JPS63108006A - オレフインの重合方法 - Google Patents
オレフインの重合方法Info
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- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQFPCTXLBRVFJL-UHFFFAOYSA-N triethoxymethylbenzene Chemical compound CCOC(OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 BQFPCTXLBRVFJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IECKAVQTURBPON-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylbenzene Chemical compound COC(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 IECKAVQTURBPON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィンの重合方法に関する。詳しくは特定
の方法で得たハロゲン化マグネシウムを担体として用い
、特定の方法でハロゲン化チタンを担持して得た遷移金
属触媒を用いてオレフィンを重合する方法に関する。
の方法で得たハロゲン化マグネシウムを担体として用い
、特定の方法でハロゲン化チタンを担持して得た遷移金
属触媒を用いてオレフィンを重合する方法に関する。
オレフィンの重合用にハロゲン化マグネシウムなどの担
体にハロゲン化チタンを担持してなる遷移金属触媒と有
機金属化合物からなる触媒を用いることは特公昭39−
12105号で開示されて以来、種々の改良方法が提案
されており、かなり優れた性能のものが得られている。
体にハロゲン化チタンを担持してなる遷移金属触媒と有
機金属化合物からなる触媒を用いることは特公昭39−
12105号で開示されて以来、種々の改良方法が提案
されており、かなり優れた性能のものが得られている。
特にアルコールなどの電子供与性化合物を用いて炭化水
素溶媒に可溶化したハロゲン化マグネシウムを四塩化チ
タン、四塩化ケイ素などの沈澱剤を用いてハロゲン化マ
クネシウム担体を製造し、それにハロゲン化チタンを担
持せしめた触媒(例えば特開昭59−117508 、
同58−83006、同56−11908など)は極め
て優れた性能を有するものである。
素溶媒に可溶化したハロゲン化マグネシウムを四塩化チ
タン、四塩化ケイ素などの沈澱剤を用いてハロゲン化マ
クネシウム担体を製造し、それにハロゲン化チタンを担
持せしめた触媒(例えば特開昭59−117508 、
同58−83006、同56−11908など)は極め
て優れた性能を有するものである。
しかし上記のような沈澱剤を用いる方法は多量の沈澱剤
を必要とする上に、多量のハロゲン化チタンを用い、ハ
ロゲン化チタンを担持する操作を、繰り返し行う必要が
あった。
を必要とする上に、多量のハロゲン化チタンを用い、ハ
ロゲン化チタンを担持する操作を、繰り返し行う必要が
あった。
本発明者は、上記遷移金属触媒の製造上の問題がなく、
しかも性能の優れたオレフィン重合用触媒について鋭意
検討し、特定の方法で得たハロゲン化マグネシウム担体
を用い、特定の方法でハロゲン化チタンを担持した触媒
が極めて優れた性能を有することを見出し本発明を完成
した。
しかも性能の優れたオレフィン重合用触媒について鋭意
検討し、特定の方法で得たハロゲン化マグネシウム担体
を用い、特定の方法でハロゲン化チタンを担持した触媒
が極めて優れた性能を有することを見出し本発明を完成
した。
即ち、本発明は一般式R1MgX1(式中、R1は炭化
水素残基、XIは臭素又は沃素原子である。)で表わさ
れるグリニヤール試薬と一般式R2,5iX24−n(
式中、R2は炭化水素残基、×2は塩素原子、nは0〜
3の整数である。)で表される塩素化ケイ素化合物との
反応で得られるMgX1X2をエステル、オルソエステ
ル、アルコキシケイ素から選ばれた含酸素有機化合物と
該含酸素有機化合物より過剰のハロゲン化チタンの存在
下に接触せしめた後、さらにハロゲン化チタンと接触し
て得た遷移金属触媒と周期律表第1族ないし第3族の有
機金属化合物からなる触媒を用いることを特徴とするオ
レフィンの重合方法である。
水素残基、XIは臭素又は沃素原子である。)で表わさ
れるグリニヤール試薬と一般式R2,5iX24−n(
式中、R2は炭化水素残基、×2は塩素原子、nは0〜
3の整数である。)で表される塩素化ケイ素化合物との
反応で得られるMgX1X2をエステル、オルソエステ
ル、アルコキシケイ素から選ばれた含酸素有機化合物と
該含酸素有機化合物より過剰のハロゲン化チタンの存在
下に接触せしめた後、さらにハロゲン化チタンと接触し
て得た遷移金属触媒と周期律表第1族ないし第3族の有
機金属化合物からなる触媒を用いることを特徴とするオ
レフィンの重合方法である。
本発明においては、担体として用いるMgX1X”(式
中、XIは臭素又は沃素、×2は塩素である。)の製法
に特徴があり、MgX1X2は次のようにして製造され
る。R1MgX1(式中、R1は炭化水素残基、XIは
臭素又は沃素原子である。)で表わされるグリニヤール
試薬は公知の方法で製造することができ、RIXIで示
されるハロゲン化炭化水素化合物と金属マグネシウムを
反応せしめることにより製造できる。ここでハロゲン化
炭化水素化合物としては、炭化水素残基として、脂肪族
、脂環族、芳香族炭化水素残基などのどのようなもので
も良く、特に制限はないが、炭素数1〜20程度のもの
を用いるのが一般的である。又グリニヤール試薬を製造
するに際しエーテル類を用い、金属マグネシウムを活性
化するなどの公知の技術を応用することはもちろん可能
である。
中、XIは臭素又は沃素、×2は塩素である。)の製法
に特徴があり、MgX1X2は次のようにして製造され
る。R1MgX1(式中、R1は炭化水素残基、XIは
臭素又は沃素原子である。)で表わされるグリニヤール
試薬は公知の方法で製造することができ、RIXIで示
されるハロゲン化炭化水素化合物と金属マグネシウムを
反応せしめることにより製造できる。ここでハロゲン化
炭化水素化合物としては、炭化水素残基として、脂肪族
、脂環族、芳香族炭化水素残基などのどのようなもので
も良く、特に制限はないが、炭素数1〜20程度のもの
を用いるのが一般的である。又グリニヤール試薬を製造
するに際しエーテル類を用い、金属マグネシウムを活性
化するなどの公知の技術を応用することはもちろん可能
である。
MgX1X”を製造するに際し用いる一方の成分である
一般式R2R5iX24−n (式中、R2は炭化水素
残基、x2は塩素原子nはO〜3の整数である。)で表
される塩素化ケイ素化合物としては、炭化水素残基R2
として水素の他に炭素数1〜20の飽和又は不飽和の炭
化水素残基を有し、具体例として、例えばテトラクロロ
シラン、トリクロロシラン、メチルトリクロルシラン、
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、エ
チルトリクロルシラン、ジエチルジクロルシラン、トリ
エチルクロルシランなどの飽和炭化水素残基を有する化
合物、又はビニルトリクロルシラン、ビニルメチルジク
ロルシラン、フェニルトリクロルシラン、ジフェニルト
リクロルシラン、フェニルメチルジクロルシランなどの
不飽和炭化水素残基を有する化合物が例示される。
一般式R2R5iX24−n (式中、R2は炭化水素
残基、x2は塩素原子nはO〜3の整数である。)で表
される塩素化ケイ素化合物としては、炭化水素残基R2
として水素の他に炭素数1〜20の飽和又は不飽和の炭
化水素残基を有し、具体例として、例えばテトラクロロ
シラン、トリクロロシラン、メチルトリクロルシラン、
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、エ
チルトリクロルシラン、ジエチルジクロルシラン、トリ
エチルクロルシランなどの飽和炭化水素残基を有する化
合物、又はビニルトリクロルシラン、ビニルメチルジク
ロルシラン、フェニルトリクロルシラン、ジフェニルト
リクロルシラン、フェニルメチルジクロルシランなどの
不飽和炭化水素残基を有する化合物が例示される。
上記グリニヤール試薬と塩素化ケイ素化合物の反応は極
めて早く、室温ないし使用した溶媒の沸点付近で、収率
良(MgX1X”が得られる。
めて早く、室温ないし使用した溶媒の沸点付近で、収率
良(MgX1X”が得られる。
本発明においては上記反応で得られた、MgX1X”に
エステル、オルソエステル、アルコキシケイ素から選ば
れた含酸素有機化合物と該含酸素有機化合物より過剰の
ハロゲン化チタンの存在下で接触される。この際ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ノナン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、2塩化メチレン
、2塩化エチレン、1.1−ジクロロエタン、トリクロ
ロエタンなどの不活性媒体で希釈して行うこともできる
。
エステル、オルソエステル、アルコキシケイ素から選ば
れた含酸素有機化合物と該含酸素有機化合物より過剰の
ハロゲン化チタンの存在下で接触される。この際ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ノナン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、2塩化メチレン
、2塩化エチレン、1.1−ジクロロエタン、トリクロ
ロエタンなどの不活性媒体で希釈して行うこともできる
。
一般には、ハロゲン化チタン中に不活性媒体の存在下又
は不存在下にMgX1X”を分散させ、これにエステル
、オルソエステル、アルコキシケイ素から選ばれた含酸
素有機化合物で接触処理する。この場合MgX1X2に
対する含酸素有機化合物の量比としては0.001〜1
0モル倍、通常0.05〜5モル倍である。
は不存在下にMgX1X”を分散させ、これにエステル
、オルソエステル、アルコキシケイ素から選ばれた含酸
素有機化合物で接触処理する。この場合MgX1X2に
対する含酸素有機化合物の量比としては0.001〜1
0モル倍、通常0.05〜5モル倍である。
ここでハロゲン化チタンとしては好ましくはチタン当た
り1原子以上のハロゲンを含有し、アルコキシ基を含有
するか又は含有しない四価のハロゲン化チタンが使用で
き、特に四塩化チタンが好ましい。ハロゲン化チタンは
含酸素有機化合物に対し過剰、即ち当モル倍以上、好ま
しくは5モル倍以上1000モル倍迄の量が用いられる
。ハロゲン化チタンの使用量が少ないと、得られる遷移
金属触媒の活性が不充分であり、さらにα−オレフィン
重合体の立体規則性が悪くなる。また接触処理温度とし
ては常温〜200℃で行うのが一般的である。
り1原子以上のハロゲンを含有し、アルコキシ基を含有
するか又は含有しない四価のハロゲン化チタンが使用で
き、特に四塩化チタンが好ましい。ハロゲン化チタンは
含酸素有機化合物に対し過剰、即ち当モル倍以上、好ま
しくは5モル倍以上1000モル倍迄の量が用いられる
。ハロゲン化チタンの使用量が少ないと、得られる遷移
金属触媒の活性が不充分であり、さらにα−オレフィン
重合体の立体規則性が悪くなる。また接触処理温度とし
ては常温〜200℃で行うのが一般的である。
含酸素有機化合物としては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
などの不飽和カルボン酸エステル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブ
チル、イソフタル酸メチル、イソフタル酸エチル、テレ
フタル酸メチル、テレフタル酸エチルなどの芳香族カル
ボン酸エステル、オルツギ酸メチル、オルツギ酸エチル
、オルソ酢酸メチル、アクリル酸エチル、オルソ安息香
酸メチル、オルソ安息香酸エチルなどのオルソエステル
、オルソケイ酸エステル、ジメチルジメトキシシラン、
ジエチルジェトキシシラン、トリエチルエトキシシラン
、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシランなどのアルコキシケイ
素などが例示できる。
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
などの不飽和カルボン酸エステル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブ
チル、イソフタル酸メチル、イソフタル酸エチル、テレ
フタル酸メチル、テレフタル酸エチルなどの芳香族カル
ボン酸エステル、オルツギ酸メチル、オルツギ酸エチル
、オルソ酢酸メチル、アクリル酸エチル、オルソ安息香
酸メチル、オルソ安息香酸エチルなどのオルソエステル
、オルソケイ酸エステル、ジメチルジメトキシシラン、
ジエチルジェトキシシラン、トリエチルエトキシシラン
、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシランなどのアルコキシケイ
素などが例示できる。
本発明では、次いでデカンテーション、ろ過などにより
液相を除去し、固形分をさらに上述と同様のハロゲン化
チタンで処理する。この接触処理には、上述のような不
活性炭化水素の存在下或いは不存在下で行い、接触温度
としては常温〜200°C1通常50〜150℃で行う
。接触処理後、過剰のハロゲン化チタンは蒸発或いは不
活性炭化水素で洗浄除去して遷移金属触媒をえる。
液相を除去し、固形分をさらに上述と同様のハロゲン化
チタンで処理する。この接触処理には、上述のような不
活性炭化水素の存在下或いは不存在下で行い、接触温度
としては常温〜200°C1通常50〜150℃で行う
。接触処理後、過剰のハロゲン化チタンは蒸発或いは不
活性炭化水素で洗浄除去して遷移金属触媒をえる。
本発明において用いる周期律表第1族ないし第3族金属
の有機金属化合物としては、有機リチウム、有機ナトリ
ウム、有機マグネシウム、有機ベリラム、有機アルミニ
ウムなどが例示され、なかでも有機アルミニウムが好ま
しく用いられる。
の有機金属化合物としては、有機リチウム、有機ナトリ
ウム、有機マグネシウム、有機ベリラム、有機アルミニ
ウムなどが例示され、なかでも有機アルミニウムが好ま
しく用いられる。
本発明において用いられるオレフィンとしてはエチレン
、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、スチレン、ビニルナフタレンなどが
例示でき、それらの単独重合或いは相互の共重合さらに
はジエンとの共重合などに用いられる。
、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、スチレン、ビニルナフタレンなどが
例示でき、それらの単独重合或いは相互の共重合さらに
はジエンとの共重合などに用いられる。
本発明において、オレフィンの重合は、上記した方法で
製造したハロゲン化マグネシウム担体にハロゲン化チタ
ンを担持した触媒を用いる他は従来のオレフィンの重合
方法が通用でき、溶媒を用いる溶液重合、オレフィン自
身を媒体とする塊状重合或いは溶媒の実質的に含まない
気相重合などがとりうる。
製造したハロゲン化マグネシウム担体にハロゲン化チタ
ンを担持した触媒を用いる他は従来のオレフィンの重合
方法が通用でき、溶媒を用いる溶液重合、オレフィン自
身を媒体とする塊状重合或いは溶媒の実質的に含まない
気相重合などがとりうる。
以下、実施例を挙げ本発明を説明する。
実施例1
300mlの丸底フラスコにマグネシウム7.4g、ジ
エチルエーテル20m1入れ、エーテルの還流下に臭化
シクロヘキサン50gとジエチルエーテル100m1の
混合物を2時間かけて滴下した。その後さらに1時間還
流上攪拌処理し、C6HI JgBrのエチルエーテル
溶液を調製した。
エチルエーテル20m1入れ、エーテルの還流下に臭化
シクロヘキサン50gとジエチルエーテル100m1の
混合物を2時間かけて滴下した。その後さらに1時間還
流上攪拌処理し、C6HI JgBrのエチルエーテル
溶液を調製した。
次いでエチルエーテルの還流下に四塩化ケイ素13gを
50m1のn−ヘキサンに溶解したものを3時間かけて
滴下し、さらに還流下に4時間攪拌した。
50m1のn−ヘキサンに溶解したものを3時間かけて
滴下し、さらに還流下に4時間攪拌した。
次いで室温でろ過し、固形分をエチルエーテルで洗浄し
、窒素気流で乾燥して、固形分40gを得た。得られた
固形分はMg:CR:Brがほぼ1:1:1であり、M
gBrCj!であった。
、窒素気流で乾燥して、固形分40gを得た。得られた
固形分はMg:CR:Brがほぼ1:1:1であり、M
gBrCj!であった。
上記固形分Logを200m1丸底フラスコに入れ、フ
タル酸ジイソブチル1.5ml 、四塩化チタン50m
1、トルエン10m1を加え、120℃で1時間撹拌し
た後、静置分離し上澄を除去した。次いで四塩化チタン
100m1を加え130℃で1時間攪拌処理し、静置し
て上澄を除去し、得られた固形分をn−へキサンで9回
洗浄して遷移金属触媒とした。分析の結果はチタンを2
.8wt%含有していた。
タル酸ジイソブチル1.5ml 、四塩化チタン50m
1、トルエン10m1を加え、120℃で1時間撹拌し
た後、静置分離し上澄を除去した。次いで四塩化チタン
100m1を加え130℃で1時間攪拌処理し、静置し
て上澄を除去し、得られた固形分をn−へキサンで9回
洗浄して遷移金属触媒とした。分析の結果はチタンを2
.8wt%含有していた。
上記操作で得た遷移金属触媒を用いてエチレンを重合し
た。内容積2βのオートクレーブにn−へブタン1β入
れ、上記遷移金属触媒20n+g、トリエチルアルミニ
ウム0.5mlを加え、水素を2Kg/cfflゲージ
まで入れ、さらにエチレンを6Kg/cJゲージまで加
えた後75℃に昇温し、10Kg/cn!ゲージになる
ようにエチレンを追加しなから75°Cで2時間重合し
た。その後冷却し、未反応のエチレンをパージした後ろ
過して、ポリエチレンパウダーを得た。
た。内容積2βのオートクレーブにn−へブタン1β入
れ、上記遷移金属触媒20n+g、トリエチルアルミニ
ウム0.5mlを加え、水素を2Kg/cfflゲージ
まで入れ、さらにエチレンを6Kg/cJゲージまで加
えた後75℃に昇温し、10Kg/cn!ゲージになる
ようにエチレンを追加しなから75°Cで2時間重合し
た。その後冷却し、未反応のエチレンをパージした後ろ
過して、ポリエチレンパウダーを得た。
乾燥秤量したところ640gであった。これは(遷移金
属触媒当たり32000g/g)に相当する。このパウ
ダーの極限粘度は2.95(135°Cテトラリン溶液
で測定した。)かさ比重は0.40g/ml、粒度は2
00メソシユ以下の微粉0.7%、10メツシュ以上の
粗粒0%であった。
属触媒当たり32000g/g)に相当する。このパウ
ダーの極限粘度は2.95(135°Cテトラリン溶液
で測定した。)かさ比重は0.40g/ml、粒度は2
00メソシユ以下の微粉0.7%、10メツシュ以上の
粗粒0%であった。
実施例2
実施例1で得た遷移金属触媒を用いてプロピレンを重合
した。51のオートクレーブに上記遷移金属触媒30m
g 、ジエチルアルミニウムクロライド0.128m1
、 p−トルイル酸メチル0.06m1. )リエ
チルアルミニウム0.12m1を加え、プロピレン1.
5Kg、水素3.2NL加え75°Cに昇温し75℃で
2時間重合した。2時間後未反応のプロピレンをパージ
しポリプロピレンを取り出し乾燥秤量したところ680
gのポリプロピレンが得られた。これは(遷移金属触媒
当たり22700g/g)に相当する。このポリマーの
極限粘度数は1.80、かさ比重は0.39g/m+、
沸an−へブタン抽出残率96.1%(ソックスレー抽
出器を用い沸騰n−へブタンで6時間抽出、抽出後型量
+抽出前重量×100として算出)であった。
した。51のオートクレーブに上記遷移金属触媒30m
g 、ジエチルアルミニウムクロライド0.128m1
、 p−トルイル酸メチル0.06m1. )リエ
チルアルミニウム0.12m1を加え、プロピレン1.
5Kg、水素3.2NL加え75°Cに昇温し75℃で
2時間重合した。2時間後未反応のプロピレンをパージ
しポリプロピレンを取り出し乾燥秤量したところ680
gのポリプロピレンが得られた。これは(遷移金属触媒
当たり22700g/g)に相当する。このポリマーの
極限粘度数は1.80、かさ比重は0.39g/m+、
沸an−へブタン抽出残率96.1%(ソックスレー抽
出器を用い沸騰n−へブタンで6時間抽出、抽出後型量
+抽出前重量×100として算出)であった。
実施例3
実施例1で得た遷移金属触媒を30mg、トリットキシ
フェニルシラン0.03m1. l−リエチルアルミ
ニウム0.15m1を用いた他は実施例2と同様にした
ところポリプロピレン770gを得た。得られたポリプ
ロピレンの極限粘度数は1.58、かさ比重は0.41
g/ml、沸騰n−へブタン抽出残率97.6wt%で
あった。
フェニルシラン0.03m1. l−リエチルアルミ
ニウム0.15m1を用いた他は実施例2と同様にした
ところポリプロピレン770gを得た。得られたポリプ
ロピレンの極限粘度数は1.58、かさ比重は0.41
g/ml、沸騰n−へブタン抽出残率97.6wt%で
あった。
比較例1
フタル酸ジイソブチルでの処理を四塩化チタン50m
lにかえてトルエン50+n!(従って全トルエン量は
60m1となる)とし、しかも接触処理を80℃で行っ
た他は実施例1と同様にして得た遷移金属触媒を用いた
他は実施例3と同様にしたところ、ポリプロピレン41
0gを得、ポリプロピレンの極限粘度数は1.63、か
さ比重0.37g/m+、沸騰n−ヘプタン抽出残率は
95.8wt%であった。
lにかえてトルエン50+n!(従って全トルエン量は
60m1となる)とし、しかも接触処理を80℃で行っ
た他は実施例1と同様にして得た遷移金属触媒を用いた
他は実施例3と同様にしたところ、ポリプロピレン41
0gを得、ポリプロピレンの極限粘度数は1.63、か
さ比重0.37g/m+、沸騰n−ヘプタン抽出残率は
95.8wt%であった。
実施例4.5
四塩化ケイ素にかえ、トリクロロビニルシラン16.5
gを用い、しかもフタル酸ジイソブチルにかえてオルソ
酢酸エチル1.5m1(実施例4)、テトラエトキシシ
ラン(実施例5)を用いた他は実施例1と同様にしたと
ころそれぞれポリエチレン490g(極限粘度数3.0
5、かさ比重0.41g/ml) 、510g(極限粘
度数2.99、かさ比重0.37g/ml)を得た。
gを用い、しかもフタル酸ジイソブチルにかえてオルソ
酢酸エチル1.5m1(実施例4)、テトラエトキシシ
ラン(実施例5)を用いた他は実施例1と同様にしたと
ころそれぞれポリエチレン490g(極限粘度数3.0
5、かさ比重0.41g/ml) 、510g(極限粘
度数2.99、かさ比重0.37g/ml)を得た。
本発明の方法を実施することにより収率よくポリオレフ
ィンを製造することが可能となり工業的に価値がある。
ィンを製造することが可能となり工業的に価値がある。
第1図はオレフィン重合触媒に関するフローチャート図
である。
である。
Claims (1)
- 一般式R^1MgX^1(式中、R^1は炭化水素残基
、X^1は臭素又は沃素原子である。)で表わされるグ
リニャール試薬と一般式R^2_nSiX^2_4_−
_n(式中、R^2は炭化水素残基、X^2は塩素原子
、nは0〜3の整数である。)で表される塩素化ケイ素
化合物との反応で得られるMgX^1X^2をエステル
、オルソエステル、アルコキシケイ素から選ばれた含酸
素有機化合物と該含酸素有機化合物より過剰のハロゲン
化チタンの存在下に接触せしめた後、さらにハロゲン化
チタンと接触して得た遷移金属触媒と周期律表第1族な
いし第3族の有機金属化合物からなる触媒を用いること
を特徴とするオレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25356086A JPH0755962B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | オレフインの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25356086A JPH0755962B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | オレフインの重合方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63108006A true JPS63108006A (ja) | 1988-05-12 |
JPH0755962B2 JPH0755962B2 (ja) | 1995-06-14 |
Family
ID=17253064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25356086A Expired - Lifetime JPH0755962B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | オレフインの重合方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0755962B2 (ja) |
-
1986
- 1986-10-27 JP JP25356086A patent/JPH0755962B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0755962B2 (ja) | 1995-06-14 |
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