JPS6369804A - オレフイン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−オレフィン重合用固体触媒に関する。更に
詳しくはエチレン、プロピレン、ブテン−／、クーメチ
ルペンテン−／、３−メチルブテン−／等の重合に好ま
しく使用される。

高重合活性を有する担体付触媒成分と有機アルミニウム
化合物と更に必要に応じて電子供与性化合物との絹合せ
から成る触媒に関するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来、マグ不ソウム化合物な担体とした担体付触媒で炭
素数３以上のα−オレフィンの立体規則性重合に適した
触媒として、特開昭りｇ−／Ａ９ｇＡ号、特開昭り？−
ｇ６グざコ号、特開昭３０−１０ざ３ｇＳ号１％開昭Ａ
；０−／２１．！９’０号、特開昭に／−，２ｔ／ｇ９
号、特開昭！？−６，３３１０゜特開昭！ｒ７−１，３
３／／９％開昭＆ｆｆ−ｇ３００Ａ、特開昭Ａ−ｇ−／
、３ｇ７０オ１％開昭３ｇ−／１Ｉ７４ｔθり。

特開昭Ｓざ−／４’り’７１０等をはじめとしてハロゲ
ン化マグネンウム化合物、好ましくは塩化マグネシウム
な担体原料に用いてチタン含有触媒を製造する方法が数
多く提案されている。

また１本発明で用いる一般式 ％式％ （式中、Ｒ１１Ｒ”はアルキル基、了り−ル基またはア
ラルキル基を示し　Ｒ１とＲ２は同一でも異なっても艮
い。ｎはコ≧ｎ≧Ｏを示す。）を担体として使用したチ
タン含有触媒を用いたオレフィンの重合に関しても特公
昭１Ｉ４−３１１０９を号、特公昭グアー／７Ａざ号、
特公昭１１７−グラフ３フ号等に提案がなされてはいる
が、炭素数３以上のα−オレフィンの高立体規則性重合
に適したものはなかった。一般式［１１で示されろ担体
を用いて立体規則性を改良する試みも種々提案され本出
願人が先に提案した特開昭３−一９ｔ０７６号をはじめ
として特開昭３．？−，２ｊｒＯ号、特開昭ｊ−、７−
４ｔ、３０９’１号、特開昭！ｉ３−／ｊ？、２７１０
号。

特開昭左６−コＡ９０’７号等が提案されてはいる。

これらの方法はそれなりに有用であり、立体規則性の高
い重合体を比較的高い重合活性で得ることが出来る。

しかし、これら従来提案の方法では、最も高性能を保持
する触媒系においても伺下記一点において不十分である
。

即ち９重合後の生成１合体に何らの後処理を施さずに高
品質の重合体を得るという観点がらは、生成重合体中の
触媒成分に由来する残存ハロゲン量が必らずしも十分低
い値とはなっておらず、この残存ハロゲン量の低減に見
合う触媒活性の向上が望まれている。

また、上記の諸方法に於いて、必須成分として固体触媒
成分中に含有されている電子供与性化合物は、特に気相
重合法或いはプロピレンを媒体とするスラリー電合法に
おいて、その大部分が生成重合体中に取り込まれる。そ
の結果電子供与性化合物が、特に芳香族エステルである
場合には、沸点が高いので揮発しに＜（、また特有の強
い臭気を持っている為、生成重合体が芳香族エステル臭
を持つという欠点が生じる。

この欠点の改良に関しては、先の残存ハロゲン量の低減
と同じく触媒活性の向上を図ると共に、電子供与性化合
物として、臭気の少いものを用いることが有効であると
：、／二えられる。

本発明者専は、上記現状に鑑み、立体規則性が高い重合
体か高活性で得られる触媒系を与え。

かつ、臭気の少ない電子供与性化合物を鋭意探索した結
果、これらの要件を満足する電子供与性化合物として芳
香族上〕、又はポリカルボン酸のケイ素エステルを見出
し本発明に到達した。

芳香族モノ、又はポリカルボン酸のケイ素エステルを担
体付オレフィン重合用固体触媒成分の製造に使用する例
は少な（、わずかに特開昭！；１−／ダ７１Ｉ０９号に
おいてマグネシウムシバライドを担体原料とする固体触
媒成分調製の際に用いられ得る一般式ｒ　Ｒｍ８１Ｙｎ
”ｐ　Ｊ　　（式中。

ＲハＦｉｔ？／〜、２０のアルキル、アルケニル、アリ
ール、アリールアルキル、又はシクロアルキルであり、
Ｙは−ＯＲ’　、−００ＯＲ’又は−ＮＲ２′であり、
但しＲ′はＲと同一でも異なってもよく且つＲと同義で
あり、又はハロゲン又は水素原子或いは一０００Ｒ“又
は−ＮＲ１基であり、但しビはＲ′と同一でも異なって
も良（、且つＲ′と同義であり、ｍ、ｎ、ｐはｍがθ〜
３．ｎが／　−＋及びｐがθ〜／までの数を衣し、但し
ｍ十ｎ＋ｐは夕に等しい。） で表わされるケイ素化合物の一つとして記載されている
に過ぎない。

またその記載も単に一般式で表わされる広い範囲の化合
物の一つとして記載されているのみであり、同公報で好
適としているケイ素化合物の中には例示されていない。

更に同公報においては、固体触媒成分は有機アルミニウ
ム化合物に加えて、以下の特定の電子供与性化合物と組
み合わせて用いる場合にその性能が発揮される事が記載
されている。

同公報記載の好適な電子供与性化合物は、サクシニミド
、−一アミノ−コメチル−／−プロパツール　Ａｌ−ジ
クロロフェノキシ　Ａｌ−モノクロロジフェノキシ等で
ある。

後述の比較例に明らかな様に、本願発明の固体触媒成分
に、上記のコーアミノーコーメテルー／−グロバノール
を適用した重合例は本願発明に比し性能が大幅に劣る。

〔問題点を解決するための手段〕

本願発明は、マグネシウムジアルコキシドを担体原料と
し、これを、チタン化合物及び芳香族モノ又はポリカル
ボン酸のケイ素エステルとい５％定のケイ素化合物で処
理して得た固体触媒成分を、有機アルミニウム化合物及
び特定の電子供与性化合物と組み合わせて、著しい触媒
性能の同上が得られることを見出したものである。

即ち１本発明の要旨は一般式Ｍｇ（ＯＲ″）ｎ　（ＯＲ
２）２−ｎ（式中　Ｈｌ、Ｒ２はアルキル基、アリール
基またはアラルキル基を示し　Ｒ１とＲ２は同一でも異
なっても良い。ｎはコ≧ｎ≧０を示す。）で表わされる
マグネシウム化合物を、芳香族モノ、又はポリカルボン
酸のケイ素エステル、及びチタン化合物より成る。２種
の化合物で処理することによって得られるチタン含有固
体触媒成分（Ａ）と、 有機アルミニウム化合物（Ｂ） 及び 芳香族カルボン酸エステル、及び少なくとも７個以上の
５ｉ−ＯＲ，５ｉ−００ＯＲ，又はＳ　ｉ　−ＮＲ２結
合（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、又はアラルキ
ル基を示す。） を含有しているケイ素化合物、から選ばれる電子供与性
化合物（り から成る触媒の存在下にオレフィンを単独重合または共
重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方法
に存する。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する一般式ＣＩ）で示されるマグネンウム
化合物を具体的に示すとＭｇ（ＯＯＨｓ）２゜Ｍｇ（Ｏ
Ｃ２Ｈｓ）ｚ　＋　Ｍｇ（ＯＣｓＨｔ）ｚ　＋　Ｍｇ（
ＯＣ４Ｈ９）ｚ　＋　Ｍｇ（ＯＯａＨ５）ｚ　＋Ｍｇ（
ＯＣＨｚＯａＨｓ）２＋　Ｍｇ（００ｓＨｓＸＯＯ４Ｈ
０）　、　Ｍｇ（００ｚＨｓＸ００ａＨｓ）　＋Ｍｇ　
（００４Ｈ６ＣＨ３）２等のジアルコキシマグネンウム
。

ジアリールオキンマグネシウム、ジアラルキルオキンマ
グネシウム、アルキルオキンアリールオキンマグネシウ
ムを挙げることができる。

チタン含有固体触媒成分（Ａ）を製造するために用いら
れるチタン化合物としては、四価のチタン化合物が好ま
しく、四塩化チタン、四臭化チタン、四次化チタンある
いはアルコキン基な７個含むハロゲン化チタン等が挙げ
られる。特に、四塩化チタンが好ましい。

本発明のチタン含有固体触媒成分（Ａ）の調製に用いら
れる芳香族モノ又はポリカルボン酸のケイ素エステル（
以下、芳香族カルボン酸ケイ素エステルと略称する）は
、下記一般式で表わされるものである。

ｉ で Ｃ式中、Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ６はノ・ロゲン、水素、ア
ルキル基、了り−ル基、アラルキル基、０１〜Ｃｗの直
鎖あるいは分岐状炭化水素基を有するアルコキシ基又は
０６〜０３０のアリールオキシ基であって、それぞれ同
じであっても異なっていても良い。ｘｌ、　Ｘ２．　Ｘ
３．　Ｘ４．ＸＳはノ飄ロゲン、水素、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、　０１〜Ｃ３゜の直鎖あるい
は分岐状炭化水素基を有するアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ８
ｏのアリールオキシ基又は一般式−０００ＹＲ７Ｒ８Ｒ
９（式中、Ｙは炭素又はケイ素原子であり、旦７．Ｒ８
，Ｒ９は上記Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６と同じ）で表わされる基
であって、それぞれ同じであっても異なっていても艮い
。〕 コノ５　チ、　Ｘｉ〜Ｘ５ミルＸ５ノ／　ツカ−０００
ＹＲ７Ｒ”Ｒ”（式中、Ｙはケイ素原子　Ｒ７，Ｒ８，
Ｒ９はアルキル基、アリール基、アラルキル基であり、
それ−１〇− ぞれ同じであっても異なっていても良い）で表わされる
基でありハロゲンを含まないジカルボン酸のケイ素エス
テル、又は　ＸＩ　、　Ｘ５がハロゲン及び−０００Ｙ
Ｒ７Ｒ”Ｒ９で表わされる基でないモノカルボン酸のケ
イ素エステルが好ましい。最も好ましいのは、ジカルボ
ン酸のケイ素エステルである。

これらの化合物としては、下記の構造式で示されるもの
が挙げられる。

（上記構造式中１Ｍθ＝ＣＨ３基　Ｅｔ　：　Ｃ２Ｈ５
基。

Ｐｈ　＝０６Ｈ５基を示す。） 等のビストリアルキルンリルフタレートが好ましい。

また１本発明においては、チタン含有固体触媒成分を調
製する際には、前述のマグネンウム化合物、電子供与性
化合物、チタン化合物に加えて、各種の助剤を用いる事
が出来る。

これらの助剤は前記三成分と合わせて、触媒性能の向上
に寄与し得るものであり、具体的にバ一般式Ｅｌ　：Ｌ
　ＷＩＦＷ’Ｗ４ （式中、　ｗｌ、　Ｗ′２．　Ｆ、　Ｗ４は、アルキル
基、了り−ル基、アラルキル基、Ｃ１−，，ａ３ｏの炭
化水素基を有するアルコキシ基、０６〜Ｃ３０の了り−
ルオキン基、又はハロゲンであり、Ｗｌ、　ｗ２．　Ｆ
、　Ｗ４はそれぞれ同じでも異なっていても艮い。）で
表わされるケイ素化合物である。

これらのケイ素化合物の具体的な例としては。

四塩化ケイ素、フェニルトリクロルンラン等の塩化物、
　５ｉ（００２Ｈ５）、、５ｉ（ｏ−＠）を等のアルコ
キサイド等が挙げられる。また、フェニルジフェノキシ
クロルシラン等のアルコキンハロゲン化ンランも用いら
れ、更に上述の化合物の混合物も用い得る。

これらのケイ素化合物の中では、特にフエニルトリクロ
ルンランが好ましい。

本発明方法において、前記マグ不ソウム化合物（イ）、
チタン化合物（ロ）、芳香族カルボン酸り゛イ素エステ
ル（ハ）、及び必要に応じて助剤として用いるケイ素化
合物に）、の四成分は、機械的粉砕手法または炭化水素
溶媒の存在または不存在下に接触させる方法等の手法を
とり得るが、（イ）。

（ロ）、（ハ）、に）成分を機械的粉砕混合あるいは接
触させ、不活性炭化水累酊媒で洗浄した後、　Ｃ口）　
。

（ハ）、に）を力Ωえて更に機械的粉砕するかまたは（
ロ）、（ハ）、に）を加熱下に接触混合し不活性炭化水
素溶媒で洗浄する工程を少（とも７回以上繰り返す方法
も好ましくとり得ろ。

また、触媒製造工程で使用する各成分の７つの工程での
使用控をモル比で表わすと通常次のとおりである。

Ｍｇ　（ＯＲＩ　）ｎ　（ＯＲ２）、ｎ／芳香族カルボ
ン酸ケイ累エステル／θ〜ｏ、ｏｉ。

好ましくは／〜０．／ 助剤とし又のケイ累化合物２０〜０．／、好ましくは左
〜Ｏ，Ｓ チタン化合物１００−０．７．好ましくはグ０〜　／ そして通常生成物中のチタン量がｏ、ｉ〜７０重童俤、
好ましくは０．　ｊ　−ｊ−重量多になるように上記各
成分の使用量を調節する。

上記各方法における機株粉砕は、ボールミル。

衝撃ミル、振動ミル等、従来一般的に採られている方法
によればよい。粉砕処理温度は通常室温付近でよく、加
熱、冷却は特に必要としない。

粉砕処理時間は使用する粉砕機の種類にもよるが１通常
、数時間乃至２００時間である。

また、不活性炭化水素溶媒の存在または不存在下での反
応は通常室温からコθ＜７℃、好ましくはｇθ〜１５０
℃であり１反応時間はＯ，Ｓ〜ダ時間程度である。

次に本発明の触媒系で用いられる有機アルミニウム化合
物（Ｂ）としては、一般式ａｌＲｓｘニー、で表わされ
る化合物が挙げられる。

上式においてＲ３は炭素数７〜２０個の炭化水素基、特
に脂肪族炭化水素基であり、ｘ感はハロゲン、ｍは、２
〜３の数を示す。この有機アルミニウム化合物の具体例
としては、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、モノビニル
ジエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロ
ライド等が挙げられるが、好ましくはトリアルキルアル
ミニウム単独およびジアルキルアルミニウムモノハライ
ドとの混合物が用いられる。

また、を子供導性化合物（０）としては、芳香族カルボ
ン酸エステル、あるいは少くとも１個以上ノＳｉ　ＯＲ
、５ｉ−００ＯＲ又ハ５ｉ−ＮＲ２結合を含有している
ケイ累化合物（以下、有機ケイ素化合物と略称する）が
挙げられる。特に有機ケイ素化合物が好ましい。

芳香族カルボン酸エステルとしては、安息香酸メチル、
安息香酸エチル、安息香酸プロピル。

安息香酸ブチル、安息香酸フェニル、ｐ−メトキン安息
香酸メチル、ｐ−メトキシ安息香酸二ｆル、ｐ−メトキ
ン安息香酸プロピル、ｍ−メトキン安息香酸ブチル、０
−メトキシ安息香酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチルエ
ステル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−エチル安息香ｅエ
チル、ｐ　−，１チル安息香酸プロピル、ｐ−７−／−
Ａｚ安息香酸エチル、ｐ−ブチル安息香酸ブチル。

ｐ−エトキン安息香酸メチル、ｐ−エトキン安息香酸エ
テル等が具体的に挙げられる。

ｌｉｒ機ケイ素化合物としては、前述の芳香族モノ又は
ポリカルボン酸のケイ素エステルと同じもの、及び一般
式ＺＩＺ２ｚ３Ｚ４８１．　（Ｚｌ　、　Ｚ２　、　Ｚ
”　、　Ｚ４はアルキル基、アリール基、アラルキル基
、ｃｌ〜Ｃｓｏの炭化水素基を有するアルコキシ基又は
アリールオキシ基であり　Ｚｌ　、　ｚ２．　ｚ３．　
Ｚ４はそれぞれ同じでも異なっていても良い。）で表わ
される化合物である。

これらの具体例としては、前述のトリメチルンリルベン
ゾエート、ｐ−メテルトリメチルンリルベンゾエート、
ビストリメチルシリルフタレート及び、トリメチルメト
キンシラン、トリメチルエトキンシラン、ジフェニルジ
メトキンシラン、フェニルトリエトキンンラン等カ挙ケ
られる。中でも、フェニルトリニドキシンラン等のアル
コキンケイ累化合物が好ましい。

触媒各成分の使用割合は、触媒成分（Ａ）中のチタン対
（Ｂ）成分のアルミニウム化合物対（０）成分の電子供
与性化合物のモル比が／：３〜２００　：Ｏ〜１００好
ましくは／ニー〇〜２００：３〜！θになるように選ば
れる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン。

ブテン−７，３−メチルブテン−１，グーメチルペンテ
ン−１等が挙げられ、好ましくは炭素数３以上のα−オ
レフィン、例えばプロピレンが挙げられる。また重合は
単独重合のほかランダムまたはブロック共重合にも適用
できる。

重合反応は不活性炭化水素１例えばヘキサン。

ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ペン
タン、ブタン或いはこれらの混合物。

または重合を受けるα−オレフィンの液化物等の浴媒の
存在下あるいは不存在下に行なわれろ。

温度はＳＯ〜１ｏｏｃ、好ましくは６θ〜ワＯ℃であり
、圧力は特に制限されないが１通常大気圧〜／θ０気圧
の範囲内から選ばれる。

また重合系内に分子量調節剤として水素を存在させるこ
ともできる。

その他それぞれのα−オレフィンの重合、共重合に当っ
て通常様られる手段を本発明方法に適用する事も出来る
。例えば前記触媒（Ａ）　、　ＣＢ）　。

（Ｃ）　、？成分または（Ａ）　、　ＣＢ）　２成分を
用いてα−オレフィンで前処理する手法等である。

以上詳述したように、本発明方法に従えば。

立体規則性の良好なオレフィン重合体を容易に得ること
ができる。そして得られたオレフィン重合体の立体規則
性が高いので１重合体からの非結晶性重合体の除去を省
略することができる。

更に１本発明で使用するチタン含有固体触媒は極めて重
合活性が高いので、得られたオレフィン繊合体からの触
媒残留物除去工程も省略できる利点がある。また９本発
明方法によって得られる重合体中のハロゲン含有量は極
めて少なく製品物性上のメリットは極めて大きい。

また、臭気の強い芳香族カルボン酸エステルを全（使用
しないか、或いは使用しても極（少量である為、生成重
合体の臭気が殆んどなく、臭気除去の為の後処理を省略
ないしは大幅に簡略化できろ。

〔実施例〕

次に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
１本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例によ
って制約を受けるものでない。

なお実施例において１重合活性（Ｋとして示す）は１時
間につぎα−オレフィン圧／ニー当り、固体触媒成分（
Ａ）　／　、ｇ当りのポリマー生成菫史）であり、触媒
効率（ＯＥｉとして示す）は固体触媒成分（Ａ）の７ｇ
当りのポリマーの生成量（イ））である。アイソタクチ
ックインデックス（エエとして示す）は改良型ソックス
レー抽出器で沸騰ｎ−へブタンにより乙時間抽出した場
合の残量（重量％）である。嵩密度（ρＢとして示す。

単位はｇ／ＣＣ）はＪ工Ｓ−に−Ａ７．２／に従って測
定した。メルト７０−インデックス（ＭＦ工として示す
）はＡＳＴＭ　−Ｄ　−／　ｕ　３　ｇに従って測定し
た。

又、第１図は１本発明に含まれる技術内容の理解を助け
るためのフローチャート図であり。

本発明はその要旨を逸脱しない限り、フローチャート図
によって制約を受けるものではない。

実施９ｊｌ　／ （１）固体触媒成分（Ａ）の製造 攪拌機、温度計を備えた３００ｍ１フラスコに精製Ｎ２
シール下、市販Ｍｇ（ＯＣ２Ｈ５）２をｓｇ採取り、　
　Ｔｉ０１４　ｇ　３ｊｊ−フェニルトリクロルシラン
？、２ｇ、ビス（トリメチルシリル）フタレート２．７
ｇをＮ２シール下に添加し、攪拌下。

徐々に昇温した。１０℃に昇温後、同温度で１時間保持
した後、更に１３０℃まで昇温し。

同温度で７時間保持した。その後、精製トルエンで洗浄
して固体生成物を得た。

次いで　Ｔｉ０１．　ｇ　ｊ　ｇ、フェニルトリクロル
シラン？．２９，　ビス（トリメチルシリル）フタレー
ト２．７ｇを添加し，再びｇθ℃で／時間，その後，７
３０℃で／時間開体生成物を処理した。その後，精製ト
ルエンで光分洗浄して．固体触媒成分（Ａ）を得た。

（２）　　プロピレンの重合 精製Ｎ２で光分に置換した．２１の誘導攪拌式オートク
レーブに，Ｎ２ンール下室温でトリエチルアルミニウム
２，、２ｍｍｏ１，フェニルトリエトキシシラン０．λ
コｍｍｏ１を添加し．更に室温でＮ２を０−　３　１＜
９／ｃｒｌになるように加え，液体プロピレンをりθｏ
ｇ添加した。攪拌下で昇温し，７０℃で上記固体触媒コ
／りを添加し、重合開始とした。

７０℃で７時間保持した後，余剰のプロピレンをパージ
し，全てのアタクチックボリブロヒレンヲ含め、白色粉
末ポリプロピレン３、３０ｊｊを得た。触媒効率ＯＫは
／　＆，　、？　、！ｔ　Ｏ　ｇ−ＰＰ／９−Ｏａｔ，
重合活性には５１コであった。

ρＢは０，３７，９／ｅｃでありエエは９７，２％。

ＭＦ工は／Ｓ、３であった。この粉末をｇθ℃で７時間
乾燥した後、臭気を確認したが殆んど無臭であった。

比較例／ （１）触媒成分（Ａ）の製造 実施例／の（１）においてビス（トリメチル７リル）７
タレート、２．７ｆｌを安息香酸エチル／、ＪｊＪに変
えた以外は実施例／の（１）と同様にして固体触媒成分
（Ａ）を得た。

このようにして得られた固体触媒成分（Ａ）の組成はチ
タン−１３重量％、塩素６０．／重童％、マグネシウム
／９．’１重１Ｌ安息香酸エチル／３．Ｓ重量係であっ
た。

（２）　　プロピレンの重合 実施例／の（２）と同様にしてプロピレンの重合を行い
、触媒効率ＯＥはり、３００ｇ−ＰＰ７ｇ−ａａｔ、ｉ
合宿性には３／θ、ρＢは０．．３３ｇ／ｃｃ　、工■
はｇ３．３受　ＭＦ工は３０．．２であった。実施例／
と同様に乾燥した粉末は強いエステル臭がした。

実施例コ 実施例１の（１）に記載の固体触媒成分（Ａ）を用い。

重合時に添加するフェニルトリエトキシシラン０、コ２
ｍｍｏ１を０．７７ｍｍ０ｆに変えた以外は実施ｆｌＪ
／と同様にプロピレンの重合を行なった。

その結果、触媒効率ＯＫは／７，５２０ｇ−ＰＰ１ｇ−
Ｃａｔ％重合活性にはｔＩｒｐであった。ρＢは０、ｊ
７９／ｅｃでありエエはり６．を俤、ＭＦ工は１ｇ、、
ｌであった。

実施例３ （１）触媒成分（Ａ）の製造 実施例／の（１）においてビス（トリメチル７リル）フ
タレートコ、りｌを３−メチル−ビス（トリメチル７リ
ル）フタレートｓ、ｑｇに変えた以外は実施例１の（１
）と同様にして固体触媒成分（Ａ）を得た。

（２）　　プロピレンの重合 実施例１の（２）と同様にしてプロピレンの重合を行っ
たところ、触媒効率ＯＥは／　、？、　ｇ　３０ｇ−Ｐ
Ｐ　／ｆｌ−Ｏａｔ　１重合油にには＋＆／、ρ１３は
０．３乙ｇ／Ｃｃ、Ｉ工は９７．３％１ＭＦ王は、２０
．グであった。

比較例コ 実施例／において１重合時に用いたフェニルトリエトキ
ンシランに代えて、コーアミノーコーメチルブロバノー
ルへ７ｍｍ０１とする以外は実施例／と同様に重合を行
なった。

白色の若干ベタ付のある粉末状ポリプロピレン／ｇＯｆ
Ｊを得た。触媒効率ＯＲはｇ、３７０９−ＰＰ７ｇ−ａ
ａｔ　、重合活性には、２ｇＡであった。

この様に、特開昭Ｊｇ−／１Ｉ７１１０９記載の電子供
与性化合物を用いろと重合活性が低い。

〔発明の効果〕

本発明方法によると、立体規則性が高い重合体が高活住
で得られ、かつ生成重合体の臭気が殆んどないために臭
気除去の為の後処理を省略ないしは大幅に簡略化できる
ので工業的に有用である。

【図面の簡単な説明】

第７図は１本発明の一態様を示すフローチャ一ト図であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式Ｍｇ（ＯＲ＾１）＿ｎ（ＯＲ＾２）＿２＿
   −＿ｎ（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はアルキル基、アリール
   基またはアラルキル基を示し、Ｒ＾１とＲ＾２は同一で
   も異なつても良い。ｎは２≧ｎ≧０を示す。）で表わさ
   れるマグネシウム化合物を、芳香族モノ、又はポリカル
   ボン酸のケイ素エステル、及びチタン化合物より成る２
   種の化合物で処理することによつて得られるチタン含有
   固体触媒成分（Ａ）と、有機アルミニウム化合物（Ｂ） 及び 芳香族カルボン酸エステル、及び少なくと も１個以上のＳｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＯＯＲ又はＳｉ−Ｎ
   Ｒ＿２結合（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、又は
   アラルキル基を示す。） を含有しているケイ素化合物、から選ばれる電子供与性
   化合物（Ｃ） から成る触媒の存在下にオレフィンを単独重合または共
   重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方法
   。