JPS6292117A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含まれる結合剤の改良に関するもので
ある。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤に分子鎖中にシロキサン結
合を有し、分子側鎖に優性基としてスルホン酸３級アミ
ン塩を有するポリウレタン樹脂を用いることにより、 磁性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図り、得ら
れる磁気記録媒体の耐久性、走行安定性、磁気特性、電
磁変換特性等の向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

近年磁気記録媒体、特にＶＴＪヒデオテープレコーダ）
用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った場合
にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換特性
の向上が要望されている。

そしてその方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力化
が図られるとともに、磁性層中における磁注粉末の充填
密度、いわゆるバッキングデンシティを増大させる傾向
か強くなっている。

一方従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤と
しては、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体等の結合
剤が挙げられる。

ところが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴ｒＪ　′
ＩＳ前述の結合剤で（ま満足のいく分散性や表面性が得
られず、磁性粉末のバッキングデンシティを増大させる
ことも困難なものとなっている。

したがって耐久性、磁気特性、電磁変換特性についても
不充分であった。あるい（ま、例えば界面活１”＝　ｉ
；１１を分散剤として使用する等の方法が考えられてい
るが、この場合、界面活性剤が低分子であるために、磁
性層中にこの界面活性剤が存在することによって粉落ち
、経時変化によるブルーミング等の機械的強度や耐久性
等に問題が生じている。

かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、各種結合剤樹脂の側鎖ζこ親水性
極性基を導入することが試みられている。上記結合剤と
しては例えばスルホン酸金属塩基を含有するポリエステ
ル樹脂（特公昭５７−３１３・１）、スルホン酸金属塩
基を含有するポリウレタン樹脂（特公昭５８−４１５６
５　）、−８Ｏ３Ｎｉ　、　−０８０３Ｍ　、　−ＣＯ
ＯＭ　、　−Ｐ（ＯＭ）２　　（但しＮ丁はＩ 水素原子またはアルカリ金属）を親水性極性基として含
有する結合剤樹脂（特開昭５９−７９４２７）等が知ら
れている。

しかしながら、上述した結合剤は、極性基の導入されて
いない従来の結合剤と比較して分散性の改良にある程度
の効果は示すものの、超微粒子化された磁性粉末や高い
磁化量を有する磁性粉末に対しての性能は充分とは言え
ない。

さらに上述した各種結合剤樹脂を磁性層の結合剤に用い
た場合、上述した樹脂自体潤滑性に欠け、走行安定性に
問題がある。

〔発明か解決しようとする間頂点〕

このように、超微粒子化した磁性粉末に対しても充分な
分散性を示す結合剤は知られておらず、したがってこの
超微粒子ｆｆＲｆｆ粉末を使用する磁気記録媒体におい
ては所定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保する
ことが難しかった。

また結合剤（耐脂自体の潤滑性に欠けるため磁気記録媒
体の走行安定性に問題がある。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末の分散性や磁性
層の表面性を大幅に改善し、耐久性及び走行安定性に滑
れ磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供
することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、分子鎖中にシロキサン結合を有し、分子側鎖；こ
極性基上してスルホン酸３級アミン塩を有するポリウレ
タン樹脂が磁性粉末に対して高い親和性を示し、かつ潤
滑性を示し走行安定性に優れることを見い出し本発明を
完成するに至ったものであって、非磁性支持体上に強磁
性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる
磁気記録媒体において、上記磁性層が分子鎖中にシロキ
サン結合を有し、分子側鎖に極性基としてスルホン酸３
級アミン塩を有するポリウレタン樹脂を結合剤として含
有することを特徴とするものである。

本発明によるポリウレタン樹脂はポリとドロキシ化合物
とポリイソシアナートとの反応により得られるが、ポリ
ヒドロキシ化合物としては分子量約５００〜約５０００
の長鎖ジオール及び分子量約５０〜約５００の短鎖ジオ
ールを用いることが好ましく、またポリイソシアナート
としては有機ンイノシアナートを用いることが好ましい
。

上記長鎖ジオールは例えばポリエーテルジオールへポリ
エーテルジオール及びポリエーテルエステルグリコール
等に大別される。ポリエステルジオールとしては、具体
的には例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級ア
ルコールニステルト、エチレングリコール、ｌ、３−７
’０ピレングリコール、ｌ、４−ブチレングリコール、
１，６−ヘキサンクリコール、ジエチレンクリコール、
ネオペンチルグリコール、あるいはビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物等またはこれらの混合物とを
反応して得られるポリエステルジオール類またはε−カ
プロラクトン等のラクトンを開環重合して得られるラク
トン系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリエ
ステルジオールとしては、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコールなどのポリアルキレンエーテ
ルクリコール類またはこれらの共重合ポリエーテルグリ
コール等が挙げられる。また、ポリエーテルエステルグ
リコールとしては、上記ポリアルキレンエーテルグリコ
ールをポリオール成分として脂肪族または芳香族ジカル
ボン酸と反応させて得られるポリエステルグリコール類
が挙げられる。

この長鎖ジオールの分子量が余り小さすぎると、得られ
るポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎ
て樹脂の柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対する溶解性
が悪くなり、磁気記録媒体の結合剤として用いるのには
余り好ましくない。また長鎖ジオールの分子量が余り大
きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くな
りすぎて相対的にウレタン基濃度が小さくなるため、樹
脂の耐摩耗性及び耐熱性が低下する。

上記短鎖ジオールは、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，
６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族グリコールあるいはビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物またはプロピレンオキサイド付加物、
ハイドロキノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族
ジオールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の性質に
応じてこれらを単独または種々の量比で混合して使用で
きる。

さらにグリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド付
加物、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、
４−〔ビス（２−ヒドロキシエチル）〕−〕２−ヒドロ
キシペンタン３−メチルペンタン−１，３，５−トリオ
ール、１．２．６−ヘキサンクリコール、１−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−プロパノール、ジェ
タノールアミンのプロピレンオキサイド付加物等のトリ
オールを併用することも可能である。

上記有機ジイソシアナートとしては、テトラメチレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートなど
の脂肪族ジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシア
ナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．４−ト
リレンジイソシアナー１〜．２，６−トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３
−ジメトキシ−４，４−ビフエニレンジイソシアナート
、シアナート、４，４−ジインシアナートジフェニルエ
ーテル、１，５−ナフタレンジイソシアナート、２，４
−ナフタレンジイソシアナートなどの芳香族ジイソシア
ナ−１−１１，３−ジイソシアナートメチルシクロヘキ
サン、ｌ、４−ジインシアナートメチルシクロヘキサン
、４，４−ジインシアナートジシクロヘキシルメタン、
インホロンジイソシアナートなどの脂環族ジイソシアナ
ートなどが挙げられる。

また本発明によるポリウレタン樹脂の製造において採用
される反応方法としては、溶融状態で反応させる溶融重
合、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トル
エン等の単独または混合溶剤などの不活性溶剤に前記記
載の原料を溶解せしめて行なう溶液重合などがあるが、
磁気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶解し使用するこ
との多いポリウレタン樹脂の製造には、溶液重合が好ま
しく、特にプレポリマー調整時は溶融重合し、鎖延長反
応を行う前に上記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行う
ことがより好ましい。

反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えば、オ
クチル酸第１錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫
化合物、あるいは三級アミン、例えば、Ｎ−メチルモル
ホリン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また生
成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、加水分解防止剤等を固形分に対して約５９６以内の量
を添加してもよい。

さらに、上記ポリウレタン樹脂に極性基としてスルホン
酸３級アミン塩を導入するものであるが、その導入方法
としては、 （１）　　ポリウレタン樹脂の原料としてスルホン酸３
級アミン塩含有化合物を混入しておく方法。

（１１）ポリウレタン樹脂の末端もしくは側鎖に残存す
る水酸基をスルホン酸３級アミン塩含有化合物により変
性する方法。

等が挙げられる。

（１）の方法では、上記スルホン酸３級アミン塩含有化
合物は、他の原料と重合してポリウレタン樹脂のポリマ
ー分子鎖の一部を構成し、この結果上記ポリウレタン樹
脂の側鎖にスルホン酸３級アミン塩が極性基として導入
される。

ここで、スルホン酸３級アミン塩含有化合物としては、
例えばスルホン酸３級アミン塩含有ジオールが挙げられ
、スルホン酸３級アミン塩を有しないカルボン酸成分、
グリコール成分及びスルホン酸３級アミン塩を有するジ
カルボン酸成分を反応させることにより得られる。

上記スルホン酸３級アミン塩を有しないカルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香
酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などのトリ及びテトラカルボン酸などが挙げられ
る。

上記グリコール成分としては、エチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、ｌ、３−プロパンジオール、１．
４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４
−１−ジメチル−１，３−ペンタンジオーノへ　１，４
−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物及びプロピレンオキシド付加物、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。またト
リメチロールエタン、トリメチａ−ルプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどのトリ及びテトラオー
ルを併用してもよ（、ＭＯ 上記スルホン酸３級アミン塩を有するジカルボン酸成分
としては、下記に示されるものが挙げられる。

（但し、Ｒｉ　、　Ｒｚ　、　Ｒ３は各々炭素数１〜６
までのアルキル基を表わす。） 一方、（＊＋＋の方法は、重合反応により所定の分子量
まで鎖延長したポリウレタン樹脂の末端あるいは側鎖に
存在するＯＨ基に対して、３級アミンをスルホン酸基を
含む化合物と共に反応させるものである。反応式を示せ
ば次のようなものである。

（Ｉｉ）　　ａ Ｒｓ−Ｎ ｆ−Ｒｓ （式中Ｒｐυはポリウレタン樹脂を表わし、几４゜１（
、ｓ　　、几６はそれぞれ炭素数１〜６の炭化水素基を
表わす。） ＋＋＋＋−ｂ Ｏ （式中ＲＰＵはポリウレタン樹脂を表わす。）この場合
、導入されるスルホン酸３級アミン塩としては、具体的
には次に示すようなものを挙げることができる。

■　　Ｏ さらに、上記ポリウレタン樹脂の分子鎖（主鎖）にシロ
キサン結合を導入するものであるが、導入法としてはポ
リウレタン樹脂の出発原料にシロキサン結合を有する化
合物を混入しておく方法が挙げられる。具体的には前記
シロキサン結合を有する化合物としてシロキサン結合を
有するジオールを用い、ポリヒドロキシ化合物の一部分
に前記シロキサン結合を有するジオールを混入させれば
よ０）。

前記シロキサン結合を有するジオールとしては、下記の
一般式で示される化合物が挙げられる。

（ただし、Ｒは二価の炭化水素基を表わす。）上記化合
物の分子量としては３００〜１００００のものを用いる
ことができる。

またポリヒドロキシ化合物の巾着こ予じめシロキサン結
合を導入したものを用いることもできる。

例えばポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジ
オール等のポリヒドロキシ化合物を合成する際、前記シ
ロキサン結合を有するジオールを用いればよい。

本発明ｌこよるポリウレタン樹脂の極性基の導入量は、
０．０１〜１．０　ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく
、より好ましくは０．１〜０．５　ｍｍ　ｏｌ／ｇの範
囲である。上記極性基の導入量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
未満であると強磁性粉末の分散性に充分な効果が認めら
れなくなる。また上記極性基の導入量が１．０ｍｍｏｌ
／ｇを越えると、分子間あるいは分子内凝集が起こりや
すくなって分散性に悪影響を及ぼすばかりか、溶媒に対
する選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくなってし
まう虞れもある。

また本発明によるポリウレタン樹脂のシロキサン基濃度
としてはＱ　、Ｑ　３　ｍｍｏｌ／ｇ〜３　ｍｍｏｌ／
ｇであるのが好ましく、０．１　ｍｍｏｌ／、ｊ９〜０
．７ｍｍｏｌ／ｇであるのがより好ましい。前記シロキ
サン基濃度が０．０３　ｍｍｏｌ／、９未満であると潤
滑性を付与することができず、また前記シロキサン基濃
度が３ｍｍ　ｏ　１／ｇを超えると、溶媒との溶解性及
び他の結合剤との相溶性が悪くなるばかりか、磁性塗膜
の破断強度、ヤング率等の物性が劣化する。

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は１
００００〜１０００００、より好ましくは１００００〜
６００００の範囲であることが好ましい。数平均分子量
が１００００未満であると樹脂の塗膜形成能が不充分な
ものとなり、また数平均分子量が６００００を越えると
塗料製造上、混合、移送、塗布などの工程において開運
を生ずる虞れがある。

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合せて使用するこ
とができる。上述した熱可塑性樹脂としては、軟化温度
が１５０℃以下、平均分子量が１００００〜２００００
０で重合度が約２００〜２０００程度のもので、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニルーアクリロニｌ−ＩＪ
ル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリフッ
化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリ
エステル樹脂、ポリブタジェン等の合成ゴム系の熱可塑
性樹脂等が挙げられる。また熱硬化性樹脂あるいは反応
性樹脂としては例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド
樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、二セ ホキシーポリアミド樹脂、ニド０弧ルロースーメラミン
樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアナートプレ
ポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アナートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアナートの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリインシアナートの混合物、ポリアミ
ン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのう
ち、強磁性粉末に対する分散性の良好なものと組合わせ
て用いることが望ましい。

上述の結合剤に強磁性粉末を分散し有機溶剤に溶解して
非磁性支持体上に塗布することにより磁性層が形成され
る。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅｚｅ３゜Ｘ＝１．５
０）、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４，Ｘ＝１．３３）及び
これらの固溶体（ＦｅＯｘ　、　１．３３（Ｘ（１，５
０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄には、抗磁力
をあげる目的でコバルトを添加してもよい。コバルト含
有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の２種類があ
る。

上記強磁性二酸化り０ムとしては、ＣｒＣｈあるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ、Ｓｎ。

Ｔｅ　　、Ｓｂ　、Ｆｅ　、Ｔｉ　　、Ｖ、Ｍｎ等の少
なくとも一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ　　、　Ｃｏ　、　Ｎｊ
　。

Ｆｅ　−Ｃｏ　、Ｆｅ−Ｎｉ　、　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎ
ｉ　−、Ｃ。

−Ｎｉ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｃｒ　−
Ｂ。

Ｍｎ　−Ｂｉ　　、Ｍｎ　−ＡＪ　、　Ｆｅ　−Ｃｏ　
−Ｖ等が使用でき、またこれらに種々の特性を改善する
目的でＡｊ　、Ｓｉ　、Ｔｉ　、　Ｃｒ　、Ｍｎ　、　
Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研贋剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（ＲＣ０ＯＨ。

Ｒは炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル基
）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ。

Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ。

Ｂａ　　）から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの
弗素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリア
ルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキ
ルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレ
ンなど）、等が使用される。この他に炭素数１２以上の
高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等も使
用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量部に
対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）などのシリコンオイル、グラファイトなどの
導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン重合
物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３
〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類
、フルオロカーホン類などが使用できる。これらの潤滑
剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の
範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２０３）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以
上であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは０．１〜２μである。これ
らの研磨剤は結合剤１００重景部に対して０．５〜２０
重量部の範囲で添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末、サポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニワム類などのカチオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活
性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は結合剤１
００重量部に対して０゜２〜２０重量部が、界面活性剤
は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。これらの界
面活性剤は単独または混合して添加してもよい。これら
は帯電防止剤として用いられるものであるが、時として
その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の
改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンツク０メート、カル
シウムクロメート、ストａンチウムクａメートなどが使
用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト
、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルア
ミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、
シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチ
レンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、クアニジンカーポネート、トリエタノールアミ
ンナイトライト、モルフォリンステアレートなどの気化
性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩また
は有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これら
の防錆剤は強磁性微粉末１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部の範囲で使用される。

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、グ
リコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素、エチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素炭化水素
等が挙げられる。また非磁性支持体の素材としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルＯ−スダイアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテ−ドブ０ビオネート等の
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、
ポリアミドイミド等のプラスチックの他に用途に応じて
アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器などの
セラミック類、紙、バライタまたはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素数２
〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネート
した紙などの紙類も使用できる。又非磁性支持体の形態
はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラ
ム等いずれでも良い。

〔作　用〕 ポリウレタン樹脂中のスルホン酸３級アミン塩の作用に
より、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上する。した
がって、これを結合剤とすることにより、超微粒子化さ
れた磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好
に分散される。

同時に、シロキサン結合は潤滑作用を有し、これにより
良好な走行性が付与される。

また、ポリウレタン樹脂は汎用溶媒系に可溶であり、取
り扱いが簡便であるとともに、優れた塗膜物性を有する
。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

樹脂合成例 分子中にスルホン酸３級アミン塩及びシロキサン結合を
含有するポリウレタン樹脂を前述の合成方法に従って合
成した。第１表に合成した樹脂の特性を示す。

（ニス下企巨） 実施例Ｉ Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０３１ｏｏ重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体１０〃（Ｕ、Ｃ，Ｃ
，社製ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）　　　　１５　“分散剤（
レシチン）　　　　　　　　０５　〃潤滑剤（シリコン
オイル）　　　　　１　〃研磨剤（ＣｒｚＣｈ）　　　
　　　　　　　２　　〃メチルエチルケトン　　　　　
　　１００　〃メチルイソブチルケトン　　　　　　５
０　〃トルエン　　　　　　　　　　　　　　５０”上
記組成物をボールミルにて４８時間混合し、３μｍフィ
ルタでろ過した後、硬化剤（バイエル社製、デスモジュ
ールＬ）２．５重量部添加し、さらに３０分間混合し、
これを１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥後の厚みが６μｍとなるように塗布し、磁場
配向処理を行った後乾燥して巻き取った。これをカレン
ダー処理した後、％インチ幅に裁断しサンプルテープを
作成した。

実施例２ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｂ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例３ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｃ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例４ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｄ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例５ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｅ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例６ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｆ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例７ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｇ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例１ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｈ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例２ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂工）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例３ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｊ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

以上のサイプルテープの動摩擦係数、表面光沢、粉落ち
量、粘着特性、スチル特性の測定結果を第２表に示す。

なお、動摩擦係数は低速のテープ速度（０，４７＋１／
庶）における磁性層表面とＩＳステンレスとの摩擦係数
（荷重５０ｇ）として測定した。表面光沢は、光沢計を
用いて入射角７５°、反射角７５°における反射率を測
定した。粉落ち量は、６０分シャトル１００回走行後の
ヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し
、最高を０点、最低を一５点として評価した。粘着特性
は、サンプルテープをリールに巻いて、温度４０’Ｃ，
湿度８０％の条件下に２４時間放置後、サンプルテープ
の剥れ具合を目視により評価し、１０点法で採点したも
のであり、粘着特性が良好なものほど低い点数とした。

スチル特性は、サンプルテープに４゜２ＭＨｚの映像信
号を配備し、再生出力が５０％に減衰するまでの時間を
測定した。

（１久下余色） 第２表 第２表の結果からも明らかなように、スルホン酸３級ア
ミン塩及びシロキサン結合を含有するポリウレタン樹脂
を磁性層の結合剤に用いることにより、動摩擦係数、表
面光沢及び粉落ち量が改善されるとともに、粘着特性及
びスチル特性が大幅に向上する。したがって、磁気記録
媒体の熱的特性、走行安定性、耐ブロッキング性、耐久
性１．磁性粉末の分散性等が大幅に改善される。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中ｌこスルホン酸３級アミン塩及びシロキサン結合
を有するポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤としている
ので、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ微粒
子化した磁性粉末や磁化量の大きな磁性粉末であっても
分散性が良好なものとなる。したがって、得られる磁気
記録媒体の耐久性、表面性が向上し、電磁変換特性も極
めて侵れたものとなる。

また、シロキサン結合を含有することによる潤滑性の付
与により、摩擦係数が低減し、走行性が改善される。

さらに、本発明において用いられるポリウレタン樹脂は
、汎用溶媒系に可溶で取り扱い易く、生産性や作業性等
の点でも有利である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子鎖中にシロキサン結合を有し、分子側
   鎖に極性基としてスルホン酸３級アミン塩を有するポリ
   ウレタン樹脂を結合剤として含有することを特徴とする
   磁気記録媒体。