JPS6261946B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性平版印刷版に関するものであ
り、更に詳しくは端部に汚れが発生することのな
い平版印刷版を得ることができる感光性平版印刷
版に関するものである。

アルミニウム板を支持体とする感光性平版印刷
版は、PS版（Pre−Sensitized Plate の略称。）
として市販され、広く用いられている。かかる
PS版を製造する方法としては、一般にシート状
或いはコイル状のアルミニウム板に、例えば、砂
目立て、陽極酸化、化成処理などの種々の表面処
理を単独または適宜組わせて施こし、次いで感光
液を塗布、乾燥してから所望のサイズに裁断する
方法が採られている。

このようなPS版を画像露光および現像等の処
理をして得られた印刷版を用いて印刷する場合、
通常の枚葉印刷機により印刷版のサイズよりも小
さい紙に印刷するときのように印刷版の端部に相
当する部分が印刷面とならない場合には何ら問題
はないが、例えば新聞印刷のような輪転機を用い
てロール状の紙に連続して印刷する場合には、印
刷版の端部に相当する部分を印刷面となつてしま
う為、この端部に着肉したインクも紙に印刷され
て汚れとなり、印刷物の商品価値を著しく損ねて
いた。

かかる印刷版の端部の汚れを防止する方法とし
て、例えば特公昭57−46754号公報に開示されて
いるようにアルミニウム支持体の端部の角部をヤ
スリやナイフで削り取る方法が知られていたが、
この方法による場合には印刷版を１枚づつ取り出
して削り取らなければならず、大量処理には適し
ていないという欠点があつた。

従つて本発明の目的は、端部に汚れが発生する
ことのない平版印刷版を得ることができる改良さ
れたPS版を提供することである。

本発明の別の目的は、大量製造に適した上記の
PS版を提供することである。

本発明者等は種々検討を重ねた結果、PS版の
アルミニウム支持体の端面を不感脂化処理してお
くことにより、上記目的が達成されることを見い
出した。

本発明によるPS版を製造するには、同一サイ
ズに裁断されたPS版を多数枚積み重ねた状態
で、その裁断面に不感脂化液を塗布すればよいの
で、従来のようなアルミニウム支持体の端面の角
部を１枚づつ削り取る方法に比べて、大量生産の
上で格段に優れている。不感脂化液を塗布する方
法としては、例えば刷毛、スポンジ、ローラーな
どで塗布したり、スプレー塗布など従来より良く
知られている方法で行なえば良い。また塗布すべ
き端面は、印刷版の使用形態により異なり、印刷
版の一端面のみが印刷面となる場合にはその一端
面のみ不感脂化液を塗布しておけば良いが、種々
の使用形態を想定して、好ましくは対向する二つ
の端面、最も好ましくは外周端面（即ち、四辺全
端面）に塗布される。

一方、本発明において、PS版の端面の不感脂
化処理に使用される不感脂化液としては、アルミ
ニウム版を支持体とする平版印刷版の不感脂化液
として知られているものは有効に使うことができ
るが、特に好ましい結果をもたらすものは、親水
性有機高分子化合物を含有する水溶液からなるも
のである。具体的な親水性有機高分子化合物とし
ては、アラビアガム、デキストリン、例えばアル
ギン酸ナトリウムのようなアルギン酸塩、例えば
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
スなどの水溶性セルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド単位を含む水溶性共重合体、
ポリアクリル酸、アクリル酸単位を含む共重合
体、ポリメタクリル酸、メタクリル酸単位を含む
共重合体、ビニルメチルエーテルと無水マレイン
酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸と
の共重合体、燐酸変性澱粉などを挙げることがで
き、中でもアラビアガムが不感脂化作用が強いの
で好ましい。これらの親水性高分子化合物は、必
要に応じて二種以上組み合わせて使用することが
でき、約５〜40重量％、より好ましくは８〜30重
量％の濃度で使用される。

本発明に使用される親水性高分子化合物の水溶
液からなる不感脂化液には、更に強酸の金属塩を
含有させておくことが好ましく、これにより不感
脂化作用を高めることができる。具体的な強酸の
金属塩としては、硝酸のナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、
硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、クロム酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩及び亜鉛塩、並びに弗化ナトリウム及び弗化
カリウムなどを挙げることができる。これらの強
酸の金属塩は二種以上を組み合わせて使用するこ
とができ、その量は不感脂化液の総重量を基準に
約0.01〜５重量％が好ましい。

本発明に使用される不感脂化液に含まれる親水
性高分子化合物がアラビアガムである場合には、
PH値を酸性或、より好ましくは１〜５、最も好ま
しくは２〜4.5に調製される。従つて、水相のPH
が酸性でない場合には、水相に更に酸が加えられ
る。かかるPH調整剤として加えられる酸として
は、例えば燐酸、硫酸、硝酸などの鉱酸、例えば
くえん酸、たんにん酸、りんご酸、氷酢酸、乳
剤、蓚酸、ｐ−トルエンスルホン酸、有機ホスホ
ン酸などの有機酸が例示できる。この内、燐酸
は、PH調整剤として機能するだけでなく、不感脂
化作用を強化する作用もあるので特に優れてお
り、不感脂化液の総重量に対して0.01〜８重量
％、最も好ましくは0.1〜５重量％の範囲で含有
させておくと好ましい。

本発明に使用される不感脂化液には湿潤剤及
び／又は界面活性剤を含有させておくことが好ま
しく、これにより不感脂化液の塗布性を向上させ
ることができる。具体的な湿潤剤としては低級多
価アルコールが好ましく、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、グリセリン、ソルビトール、ペ
ンタエリスリトールなどが挙げられ、特に好まし
いものはグリセリンである。

また、界面活性剤としては、例えばポリオキシ
エチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロツクコポリマ
ーなどのノニオン界面活性剤、例えば脂肪酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩酸、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン
酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩
類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物などのアニオン界面活性
剤、例えばベタイン型、グリシン型、アラニン
型、スルホベタイン型の両性界面活性剤が使用で
きる。

これらの湿潤剤及び／又は界面活性剤は不感脂
化液の総重量に対して約0.5〜10重量％、より好
ましくは１〜５重量％の範囲で含有させられる。

本発明に使用される不感脂化液には、更に二酸
化珪素、タルク、粘土などの充填剤を２重量％ま
での量で、また染料や顔料などを１重量％までの
量で含有させることもできる。

本発明に使用される不感脂化液は、上述の如き
親水性高分子化合物の水溶液からなるものである
が、PS版の感光層への悪影響がある場合を考慮
して、例えば米国特許第4253999号、同第4268613
号、同第4348954号などの各明細書に記載されて
いるような乳化型の不感脂化液も使用することが
できる。

上述の如き不感脂化液でPS版の端面を不感脂
化処理するには、PS版の端面へ不感脂化液を１
枚づつ塗布していくこともできるが、好ましく
は、多数枚（例えば1000枚）のPS版を積み重ね
た状態でその端面へ塗布される。この場合、例え
ば特公昭57−23259号、特開昭57−99647号の各公
報に記載されているような合紙を挟んだ状態で塗
布することも勿論可能である。不感脂化液の端面
への塗布量は、当該不感脂化液の被覆量で約50〜
150ｇ／m²の範囲が好ましい。

第１図は、このようにして得られるPS版の模
式的断面図である。第１図において、アルミニウ
ム支持体１の上に感光層２が設けられており、そ
の左右端面は不感脂化液を塗布して形成された親
水性高分子化合物の被膜３を有している。

本発明が適用できるPS版はアルミニウム板を
支持体とする種々のものが含まれ、感光層として
ジアゾ樹脂と疎水性樹脂からなるもの、ｏ−キノ
ンジアジド化合物とノボラツク樹脂からなるも
の、付加重合性不飽和モノマー、光重合開始剤お
よびバインダーとしての有機高分子化合物からな
る光重合性組成物又は分子中に−CH＝CH−CO
−結合を有し、光架橋反応を起こす感光性樹脂を
設けたものなどを挙げることができる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、「％」及び「部」は他に指定のない限
り、それぞれ重量％及び重量部を示すものとす
る。

実施例 １ 機械的に砂目立てされた厚さ0.3mmの２Ｓ材ア
ルミニウム板を40℃に保たれた２％の水酸化ナト
リウム水溶液に１分間浸漬し表面の一部を腐蝕し
た。水洗後、硫酸−クロム酸混液に約１分間浸漬
して純アルミニウムの表面を露呈した。30℃に保
たれた20％硫酸に浸漬し、直流電圧1.5V、電流
密度3A／ｄm²の条件下で２分間陽極酸化処理を
行つた後、水洗、乾燥した。次に下記組成の感光
液を乾燥重量が２ｇ／m²になるようロールコータ
ーを用い連続的に塗布し、100℃で２分間乾燥し
て、ポジ型PS版を作成した。

アセトン−ピロガロール樹脂のナフトキノン
−１，２−ジアジド(2)−５−スルホン酸エステ
ル（合成法は米国特許第3635709号明細書実施
例１の方法により合成されたもの。） ５ｇ PR−50530（住友ジユレーズ(株)製ターシヤリー
ブチルフエノール−ホルムアルデヒド樹脂）
0.5ｇ ヒタノール＃3110（日立化成工業(株)製クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂） ５ｇ メチルエチルケトン 50ｇ シクロヘキサノン 40ｇ かくして得られたPS版を、坪量50ｇ／m²の紙
の片面に10μの厚さのポリエチレンをラミネート
した合紙のポリエチレン面が感光層に接するよう
に挟んで50枚積み重ね、ギロチンカツターで1310
×800mmのサイズに裁断したのち、その外周端面
に下記の不感脂化液をスポンジにより70ｇ／m²の
被覆量で塗布し、室温で乾燥させた。

不感脂化液の調製 30％アラビアガム水溶液61部に水を30部加え、
溶解し、これにヘキサメタリン酸ナトリウム0.7
部、硝酸ナトリウム１部、硫酸マグネシウム1.2
部、85％燐酸2.4部を加え、良く撹拌し溶解させ
たのちポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロツク共重合体（商品名 プルロニツク）1.2
部を加え混合し、PH2.1で粘度13cpsの不感脂化液
を得た。

上記PS版は真空焼枠中で、透明ポジテイブフ
イルムを通して、１ｍの距離から富士フイルム
PSライト（東芝メタルハライドランプMU2000−
２−OL型3KWの光源を有し、富士写真フイルム
(株)より販売されているもの）により、30秒間露光
を行つた。引続いてプレートを次の組成を有する
現像液中に浸漬し、現像を行つた。

JIS3号珪酸ソーダ 10ｇ Aerosol OS（アメリカン・サイアナミド社製
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ）
20ｇ ベンジルアルコール 30ｇ 水を加えて 1000mlとする。

次いで14゜ボーメのアラビアガム水溶液でガム
引きしたものを２枚並べてオフセツト輪転機に取
り付け、常法に従つて１万枚印刷した。このよう
にして得られた印刷物は印刷版の端部に相当する
部分においても汚れが発生せず良好な印刷物であ
つた。

一方、比較の為に、上記のPS版の外周端面に
不感脂化液を塗布しなかつた点を除いて、全く同
様にして印刷したところ、印刷版の端部に接する
部分に汚れのある印刷物となつてしまつた。

実施例 ２ 厚さ0.15mmのアルミニウム板を燐酸ソーダ水溶
液にて脱脂し、これを塩酸浴中で3A／m²の電流
密度で電解研摩したのち、硫酸浴中で陽極酸化し
た。更に、メタケイ酸ソーダ水溶液で封孔処理
し、平版印刷用アルミニウム板を得た。このアル
ミニウム板に、つぎのような組成を有する感光液
をホエーラーを用いて塗布し、100℃で２分間乾
燥して2.5ｇ／m²の感光層を設けた。

感光液 共重合体−１ 5.0ｇ ｐ−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のヘキサフルオロ燐酸塩 0.5ｇ ビクトリアピユアーブルーBOH（保土谷化学
(株)社製） 0.1ｇ セルローズエチルエーテル 0.2ｇ トリクレジルフオスフエート 0.5ｇ メチルセロソルブ 95ml 水 ５ml 但し、上記共重合体−１は、重量比で、ｐ−ヒ
ドロキシフエニルメタクリルアミド／２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート／アクリロニトリル／
メチルメタクリレート／メタクリル酸＝10／20／
25／35／10の組成を有し、平均分子量が60000の
ものであつた。

かくして得られたPS版を実施例１の場合と同
様にして裁断したのち、実施例１の場合と同様に
して外周端面を不感脂化処理した。

このPS版に透明ネガテイブフイルムを通して
3KWのメタルハライドランプで１ｍの距離から
40秒間露光を与えたのち、下記現像液に浸漬して
表面をスポンジで軽く擦つて現像した。

次いで14゜ボーメのアラビアガム水溶液でガム
引きしたものを２枚並べてオフセツト輪転機に取
り付け、常法に従つて５万枚印刷した。このよう
にして得られた印刷物は印刷版の端部に相当する
部分においても汚れが発生せず、良好な印刷物で
あつた。

現像液 ベンジルアルコール 30ml 炭酸ソーダ ５ｇ 亜硫酸ソーダ ５ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 10ｇ 水 １ 実施例 ３〜５ 実施例１の場合と同様にして、但し、不感脂化
液として下記のＡ，ＢまたはＣを用いて実施し
た。いずれの不感脂化液を使用した場合において
も印刷版の端部に相当する部分にも汚れのない印
刷物が得られた。

不感脂化液 Ａ 30％アラビアガム水溶液70部に85％燐酸5.6
部、硝酸ナトリウム1.4部、硝酸亜鉛0.7部、硫酸
マグネシウム1.3部を加え溶解させた。これに石
油系溶剤（商品名 Ｋ−ソルベント）14部、ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル（商品名
エマルゲン903）7.0部を混合して、乳化型の不
感脂化液Ａを得た。

不感脂化液 Ｂ 水61.9部にカルボキシメチルセルロール9.3部
を溶解させた。これに硝酸マグネシウム12.4部、
硝酸ナトリウム12.4部、85％燐酸４部を溶解して
不感脂化液Ｂを得た。

不感脂化液 Ｃ 水40部に30％アラビアガム水溶液36部を混合し
た。これにデキストリン17部を溶解させた後、グ
リセリン2.4部、85％燐酸0.6部、硝酸ナトリウム
0.4部を溶解混合し、更にこれにポリオキエチレ
ンノニルフエニルエーテル1.2部、ジオクチルス
ルホこはく酸2.4部、２−ホスホノブタントリカ
ルボン酸0.6部を混合して不感脂化液Ｃを得た。

実施例 ６〜８ 実施例２と同様にして、但し、不感脂化液とし
て実施例３〜５で使用した不感脂化液Ａ，Ｂ又は
Ｃを用いて実施した。

いずれの不感脂化液を使用した場合において
も、印刷版の端部に相当する部分に汚れのない、
良好な印刷物が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るPS版の模式的断面図
である。 １……アルミニウム支持体、２……感光層、３
……親水性高分子化合物の被膜。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 親水性表面を有するアルミニウム支持体上に
   感光層が設けられてなる感光性平版印刷版におい
   て、該アルミニウム支持体の端面が不感脂化処理
   されていることを特徴とする感光性平版印刷版。 ２ 該不感脂化処理されている端面が対向する２
   つの端面であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光性平版印刷版。 ３ 該不感脂化処理されている端面が外周端面で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の感光性平版印刷版。