is often a problem that other properties are not sufficiently improved, and it is difficult to obtain a resin composition that has a good balance of various properties. An object of the present invention is to provide a reinforced polyethylene terephthalate resin composition that provides a molded article with an excellent balance of mechanical strength, impact resistance, moisture resistance, processability, etc.
本発明は、上記の目的を達成すべくなされたものであり
、
（Ａ）ポリエーテル化合物５〜９０％（重量％、以下同
様）とポリエチレンテレフタレートｌＯ〜９５％とから
なる成分１００部（重量部、以下同様）、（Ｂ）ガラス
繊維１０〜１５０部および（Ｃ）α−オレフィンとａ、
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとからなる
共重合体５〜１００部
を含有する樹脂組成物に関し、該組成物にすることによ
り、目的の機械的強度、耐衝撃性、耐湿性、加工性など
のバランスに優れた成形品を与える強化ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物かえられるという顕著な効果が
奏される。
［実施例］
本発明におけるポリエチレンテレフタレートとは、酸成
分としてテレフタル酸またはそのエステル形成能を持つ
誘導体を少なくとも９０モル％用い、グリコール成分と
してエチレングリコールまたはそのエステル形成能を持
つ誘導体を少なくとも９０モル％用いてえられるものを
いう。
１０モル％未満用いられるテレフタル酸以外の酸成分と
して、炭素数６〜１４の他の芳香族ジカルボン酸、炭素
数４〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数８〜１２の
脂環族ジカルボン酸などがあげられ、その具体例として
は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４°−ジフェニルジカルボン酸
、アジ、ビン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などがあげられる。
また、１０モル％未満用いられるエチレングリコール以
外のジオール成分として、炭素数３〜ｌＯの脂肪族ジオ
ール、炭素数６〜１５の脂環族ジオールまたは炭素数６
〜１５の芳香族ジオールなどがあげられ、その具体例と
しては、たとえばプロパン−ｉ、ａ−ジオール、ブタン
−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘ
キサン−１，８−ジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタツール、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジ
オール、２．２−ビス（４゛−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ハイドロキノンなどがあげられる。
本発明におけるポリエーテル化合物は、一般式（Ｉｔ）
：
＋Ｒ２０η−（Ｉ）
（式中、Ｒ２は炭素数２〜１８の２価の基を表わし、２
個のＲ２は同じである必要はない、ｇは５〜４０の整数
を表わす）で表わされる主要部（末端を除く部分）を存
する化合物マある。ポリエーテル化合物の末端は、通常
両末端とも水酸基であするが、これに限定されるもので
はなく、ポリエチレンテレタレート成分と共重合するも
のであればよい。
前記のごときポリエーテル化合物の具体例としては、Ｒ
’がエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン
、ビスフェノールＡ残基などの１種または２種以」−よ
りなるポリエーテル化合物があげられ、とくにポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールおよび一般式（Ｉ）：（式中、Ｒ
ＩＣ２〜Ｃ４の２価の炭化水素基、Ｘはたとえば
− Ｃ−、−Ｃ１１２−、−８−、−８０２−１１ｈ
−Ｃ〇−などの２価の結合基または直接結合を表わし、
（ｓ＋ｎ）個のＲ１は同じである必要はない、■および
ｎはそれぞれ５〜２０の整数を表わす）で表わされる主
要部を６するポリエーテルからえらばれた１種以上から
なるポリエーテル化合物であるのが、結晶化速度および
耐衝撃性などの改善の面から好ましい。
ポリエーテル化合物は、これとポリエチレンテレフタレ
ートとからなる（Ａ）成分１００部中に５〜９０部、好
ましくはＵ−８０部、とくに好ましくは２５〜５０部含
有される。核間が５部未満では結晶速度改善効果が期待
できず、９０部をこえると成形品の機械的強度、耐湿性
などが著しく低下し、好ましくない。
本発明におけるポリエチレンテレフタレートとポリエー
テル化合物とからなる成分（以下、（Ａ）成分という）
は、通常０．３５〜１．２０の固有粘度（フェノール／
テトラクロロエタン−５０１５０（重量比）、０．５％
濃度、２５℃で測定）を有する。結晶化速度と機械的強
度とがバランスよく改善されるという固め１−らは固有
粘度が０．４０〜１．００であるのが好ましく、とくに
好ましくは０，５０〜０．８０である。
なお、ポリエチレンテレフタレートとポリエーテル化合
物とからなる（Ａ）成分はポリエチレンテレフタレート
合成反応容器の中でブロック共重合させて製造してもよ
く、押出機を用いて反応させて製造してもよく、通常の
方法で共重合させて製造してもよい。
本発明に用いるガラス繊維は、通常、直径１〜２０Ａ１
１１１．長さ ０．０５〜５０市程度のものである。
該ガラス繊維はカップリング剤で処理していてもよく、
またバインダーを用いたものであってもよいが、本発明
の効果である耐衝撃性、耐湿性などを改善するという点
から、カップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シランなどのアルコキシシラン化合物を、またバインダ
ーとしてエポキシ樹脂、ウレタン樹脂などを用いたもの
が好ましい。
ガラス繊維の使用量は（Ａ）成分１００部に対して１０
〜１５０部、好ましくは１５〜１００部であり、核間が
１０部未満になると機械的強度の低下が大きく好ましく
なく、また１５０部をこえると押出成形、射出成形など
の加工性が充分でなくなり、この面からの制約をうける
。
本発明に用いるα−オレフィンとα、β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルとからなる共重合体とは、た
とえばエチレン、プロピレン、■−ブテン、１−ヘキサ
ン、ｌ−オクテンなどまたはこれらの２種以上と、アク
リル酸グリシジルエステル、メタアクリル酸グリシジル
エステル、シクロヘキセン−４−カルボン酸グリシジル
エステルなどまたはこれらの２種以上との共重合体のこ
とである。該共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルの含有率は１．０〜２０％が好まし
く、さらに好ましくは３〜１５９６である。該含有率が
１．０％未満では耐湿性改善効果が充分でないだけでは
なく、該共重合体とポリエチレンテレフタレートとの相
溶性がわるく、機械的強度の低下を招きやすく、また２
０％をこえると該組成物の流動性が著しく低下しやすく
なる傾向にある。
該共重合体は（Ａ）成分１００部に対し５〜１００部、
好ましくは７〜６０部使用される。接置が５部未満では
耐湿性改善の効果が充分でなく、また１００部をこえる
と機械的強度の低下が激しくなり、本発明の目的とは相
反する組成物となる。
本発明の組成物には、樹脂組成物に一般的に用いられる
添加剤、たとえば安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤
、加工性改良剤、核剤などを配合してもよい。
本発明の組成物は、公知の種々の方法、たとえば押出機
による方法などで製造することができる。
このようにして製造された本発明の組成物は、たとえば
押出成形、射出成形などの方法により成形されるが、成
形品は耐熱性、耐衝撃性、耐湿性、剛性、外観などが良
好であるという特徴を存する。それゆえ、自動車部品、
電動工具ハウジング、電気器具部品などの分野に好適に
使用される。
つぎに実施例および比較例に基づき本発明の組成物をさ
らに具体的に説明する。
実施例１〜３
平均分子量約６００のポリエチレングリコール３５部と
ポリエチレンテレフタレート６５部とを減圧下で溶融混
練してポリエチレングリコールを共重合させた改質ポリ
エチレンテレフタレート−１（フェノール／ １，１．
２．２−テトラクロロエタン−１：１（’ｆｆｉ量比）
混合溶媒中、０．５％濃度、２５℃で測定した固有粘度
が０．８０）をえたのち、水分が０．０１％以下になる
まで乾燥させ、（Ａ）成分をえた。
これとは別に、エチレン／グリシジルメタクリレ−）−
９／ｌ（重量比）のエチレン−グリシジルメタクリレー
トランダム共重合体（フローレート ３．０ｇ／ｌｏｍ
Ｉｎ （ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｅ）、以下、ＥＧ
ＭＡ−１という）（（Ｃ）成分）を製造した。
えられた改質ポリエチレンテレフタレート−１およびＢ
ＧＭＡ−１を第１表に示す割合で配合し、さらにテトラ
キス［メチレン−３−（３°、５゛−ジ−ｔ−ブチル−
４°−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン０
．２部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイト ０．２部およびペンタエリスリトール−
テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート） ０
．２部を加えて混合し、ついで池貝鉄工■製の二軸押出
機ＰＣＭ−４５を用いて溶融混練してペレット状の樹脂
組成物をえた。このとき、二軸押出機の途中からガラス
繊維（旭ファイバー■製、グラスロン０３ＭＪ−４８８
Ａ ） ３０部を加えた。
押出時の温度条件はホッパー側からダイス側に向けて２
８０℃から２７０℃の温度勾配をつけた。
他の条件は安定的に押出せるように一般的な条件をえら
んだ。
えられたペレット状樹脂組成物の水分率を０．０２％以
下になるまで乾燥させ、射出成形機（東芝機械■製ｌ５
−７５Ｂ）を用いて第１表に示す特性を評価するための
試験片を作製し、評価した。結果を第１表に示す。
なお、引張強度はＡＳＴＭ Ｄ−６３８法、落錘強度は
荷重５ｏｏｔ、先端Ｒ３／８インチ、試料厚さ３■のば
あいの半数破壊高さをｎ１定、薄肉成形品の１１ＤＴが
１６０℃をこえるに必要に金型温度は、ＡＳＴＭ Ｄ８
４ｇ−５６Ｎｏｔｅ−１に記載の方法で１／１８インチ
薄肉成形品の試験片を作製し、その
ＨＤＴ（１８，６ｋｇ／ ｃｊ ）が１８０℃をこえる
に必要な金型温度を測定、また耐湿性は９０℃、１００
％Ｒ１１の雰囲気下に試験片を７２時間装いたのち、引
張強度を測定し、初期強度に対する保持率を算出するこ
とにより求めた。
比較例１
実施例１で用いたＢＧＭＡ−１をすべて改質ポリエチレ
ンテレフタレー）−１にした他は実施例１と同様にして
試験片を作製し、評価した。結果を第１表に示す。
比較例２
比較例１で用いた改質ポリエチレンテレフタレート−１
をすべて固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレー
トにした他は比較例１と同様にして試験片を作製し、評
価した。結果を第１表に示す。
実施例４〜５
実施例１で用いた改質ポリエチレンテレフタレート−１
のかわりに、平均分子量約１０００のビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加重合物４０部とポリエチレンテ
レフタレート６０部とを用いて実施例１と同様にして製
造した改質ポリエチレンテレフタレート−２（固有粘度
０．０５ ）およびエチレン／グリシジルメタクリレー
ト−９５１５（重量比）のエチレングリシジルメタクリ
レートランダム共重合体（フローレート ３．Ｏｇ／１
０ｇ１ｎ （ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｅ）、以下Ｂ
ＧＭＡ−２という）を第２表に示す割合で配合し、さら
に実施例１で用いたのと同じ添加剤を同量用い、実施例
１と同様にしてガラス繊維を加えてペレット状樹脂組成
物、ついで試験片を作製し、評価した。
結果を第２表に示す。
比較例３
実施例４で用いたＥＧＭＡ−２をすべて改質ポリエチレ
ンテレフタレート−２にした他は実施例４と同様にして
試験片を作製し、評価した。結果を第１表に示す。
比較例４
実施例４で用いたＢＧＭＡ−２をエピコート８２８（油
化シェルエポキシ■製）にした他は実施例４と同様にし
て試験片を作製し、評価した。結果を第２表に示す。
［以下余白］
［発明の効果］
本発明の組成物から製造された成形品は、機械的強度、
耐衝撃性、耐湿性、加工性などのバランスに優れたもの
であり、従来のポリエチレンテレフタレート系樹脂から
の成形品の欠点を解消したものである。
手続補正書印釦
昭和６１年１１月２０日The present invention has been made to achieve the above object, and includes (A) 100 parts (parts by weight) of a component consisting of 5 to 90% (by weight, the same applies hereinafter) of a polyether compound and 10 to 95% of polyethylene terephthalate. , hereinafter the same), (B) 10 to 150 parts of glass fiber and (C) α-olefin and a,
Regarding a resin composition containing 5 to 100 parts of a copolymer consisting of a glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid, the composition has the desired mechanical strength, impact resistance, moisture resistance, and processability. This has the remarkable effect of using a reinforced polyethylene terephthalate resin composition that gives molded products with excellent balance. [Example] The polyethylene terephthalate in the present invention includes at least 90 mol% of terephthalic acid or its ester-forming derivative as the acid component, and at least 90 mol% of ethylene glycol or its ester-forming derivative as the glycol component. Refers to something that can be obtained by using As acid components other than terephthalic acid used in less than 10 mol%, other aromatic dicarboxylic acids having 6 to 14 carbon atoms, aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms, or alicyclic dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms, etc. Specific examples thereof include phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4°-diphenyldicarboxylic acid, azide, binic acid, sebacic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. In addition, as diol components other than ethylene glycol used in less than 10 mol%, aliphatic diols having 3 to 10 carbon atoms, alicyclic diols having 6 to 15 carbon atoms, or alicyclic diols having 6 to 15 carbon atoms
-15 aromatic diols, specific examples of which include propane-i,a-diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,8-diol, Cyclohexane-1,4-
Examples include dimethatol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, 2,2-bis(4'-hydroxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane, and hydroquinone. The polyether compound in the present invention has the general formula (It)
: +R20η-(I) (wherein, R2 represents a divalent group having 2 to 18 carbon atoms, and 2
The R2s do not need to be the same; g represents an integer from 5 to 40). The terminals of the polyether compound are usually hydroxyl groups at both ends, but are not limited to this, and any terminal may be used as long as it copolymerizes with the polyethylene terethalate component. Specific examples of the above polyether compounds include R
Examples include polyether compounds consisting of one or more of ethylene, propylene, isopropylene, butylene, bisphenol A residues, etc., particularly polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the general formula (I ): (wherein, R
IC2 to C4 divalent hydrocarbon group, X represents a divalent bonding group such as -C-, -C112-, -8-, -802-11h -C〇- or a direct bond,
(s+n) R1s do not have to be the same; (■ and n each represent an integer from 5 to 20) A polyether compound consisting of one or more types of polyethers in which the main part is 6. It is preferable from the viewpoint of improving crystallization rate and impact resistance. The polyether compound is contained in an amount of 5 to 90 parts, preferably U-80 parts, and particularly preferably 25 to 50 parts in 100 parts of component (A) consisting of the polyether compound and polyethylene terephthalate. If the internuclear content is less than 5 parts, no effect of improving the crystallization rate can be expected, and if it exceeds 90 parts, the mechanical strength, moisture resistance, etc. of the molded product will be significantly reduced, which is not preferable. A component consisting of polyethylene terephthalate and a polyether compound in the present invention (hereinafter referred to as component (A))
usually has an intrinsic viscosity of 0.35 to 1.20 (phenol/
Tetrachloroethane-50150 (weight ratio), 0.5%
concentration, measured at 25°C). It is preferable that the intrinsic viscosity of the hardening material 1-, which improves the crystallization rate and mechanical strength in a well-balanced manner, is from 0.40 to 1.00, particularly preferably from 0.50 to 0.80. In addition, component (A) consisting of polyethylene terephthalate and a polyether compound may be produced by block copolymerization in a polyethylene terephthalate synthesis reaction vessel, or may be produced by reaction using an extruder. It may also be produced by copolymerization using the method described above. The glass fiber used in the present invention usually has a diameter of 1 to 20 A1.
111. The length is about 0.05 to 50 cities. The glass fiber may be treated with a coupling agent,
Although a binder may be used, from the viewpoint of improving the impact resistance, moisture resistance, etc., which are the effects of the present invention, the coupling agent may be γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxysilane, etc. Preferably, an alkoxysilane compound such as probytrimethoxysilane is used, and an epoxy resin, urethane resin, or the like is used as a binder. The amount of glass fiber used is 10 parts per 100 parts of component (A).
~150 parts, preferably 15 to 100 parts; if the internuclear content is less than 10 parts, the mechanical strength will be greatly reduced, and if it exceeds 150 parts, the processability for extrusion molding, injection molding, etc. will not be sufficient. , subject to constraints from this aspect. The copolymer consisting of α-olefin and glycidyl ester of α,β-unsaturated carboxylic acid used in the present invention is, for example, ethylene, propylene, ■-butene, 1-hexane, l-octene, etc., or two types thereof. It refers to a copolymer of the above and glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl cyclohexene-4-carboxylate, or two or more of these. The content of glycidyl ester of α,β-unsaturated carboxylic acid in the copolymer is preferably 1.0 to 20%, more preferably 3 to 1596%. If the content is less than 1.0%, not only will the moisture resistance improvement effect be insufficient, but also the compatibility between the copolymer and polyethylene terephthalate will be poor, which will likely lead to a decrease in mechanical strength.
If it exceeds 0%, the fluidity of the composition tends to decrease significantly. The copolymer is 5 to 100 parts per 100 parts of component (A),
Preferably 7 to 60 parts are used. If the amount is less than 5 parts, the effect of improving moisture resistance will not be sufficient, and if it exceeds 100 parts, the mechanical strength will be drastically reduced, resulting in a composition that is contrary to the purpose of the present invention. The composition of the present invention may contain additives commonly used in resin compositions, such as stabilizers, colorants, antistatic agents, flame retardants, processability improvers, and nucleating agents. The composition of the present invention can be manufactured by various known methods, such as a method using an extruder. The composition of the present invention produced in this way is molded, for example, by extrusion molding, injection molding, etc., and the molded product has good heat resistance, impact resistance, moisture resistance, rigidity, appearance, etc. It has the following characteristics. Therefore, auto parts,
Suitable for use in fields such as power tool housings and electrical appliance parts. Next, the composition of the present invention will be explained in more detail based on Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 3 Modified polyethylene terephthalate-1 (phenol/1,1.
2.2-Tetrachloroethane-1:1 ('ffi quantitative ratio)
After obtaining an intrinsic viscosity of 0.80) measured at 25° C. at a concentration of 0.5% in a mixed solvent, it was dried until the water content became 0.01% or less to obtain component (A). Apart from this, ethylene/glycidyl methacrylate)-
9/l (weight ratio) ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer (flow rate 3.0 g/lom
In (ASTM D-1238, E), hereinafter EG
MA-1) (component (C)) was produced. Obtained modified polyethylene terephthalate-1 and B
GMA-1 was blended in the proportions shown in Table 1, and tetrakis[methylene-3-(3°, 5′-di-t-butyl-
4°-Hydroxyphenyl)propionate comethane 0
．． 2 parts, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite 0.2 parts and pentaerythritol-
Tetrakis (β-laurylthiopropionate) 0
．． 2 parts were added and mixed, and then melted and kneaded using a twin-screw extruder PCM-45 manufactured by Ikegai Tekko ■ to obtain a pellet-shaped resin composition. At this time, from the middle of the twin-screw extruder, glass fiber (manufactured by Asahi Fiber ■, Glasslon 03MJ-488
A) 30 parts were added. The temperature conditions during extrusion are 2 from the hopper side to the die side.
A temperature gradient was applied from 80°C to 270°C. For other conditions, general conditions were selected to ensure stable extrusion. The pelletized resin composition obtained was dried until the moisture content became 0.02% or less, and
-75B) to prepare and evaluate the properties shown in Table 1. The results are shown in Table 1. The tensile strength is determined by the ASTM D-638 method, the falling weight strength is determined by the load of 5oot, the tip radius of 3/8 inch, the half height of failure when the sample thickness is 3 cm, n1 constant, and the thin-walled molded product 11DT exceeds 160°C. The mold temperature required is ASTM D8
A test piece of a 1/18 inch thin-walled molded product was prepared by the method described in 4g-56Note-1, and the mold temperature required for the HDT (18.6 kg/cj) to exceed 180°C was measured, and the moisture resistance was measured. is 90℃, 100℃
After the test piece was placed in an atmosphere of %R11 for 72 hours, the tensile strength was measured and the retention rate with respect to the initial strength was calculated. Comparative Example 1 A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that all BGMA-1 used in Example 1 was replaced with modified polyethylene terephthalate-1. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2 Modified polyethylene terephthalate-1 used in Comparative Example 1
Test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was used. The results are shown in Table 1. Examples 4-5 Modified polyethylene terephthalate-1 used in Example 1
Instead, bisphenol A with an average molecular weight of about 1000
of modified polyethylene terephthalate-2 (intrinsic viscosity 0.05) and ethylene/glycidyl methacrylate-9515 (weight ratio) produced in the same manner as in Example 1 using 40 parts of ethylene oxide addition polymer and 60 parts of polyethylene terephthalate. Ethylene glycidyl methacrylate random copolymer (flow rate 3.Og/1
0g1n (ASTM D-1238, E), hereinafter B
GMA-2) was blended in the proportions shown in Table 2, the same additives as used in Example 1 were used in the same amount, and glass fiber was added in the same manner as in Example 1 to form a pelletized resin composition. Then, test pieces were prepared and evaluated. The results are shown in Table 2. Comparative Example 3 A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4, except that all EGMA-2 used in Example 4 was replaced with modified polyethylene terephthalate-2. The results are shown in Table 1. Comparative Example 4 A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4, except that BGMA-2 used in Example 4 was replaced with Epicote 828 (manufactured by Yuka Shell Epoxy ■). The results are shown in Table 2. [Margins below] [Effects of the invention] Molded articles manufactured from the composition of the present invention have mechanical strength,
It has an excellent balance of impact resistance, moisture resistance, processability, etc., and eliminates the drawbacks of conventional molded products made from polyethylene terephthalate resin. Procedural amendment stamp button November 20, 1986
Claims (1)
チレンテレフタレート１０〜９５重量％とからなる成分
１００重量部、 （Ｂ）ガラス繊維１０〜１５０重量部および（Ｃ）α−
オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエ
ステルとからなる共重合体５〜１００重量部 を含有する樹脂組成物。 ２ ポリエーテル化合物が、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールおよび一般式（ I ）：▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＣ＿２〜Ｃ＿４の２価の炭化水素基、
Ｘは２価の結合基または直接結合を表わし、ｍおよびｎ
はそれぞれ５〜２０の整数を表わす）で表わされる主要
部を有するポリエーテルからえらばれた１種以上である
特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of a component consisting of 5-90% by weight of a polyether compound and 10-95% by weight of polyethylene terephthalate, (B) 10-150 parts by weight of glass fiber, and (C) α-
A resin composition containing 5 to 100 parts by weight of a copolymer consisting of an olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated carboxylic acid. 2 The polyether compound is polyethylene glycol,
Polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and general formula (I): ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R^1 is a C_2 to C_4 divalent hydrocarbon group,
X represents a divalent bonding group or a direct bond, m and n
each represents an integer from 5 to 20).
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| JP (1) | JPH0721041B2 (en) |
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| JPH0721041B2 (en) | 1995-03-08 |
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